KR101307496B1 - Purging agent for polymer processing - Google Patents

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KR101307496B1
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Abstract

PURPOSE: A purging agent for processing a polymer is provided to have an excellent purging effect when inputted into a processing device such as an extruder or an ejector by having a polymer foam shape. CONSTITUTION: A purging agent for processing a polymer includes a polymer foam which has a plurality of foam cells the closed cells ratio of which is 50 % or greater. The polymer foam is formed by foam processing a compound including polyethylene, polypropylene, an ethylene copolymer, a synthetic rubber, a crosslinking agent, and a foaming agent, the density of the polymer foam is 0.1-0.9 g/cc, and the Shore C hardness of the polymer foam is 30-90. When the polymer foam is put into a processing device, the polymer foam is attached to the inner wall and the screw of the processing device.

Description

고분자 가공용 퍼징제{Purging agent for polymer processing}Purging agent for polymer processing

본 명세서에 개시된 기술은 고분자 가공용 퍼징제에 관한 것이다.The technology disclosed herein relates to a purging agent for polymer processing.

열가소성 플라스틱의 대표적인 성형방법으로서 사출, 압출, 블로우 몰딩 등이 있다. 그런데 특정 종류 및 색상을 갖는 수지로 가공 작업을 하다가 다른 종류 또는 다른 색상을 갖는 수지로 교체하여 가공 작업을 계속할 경우 잔존하는 앞의 수지 조성물로 인해 이후의 수지 제품에 영향을 줄 수 있다.Typical molding methods for thermoplastics include injection, extrusion, blow molding, and the like. By the way, if the processing operation is continued with a resin having a specific type and color and then replaced with a resin having a different type or color, the remaining resin may affect subsequent resin products due to the previous resin composition.

특히, 다품종 소량 생산이 일상 변하고 있는 열가소성 수지 제품의 성형, 가공 현장에서는 착색 제품으로부터 무착색 제품 또는 하나의 착색 제품으로부터 다른 종의 착색 제품으로 변경하여 제조할 경우, 상호 오염을 일으키고 다음의 성형품은 혼색되거나 표면 불량을 일으킬 수 있다. 따라서 제품의 가치를 확보하기 위해서는 성형기 내부의 스크류(screw), 배럴(barrel) 및 금형의 청정은 중요한 사항으로 이를 위해 앞의 수지를 닦아내기 위한 퍼징(purging) 작업이 수반된다.Particularly, in the molding and processing of thermoplastic resin products, in which small quantity production of small quantities of various products are changing daily, when changing from colored products to non-colored products or from one colored product to another colored product, cross contamination occurs and the following molded products May cause mixing or surface defects. Therefore, in order to secure the value of the product, the cleaning of the screw, barrel and mold inside the molding machine is an important matter, which involves purging the front resin.

일반적으로는 다음에 사용할 수지로 성형기 내부를 계속 닦아 내는데, 이러면 시간도 많이 걸리고 수지 자체의 손실도 상당히 많기 때문에 퍼징을 신속히 할 수 있도록 조제된 퍼징 컴파운드(purging compound)를 사용하게 된다. 퍼징 컴파운드는 베이스 수지에 탄산칼슘과 같은 무기물로 구성된 연마제가 첨가된 기계적 퍼징 컴파운드나 암모니아와 같은 액상 약품을 사용중인 수지에 비벼 섞어서 쓰는 화학 약품을 이용한 화학적 퍼징 컴파운드가 있다. 또는 화학/기계적 컴파운드로서 아크릴 수지나 폴리에틸렌 수지 등에 아민과 같은 약품을 혼합하여 펠렛 형태로 만든 것이 있다. Generally, the inside of the molding machine is continuously wiped with a resin to be used next time, which uses a purging compound prepared to speed up purging because it takes a long time and a considerable loss of the resin itself. The purging compound is a chemical purging compound using a mechanical purging compound in which an abrasive composed of an inorganic substance such as calcium carbonate is added to the base resin, or a chemical compound mixed with a liquid using a chemical such as ammonia. Alternatively, a chemical / mechanical compound may be formed into pellets by mixing an amine-like drug with an acrylic resin or polyethylene resin.

이중 기계적 컴파운드를 사용할 경우 스크류, 실린더 등에 표면 손상을 가져올 수 있고, 화학적 컴파운드를 사용할 경우 액체라서 취급이 어렵고 호퍼에 묻는 문제가 발생할 수 있으며, 화학/기계적 컴파운드를 사용할 경우 가격이 비싸고 퍼징 시간이 길어져 효과가 저조할 수 있다.The use of a double mechanical compound can cause surface damage to screws, cylinders, etc., and the use of a chemical compound can be difficult to handle due to liquids, which can cause problems with the hopper, and the use of chemical / mechanical compounds can lead to high cost and long purging time. The effect may be low.

따라서 고분자 가공에 있어 좀더 개선된 퍼징제가 요구된다.Therefore, there is a need for more improved purging agents in polymer processing.

본 발명의 일 측면에 의하면, 다수의 발포 셀들을 구비하며 상기 발포 셀들 중 폐쇄 셀들(closed cells)이 50% 이상인 고분자 발포체를 포함하는 고분자 가공용 퍼징제가 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided a purging agent for polymer processing, comprising a polymer foam having a plurality of foam cells and comprising at least 50% of the closed cells of the foam cells.

본 발명의 다른 측면에 의하면, 제1 고분자 조성물을 가소화 또는 용융 가능한 온도 및 압력 조건에서 가공기기로 성형 후 상기 가공기기로부터 추출하여 성형품을 얻는 단계; 상기 제1 고분자 조성물의 추출 후 고분자 가공용 퍼징제를 상기 가공기기에 투입하는 단계; 및 상기 고분자 가공용 퍼징제를 상기 가공기기로 가공함에 따라 상기 가공기기의 내벽 또는 스크류에 잔존하는 상기 제1 고분자 조성물을 상기 고분자 가공용 퍼징제와 함께 상기 가공기기 외부로 추출하는 단계를 포함하되, 상기 고분자 가공용 퍼징제는 다수의 발포 셀들을 구비하며 상기 발포 셀들 중 폐쇄 셀들(closed cells)을 50% 이상 함유한 고분자 발포체를 포함하는 퍼징 방법이 제공된다.According to another aspect of the invention, the step of obtaining a molded article by extracting from the processing device after molding the first polymer composition into a processing device at a temperature and pressure conditions that can be plasticized or melted; Injecting a purging agent for processing a polymer into the processing machine after the extraction of the first polymer composition; And extracting the first polymer composition remaining on the inner wall or the screw of the processing apparatus together with the polymer processing purging agent to the outside of the processing apparatus as the polymer processing purging agent is processed into the processing apparatus. A purging agent for polymer processing is provided with a purging method including a polymer foam having a plurality of foam cells and containing at least 50% of the closed cells of the foam cells.

이하 본 발명의 다양한 구현예들에 대해 더욱 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, various embodiments of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 구현예에 따른 고분자 가공용 퍼징제는 다수의 발포 셀들을 구비하며 상기 발포 셀들 중 폐쇄 셀들(closed cells)이 50% 이상인 고분자 발포체의 형태를 가진다.Purging agent for polymer processing according to an embodiment of the present invention has a plurality of foam cells and has the form of a polymer foam having at least 50% of the closed cells (closed cells) of the foam cells.

상기 고분자 발포체는 가교(부분가교 또는 완전가교)된 저밀도의 고분자로서 외력에 의해 압축될 수 있고 외력을 제거하면 다시 원래의 부피를 회복하는 성질을 가진다. 따라서 상기 고분자 발포체 형태의 고분자 가공용 퍼징제를 잘라서 가공기기의 호퍼를 통해 가공기기 내부로 억지로 밀어 넣어 보면 퍼징제가 압축되어 가공기기 내에 도입된 후 다시 팽창한다. 팽창된 고분자 발포체는 그 표면이 거칠어 스크류나 실린더의 표면을 수세미처럼 닦아내는 효과가 있다.The polymer foam is a crosslinked (partially crosslinked or fully crosslinked) low-density polymer that can be compressed by an external force and has the property of restoring its original volume once the external force is removed. Therefore, when cutting the polymer processing purging agent in the form of the polymer foam and forcibly pushed into the processing equipment through the hopper of the processing equipment, the purging agent is compressed and introduced into the processing equipment and then expands again. The expanded polymer foam has a rough surface, which has the effect of scrubbing the surface of a screw or cylinder like a scrubber.

