KR101336838B1 - Colorless antistatic agent for electronic materials, menufactruirng method of it and ultraviolet-curable antistatic coating agent using the antistatic agent, coating material using it - Google Patents

Colorless antistatic agent for electronic materials, menufactruirng method of it and ultraviolet-curable antistatic coating agent using the antistatic agent, coating material using it Download PDF

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Abstract

본 발명은 전자재료용 무색 대전방지제, 대전방지제 제조방법, 대전방지제를 이용한 자외선 경화형 대전방지 코팅제 및 이를 이용하여 코팅된 소재에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 계면활성제와, 중화제와, 불소계 리튬 유기화합물의 혼합으로 조성된 전자재료용 무색 대전방지제와,
계면활성제에 중화제를 투입하는 pH 안정화단계와, 상기 pH 안정화단계를 거친 계면활성제에 불소계 리튬 유기화합물을 투입하는 단계와, 일정온도에서 일정 교반속도로 교반하여 혼합하는 단계로 이루어지는 대전방지제 제조방법과,
상기 대전방지제와, 다관능 올리고머 또는 모노머와, 레벨링제와, 희석용제인 유기용제와, 광개시제의 혼합으로 조성되는 자외선 경화형 대전방지 코팅제 및 이를 이용하여 제조하는 소재에 관한 것이다.
The present invention relates to a colorless antistatic agent for an electronic material, an antistatic agent manufacturing method, an ultraviolet curable antistatic coating agent using an antistatic agent, and a material coated using the same, more specifically, a surfactant, a neutralizing agent, and a fluorine-based lithium organic compound. A colorless antistatic agent for electronic materials formed by mixing
A method of preparing an antistatic agent comprising a pH stabilizing step of adding a neutralizing agent to a surfactant, a step of adding a fluorine-based lithium organic compound to the surfactant having undergone the pH stabilizing step, and stirring and mixing at a constant stirring speed at a predetermined temperature; ,
The present invention relates to an ultraviolet curable antistatic coating agent composed of a mixture of the antistatic agent, the polyfunctional oligomer or monomer, the leveling agent, the organic solvent which is a dilution solvent, and a photoinitiator, and a material prepared using the same.

Description

전자재료용 무색 대전방지제·이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 경화형 대전방지 코팅제·이를 이용한 코팅소재{COLORLESS ANTISTATIC AGENT FOR ELECTRONIC MATERIALS, MENUFACTRUIRNG METHOD OF IT AND ULTRAVIOLET-CURABLE ANTISTATIC COATING AGENT USING THE ANTISTATIC AGENT, COATING MATERIAL USING IT}COLORLESS ANTISTATIC AGENT FOR ELECTRONIC MATERIALS, MENUFACTRUIRNG METHOD OF IT AND ULTRAVIOLET-CURABLE ANTISTATIC COATING AGENT USING THE ANTISTATIC AGENT US, COATING MATERIAL IT}

본 발명은 광학시트와 같은 전자재료에서 발생하는 정전기 장애를 방지하기 위하여 불소계 유기화합물과, 계면활성제와, 중성화제의 혼합으로 조성되는 전자재료용 무색 대전방지제와 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 경화형 대전방지 코팅제와 이를 이용한 코팅소재에 관한 것이다.
The present invention provides a colorless antistatic agent for an electronic material formed by a mixture of a fluorine-based organic compound, a surfactant, and a neutralizing agent, and a method for manufacturing the same, and an ultraviolet curable charging method using the same, in order to prevent static interference generated from an electronic material such as an optical sheet. It relates to a protective coating and a coating material using the same.

전기-전자 소재, 광학 소재, 자동차 부품 소재 등으로 광범위하게 사용되는 플라스틱 소재로는 염화비닐(PVC), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합(ABS copolymer), 폴리 에스터 필름(PET) 등을 들 수 있는데, 이들 소재(또는 플라스틱)는 타 소재에 비해 내충격성, 가공성과 투명성, 광투과율 및 역학적성질(mechanical property)이 우수하며 경량을 그 특징으로 하여 광범위한 용도에 사용되고 있다.Plastic materials widely used in electrical and electronic materials, optical materials, and automotive parts materials include vinyl chloride (PVC), polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers. (ABS copolymer), polyester film (PET) and the like, these materials (or plastics) are superior to other materials in impact resistance, processability and transparency, light transmittance and mechanical properties (mechanical properties) and lightweight As a feature, it is used for a wide range of applications.

그러나 이들 소재는 대체적으로 내약품성, 내용제성, 내산, 내알카리성, 내오염성, 내 전기 절연성에 있어서 취약한 단점이 있으며, 특히, 금속과 같은 도전성을 형성하는 소재에 비하여 고도의 전기 절연성이 있어서 마찰 또는 외부의 충격에 의하여 소재는 정전기 발생 및 축적이 쉽고 정전기 장애로 인한 소재 응용에 있어서 문제를 야기할 수 있다.However, these materials generally have weak disadvantages in chemical resistance, solvent resistance, acid resistance, alkali resistance, fouling resistance, and electrical insulation resistance. In particular, these materials have high electrical insulation properties compared to materials that form conductivity such as metal, and thus, friction or Due to external impact, the material is easy to generate and accumulate static electricity, which can cause problems in the material application due to static electricity disturbance.

