KR101334024B1 - Composition for hard-coating film having high hardness and hard-coating film prepared using the same - Google Patents

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KR101334024B1 KR1020110144810A KR20110144810A KR101334024B1 KR 101334024 B1 KR101334024 B1 KR 101334024B1 KR 1020110144810 A KR1020110144810 A KR 1020110144810A KR 20110144810 A KR20110144810 A KR 20110144810A KR 101334024 B1 KR101334024 B1 KR 101334024B1
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Abstract

본 발명은 고경도 하드코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름에 관한 것으로서, 더욱 구체적으로는, 하기 화학식 1의 화합물, 다른 관능수를 갖는 2 종류 이상의 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물, 광개시제, 슬립제 및 용매를 포함하는 하드코팅 필름 제조용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름에 관한 것이다:
<화학식 1>

Figure 112011104529726-pat00015

상기 식에서,
Figure 112011104529726-pat00016
이다.
본 발명에 따르면, 우수한 표면평활성, 경도, 내스크래치성, 밀착성 및 컬링 특성을 갖는 하드코팅 필름 제조용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름을 제공할 수 있다.The present invention relates to a high hardness hard coating composition and a high hardness hard coating film prepared using the same, more specifically, a compound of Formula 1, a mixture of two or more polyfunctional urethane acrylate monomers having different functionalities, It relates to a composition for preparing a hard coat film comprising a photoinitiator, a slip agent and a solvent and a high hardness hard coat film prepared using the same:
&Lt; Formula 1 >
Figure 112011104529726-pat00015

In this formula,
Figure 112011104529726-pat00016
to be.
According to the present invention, it is possible to provide a composition for preparing a hard coat film having excellent surface smoothness, hardness, scratch resistance, adhesion and curling properties, and a high hardness hard coat film prepared using the same.

Description

고경도 하드코팅 필름 제조용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름 {Composition for hard-coating film having high hardness and hard-coating film prepared using the same}Composition for preparing a high hardness hard coating film and a high hardness hard coating film manufactured using the same {Composition for hard-coating film having high hardness and hard-coating film prepared using the same}

본 발명은 고경도 하드코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a high hardness hard coating composition and a high hardness hard coating film prepared using the same.

종래 통상적으로 사용되는 하드코팅 필름 (hard-coating film)은 각종 디스플레이 패널, 예를 들면 액정 디스플레이 (LCD), 플라즈마 디스플레이 (PDP), 브라운관 (CRT), 전자발광 디스플레이 (EL) 등의 패널에 표면 보호 등의 목적으로 이용되고 있다. 또한, 이러한 하드코팅 필름은 보호 대상이 되는 표면에 하드코팅성을 부여함과 더불어, 지문, 마커 등에 의한 표시에 대해서 내성을 부여하기도 하고, 보호 대상 표면의 오염시에 오염물질이 용이하게 제거될 수 있도록 하는 특성, 즉방오성 (antifouling)도 부여한다.Conventionally used hard-coating film is a surface of a variety of display panels, such as liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), CRT (CRT), electroluminescent display (EL), etc. It is used for the purpose of protection. In addition, the hard coating film not only provides hard coating properties to the surface to be protected, but also imparts resistance to marks by fingerprints, markers, and the like, and contaminants can be easily removed during contamination of the surface. It also imparts anti-fouling properties.

하드코팅 필름을 형성하기 위한 재료로서, 폴리에스테르, 아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 및 에폭시아크릴레이트와 같은 UV 경화형 아크릴계 하드코팅 물질과 같은 유기물을 사용할 경우, 사용된 유기물 자체만으로는 하드코팅 필름이 지녀야 할 충분한 표면 보호 특성을 나타내지 못한다는 문제점이 있다. 따라서, 종래에 무기물인 콜로이드 실리카 입자를 포함한 여러 유-무기 코팅액을 하드코팅 필름 조성물로 사용하여 고경도 및 내마모성을 향상시키고자 하였다. 그러나, 실리카 표면이 유기물이나 실란으로 개질화된 콜로이드 실리카 입자의 침전 문제, 겔 발생에 의한 안정성의 문제, 경화도, 광학적 투명도 및 밀착성 등이 디스플레이 장치 보호용 하드코팅 필름에 요구되는 사항에 여전히 미치지 못하고 있다. 또한, 종래의 하드코팅 필름은 경도 향상을 위하여 두께를 두껍게 하면, 얻어진 하드 코팅 필름의 경도는 향상되지만, 반대로 하드 코팅층의 박리가 발생하고 경화 수축, 열습 수축에 의해 하드코팅 필름의 끝부분이 말아오르는 컬 (curl)이 커지게 되어 핸들링 적성이 저하하는 문제가 있었다.As a material for forming the hard coating film, when organic materials such as UV-curable acrylic hard coating materials such as polyester, acrylate, urethane acrylate and epoxy acrylate are used, the organic material used alone is sufficient to have a hard coating film. There is a problem that it does not exhibit surface protection properties. Therefore, conventionally, various organic-inorganic coating liquids including colloidal silica particles, which are inorganic, have been used as hard coating film compositions to improve high hardness and wear resistance. However, the problem of precipitation of colloidal silica particles whose silica surface is modified with organic material or silane, the problem of stability due to gel generation, the degree of curing, optical transparency and adhesion still do not meet the requirements of the hard coating film for display device protection. have. In addition, in the conventional hard coating film, when the thickness is increased to improve the hardness, the hardness of the obtained hard coating film is improved. On the contrary, the hard coating layer is peeled off, and the end of the hard coating film is rolled due to curing shrinkage and hot / wet shrinkage. There is a problem that the rising curl becomes large and the handling aptitude is lowered.