상기 고분자 발포체 내에는 발포 과정에서 남은 미분해 발포제가 남아 있을 수 있다. 이러한 미분해 발포제로 인해 상기 고분자 발포체는 실린더 내의 고온에 의해 추가 발포되어 그 발포력에 의해 가공기기에 더욱 밀착하게 됨으로써 가공기기 내부 표면을 더욱 세차게 닦는 효과가 생길 수 있다. In the polymer foam, the undecomposed blowing agent remaining in the foaming process may remain. Due to the undecomposed foaming agent, the polymer foam is further foamed by the high temperature in the cylinder, and thus the foaming force is more closely adhered to the processing equipment, so that the inner surface of the processing equipment may be more finely wiped.

상기 고분자 발포체는 중합체의 발포 가공에 의해 만들어질 수 있다. 발포 가공에 의해 고분자 발포체를 제조하기 위한 적절한 원료에는 기본적인 중합체 외에 발포체 가공을 위한 가교제, 발포제, 및 충전제나 안료를 비롯한 기타 첨가제 등이 더 포함될 수 있다. 상기 고분자 발포체를 제조하기 위한 원료를 니더나 밴버리 믹서 등과 같은 혼련기에서 혼합하고 롤밀을 이용하여 쉬팅하거나 펠릿형태로 제조한다. 이후 일정 온도 및 압력(예를 들어 150 ~ 250℃의 온도 및 100 ~ 300 kg/cm2의 압력)에서 가압 프레스의 금형 내에서 가교한 후 금형을 열어 발포시키거나 금형이 장착된 사출발포기에서 사출하여 가교한 다음 금형을 열어 발포시키는 등의 방식으로 발포체(폼, foam) 형태의 시편을 얻을 수 있다. 금형의 형태 및 후속 가공 등을 통해 육면체, 원통형, 구형 및 기타 다양한 형상의 시편이 얻어질 수 있다.The polymer foam can be made by foam processing of the polymer. Suitable raw materials for producing the polymer foam by foaming may further include a crosslinking agent, foaming agent, and other additives such as fillers or pigments for foam processing in addition to the basic polymer. The raw materials for preparing the polymer foam are mixed in a kneader such as a kneader or a Banbury mixer, and sheeted or rolled using a roll mill. After crosslinking in the mold of the pressure press at a constant temperature and pressure (for example, a temperature of 150 ~ 250 ℃ and pressure of 100 ~ 300 kg / cm 2 ), the mold is opened and foamed or in an injection foaming machine equipped with a mold Specimens in the form of foam (foam, foam) can be obtained by injection molding, crosslinking, and then foaming by opening the mold. Through the shape and subsequent processing of the mold, specimens of hexahedron, cylinder, sphere and various other shapes can be obtained.

상기 고분자 발포체에 사용되는 중합체의 종류는 발포 가능한 수지라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 중합체는 열가소성 또는 열경화성 물질일 수 있다. 상기 고분자 발포체에 사용되는 적절한 중합체로서 폴리올레핀, 폴리비닐클로라이드, 알케닐 방향족 중합체, 폴리카르보네이트, 폴리에테르이미드, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트, 페놀류, 이들의 공중합체 및 3원공중합체, 열가소성 중합체 배합물 및 고무개질 중합체 등을 들 수 있다. 적절한 폴리올레핀으로는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 에틸렌 공중합체를 들 수 있다.The type of polymer used for the polymer foam is not particularly limited as long as it is a foamable resin. The polymer may be a thermoplastic or thermoset material. Suitable polymers used in the polymer foams include polyolefins, polyvinylchlorides, alkenyl aromatic polymers, polycarbonates, polyetherimides, polyamides, polyesters, polyvinylidene chlorides, polymethylmethacrylates, polyurethanes, polyis And isocyanurates, phenols, copolymers and terpolymers thereof, thermoplastic polymer blends and rubber modified polymers. Suitable polyolefins include polyethylene and polypropylene, and ethylene copolymers.

상기 에틸렌 공중합체는 i) 에틸렌과 ii) C3-C10 알파 모노올레핀, 불포화 C3-C20 모노카르복시산의 C1-C12 알킬 에스테르, 불포화 C3-C20 모노 또는 디카르복시산, 불포화 C4-C8 디카르복시산의 무수물 및 포화 C2-C18 카르복시산의 비닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체일 수 있다.The ethylene copolymer is i) ethylene, ii) C 3 -C 10 alpha monoolefins, unsaturated C 3 -C 20 monocarboxylic acid of the C 1 -C 12 alkyl ester, an unsaturated C 3 -C 20 mono- or dicarboxylic acids, unsaturated C It may be a copolymer of at least one ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of anhydrides of 4 -C 8 dicarboxylic acids and vinyl esters of saturated C 2 -C 18 carboxylic acids.

상기 에틸렌 공중합체의 구체적인 예로서, 에틸렌 비닐아세테이트 (Ethylene Vinylacetate, EVA), 에틸렌 부틸아크릴레이트(Ethylene Butylacrylate, BA), 에틸렌 메틸아크릴레이트(Ethylene Methylacrylate, EMA), 에틸렌 에틸아크릴레이트(Ethylene Ethylacrylate, EEA), 에틸렌 메틸메타크릴레이트((Ethylene Methylmethacrylate, EMMA), 에틸렌 부텐 공중합체(Ethylene Butene Copolymer, EB-Co), 에틸렌 옥텐 공중합체(Ethylene Octene Coplymer, EO-Co)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.Specific examples of the ethylene copolymer include ethylene vinyl acetate (Ethylene Vinylacetate, EVA), ethylene butyl acrylate (Ethylene Butylacrylate, BA), ethylene methyl acrylate (Ethylene Methylacrylate, EMA), ethylene ethyl acrylate (Ethylene Ethylacrylate, EEA) ), Ethylene methyl methacrylate (Ethylene Methylmethacrylate, EMMA), ethylene butene copolymer (Ethylene Butene Copolymer, EB-Co), ethylene octene copolymer (Ethylene Octene Coplymer, EO-Co) It may be abnormal.

일 구현예에서 상기 고분자 발포체에 사용되는 중합체는 알케닐 방향족 중합체 물질을 함유한다. 적절한 알케닐 방향족 중합체 물질로는 알케닐 방향족 단독중합체, 및 알케닐 방향족 화합물과 공중합가능한 에틸렌성 불포화 공단량체의 공중합체를 들 수 있다. 상기 알케닐 방향족 중합체 물질은 추가로 비-알케닐 방향족 중합체를 소량 함유할 수 있다. 상기 알케닐 방향족 중합체 물질은 하나 이상의 알케닐 방향족 단독중합체 단독, 하나 이상의 알케닐 방향족 공중합체 단독, 하나 이상의 알케닐 방향족 단독중합체 및 공중합체의 배합물, 또는 상기 임의의 물질과 비-방향족 중합체의 배합물을 포함한다.In one embodiment the polymer used in the polymeric foam contains an alkenyl aromatic polymeric material. Suitable alkenyl aromatic polymeric materials include alkenyl aromatic homopolymers and copolymers of ethylenically unsaturated comonomers copolymerizable with alkenyl aromatic compounds. The alkenyl aromatic polymer material may further contain small amounts of non-alkenyl aromatic polymers. The alkenyl aromatic polymer material may be one or more alkenyl aromatic homopolymers alone, one or more alkenyl aromatic copolymers alone, a combination of one or more alkenyl aromatic homopolymers and copolymers, or a combination of any of the above materials with non-aromatic polymers. It includes.