상기 정전기 장애의 일례로 인쇄, 접착, 코팅, 포장시 정전기쇼크에 의한 정확한 위치 및 정량 도포, 인쇄성이 어렵고, 전자 제품에 대한 전기-물리적인 충격이 발생하여 문제를 야기할 수 있다. As an example of the electrostatic disturbance, accurate positioning and quantitative coating and printability due to electrostatic shock during printing, adhesion, coating, and packaging may be difficult, and electro-physical impact on electronic products may occur, causing problems.

현재 정전기 장애 방지를 위해 상기 소재 가공시 대전방지제를 첨가하거나 가공된 소재 표면에 대전방지제를 도포 또는 코팅을 실시하고 있다.At present, in order to prevent electrostatic disturbance, an antistatic agent is added during the processing of the material, or an antistatic agent is applied or coated on the processed material surface.

대전방지제를 첨가하여 소재 가공하는 타입의 경우 고온에서의 가공 조건에 따라 내부에 존재하지 않고 외부로 표출되어 대전방지 성능은 감소 되며 또한 가공시 첨가된 대전방지제로 인하여 소재의 물리적 성질 저하의 문제를 야기한다. 따라서 소재 표면에 대하여 주로 상온, 열경화, 습기, 혐기성 또는 자외선 경화 및 그 외 방식으로 코팅 적용 가능한 원료에 혼합하여 도포 또는 코팅 방법을 적용해 왔다. 이러한 도포 또는 코팅 적용 방식에 사용되어진 대전방지제의 경우 시간이 경과함에 따라 표면으로 표출 또는 표면 물성 저하, 광투과율 감소, 상용성, 황변, 경화속도 불량 등을 야기하는 문제가 발생되고 있다. In the case of the material processing by adding the antistatic agent, the antistatic performance is reduced because it is not present inside but is exposed to the outside depending on the processing conditions at high temperature. Cause. Therefore, the coating or coating method has been applied to the surface of the material mainly mixed with a raw material that can be applied by coating at room temperature, heat curing, moisture, anaerobic or ultraviolet curing and other methods. In the case of the antistatic agent used in such a coating or coating application method, there is a problem that causes the surface to appear or surface properties decrease, light transmittance decrease, compatibility, yellowing, poor curing rate, etc. over time.

반면에 도전성을 갖는 금속 산화물 충진제를 사용하는 경우 효과적으로 표면 저항값을 낮출 수 있으나 Thixotropy 현상에 따른 도막 두께 조절이 어렵고 원재료가 고가이며 선택적인 파장의 빛을 차단하는 문제가 발생으로 광투과율을 감소에 영향을 미친다.
On the other hand, when the conductive metal oxide filler is used, the surface resistance value can be effectively lowered. However, it is difficult to control the thickness of the coating film due to the thixotropy phenomenon. Affect

대전방지제와 관련하여, 대한민국등록특허 10-0905961(등록일자 2009년06월26일)호에 '대전방지제, 대전방지막 및 대전방지막 피복물품'에 관한 기술, 대한민국공개특허 10-2005-0067149(공개일자 2005년06월30일)호에 '열가소성 고분자 화합물, 열가소성 고분자 조성물,대전방지제 및 수지조성물'에 관한 기술, 대한민국등록특허 10-0184731(등록일자 1998년12월21일)호에 '4급 암모늄염을 함유하는 이관능성 대전방지제 및 이의 제조방법'에 관한 기술이 각각 개시되어 있으나,Regarding the antistatic agent, Korean Patent No. 10-0905961 (Registration date June 26, 2009) describes the technology for 'antistatic agent, antistatic film and antistatic film coating article', Korean Patent Publication No. 10-2005-0067149 Date of June 30, 2005) Technology for 'Thermoplastic polymer compound, thermoplastic polymer composition, antistatic agent and resin composition', Korean Patent No. 10-0184731 (December 21, 1998) 'A bifunctional antistatic agent containing an ammonium salt and a method for preparing the same' are disclosed, respectively.

상기 특허문헌에 개시되어 있는 기술들은 색상을 나타내는 전도성 고분자 및 계면활성를 혼합하여 대전방지효과를 구현, 영구적인 UV광경화형 대전방지제, 열경화 타입의 저 경도 타입에 적용 가능한 대전방지제에 관한 것으로서, 본원발명에서 이루고자하는 목적과는 높은 경도와 가교도를 갖는 코팅막에 적용에 적합한 가 있으며, 고경도(연필경도 2H이상) 및 가교도를 갖는 코팅표면의 경우 높은 절연체를 형성하여 대전방지 성능이 저하되는 특징이 있다. The technologies disclosed in the patent document are related to the antistatic effect by applying a conductive polymer and a surface activity exhibiting color to implement an antistatic effect, permanent UV photocurable antistatic agent, thermosetting type low hardness type, The object of the present invention is to be suitable for application to a coating film having a high hardness and a crosslinking degree, and in the case of a coating surface having a high hardness (pencil hardness of 2H or more) and a crosslinking degree, a high insulator is formed to reduce antistatic performance. have.