예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제2008-62355호는 하드코팅액 및 이를 이용한 고경도 하드코팅 필름을 개시하고 있으며, 더욱 구체적으로는, 실리카 입자의 표면 히드록시기에, 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 다관능 실란 화합물을 화학적으로 결합시킨 유-무기 실리카 입자; 다관능 (메타)아크릴레이트; 개시제, 및 용제를 포함하는 하드코팅액 및 이를 이용한 고경도 하드코팅 필름을 개시하고 있다. 또한, 대한민국 공개특허공보 제2009-7953호는 유무기 하이브리드 감광성 수지 조성물 및 이의 경화체를 이용한 액정표시소자를 개시하고 있으며, 더욱 구체적으로는, 콜로이드상 무기물 졸; i)불포화 카르본산, 불포화 카르본산 무수물 또는 이들의 혼합물 및 ii) 하나 이상의 아크릴계 불포화 화합물을 공중합시켜 얻어진 아크릴계 공중합체; 광개시제; 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 다관능성 모노머; 에폭시기 또는 아민기를 포함하는 실리콘계 화합물; 및 용매를 포함하는 유무기 하이브리드 감광성 수지 조성물을 개시하고 있다.For example, Korean Unexamined Patent Publication No. 2008-62355 discloses a hard coating solution and a high hardness hard coating film using the same, and more specifically, the surface hydroxyl group of the silica particles includes polyfunctional (meth) acrylate. Organic-inorganic silica particles chemically bonded to a multifunctional silane compound; Polyfunctional (meth) acrylates; Disclosed are a hard coating solution including an initiator and a solvent, and a high hardness hard coating film using the same. In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2009-7953 discloses a liquid crystal display device using an organic-inorganic hybrid photosensitive resin composition and a cured body thereof, more specifically, a colloidal inorganic sol; i) unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic anhydrides or mixtures thereof and ii) acrylic copolymers obtained by copolymerizing at least one acrylic unsaturated compound; Photoinitiators; Polyfunctional monomers having ethylenically unsaturated bonds; Silicone type compound containing an epoxy group or an amine group; And an organic-inorganic hybrid photosensitive resin composition comprising a solvent.

그러나, 전술한 종래기술들 역시 표면평활성, 경도, 내스크래치성, 밀착성 및 컬링성 등에 있어서, 우수한 특성을 발휘하지 못한다는 문제점이 있었다.However, the above-described conventional techniques also have problems in that they do not exhibit excellent characteristics in surface smoothness, hardness, scratch resistance, adhesion, curling, and the like.

따라서, 본 발명은 종래 통상적인 하드코팅 필름 제조용 조성물에 비해서 더욱 우수한 표면평활성, 경도, 내스크래치성, 밀착성 및 컬링성을 갖는 하드코팅 필름 제조용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention provides a composition for preparing a hard coating film having a superior surface smoothness, hardness, scratch resistance, adhesion and curling properties, and a high hardness hard coating film manufactured using the composition, compared to a conventional composition for preparing a hard coating film. I would like to.

본 발명은 상기 첫 번째 과제를 해결하기 위해서,In order to solve the first problem,

하기 화학식 1의 화합물, 다른 관능수를 갖는 2 종류 이상의 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물, 광개시제, 슬립제 및 용매를 포함하는 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제공한다:Provided is a composition for preparing a hard coat film comprising a compound of Formula 1, two or more types of polyfunctional urethane acrylate monomer mixtures having different functionalities, photoinitiators, slip agents, and solvents:

Figure 112011104529726-pat00001
Figure 112011104529726-pat00001

상기 식에서,

Figure 112011104529726-pat00002
이다.In this formula,
Figure 112011104529726-pat00002
to be.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 조성물은 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1의 화합물 400 내지 600 중량부, 상기 광개시제 30 내지 70 중량부, 상기 슬립제 30 내지 60 중량부 및 상기 용매 15 내지 25 중량부를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the composition is based on 100 parts by weight of the polyfunctional urethane acrylate monomer mixture, 400 to 600 parts by weight of the compound of Formula 1, 30 to 70 parts by weight of the photoinitiator, 30 to the slip agent 60 parts by weight and 15 to 25 parts by weight of the solvent may be included.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물은 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 및 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 혼합물일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the multifunctional urethane acrylate monomer mixture may be a mixture of trifunctional urethane acrylate monomer and 10 functional urethane acrylate monomer.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 혼합물은 상기 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여, 상기 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 150 내지 200 중량부를 포함할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the mixture of the multifunctional urethane acrylate monomer may include 150 to 200 parts by weight of the trifunctional urethane acrylate monomer based on 100 parts by weight of the 10 functional urethane acrylate monomer.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 광개시제는 하기 화학식 2의 화합물일 수 있다:According to another embodiment of the present invention, the photoinitiator may be a compound of Formula 2:

Figure 112011104529726-pat00003
Figure 112011104529726-pat00003

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 광개시제는 하기 화학식 3의 화합물일 수 있다:According to another embodiment of the present invention, the photoinitiator may be a compound of Formula 3:

Figure 112011104529726-pat00004
Figure 112011104529726-pat00004

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 광개시제는 상기 화학식 2의 화합물 및 상기 화학식 3의 화합물의 혼합물일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the photoinitiator may be a mixture of the compound of Formula 2 and the compound of Formula 3.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 광개시제는 상기 화학식 3의 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2의 화합물 100 내지 200 중량부를 포함할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the photoinitiator may include 100 to 200 parts by weight of the compound of Formula 2 with respect to 100 parts by weight of the compound of Formula 3.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 슬립제는 장쇄 지방산 에스테르 또는 장쇄 지방산 아미드를 포함하는 화합물일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the slip agent may be a compound comprising a long chain fatty acid ester or a long chain fatty acid amide.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 슬립제는 실록산 공중합체 또는 변성 폴리실록산일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the slip agent may be a siloxane copolymer or a modified polysiloxane.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 용매는 톨루엔일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the solvent may be toluene.

본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위해서,In order to achieve the second object of the present invention,

상기 하드코팅 필름 제조용 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 필름을 제공한다.It provides a hard coat film prepared by using the composition for producing a hard coat film.

본 발명에 따르면, 우수한 표면평활성, 경도, 내스크래치성, 밀착성 및 컬링 특성을 갖는 하드코팅 필름 제조용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 고경도 하드코팅 필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a composition for preparing a hard coat film having excellent surface smoothness, hardness, scratch resistance, adhesion and curling properties, and a high hardness hard coat film prepared using the same.

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물, 다른 관능수를 갖는 2 종류 이상의 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물, 광개시제, 슬립제 및 용매를 포함하는 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제공한다:The present invention provides a composition for preparing a hard coat film comprising a compound of formula 1, two or more kinds of polyfunctional urethane acrylate monomer mixtures having different functionalities, photoinitiators, slip agents, and solvents:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure 112011104529726-pat00005
Figure 112011104529726-pat00005

상기 식에서,

Figure 112011104529726-pat00006
이다.In this formula,
Figure 112011104529726-pat00006
to be.

