KR101309824B1 - Adhesive composition, optical member and surface protective film using the same - Google Patents

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Abstract

점착제의 경화 조건을 보다 완화시켜 점착층의 생산성을 높이고, 나아가서는 광학시트(광학부재)나 표면 보호 필름의 생산성 및 품질을 향상시키는 점착제 조성물을 제공한다. 상기 점착제 조성물은 (1)(메트)아크릴계 폴리머 100질량부와 (2)과산화물을 포함하는 가교제 0.05∼5질량부 및 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제 0.1∼5질량부를 함유한다.It provides the pressure-sensitive adhesive composition to further relax the curing conditions of the pressure-sensitive adhesive to increase the productivity of the pressure-sensitive adhesive layer, and further improve the productivity and quality of the optical sheet (optical member) and the surface protective film. The said adhesive composition contains 0.05-5 mass parts of crosslinking agents containing 100 mass parts of (1) (meth) acrylic-type polymers, and (2) peroxide, and 0.1-5 mass parts of crosslinking adjuvant containing a benzotriazole compound.

Description

점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재와 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION, OPTICAL MEMBER AND SURFACE PROTECTIVE FILM USING THE SAME}Adhesive composition and optical member and surface protection film using the same {ADHESIVE COMPOSITION, OPTICAL MEMBER AND SURFACE PROTECTIVE FILM USING THE SAME}

본 발명은 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재와 표면 보호 필름에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive composition and an optical member and a surface protective film using the same.

최근 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 EL 장치 등의 플랫 패널 디스플레이(FPD)의 사용이 확대되고 있다. 이와 함께 FPD에 사용되는 점착제의 개발이 이루어지고 있다.Recently, the use of flat panel displays (FPDs) such as liquid crystal displays (LCDs), plasma display panels (PDPs), organic EL devices, and the like is expanding. Along with this, development of a pressure-sensitive adhesive used for FPD has been made.

이러한 점착제도 세세하게 나누면 여러 가지 용도로 사용되어 이른바 광학시트(광학부재)의 점착 부위로 이용되거나 유통, 제조과정에 있어서 흠집이나 더러움 방지를 목적으로 한 표면 보호 필름의 점착 부위로 이용되거나 한다. 한편 FPD의 수요는 높아질 뿐이며 이와 함께 광학시트(광학부재)나 표면 보호 필름의 수요도 높아지고 있다.These adhesives can also be used for various purposes, and used as adhesive sites for so-called optical sheets (optical members), or as adhesive sites for surface protection films for the purpose of preventing scratches and dirt in distribution and manufacturing processes. On the other hand, the demand for FPD is only increasing, along with the demand for optical sheets (optical members) and surface protection films.

이와 같이 높아지는 수요에 대응하기 위해 여기에 이용되는 점착제의 경화 조건(예를 들어 경화 온도나 경화 시간)을 보다 저감시켜 점착층의 생산성을 높일 것이 요망되고 있다. 그리고 기재로 이용되는 시트나 필름에 미치는 열의 영향을 생각했을 때, 경화 온도나 경화 시간을 저감시키는 조건에 의해 점착층을 제조하여 품질을 높이는 것이 바람직하다고 할 수 있다.In order to respond to such an increasing demand, it is desired to further reduce the curing conditions (for example, curing temperature and curing time) of the pressure-sensitive adhesive used herein and to increase the productivity of the pressure-sensitive adhesive layer. And when considering the influence of the heat which affects the sheet | seat or film used as a base material, it can be said that it is preferable to manufacture an adhesion layer and to improve quality on the conditions which reduce hardening temperature and hardening time.

이와 같이 광학시트(광학부재), 표면 보호 필름의 생산성에 영향을 주는 점착제의 경화 조건을 보다 완화시키는 기술을 개발하는 것이 급선무라 할 수 있다.In this way, it is urgent to develop a technology that further alleviates the curing conditions of the pressure-sensitive adhesive that affects the productivity of the optical sheet (optical member) and the surface protective film.

그런데 상기와 같은 용도에 이용될 수 있는 점착제에 대한 기술이 예를 들어 특허문헌 1에 개시되어 있다.
By the way, the technique about the adhesive which can be used for the above uses is disclosed by patent document 1, for example.

[선행기술문헌][Prior Art Literature]

[특허문헌][Patent Literature]

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2008-063350호
Patent Document 1: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-063350

이 특허문헌에서는 상기 경화 조건이 문제가 된다는 인식이 결여되어 있다. 따라서 이 특허문헌에 개시되어 있는 기술에 의하면, 점착제로서 동일한 특성(예를 들어 겔분율이 동등하고 점착력이 동등한 특성)을 발휘시키려고 하면 경화 조건을 더 강화시켜야 한다.This patent document lacks the recognition that the said hardening conditions become a problem. Therefore, according to the technique disclosed in this patent document, when it is going to exhibit the same characteristic (for example, the gel fraction is equivalent and the adhesive force is equivalent) as an adhesive, hardening conditions must be strengthened further.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 점착제의 경화 조건을 보다 완화시켜 점착층의 생산성을 높이고, 나아가서는 광학시트(광학부재)나 표면 보호 필름의 생산성 및 품질을 향상시키는 것을 과제로 한다.
This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to improve the productivity and quality of an optical sheet (optical member) and a surface protection film further by relieving hardening conditions of an adhesive more, raising productivity of an adhesion layer.

본 발명자들은 상기한 과제를 해결하기 위해 예의연구하였다. 그 결과, (1)(메트)아크릴계 폴리머 100질량부와 (2)과산화물을 포함하는 가교제 0.05∼5질량부 및 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제 0.1∼5질량부를 가지는 가교제 조성물을 가지는 점착제 조성물을 이용하는 것에 의해 상기 과제를 해결한다.The present inventors earnestly researched in order to solve the said subject. As a result, the adhesive composition which has a crosslinking agent composition which has (1) 0.05-5 mass parts of crosslinking agents containing 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers, and (2) peroxide, and 0.1-5 mass parts of crosslinking adjuvant containing a benzotriazole compound. The above problem is solved by using.

본 발명의 바람직한 태양은 상기 벤조트리아졸 화합물이 하기 식(I)∼(V)로 나타내는 화합물에서 선택되는 점착제 조성물이다: A preferred aspect of the present invention is an adhesive composition wherein the benzotriazole compound is selected from compounds represented by the following formulas (I) to (V):

Figure 112011042217912-pat00001
Figure 112011042217912-pat00001

단, R1은 탄소원자수 1∼4의 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고, p가 2∼4인 경우에는 R1은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며; Provided that R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and when p is 2 to 4, R 1 may be the same or different;

p는 0∼4이며; p is 0-4;

R2는 수소원자, 탄소원자수 1∼12의 알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기 및 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬-탄소원자수 1∼4의 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기를 나타내고; R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms, and a carbon atom having 5 to 7 carbon atoms A substituent selected from the group consisting of 7 cycloalkyl-alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms;

R3은 수소원자 또는 탄소원자수 1∼12의 알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬-탄소원자수 1∼4의 알킬기, 페닐기, 페닐-탄소원자수 1∼4의 알킬기, 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 페닐기 및 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 페닐-탄소원자수 1∼4의 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기를 나타내고; R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms, and a carbon atom having 5 to 7 carbon atoms 7 cycloalkyl-carbon atoms of 1 to 4 alkyl groups, phenyl groups, phenyl-carbon atoms of 1 to 4 alkyl groups, 1 to 3 carbon atoms of 1 to 4 alkyl substituted phenyl groups and 1 to 3 carbon atoms of 1 to 4 A substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms substituted with alkyl of;

q는 1∼3이다.
q is 1-3.

본 발명의 더 바람직한 양태는,More preferred aspect of the present invention,

상기 벤조트리아졸 화합물이 하기 식: The benzotriazole compound is represented by the following formula:

Figure 112011042217912-pat00002
Figure 112011042217912-pat00002

에서 선택되는 적어도 1종인 점착제 조성물이다.It is an adhesive composition which is at least 1 sort (s) chosen from.

본 발명의 더 바람직한 양태는 상기 과산화물이 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드 및 t-부틸퍼옥시부틸레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 점착제 조성물이다.In a more preferred embodiment of the present invention, the peroxide may be di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneo Decanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy- It is an adhesive composition which is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of 2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, and t-butyl peroxy butyrate.

본 발명의 더 바람직한 양태는,More preferred aspect of the present invention,

상기 (메트)아크릴계 폴리머가,The (meth) acrylic polymer,

(A)(메트)아크릴산에스테르 모노머,(A) (meth) acrylic acid ester monomer,

(B)카르복실기 함유 모노머, 및(B) a carboxyl group-containing monomer, and

(C)히드록시기 함유 (메트)아크릴계 모노머(C) hydroxy group-containing (meth) acrylic monomer

중 적어도 1종을 포함하는 점착제 조성물이다.
It is an adhesive composition containing at least 1 sort (s).

점착제의 경화 조건이 보다 완화되고 점착층의 생산성이 향상되며, 나아가서는 광학시트(광학부재)나 표면 보호 필름의 생산성 및 품질 향상으로 이어진다.
The curing conditions of the pressure-sensitive adhesive are alleviated more and the productivity of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, which leads to the improvement of the productivity and quality of the optical sheet (optical member) or the surface protection film.

본 발명은 (1)(메트)아크릴계 폴리머 100질량부와 (2)과산화물을 포함하는 가교제 0.05∼5질량부 및 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제 0.1∼5질량부를 가지는 가교제 조성물을 가지는 점착제 조성물이다. 본 발명은 특정량의 (메트)아크릴계 폴리머에 특정량의 가교제 조성물이 함유되어 있는 구성에 특징이 있다. 이러한 구성이기 때문에 점착제의 경화 조건이 보다 완화되고 점착층의 생산성이 향상되며, 나아가서는 광학시트(광학부재)나 표면 보호 필름의 생산성 및 품질 향상으로 이어진다.The present invention provides an adhesive composition having a crosslinking agent composition having (1) 0.05 to 5 parts by mass of a crosslinking agent containing 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer and (2) a peroxide and 0.1 to 5 parts by mass of a crosslinking aid containing a benzotriazole compound. to be. The present invention is characterized by a configuration in which a specific amount of the crosslinking agent composition is contained in a specific amount of the (meth) acrylic polymer. Because of this configuration, the curing conditions of the pressure-sensitive adhesive is more relaxed, and the productivity of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, which leads to the improvement of the productivity and quality of the optical sheet (optical member) or the surface protective film.

종래에는 점착제를 경화할 때 과산화물을 포함하는 가교제에 의해 가교한다고 하는 기술은 알려져 있다. 본 발명자들은 본 발명을 완성시키기 위해 예의연구하는 과정에서, 이러한 기술은 경화 시간의 단축에 기여하는 점도 있지만 보다 높은 온도로 가교하여 경화시킬 필요가 있다는 점을 알아내었다. 즉 가열을 위해 큰 에너지가 필요해지거나 이러한 열에 의해 기재로 이용되는 시트나 필름에 악영향을 미치거나 하는 문제가 생긴다는 것을 알아내었다.Conventionally, the technique of crosslinking with a crosslinking agent containing a peroxide when curing an adhesive is known. In the course of earnest research to complete the present invention, the inventors found that such techniques contribute to shortening of the curing time, but need to be crosslinked and cured at higher temperatures. In other words, it has been found that a large energy is required for heating or that such a heat adversely affects the sheet or film used as the substrate.

본 발명에서는 가교할 때 이용되는 과산화물을 포함하는 가교제에 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제를 병용시키는 것에 의해 가교에 요하는 가열 시간을 단축하면서 가열 온도를 낮게 할 수 있다. 바꾸어 말하면 과산화물을 포함하는 가교제에 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제를 배합하는 경우와 배합하지 않는 경우를 비교하면, 점착제로서 동일한 특성(예를 들어 겔분율이 동등하고 점착력이 동등한 특성), 즉 동등한 점착 물성을 발휘시키려고 했을 때 동일한 가열 온도인 경우에는 보다 짧은 시간으로, 동일한 시간인 경우에는 보다 낮은 가열 온도로 가교할 수 있다.In this invention, by using together the crosslinking agent containing a benzotriazole compound in the crosslinking agent containing a peroxide used at the time of crosslinking, heating temperature can be made low, shortening the heating time required for crosslinking. In other words, when comparing the case where the crosslinking agent containing a peroxide is mix | blended with the case where it does not mix with the crosslinking adjuvant containing a benzotriazole compound, the same characteristic (for example, a gel fraction is equivalent and adhesiveness is equivalent) as an adhesive agent, ie When trying to exhibit the same adhesive properties can be crosslinked at a shorter time in the same heating temperature, and at a lower heating temperature in the same time.

본 발명에서의 벤조트리아졸 화합물을 가교조제로서 이용한다고 하는 기술적 사상은 매우 획기적인 것이다. 먼저 가교에 요하는 가열 시간을 단축할 수 있다. 또한 가열 온도를 낮출 수 있다. 이 때문에 가열에 요하는 에너지가 삭감된다. 이로 인해 친환경적이다. 그리고 기재로 이용되는 시트나 필름에 미치는 열의 영향이 저감되기 때문에 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비한 광학부재 및 표면 보호 필름의 품질이 향상된다. 그리고 "과산화물을 포함하는 가교제"에 "벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"를 배합하지 않는 경우 내열성이나 내습열성이 떨어지는 경우가 있지만, 배합하는 경우 우수한 내열성과 우수한 내습열성을 유지한다.The technical idea that the benzotriazole compound in the present invention is used as a crosslinking aid is very innovative. First, the heating time required for crosslinking can be shortened. It is also possible to lower the heating temperature. For this reason, energy required for heating is reduced. This is environmentally friendly. And since the influence of the heat on the sheet | seat and film used as a base material is reduced, the quality of the optical member and surface protection film provided with the adhesion layer formed from an adhesive composition improve. In the case where the "crosslinking agent containing a peroxide" is not blended with the "crosslinking aid containing a benzotriazole compound", the heat resistance and the moist heat resistance may be inferior. However, when blended, the excellent heat resistance and excellent moisture heat resistance are maintained.

벤조트리아졸 화합물을 가교조제로 이용한 경우에 나타나는 상기 효과의 메커니즘은 명확한 것은 아니지만 아래와 같이 추측된다. 즉, 과산화물을 가교제로 이용하는 경우 래디칼이 주쇄 근방에 생기기 때문에 결합(가교)하려면 충분히 주쇄끼리 가깝게 해야 하며 그러한 거동에 시간이 필요하다고 생각된다. 본 발명에서는 벤조트리아졸 화합물이 그 사이(가교점)에 개재되고 벤조트리아졸 화합물이 과산화물 가교시 보조제로서 기능하기 때문에 가교 속도가 오르는 것이 아닐까 생각된다. 그러나 이러한 메카니즘은 추측에 불과하며, 본 발명의 기술적 범위가 이것에 한정되지 않는 것은 물론이다.The mechanism of the above effects when the benzotriazole compound is used as the crosslinking aid is not clear, but is assumed as follows. That is, when using a peroxide as a crosslinking agent, since radicals generate | occur | produce in the vicinity of a main chain, it is considered that main chains should be close enough to couple | bond (crosslink), and time is required for such a behavior. In the present invention, since the benzotriazole compound is interposed therebetween (crosslinking point) and the benzotriazole compound functions as an adjuvant at the time of peroxide crosslinking, it may be considered that the crosslinking rate is increased. However, such a mechanism is only a guess and, of course, the technical scope of the present invention is not limited thereto.