적절한 알케닐 방향족 중합체 물질은 스티렌, 알파메틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐벤젠, 비닐톨루엔, 클로로스티렌 및 브로모스티렌과 같은 알케닐 방향족 화합물에서 유도된 것을 들 수 있다. 소량의 C2-6 알킬산 및 에스테르, 이오노머 유도체 및 C4-6 디엔과 같은 모노에틸렌성 불포화 화합물이 알케닐 방향족 화합물과 공중합될 수 있다. 공중합가능한 화합물의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 말레산, 아타콘산, 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 비닐아세테이트 및 부타디엔을 들 수 있다.Suitable alkenyl aromatic polymer materials include those derived from alkenyl aromatic compounds such as styrene, alphamethylstyrene, ethylstyrene, vinylbenzene, vinyltoluene, chlorostyrene and bromostyrene. Small amounts of C2-6 alkyl acids and esters, ionomer derivatives and monoethylenically unsaturated compounds such as C4-6 dienes can be copolymerized with alkenyl aromatic compounds. Examples of copolymerizable compounds include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, ataconic acid, acrylonitrile, maleic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl Methacrylate, vinyl acetate and butadiene.

일 구현예에서 상기 중합체는 천연 또는 합성고무일 수 있다. 상기 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 이소프렌 고무(IR), 니트릴 고무(NBR), 클로로프렌 고무(CR), 클로로술폰화 폴리에틸렌 고무(CSM), 에틸렌-프로필렌 고무(EPM), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM) 등이 단독 또는 2 이상 조합되어 사용될 수 있다.In one embodiment, the polymer may be natural or synthetic rubber. The synthetic rubber is styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), nitrile rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), ethylene-propylene rubber (EPM ), Ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like may be used alone or in combination of two or more.

일 구현예에서 상기 고분자 발포체는 상술한 중합체들이 2종 이상 블렌드된 형태일 수 있다.In one embodiment, the polymer foam may be in a form in which two or more polymers are blended.

상기 발포체의 구체적인 예로서, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 폼, 폴리에틸렌(PE) 폼, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM) 폼, 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 폼 등을 들 수 있다. Specific examples of the foam include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) foam, polyethylene (PE) foam, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) foam, styrene butadiene rubber (SBR) foam, and the like.

발포체의 물성은 중합체의 분자량의 선택에 의해 변형될 수 있다. 예컨대, 저밀도 발포체의 제조는 저분자량 중합체를 사용함으로써 촉진되는데 반해, 고밀도 발포체의 제조는 고분자량 중합체 또는 고점도 수지를 사용함으로써 촉진될 수 있다.The physical properties of the foam can be modified by the choice of the molecular weight of the polymer. For example, the production of low density foams is facilitated by using low molecular weight polymers, while the production of high density foams can be facilitated by using high molecular weight polymers or high viscosity resins.

상기 고분자 가공용 퍼징제를 만들기 위한 원료 조성물에는 가스 및 다른 부산물로 분해되는 가스 재료, 휘발성 액체 및 화학작용제를 포함하는 임의의 공지된 대부분의 발포제(기포발생제 또는 팽창제로서 또한 공지됨)가 사용될 수 있다. 상기 발포제는 발포체를 제조하기 위해서 첨가하는 것으로 분해온도가 150 ~ 210℃ 인 아조계 화합물을 사용하며, 중합체 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 6 중량부 사용하는 것이 좋다. 만일, 그 사용량이 0.1 중량부 미만이면 비중이 0.9를 넘을 수 있고 경도가 Shore C 경도가 90를 넘는 발포체가 제조되어 퍼징에 문제가 있을 수 있고, 6 중량부를 초과하면 비중이 0.10 미만으로 떨어져 역시 퍼징이 어려울 수 있다. 그리고, 분해 온도가 150℃ 미만이면 컴파운드 제조 중에 조기발포가 발생하고, 210℃를 초과하면 발포체의 성형시간이 15분 이상 소요되기 때문에 생산성이 저하될 수 있다.Any known most blowing agents (also known as foaming agents or expanding agents) can be used in the raw material composition for making the polymer processing purging agent, including gaseous materials, volatile liquids and chemical agents that decompose into gases and other byproducts. have. The blowing agent is added to prepare a foam, using an azo compound having a decomposition temperature of 150 to 210 ° C, and preferably used in an amount of 0.1 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. If the amount used is less than 0.1 part by weight, specific gravity may exceed 0.9 and a hardness of Shore C hardness greater than 90 may be produced, which may cause a problem in purging. Purging can be difficult. And, if the decomposition temperature is less than 150 ℃ early foaming occurs during the compound production, if it exceeds 210 ℃ the molding time of the foam may take 15 minutes or more, productivity may be lowered.

발포제는 화학적 발포제 및 물리적 발포제를 포함하며, 대표적인 발포제는 질소, 이산화탄소, 공기, 메틸 클로라이드, 에틸 클로라이드, 펜탄, 이소펜탄, 퍼플루오로메탄, 클로로트리플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 트리클로로플루오로메탄, 퍼플루오로에탄, 1-클로로-1,1-디플루오로에탄, 클로로펜타플루오로에탄, 디클로로테트라플루오로에탄, 트리클로로트리플루오로에탄, 퍼플루오로프로판, 클로로헵타플루오로프로판, 디클로로헥사플루오로프로판, 퍼플루오로부탄, 클로로노나플루오로부탄, 퍼플루오로시클로부탄, 아조디카르본아미드(ADCA), 아조디이소부티로니트릴, 벤젠술폰히드라지드, 4,4-옥시벤젠 술포닐-세미카르바지드, p-톨루엔 술포닐 세미카르바지드, 바륨 아조디카르복실레이트, N,N'디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드, 및 트리히드라지노 트리아진을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 일반적으로 ADCA가 바람직한 발포제이다.Blowing agents include chemical blowing agents and physical blowing agents, and representative blowing agents include nitrogen, carbon dioxide, air, methyl chloride, ethyl chloride, pentane, isopentane, perfluoromethane, chlorotrifluoromethane, dichlorodifluoromethane, trichloro Fluoromethane, perfluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, dichlorotetrafluoroethane, trichlorotrifluoroethane, perfluoropropane, chloroheptafluoropropane , Dichlorohexafluoropropane, perfluorobutane, chlorononafluorobutane, perfluorocyclobutane, azodicarbonamide (ADCA), azodiisobutyronitrile, benzenesulfonhydrazide, 4,4-oxybenzene Sulfonyl-semicarbazide, p-toluene sulfonyl semicarbazide, barium azodicarboxylate, N, N'dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, and Including re-hydrazino-triazine, however, not limited to this. In general, ADCA is the preferred blowing agent.

상기 가교제는 발포제에서 발생한 분해가스를 충분히 포집하고 수지에 고온점탄성을 부여할 수 있는 유기과산화물 가교제를 중합체 100 중량부에 대하여 0.02 ~ 4 중량부 사용하고, 바람직하기로는 0.02 ~ 3.0 중량부 사용하고, 더욱 바람직하기로는 0.05 ~ 1.5 중량부 사용하는 것이 바람직하며, 이들은 1분 반감기 온도가 130 ~ 180℃인 것이다. 그 사용량에 있어서 0.02 중량부 미만이면 가교가 부족하여 발포체 분해시 수지의 고온 점탄성이 유지되지 못하고, 1.5 중량부를 초과하면 과가교로 인하여 경도가 급격히 높아질 뿐만 아니라 발포체가 터지는 현상이 나타날 수 있다. 이러한 가교제의 예로는 고무 배합에 많이 사용되고 있는 유기과산화물 가교제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-부틸퍼옥시리우릴레이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸퍼옥시프탈레이트, t-디부틸포옥시말레인산, 시클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, t-부킬히드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디큐밀퍼옥사이드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)-3-헥산, n-부틸-4, 4-비스(t-부틸퍼옥시)발러레이트, a,a'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠 등을 사용할 수 있다.The crosslinking agent is an organic peroxide crosslinking agent that can sufficiently capture the decomposition gas generated from the blowing agent and impart high temperature viscoelasticity to 0.02 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer, preferably 0.02 to 3.0 parts by weight, More preferably, 0.05 to 1.5 parts by weight is preferably used, and these are those having a half-life temperature of 130 minutes to 180 ° C. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the crosslinking is insufficient, so that the high temperature viscoelasticity of the resin is not maintained when the foam is decomposed. If the content is more than 1.5 parts by weight, the hardness may be sharply increased due to overcrosslinking, and the foam may burst. Examples of such a crosslinking agent include t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxy urinate, t-butylperoxyacetate, and di-t-butylperoxyphthalate as organic peroxide crosslinking agents commonly used in rubber compounding. , t-dibutyl foroxymaleic acid, cyclohexanone peroxide, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylper Oxyisopropyl) benzene, methylethylketone peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyloxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di -t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) -3-hexane, n-butyl-4, 4-bis (t-butylperoxy) valerate, a, a'-bis (t-butylperoxy) diisopropyl benzene etc. can be used.