본 발명에 따른 조성물에 있어서, 각 성분의 함량은, 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1의 화합물 400 내지 600 중량부, 상기 광개시제 30 내지 70 중량부, 상기 슬립제 30 내지 60 중량부 및 상기 용매 15 내지 25 중량부를 포함할 수 있다. 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 컬링 발생의 문제점이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 원하는 내스크래치성을 달성할 수 없다는 문제점이 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 경도가 충분치 않다는 문제점이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 컬링 발생의 문제점이 있다. 또한, 상기 광개시제의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 UV 경화에 문제점이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 과경화 현상이 발생된다는 문제점이 있다. 또한, 상기 슬립제의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 내스크래치성의 문제점이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 경도의 문제점이 있다. 마지막으로, 상기 용매의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 충분한 중합도를 달성할 수 없다는 문제점이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 경화의 문제점이 있다.In the composition according to the present invention, the content of each component, 400 to 600 parts by weight of the compound of Formula 1, 30 to 70 parts by weight of the photoinitiator, the slip agent based on 100 parts by weight of the polyfunctional urethane acrylate monomer mixture It may include 30 to 60 parts by weight and 15 to 25 parts by weight of the solvent. When the content of the polyfunctional urethane acrylate monomer mixture is less than the above range, there is a problem of curling, and when it exceeds the above range, there is a problem that desired scratch resistance cannot be achieved. In addition, when the content of the compound of Formula 1 is less than the above range, there is a problem that the hardness is not sufficient, and when it exceeds the above range, there is a problem of curling. In addition, when the content of the photoinitiator is less than the above range, there is a problem in UV curing, and when the content exceeds the above range, there is a problem that an overcuring phenomenon occurs. In addition, when the content of the slip agent is less than the above range, there is a problem of scratch resistance, and if it exceeds the above range, there is a problem of hardness. Finally, when the content of the solvent is less than the above range, there is a problem that a sufficient degree of polymerization cannot be achieved, and when it exceeds the above range, there is a problem of curing.

상기 화학식 1의 화합물은 메타크릴 폴리헤드랄 올리고머릭 실세스퀴옥산 (methacryl polyhedral oligomeric silsesquioxane: acryl POSS)로서, POSS는 실리카 코어 및 유기 관능기로 구성되어 있다. POSS에 기반한 유무기 나노복합체는 높은 열적, 기계적, 산화적 내구성을 지니며, 다양한 유형의 하이브리드 물질들을 제조하기 위한 새로운 가능성을 제시한다. 특히, POSS는 공중합 또는 블렌딩과 같은 방법에 의해서 통상적인 플라스틱류와 쉽게 결합되며, 다양한 유기 용매 중에서 높은 용해도를 나타내기 때문에 합성 과정에서 별다른 변형을 요하지 않는다는 장점을 갖는다. 본 발명에서는 이러한 POSS의 우수한 특성들을 활용하여 이를 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제조하는데 응용하고자 하였다.The compound of Formula 1 is a methacrylic polyhedral oligomeric silsesquioxane (acryl POSS), POSS is composed of a silica core and an organic functional group. POSS-based organic-inorganic nanocomposites have high thermal, mechanical and oxidative durability and offer new possibilities for the production of various types of hybrid materials. In particular, POSS is easily combined with conventional plastics by methods such as copolymerization or blending, and has a high solubility in various organic solvents, and thus does not require any modification in the synthesis process. In the present invention, by utilizing the excellent properties of the POSS it was intended to apply to the production of a composition for producing a hard coat film.

또한, 본 발명에서는 하드코팅 필름 제조용 조성물의 구성 성분으로서 다른 관능수를 갖는 2 종류 이상의 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물을 사용하였는데, 이는 충분한 내스크래치성을 달성하면서, 동시에 컬링 현상을 방지하기 위함이다.In addition, in the present invention, two or more kinds of polyfunctional urethane acrylate monomer mixtures having different functionalities are used as constituents of the composition for preparing a hard coat film, in order to achieve sufficient scratch resistance and at the same time prevent curling. .

예를 들어, 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물은 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 및 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 혼합물일 수 있으며, 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 구체적인 예로는 미원상사의 HR3940을, 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 구체적인 예로는 미원상사의 SC2153을 들 수 있다.For example, the multifunctional urethane acrylate monomer mixture may be a mixture of a trifunctional urethane acrylate monomer and a 10 functional urethane acrylate monomer, and specific examples of the trifunctional urethane acrylate monomer may include HR3940 manufactured by Miwon Co., Ltd. As a specific example of a urethane acrylate monomer, SC2153 of Unalike Corporation is mentioned.

상기 3관능 및 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 상대적 함량은, 상기 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여, 상기 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 150 내지 200 중량부가 될 수 있는 바, 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 함량이 상기 범위보다 많은 경우에는 충분한 인장 강도 (tensile strength)를 달성할 수 없다는 문제점이 있고, 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 함량이 상기 범위보다 많은 경우에는 충분한 경도를 확보할 수 없다는 문제점이 있다.The relative content of the tri- and 10-functional urethane acrylate monomers may be 150 to 200 parts by weight of the tri-functional urethane acrylate monomer with respect to 100 parts by weight of the 10-functional urethane acrylate monomer, 10-functional urethane acrylate If the content of the monomer is more than the above range there is a problem that can not achieve sufficient tensile strength, and if the content of the trifunctional urethane acrylate monomer is more than the above range there is a problem that sufficient hardness is not secured have.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 광개시제를 포함하며, 상기 광개시제로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 개시제가 제한 없이 사용될 수 있다. 이러한 광개시제의 구체적인 예로는, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (Igacure-184) 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀 (Micure TPO)등을 들 수 있다.In addition, the composition according to the present invention includes a photoinitiator, the photoinitiator may be used without limitation, initiators commonly used in the art to which the present invention belongs. Specific examples of such photoinitiators include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinepropanone-1, diphenylketonebenzyldimethylketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl -1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, dimethoxy-2-phenylacetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chloroacetophenone, 4,4 -Dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone (Igacure-184) and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-diphenyl phosphine (Micure TPO) Can be mentioned.