상기와 같은 관점에서 보면, 본 발명은 과산화물을 포함하는 가교제 및 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제를 가지는 가교제 조성물도 제공된다.In view of the above, the present invention also provides a crosslinking agent composition having a crosslinking agent containing a peroxide and a crosslinking aid containing a benzotriazole compound.

이하에 본 발명의 점착제 조성물에 대해 상세하게 설명한다. 본 명세서에 있어서 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 총칭이다. (메트)아크릴산 등의 (메트)를 포함하는 화합물 등도 마찬가지로 명칭 중에 "메트"가 있는 화합물과 "메트"가 없는 화합물의 총칭이다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, the adhesive composition of this invention is demonstrated in detail. In the present specification, "(meth) acrylate" is a generic term for acrylate and methacrylate. The compound containing (meth), such as (meth) acrylic acid, is similarly a general term of the compound with "meth" in a name, and the compound without "meth".

(1)(메트)아크릴계 폴리머(1) (meth) acrylic polymer

본 발명의 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다.The adhesive composition of this invention contains a (meth) acrylic-type polymer.

본 발명에서 이용하는 (메트)아크릴계 폴리머는 특별히 제한되지는 않지만 바람직하게는 이하의 성분을 포함한다. 즉, (메트)아크릴계 폴리머가 (A)(메트)아크릴산에스테르 모노머, (B)카르복실기 함유 모노머, 및 (C)히드록시기 함유 (메트)아크릴계 모노머 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 이용되는 (메트)아크릴계 폴리머는 단일 구성 단위만으로 이루어지는 것이어도 되고 다른 구성 단위로 이루어지는 것이어도 된다. 바람직한 것은 후자의 경우이다. 그 경우 각 구성 단위는 랜덤, 블록 어느 형태로 부가해도 된다.
The (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited but preferably includes the following components. That is, it is preferable that a (meth) acrylic-type polymer contains at least 1 sort (s) of (A) (meth) acrylic acid ester monomer, (B) carboxyl group-containing monomer, and (C) hydroxy group containing (meth) acrylic-type monomer. The (meth) acrylic polymer used in the present invention may be composed of only a single structural unit or may be composed of other structural units. Preferred is the latter case. In that case, each structural unit may be added in either random or block form.

(A)(메트)아크릴산에스테르 모노머(A) (meth) acrylic acid ester monomer

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머에서 사용될 수 있는 (메트)아크릴산에스테르 모노머(이하 간단히 "성분(A)"라고도 한다)는 분자 중에 히드록시기를 갖지 않는 (메트)아크릴산의 에스테르이다. (메트)아크릴산에스테르 모노머의 구체예로는 이하에 기재된 것에 제한되지 않지만, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, n-헵틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, tert-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 4-n-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실디글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 부톡시메틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 2-(2-메톡시에톡시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(2-부톡시에톡시)에틸(메트)아크릴레이트, 4-부틸페닐(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 2,4,5-테트라메틸페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시메틸(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시드모노알킬에테르(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시드모노알킬에테르(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥시드모노알킬에테르(메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 펜타데카플루오로옥시에틸(메트)아크릴레이트, 2-클로로에틸(메트)아크릴레이트, 2,3-디브로모프로필(메트)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.The (meth) acrylic acid ester monomer (hereinafter also referred to simply as "component (A)") that can be used in the (meth) acrylic polymer of the present invention is an ester of (meth) acrylic acid having no hydroxyl group in the molecule. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester monomer are not limited to those described below, but include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-. Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate , Stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylic Late, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (Meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 4-butylphenyl (meth) acrylate, Phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate , Polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, pentadecafluorooxyethyl (meth) acrylate, 2- Chloroethyl (meth) acrylate, 2,3-dibromopropyl (meth) And the like methacrylate, tribromo-phenyl (meth) acrylate. These may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.

이들 중에서도 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 메틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다. 특히 n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트가 좋다.Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable, and methyl (meth) acrylate and n-butyl (meth ) Acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are more preferable. In particular, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable.

(메트)아크릴산에스테르계 모노머의 양은 단량체량 전체 100질량부에 대해 99.9∼89.2질량부인 것이 바람직하고, 99.8∼90.5질량부인 것이 보다 바람직하고, 99.7∼93.6질량부인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 범위일 때 점착 물성을 제어하기 쉽다.
The amount of the (meth) acrylic acid ester monomer is preferably 99.9 to 89.2 parts by mass, more preferably 99.8 to 90.5 parts by mass, and even more preferably 99.7 to 99.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers. It is easy to control adhesive physical properties in this range.

(B)카르복실기 함유 모노머(B) carboxyl group-containing monomer

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머에서 사용될 수 있는 카르복실기 함유 모노머(이하 간단히 "성분(B)"라고도 한다)는 분자 중에 적어도 1개의 카르복실기를 가지는 불포화 모노머이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로는 이하에 기재된 것에 제한되지 않지만, (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸말산, 무수 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 미리스트산, 팔미트산 및 올레산 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.The carboxyl group-containing monomer (hereinafter, also simply referred to as "component (B)") that can be used in the (meth) acrylic polymer of the present invention is an unsaturated monomer having at least one carboxyl group in the molecule. Specific examples of the carboxyl group-containing monomers include, but are not limited to, those described below, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric anhydride, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, myristic acid, pal Mittic acid, oleic acid, etc. are mentioned. These may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.

이들 중 (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸말산, 무수 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 무수 이타콘산이 바람직하고, (메트)아크릴산이 보다 바람직하다.Among these, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric anhydride, crotonic acid, itaconic acid and itaconic anhydride are preferable, and (meth) acrylic acid is more preferable.

본 발명에서 카르복실기 함유 모노머의 양은 단량체량 전체 100질량부에 대해 0∼9질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼8질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼6질량부이다. 이러한 범위이면 내열성과 부착력의 밸런스를 잡기 쉽다. 즉 카르복실기는 극성이 높고 카르복실기 함유 모노머의 중합체는 Tg가 높아지기 때문에 내열성이 양호해진다. 그러나 너무 많으면 부착력이 저하되어 점착제로서의 기능이 저하될 가능성이 있다.
In this invention, it is preferable that the quantity of a carboxyl group-containing monomer is 0-9 mass parts with respect to 100 mass parts of monomer amounts, More preferably, it is 0.1-8 mass parts, More preferably, it is 0.1-6 mass parts. It is easy to balance heat resistance and adhesive force in this range. That is, since a carboxyl group has high polarity and the polymer of a carboxyl group-containing monomer becomes high Tg, heat resistance becomes favorable. However, when too much, the adhesive force may fall and the function as an adhesive may fall.

(C)히드록시기 함유 (메트)아크릴계 모노머(C) hydroxy group-containing (meth) acrylic monomer

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머에서 사용될 수 있는 히드록시기 함유 (메트)아크릴계 모노머(이하 간단히 "성분(C)"라고도 한다)는 분자 중에 히드록시기를 가지는 아크릴계 모노머이다. 히드록시기 함유 (메트)아크릴계 모노머의 구체예로는 이하에 기재된 것에 제한되지 않지만, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시시클로헥실(메트)아크릴레이트, N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트 등을 들 수 있고, 또한 알킬글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 글리시딜기 함유 화합물과 (메트)아크릴산의 부가 반응에 의해 얻어지는 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.The hydroxy group-containing (meth) acrylic monomer (hereinafter, simply referred to as "component (C)") that can be used in the (meth) acrylic polymer of the present invention is an acrylic monomer having a hydroxy group in a molecule. Specific examples of the hydroxy group-containing (meth) acrylic monomers include, but are not limited to, those described below, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol mono ( Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropanedi (meth) acrylate, trimethylolethanedi (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (Meth) acrylate, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, cyclohexane dimethanol monoacrylate, etc. are mentioned, Furthermore, alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth Acrylate etc. Glycidyl group-containing compounds may be mentioned as the (meth) compounds and the like obtained by the addition reaction of acrylic acid. These may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.

이들 중에서도 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드가 보다 바람직하다. 특히 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and cyclohexane dimethanol monoacrylate are preferable, and 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide are more preferable. 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable.

히드록시기 함유 아크릴계 모노머의 사용량은 단량체량 전체 100질량부에 대해 0∼9질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼8질량부, 더욱 바람직하게는 0.2∼5질량부이다. 이러한 범위일 때 피착체와의 젖음성을 높이는데 효과가 있다. 자세한 사항은 명확하지 않지만 이와 같은 젖음성이 발현되는 것은 히드록시기에 극성이 있기 때문이라 생각된다.It is preferable that the usage-amount of a hydroxy group containing acrylic monomer is 0-9 mass parts with respect to 100 mass parts of monomer amounts, More preferably, it is 0.1-8 mass parts, More preferably, it is 0.2-5 mass parts. It is effective in increasing the wettability with the adherend in this range. Although the details are not clear, such wettability is considered to be due to the polarity of the hydroxyl group.

나중에 서술하겠지만 여기서 본 발명의 점착제 조성물은 광학부재나 표면 보호 필름의 점착 부위로서 바람직하게 이용된다. 즉 본 발명에서는 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비한 광학부재나, 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비하는 표면 보호 필름도 제공된다.As will be described later, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably used as an adhesive portion of an optical member or a surface protective film. That is, in this invention, the surface protection film provided with the optical member provided with the adhesion layer formed from the adhesive composition of this invention, and the adhesion layer formed from the adhesive composition of this invention is also provided.

본 발명의 점착제 조성물을 광학부재에 이용하는 것을 고려하면, 내구신뢰성의 관점에서 (메트)아크릴계 폴리머의 구조는 (A)(메트)아크릴산에스테르 모노머와 (B)카르복실기 함유 모노머를 필수적으로 포함하는 것이 바람직하다.In consideration of using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for an optical member, it is preferable that the structure of the (meth) acrylic polymer from the viewpoint of durability is essentially including (A) (meth) acrylic acid ester monomer and (B) carboxyl group-containing monomer. Do.

본 발명의 점착제 조성물을 표면 보호 필름에 이용하는 것을 고려하면, 피착체와의 젖음성의 관점에서 (메트)아크릴계 폴리머의 구조는 (A)(메트)아크릴산에스테르 모노머와 (C)히드록시기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 필수적으로 포함하는 것이 바람직하다.
In consideration of using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention in the surface protective film, the structure of the (meth) acrylic polymer from the viewpoint of wettability with the adherend is (A) (meth) acrylic acid ester monomer and (C) hydroxy group-containing (meth) acrylic type It is preferred to include monomers essentially.

필요에 따라서 상기 성분(A)∼(C)와 공중합 가능한 그 외의 모노머가 이용된다. 그 외의 모노머는 특별히 제한되지 않으며, 구체적인 예로는 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기를 가지는 아크릴계 모노머; 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 메타크릴옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드(메트)아크릴레이트 등의 아미노기를 가지는 아크릴계 모노머; (메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N,N-메틸렌비스(메트)아크릴아미드 등의 아미드기를 가지는 아크릴계 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸디페닐포스페이트(메트)아크릴레이트, 트리메타크릴로일옥시에틸포스페이트(메트)아크릴레이트, 트리아크릴로일옥시에틸포스페이트(메트)아크릴레이트 등의 인산기를 가지는 아크릴계 모노머; 술포프로필(메트)아크릴레이트나트륨, 2-술포에틸(메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨 등의 술폰산기를 가지는 아크릴계 모노머; 우레탄(메트)아크릴레이트 등의 우레탄기를 가지는 아크릴계 모노머; p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-비페닐(메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 가지는 아크릴계 비닐 모노머; 2-아세트아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트리아세틸실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 등의 실란기를 가지는 비닐 모노머; 스티렌, 클로로스티렌, -메틸스티렌, 비닐톨루엔, 염화비닐, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 아크릴로니트릴, 비닐피리딘 등을 들 수 있다. 이와 같은 그 외의 모노머들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.As needed, the other monomer copolymerizable with the said component (A)-(C) is used. Other monomers are not particularly limited, and specific examples thereof include acrylic monomers having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate; Acrylic type which has amino groups, such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert- butylaminoethyl (meth) acrylate, and methacryloxyethyl trimethylammonium chloride (meth) acrylate Monomers; Acrylic monomer which has amide groups, such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N, N-methylenebis (meth) acrylamide; Acrylic monomer which has phosphoric acid groups, such as 2-methacryloyl oxyethyl diphenyl phosphate (meth) acrylate, a trimethacryloyloxy ethyl phosphate (meth) acrylate, and a triacryloyloxy ethyl phosphate (meth) acrylate ; Acrylic monomers having sulfonic acid groups such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate and sodium 2-acrylamide-2-methylpropane sulfonate; Acrylic monomer which has urethane groups, such as urethane (meth) acrylate; acrylic vinyl monomers having a phenyl group such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate and o-biphenyl (meth) acrylate; 2-Acetacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethyl) silane, vinyltriacetylsilane, methacryloyloxypropyltrimethoxysilane Vinyl monomers having silane groups such as these; Styrene, chloro styrene, -methyl styrene, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylonitrile, vinylpyridine, etc. are mentioned. Such other monomers may be used alone or in combination of two or more thereof.

이와 같은 그 외의 모노머 중에서도 (메트)아크릴아미드, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-아세트아세톡시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, (메트)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-아세트아세톡시에틸(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.Among these other monomers, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and 2-acetoxy oxyethyl (meth) acrylate are preferable, and (meth) acrylamide And dimethylaminoethyl (meth) acrylate and 2-acetoxy methoxyethyl (meth) acrylate are more preferable.

그 외의 모노머를 사용하는 경우의 사용량은 성분(A)∼(C)의 합계량 100질량부에 대해 0.1∼10질량부인 것이 바람직하고, 0.2∼5질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.3∼2질량부인 것이 특히 바람직하다.It is preferable that it is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of components (A)-(C), as for the usage-amount when using another monomer, it is more preferable that it is 0.2-5 mass parts, and it is 0.3-2 mass parts Particularly preferred.