상기 기타 첨가제는 가공특성을 돕고 발포체의 물성 향상을 위해 발포체의 제조시 일반적으로 사용되는 금속산화물, 스테아린산, 산화방지제, 진크스테아레이트, 티타늄디옥사이드, 가교조제 등 발포체 제조시 사용되는 통상의 첨가제를 사용하며, 색상을 고려하여 다양한 안료를 사용하는 것도 가능하다. 상기 첨가제는 중합체 100 중량부에 대하여 4 ~ 15 중량부 첨가할 수 있다. 상기 금속산화물로는 산화아연, 산화티타늄, 산화카드뮴, 산화마그네슘, 산화수은, 산화주석, 산화납, 산화칼슘 등을 발포체의 물성 향상을 위해 사용할 수 있으며 중합체 100 중량부에 대하여 1 ~ 4 중량부 사용할 수 있다. 또한, 프레스가 150 ~ 170℃일 때 성형시간을 5 ~ 10분으로 조절하고자 가교조제인 트리아릴시안우레이트(TAC)을 중합체 100 중량부에 대하여 0.05 ~ 0.5 중량부 사용하는 것이 바람직하다. 만일 그 사용량이 0.05 중량부 미만이면 가교조제의 효과가 거의 없었으며, 가교조제가 0.5 중량부를 초과하면 가교제 사용량이 1.5 중량부를 초과할 때와 비슷하게 과가교로 인하여 발포체가 터지는 현상이 나타날 수 있다.The other additives are conventional additives used in the manufacture of foams, such as metal oxides, stearic acid, antioxidants, zinc stearate, titanium dioxide, crosslinking aids, etc., which are commonly used in the manufacture of foams to aid processing properties and improve the properties of the foams. In addition, it is also possible to use a variety of pigments in consideration of the color. The additive may be added 4 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. As the metal oxide, zinc oxide, titanium oxide, cadmium oxide, magnesium oxide, mercury oxide, tin oxide, lead oxide, calcium oxide, etc. may be used to improve the physical properties of the foam, and may be used in an amount of 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. Can be. In addition, it is preferable to use 0.05 to 0.5 parts by weight of triaryl cyanurate (TAC), which is a crosslinking aid, based on 100 parts by weight of the polymer to control the molding time to 5 to 10 minutes when the press is 150 to 170 ° C. If the amount of the crosslinking aid is less than 0.05 parts by weight, the crosslinking aid has little effect. If the crosslinking aid exceeds 0.5 parts by weight, the foam may burst due to overcrosslinking, similar to when the amount of the crosslinking agent exceeds 1.5 parts by weight.

스테아린산과 진크스테아레이트는 발포 셀을 미세하고 균일하게 형성하고 발포체 성형시 탈형을 용이하게 하며 기재 100 중량부에 대하여 일반적으로 1 ~ 4 중량부 사용할 수 있다. 산화방지제로는 선녹(sonnoc), 비에이치티이(BHT,butylated hydroxy toluene), 송녹스 1076(songnox 1076, octadecyl 3,5-di-tert-butyl--hydroxy hydrocinnamate) 등을 사용하며, 기재 100 중량부에 대하여 통상 0.25 ~ 2 중량부 사용할 수 있다. 티타늄디옥사이드는 백색용 안료로 사용되며 앞에서 언급한 금속산화물과 같은 기능을 하며 통상 2 ~ 5 중량부 사용할 수 있다.Stearic acid and cyan stearate can form foam cells finely and uniformly, facilitate demolding during foam molding, and generally can be used in an amount of 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the substrate. As the antioxidant, sunnoc, butylated hydroxy toluene (BHT), songnox 1076 (songnox 1076, octadecyl 3,5-di-tert-butyl--hydroxy hydrocinnamate) and the like are used. It can be used in an amount of usually 0.25 to 2 parts by weight. Titanium dioxide is used as a pigment for white and functions the same as the aforementioned metal oxide, and may be used in an amount of 2 to 5 parts by weight.

상기 조성물에 포함될 수 있는 충전제는 조성물의 원가를 낮추는 역할을 한다. 상기 충전제의 종류로 실리카(SiO2), MgCO3, CaCO3, 탈크(Talc), Al(OH)3, Mg(OH)2 등이 있으며 중합체 100 중량부에 대해 일반적으로 10 내지 50 중량부 사용될 수 있다. 상기 충전제는 퍼징제의 세척력 증대를 위한 연마제로 사용될 수도 있다.Fillers that can be included in the composition serve to lower the cost of the composition. Examples of the filler include silica (SiO 2 ), MgCO 3 , CaCO 3 , Talc, Al (OH) 3 , Mg (OH) 2, and the like, and are generally used in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. Can be. The filler may be used as an abrasive to increase the cleaning power of the purging agent.

본 발명의 일 구현예에 따른 고분자 가공용 퍼징제는 일반적으로 하기의 특성을 갖는 것을 특징으로 한다. 상기 고분자 가공용 퍼징제는 고분자 발포체의 형태를 가지며 일반적으로 비교적 저밀도이며, 0.1 내지 0.9g/cc, 바람직하게는 0.15 내지 0.8g/cc, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.7g/cc일 수 있다. 상기 범위 미만에서는 가공기기의 실린더 내의 압축력이 떨어져 퍼징 효과가 약하고, 상기 범위 초과에서는 퍼징제 투입후 실린더 내의 압력이 너무 강하여 사출기의 작동을 멈춰버리게할 수 있다.Purging agent for polymer processing according to an embodiment of the present invention is characterized in that it generally has the following characteristics. The purging agent for polymer processing has a form of a polymer foam and is generally relatively low density, and may be 0.1 to 0.9 g / cc, preferably 0.15 to 0.8 g / cc, and more preferably 0.2 to 0.7 g / cc. If the compression force in the cylinder of the processing machine is less than the above range, the purging effect is weak. If the pressure exceeds the above range, the pressure in the cylinder may be too strong to stop the operation of the injection molding machine.

한편, 상기 고분자 가공용 퍼징제는 세척력의 효과를 위해 일정 이상의 경도를 갖는 것이 좋다. 다만 너무 높은 경도를 가질 경우 가공기기에 부하가 너무 많이 걸려 퍼징 작업이 어려울 수 있다. 일반적으로 상기 고분자 가공용 퍼징제의 적절한 경도 범위는 Shore C 30 내지 90의 경도, 바람직하게는 40 내지 90의 경도를 갖는 것이 좋다. 경도가 낮으면 세척력의 감소로 많은 양의 퍼징제가 필요할 뿐 아니라 결과적으로 퍼징 시간도 증가하여 생산성이 떨어질 수 있다.On the other hand, the purge agent for processing the polymer may have a hardness of a predetermined or more for the effect of the washing power. However, if the hardness is too high, it may be difficult to purge due to too much load on the processing equipment. In general, the suitable hardness range of the purging agent for the polymer processing may have a hardness of Shore C 30 to 90, preferably a hardness of 40 to 90. Low hardness may require a large amount of purging agent due to the reduced cleaning power, and consequently increase the purging time, resulting in decreased productivity.