그러나, 상기 광개시제는 조성물에 의해 제조되는 하드코팅 필름에 발생되는 황변 현상을 방지하기 위한 것이 선택될 수 있으며, 이를 고려할 때, 상기 광개시제는 하기 화학식 2로 표시되는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 그 혼합물일 수 있다:However, the photoinitiator may be selected to prevent the yellowing phenomenon generated in the hard coat film produced by the composition, in consideration of this, the photoinitiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone represented by the following formula (2) or It is preferably 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-diphenyl phosphine represented by the following formula (3), more preferably a mixture thereof:

<화학식 2>(2)

Figure 112011104529726-pat00007
Figure 112011104529726-pat00007

<화학식 3><Formula 3>

Figure 112011104529726-pat00008
Figure 112011104529726-pat00008

광개시제로서 상기 화학식 2 및 3의 화합물의 혼합물을 사용하는 경우에, 상기 화학식 3의 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2의 화합물 100 내지 200 중량부를 포함할 수 있으며, 상기 함량 범위가 이를 벗어나는 경우에는 과경화 현상 발생의 문제점이 있다.When using a mixture of the compounds of Formulas 2 and 3 as a photoinitiator, 100 parts by weight of the compound of Formula 3, may include 100 to 200 parts by weight of the compound of Formula 2, when the content range is out of this There is a problem of occurrence of over-curing phenomenon.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 슬립제를 포함하는데, 상기 슬립제는 장쇄 지방산 에스테르 또는 장쇄 지방산 아미드를 포함하는 화합물일 수 있다. 여기에서, 장쇄 지방산 에스테르 또는 지방산 아미드는 14 내지 36개의 탄소 원자 범위의 치환 및 비치환 노말 지방산의 유도체를 의미하며, 대표적인 지방산으로는, 테트라데카노익산, 펜타데카노익산, 헥사데카노익산, 헵타데카노익산, 옥타데타노익산, 노나데카노익산, 에이코사노익산, 헨코사노익산, 데코사노익산, 테트라코사노익산, 펜타코사노익산, 트리코사노익산, 헥사코사노익산, 트리아콘타노익산, 도트리아콘타노익산, 테느라트리아콘타노익산, 헨트리아콘타노익산, 펜타트리아콘타노익산, 헥사트리아콘타노익산, 미리스틱산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키딕산, 베헤닉산 및 헥사트리에이소콘타노익 (C36) 산, 올레산, 팔미토레산, 리놀렌산 및 세톨레산 및 그 유사체를 예로 들 수 있다. 한편, 장쇄 지방산 아미드의 구체적인 예로는, 비치환 지방산 모노아미드 (예, 올레아미드, 에루카미드, 레시놀레아미드); 치환 지방산 모도아미드 (바람직하게는, 라우르아미드, 팔미트아미드, 아라키드아미드, 베헨아미드, 스테아르아미드, 12 하이드록시 스테아르아미드); N-치환 지방산 아미드 (예, N-스테르아릴 스테아르아미드, N-베헤닐 베헨아미드, N-스테아릴 베헨아미드, N-베헤닐스테아르아미드, N-올레일 올레아미드, N-올레일 스테아르아미드, N-스테아릴 올레아미드, N- 스테아릴 에루카미드, 에루실 에루카미드, 에루실 스테아르아미드, 스테아릴 에루카미드, N-올레일 팔미트아미드); 메틸올 아미드 (예, 메틸올 스테아르아미드, 메틸올 베헨아미드); 비치환 지방산 비스-아미드(예, 에틸렌 비스-올레아미드, 헥사메틸렌 비스-올레아미드, N,N'-디올레일 아디프아미드, 에틸렌 비스 올레아미드, N,N'-디올레일 세바카미드); 친환 또는 비치환 지방산 테트라 아미드; 및 치환 지방산 비스-아미드 (예, 메틸렌 비스-스테아르 아미드, 에틸렌 비스-스테아르아미드, 에틸렌 비스-이소스테아르아미드, 에틸렌 비스-하이도록시스테아르아미드, 에틸렌 비스 스테아르아미드, 에틸렌 비스-베헨아미드, 엑사메틸렌 비스-스테아르아미드, 헥사메틸렌 비스-베헨아미드, 헥사메틸렌 비스-하이드록시스테아르아미드, N,N'-디스테아릴 아디프아미드, N,N'-디스테아릴 세바카미드)를 들 수 있다.In addition, the composition according to the present invention comprises a slip agent, which may be a compound comprising a long chain fatty acid ester or a long chain fatty amide. Here, long-chain fatty acid esters or fatty acid amides mean derivatives of substituted and unsubstituted normal fatty acids ranging from 14 to 36 carbon atoms, and representative fatty acids include tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, Heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, hencosanoic acid, decosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, tricosanoic acid, hexacosanoic acid, triacontanoic acid , Dotriacontanoic acid, teneratriacanoic acid, hectriacontanoic acid, pentatriacanoic acid, hexatriacanoic acid, myractic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid and hexa Triisocontanoic (C36) acid, oleic acid, palmitoleic acid, linolenic acid and cetoleic acid and analogs thereof are exemplified. On the other hand, specific examples of the long-chain fatty acid amides include unsubstituted fatty acid monoamides (eg, oleamide, erucamide, resinoleamide); Substituted fatty acid modoamides (preferably laurylamide, palmitamide, arachidamide, behenamide, stearamide, 12 hydroxy stearamide); N-substituted fatty acid amides (e.g., N-steraryl stearamide, N-behenyl behenamide, N-stearyl behenamide, N-behenyl stearamide, N-oleyl oleamide, N-oleyl stearamide , N-stearyl oleamide, N-stearyl erucamide, erucyl erucamide, erucyl stearamide, stearyl erucamide, N-oleyl palmitamide); Methylol amides (eg, methylol stearamide, methylol behenamide); Unsubstituted fatty acid bis-amides (eg, ethylene bis-oleamide, hexamethylene bis-oleamide, N, N'-dioleyl adiamide, ethylene bis oleamide, N, N'-dioleyl sebacamide); Auto- or unsubstituted fatty acid tetra amides; And substituted fatty acid bis-amides (e.g. methylene bis-stearic amide, ethylene bis-stearicamide, ethylene bis-isostearicamide, ethylene bis-hypocystearamide, ethylene bis stearamide, ethylene bis-behenamide, exemethylene Bis-stearamide, hexamethylene bis-behenamide, hexamethylene bis-hydroxysteaamide, N, N'- distearyl adiamide, N, N'- distearyl sebacamide).