상기 성분(A)의 사용량은 0질량부가 아닌 것이 바람직하다. 즉 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 중에 성분(A)에서 유래되는 구성 단위가 반드시 포함되어 있는 것이 바람직하다. 바람직하게는 성분(A), 성분(B) 및 성분(C)의 합계량이 100질량부가 되게 한다.
It is preferable that the usage-amount of the said component (A) is not 0 mass part. That is, it is preferable that the structural unit derived from a component (A) is necessarily contained in the (meth) acrylic-type polymer of this invention. Preferably, the total amount of component (A), component (B) and component (C) is 100 parts by mass.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 중합개시제를 사용하는 용액중합법, 유화중합법, 현탁중합법, 역상 현탁중합법, 박막중합법, 분무중합법 등 종래 공지의 방법을 이용할 수 있다. 중합 제어의 방법으로는 단열중합법, 온도제어중합법, 등온중합법 등을 들 수 있다. 그리고 중합개시제에 의해 중합을 개시시키는 방법 외에, 방사선, 전자선, 자외선 등을 조사하여 중합을 개시시키는 방법을 채용할 수도 있다. 그 중에서도 분자량의 조절이 용이하고 또 불순물도 줄일 수 있다는 점에서 중합개시제를 사용하는 용액중합법이 바람직하다. 예를 들어 용제로서 아세트산에틸(에틸아세테이트), 톨루엔, 메틸에틸케톤 등을 모노머의 합계량 100질량부에 대해 바람직하게는 60∼200질량부 이용해 중합개시제를 모노머의 합계량 100질량부에 대해 바람직하게는 0.01∼0.50질량부를 첨가하고, 질소 분위기하에서 예를 들어 반응 온도 60∼110℃에서 3∼10시간 반응시켜서 얻어진다. 중합개시제는 2번 이상으로 나누어 첨가해도 된다.The method for producing the (meth) acrylic polymer of the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, reverse phase suspension polymerization, thin film polymerization and spray polymerization using a polymerization initiator are known. Method can be used. Examples of polymerization control methods include adiabatic polymerization, temperature controlled polymerization, and isothermal polymerization. In addition to the method of initiating polymerization by a polymerization initiator, a method of initiating polymerization by irradiation with radiation, electron beam, ultraviolet ray, or the like may be employed. Of these, a solution polymerization method using a polymerization initiator is preferable in that the molecular weight can be easily controlled and impurities can also be reduced. For example, ethyl acetate (ethyl acetate), toluene, methyl ethyl ketone, and the like are preferably used in an amount of 60 to 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the monomer, and a polymerization initiator is preferably used based on 100 parts by mass of the total amount of monomers. It is obtained by adding 0.01-0.50 mass parts and making it react for 3 to 10 hours, for example by reaction temperature 60-110 degreeC in nitrogen atmosphere. You may add a polymerization initiator in 2 or more times.

상기 중합개시제로는 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 아조비스시아노발레르산 등의 아조 화합물; tert-부틸퍼옥시피발레이트, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디-tert-부틸퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, tert-부틸히드로퍼옥시드 등의 유기 과산화물; 과산화수소, 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과황산나트륨 등의 무기 과산화물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고 2종 이상 병용해도 된다.Examples of the polymerization initiator include azo compounds such as azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) and azobiscyanovaleric acid; tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethyl hexanoate, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, Organic peroxides such as peroxide; Inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 각 성분을 공중합하는 것에 의해 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량평균분자량(Mw)은 바람직하게는 20만∼200만이고, 보다 바람직하게는 40만∼160만이다. 중량평균분자량(Mw)의 범위가 이 범위이면 내구성이나 리워크성에 효과가 있다. 본 발명에서 중량평균분자량은 폴리스티렌 환산치를 채용하여 하기 표 1의 방법으로 측정된 값이다.Preferably the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic-type polymer obtained by copolymerizing each said component is 200,000-2 million, More preferably, it is 400,000-16 million. If the range of the weight average molecular weight (Mw) is within this range, it is effective for durability and reworkability. In the present invention, the weight average molecular weight is a value measured by the method of Table 1 by employing a polystyrene conversion value.

<중량평균분자량>&Lt; Weight average molecular weight &

하기의 측정 방법 및 측정 조건으로 측정한다.It measures by the following measuring method and measurement conditions.

장치: 겔침투 크로마토그래프 GPC(기기 No. GPC-16)
검출기: 시차굴절률 검출기 RI(도소 주식회사 제조 8020형 감도 32)
자외흡수 검출기 UV(워터스사 제조 2487, 파장 215nm, 감도 0.2AUFS
칼럼: 도소 주식회사 제조 TSKgel GMHXL(2개), G2500HXL(1개)
(S/N M0052, M0051, N0010, 7.8mm×30cm)
용매: 테트라히드로푸란(와코준야쿠공업 주식회사 제조)
유속: 1.0mL/min
칼럼 온도: 23℃
시료: [농도] 약 0.2%
[용해] 실온에서 천천히 교반했다.
[용해성] 용해(육안으로 확인)
[여과] 0.45㎛ 필터로 여과했다.
주입량: 0.200mL
표준시료: 단분산 폴리스티렌
데이터처리: GPC 데이터 처리 시스템
Apparatus: Gel permeation chromatograph GPC (instrument No. GPC-16)
Detector: Differential refractive index detector RI (8020 type sensitivity 32 made by Tosoh Corporation)
Ultraviolet absorption detector UV (Waters company 2487, wavelength 215nm, sensitivity 0.2AUFS
Column: TSKgel GMHXL (2 pieces), G2500HXL (1 piece) manufactured by TOSOH CORPORATION
(S / N M0052, M0051, N0010, 7.8mm × 30cm)
Solvent: tetrahydrofuran (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Flow rate: 1.0mL / min
Column temperature: 23 ° C
Sample: [Concentration] about 0.2%
[Solubility] It was stirred slowly at room temperature.
[Solubility] Solubility (visually confirmed)
Filtration It filtered with a 0.45 micrometer filter.
Injection volume: 0.200 mL
Standard Sample: Monodisperse Polystyrene
Data processing: GPC data processing system

(2)가교제 조성물(2) crosslinking agent composition

본 발명의 점착제 조성물은 가교제 조성물을 포함한다. 본 발명에서 이용하는 가교제 조성물은 과산화물을 포함하는 가교제와 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제를 포함한다.The adhesive composition of this invention contains a crosslinking agent composition. The crosslinking agent composition used by this invention contains the crosslinking agent containing a peroxide, and the crosslinking adjuvant containing a benzotriazole compound.

상기와 같이 본 발명에서는 가교할 때 이용되는 "과산화물을 포함하는 가교제"에 "벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"를 병용시킨다고 하는 점에 특징이 있다. 이러한 구성이기 때문에 가교에 요하는 가열 시간을 단축하면서 가열 온도를 낮게 할 수 있다. 바꾸어 말하면 과산화물을 포함하는 가교제에 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제를 배합하는 경우와 배합하지 않는 경우를 비교하면, 점착제로서 동일한 특성(예를 들어 겔분율이 동등하고 점착력이 동등한 특성), 즉 동등한 점착 물성을 발휘시키려고 했을 때 동일한 가열 온도인 경우에는 보다 짧은 시간으로, 동일한 시간인 경우에는 보다 낮은 가열 온도로 가교할 수 있다. 즉, 가교에 요하는 가열 시간을 단축할 수 있다. 또한 가열 온도를 낮출 수 있다. 이 때문에 가열에 요하는 에너지가 삭감된다. 이로 인해 친환경적이다. 그리고 기재로 이용되는 시트나 필름에 미치는 열의 영향이 저감되기 때문에 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비한 광학부재 및 표면 보호 필름의 품질이 향상된다.
As described above, the present invention is characterized in that a "crosslinking agent containing a benzotriazole compound" is used in combination with a "crosslinking agent containing a peroxide" used when crosslinking. Because of this configuration, the heating temperature can be reduced while shortening the heating time required for crosslinking. In other words, when comparing the case where the crosslinking agent containing a peroxide is mix | blended with the case where it does not mix with the crosslinking adjuvant containing a benzotriazole compound, the same characteristic (for example, a gel fraction is equivalent and adhesiveness is equivalent) as an adhesive agent, ie When trying to exhibit the same adhesive properties can be crosslinked at a shorter time in the same heating temperature, and at a lower heating temperature in the same time. That is, the heating time required for crosslinking can be shortened. It is also possible to lower the heating temperature. For this reason, energy required for heating is reduced. This is environmentally friendly. And since the influence of the heat on the sheet | seat and film used as a base material is reduced, the quality of the optical member and surface protection film provided with the adhesion layer formed from an adhesive composition improve.

(과산화물을 포함하는 가교제)(Crosslinking agent containing peroxide)

본 발명의 가교제에 이용하는 과산화물로는 가열에 의해 래디칼을 발생시켜 점착제 조성물의 가교를 달성할 수 있는 것이라면 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여 1분간 반감기 온도가 바람직하게는 80℃∼160℃, 보다 바람직하게는 90℃∼140℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 1분간 반감기 온도가 너무 낮으면 도포/건조하기 전에 보존시에 반응이 일어나 점도가 높아져서 도포가 불가능해지는 경우가 있고, 너무 높으면 가교 반응시의 온도가 높아져서 부반응이 생기거나 과산화물이 잔존하여 시간이 지남에 따라 가교가 진행되거나 할 우려가 있다.The peroxide used in the crosslinking agent of the present invention can be used as long as it generates radicals by heating to achieve crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition. However, in view of workability and stability, the half-life temperature is preferably 80 ° C to 160 ° C. More preferably, the peroxide which is 90 degreeC-140 degreeC is used. If the half-life temperature is too low for 1 minute, the reaction may occur at the time of preservation before application / drying, resulting in high viscosity, which may make coating impossible. If too high, the temperature during crosslinking reaction may be high, resulting in side reactions or peroxides remaining. As a result, crosslinking may proceed.

과산화물의 반감기란 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표로 과산화물의 분해량이 절반이 되는 시간을 말하며, 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는 제조사의 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 일본유지 주식회사가 발행한 유기과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)에 기재되어 있다.The half-life of the peroxide is an indicator of the rate of decomposition of the peroxide and refers to the time at which the peroxide decomposes in half. The decomposition temperature for obtaining the half-life at any time or the half-life time at any temperature is described in the manufacturer's catalog. For example, it is described in the ninth edition of the organic peroxide catalog (May 2003) issued by Nippon Oil Holding Co., Ltd.

이러한 과산화물로는 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트(92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(130.0℃), t-부틸퍼옥시부틸레이트(136.1℃) 등을 들 수 있고, 가교 반응 효율이 우수한 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트나 디라우로일퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드가 바람직하게 이용된다. 특히 분해 온도의 관점에서 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트가 바람직하다.Such peroxides include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (half life temperature 90.6 ° C for 1 minute), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (92.1 ° C), di-sec-butylperoxydicarbonate ( 92.4 ° C.), t-butylperoxy neodecanoate (103.5 ° C.), t-hexyl peroxy pivalate (109.1 ° C.), t-butyl peroxy pivalate (110.3 ° C.), dilauroyl peroxide (116.4 ° C), di-n-octanoyl peroxide (117.4 ° C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide (128.2 ° C.), dibenzoyl peroxide (130.0 ° C.), t-butyl peroxy butyrate (136.1 ° C.), and the like, and di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbo having excellent crosslinking reaction efficiency. Nate, dilauroyl peroxide, and dibenzoyl peroxide are used preferably. In particular, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate is preferable in view of decomposition temperature.

가교제는 과산화물만으로 구성되어도 되고 다른 가교제를 포함해도 되지만, 전자가 바람직하다.Although a crosslinking agent may be comprised only by a peroxide and may contain another crosslinking agent, the former is preferable.

본 발명의 점착제 조성물에서는 (메트)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 가교제 조성물을 구성하는 과산화물을 포함하는 가교제가 0.05∼5질량부 포함된다. 0.05질량부 미만이면 가교가 불충분해지고 겔분율이 너무 낮아져 점착제로서의 용도로 이용할 수 없다. 또한 점착제가 부드러운 점에서 점착시트 재단시에 풀이 너무 많이 튀어 나와 공정성 저하라고 하는 문제도 있다. 한편 5질량부를 넘으면 가교가 너무 진행되어 겔분율이 너무 높아져 점착제로서의 용도로 이용할 수 없다. 또한 저온 안정성이 나빠진다고 하는 문제도 있다. 즉 저온 상태에서 결정이 석출되어 표면 보호 필름이나 광학부재의 용도로 이용할 수 없는 경우가 있다.In the adhesive composition of this invention, 0.05-5 mass parts of crosslinking agents containing the peroxide which comprises a crosslinking agent composition with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers are contained. If it is less than 0.05 mass part, crosslinking will become inadequate and a gel fraction will become too low and cannot be used for an adhesive. In addition, since the adhesive is soft, when the adhesive sheet is cut, the glue sticks out too much and there is a problem that the processability is lowered. On the other hand, when it exceeds 5 mass parts, crosslinking will advance too much and a gel fraction will become too high and it cannot use for a use as an adhesive. There is also a problem in that low temperature stability deteriorates. That is, a crystal may precipitate in low temperature and may not be used for a surface protection film or an optical member.

본 발명의 점착제 조성물을 광학부재(특히 편광판)에 이용하는 것을 고려하면, 가교제 조성물을 구성하는 과산화물을 포함하는 가교제가 바람직하게는 0.3질량부 이상, 4.5질량부 이하, 보다 바람직하게는 1.0질량부 이상, 4.0질량부 이하, 더욱 바람직하게는 2.0질량부 초과 3.8질량부 이하이다. 과산화물을 포함하는 가교제의 배합량이 이 범위이면 양호한 내열성을 발현하는 가교도를 실현한다고 하는 효과가 있다.In consideration of using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for an optical member (particularly a polarizing plate), the crosslinking agent containing a peroxide constituting the crosslinking agent composition is preferably 0.3 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or more. And 4.0 mass parts or less, More preferably, it is more than 2.0 mass parts and 3.8 mass parts or less. If the compounding quantity of the crosslinking agent containing a peroxide is this range, there exists an effect of realizing the crosslinking degree which expresses favorable heat resistance.

본 발명의 점착제 조성물을 광학부재(특히 하드코트 PET)에 이용하는 것을 고려하면, 가교제 조성물을 구성하는 과산화물을 포함하는 가교제가 바람직하게는 0.3질량부 이상, 4.5질량부 이하, 보다 바람직하게는 1.0질량부 이상, 4.0질량부 이하, 더욱 바람직하게는 1.0질량부 이상, 3.8질량부 이하이다. 과산화물을 포함하는 가교제의 배합량이 이 범위이면 양호한 내열성을 발현하는 가교도를 실현한다고 하는 효과가 있다.Considering that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for an optical member (particularly hard coat PET), the crosslinking agent containing a peroxide constituting the crosslinking agent composition is preferably 0.3 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 mass by mass. Or more and 4.0 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or more and 3.8 parts by mass or less. If the compounding quantity of the crosslinking agent containing a peroxide is this range, there exists an effect of realizing the crosslinking degree which expresses favorable heat resistance.

본 발명의 점착제 조성물을 표면 보호 필름에 이용하는 것을 고려하면, 가교제 조성물을 구성하는 과산화물을 포함하는 가교제가 바람직하게는 0.3질량부 이상, 4.5질량부 이하, 보다 바람직하게는 1.0질량부 이상, 4.0질량부 이하, 더욱 바람직하게는 1.5질량부 이상, 3.8질량부 이하이다. 과산화물을 포함하는 가교제의 배합량이 이러한 범위이면 점착력을 저감시킨다고 하는 효과가 있다.
When considering using the adhesive composition of this invention for a surface protection film, Preferably the crosslinking agent containing the peroxide which comprises a crosslinking agent composition is 0.3 mass part or more, 4.5 mass parts or less, More preferably, 1.0 mass part or more and 4.0 mass Or less, more preferably 1.5 parts by mass or more and 3.8 parts by mass or less. If the compounding quantity of the crosslinking agent containing a peroxide is such a range, there exists an effect of reducing adhesive force.

(벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제)(Crosslinking aid containing a benzotriazole compound)

본 발명의 가교조제에 이용하는 벤조트리아졸 화합물로는 벤조트리아졸기를 가지는 화합물이라면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는 하기 식(I)∼(V): The benzotriazole compound used in the crosslinking aid of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a benzotriazole group. Specifically, the following formulas (I) to (V):

Figure 112011042217912-pat00003
Figure 112011042217912-pat00003

로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 식(II)의 화합물은 이성체가 존재하는데 본 발명은 모든 이성체를 포함한다. "이성체"는 어떠한 구조 이성체 및 위치 이성체, 호변 이성형태, 시스트랜스 이성체 및 입체 이성체, 예를 들어 경상 이성형태 및 라세미 혼합물도 포함한다.The compound etc. which are represented by are mentioned. The compounds of formula (II) are present in isomers and the present invention includes all isomers. “Isomers” include any structural isomers and positional isomers, tautomers, cistran isomers and stereoisomers such as the isomeric and racemic mixtures.

상기 식(I)∼(V)에 있어서 R1은 탄소원자수 1∼4의 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. 여기서 탄소원자수 1∼4의 알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 있다. 또 할로겐원자로는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자가 있다. 이들 중 R1은 메틸기, 에틸기, 불소원자, 염소원자가 바람직하고, 메틸기, 염소원자가 보다 바람직하다. 또 R1이 복수 개 존재하는(p가 2∼4인) 경우에는 이들 R1은 각각 동일해도 되고 상이한 것이어도 된다. 또 p는 0∼4이며, 바람직하게는 0∼1, 보다 바람직하게는 0이다. 상기 식(I)∼(V)에 있어서 "p가 0이다"는 치환기 R1이 존재하지 않는, 즉 치환기 R1이 모두 수소원자인 것을 의미한다.In said Formula (I)-(V), R <1> represents a C1-C4 alkyl group or halogen atom. Here, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group. Halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms. Of these, R 1 is preferably a methyl group, an ethyl group, a fluorine atom, or a chlorine atom, and more preferably a methyl group or a chlorine atom. Moreover, when two or more R <1> exists (p is 2-4), these R <1> may be same or different, respectively. Moreover, p is 0-4, Preferably it is 0-1, More preferably, it is 0. In the formulas (I) to (V), "p is 0" means that the substituent R 1 does not exist, that is, the substituents R 1 are all hydrogen atoms.

R2는 수소원자, 탄소원자수 1∼12의 알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기 및 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬-탄소원자수 1∼4의 알킬기(시클로알킬알킬렌기)로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기를 나타낸다. 여기서 탄소원자수 1∼12의 알킬기로는 특별히 제한되지 않지만 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기 및 2-에틸헥실기 등의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기를 들 수 있다. 또 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기로는 특별히 제한되지 않지만 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로펜틸기가 있고, 바람직하게는 시클로펜틸기, 시클로헥실기가 있다. 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기로는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기로 치환된 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 있다. 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬-탄소원자수 1∼4의 알킬기(시클로알킬알킬렌기)로는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 시클로펜틸-1,1-에틸기, 시클로헥실-1,1-에틸기, 시클로펜틸-1,2-에틸기 또는 시클로헥실-1,2-에틸기가 있다. 이들 중 R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms, and a carbon atom having 5 to 7 carbon atoms The substituent selected from the group which consists of an alkyl group (cycloalkylalkylene group) of 1-4 carbon atoms of 7 is shown. The alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is not particularly limited, but is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl or heptyl. And linear or branched alkyl groups such as octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group and 2-ethylhexyl group. The cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms is not particularly limited, and there are a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cyclopentyl group, and preferably a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. The cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, or n-propyl. Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group substituted with tert-butyl group. Although it does not restrict | limit especially as an alkyl group (cycloalkylalkylene group) of C1-C4 cycloalkyl-C1-C4 carbon atoms, For example, a cyclopentylmethyl group, a cyclohexylmethyl group, a cyclopentyl-1, 1-ethyl group, cyclohexyl -1,1-ethyl group, cyclopentyl-1,2-ethyl group, or cyclohexyl-1,2-ethyl group. Of these, R 2 is preferably a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and more preferably a methyl group.

R3은 수소원자 또는 탄소원자수 1∼12의 알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬-탄소원자수 1∼4의 알킬기(시클로알킬알킬렌기), 페닐기, 페닐-탄소원자수 1∼4의 알킬기(페닐알킬렌기), 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 페닐기 및 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 페닐-탄소원자수 1∼4의 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기를 나타낸다. 여기서 탄소원자수 1∼12의 알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬기, 탄소원자수 5∼7의 시클로알킬-탄소원자수 1∼4의 알킬기(시클로알킬알킬렌기)는 상기 치환기 R2의 정의와 동일하므로 여기에서는 설명을 생략한다. 또한 페닐기, 페닐-탄소원자수 1∼4의 알킬기(페닐알킬렌기), 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 페닐기 및 1∼3개의 탄소원자수 1∼4의 알킬로 치환된 페닐-탄소원자수 1∼4의 알킬기로는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 페닐기, 벤질기, 1- 또는 2-페닐에틸기, 4-메틸 또는 4-에틸쿠밀기, 4-메틸벤질기가 있다. 이들 중 R3은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기가 바람직하고, 수소원자가 보다 바람직하다.R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms, and a carbon atom having 5 to 7 carbon atoms 7 cycloalkyl-alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (cycloalkylalkylene group), phenyl group, phenyl group having 1 to 4 carbon atoms (phenylalkylene group), substituted with 1 to 3 carbon atoms 1 to 4 alkyl And a substituent selected from the group consisting of a phenyl group and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Wherein an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms Since the alkyl group (cycloalkylalkylene group) having 1 to 4 carbon atoms is the same as the definition of the substituent R 2 , the description is omitted here. In addition, a phenyl group, a phenyl-alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (phenylalkylene group), a phenyl group substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms 1 to 4 carbon atoms and a phenyl group substituted with alkyl having 1 to 3 carbon atoms 1 to 4 carbon atoms The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited, but examples thereof include a phenyl group, benzyl group, 1- or 2-phenylethyl group, 4-methyl or 4-ethylcumyl group, and 4-methylbenzyl group. Of these, R 3 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and more preferably a hydrogen atom.

또는 q는 1∼3이며, 바람직하게는 1∼2, 특히 1인 것이 바람직하다.Or q is 1-3, Preferably it is 1-2, Especially it is preferable.

상기한 식(I)∼(V)의 벤조트리아졸기를 가지는 화합물로는 1,2,3-벤조트리아졸, 1-(메톡시메틸)-1H-벤조트리아졸, 1-(포름아미드메틸)-1H-벤조트리아졸, 1-(이소시아노메틸)-1H-벤조트리아졸, 4-메틸벤조트리아졸, 5-메틸벤조트리아졸, 5-클로로벤조트리아졸, 톨릴트리아졸, 톨릴트리아졸의 칼륨염, 3-(N-살리실로일)아미노-1,2,4-트리아졸, 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합해서 사용할 수 있지만, 이들 중에서는 취급 용이성이나 금속 부식방지 효과의 점에서 1,2,3-벤조트리아졸, 1-(메톡시메틸)-1H-벤조트리아졸, 1-(포름아미드메틸)-1H-벤조트리아졸, 1-(이소시아노메틸)-1H-벤조트리아졸이 바람직하다(하기 화학식 참조).As a compound which has a benzotriazole group of said Formula (I)-(V), 1,2,3- benzotriazole, 1- (methoxymethyl) -1H-benzotriazole, 1- (formamidemethyl) -1H-benzotriazole, 1- (isocyanomethyl) -1H-benzotriazole, 4-methylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, tolyltriazole, tolyltriazole Potassium salt, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and the like. These may be used alone or in combination, but among these, 1,2,3-benzotriazole, 1- (methoxymethyl) -1H-benzotriazole, 1- ( Formamidemethyl) -1H-benzotriazole and 1- (isocyanomethyl) -1H-benzotriazole are preferred (see formula below).

1,2,3-벤조트리아졸1,2,3-benzotriazole

Figure 112011042217912-pat00004

Figure 112011042217912-pat00004

1-(메톡시메틸)-1H-벤조트리아졸1- (methoxymethyl) -1H-benzotriazole

Figure 112011042217912-pat00005
Figure 112011042217912-pat00005

1-(포름아미드메틸)-1H-벤조트리아졸1- (formamidemethyl) -1H-benzotriazole

Figure 112011042217912-pat00006
Figure 112011042217912-pat00006

1-(이소시아노메틸)-1H-벤조트리아졸1- (isocyanomethyl) -1H-benzotriazole

Figure 112011042217912-pat00007
Figure 112011042217912-pat00007

벤조트리아졸기를 가지는 화합물은 합성에 의해 제조해도 되고 시판품을 사용해도 된다. 시판품으로는 하기 표에 나타내는 도쿄화성공업(주), 세이코화학 주식회사에서 제조한 것 등을 사용할 수 있다.The compound which has a benzotriazole group may be manufactured by synthesis | combination, or a commercial item may be used. As a commercial item, the thing manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd. shown in the following table | surface can be used.

Figure 112011042217912-pat00008
Figure 112011042217912-pat00008

가교조제는 벤조트리아졸 화합물만으로 구성되어도 되고 다른 가교조제를 포함해도 되지만, 전자인 것이 바람직하다.Although a crosslinking adjuvant may be comprised only by the benzotriazole compound and may contain another crosslinking adjuvant, it is preferable that it is an former.

본 발명의 점착제 조성물에서는 (메트)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제가 0.1∼5질량부 포함된다. 0.1질량부 미만이면 사용 효과를 볼 수 없다고 하는 문제가 있다. 그리고 5질량부를 넘으면 점착층에서 석출된다고 하는 문제가 있다.In the adhesive composition of this invention, 0.1-5 mass parts of crosslinking adjuvant containing the benzotriazole compound which comprises a crosslinking agent composition with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers is contained. If it is less than 0.1 mass part, there exists a problem that a use effect is not seen. And when it exceeds 5 mass parts, there exists a problem that it precipitates in an adhesion layer.

본 발명의 점착제 조성물을 광학부재(특히 편광판)에 이용하는 것을 고려하면, 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제가 바람직하게는 0.3∼4.0질량부, 보다 바람직하게는 0.4∼3.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.5∼2.5질량부이다. 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제의 배합량이 이러한 범위일 때 양호한 가교조제로서 작용한다고 하는 효과가 있다.In consideration of using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for an optical member (particularly a polarizing plate), the crosslinking aid containing the benzotriazole compound constituting the crosslinking agent composition is preferably 0.3 to 4.0 parts by mass, more preferably 0.4 to 3.0 mass Part, More preferably, it is 0.5-2.5 mass parts. When the compounding quantity of the crosslinking adjuvant containing the benzotriazole compound which comprises a crosslinking agent composition exists in such a range, there exists an effect which acts as a favorable crosslinking adjuvant.

본 발명의 점착제 조성물을 광학부재(특히 하드코트 PET)에 이용하는 것을 고려하면, 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제가 바람직하게는 0.3∼3.0질량부, 보다 바람직하게는 0.4∼2.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.3∼1.5질량부이다. 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제의 배합량이 이러한 범위일 때 양호한 가교조제로서 작용한다고 하는 효과가 있다.Considering the use of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for an optical member (particularly hard coat PET), the crosslinking aid containing a benzotriazole compound constituting the crosslinking agent composition is preferably 0.3 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.4 to 2.0 mass parts, More preferably, it is 0.3-1.5 mass parts. When the compounding quantity of the crosslinking adjuvant containing the benzotriazole compound which comprises a crosslinking agent composition exists in such a range, there exists an effect which acts as a favorable crosslinking adjuvant.

본 발명의 점착제 조성물을 표면 보호 필름에 이용하는 것을 고려하면, 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제가 바람직하게는 0.3∼4.0질량부, 보다 바람직하게는 0.4∼3.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.5∼2.5질량부이다. 가교제 조성물을 구성하는 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제의 배합량이 이러한 범위일 때 양호한 가교조제로서 작용한다고 하는 효과가 있다.In consideration of using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for a surface protective film, the crosslinking aid containing a benzotriazole compound constituting the crosslinking agent composition is preferably 0.3 to 4.0 parts by mass, more preferably 0.4 to 3.0 parts by mass, further Preferably it is 0.5-2.5 mass parts. When the compounding quantity of the crosslinking adjuvant containing the benzotriazole compound which comprises a crosslinking agent composition exists in such a range, there exists an effect which acts as a favorable crosslinking adjuvant.

상기와 같이 본 발명은 과산화물을 포함하는 가교제 및 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제를 가지는 가교제 조성물도 제공된다.As described above, the present invention also provides a crosslinking agent composition having a crosslinking agent containing a peroxide and a crosslinking aid containing a benzotriazole compound.

본 발명의 점착제 조성물에서 가교제 조성물의 배합량은 (메트)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 바람직하게는 0.5∼6.0질량부, 보다 바람직하게는 1.0∼5.5질량부, 더욱 바람직하게는 2.0∼4.5질량부이다.The compounding quantity of the crosslinking agent composition in the adhesive composition of this invention is 0.5-6.0 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers, More preferably, it is 1.0-5.5 mass parts, More preferably, it is 2.0-4.5 mass parts. .

이러한 가교제 조성물에서 "과산화물을 포함하는 가교제"와 "벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"의 조성비는 가교성의 관점에서 "과산화물을 포함하는 가교제":"벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"가 3:40∼15:1, 보다 바람직하게는 1:3∼10:1, 더욱 바람직하게는 2:5∼38:5이다.The composition ratio of "crosslinking agent comprising peroxide" and "crosslinking aid comprising benzotriazole compound" in this crosslinking agent composition is "crosslinking agent containing peroxide": "crosslinking aid containing benzotriazole compound" 3:40 to 15: 1, more preferably 1: 3 to 10: 1, and still more preferably 2: 5 to 38: 5.

또 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 포함해도 된다. 실란커플링제를 사용함으로써 반응성이 향상되며, 가교물의 기계적 강도나 점착력을 향상시킬 수 있다. 이러한 실란커플링제는 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는 예를 들어 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 트리메틸메톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-헥실트리에톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란, 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 비스-(3-[트리에톡시실릴]프로필)테트라술피드, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, the adhesive composition of this invention may contain a silane coupling agent. By using a silane coupling agent, reactivity can be improved and the mechanical strength and adhesive force of a crosslinked material can be improved. Such silane coupling agents are not particularly limited. Specifically, for example, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy Silane, vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrie Oxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acrylic Roxypropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-ami Propylmethyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane , γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxy Silane, bis- (3- [triethoxysilyl] propyl) tetrasulfide, (gamma) -isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

나아가 에폭시기(글리시독시기), 아미노기, 메르캅토기, (메트)아크릴로일기 등의 관능기를 가지는 실란커플링제와, 이들의 관능기와 반응성을 가지는 관능기를 함유하는 실란커플링제, 다른 커플링제, 폴리이소시아네이트 등을 각 관능기에 대해 임의 비율로 반응시켜 얻어지는 가수분해성 실릴기를 가지는 화합물도 사용할 수 있다.Furthermore, the silane coupling agent which contains functional groups, such as an epoxy group (glycidoxy group), an amino group, a mercapto group, and a (meth) acryloyl group, and the silane coupling agent containing the functional group which has these functional groups and the reactivity, another coupling agent, poly The compound which has a hydrolyzable silyl group obtained by making isocyanate etc. react with each functional group at arbitrary ratio can also be used.