생성된 고분자 발포체는 일반적으로 비교적 작은 평균 기포(셀) 크기, 전형적으로 약 3 mm 이하의 평균 기포크기를 갖는다. 평균 기포크기는 예컨대, ASTM D3576-77 에 따라 측정될 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 고분자 발포체는 일반적으로 약 0.01mm 내지 약 0.4mm의 평균 기포크기를 갖지만, 본 발명의 목적인 퍼징용으로는 수세미와 같은 세척효과를 위해 기포 크기를 3mm 정도로 키울 수도 있다.The resulting polymeric foams generally have a relatively small average bubble (cell) size, typically up to about 3 mm average bubble size. The average bubble size can be measured, for example, in accordance with ASTM D3576-77. In one embodiment, the polymeric foams generally have an average bubble size of about 0.01 mm to about 0.4 mm, but for purging purposes of the present invention, bubble size may be increased to about 3 mm for cleaning effects such as scrubbers.

생성된 고분자 발포체는 일반적으로 다량의 폐쇄 셀(closed cell) 및 소량의 개방 셀(open cell)을 가질 수 있다. 폐쇄 셀의 상대량은 예를 들어, ASTM D2856-A에 따라 측정될 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 고분자 발포체의 발포 셀들 중 약 50 % 이상이 폐쇄 셀들로 이루어진다. 다른 구현예에 있어서, 생성된 고분자 발포체의 발포 셀들 중 약 70% 이상이 폐쇄 셀들로 이루어진다. 바람직한 구현예에 있어서, 생성된 고분자 발포체의 발포 셀들 중 약 80% 이상은 폐쇄 셀들이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 생성된 고분자 발포체의 기포의 약 95% 이상은 폐쇄 셀들이다. 상기 고분자 발포체 내의 발포 셀들 중 폐쇄 셀들이 50% 이상일 경우 퍼징제에 적합한 압축력을 가질 수 있다.The resulting polymeric foams can generally have a large amount of closed cells and a small amount of open cells. The relative amount of closed cells can be measured, for example, according to ASTM D2856-A. In one embodiment, at least about 50% of the foam cells of the polymeric foam consist of closed cells. In another embodiment, at least about 70% of the foam cells of the resulting polymeric foam consist of closed cells. In a preferred embodiment, at least about 80% of the foam cells of the resulting polymeric foam are closed cells. In a more preferred embodiment, at least about 95% of the bubbles of the resulting polymeric foam are closed cells. If the closed cells of the foam cells in the polymer foam is 50% or more may have a compression force suitable for the purging agent.

만일 고분자 가공용 퍼징제로서 폴리우레탄 폼, 우레아 폼, 라텍스 폼과 같이 대부분 개방 셀 구조의 발포 셀들을 가지는 고분자 발포체를 이용할 경우 눌림에 따라 발포 셀 내부의 공기가 빠져나갈 수 있다. 따라서, 이러한 고분자 발포체를 가공 기기 내에 퍼징제로서 투입시 빡빡함이 적어 세척효과가 떨어질 수 있다.If a polymer foam having a foam cell having a mostly open cell structure, such as polyurethane foam, urea foam, latex foam as a polymer processing purging agent, the air inside the foam cell may escape as pressed. Therefore, when the polymer foam is added as a purging agent in the processing equipment, the tightness may be less, and the washing effect may be reduced.

본 발명의 일 구현예에 따른 고분자 가공용 퍼징제에 사용되는 적합한 고분자 발포체의 예는 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리올레핀 엘라스토머, EPDM 및 SBR로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종 이상의 중합체, 가교제 및 발포제를 포함하는 컴파운드를 발포 가공하여 형성한 것일 수 있다.Examples of suitable polymeric foams for use in the purging agent for polymer processing according to one embodiment of the present invention include at least one polymer, crosslinking agent and blowing agent selected from the group consisting of polyethylene, ethylene-vinylacetate copolymer, polyolefin elastomer, EPDM and SBR It may be formed by foaming a compound comprising a.

본 발명의 일 구현예에 따르면 상술한 고분자 가공용 퍼징제를 이용한 퍼징 방법이 제공된다.According to one embodiment of the present invention there is provided a purging method using the above-mentioned purging agent for polymer processing.

먼저 고분자 제1 고분자 조성물을 가소화 또는 용융 가능한 온도 및 압력 조건에서 가공기기로 성형 후 상기 가공기기로부터 추출하여 성형품을 얻는다. 다음상기 제1 고분자 조성물의 추출 후 고분자 가공용 퍼징제를 상기 가공기기에 투입한다. 이어 상기 고분자 가공용 퍼징제를 상기 가공기기로 가공함에 따라 상기 가공기기의 내벽 또는 상기 스크류에 잔존하는 상기 제1 고분자 조성물을 상기 고분자 가공용 퍼징제와 함께 상기 가공기기 외부로 추출한다. 이때 상기 고분자 가공용 퍼징제는 다수의 발포 셀들을 구비하며 상기 발포 셀들 중 폐쇄 셀들(closed cells)을 50% 이상 함유한다. 이후 필요에 따라 상기 제1 고분자 조성물과 다른 제2 고분자 조성물을 상기 가공기기 내에 투입하여 새로운 성형품을 제조한다. 고분자 발포체 형태의 퍼징제를 사용함으로써, 뛰어난 세척효과로 인해 퍼징제의 양을 줄이고 퍼징 시간을 단축할 수 있다.First, the first polymer composition is molded into a processing device at a temperature and pressure condition capable of plasticizing or melting, and then extracted from the processing device to obtain a molded product. Next, after the extraction of the first polymer composition, a purge agent for processing the polymer is added to the processing device. Subsequently, the first polymer composition remaining on the inner wall or the screw of the processing device is extracted together with the polymer processing purging agent to the outside of the processing device as the polymer processing purging agent is processed into the processing device. In this case, the purging agent for polymer processing includes a plurality of foaming cells and contains at least 50% of the closed cells. Thereafter, if necessary, the first polymer composition and the second polymer composition, which are different from each other, are introduced into the processing machine to prepare a new molded article. By using a purge agent in the form of a polymeric foam, it is possible to reduce the amount of purge agent and shorten the purging time due to the excellent cleaning effect.

상기 고분자 가공용 퍼징제로서 여러 가지 발포체(foam)가 효과있긴 하지만 폼의 소재의 종류, 발포 셀 구조, 밀도, 경도, 폼 입자 크기 등에 따라 효과의 정도에 차이가 있다.Although various foams are effective as the purging agent for the polymer processing, there are differences in the degree of effect depending on the type of foam material, foam cell structure, density, hardness, foam particle size, and the like.

예를 들어, 고분자 발포체 소재는 탄성이 우수하거나 상기 제1 고분자 조성물과 동일하거나 혼화성이 좋은 소재를 사용할 경우 퍼징 효과가 더욱 뛰어날 수 있다. 상술한 바와 같이 발포 셀 구조도 개방 셀보다 폐쇄 셀이 더 많을 수록 유리하다. 폼 입자 크기도 가공기기에 따라 다르지만 가공기기 내에 투입가능한 크기의 규격을 갖는 입자 형상인 것이 취급이 용이하다. 만일 폼 입자가 너무 크면 스크류의 골짜기 속으로 들어가기 어렵다.For example, the polymer foam material may be more excellent in the purging effect when using a material having excellent elasticity, the same as the first polymer composition or good miscibility. As mentioned above, the foamed cell structure is also advantageous as more closed cells are than open cells. Although the foam particle size also varies depending on the processing equipment, it is easy to handle a particle shape having a size of a size that can be introduced into the processing equipment. If the foam particles are too large, they are difficult to enter into the valley of the screw.

한편 상술한 바와 같이 시편의 밀도나 경도가 지나치게 높을 경우 가공기기에 부하가 많이 걸려 멈출 수 있어 퍼징 작업이 어렵다. 한편 밀도나 경도가 너무 낮을 경우 퍼징 시간이 지나치게 길어질 수 있다.On the other hand, as described above, if the density or hardness of the specimen is too high, it may be difficult to stop due to a large load on the processing equipment. On the other hand, if the density or hardness is too low, the purging time may be too long.