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 슬립제는 실록산 공중합체 또는 변성 폴리실록산일 수도 있다.According to another embodiment of the present invention, the slip agent may be a siloxane copolymer or a modified polysiloxane.

마지막으로, 본 발명에 따른 조성물은 그 구성 성분으로서 용매를 포함할 수 있다. 상기 용매는 본 기술분야에서 하드코팅액 용매로 통상적으로 사용되는 물질들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 그 구체적인 예로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르 아세테이트류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르 등의 디에틸렌글리콜류; 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜에틸에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르, 프로필렌글리콜부틸에테르 등의 프로필렌글리콜모노알킬에테르류; 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜부틸에테르아세테이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜메틸에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜에틸에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜프로필에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜부틸에테르프로피오네이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 4-히드록시 4-메틸 2-펜타논 등의 케톤류; 또는 초산메틸, 초산에틸, 초산프로필, 초산부틸, 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시 2-메틸프로피온산 메틸, 2-히드록시 2-메틸프로피온산 에틸, 히드록시초산메틸, 히드록시초산에틸, 히드록시초산부틸, 유산메틸, 유산에틸, 유산프로필, 유산부틸, 3-히드록시프로피온산메틸, 3-히드록시프로피온산에틸, 3-히드록시프로피온산프로필, 3-히드록시프로피온산부틸, 2-히드록시 3-메틸부탄산 메틸, 메톡시초산메틸, 메톡시초산에틸, 메톡시초산프로필, 메톡시초산부틸, 에톡시초산메틸, 에톡시초산에틸, 에톡시초산프로필, 에톡시초산부틸, 프로폭시초산메틸, 프로폭시초산에틸, 프로폭시초산프로필, 프로폭시초산부틸, 부톡시초산메틸, 부톡시초산에틸, 부톡시초산프로필, 부톡시초산부틸, 2-메톡시프로피온산메틸,2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산부틸, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시플피온산에틸, 2-에톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산부틸, 2-부톡시프로피온산메틸, 2-부톡시프로피온산에틸, 2-부톡시프로피오산프로필, 2-부톡시프로피온산부틸, 3-메톡시프로피온산메틸 3-메톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산프로필,3-에톡시프로피온산부틸, 3-프로폭시프로피온산메틸, 3-프로폭시프로피온산에틸, 3-프로폭시프로피온산프로필, 3-프로폭시프로피온산부틸, 3-부톡시프로피온산메틸, 3-부톡시프로피온산에틸, 3-부톡시프로피온산프로필, 3-부톡시프로피온산부틸 등의 에스테르류 등을 사용할 수 있다. 특히, 본 발명에서는 각 구성 성분의 용해성 및 반응성, 조성물의 도포막 형성 용이성 등을 고려하여 용매로서 톨루엔을 사용하는 것이 바람직하다.Finally, the composition according to the invention may comprise a solvent as its component. The solvent may be used without limitation materials commonly used as a hard coating liquid solvent in the art, specific examples thereof include alcohols such as methanol and ethanol; Ethers such as tetrahydrofuran; Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; Diethylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; Propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether and propylene glycol butyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate and propylene glycol butyl ether acetate; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether propionate, propylene glycol ethyl ether propionate, propylene glycol propyl ether propionate and propylene glycol butyl ether propionate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and 4-hydroxy 4-methyl 2-pentanone; Or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, 2-hydroxy propionate, methyl 2-hydroxy 2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy 2-methylpropionate, methyl hydroxyacetate, ethyl hydroxyacetate, Butyl hydroxy acetate, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, butyl lactate, methyl 3-hydroxypropionate, ethyl 3-hydroxypropionate, propyl 3-hydroxypropionate, butyl hydroxypropionate, 2-hydroxy 3 Methyl methyl butyrate, methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, methoxy propyl acetate, methoxy butyl acetate, ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, ethoxy propyl acetate, butyl ethoxy acetate, methyl propoxy acetate Ethyl propoxy acetate, propyl propoxy acetate, butyl propoxy acetate, methyl butoxy acetate, ethyl butoxy acetate, propyl butoxy acetate, butyl butoxy acetate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, 2-methoxy Propyl propionate, butyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, propyl 2-ethoxypropionate, butyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-butoxypropionate, 2 Ethyl butoxypropionate, propyl 2-butoxypropionate, butyl 2-butoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3- Ethyl ethoxypropionate, propyl 3-ethoxypropionate, butyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-propoxypropionate, ethyl 3-propoxypropionate, propyl 3-propoxypropionate, butyl 3-propoxypropionate, 3-part Esters such as methyl oxypropionate, ethyl 3-butoxypropionate, propyl 3-butoxypropionate and butyl 3-butoxypropionate, and the like can be used. In particular, in the present invention, toluene is preferably used as the solvent in consideration of the solubility and reactivity of each constituent component, the ease of forming a coating film of the composition, and the like.

그러나, 본 발명의 조성물이 상기 구성성분만을 포함하는 것으로 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라서 상기 구성성분들 이외에도 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레블링제, 계면활성제, 윤활제, 방오제 등을 더 포함할 수도 있다.However, the composition of the present invention is not limited to including only the above components, and, if necessary, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, thermal polymerisation inhibitors, levling agents, surfactants, lubricants, It may further include an antifouling agent.

한편, 본 발명은 또한 상기 하드코팅 필름 제조용 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 필름을 제공한다.On the other hand, the present invention also provides a hard coating film prepared using the composition for producing a hard coating film.