상기 실란커플링제는 합성해도 되고 시판품을 사용해도 된다. 실란커플링제의 시판품으로는 예를 들어 KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBM-403, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-573, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007(이상 신에츠 화학공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.The silane coupling agent may be synthesized or a commercially available product may be used. Examples of the silane coupling agent include KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBM-403, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-573, KBM- KBE-846, and KBE-9007 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

이들 실란커플링제 중에서도 KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBM-403, KBM-5103, KBM-573, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007이 바람직하고, KBM-403이 보다 바람직하다. 또한 상기 실란커플링제는 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상 조합해서 사용되어도 된다.Among these silane coupling agents, KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBM-403, KBM-5103, KBM-573, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007 are preferred, and KBM- 403 is more preferable. In addition, the said silane coupling agent may be used independently, or may be used in combination of 2 or more type.

본 발명에 있어서 상기 실란커플링제의 사용량은 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로 상기 실란커플링제의 배합량은 (메트)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 바람직하게는 0.01∼2.0질량부, 보다 바람직하게는 0.03∼0.8질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.3질량부이다. 이 범위에 있으면 우수한 내열성 및 접착성을 발휘할 수 있다.In the present invention, the amount of the silane coupling agent used is not particularly limited. Specifically, the blending amount of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, more preferably 0.03 to 0.8 parts by mass, still more preferably 0.05 to 0.3 parts by mass relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. If it exists in this range, the outstanding heat resistance and adhesiveness can be exhibited.

아래에도 기재하겠지만 광학부재로는 예를 들어 편광판, 하드코트 PET 등이 바람직하게 사용된다. 여기서 하드코트 PET에 관해서는 열에 의한 영향을 잘 받지 않기 때문에 본 발명의 점착제 조성물에 실란커플링제를 함유시키지 않는 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면 본 발명의 점착제 조성물에는 실란커플링제가 존재하지 않는 것이 바람직하다.As will be described below, for example, a polarizing plate, a hard coat PET, or the like is preferably used as the optical member. Since hard coat PET is hardly affected by heat here, it is preferable not to contain a silane coupling agent in the adhesive composition of this invention. In other words, it is preferable that a silane coupling agent does not exist in the adhesive composition of this invention.

편광판에 관해서는 편광판 내에 일반적으로 포함되어 있는 1축 연신된 PVA(폴리비닐알코올)는 열에 의한 영향을 잘 받기 때문에 본 발명의 점착제 조성물에 실란커플링제를 함유시키는 것이 바람직하다.Regarding the polarizing plate, since uniaxially stretched PVA (polyvinyl alcohol) generally contained in the polarizing plate is well influenced by heat, it is preferable to include a silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.

본 발명의 점착제 조성물을 표면 보호 필름에 이용하는 것을 고려하는 경우, 시간 경과에 따른 점착력의 변화의 관점이나 비용을 억제한다라는 관점, 박리 필름의 박리성의 관점에서 본 발명의 점착제 조성물에 실란커플링제를 함유시키지 않는 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면 본 발명의 점착제 조성물에는 실란커플링제가 존재하지 않는 것이 바람직하다.When considering using the adhesive composition of this invention for a surface protection film, a silane coupling agent is contained in the adhesive composition of this invention from a viewpoint of suppressing the viewpoint of a change of adhesive force over time, or a cost, and the peelability of a peeling film. It is preferable not to make it. In other words, it is preferable that a silane coupling agent does not exist in the adhesive composition of this invention.

또한 본 발명의 점착제 조성물은 밀착향상제를 함유해도 된다. 이러한 성분이 함유되면 기재와의 밀착성이 올라가 기재로부터의 부상이나 박리 등을 억제 또는 방지할 수 있는 효과가 있다.Moreover, the adhesive composition of this invention may contain an adhesive improving agent. When such a component is contained, the adhesiveness to the substrate is increased, so that there is an effect of suppressing or preventing injuries or peeling from the substrate.

밀착향상제로는 특별히 제한되지 않지만 이소시아네이트 화합물이 바람직하게 사용된다. 이들 중 이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 적당한 응집력을 얻는 관점에서 이소시아네이트 화합물이나 에폭시 화합물이 특히 바람직하게 이용된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 혼합해서 사용해도 된다.Although it does not restrict | limit especially as an adhesion promoter, Isocyanate compound is used preferably. Among these, isocyanate compounds include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate. Especially, an isocyanate compound and an epoxy compound are especially preferable from a viewpoint of obtaining a moderate cohesion force. These compounds may be used independently, or may mix and use 2 or more types.

더 구체적으로는 이소시아네이트 화합물로는 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 등의 이소시아네이트 부가물 등을 들 수 있다.More specifically, examples of the isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, cycloaliphatic diisocyanates, cyclohexylene diisocyanate and alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate. Aromatic diisocyanates such as, 4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct, and trimethylol Isocyanate adducts, such as the propane / hexamethylene diisocyanate, a trimethylol propane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct, and the isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned.

또한 예를 들어 트리알릴이소시아네이트, 다이머산디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(2,4-TDI), 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(2,6-TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(4,4'-MDI), 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(2,4'-MDI), 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트(TMXDI), 톨리딘디이소시아네이트(TODI), 1,5-나프탈렌디이소시아네이트(NDI) 등의 방향족 디이소시아네이트류; 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMHDI), 리신디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트메틸(NBDI) 등의 지방족 디이소시아네이트류; 트랜스시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), H6-XDI(수소첨가 XDI), H12-MDI(수소첨가 MDI) 등의 지환식 디이소시아네이트류; 상기 디이소시아네이트의 카르보디이미드 변성 디이소시아네이트류; 또는 이들 이소시아누레이트 변성 디이소시아네이트류 등을 사용해도 된다. 또 상기 이소시아네이트 화합물과 트리메틸올프로판 등의 폴리올 화합물의 부가체, 이들 이소시아네이트 화합물의 뷰렛체나 이소시아누레이트체도 적합하게 사용할 수 있다.Also, for example, triallyl isocyanate, dimer acid diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), 4,4'-diphenylmethane Diisocyanate (4,4'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 1,4-phenylenedi isocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethyl xylyl Aromatic diisocyanates such as rendiisocyanate (TMXDI), tolidine diisocyanate (TODI) and 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI); Aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate, and norbornadiisocyanate methyl (NBDI); Alicyclic diisocyanates such as trans cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), H6-XDI (hydrogenated XDI) and H12-MDI (hydrogenated MDI); Carbodiimide-modified diisocyanates of the above diisocyanates; Or you may use these isocyanurate modified diisocyanate etc. Moreover, the adduct of polyol compounds, such as the said isocyanate compound and trimethylol propane, the biuret body and the isocyanurate body of these isocyanate compounds can also be used suitably.

상기 이소시아네이트계 화합물은 합성해도 되고 시판품을 사용해도 된다. 이소시아네이트계 경화제의 시판품으로는 예를 들어 코로네이트 L(등록상표)(트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물), 코로네이트 HL(트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물), 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체), 코로네이트 2030, 코로네이트 2031(이상 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조), 타케네이트(등록상표) D-102, 타케네이트(등록상표) D-110N, 타케네이트(등록상표) D-200, 타케네이트(등록상표) D-202(이상 미츠이화학폴리우레탄 주식회사 제조), 듀라네이트(상표) 24A-100, 듀라네이트(상표) TPA-100, 듀라네이트(상표) TKA-100, 듀라네이트(상표) P301-75E, 듀라네이트(상표) E402-90T, 듀라네이트(상표) E405-80T, 듀라네이트(상표) TSE-100, 듀라네이트(상표) D-101, 듀라네이트(상표) D-201(이상 아사히가세이 케미컬즈 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.The said isocyanate type compound may synthesize | combine or may use a commercial item. As a commercial item of an isocyanate type hardening | curing agent, coronate L (trademark) (trimethylol propane / tolylene diisocyanate trimer adduct), coronate HL (trimethylol propane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct), colo Nate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate), coronate 2030, coronate 2031 (above Japan Polyurethane Industry Co., Ltd.), Takenate (registered trademark) D-102, Takenate (registered trademark) D- 110N, Takenate (registered trademark) D-200, Takeate (registered trademark) D-202 (above Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd.), Duranate (trademark) 24A-100, Duranate (trademark) TPA-100, Dura Nate® TKA-100, Duranate® P301-75E, Duranate® E402-90T, Duranate® E405-80T, Duranate® TSE-100, Duranate® D -101, Duranate (trademark) D-201 (above Asahiga) Say Chemicals Co., Ltd.) etc. are mentioned.

이들 이소시아네이트계 경화제 중에서도 코로네이트 L(등록상표), 코로네이트 HL, 타케네이트(등록상표) D110N, 듀라네이트(상표) 24A-100이 바람직하고, 코로네이트 L, 타케네이트(등록상표) D110N가 보다 바람직하며, 코로네이트 L(등록상표)가 특히 바람직하다.Among these isocyanate-based curing agents, Coronate L (registered trademark), Coronate HL, Takenate (registered trademark) D110N, and Duranate (registered trademark) 24A-100 are preferable, and coronate L and the target (registered trademark) D110N are more preferred. Preferred, and Coronate L® is particularly preferred.

본 발명의 점착제 조성물에서는 밀착향상제를 사용하는 경우의 사용량은 (메트)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 바람직하게는 0.01∼3.0질량부, 보다 바람직하게는 0.02∼1.5질량부, 더욱 바람직하게는 0.03∼0.8질량부이다. 밀착향상제를 사용하는 경우 사용량이 상기 범위이면 점착제의 기재에 대한 투묘력(기재와 점착제 간의 접합력) 향상의 효과가 있다.In the adhesive composition of this invention, the usage-amount when using an adhesive improving agent becomes like this. Preferably it is 0.01-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers, More preferably, it is 0.02-1.5 mass parts, More preferably, it is 0.03- 0.8 parts by mass. In the case of using the adhesion promoter, when the usage amount is within the above range, the drawing force to the substrate of the adhesive (bonding force between the substrate and the adhesive) There is an effect of improvement.

본 발명의 점착제 조성물을 하드코트 PET에 적용하는 경우, 하드코트 PET는 열에 의한 영향을 잘 받지 않기 때문에 본 발명의 점착제 조성물에 밀착향상제를 함유시키지 않는 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면 본 발명의 점착제 조성물에는 밀착향상제가 존재하지 않는 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied to hard coat PET, hard coat PET is not well influenced by heat, and therefore, it is preferable not to contain the adhesion promoter in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. In other words, it is preferable that an adhesive improving agent does not exist in the adhesive composition of this invention.

또 본 발명의 점착제 조성물은 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착부여 수지, 개질 수지(폴리올 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타디엔 수지 등), 레벨링제, 기포제거제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선 차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 윤활제 및 용제와 같은 첨가제를 포함해도 된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a curing accelerator, ionic liquid, lithium salt, inorganic filler, softener, antioxidant, antioxidant, stabilizer, tackifying resin, modified resin (polyol resin, phenol resin, acrylic resin, polyester resin, Polyolefin resins, epoxy resins, epoxidized polybutadiene resins, etc.), leveling agents, defoamers, plasticizers, dyes, pigments (colored pigments, sieving pigments, etc.), treatment agents, sunscreen agents, fluorescent brighteners, dispersants, thermal stabilizers, light stabilizers And additives such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants and solvents.

이들 중 경화 촉진제로는 예를 들어 디부틸주석디라우레이트, JCS-50(조호쿠 화학공업 주식회사 제조), 포메이트 TK-1(미츠이화학 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.Among these, as a hardening accelerator, dibutyltin dilaurate, JCS-50 (made by Johoku Chemical Co., Ltd.), formate TK-1 (made by Mitsui Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned, for example.

이온성 액체로는 예를 들어 포스포늄 이온, 피리디늄 이온, 피롤리디늄 이온, 이미다졸륨 이온, 구아니디늄 이온, 암모늄 이온, 이소우로늄 이온, 티오우로늄 이온, 피페리디늄 이온, 피라졸륨 이온, 술포늄 이온 등의 카티온 성분과, 할로겐 이온, 질산 이온, 황산 이온, 인산 이온, 과염소산 이온, 티오시안산 이온, 티오황산 이온, 아황산 이온, 테트라플루오로보레이트 이온, 헥사플루오로포스페이트 이온, 포름산 이온, 옥살산 이온, 아세트산 이온, 트리플루오로아세트산 이온, 알킬술폰산 이온 등의 음이온 성분을 가지는 물질을 들 수 있다.As the ionic liquid, for example, phosphonium ions, pyridinium ions, pyrrolidinium ions, imidazolium ions, guanidinium ions, ammonium ions, isuroronium ions, thiuronium ions, piperidinium ions, pyra Cation components such as zoleium ions and sulfonium ions, halogen ions, nitrate ions, sulfate ions, phosphate ions, perchlorate ions, thiocyanate ions, thiosulfate ions, sulfite ions, tetrafluoroborate ions and hexafluorophosphate The substance which has an anion component, such as an ion, a formate ion, an oxalic acid ion, an acetate ion, a trifluoroacetic acid ion, an alkylsulfonic acid ion, is mentioned.

산화 방지제로는 예를 들어 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 이르가녹스(등록상표) 1010, 이르가녹스(등록상표) 1035FF, 이르가녹스(등록상표) 565(모두 치바스페셜티케미칼즈 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.As antioxidant, dibutylhydroxytoluene (BHT), Irganox (trademark) 1010, Irganox (trademark) 1035FF, Irganox (trademark) 565 (all are Chiba Specialty Chemicals, Inc. make). ), And the like.

점착부여 수지로는 예를 들어 로진산, 중합 로진산 및 로진산에스테르 등의 로진류, 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 포화탄화수소 수지, 그리고 석유 수지 등을 들 수 있다.Examples of the tackifier resin include rosins such as rosin acid, polymerized rosin acid and rosin acid ester, terpene resins, terpene phenol resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic saturated hydrocarbon resins, and petroleum resins.

상기 첨가제를 사용하는 경우 첨가제의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 0.1∼20질량부이다.Although the usage-amount of an additive is not restrict | limited especially when using the said additive, For example, it is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers.

본 발명의 점착제 조성물은 상기에서 서술한 각 성분을 일괄적으로 혼합하거나 각 성분을 차례로 혼합하거나 임의의 복수의 성분을 혼합한 후에 나머지 성분을 혼합하거나 하여 균일한 혼합물이 되도록 교반하는 것에 의해 제조할 수 있다. 보다 구체적으로는 필요에 따라 가온, 예를 들어 30∼40℃의 온도로 가온하고 균일하게 될 때까지 예를 들어 10분 ∼5시간 스터러 등으로 교반하는 것에 의해 조제할 수 있다. 또 본 발명의 점착제 조성물을 제조할 때에는 가교제 조성물을 포함시켜야 하는데, 이것은 "과산화물을 포함하는 가교제"와 "벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"를 일괄 혼합해도 되고 각 성분을 차례로 혼합해도 된다는 것을 덧붙여 둔다. 즉 "과산화물을 포함하는 가교제"와 "벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"를 일괄 혼합하여 가교제 조성물이라는 형태로 해도 되고, "과산화물을 포함하는 가교제"와 "벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제"를 차례로 혼합하여 가교제 조성물이라는 형태로 해도 된다. 바람직하게는 공정성(工程性)의 관점에서 차례로 혼합할 방법이 바람직하다.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared by mixing each component described above in a batch, mixing each component in turn, or mixing any of a plurality of components, and then mixing the remaining components to stir to make a uniform mixture. Can be. More specifically, it can prepare by stirring with a stirrer etc. for 10 minutes-5 hours, until it becomes warm, it heats at a temperature of 30-40 degreeC, and becomes uniform as needed. In addition, when preparing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a crosslinking agent composition should be included, which means that the "crosslinking agent containing a peroxide" and the "crosslinking aid containing a benzotriazole compound" may be mixed together or each component may be mixed in turn. I add it. That is, the "crosslinking agent containing a peroxide" and the "crosslinking aid containing a benzotriazole compound" may be mixed together in the form of a crosslinking agent composition, and the crosslinking aid containing a "crosslinking agent containing a peroxide" and a "benzotriazole compound" may be used. "May be mixed in order to form a crosslinking agent composition. Preferably, the method of mixing in order from a viewpoint of processability is preferable.