이와 같이 제조된 코팅 제품의 경우 대개 외부에 노출되거나 광학용 제품에 적용됨에 따라 대전방지제의 자체 색상 또는 입자형태로 존재, 코팅 조성물의 경도에 따른 대전방지 성능저하로 고경도 타입의 고투명 무색의 코팅이 어렵다는 문제가 있으므로, 본 발명에서 이루고자 하는 효과를 달성하기 어렵다는 문제가 있다.In the case of the coating product thus manufactured, it is usually present in its own color or particle form as it is exposed to the outside or applied to an optical product. Since this is a difficult problem, there is a problem that it is difficult to achieve the effect to be achieved in the present invention.

본 발명에서는 자외선 경화 반응형 코팅 조성물에 있어서 반영구적인 대전방지 기능이 있으며, 고경도의 무색 투명한 코팅제 제조를 위한 대전방지제의 개발을 이루고자 하는 것으로서, 특히 자외선 경화 반응에 의한 대전방지 코팅에 있어서 상기와 같은 문제를 해결할 수 있는 대전방지제를 개발하기에 이르렀다.
In the present invention has a semi-permanent antistatic function in the UV curing reaction coating composition, to achieve the development of an antistatic agent for the production of high hardness colorless transparent coating, in particular in the antistatic coating by the UV curing reaction An antistatic agent has been developed to solve the same problem.

대한민국등록특허 10-0905961(등록일자 2009년06월26일)Republic of Korea Patent Registration 10-0905961 (Registration date June 26, 2009) 대한민국공개특허 10-2005-0067149(공개일자 2005년06월30일)Republic of Korea Patent Publication 10-2005-0067149 (published June 30, 2005) 대한민국등록특허 10-0184731(등록일자 1998년12월21일)Republic of Korea Patent Registration 10-0184731 (Registration date December 21, 1998)

상기의 문제를 해결하기 위하여, 본 발명은 자외선 광경화 반응으로 소재에 코팅을 적용함에 있어서, 높은 전기 절연성을 나타내는 플라스틱 소재에 첨가함으로써, 광경화 조성물과의 내후성, 내용성, 내오염성, 표면 물성, 광투과율, 광택도 및 광경화속도 저하 현상이 발생하지 않으며, 경시 변화에 따른 표면 저항값이 우수한 안정성을 보일 수 있는 것으로, 다양한 플라스틱 소재에 적용할 수 있는 전자재료용 무색 대전방지제와 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 경화형 대전방지 코팅제와 이를 이용한 코팅소재를 제공하고자 하는 것을 발명의 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention, in applying the coating to the material by the ultraviolet light curing reaction, by adding to a plastic material exhibiting high electrical insulation, weather resistance, solvent resistance, stain resistance, surface properties with the photocurable composition , Light transmittance, glossiness, and light curing speed does not occur, and the surface resistance value with the change over time can exhibit excellent stability, colorless antistatic agent for electronic materials that can be applied to a variety of plastic materials and their preparation It is an object of the present invention to provide a method and an ultraviolet curable antistatic coating agent and a coating material using the same.

상기의 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

본 발명은 계면활성제 49 ~ 99wt%와,The present invention is 49 ~ 99wt% surfactant,

중화제 0.001 ~ 1wt%와,With 0.001 to 1wt% neutralizing agent,

불소계 리튬 유기화합물 0.9 ~ 50wt%의 혼합으로 조성된 전자재료용 무색 대전방지제에 대한 기술 구성과,
Technical composition of colorless antistatic agent for electronic materials composed of 0.9 ~ 50wt% of fluorine-based lithium organic compound,

상기 무색 대전방지제의 제조방법으로써,As a manufacturing method of the colorless antistatic agent,

계면활성제에 중화제를 투입하는 pH 안정화단계와,PH stabilization step of adding a neutralizing agent to the surfactant,

상기 pH 안정화단계를 거친 계면활성제에 불소계 리튬 유기화합물을 투입하는 단계와,Injecting a fluorine-based lithium organic compound into the surfactant after the pH stabilization step,

40 ~ 80℃에서 50 ~ 60rpm으로 상기 불소계 리튬 유기화합물이 완전히 용해될때 까지 교반하여 혼합하는 단계로 이루어지는 전자재료용 무색 대전방지제 제조방법에 대한 기술 구성과,
Technical configuration of a colorless antistatic agent for an electronic material comprising a step of stirring and mixing until the fluorine-based lithium organic compound is completely dissolved at 40 ~ 80 ℃ at 50 ~ 60rpm,

상기 대전 방지제를 포함하여 조성되는 대전방지 코팅제로서,As an antistatic coating composition comprising the antistatic agent,

상기 대전방지제 0.1 ~ 10wt%와,0.1 to 10 wt% of the antistatic agent,

다관능 올리고머 또는 모노머 10 ~ 70wt%와,10 to 70 wt% of a polyfunctional oligomer or monomer,

레벨링제 0.1 ~ 0.3wt%와,0.1-0.3 wt% of leveling agent,

희석용제인 유기용제 10 ~ 70wt%와,10 ~ 70wt% of organic solvent which is a dilution solvent,

광개시제 1 ~ 15wt%의 혼합으로 조성되는 자외선 경화형 대전방지 코팅제에 대한 기술 구성 및
Technical composition for UV-curable antistatic coating composition composed of 1-15 wt% of photoinitiator and