본 발명에 따른 고경도 하드코팅 필름은 가교된 하드코팅층을 구비하며, 상기 가교된 하드코팅층의 가교망 내에 실리카 입자가 화학적으로 공유결합된 구조를 갖는다. 예를 들어, 상기 고경도 하드코팅 필름은 본 발명에 따른 하드코팅 필름 제조용 조성물이 투명기재에 도포된 것일 수 있으며, 화학식 1로 표시되는 메타크릴 POSS 중의 실리카 입자가 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머와 결합, 가교됨으로써 실리카 입자를 가교망 내에 화학적으로 공유결합되게 하여 고경도를 제공하며, 박리, 컬 현상 등을 해결하여 신뢰성을 높일 수 있게 된다.The high hardness hard coat film according to the present invention includes a crosslinked hard coat layer, and has a structure in which silica particles are chemically covalently bonded in the crosslinked network of the crosslinked hard coat layer. For example, the high hardness hard coating film may be a composition for preparing a hard coating film according to the present invention is applied to a transparent substrate, the silica particles in the methacryl POSS represented by the formula (1) and the polyfunctional urethane acrylate monomer By bonding and crosslinking, the silica particles are chemically covalently bonded in the crosslinking network, thereby providing high hardness, and solving the peeling, curling, and the like, thereby increasing reliability.

실시예Example

제조예Manufacturing example 1 One

메타크릴 POSS (MA0735, 하이브리드플라스틱스) 72 중량%, 10관능 우레탄 아크릴레이트 (SC2153, 미원상사) 5 중량%, 3관능 우레탄 아크릴레이트 (HR3940, 미원상사) 10 중량%, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (Igacure-184, 시바사) 3 중량% 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀 (Micure TPO, 미원상사) 2 중량%, 슬립제로서 BYK-271 (Chemie사) 5 중량%, 용매로서 톨루엔 (대정화금사) 3 중량%를 배합하여 본 발명에 따른 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제조하였다.Methacrylic POSS (MA0735, Hybrid Plastics) 72 wt%, 10 functional urethane acrylate (SC2153, Miwon Corp.) 5 wt%, trifunctional urethane acrylate (HR3940, Miwon Corp.) 10 wt%, 1-hydroxycyclo as photoinitiator 3% by weight of hexylphenyl ketone (Igacure-184, Ciba) and 2% by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-diphenyl phosphine (Micure TPO, Unwon Corporation), BYK-271 (Chemie) as a slip agent G) 5% by weight, and 3% by weight of toluene (a gold refiner) as a solvent were prepared to prepare a composition for preparing a hard coat film according to the present invention.

제조예Manufacturing example 2 2

메타크릴 POSS (MA0735, 하이브리드플라스틱스) 67 중량%, 10관능 우레탄 아크릴레이트 (SC2153, 미원상사) 5 중량%, 3관능 우레탄 아크릴레이트 (HR3940, 미원상사) 10 중량%, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (Igacure-184, 시바사) 5 중량% 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀 (Micure TPO, 미원상사) 5 중량%, 슬립제로서 BYK-271 (Chemie사) 5 중량%, 용매로서 톨루엔 (대정화금사) 3 중량%를 배합하여 본 발명에 따른 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제조하였다.Methacrylic POSS (MA0735, Hybrid Plastics) 67 wt%, 10 functional urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation) 5 wt%, trifunctional urethane acrylate (HR3940, Miwon Corp.) 10 wt%, 1-hydroxycyclo as photoinitiator 5% by weight of hexylphenyl ketone (Igacure-184, Ciba) and 5% by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-diphenyl phosphine (Micure TPO, Unwon Corporation), BYK-271 (Chemie) as slip agent G) 5% by weight, and 3% by weight of toluene (a gold refiner) as a solvent were prepared to prepare a composition for preparing a hard coat film according to the present invention.

제조예Manufacturing example 3 3

메타크릴 POSS (MA0735, 하이브리드플라스틱스) 67 중량%, 10관능 우레탄 아크릴레이트 (SC2153, 미원상사) 5 중량%, 3관능 우레탄 아크릴레이트 (HR3940, 미원상사) 10 중량%, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (Igacure-184, 시바사) 6 중량% 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀 (Micure TPO, 미원상사) 4 중량%, 슬립제로서 BYK-271 (Chemie사) 5 중량%, 용매로서 톨루엔 (대정화금사) 3 중량%를 배합하여 본 발명에 따른 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제조하였다.Methacrylic POSS (MA0735, Hybrid Plastics) 67 wt%, 10 functional urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation) 5 wt%, trifunctional urethane acrylate (HR3940, Miwon Corp.) 10 wt%, 1-hydroxycyclo as photoinitiator 6% by weight of hexylphenyl ketone (Igacure-184, Ciba) and 4% by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-diphenyl phosphine (Micure TPO, Unwon Corporation), BYK-271 (Chemie) as slip agent G) 5% by weight, and 3% by weight of toluene (a gold refiner) as a solvent were prepared to prepare a composition for preparing a hard coat film according to the present invention.

비교예Comparative Example 1 One

비교예로서, 메타크릴 POSS (MA0735, 하이브리드플라스틱스) 92 중량%, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (Igacure-184, 시바사) 3 중량% 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀 (Micure TPO, 미원상사) 2 중량%, 용매로서 톨루엔 (대정화금사) 3 중량%를 배합하여 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제조하였다.As a comparative example, 92% by weight of methacryl POSS (MA0735, hybrid plastics), 3% by weight of 1-hydroxycyclohexylphenylketone (Igacure-184, Ciba) as photoinitiator and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl 2 wt% of diphenyl phosphine (Micure TPO, Miwon Co., Ltd.) and 3 wt% of toluene (coated gold company) as a solvent were mixed to prepare a composition for preparing a hard coat film.

비교예Comparative Example 2 2

비교예로서, 메타크릴 POSS (MA0735, 하이브리드플라스틱스) 77 중량%, 10관능 우레탄 아크릴레이트 (SC2153, 미원상사) 5 중량%, 3관능 우레탄 아크릴레이트 (HR3940, 미원상사) 10 중량%, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 (Igacure-184, 시바사) 3 중량% 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-디페닐 포스핀 (Micure TPO, 미원상사) 2 중량%, 용매로서 톨루엔 (대정화금사) 3 중량%를 배합하여 본 발명에 따른 하드코팅 필름 제조용 조성물을 제조하였다.As a comparative example, 77% by weight of methacryl POSS (MA0735, hybrid plastics), 5% by weight of 10 functional urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation), 10% by weight of trifunctional urethane acrylate (HR3940, Miwon Corporation), 1 as a photoinitiator -3% by weight of hydroxycyclohexylphenylketone (Igacure-184, Ciba) and 2% by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-diphenyl phosphine (Micure TPO, unsold), toluene (as solvent) Large purified gold yarn) 3 wt% was prepared to prepare a composition for preparing a hard coat film according to the present invention.