상술한 바와 같이 본 발명의 일 구현예에 따른 고분자 가공용 퍼징제는 고분자 발포체의 형태를 가지므로 압출기 또는 사출기와 같은 가공 기기 내에 투입될 경우 가공 기기 내벽과 스크류 등에 밀착하여 세척하는 퍼징효과가 우수하다.As described above, the purging agent for polymer processing according to one embodiment of the present invention has a form of a polymer foam, and thus, when it is introduced into a processing equipment such as an extruder or an injection molding machine, the purging effect is excellent in washing against the inner wall of the processing equipment and screws. .

이하 본 발명을 보다 구체적인 실시예를 들어 설명하고자 하나, 본 발명의 사상이 이에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described with reference to more specific examples, but the spirit of the present invention is not limited thereto.

[실시예][Example]

실시예Example 1 One

EVA(VA 15%, MI 2.5) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 2.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 300mm x 300mm x 30mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 60이었고, 밀도는 0.20g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 10mm, 20mm, 30mm인 정육면체를 얻어 각각 실시예 1-1, 1-2, 1-3이라 하였다. 본 명세서에 있어서 MI는 190℃ × 2.16kg 조건에서 측정되었으며 단위는 g/10분이다.
100 parts by weight of EVA (VA 15%, MI 2.5), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 parts by weight of DCP, 2.0 parts by weight of ADCA, TiO 2 After mixing 5.0 parts by weight in a kneader and sheeting in a 2 roll mill, put it in a mold of a press press heated to 150 ° C (200 mm x 200 mm x 20 mm) and crosslink for 20 minutes. The mold was opened and foamed to obtain a foam specimen of 300 mm x 300 mm x 30 mm size. The hardness was Shore C 60 and the density was 0.20 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter to obtain a cube having a side length of 10mm, 20mm, 30mm to call Examples 1-1, 1-2, 1-3. In the present specification, MI was measured at 190 ° C. × 2.16 kg and the unit is g / 10 min.

비교예Comparative example 3 3

EVA(VA 28%, MI 2.5) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, 디큐밀퍼옥사이드(DCP) 1.0 중량부, ADCA 4.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 400mm x 400 x 40mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 20이었고, 밀도는 0.08g/cc이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 10mm, 20mm, 30mm인 정육면체를 얻어 각각 비교예 3-1, 3-2, 3-3이라 하였다.
100 parts by weight of EVA (VA 28%, MI 2.5), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 part by weight of dicumyl peroxide (DCP), ADCA 4.0 Parts by weight, 5.0 parts by weight of TiO 2 are mixed in a kneader, sheeted in a 2 roll mill, and then placed in a mold of a press press heated to 150 ° C. (Cavity: 200 mm x 200 mm x 20 mm). After crosslinking for 20 minutes, the mold was opened and foamed to obtain a foam specimen having a size of 400 mm x 400 x 40 mm. The hardness was Shore C 20 and the density was 0.08 g / cc. This was skived and cut with a wire cutter to obtain cubes having lengths of 10 mm, 20 mm, and 30 mm in length, and were referred to as Comparative Examples 3-1, 3-2, and 3-3, respectively.

실시예Example 2 2

EVA(VA 15%, MI 2.5) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 2.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 170℃로 가열된 금형(Cavity: 다수의 직경 14mm의 구)이 장착된 사출발포기에서 사출하고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 직경 20mm 크기의 구상의 폼(foam) 시편을 다수 얻었다. 경도는 Shore C 60이었고, 밀도는 0.20g/cc 이었다.
100 parts by weight of EVA (VA 15%, MI 2.5), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 parts by weight of DCP, 2.0 parts by weight of ADCA, TiO 2 5.0 parts by weight were mixed in a kneader and sheeted in a 2 roll mill, then injected from an injection foaming machine equipped with a mold heated to 170 ° C. (a sphere having a diameter of 14 mm). After crosslinking for 20 minutes, the mold was opened and foamed to obtain a large number of spherical foam specimens having a diameter of 20 mm. The hardness was Shore C 60 and the density was 0.20 g / cc.

실시예Example 3 3

폴리올레핀 엘라스토머(Polyolefin Elastomer, 밀도 0.88g/cc, MI 3.0) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 2.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 300mm x 300mm x 30mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 60이었고, 밀도는 0.18g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 20mm로 잘랐다.
100 parts by weight of polyolefin elastomer (density 0.88 g / cc, MI 3.0), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, CaCO 3 10.0 parts by weight, DCP 1.0 parts by weight, ADCA After mixing 2.0 parts by weight, 5.0 parts by weight of TiO 2 in a kneader and sheeting in a 2 roll mill, a mold of a pressurized press heated to 150 ° C. (Cavity: 200 mm x 200 mm x 20 mm) After crosslinking for 20 minutes, the mold was opened and foamed to obtain a foam specimen having a size of 300 mm x 300 mm x 30 mm. The hardness was Shore C 60 and the density was 0.18 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter cut to 20mm length.

실시예Example 4 4

EPDM 고무 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 2.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 260mm x 260mm x 27mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 40이었고, 밀도는 0.30g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 20mm로 잘랐다.
100 parts by weight of EPDM rubber, 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 parts by weight of DCP, 2.0 parts by weight of ADCA, and 5.0 parts by weight of TiO 2 . After mixing in the 2 roll mill (sheeting), and placed in a mold (Cavity: 200mm x 200mm x 20mm) of pressurized press heated to 150 ℃, crosslinked for 20 minutes, open the mold and foamed to 260mm x 260 mm x 27 mm sized foam specimens were obtained. The hardness was Shore C 40 and the density was 0.30 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter cut to 20mm length.

실시예Example 5 5

EVA(VA 15%, MI 2.0) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 2.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃ 로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 240mm x 240mm x 24mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 88이었고, 밀도는 0.45g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 20mm로 잘랐다.
100 parts by weight of EVA (VA 15%, MI 2.0), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 parts by weight of DCP, 2.0 parts by weight of ADCA, TiO 2 After mixing 5.0 parts by weight in a kneader and sheeting in a 2 roll mill, put into a mold of a press press heated to 150 ° C (Cavity: 200mm x 200mm x 20mm) and crosslink for 20 minutes. The mold was opened and foamed to obtain a foam specimen of 240 mm x 240 mm x 24 mm size. The hardness was Shore C 88 and the density was 0.45 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter cut to 20mm length.

실시예Example 6 6

EVA(VA 33%, MI 2.0) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 0.6 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 230mm x 230mm x 23mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 57이었고, 밀도는 0.70g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 20mm로 잘랐다.
100 parts by weight of EVA (VA 33%, MI 2.0), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 parts by weight of DCP, 0.6 parts by weight of ADCA, TiO 2 After mixing 5.0 parts by weight in a kneader and sheeting in a 2 roll mill, put it in a mold of a press press heated to 150 ° C (200 mm x 200 mm x 20 mm) and crosslink for 20 minutes. The mold was opened and foamed to obtain a foam specimen of 230 mm x 230 mm x 23 mm size. The hardness was Shore C 57 and the density was 0.70 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter cut to 20mm length.

비교예Comparative example 4 4

EVA(VA 45%, MI 2.0) 100 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 0.3 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 206mm x 206mm x 21mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 55이었고, 밀도는 0.92g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 20mm로 잘랐다.
100 parts by weight of EVA (VA 45%, MI 2.0), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, 10.0 parts by weight of CaCO 3 , 1.0 parts by weight of DCP, 0.3 parts by weight of ADCA, TiO 2 After mixing 5.0 parts by weight in a kneader and sheeting in a 2 roll mill, put it in a mold of a press press heated to 150 ° C (200 mm x 200 mm x 20 mm) and crosslink for 20 minutes. The mold was opened and foamed to obtain a foam specimen of size 206 mm x 206 mm x 21 mm. The hardness was Shore C 55 and the density was 0.92 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter cut to 20mm length.