상기와 같이 점착제 조성물을 조제(제조)하고 가열하는 것에 의해 후술하는 점착층을 제작(제조)한다. 본 발명의 점착제 조성물은 상기와 같이 제조되어 있기 때문에 점착제의 경화 조건이 보다 완화되고 점착층의 생산성이 향상되며, 나아가서는 광학시트(광학부재)나 표면 보호 필름의 생산성 및 품질의 향상으로 이어진다.
The adhesive layer mentioned later is produced (manufacturing) by preparing (manufacturing) and heating an adhesive composition as mentioned above. Since the adhesive composition of this invention is manufactured as mentioned above, the hardening conditions of an adhesive are alleviated more, productivity of an adhesive layer improves, and also leads to the improvement of the productivity and quality of an optical sheet (optical member) or a surface protection film.

(광학부재)(Optical member)

본 발명의 점착제 조성물은 여러 가지 기재의 접합에 사용할 수 있다. 여기서 사용할 수 있는 기재로는 유리, 플라스틱 필름, 종이 또는 금속박 등을 들 수 있다. 유리로는 일반적인 무기 유리를 들 수 있다. 플라스틱 필름에서 플라스틱으로는 예를 들어 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴, 셀룰로오스계 수지, 아크릴계 수지, 시클로올레핀계 수지, 비결정성 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, ABS 수지, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리비닐알코올, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 및 염소화폴리프로필렌 등을 들 수 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지는 보통 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머와 같은 환형 폴리올레핀의 중합 단위를 가지는 것으로, 환형 올레핀과 사슬형 환형 올레핀의 공중합체여도 된다. 시판되고 있는 비결정성 폴리올레핀계 수지로는 JSR 주식회사의 상품명 아톤, 일본 제온 주식회사의 ZEONEX(등록상표), ZEONOR(등록상표), 미츠이화학 주식회사의 APO, 아펠(등록상표) 등이 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 하려면 용제 캐스트법, 용융 압출법 등 공지의 방법이 적당히 이용된다. 그리고 종이로는 모조지, 상질지, 크라프트지, 아트코트지, 캐스터코트지, 순백 롤지, 양피지, 내수지, 글라신지 및 골판지 등을 들 수 있다. 금속박으로는 예를 들어 알루미늄박 등을 들 수 있다.The adhesive composition of this invention can be used for joining various base materials. As a base material which can be used here, glass, a plastic film, paper, a metal foil, etc. are mentioned. Typical inorganic glass is mentioned as glass. Plastics in the plastic film include, for example, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride, cellulose resin, acrylic resin, cycloolefin resin, amorphous polyolefin resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polyamide, Polyester, polycarbonate, polyurethane, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, and chlorinated polypropylene. The amorphous polyolefin resin usually has a polymerized unit of a cyclic polyolefin such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer, and may be a copolymer of a cyclic olefin and a chain cyclic olefin. Commercially available amorphous polyolefin resins include trade names Aton of JSR Corporation, ZEONEX® of Japan Xeon Corporation, ZEONOR®, APO of Mitsui Chemicals Corporation, and Apel®. In order to form an amorphous polyolefin resin into a film, well-known methods, such as a solvent casting method and a melt extrusion method, are used suitably. Examples of the paper include imitation paper, fine paper, kraft paper, art coated paper, caster coated paper, white rolled paper, parchment paper, water resistant paper, glassine paper and corrugated paper. As metal foil, an aluminum foil etc. are mentioned, for example.

따라서 본 발명은 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비한 광학부재도 제공한다.Therefore, this invention also provides the optical member provided with the adhesion layer formed from the adhesive composition of this invention.

광학부재로는 예를 들어 편광판, 하드코트 PET, 위상차판, 플라즈마 디스플레이용 광학 필름, 터치패널용 필름 등을 바람직하게 들 수 있다. 이 중 본 발명의 점착제 조성물은 편광판과 유리의 접착성이 우수하다. 본 발명은 물론 상기한 형태에 한정되는 것은 아니며, 다른 부재의 접착에 사용하는 것도 가능하다.As an optical member, a polarizing plate, a hard-coat PET, a retardation plate, the optical film for plasma displays, the film for touch panels, etc. are mentioned preferably, for example. Among these, the adhesive composition of this invention is excellent in the adhesiveness of a polarizing plate and glass. The present invention is, of course, not limited to the above embodiment, and can be used for bonding other members.

본 발명의 점착제 조성물은 광학부재의 한 면 혹은 양면에 직접 도포하여 점착층을 형성해 사용되어도 되고, 박리 필름 위에 점착층을 미리 형성하고 이것을 광학부재의 한 면 혹은 양면에 전사하여 사용되어도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be used by directly applying one or both surfaces of the optical member to form an adhesive layer, or may be used by previously forming an adhesive layer on the release film and transferring it to one or both surfaces of the optical member.

본 발명 점착제 조성물의 도공은 종래 공지의 방법에 따르면 되고, 예를 들어 내추럴 코터, 나이프 벨트 코터, 플로팅 나이프, 나이프 오버롤, 나이프 온 블랭킷, 스프레이, 딥, 키스 롤, 스퀴즈 롤, 리버스 롤, 에어블레이드, 커튼 플로우 코터, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 베이커 어플리케이터 및 그라비아 코터 등의 장치를 이용하는 여러 가지 도공 방법을 들 수 있다. 그리고 본 발명의 점착제 조성물의 도포 두께(건조 후 두께)는 사용하는 기재 및 용도에 따라 선택하면 되지만, 5∼30㎛가 바람직하고, 15∼25㎛가 보다 바람직하다.Coating of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be carried out according to a conventionally known method, for example, natural coater, knife belt coater, floating knife, knife over roll, knife on blanket, spray, dip, kiss roll, squeeze roll, reverse roll, air blade And various coating methods using devices such as a curtain flow coater, a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, a baker applicator, and a gravure coater. And although the coating thickness (thickness after drying) of the adhesive composition of this invention may be selected according to the base material to be used, and a use, 5-30 micrometers is preferable and 15-25 micrometers is more preferable.

광학부재에서 본 발명의 점착제 조성물의 점도는 특별히 제한되지 않는다. 그러나 도공의 용이성, 그 조성물로 형성되는 점착층의 막두께 제어 용이성 등을 고려하면 25℃에서 점도가 1000∼8000mPa·s인 것이 바람직하고, 3000∼7500mPa·s인 것이 보다 바람직하다.The viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention in the optical member is not particularly limited. However, in consideration of ease of coating, film thickness control of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the composition, and the like, the viscosity is preferably 1000 to 8000 mPa · s at 25 ° C., more preferably 3000 to 7500 mPa · s.

본 발명의 점착제 조성물을 광학부재에 이용할 경우, 점착 가공 후, 23℃, 50% RH 하에서 점착층의 겔분율은 60∼95%인 것이 바람직하고, 65∼92%인 것이 보다 바람직하며, 70∼90%인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 범위이면, 점착층을 구비한 광학부재로서 타발 가공(打拔加工)이나 슬릿 가공을 조속히 행할 수 있다. 겔분율을 상기한 바와 같이 설정하기 위해서는, 성분 (A)의 모노머 조성이나 각 성준의 첨가량을 상기 범위로 조정하는 등, 조건을 적절하게 선택하면 된다.When using the adhesive composition of this invention for an optical member, after adhesion processing, it is preferable that the gel fraction of an adhesion layer is 60 to 95% at 23 degreeC and 50% RH, It is more preferable that it is 65 to 92%, 70 to 70 It is more preferable that it is 90%. If it is such a range, punching processing and slit processing can be performed quickly as an optical member provided with an adhesion layer. In order to set a gel fraction as mentioned above, conditions may be suitably selected, such as adjusting the monomer composition of component (A) and the addition amount of each streak to the said range.

광학부재에서 점착층(점착제 조성물)의 점착력은 2.0∼15.0(N/25mm) 정도가 바람직하고, 3.0∼12.0(N/25mm) 정도가 보다 바람직하다.As for the adhesive force of the adhesive layer (adhesive composition) in an optical member, about 2.0-15.0 (N / 25mm) is preferable, and about 3.0-12.0 (N / 25mm) is more preferable.

본 발명의 점착제 조성물에서 얻어지는 점착층은 본 발명의 점착제 조성물을 이용하여 형성된다. 상기 서술한 바와 같이 본 발명의 점착제 조성물에 의하면 가교에 요하는 가열 시간을 단축하면서 가열 온도를 낮출 수 있다. 그리고 적당한 점착력이나 기재에 대한 밀착성을 가지며 금속 부식 내식성, 내피착체 오염성, 저온 안정성, 투명성이 우수하고 고온·고압 조건하(오토클레이브 처리시)에서의 발포를 억제·방지한다.
The adhesive layer obtained from the adhesive composition of this invention is formed using the adhesive composition of this invention. As mentioned above, according to the adhesive composition of this invention, heating temperature can be lowered, shortening the heating time required for bridge | crosslinking. In addition, it has moderate adhesive force and adhesion to substrates, and is excellent in corrosion resistance of metals, contamination of adherends, low temperature stability and transparency, and inhibits and prevents foaming under high temperature and high pressure conditions (at the time of autoclave treatment).

(표면 보호 필름)(Surface protection film)

본 발명의 점착제 조성물은 여러 가지 기재의 접합에 사용할 수 있지만, 표면 보호 필름, 특히 광학부재용 표면 보호 필름에 적합하게 사용할 수 있다. 따라서 본 발명은 보호 필름과 상기 보호 필름의 적어도 한 쪽 면에 형성되는 점착층을 구비한 표면 보호 필름이며, 상기 점착층이 본 발명의 점착제 조성물을 포함하는 표면 보호 필름을 제공한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used for bonding various substrates, but it can be suitably used for a surface protective film, particularly a surface protective film for an optical member. Therefore, this invention is a surface protection film provided with the protective film and the adhesion layer formed in at least one surface of the said protective film, The said adhesion layer provides the surface protection film containing the adhesive composition of this invention.

본 발명에 있어서 보호 필름으로는 특별히 제한되지 않고, 공지의 보호 필름을 동일하게 하여 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리에스테르, 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리스티렌 등의 필름 혹은 이들의 복합 필름 등의 수지 필름을 이용할 수 있는데, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 그리고 보호 필름은 예를 들어 15∼50㎛ 정도의 두께를 가지는 것을 이용할 수 있다.In the present invention, the protective film is not particularly limited, and a known protective film may be used in the same manner. For example, resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyamide, polystyrene, Particularly preferred is polyethylene terephthalate. For example, the protective film may have a thickness of about 15 to 50 mu m.

보호 필름으로의 점착층의 형성은 본 발명의 점착제 조성물을 보호 필름에 직접 도포하는 방법이나, 본 발명의 점착제 조성물을 일단 다른 기재(예를 들어 박리 라이너 등)에 도포 형성한 것을 전사하는 방법 등에 의해 실시할 수 있다.The formation of the pressure-sensitive adhesive layer in the protective film can be carried out by a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to a protective film, a method of transferring the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention once coated on another substrate (for example, a release liner) .

점착제 조성물의 도포 방법은 특별히 제한되지 않고, 점착 테이프의 제조에 이용되는 공지의 방법이 이용된다. 구체적으로는 내츄럴 코터, 나이프 벨트 코터, 플로팅 나이프, 롤 코트, 에어 나이프 코트, 나이프 오버롤, 나이프 온 블랭킷, 스프레이, 딥, 키스 롤, 스퀴즈 롤, 리버스 롤, 에어블레이드, 커튼 플로우 코터, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 베이커 어플리케이터 및 그라비아 코터 등의 장치를 이용하는 여러 가지 도공 방법을 들 수 있다. 이들 중 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트, 다이코트법이 바람직하게 사용된다.The method of applying the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and a known method used for manufacturing the pressure-sensitive adhesive tape is used. Specifically, natural coater, knife belt coater, floating knife, roll coat, air knife coat, knife over roll, knife on blanket, spray, dip, kiss roll, squeeze roll, reverse roll, air blade, curtain flow coater, doctor blade, Various coating methods using devices, such as a wire bar, a die coater, a comma coater, a baker applicator, and a gravure coater, are mentioned. Among them, a roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, air knife coat, die coat method is preferably used.

본 발명의 점착제 조성물의 점도는 특별히 제한되지 않는다. 그러나 도공 용이성, 그 조성물로 형성되는 점착층의 막두께 제어 용이성을 등을 고려하면 25℃에서의 점도가 바람직하게는 1000∼8000mPa·s, 보다 바람직하게는 3000∼7500mPa·s이다.The viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited. However, in view of ease of coating, ease of film thickness control of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition, and the like, the viscosity at 25 ° C is preferably 1000 to 8000 mPa · s, more preferably 3000 to 7500 mPa · s.

보호 필름상에 형성되는 조성물의 도포 두께(점착층의 두께)는 특별히 제한되지 않으며 원하는 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다. 보호 필름상에 형성되는 조성물의 도포 두께(점착층의 두께; 건조 후 두께)는 바람직하게는 3∼200㎛, 보다 바람직하게는 10∼100㎛ 정도이다.The coating thickness (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer) of the composition to be formed on the protective film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended use. The coating thickness (thickness of the adhesive layer; thickness after drying) of the composition formed on a protective film becomes like this. Preferably it is 3-200 micrometers, More preferably, it is about 10-100 micrometers.

본 발명의 표면 보호 필름은 액정 디스플레이 패널이나 플라즈마 디스플레이 패널 등의 플랫 디스플레이 패널에 접합되는 광학부재를 보호하는 용도로 이용할 수 있다. 광학부재로는 예를 들어 편광판, 위상차판, 휘도 향상판, 또는 눈부심 방지 시트 등을 포함하는 것이다. 또한 광학부재는 편광판과 위상차판을 적층한 것이나 위상차판의 적층체, 편광판과 휘도 향상판 또는 눈부심 방지 시트의 적층체 등, 광학 소재를 2층 이상 적층한 것이어도 된다.The surface protective film of the present invention can be used for protecting an optical member joined to a flat display panel such as a liquid crystal display panel or a plasma display panel. The optical member includes, for example, a polarizing plate, a retardation plate, a brightness enhancement plate, or an anti-glare sheet. The optical member may be a laminate of two or more optical materials such as a laminate of a polarizing plate and a retardation plate, a laminate of a retardation plate, a laminate of a polarizing plate and a brightness enhancement plate, or an antiglare sheet.