하기 표 1에는 제조예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에 따른 조성물의 구성 성분 함량비를 나타내었다 (단위: 중량%).Table 1 shows the component content ratios of the compositions according to Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 (unit: wt%).

성분ingredient 제조예Manufacturing example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 메타크릴 POSSMethacrylic POSS 7272 6767 6767 9292 7777 모노머(SC 2153)Monomer (SC 2153) 55 55 55 -- 55 모노머 (HR 3940)Monomer (HR 3940) 1010 1010 1010 -- 1010 Irgacure 184Irgacure 184 33 55 66 33 33 Micure TPOMicure TPO 22 55 44 22 22 슬립제(BYK 271)Slip agent (BYK 271) 55 55 55 -- -- TolueneToluene 33 33 33 33 33

실험예Experimental Example

상기 제조예와 비교예에서 제조된 조성물에 대하여 하기와 같이 물성을 측정하였다.Physical properties of the compositions prepared in Preparation Examples and Comparative Examples were measured as follows.

표면 평활성Surface smoothness

필름의 도포된 표면을 전등광에 비추어, 기울기 20~30도의 방향에서 관찰하여, 표면층의 균일성 (미시적)인 응집의 유무 및 하드코팅층의 표면성에 기인하는 것으로 생각되는 요철 또는 주름의 유무를 확인하였으며, 그 등급을 하기와 같이 평가하였다.The coated surface of the film is illuminated by electric light and observed in the direction of inclination of 20 to 30 degrees to confirm the presence or absence of wrinkles or wrinkles which are thought to be due to the uniformity of the surface layer (microscopic) and the surface property of the hard coating layer. And the grade was evaluated as follows.

A: 표면층에 미시적인 응집이 없이 균일하고, 또한 하드코팅층에 요철이나 주름이 확인되지 않는다.A: The surface layer is uniform without microscopic aggregation, and unevenness or wrinkles are not observed in the hard coat layer.

B: 표면층에 미시적인 응집이 보이지만 매우 경미하고, 또한 하드코팅층에 요철이나 주름이 확인되지 않는다.B: Although microscopic aggregation is seen in the surface layer, it is very mild and unevenness | corrugation and a wrinkle are not recognized by a hard coat layer.

C: 표면층에 미시적인 응집이 보이지만, 하드코팅층에 요철이나 주름이 확인되지 않는다.C: Although micro aggregates are seen in the surface layer, irregularities and wrinkles are not observed in the hard coat layer.

D: 표면층에 미시적인 응집이 현저히 보이고, 또한 하드코팅층에도 요철이나 주름이 보인다.D: Microscopic aggregation is remarkable in the surface layer, and irregularities and wrinkles are also seen in the hard coat layer.

각 조성물에 대한 등급 평가를 하기 표 2에 나타내었다.The grading evaluation for each composition is shown in Table 2 below.

연필경도Pencil hardness

연필경도 시험기 (PHT 221D, 한국 석보과학사제)를 이용하여 1kg 하중을 걸고 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고, 하나의 연필 경도당 5회 실시하였다. 흠집이 2개 이상이면 불량으로 판정하였으며, 불량이 발생하기 이전의 연필로 연필경도를 표시하였다.Pencil hardness was measured using a pencil hardness tester (PHT 221D, manufactured by Seokbo Science Co., Ltd.) under a 1 kg load. The pencil used Mitsubishi product, and was performed 5 times per one pencil hardness. If two or more scratches were found to be defective, the pencil hardness was indicated by the pencil before the defect occurred.

흠집 개수 0: OKScratch count 0: OK

흠집 개수 1: OKScratch number 1: OK

흠집 개수 2 이상: No GoodScratches # 2 or above: No Good

각 조성물에 대한 평가를 하기 표 2에 나타내었다.Evaluations for each composition are shown in Table 2 below.

내스크래치성Scratch resistance

스틸울테스트기 (WT-LCM100, 한국 프로텍사제)를 이용하여 1kg/(2cm x 2cm) 하에서 10회 왕복운동시켜 내스크래치성을 시험하였다. 스틸울은 #0000을 사용하였으며, 그 등급을 하기와 같이 평가하였다.Scratch resistance was tested by reciprocating 10 times under 1 kg / (2 cm × 2 cm) using a steel wool tester (WT-LCM100, manufactured by Korea Protec Co., Ltd.). Steel wool used # 0000 and the grade was evaluated as follows.

A : 스크래치가 0개A: 0 scratches

A': 스크래치가 1~10개A ': 1 to 10 scratches

B : 스크래치가 11~20개B: 11-20 scratches

C : 스크래치가 21~30개C: 21-30 scratches

D : 스크래치가 31개 이상D: 31 or more scratches

각 조성물에 대한 등급 평가를 하기 표 2에 나타내었다.The grading evaluation for each composition is shown in Table 2 below.

밀착성Adhesiveness

필름의 도포된 면에 1mm 간격으로 가로, 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프 (CT-24, 일본 니치방사제)를 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하였다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균치를 기록하였으며, 밀착성은 하기와 같이 평가하였다.After eleven straight lines were formed on the coated surface of the film at intervals of 1 mm each to make 100 squares, three peel tests were conducted using a tape (CT-24, Nichi Nippon Co., Ltd.). The average value was recorded by testing three 100 squares, and the adhesion was evaluated as follows.

밀착성 = n / 100Adhesion = n / 100

n : 전체 사각형 중 박리되지 않는 사각형 수n: the number of rectangles that are not to be peeled out of the entire rectangle

100 : 전체 사각형의 개수100: total number of squares

따라서, 하나도 박리되지 않았을 때에는 밀착성이 100 / 100으로 표시되었으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Therefore, when no peeling was performed, the adhesiveness was expressed as 100/100, and the results are shown in Table 2 below.