상기 대전방지 코팅제를 적용한 코팅소재로서,As a coating material applying the antistatic coating agent,

상기 자외선 경화형 대전방지 코팅제를 사용하여 플라스틱 소재를 코팅한 후,After coating the plastic material using the ultraviolet curable antistatic coating agent,

80~150℃의 온도범위에서 40초~ 2분 동안 용제를 건조한 다음 경화기로 UV-A기준 500 mW/㎠의 조사강도로 200 ~ 800mJ/㎠의 조사량으로 광중합 시켜 대전방지 코팅된 대전방지 코팅소재에 대한 기술 구성을 주요 기술 구성으로 한다.
Antistatic coating material coated with antistatic coating by drying the solvent for 40 seconds ~ 2 minutes in the temperature range of 80 ~ 150 ℃ and photopolymerizing with 200 ~ 800mJ / ㎠ irradiation dose with 500mW / ㎠ irradiation intensity with UV-A The technical configuration for the main technical configuration.

본 발명에 따른 대전방지제를 사용하여 자외선 경화형 대전방지 코팅제를 제조하여 이를 플라스틱 소재에 적용할 경우에는 그렇지 않은 경우와 비교하여 볼 때 월등히 높은 전기 절연성 특성이 있다.When the UV curable antistatic coating is prepared using the antistatic agent according to the present invention and applied to a plastic material, there is an excellent electrical insulating property when compared with the case where it is not.

또한, 자외선 경화형 대전방지 코팅제의 제조에 있어 본 발명에 따른 대전방지제를 사용하여 제조하는 경우, 그 제조된 코팅제는 내후성, 내용성, 내오염성, 표면 물성, 광투과율, 광택도, 경화속도에 저하 현상이 없으며 경시 변화에 따른 표면 저항값의 우수한 안정성을 보인다.In addition, in the preparation of the ultraviolet curable antistatic coating agent when using the antistatic agent according to the present invention, the prepared coating agent is lowered in weather resistance, solvent resistance, stain resistance, surface properties, light transmittance, glossiness, curing rate There is no phenomenon and shows excellent stability of surface resistance value with change over time.

그리고, 본 발명에 따른 자외선 경화형 대전방지 코팅제는 광경화 조성물에 따라 다양한 종류의 플라스틱에 적용할 수 있다는 사용상의 이점을 갖는다.In addition, the ultraviolet curable antistatic coating agent according to the present invention has an advantage in that it can be applied to various kinds of plastics according to the photocurable composition.

이하, 상기의 기술 구성에 대한 구체적인 내용을 살펴보고자 한다.
Hereinafter, the technical contents of the above description will be described in detail.

전자재료용 무색 대전방지제Colorless antistatic agent for electronic materials

상기 전자재료용 무색 대전방지제는 앞서 살펴본 바와 같이, 계면활성제 49 ~ 99wt%와, 중화제 0.001 ~ 1wt%와, 불소계 리튬 유기화합물 0.9 ~ 50wt%의 혼합으로 조성된다.
As described above, the colorless antistatic agent for the electronic material is composed of 49 to 99 wt% of a surfactant, 0.001 to 1 wt% of a neutralizing agent, and 0.9 to 50 wt% of a fluorine-based lithium organic compound.

상기 계면활성제는 용매의 기능을 갖는 것으로서, 그 구체적인 예로는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 코폴리머(Ethylene oxide/Propylene oxide copolymer), 폴리에틸렌글라이콜, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 중 선택되는 어느 1종 또는 2종 이상을 사용하며, 그 사용량이 49wt% 미만인 경우에는 점도가 상승하는 문제가 있고, 99wt%를 초과하게 되는 경우에는 대전방지력이 저조해지는 문제가 있으므로, 상기 계면활성제의 사용량은 전체 대전방지제 중 49 ~ 99wt%의 범위 내로 한정하는 것이 바람직하다.
The surfactant has a function of a solvent, and specific examples thereof include any one or two selected from ethylene oxide, propylene oxide, copolymer (Ethylene oxide / Propylene oxide copolymer), polyethylene glycol, ethylene carbonate, and propylene carbonate. When more than one species are used, when the amount is less than 49wt%, there is a problem that the viscosity rises, and when the amount exceeds 99wt%, there is a problem that the antistatic power is lowered. It is preferable to limit the amount to 49 to 99 wt%.

상기 중화제는 계면활성제의 탈촉매(중화) 기능을 갖는 것으로서, 그 구체적인 예로는 초산이 사용된다.The neutralizing agent has a decatalytic (neutralizing) function of a surfactant, and specific examples thereof include acetic acid.

이때, 상기 중화제의 사용량이 0.001wt% 미만인 경우에는 중화가 되지 않는 문제가 있고, 1wt%를 초과하게 되는 경우에는 pH가 산성으로 변하는 문제가 있으므로, 상기 중화제의 사용량은 전체 대전방지제 중 0.001 ~ 1wt%의 범위 내로 한정하는 것이 바람직하다.
In this case, when the amount of the neutralizing agent is less than 0.001wt%, there is a problem that the neutralization is not performed, and when the amount of the neutralizing agent is more than 1wt%, there is a problem that the pH is changed to acidic, so the amount of the neutralizing agent is 0.001 to 1wt of the total antistatic agent. It is preferable to limit in the range of%.