그리고 본 발명의 표면 보호 필름은 광학부재가 단독으로 유통되는 경우뿐만 아니라 광학부재가 플랫 디스플레이 패널에 접합된 상태로 유통되는 경우에도 사용될 수 있다.The surface protective film of the present invention can be used not only when the optical member is distributed alone but also when the optical member is bonded to the flat display panel.

본 발명의 점착제 조성물을 표면 보호 필름에 이용할 경우, 점착 가공 후, 23℃, 50% RH 하에서 점착층의 겔분율은, 70∼100%인 것이 바람직하고, 80∼99%인 것이 보다 바람직하며, 85∼95%인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 범위이면, 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서 타발 가공이나 슬릿 가공을 조속히 행할 수 있다. 겔분율을 전술한 바와 같이 설정하기 위해서는, 각 성분의 첨가량을 상기 범위로 조정하는 등, 조건을 적절하게 선택하면 된다.When using the adhesive composition of this invention for a surface protection film, it is preferable that the gel fraction of an adhesion layer is 70-100% at 23 degreeC and 50% RH after adhesion processing, It is more preferable that it is 80 to 99%, More preferably, it is 85 to 95%. If it is such a range, a punching process and a slit process can be promptly performed as a surface protection film provided with an adhesion layer. What is necessary is just to select conditions suitably, such as adjusting the addition amount of each component to the said range, in order to set a gel fraction as mentioned above.

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 보호 필름에 형성된 점착층(점착제 조성물)의 점착력은 0.02∼1.0(N/25mm) 정도가 바람직하고, 0.05∼0.8(N/25mm) 정도가 보다 바람직하다.In the surface protection film of this invention, about 0.02-1.0 (N / 25mm) is preferable and, as for the adhesive force of the adhesion layer (adhesive composition) formed in the protective film, about 0.05-0.8 (N / 25mm) is more preferable.

본 발명의 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착층은 본 발명의 점착제 조성물을 이용해 형성된다. 상기 서술한 바와 같이 본 발명의 점착제 조성물에 의하면 가교에 요하는 가열 시간을 단축하면서 가열 온도를 낮출 수 있다. 그리고 적당한 점착력이나 기재에 대한 밀착성을 가지며 금속 부식 내식성, 내피착체 오염성, 저온 안정성, 투명성이 우수하고 고온·고압 조건하(오토클레이브 처리시)에서의 발포를 억제·방지한다.
The adhesive layer obtained from the adhesive composition of this invention is formed using the adhesive composition of this invention. As mentioned above, according to the adhesive composition of this invention, heating temperature can be lowered, shortening the heating time required for bridge | crosslinking. In addition, it has moderate adhesive force and adhesion to substrates, and is excellent in corrosion resistance of metals, contamination of adherends, low temperature stability and transparency, and inhibits and prevents foaming under high temperature and high pressure conditions (at the time of autoclave treatment).

실시예Example

이하의 실시예 및 비교예를 이용해 본 발명의 효과를 설명한다. 단, 본 발명의 기술적 범위가 이하의 실시예에만 제한되는 것은 아니다.The effects of the present invention will be described using the following examples and comparative examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following embodiments.

합성예에서 얻어진 중합체 용액의 고형분 및 점도, 그리고 중합체(A)의 중량평균분자량은 이하의 방법으로 측정했다.Solid content and viscosity of the polymer solution obtained by the synthesis example, and the weight average molecular weight of the polymer (A) were measured with the following method.

<고형분 (건조잔분)><Solid matter (dry residue)>

정밀계량한 유리접시에 중합체 용액 약 1g을 정밀계량한다. 105℃에서 1시간 건조시킨 뒤 실온으로 되돌려 유리접시와 잔존 고형분의 합계 질량을 정밀계량한다. 유리접시의 질량을 X, 건조시키기 전의 유리접시와 폴리머 용액의 합계 질량을 Y, 유리접시와 잔존 고형분의 합계 질량을 Z로 하여 하기 식 1에 의해 고형분을 산출했다.Accurately weigh about 1 g of the polymer solution onto a precisely metered glass dish. After drying at 105 ° C for 1 hour, the temperature is returned to room temperature and the total mass of the glass plate and remaining solid content is precisely measured. The solid content was calculated by the following formula (1), assuming that the total mass of the glass plate and the polymer solution before the mass of the glass plate was X and the mass of the polymer solution was Y, and the total mass of the glass plate and the remaining solid was Z.

(식 1)(Equation 1)

고형분(%)={(Z-X)/(Y-X)}×100Solid content (%) = {(Z-X) / (Y-X)} 100

<점도><Viscosity>

유리병에 넣은 폴리머 용액을 25℃로 온도 조정하고 B형 점도계로 측정했다.The polymer solution put into the glass bottle was temperature-controlled at 25 degreeC, and it measured with the Brookfield viscometer.

1. 광학부재1. Optical member

(편광판)(Polarizer)

(실시예 1)(Example 1)

환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에 n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 99질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 1질량부 및 아세트산에틸 130질량부를 투입했다. 이어서 질소 치환하면서 65℃까지 가온하고, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.075질량부를 첨가하고 65℃를 유지하면서 6시간 중합했다. 중합 반응 종료후, 아세트산에틸 270질량부를 첨가해 희석하여 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액의 고형분(건조잔분)은 17.0질량%, 점도는 5.0Pa·s였다. 상기 중합체 용액 588질량부(중합체의 고형분 환산 100질량부)에 99 parts by mass of n-butyl acrylate (manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.), 1 part by mass of acrylic acid (manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.), and 130 parts by mass of ethyl acetate were charged into a flask equipped with a refluxer and a stirrer. Subsequently, it heated up to 65 degreeC, carrying out nitrogen substitution, and 0.075 mass part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and it superposed | polymerized for 6 hours, maintaining 65 degreeC. After completion of the polymerization reaction, 270 parts by mass of ethyl acetate was added and diluted to obtain a polymer solution. Solid content (dry residue) of the obtained polymer solution was 17.0 mass%, and the viscosity was 5.0 Pa * s. To 588 parts by mass of the polymer solution (100 parts by mass in terms of solid content of the polymer)

가교제인 퍼로일 TCP(디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 니치유주식회사 제조) 1.0질량부,1.0 parts by mass of peroyl TCP (di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, manufactured by Nichi Oil Co., Ltd.), which is a crosslinking agent,

가교조제인 벤조트리아졸(세이코화학 주식회사 제조 벤조트리아졸 R) 2.0질량부,2.0 parts by mass of benzotriazole (benzotriazole R manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.), which is a crosslinking aid,

밀착향상제인 코로네이트(등록상표) L(트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조) 0.04질량부(고형분 환산 0.03질량부, 고형분 75%), 및Coronate (registered trademark) L (trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct), an adhesion improving agent, 0.04 parts by mass (0.03 parts by mass of solid content, 75% of solid content), and

실란커플링제인 KBM-403(3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 신에츠화학공업 주식회사 제조) 0. 1질량부KBM-403 (3-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), a silane coupling agent, 0.01 parts by mass

를 기재된 순서대로 첨가하고 실온(25℃)에서 10분간 혼합하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.Were added in the order described and mixed for 10 minutes at room temperature (25 degreeC), and the solution which the adhesive composition melt | dissolved was obtained.

이 용액을 박리 PET 필름(미츠비시수지 주식회사 제조, MRF38, 두께: 38㎛) 위에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포했다. 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 편광판에 접합하여 점착층이 부착된 편광판을 제작했다.This solution was applied onto a peeling PET film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF38, thickness: 38 μm) so as to have a thickness of 25 μm. By drying at 130 degreeC for 3 minutes, the adhesion layer was formed, it bonded to the polarizing plate, and the polarizing plate with an adhesion layer was produced.

(실시예 2∼3)(Examples 2 to 3)

실시예 1에서 점착제 조성물의 조성을 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다. 그리고 실시예 1과 동일하게 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 편광판에 접합하여 점착층이 부착된 편광판을 제작했다.Except having changed the composition of the adhesive composition in Example 1 as Table 2, the solution which the adhesive composition melt | dissolved was obtained similarly to Example 1. And like Example 1, by drying at 130 degreeC for 3 minutes, the adhesion layer was formed, it bonded to the polarizing plate, and the polarizing plate with an adhesion layer was produced.

(비교예 1∼2)(Comparative Examples 1 and 2)

실시예 1에서 조성을 표 2와 같이 변경하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다. 그리고,In Example 1, the composition was changed as in Table 2 to obtain a solution in which the pressure-sensitive adhesive composition was dissolved. And,

비교예 1은 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 편광판에 접합하여 점착층이 부착된 편광판을 제작했다.In Comparative Example 1, an adhesive layer was formed by drying at 130 ° C. for 3 minutes, bonded to a polarizing plate, and a polarizing plate with an adhesive layer was produced.

비교예 2는 130℃에서 6분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 편광판에 접합하여 점착층이 부착된 편광판을 제작했다.In Comparative Example 2, the pressure-sensitive adhesive layer was formed by drying at 130 ° C. for 6 minutes, bonded to the polarizing plate, and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was produced.

(하드코트 PET)(Hard coat PET)

(실시예 4)(Example 4)

환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에 n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 95질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 5질량부 및 아세트산에틸 130질량부를 투입했다. 이어서 질소 치환하면서 65℃까지 가온하고, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.075질량부를 첨가하고 65℃를 유지하면서 6시간 중합했다. 중합 반응 종료후, 아세트산에틸 270질량부를 첨가해 희석하여 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액의 고형분은 17.0질량%, 점도는 5.0Pa·s였다.95 mass parts of n-butyl acrylate (made by Nihon Shokubai Co., Ltd.), 5 mass parts of acrylic acid (made by Nihon Shokubai Co., Ltd.), and 130 mass parts of ethyl acetate were thrown into the flask provided with the reflux machine and the stirrer. Subsequently, it heated up to 65 degreeC, carrying out nitrogen substitution, and 0.075 mass part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and it superposed | polymerized for 6 hours, maintaining 65 degreeC. After completion of the polymerization reaction, 270 parts by mass of ethyl acetate was added and diluted to obtain a polymer solution. Solid content of the obtained polymer solution was 17.0 mass%, and the viscosity was 5.0 Pa * s.

상기 중합체 용액 588질량부(중합체의 고형분 환산 100질량부)에,To 588 parts by mass of the polymer solution (100 parts by mass in terms of solid content of the polymer),

가교제인 퍼로일 TCP(디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 니치유주식회사 제조) 2.5질량부,2.5 parts by mass of peroyl TCP (di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, manufactured by Nichi Oil Co., Ltd.), which is a crosslinking agent,

가교조제인 벤조트리아졸(세이코화학주식회사 제조 형번 벤조트리아졸 R) 0.5질량부,0.5 mass part of benzotriazole (model number benzotriazole R made by Seiko Chemical Co., Ltd.) which is a crosslinking adjuvant,

를 기재된 순서대로 첨가하고 실온(25℃)에서 10분간 혼합하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.Were added in the order described and mixed for 10 minutes at room temperature (25 degreeC), and the solution which the adhesive composition melt | dissolved was obtained.

이 용액을 박리 PET 필름(미츠비시수지 주식회사 제조, MRF38, 두께: 38㎛) 위에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포했다. 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 하드코트 PET(두께, 100㎛)에 접합하여 점착층이 부착된 하드코트 PET를 제작했다.This solution was applied onto a peeling PET film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF38, thickness: 38 μm) so as to have a thickness of 25 μm. The adhesive layer was formed by drying at 130 degreeC for 3 minutes, and it bonded to hard-coat PET (thickness, 100 micrometers), and produced the hard-coat PET with an adhesive layer.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 4에 있어서 점착제 조성물의 조성을 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다. 그리고 실시예 4와 동일하게 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 하드코트 PET에 접합하여 점착층이 부착된 하드코트 PET를 제작했다.The solution which the adhesive composition melt | dissolved was obtained like Example 4 except having changed the composition of the adhesive composition in Example 4 as Table 2. And like Example 4, by drying at 130 degreeC for 3 minutes, the adhesion layer was formed, it bonded to the hard coat PET, and the hard coat PET with an adhesion layer was produced.

(비교예 3∼4)(Comparative Examples 3 to 4)

실시예 4에 있어서 조성을 표 2와 같이 변경하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다. 그리고,In Example 4, the composition was changed as in Table 2 to obtain a solution in which the pressure-sensitive adhesive composition was dissolved. And,

비교예 3은 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 하드코트 PET에 접합하여 점착층이 부착된 하드코트 PET를 제작했다.In Comparative Example 3, an adhesive layer was formed by drying at 130 ° C. for 3 minutes, and then bonded to the hard coat PET to prepare a hard coat PET with an adhesive layer.

비교예 4는 130℃에서 6분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 하드코트 PET에 접합하여 점착층이 부착된 하드코트 PET를 제작했다.In Comparative Example 4, an adhesive layer was formed by drying at 130 ° C. for 6 minutes, and then bonded to the hard coat PET to prepare a hard coat PET with an adhesive layer.

상기와 같이 하여 얻어진 실시예 1∼3 및 비교예 1∼2의 점착층이 부착된 편광판 및 실시예 4∼5 및 비교예 3∼4의 점착층이 부착된 편광판에 대해, 하기 방법에 따라 각 성능을 평가했다.About the polarizing plate with adhesion layers of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 obtained as mentioned above, and the polarizing plate with adhesion layers of Examples 4-5 and Comparative Examples 3-4, each according to the following method The performance was evaluated.

<내열성 시험><Heat resistance test>

120mm(편광판 MD 방향)×60mm로 재단하고 유리판(Glass판)에 접합하여 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건으로 20분간 오토클레이브 처리했다. 그 후 80℃의 분위기하에서 120시간 방치한 후의 외관을 관찰했다.Cut to 120 mm (polarizing plate MD direction) x 60 mm, it bonded to the glass plate (Glass plate), and autoclaved for 20 minutes on 50 degreeC and 0.49 Mpa (5 kg / cm <2> ) conditions. Then, the external appearance after leaving to stand for 120 hours in 80 degreeC atmosphere was observed.

하기 표 2 중 "양호"는 발포, 부상, 박리가 관찰되지 않은 것을, "발포"는 발포, 부상, 박리가 관찰된 것을 각각 나타낸다.In Table 2 below, "good" indicates that foaming, floating and peeling were not observed, and "foaming" indicates that foaming, floating and peeling were observed.

<내습열성 시험><Humidity Resistance Test>

120mm(편광판 MD 방향)×60mm로 재단하고 유리판에 접합하여 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건으로 20분간 오토클레이브 처리했다. 그 후 60℃, 90%RH의 분위기하에서 120시간 방치한 후의 외관을 관찰했다.It cut | disconnected to 120 mm (polarizing plate MD direction) x 60 mm, bonded to the glass plate, and autoclaved for 20 minutes on 50 degreeC and 0.49 MPa (5 kg / cm <2> ) conditions. Then, the external appearance after leaving to stand for 120 hours in 60 degreeC and 90% RH atmosphere was observed.

하기 표 2 중 "양호"는 발포, 부상, 박리가 관찰되지 않았던 것을, "발포"는 발포, 부상, 박리가 관찰된 것을 각각 나타낸다.In Table 2 below, "good" indicates that foaming, floating and peeling were not observed, and "foaming" indicates that foaming, floating and peeling were observed.