컬링curling

A4 사이즈 (29.7X21.0cm)의 정방형 형상으로 절단한 시료를 평탄한 PET 필름 (250㎛, Toyobo사) 위에 필름의 도포된 면을 위로해서 두고, 4각의 PET 필름으로부터의 떨어진 거리를 25℃, 50% RH에서 측정하여 평균값을 측정하였다. 컬링 특성은 하기와 같이 평가하였다.The sample cut into the square shape of A4 size (29.7 X 21.0 cm) was placed on the flat PET film (250 µm, Toyobo Co., Ltd.) with the coated side of the film facing up, and the distance from the square PET film was 25 ° C, The average value was determined by measuring at 50% RH. Curling properties were evaluated as follows.

매우 양호: 15mm이하Very good: less than 15mm

양호: 15mm 초과 ~ 30mm 이하Good: over 15mm ~ 30mm

불량: 30mm 초과 ~ 50mm 이하Bad: more than 30mm ~ 50mm or less

매우 불량: 50mm 초과Very bad: greater than 50 mm

각 조성물에 대한 컬링 특성 평가를 하기 표 2에 나타내었다.Curling properties evaluation for each composition is shown in Table 2 below.

특성characteristic 제조예Manufacturing example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 하드코팅층
두께
Hard coating layer
thickness
100100 100100 100100 100100 100100
표면 평활성Surface smoothness AA AA AA AA AA 연필경도Pencil hardness 8H8H 8H8H 9H9H 2H2H 7H7H 내스크래치성Scratch resistance AA AA AA A`A` AA 밀착성Adhesiveness 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 컬링curling 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 양호Good 매우양호Very good

상기 표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 투명 기재에 동일한 두께의 하드코팅층을 형성한 경우, 본 발명에 따른 조성물이 비교예에 따른 조성물에 비해서 표면 경도가 매우 우수하며, 컬링 특성이 매우 양호한 것을 알 수 있다.As can be seen from the results of Table 2, when the hard coating layer of the same thickness is formed on the transparent substrate, the composition according to the present invention is very excellent in surface hardness and very good curling properties compared to the composition according to the comparative example It can be seen that.

Claims (12)

하기 화학식 1의 화합물, 다른 관능수를 갖는 2 종류 이상의 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물, 광개시제, 슬립제 및 용매를 포함하는 하드코팅 필름 제조용 조성물로서:
<화학식 1>
Figure 112013066860150-pat00017

상기 식에서,
Figure 112013066860150-pat00018
이고,
상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1의 화합물 400 내지 600 중량부, 상기 광개시제 30 내지 70 중량부, 상기 슬립제 30 내지 60 중량부 및 상기 용매 15 내지 25 중량부를 포함하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.
A composition for preparing a hard coat film comprising a compound of formula 1, two or more types of polyfunctional urethane acrylate monomer mixtures having different functionalities, a photoinitiator, a slip agent, and a solvent:
&Lt; Formula 1 >
Figure 112013066860150-pat00017

In this formula,
Figure 112013066860150-pat00018
ego,
With respect to 100 parts by weight of the polyfunctional urethane acrylate monomer mixture, 400 to 600 parts by weight of the compound of Formula 1, 30 to 70 parts by weight of the photoinitiator, 30 to 60 parts by weight of the slip agent and 15 to 25 parts by weight of the solvent A composition for producing a hard coat film.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 혼합물은 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 및 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 혼합물인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.The method of claim 1, wherein the polyfunctional urethane acrylate monomer mixture is a composition for producing a hard coat film, characterized in that the mixture of trifunctional urethane acrylate monomers and 10 functional urethane acrylate monomers. 제3항에 있어서, 상기 다관능 우레탄 아크릴레이트 모노머의 혼합물은 상기 10관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여, 상기 3관능 우레탄 아크릴레이트 모노머 150 내지 200 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.The hard coating film according to claim 3, wherein the mixture of the polyfunctional urethane acrylate monomers comprises 150 to 200 parts by weight of the trifunctional urethane acrylate monomer based on 100 parts by weight of the 10 functional urethane acrylate monomer. Composition for preparation. 제1항에 있어서, 상기 광개시제는 하기 화학식 2의 화합물인 것을 특징으로하는 하드코팅 필름 제조용 조성물:
<화학식 2>
Figure 112011104529726-pat00011
The method of claim 1, wherein the photoinitiator is a composition for producing a hard coat film, characterized in that the compound of formula (2):
(2)
Figure 112011104529726-pat00011
제1항에 있어서, 상기 광개시제는 하기 화학식 3의 화합물인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물:
<화학식 3>
Figure 112011104529726-pat00012
The composition of claim 1, wherein the photoinitiator is a compound of Formula 3:
(3)
Figure 112011104529726-pat00012
제1항에 있어서, 상기 광개시제는 하기 화학식 2의 화합물 및 상기 화학식 3의 화합물의 혼합물인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물:
<화학식 2>
Figure 112011104529726-pat00013

<화학식 3>
Figure 112011104529726-pat00014
The composition of claim 1, wherein the photoinitiator is a mixture of the compound of Formula 2 and the compound of Formula 3.
(2)
Figure 112011104529726-pat00013

(3)
Figure 112011104529726-pat00014
제7항에 있어서, 상기 광개시제는 상기 화학식 3의 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2의 화합물 100 내지 200 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.The composition of claim 7, wherein the photoinitiator comprises 100 to 200 parts by weight of the compound of Formula 2 with respect to 100 parts by weight of the compound of Formula 3. 9. 제1항에 있어서, 상기 슬립제는 장쇄 지방산 에스테르 또는 장쇄 지방산 아미드를 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.The composition of claim 1, wherein the slip agent is a compound comprising a long chain fatty acid ester or a long chain fatty acid amide. 제1항에 있어서, 상기 슬립제는 실록산 공중합체 또는 변성 폴리실록산인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.The method of claim 1, wherein the slip agent is a composition for producing a hard coat film, characterized in that the siloxane copolymer or modified polysiloxane. 제1항에 있어서, 상기 용매는 톨루엔인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름 제조용 조성물.The composition of claim 1, wherein the solvent is toluene. 제1항 및 제3항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 하드코팅 필름 제조용 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 필름.Hard coating film manufactured using the composition for producing a hard coating film according to any one of claims 1 and 3 to 11.
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