비교예Comparative example 5 5

EVA(VA 6%, MI 2.0) 50 중량부, LDPE(밀도 0.92 g/cc, MI 3.0) 50 중량부, 스테아린산(Stearic acid) 1.0 중량부, 산화아연(Zinc Oxide) 5.0 중량부, CaCO3 10.0 중량부, DCP 1.0 중량부, ADCA 1.0 중량부, TiO2 5.0 중량부를 니더(Kneader)에서 혼합하고 2 롤밀(2 Roll Mill)에서 쉬팅(sheeting)한 후, 150℃로 가열된 가압프레스의 금형(Cavity: 200mm x 200mm x 20mm)에 넣고 20분간 가교시킨 뒤 금형을 열어 발포시켜 240mm x 240mm x 24mm 크기의 폼(foam) 시편을 얻었다. 경도는 Shore C 95이었고, 밀도는 0.45g/cc 이었다. 이것을 스카이빙하고 와이어 커팅기로 잘라 변의 길이 20mm로 잘랐다.
50 parts by weight of EVA (VA 6%, MI 2.0), 50 parts by weight of LDPE (density 0.92 g / cc, MI 3.0), 1.0 part by weight of stearic acid, 5.0 parts by weight of zinc oxide, CaCO 3 10.0 Parts by weight, DCP 1.0 parts by weight, ADCA 1.0 parts by weight, TiO 2 5.0 parts by weight in a kneader and sheeting in a 2 roll mill, and then press mold of a press Cavity: 200mm x 200mm x 20mm) was crosslinked for 20 minutes, and the mold was opened and foamed to obtain a foam specimen of 240mm x 240mm x 24mm size. The hardness was Shore C 95 and the density was 0.45 g / cc. Skiving this and cutting with a wire cutter cut to 20mm length.

<퍼징(Purging) 시험><Purging test>

* 시험재료 1: 폴리프로필렌* Test Material 1: Polypropylene

비교예Comparative example 1-1 1-1

스크류 직경 50mm, 스크류 L/D 18:1, 형체력 150톤인 사출성형기에 캐비티(Cavity) 400cc인 금형을 장착한 뒤 적색으로 채색된 폴리프로필렌(호모폴리머, 밀도 0.90g/cc, MI 14.0, PP-A로 칭함)를 10분간 사출한 뒤 백색으로 채색된 폴리프로필렌(호모폴리머, 밀도 0.90g/cc, MI 14.0, PP-B로 칭함)로 색상을 교체하는 작업을 행하는데, PP-B로 적색이 사라지고 백색으로 완전히 교체되어 PP-B의 사출 합격품이 나오게 될 때까지 30분이 걸렸고, 퍼징에 소모된 PP-B의 량은 25kg이었다.
Polypropylene (homopolymer, density 0.90 g / cc, MI 14.0, PP-) colored in red with a mold with a cavity of 400 cc in an injection molding machine with a screw diameter of 50 mm, a screw L / D 18: 1 and a clamping force of 150 tons Extruded for 10 minutes and then replace the color with polypropylene (homopolymer, density 0.90g / cc, MI 14.0, PP-B) colored white, red with PP-B It took 30 minutes to disappear and completely replaced with white to get the PP-B injection pass, and the amount of PP-B consumed for purging was 25 kg.

비교예Comparative example 2-1 2-1

스크류 직경 50mm, 스크류 L/D 18:1, 형체력 150톤인 사출성형기에 Cavity 400CC인 금형을 장착한 뒤 적색으로 채색된 폴리프로필렌(호모폴리머, 밀도 0.90g/cc, MI 14.0, PP-A로 칭함)를 10분간 사출한 뒤 백색으로 채색된 폴리프로필렌(호모폴리머, 밀도 0.90g/cc, MI 14.0, PP-B로 칭함)로 색상을 교체하는 작업을 행하는데, ASACLEAN UP(Asahi Kasei제 Purging compound)로 백색이 사라질 때까지 닦고 PP-B로 ASACLEAN UP가 없어질 때까지 닦아 PP-B의 사출 합격품이 나올 때까지 8분이 걸렸고, 퍼징에 소모된 ASACLEAN UP의 양은 1.0kg이었고 PP-B의 양은 2.0kg이었다.
Polypropylene colored with red color after mounting a mold with a Cavity 400CC in an injection molding machine with a screw diameter of 50 mm, a screw L / D 18: 1 and a clamping force of 150 tons (homopolymer, density 0.90 g / cc, MI 14.0, PP-A) After 10 minutes of injection, the color is changed to white colored polypropylene (homopolymer, density 0.90g / cc, MI 14.0, PP-B) and ASACLEAN UP (purging compound made by Asahi Kasei) Wipe until white disappears, and wipe until PP-B disappears, and it takes 8 minutes until PP-B injection passes.The amount of ASACLEAN UP spent on purging was 1.0 kg and the amount of PP-B was 2.0 kg.

실시예Example 1~6 및  1 to 6 and 비교예Comparative example 3~5 3 to 5

스크류 직경 50mm, 스크류 L/D 18:1, 형체력 150톤인 사출성형기에 Cavity 400cc인 금형을 장착한 뒤 PP-A를 10분간 사출한 뒤, 실시예 1~6과 비교예 3~5의 시편들을 각각 사출기 호퍼에 넣어 퍼징하고, 이어서 PP-B로 퍼징하여 합격품이 나올 때까지 측정하였다.After inserting a mold of Cavity 400cc into an injection molding machine with a screw diameter of 50mm, a screw L / D 18: 1 and a clamping force of 150 tons, and injecting PP-A for 10 minutes, the specimens of Examples 1-6 and Comparative Examples 3-5 were Each was put in an injection molding machine hopper and purged, and then purged with PP-B until the acceptance product came out.

[표 1][Table 1]

Figure 112012096301185-pat00001
Figure 112012096301185-pat00001

부-1: 폼의 입자가 너무 커서 스크류 속으로 들어가지 않음. 손으로 억지로 밀어넣어야 됨Part-1: Particles in the foam are too large to enter the screw. Must be forced by hand

부-2: 스크류에 너무 부하가 많이 걸려 정지되어버려 퍼징 작업이 불가함.
Part-2: Too much load on the screw stops the purging operation.

상기 표 1의 결과로부터, 비교예 1-1에 비해 상용 퍼징제를 사용한 비교예 2-1이나 본 발명에 따른 폼 퍼징제를 사용한 경우에 퍼징 시간이 단축되었다(실시예 1-1, 1-2, 2 내지 6). 본 발명에 따른 폼 형태의 퍼징제를 사용할 경우 대체로 상용 퍼징제(ASACLEAN UP)를 사용한 것보다 동등 이상의 퍼징 효과를 갖는 것으로 나타났다. 실시예 1-1, 1-2, 2, 3의 경우 동일한 퍼징 시간 및 PP-B 필요량을 가지면서도 퍼징제 필요량이 비교예 2-2보다 적었고, 실시예 5 및 6의 경우 비교예 2-2보다 퍼징 시간이 짧았으며 PP-B 필요량도 더 작았다.From the result of Table 1, the purging time was shortened when using the comparative purging agent 2-1 using the commercial purging agent or the foam purging agent which concerns on this invention (Example 1-1, 1-). 2, 2 to 6). In the case of using the purging agent in the form of foam according to the present invention, it has been shown to have a purging effect equal to or greater than that of using a commercial purging agent (ASACLEAN UP). In the case of Examples 1-1, 1-2, 2, and 3, the required amount of purging agent was smaller than that of Comparative Example 2-2 while having the same purging time and PP-B requirement, and in Examples 5 and 6, Comparative Example 2-2 Purging times were shorter and PP-B requirements were smaller.

한편 폼 퍼징제는 압축성이 있지만 가공기기에 적용하기 위해서는 입자의 크기가 일정 크기 이내로 조절될 필요가 있다(실시예 1-3 참조). 또한 비교예 3-1 내지 3-3의 경우와 같이 경도나 밀도가 너무 낮으면 세척력의 감소로 퍼징 시간이 크게 늘어날 수 있으며 반대로 비교예 4 및 5와 같이 경도나 밀도가 너무 높으면 퍼징 작업이 어려울 수 있다.
On the other hand, the foam purging agent is compressible, but in order to be applied to a processing machine, the particle size needs to be adjusted within a certain size (see Example 1-3). In addition, if the hardness or density is too low, as in Comparative Examples 3-1 to 3-3, the purging time may be greatly increased due to the decrease in washing power. On the contrary, if the hardness or density is too high as in Comparative Examples 4 and 5, the purging operation may be difficult. Can be.