상기 불소계 리튬 유기화합물은 대전방지의 기능 및 UV경화 기능을 갖는 것으로써, 그 구체적인 예로서 1,2-Dimethyl-3-propylimidazolium tris(trifluoromethylsulfonyl)methide, Lithium tetraphenylborate tris(1,2-dimethoxyethane), Bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium salt, Lithium acetoacetate, Lithium trifluoromethanesulfonate, Lithium 2-ethylhexoxide, Lithium 3,5-diiodosalicylate, Lithium trimethylsilanolate, Lithium iodoacetate, Lithium salicylate, Lithium lactate, Lithium trifluoroacetate, Lithium palmitate, Lithium isopropoxide, lithium tris(trifluoromethanesulfonyl) methide, Lithium p-toluenesulfinate, Lithium sulfate monohydrate, Lithium benzoate, Lithium aluminum oxide, Lithium 2,4-pentanedionate, Lithium metasilicate, Lithium phosphate monobasic, Lithium Metaborate, Lithium carbonate, Lithium Chloride, Lithium tetraborate, Lithium perchlorate, Lithium sulfate, Lithium hexafluorophosphate, Lithium hexafluoroarsenate, Lithium phosphate, 및 lithium nitrate, Sodium acrylate, Zirconium acrylate, Zinc acrylate, Aluminum acrylate, Iron(III) acrylate, Copper(II) acrylate, alkyl imidazolium, Acrylic acid, carboxyl acrylate 중 선택되는 어느 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용한다.The fluorine-based lithium organic compound has an antistatic function and a UV curing function, and specific examples thereof include 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium tris (trifluoromethylsulfonyl) methide, Lithium tetraphenylborate tris (1,2-dimethoxyethane), Bis (trifluoromethane) sulfonimide lithium salt, Lithium acetoacetate, Lithium trifluoromethanesulfonate, Lithium 2-ethylhexoxide, Lithium 3,5-diiodosalicylate, Lithium trimethylsilanolate, Lithium iodoacetate, Lithium salicylate, Lithium lactate, Lithium trifluoroaceate, Lithiumsulium isitrate ) methide, Lithium p-toluenesulfinate, Lithium sulfate monohydrate, Lithium benzoate, Lithium aluminum oxide, Lithium 2,4-pentanedionate, Lithium metasilicate, Lithium phosphate monobasic, Lithium Metaborate, Lithium carbonate, Lithium Chloride, Lithium tetraborate, Lithium perchlorate Lithium hexafluorophosphate, Lithium hexafluoroarsenate, Lithium phosphate, and lith At least one selected from ium nitrate, sodium acrylate, zirconium acrylate, zinc acrylate, aluminum acrylate, iron (III) acrylate, copper (II) acrylate, alkyl imidazolium, acrylic acid and carboxyl acrylate is used.

이때, 불소계 리튬 유기화합물의 사용량이 0.9wt% 미만인 경우에는 대전방지 기능성이 저조해지는 문제가 있고, 50wt%를 초과하게 되는 경우에는 완제품의 점도가 너무 높아지는 문제가 발생하게 되므로, 상기 불소계 리튬 유기화합물의 사용량은 전체 대전방지제 중 0.9 ~ 50wt%의 범위 내로 한정하는 것이 바람직하다.
In this case, when the amount of the fluorine-based lithium organic compound is less than 0.9wt%, there is a problem that the antistatic functionality is lowered. When the amount of the fluorine-based lithium organic compound is exceeded, the viscosity of the finished product is too high. The amount of is preferably limited to within the range of 0.9 to 50wt% of the total antistatic agent.

전자재료용 무색 대전방지제의 제조방법Manufacturing method of colorless antistatic agent for electronic materials

상기 전자재료용 무색 대전방지제의 제조방법은 앞서 살펴본 바와 같이, 계면활성제에 중화제를 투입하는 pH 안정화단계와,As described above, the method for preparing a colorless antistatic agent for an electronic material includes a pH stabilizing step of adding a neutralizing agent to a surfactant;

상기 pH 안정화단계를 거친 계면활성제에 불소계 리튬 유기화합물을 투입하는 단계와,Injecting a fluorine-based lithium organic compound into the surfactant after the pH stabilization step,

40 ~ 80℃에서 50 ~ 60rpm으로 상기 불소계 리튬 유기화합물이 완전히 용해될때 까지 교반하여 혼합하는 단계를 포함하여 이루어진다.
It comprises a step of stirring and stirring until the fluorine-based lithium organic compound is completely dissolved at 50 ~ 60rpm at 40 ~ 80 ℃.

상기 제조과정 중 마지막 단계에서의 온도 및 교반속도는 불소계 리튬 유기화합물의 용해 속도와 관련된 것으로서, 온도 및 교반속도가 40℃, 50rpm 미만인 경우에는 완전용해에 따른 시간이 많이 소요되는 단점이 있고, 80℃, 60rpm를 초과하게 되는 경우에는 용해에 따른 시간변화에 영향을 미치지 않아 무의미하므로, 상기 온도 및 교반속도는 40 ~ 80℃ 및 50 ~ 60rpm의 범위 내로 한정하는 것이 바람직하다.
The temperature and agitation rate in the last step of the manufacturing process is related to the dissolution rate of the fluorine-based lithium organic compound, and when the temperature and the agitation rate are less than 40 ° C. and 50 rpm, it takes a long time due to complete dissolution. When the temperature exceeds 60 rpm, the temperature and stirring speed are not limited because it does not affect the time change due to dissolution. Therefore, the temperature and the stirring speed are preferably limited within the range of 40 to 80 ℃ and 50 to 60 rpm.