<점착력><Adhesive force>

25mm 폭으로 재단하고 유리판에 접합하여 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건하에서 20분간 오토클레이브 처리했다. 접합후 20분 후에 인장 시험기를 이용하여 20℃, 50%RH의 분위기하에서 박리각 90도, 박리속도 0.3m/분으로 JIS Z0237(2000년)에 기재된 점착 테이프·점착시트 시험 방법에 준해 점착력을 측정했다. af는 계면 파괴를, cf는 응집 파괴를 나타낸다.It was cut to a width of 25 mm, bonded to a glass plate, and autoclaved for 20 minutes under conditions of 50 ° C and 0.49 MPa (5 kg / cm 2 ). Twenty minutes after bonding, using a tensile tester, the adhesive force was measured in accordance with the adhesive tape and adhesive sheet test method described in JIS Z0237 (2000) at a peel angle of 90 degrees and a peel rate of 0.3 m / min in an atmosphere of 20 ° C. and 50% RH. Measured. af represents interfacial failure and cf represents cohesive failure.

<겔분율><Gel fraction>

각 실시예, 비교예에서 제작한 점착층을 가지는 편광판, 점착층이 부착된 하드코트 PET 대신에 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 사용하여 겔분율을 측정했다. 겔분율은 23℃, 50%RH의 분위기하에서 방치한 점착제 조성물 약 0.1g을 칭량하여 중량 W1(g)을 측정했다. 이것을 샘플병에 채취하고 아세트산에틸을 약 30g 첨가하여 24시간 방치했다. 소정 시간 경과한 후 그 샘플병의 내용물을 200메시의 스테인리스제 철망(막의 중량을 W2(g))으로 여과 분별하여 철망 및 잔류물을 90℃에서 1시간 건조시킨 전체 중량 W3(g)을 측정했다. 겔분율은 이들 측정치로부터 하기 수식 2에 의해 산출했다. 하기의 표면 보호 필름에 대해서도 마찬가지로 겔분율을 산출했다.The gel fraction was measured using the polarizing plate which has the adhesion layer produced by each Example and the comparative example, and the polyester film which carried out the peeling process instead of the hard coat PET with adhesion layer. The gel fraction weighed about 0.1 g of the pressure-sensitive adhesive composition which was left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and measured the weight W 1 (g). This was taken in a sample bottle, and about 30 g of ethyl acetate was added and left standing for 24 hours. After a predetermined time, the contents of the sample bottle were separated by filtration through a 200 mesh stainless steel wire mesh (weight of the film W 2 (g)), and the total weight W 3 (g) dried at 90 ° C. for 1 hour. Was measured. The gel fraction was calculated by the following formula 2 from these measured values. The gel fraction was similarly computed also about the following surface protection film.

(식 2)(Equation 2)

겔분율(%)={(W3-W2)/W1}×100
Gel fraction (%) = {(W 3 -W 2 ) / W 1 } × 100


편광판Polarizer 하드코트 PETHard Coat PET
실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예3Comparative Example 3 비교4예Comparison 4 cases (메트)아크릴계 폴리머 배합(Meth) acrylic polymer formulation BABA 9999 9797 9797 9999 9999 9595 9595 9595 9595 2EHA2EHA AAAA 1One 33 33 1One 1One 55 55 55 55 2HEA2HEA 건조잔분 %Dry residue% 17.017.0 17.017.0 17.017.0 17.017.0 17.017.0 17.017.0 17.017.0 17.017.0 17.017.0 점도 Pa·sViscosity Pas 5.05.0 6.56.5 6.56.5 5.05.0 5.05.0 7.07.0 7.07.0 7.07.0 7.07.0
가교제 조성물류 배합

Crosslinking agent composition formulation
TCPTCP 1.01.0 2.52.5 3.53.5 1.01.0 1.01.0 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5
벤조트리아졸Benzotriazole 2.02.0 1.01.0 0.50.5 0.50.5 1.01.0 Coronate LCoronate l 0.030.03 0.030.03 0.030.03 0.030.03 0.030.03 KBM 403KBM 403 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 가열(건조) 조건Heating (dry) condition 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×6분130 ° C × 6 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×6분130 ° C × 6 minutes 겔분율(%)Gel fraction (%) 6363 7373 7575 33 6565 6868 7171 55 7373 필름film PolPol PolPol PolPol PolPol PolPol HCPETHCPET HCPETHCPET HCPETHCPET HCPETHCPET 실장
시험
Chief
exam
내열성Heat resistance 양호Good 양호Good 양호Good 발포firing 양호Good 양호Good 양호Good 발포firing 양호Good
내습열성Moisture and Heat Resistance 양호Good 양호Good 양호Good 발포firing 양호Good 양호Good 양호Good 발포firing 양호Good 점착력(N/25mm)Adhesion (N / 25mm) 3.8af3.8af 4.5af4.5af 5.0af5.0af 13.0cf13.0cf 3.8af3.8af 11.5af11.5af 10.8af10.8af 25.0cf25.0cf 12.0af12.0af

「BA」: n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"BA": n-butyl acrylate (made by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「2EHA」: 2-에틸헥실아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"2EHA": 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「2HEA」: 2-히드록시에틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"2HEA": 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「AA」: 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"AA": acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「Pol」: 편광판;"Pol": polarizing plate;

「HCPET」: 100㎛ 두께 하드코트 PET`` HCPET '': 100㎛ thick hard coat PET

「PET」: 25㎛ 두께 PET
`` PET '': 25㎛ thick PET

2. 표면 보호 필름2. Surface protective film

(실시예 6)(Example 6)

환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 98질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 2질량부 및 아세트산에틸 150질량부를 투입했다. 이어서 질소 치환하면서 65℃까지 가온하고, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1질량부를 첨가하고 65℃를 유지하면서 2시간 중합하고, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2질량부를 첨가하고 70℃로 승온시켜 4시간 중합했다. 중합 반응 종료후, 아세트산에틸 80질량부를 첨가하고 희석하여 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액의 고형분은 30.0질량%, 점도는 4.0Pa·s였다. 상기 중합체 용액 333질량부(중합체의 고형분 환산 100질량부)에,98 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.), 2 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.), and 150 parts by mass of ethyl acetate were added to the flask equipped with a reflux machine and a stirrer. did. Subsequently, it heated to 65 degreeC, carrying out nitrogen substitution, 0.1 mass part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, superposed | polymerized for 2 hours, maintaining 65 degreeC, 0.2 mass part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and 70 degreeC It heated up at and superposed | polymerized for 4 hours. After the completion of the polymerization reaction, 80 parts by mass of ethyl acetate was added and diluted to obtain a polymer solution. Solid content of the obtained polymer solution was 30.0 mass%, and the viscosity was 4.0 Pa * s. To 333 parts by mass of the polymer solution (100 parts by mass in terms of solid content of the polymer),

가교제인 퍼로일 TCP(디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 니치유주식회사 제조) 1.0질량부,1.0 parts by mass of peroyl TCP (di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, manufactured by Nichi Oil Co., Ltd.), which is a crosslinking agent,

가교조제인 벤조트리아졸(세이코화학 주식회사 제조 벤조트리아졸 R) 2.0질량부,2.0 parts by mass of benzotriazole (benzotriazole R manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.), which is a crosslinking aid,

밀착향상제인 코로네이트(등록상표) L(트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조) 0.13질량부(고형분 환산 0.1질량부, 고형분 75%)를 기재된 순서대로 첨가하고 실온(25℃)에서 10분간 혼합하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.Coronate (registered trademark) L (trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct), an adhesion improving agent, was added 0.13 parts by mass (0.1 parts by mass in terms of solid content, 75% in solid content) in the order described. It mixed at room temperature (25 degreeC) for 10 minutes, and obtained the solution which the adhesive composition melt | dissolves.

이 용액을 박리 PET 필름(미츠비시수지 주식회사 제조, MRF38, 두께: 38㎛) 위에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 130℃에서 3분간 건조시켜 점착층을 형성한 후, 다시 점착층측을 PET 필름(도레이 주식회사 제조, 상품명 루미러(등록상표) S10#25, 두께: 25㎛)에 붙여서 점착층이 부착된 표면 보호 필름을 제작했다.The solution was dried on a peeled PET film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF38, thickness: 38 μm), and then applied to have a thickness of 25 μm, dried at 130 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer, and then the adhesive layer side was again PET film. (The Toray Corporation make, brand name Lumirror (trademark) S10 # 25, thickness: 25 micrometers) was produced, and the surface protection film with an adhesion layer was produced.

(실시예 7∼8)(Examples 7-8)

실시예 6에 있어서 조성을 표 3와 같이 변경하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.In Example 6, the composition was changed as in Table 3 to obtain a solution in which the pressure-sensitive adhesive composition was dissolved.

그리고 실시예 6과 동일하게 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 PET 필름에 붙여서 점착층이 부착된 표면 보호 필름을 제작했다.And the adhesive layer was formed by drying at 130 degreeC for 3 minutes similarly to Example 6, and it stuck to PET film, and produced the surface protection film with an adhesive layer.

(비교예 5∼6)(Comparative Examples 5-6)

실시예 6에 있어서 조성을 표 3과 같이 변경하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.In Example 6, the composition was changed as in Table 3 to obtain a solution in which the pressure-sensitive adhesive composition was dissolved.

비교예 5는 130℃에서 3분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 PET 필름에 접합하여 점착층이 부착된 표면 보호 필름을 제작했다.In Comparative Example 5, an adhesive layer was formed by drying at 130 ° C. for 3 minutes, and bonded to a PET film to produce a surface protective film having an adhesive layer.

비교예 6은 130℃에서 6분간 건조시키는 것에 의해 점착층을 형성하고 PET 필름에 접합하여 점착층이 부착된 표면 보호 필름을 제작했다.In Comparative Example 6, an adhesive layer was formed by drying at 130 ° C. for 6 minutes, and bonded to a PET film to prepare a surface protective film with an adhesive layer.

상기와 같이 하여 얻어진 실시예 6∼8 및 비교예 5∼6의 점착층이 부착된 표면 보호 필름에 대해 하기 방법에 따라 각 성능을 평가했다.
Each performance was evaluated according to the following method about the surface protective film with the adhesion layer of Examples 6-8 and Comparative Examples 5-6 obtained as mentioned above.

<점착력><Adhesive force>

25mm 폭으로 재단하고 유리판에 접합하여 접합 20분 후에 인장 시험기를 이용해 20℃, 50%RH의 분위기하에서 박리각 90도, 박리속도 0.3m/분으로 JIS Z0237(2000년)에 기재된 점착테이프·점착시트 시험 방법에 준해 점착력을 측정했다. af는 계면 파괴를, cf는 응집 파괴를 나타낸다.
Twenty minutes after cutting to 25 mm width, bonded to a glass plate, and 20 minutes after bonding using a tensile tester, the adhesive tape and adhesive according to JIS Z0237 (2000) at a peel angle of 90 degrees and a peel rate of 0.3 m / min in an atmosphere of 20 ° C. and 50% RH. Adhesion was measured according to the sheet test method. af represents interfacial failure and cf represents cohesive failure.


표면 보호 필름Surface protection film
실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 (메트)아크릴계 폴리머 배합
(Meth) acrylic polymer formulation
BABA
2EHA2EHA 9898 9898 9898 9898 9898 AAAA 2HEA2HEA 22 22 22 22 22 건조잔분 %Dry residue% 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 30.030.0 점도 Pa·sViscosity Pas 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 가교제 조성물류 배합
Crosslinking agent composition formulation
TCPTCP 1.01.0 2.52.5 3.53.5 3.03.0 4.04.0
벤조트리아졸Benzotriazole 2.02.0 1.01.0 0.50.5 Coronate LCoronate l 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 가열(건조) 조건Heating (dry) condition 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×3분130 ° C × 3 minutes 130℃×6분130 ° C × 6 minutes 겔분율(%)Gel fraction (%) 8888 9090 9393 2020 9090 필름film PETPET PETPET PETPET PETPET PETPET 점착력(N/25mm)Adhesion (N / 25mm) 0.7af0.7af 0.6af0.6af 0.5af0.5af 3.0cf3.0cf 0.7af0.7af

「BA」: n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"BA": n-butyl acrylate (made by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「2EHA」: 2-에틸헥실아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"2EHA": 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「2HEA」: 2-히드록시에틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"2HEA": 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「AA」: 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조);"AA": acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.);

「Pol」: 편광판;"Pol": polarizing plate;

「HCPET」: 100㎛ 두께 하드코트 PET`` HCPET '': 100㎛ thick hard coat PET

「PET」: 25㎛ 두께 PET
`` PET '': 25㎛ thick PET

Claims (11)

(1)(메트)아크릴계 폴리머 100질량부;
(2)과산화물을 포함하는 가교제 0.05∼5질량부 및 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 가교조제 0.1∼5질량부을 포함하는 가교제 조성물;
을 포함하는 점착제 조성물.
(1) 100 mass parts of (meth) acrylic-type polymers;
(2) Crosslinking agent composition containing 0.05-5 mass parts of crosslinking agents containing a peroxide and 0.1-5 mass parts of crosslinking adjuvant containing a benzotriazole compound;
Pressure-sensitive adhesive composition comprising a.
제1항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비하는 표면 보호 필름.
The surface protection film provided with the adhesion layer formed from the adhesive composition of Claim 1.
제2항에 있어서, 상기 점착층의 점착력은 0.02 내지 1 N/25mm 인 표면 보호 필름.
The surface protective film of claim 2, wherein the adhesive force of the adhesive layer is 0.02 to 1 N / 25 mm.
제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물을 점착한 다음, 23℃, 50% RH 하에서 점착층의 겔분율은 70∼100%인 표면 보호 필름.
The surface protective film of claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is attached, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 70-100% at 23 ° C. and 50% RH.
제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물의 25 ℃ 점도는 1000 내지 8000 mPa.s인 표면 보호 필름.
The surface protective film of claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a viscosity of 25 ° C. of 1000 to 8000 mPa · s.
제1항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비하는 광학부재.
The optical member provided with the adhesion layer formed from the adhesive composition of Claim 1.
제6항에 있어서, 상기 과산화물을 포함하는 가교제의 함량은 2질량부 초과 3.8 질량부이하인 광학부재.
The optical member according to claim 6, wherein a content of the crosslinking agent containing the peroxide is more than 2 parts by mass and 3.8 parts by mass or less.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 점착제 조성물이 실란커플링제를 더욱 포함하는 광학부재.
The optical member according to claim 6 or 7, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a silane coupling agent.
제6항에 있어서, 상기 점착층의 점착력은 2 내지 15 N/25mm 인 광학부재.
The optical member of claim 6, wherein the adhesive force of the adhesive layer is 2 to 15 N / 25 mm.
제6항에 있어서, 상기 점착제 조성물을 점착한 다음, 23℃, 50% RH 하에서 점착층의 겔분율은 60∼95%인 광학부재.
7. The optical member of claim 6, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is attached, and then the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. and 50% RH is 60 to 95%.
제6항에 있어서, 상기 점착제 조성물의 25 ℃ 점도는 1000 내지 8000 mPa.s인 광학부재.





The optical member of claim 6, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a viscosity of 25 ° C. of 1000 to 8000 mPa · s.





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