* 시험재료 2: 나일론6* Test Material 2: Nylon 6

비교예Comparative example 1-2 1-2

스크류 직경 50mm, 스크류 L/D 18:1, 형체력 150톤인 사출성형기에 Cavity 300cc인 금형을 장착한 뒤 적색으로 채색된 나일론 6(밀도 1.14g/cc, Mp 255℃, 경도 R120, PA-A로 칭함)를 10분간 사출한 뒤 백색으로 채색된 나일론6(밀도 1.14g/cc, Mp 255℃, 경도 R120, PA-B로 칭함)로 색상을 교체하는 작업을 행하는데, PA-B로 적색이 사라지고 백색으로 완전히 교체되어 PA-B의 사출 합격품이 나오게 될 때까지 40분이 걸렸고, 퍼징에 소모된 PA-B의 량은 38kg이었다.
The injection molding machine with a screw diameter of 50mm, screw L / D 18: 1, and a clamping force of 150 tons was mounted with a 300cc cavity mold and then colored with nylon 6 (density 1.14g / cc, Mp 255 ℃, hardness R120, PA-A). After 10 minutes of injection, the color is changed to white colored nylon 6 (density 1.14g / cc, Mp 255 ℃, hardness R120, PA-B). It took 40 minutes until it disappeared and completely replaced with white, and the PA-B injection passed, and the amount of PA-B consumed for purging was 38 kg.

비교예Comparative example 2-2 2-2

스크류 직경 50mm, 스크류 L/D 18:1, 형체력 150톤인 사출성형기에 Cavity 300cc인 금형을 장착한 뒤 적색으로 채색된 나일론6(밀도 1.14g/cc, Mp 255℃, 경도 R120, PA-A로 칭함)를 10분간 사출한 뒤 백색으로 채색된 나일론6(밀도 1.14g/cc, Mp 255℃, 경도 R120, PA-B로 칭함)로 색상을 교체하는 작업을 행하는데, ASACLEAN U(Asahi Kasei제 Purging compound)로 백색이 사라질 때 까지 닦고 PA-B로 ASACLEAN U가 없어질 때 까지 닦아 PA-B의 사출 합격품이 나올 때까지 10분이 걸렸고, 퍼징에 소모된 ASACLEAN U의 량은 1.2kg이었고 PA-B의 량은 2.5kg이었다.
The injection molding machine with a screw diameter of 50mm, screw L / D 18: 1 and a clamping force of 150 tons was mounted in a mold with a cavity of 300cc and then colored with nylon 6 (density 1.14g / cc, Mp 255 ℃, hardness R120, PA-A). After 10 minutes of injection, the color is changed to white colored nylon 6 (density 1.14g / cc, Mp 255 ° C, hardness R120, PA-B), and ASACLEAN U (manufactured by Asahi Kasei) Wipe with a purging compound until white disappears and wipe with PA-B until ASACLEAN U disappears. It took 10 minutes to get the PA-B injection pass, the amount of ASACLEAN U consumed for purging was 1.2 kg and PA- The amount of B was 2.5 kg.

실시예Example 1~6 및  1 to 6 and 비교예Comparative example 3~5 3 to 5

스크류 직경 50mm, 스크류 L/D 18:1, 형체력 150톤인 사출성형기에 Cavity 300cc인 금형을 장착한 뒤 PA-A를 10분간 사출한 뒤, 실시예 1~6과 비교예 3~5의 시편들을 각각 사출기 호퍼에 넣어 퍼징하고, 이어서 PA-B로 퍼징하여 합격품이 나올 때까지 측정하였다.After inserting a mold with a cavity of 300cc into a injection molding machine with a screw diameter of 50mm, a screw L / D 18: 1 and a clamping force of 150 tons, and injecting PA-A for 10 minutes, the specimens of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 3 to 5 were prepared. Each was put in an injection molding machine hopper and purged, and then purged with PA-B until the acceptance product came out.

[표 2][Table 2]

Figure 112012096301185-pat00002
Figure 112012096301185-pat00002

부-1: 폼의 입자가 너무 커서 스크류 속으로 들어가지 않음. 손으로 억지로 밀어 넣어야 됨Part-1: Particles in the foam are too large to enter the screw. Must be pushed by hand

부-2: 스크류에 너무 부하가 많이 걸려 정지되어버려 퍼징 작업이 불가함.
Part-2: Too much load on the screw stops the purging operation.

상기 표 2의 결과로부터, 비교예 1-2에 비해 상용 퍼징제를 사용한 비교예 2-2나 본 발명에 따른 폼 퍼징제를 사용한 경우에 퍼징 시간이 단축되었다(실시예 1-1, 1-2, 2 내지 6). 본 발명에 따른 폼 형태의 퍼징제를 사용할 경우 대체로 상용 퍼징제(ASACLEAN U)를 사용한 것보다 동등 이상의 퍼징 효과를 갖는 것으로 나타났다. 실시예 1-1, 1-2, 2, 3의 경우 동일한 퍼징 시간 및 PA-B 필요량을 가지면서도 퍼징제 필요량이 비교예 2-2보다 적었고, 실시예 5 및 6의 경우 비교예 2-2보다 퍼징 시간이 짧았으며 PA-B 필요량도 더 작았다.From the result of Table 2, the purging time was shortened when using the comparative purging agent 2-2 using the commercial purging agent or the foam purging agent which concerns on this invention compared with the comparative example 1-2 (Example 1-1, 1- 2, 2 to 6). It has been shown that the use of a purging agent in the form of a foam according to the invention generally has a purging effect equal to or greater than that of a commercial purging agent (ASACLEAN U). In the case of Examples 1-1, 1-2, 2, and 3, the required amount of purging agent was smaller than that of Comparative Example 2-2 while having the same purging time and PA-B requirements, and in Examples 5 and 6, Comparative Example 2-2 Purging times were shorter and PA-B requirements were smaller.

한편 폼 퍼징제는 압축성이 있지만 가공기기에 적용하기 위해서는 입자의 크기가 일정 크기 이내로 조절될 필요가 있다(실시예 1-3 참조). 또한 비교예 3-1 내지 3-3의 경우와 같이 경도나 밀도가 너무 낮으면 세척력의 감소로 퍼징 시간이 크게 늘어날 수 있으며 반대로 비교예 4 및 5와 같이 경도나 밀도가 너무 높으면 퍼징 작업이 어려울 수 있다. On the other hand, the foam purging agent is compressible, but in order to be applied to a processing machine, the particle size needs to be adjusted within a certain size (see Example 1-3). In addition, if the hardness or density is too low, as in Comparative Examples 3-1 to 3-3, the purging time may be greatly increased due to the decrease in washing power. On the contrary, if the hardness or density is too high as in Comparative Examples 4 and 5, the purging operation may be difficult. Can be.

Claims (5)

다수의 발포 셀들을 구비하며 상기 발포 셀들 중 폐쇄 셀들(closed cells)이 50% 이상인 고분자 발포체를 포함하되,
상기 고분자 발포체는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 공중합체 또는 합성고무인 중합체, 가교제 및 발포제를 포함하는 컴파운드를 발포 가공하여 형성한 것으로서, 밀도가 0.1 내지 0.9g/cc이고, Shore C 경도가 30 내지 90인 폼 형태의 가교 고분자이며, 상기 고분자 발포체가 가공기기 내에 투입될 경우 상기 가공기기의 내벽과 스크류에 밀착되는 고분자 가공용 퍼징제.
It includes a polymer foam having a plurality of foam cells and wherein the closed cells (closed cells) of more than 50%,
The polymer foam is formed by foaming a compound comprising polyethylene, polypropylene, an ethylene copolymer or a synthetic rubber polymer, a crosslinking agent and a blowing agent, and has a density of 0.1 to 0.9 g / cc and a Shore C hardness of 30 to 90. A purge agent for polymer processing, which is a cross-linked polymer in the form of foam and is in close contact with the inner wall and the screw of the processing machine when the polymer foam is introduced into the processing machine.
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