자외선 경화형 대전방지 코팅제UV curable antistatic coating

상기 자외선 경화형 대전방지 코팅제는 앞서 살펴본 전자재료용 무색 대전방지제를 일정비율로 포함하여 조성된 것으로서, 높은 전기 절연성을 갖는다.The ultraviolet curable antistatic coating agent is a composition containing a colorless antistatic agent for the electronic material described above in a predetermined ratio, has a high electrical insulation.

상기 자외선 경화형 대전방지 코팅제는 상기 무색 대전방지제 0.1 ~ 10wt%와, 다관능 올리고머 또는 모노머 10 ~ 70wt%와, 레벨링제 0.1 ~ 0.3wt%와, 희석용제인 유기용제 10 ~ 70wt%와, 광개시제 1 ~ 15wt%의 혼합으로 조성된다.
The UV curable antistatic coating agent is 0.1 to 10wt% of the colorless antistatic agent, 10 to 70wt% of polyfunctional oligomer or monomer, 0.1 to 0.3wt% of leveling agent, 10 to 70wt% of organic solvent which is a dilution solvent, and photoinitiator 1 It is composed of a mixture of ~ 15wt%.

이때, 상기 무색 대전방지제의 사용량이 0.1wt% 미만인 경우에는 정전기 축적 방지 및 부도체 특성에 따른 먼지 또는 이물질이 코팅표면에 부착되는 문제가 발생하게 되고, 10wt%를 초과하게 되는 경우에는 코팅 도막의 기계적 물성 저하 문제가 있으므로, 상기 무색 대전방지제의 사용량은 전체 자외선 경화형 대전방지 코팅제 중 0.1 ~ 10wt%의 범위 내를 유지하는 것이 바람직하다.
At this time, when the amount of the colorless antistatic agent is less than 0.1wt%, dust or foreign matter due to the prevention of static electricity accumulation and non-conductor properties may be attached to the coating surface, and when it exceeds 10wt%, the mechanical properties of the coating film Since there is a problem of deterioration of physical properties, it is preferable to keep the amount of the colorless antistatic agent within the range of 0.1 to 10 wt% in the total UV curable antistatic coating agent.

상기 다관능 올리고머 또는 모노머는 고경도 타입의 자외선 경화형 대전방지 코팅제의 기계적 물성인 가교도, 경도 및 내스크래치성 조절의 기능을 갖는 것으로서, 그 구체적인 예로는 Dipentaerythritol Hexaacrylate (DPHA), Dipentaerythritol Pentaacrylate (DPPA), Pentaerythritol Tetraacrylate (PETTA), Dimethylolpropane Tetraacrylate (DTMPTTA), Pentaerythritol n-EO Tetraacrylate (PE(EO)nTTA), Tris(2-hydroxy Ethyl)isocyanurate Triacrylate (THEICTA), Trimethylolpropane(PO)3 Triacrylate (TMP(PO)3TA), Pentaerythritol Triacrylate (PETA), Pentaerythritol Triacrylate (PETA), Glycerine propoxylated Triacrylate (GPTA), Trimethylolpropane Triacrylate (TMPTA), Tris(2-hydroxy Ethyl)isocyanurate DA (THEICDA), Tetraethylene glycol Diacrylate (TTEGDA), Tricyclodecane dimethanol Diacrylate (TCDDA), Butanediol Diacrylate (BDDA), 1,6-Hexanediol Diacrylate (HDDA), Phenol(EO) Acrylate (PHEA), 3관능기 이상의 Aliphatic multifunctional Oligomer 중 선택되는 어느 1종 또는 2종 이상의 혼합인 것을 사용한다.The polyfunctional oligomers or monomers have a function of controlling the mechanical properties of the high hardness type UV curable antistatic coating agent, such as crosslinking degree, hardness and scratch resistance, and specific examples thereof include Dipentaerythritol Hexaacrylate (DPHA) and Dipentaerythritol Pentaacrylate (DPPA). , Pentaerythritol Tetraacrylate (PETTA), Dimethylolpropane Tetraacrylate (DTMPTTA), Pentaerythritol n-EO Tetraacrylate (PE (EO) n TTA), Tris (2-hydroxy Ethyl) isocyanurate Triacrylate (THEICTA), Trimethylolpropane (PO) 3 Triacrylate (TMP (PO) ) 3 TA), Pentaerythritol Triacrylate (PETA), Pentaerythritol Triacrylate (PETA), Glycerine propoxylated Triacrylate (GPTA), Trimethylolpropane Triacrylate (TMPTA), Tris (2-hydroxy Ethyl) isocyanurate DA (THEICDA), Tetraethylene glycol Diacrylate (TTEGDA), Tricyclodecane dimethanol Diacrylate (TCDDA), Butanediol Diacrylate (BDDA), 1,6-Hexanediol Diacrylate (HDDA), Phenol (EO) Acrylate (PHEA), Aliphatic multifunctional Oli Any one or a mixture of two or more selected from gomers is used.

그리고 상기 다관능 올리고머 또는 모노머의 사용량이 10wt% 미만인 경우에는 제조된 코팅액으로 코팅시 자외선 경화형 원료로 하는 고형분의 함량이 낮아 코팅 도막 두께 조절 어려운 문제가 있고, 70wt%를 초과하게 되는 경우에는 고형분의 함량이 높아 코팅 표면의 불량 상태가 발생하게 되므로, 상기 다관능 올리고머 또는 모노머의 사용량은 전체 자외선 경화형 대전방지 코팅제 중 10 ~ 70wt%의 범위 내를 유지하는 것이 바람직하다.
If the amount of the polyfunctional oligomer or monomer is less than 10wt%, the content of solids as an ultraviolet curable raw material is low when coating with the prepared coating liquid, so that it is difficult to control the thickness of the coating film. Since a high content causes a bad state of the coating surface, the amount of the polyfunctional oligomer or monomer is preferably maintained within the range of 10 to 70wt% of the total UV curable antistatic coating agent.

상기 레벨링제는 코팅시 코팅제의 레벨링성, 슬립성, 소지습윤성의 기능을 갖는 것으로서, 그 구체적인 예로는 Polysiloxane, polyethersiloxane, polyacrylate 변성 타입 중 선택되는 어느 1종 이상을 사용한다.The leveling agent has a function of leveling, slipping, and wettability of the coating during coating. Specific examples thereof include any one or more selected from polysiloxane, polyethersiloxane, and polyacrylate modified types.

이때, 사용량이 0.1wt% 미만인 경우에는 레벨링성, 습립성, 소지습윤성과 같은 물성을 충분히 보이기 어렵고, 0.3wt%를 초과하게 되는 경우에는 코팅을 하고자 하는 피착재에 대한 부착, 상용성, 헤이즈 상승과 같은 불량 문제가 있으므로, 상기 레벨링제의 사용량은 전체 자외선 경화형 대전방지 코팅제 중 0.1 ~ 0.3wt%의 범위 내를 유지하는 것이 바람직하다.
At this time, when the usage amount is less than 0.1wt%, it is difficult to sufficiently show physical properties such as leveling, wettability, and wettability, and when it exceeds 0.3wt%, adhesion, compatibility, and haze increase to the adherend to be coated. Since there is such a poor problem, the amount of the leveling agent is preferably maintained in the range of 0.1 to 0.3wt% of the total ultraviolet curable antistatic coating agent.

상기 희석용제인 유기용제는 대전방지코팅제의 희석, 코팅성 부여의 기능을 갖는 것으로서, 그 구체적인 예로는 alcohol류, Acetate류, ketone류, aliphatic, aromatic, cyclo aromatic 계열의 용제를 사용한다.The organic solvent, which is the dilution solvent, has a function of dilution and coating property of the antistatic coating agent, and specific examples thereof include alcohols, acetates, ketones, aliphatic, aromatic, and cyclo aromatic solvents.

그리고 희석용제인 유기용제의 사용량이 10wt% 미만인 경우에는 코팅제의 점도가 높아 코팅 도막 두께 조절 및 코팅성의 불량 문제가 발생하게 되고, 70wt%를 초과하게 되는 경우에는 코팅제의 고형분 함량이 낮아 코팅 도막 두께 조절의 문제가 있으므로, 상기 유기용제의 사용량은 전체 자외선 경화형 대전방지 코팅제 중 10 ~ 70wt%의 범위 내를 유지하는 것이 바람직하다.
When the amount of the organic solvent, which is a diluent solvent, is less than 10wt%, the viscosity of the coating agent is high, resulting in coating film thickness control and poor coating properties, and when it exceeds 70wt%, the solid content of the coating agent is low and the coating film thickness is low. Since there is a problem of control, it is preferable to keep the amount of the organic solvent in the range of 10 to 70wt% in the total ultraviolet curable antistatic coating agent.

상기 광개시제는 상기에 나열된 올리고머, 모노머의 라디칼 중합을 위해 초기 단계에서 상기 개시제는 자외선 빛을 흡수하여 개시반응을 진행시키는 기능을 갖는 것으로서, 그 구체적인 예로는 Diethoxy Acetophenone, Hydroxy Acetophenone, a - Amino Acetophenone, Benzoin Ether, Benzyl Dimethyl Ketal, BenzoPhenone, Thioxanthone, 2-ETAQ (2-EthylAnthraquinone) 중 선택되는 어느 1종 또는 2종 이상인 것을 사용한다.The photoinitiator is a radical polymerization of the oligomers and monomers listed above, the initiator has a function of absorbing ultraviolet light to advance the reaction, specific examples thereof include Diethoxy Acetophenone, Hydroxy Acetophenone, a-Amino Acetophenone, One or two or more selected from Benzoin Ether, Benzyl Dimethyl Ketal, BenzoPhenone, Thioxanthone, and 2-ETAQ (2-EthylAnthraquinone) are used.

그리고 그 사용량이 1wt% 미만인 경우에는 박막(10um이하)의 코팅 과정에서 개시제에 의한 충분한 자유라디칼 형성이 어려워 광중합에 있어 미반응물이 존재함에 따라 기계적 물성 저하와 같은 문제가 있고, 그 사용량이 15wt%를 초과하게 되는 경우에는 과량의 개시제로 형성된 자유라디칼 잔존 및 다량의 저 분자량체 형성에 따른 기계적 물성 저하 문제가 있으므로, 상기 유기용제의 사용량은 전체 자외선 경화형 대전방지 코팅제 중 1 ~ 15wt%의 범위 내를 유지하는 것이 바람직하다.
When the amount is less than 1wt%, it is difficult to form sufficient free radicals by the initiator during the coating process of the thin film (10um or less), and thus there is a problem such as deterioration of mechanical properties due to the presence of unreacted material in photopolymerization. In case of exceeding, there is a problem of deterioration of mechanical properties due to the formation of excess radicals and the formation of a large amount of low molecular weight, and the amount of the organic solvent used is in the range of 1 to 15wt% of the total UV curable antistatic coating agent. It is desirable to maintain.

자외선 경화형 대전방지 코팅제로 코팅한 대전방지 코팅소재Antistatic coating material coated with UV curable antistatic coating

상기의 자외선 경화형 대전방지 코팅제를 이용하여 플라스틱 소재를 코팅함으로써 코팅소재가 이루어지는 것으로서, As the coating material is made by coating a plastic material using the ultraviolet curable antistatic coating agent,

#2 ~ 8 Bar-coater를 사용하여 플라스틱 소재에 상기 자외선 경화형 대전방지 코팅제를 코팅한 후, 80~150℃의 온도범위 40초 ~ 2분 동안 용제를 충분히 건조한 후 UV fusion system 경화기 H bulb로 UV-A기준 500 mW/㎠의 조사강도로 200 ~ 800mJ/㎠의 조사량으로 광중합 시켜 대전방지 코팅된 소재 얻을 수 있다.After coating the UV-curable antistatic coating on the plastic material using the # 2 ~ 8 Bar-coater, and then sufficiently dried the solvent for 40 seconds ~ 2 minutes in the temperature range of 80 ~ 150 ℃ UV UV by UV fusion system curing machine H bulb -Anti-coating material can be obtained by photopolymerization with a dose of 200 ~ 800mJ / ㎠ at a irradiation intensity of 500 mW / ㎠ based on -A.

상기 조사량은 단위 면적당 받은 에너지의 양으로 표현이 되는데, 코팅 도막을 형성하기 위해서는 자외선을 흡수하여 라디칼 중합 반응을 진행한다. 반면에 과도한 자외선 흡수는 코팅 도막 및 피착제의 분해 또는 노화와 같은 황변, 탈색, 균열과 같은 문제를 발생시킬 수 있다.
The irradiation amount is expressed by the amount of energy received per unit area, and in order to form a coating film, ultraviolet rays are absorbed to proceed with a radical polymerization reaction. Excessive ultraviolet absorption, on the other hand, can cause problems such as yellowing, discoloration and cracking, such as degradation or aging of coating coatings and adherends.

본 발명에 따른 전자재료용 무색 대전방지제는 전자제품용 대전방지제로 사용함에 따라 전자제품에 민감하게 반응하는 정전기를 효율적으로 제거하여 줌에 따라 산업상 이용가능성이 크다.The colorless antistatic agent for an electronic material according to the present invention has great industrial applicability as it effectively removes static electricity that reacts sensitively to electronic products by using it as an antistatic agent for electronic products.

Claims (6)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 계면활성제 49~99wt%, 중화제 0.001~1wt%, 불소계 리튬 유기화합물 0.9~50wt%의 혼합으로 조성된 대전방지제 0.1~10wt%;와,
다관능 올리고머 또는 모노머 10~70wt%;와,
레벨링제 0.1~0.3wt%;와,
희석용제인 유기용제 10~70wt%;와,
광개시제 1~15wt%;의 혼합으로 조성된 자외선 경화형 대전방지 코팅제를 사용하여 플라스틱 소재를 코팅한 후, 80~150℃의 온도범위에서 40초~ 2분 동안 용제를 건조한 다음 경화기로 UV-A(UltraViolet A) 기준 500 mW/㎠의 조사강도로 200 ~ 800mJ/㎠의 조사량으로 광중합 시켜 대전방지 코팅된 것임을 특징으로 하는 대전방지 소재.
Antistatic agent 0.1 ~ 10wt% composed of a mixture of 49 ~ 99wt% surfactant, 0.001 ~ 1wt% neutralizer, 0.9 ~ 50wt% fluorine-based lithium organic compound;
10 to 70 wt% of a polyfunctional oligomer or monomer;
Leveling agent 0.1-0.3wt%;
10 ~ 70wt% organic solvent which is a dilution solvent;
After coating the plastic material using an ultraviolet curable antistatic coating composition composed of a mixture of photoinitiator 1 ~ 15wt%, and then drying the solvent for 40 seconds to 2 minutes in the temperature range of 80 ~ 150 ℃, UV-A ( UltraViolet A) Antistatic material, characterized in that the antistatic coating by photopolymerization at a radiation dose of 200 ~ 800mJ / ㎠ with a 500 mW / ㎠ irradiation intensity.
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