KR101302289B1 - Roll of optical film, and method of manufacturing polarizing plate using the same - Google Patents

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신이치로 스즈키
미츠요 하세가와
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코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드
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Abstract

본 발명의 목적은 박막이어도, 가공시에 찢어지기 어려운 광학 필름을 제공하는 것이다. 셀룰로오스아세테이트와 첨가제를 함유하는, 두께 20 내지 50㎛의 광학 필름을, 필름의 폭 방향에 대하여 수직 방향으로 권취해서 얻어지는 광학 필름의 롤체이며, 광학 필름은 폭 방향 양단부에 엠보싱부를 갖고, 광학 필름의 엠보싱부의 표면 위의, 직경 5mm의 원 영역에 1kg의 하중을 가한 상태에서 23℃ 55% RH하에서 10분간 보존한 후의 엠보싱부의 볼록부의 높이를 D라 하고, 하중을 가하기 전의 엠보싱부의 볼록부의 높이를 D0라 했을 때, 하기 수학식 1로 나타내지는 내파괴율이 30% 이상이고, 광학 필름에 있어서의 메탄올의 잔류량이, 광학 필름에 대하여 10 내지 100 질량ppm이면서, 또한 광학 필름에 있어서의 에탄올 및 부탄올 중 어느 잔류량보다도 많다.
<수학식 1>
내파괴율(%)=D/D0×100
An object of the present invention is to provide an optical film that is hard to be torn at the time of processing even if it is a thin film. It is a roll body of the optical film obtained by winding up the optical film with a thickness of 20-50 micrometers containing a cellulose acetate and an additive with respect to the width direction of a film, and an optical film has an embossing part in the width direction both ends, and The height of the convex portion of the embossed portion before applying the load is referred to as the height of the convex portion of the embossed portion after preserving for 10 minutes at 23 ° C. and 55% RH while applying a 1 kg load to a 5 mm diameter circular area on the surface of the embossed portion. When D 0 , the breakdown resistance represented by the following formula (1) is 30% or more, and the residual amount of methanol in the optical film is 10 to 100 ppm by mass relative to the optical film, and ethanol in the optical film. And more than any residual amount in butanol.
&Quot; (1) &quot;
Fracture Resistance (%) = D / D 0 × 100

Description

광학 필름의 롤체 및 그것을 사용한 편광판의 제조 방법 {ROLL OF OPTICAL FILM, AND METHOD OF MANUFACTURING POLARIZING PLATE USING THE SAME}Roll body of optical film and manufacturing method of polarizing plate using same {ROLL OF OPTICAL FILM, AND METHOD OF MANUFACTURING POLARIZING PLATE USING THE SAME}

본 발명은 광학 필름의 롤체 및 그것을 사용한 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.This invention relates to the roll body of an optical film, and the manufacturing method of the polarizing plate using the same.

최근 들어 액정 표시 장치에는 박형화가 요구되고 있다. 액정 표시 장치는, 통상 액정 셀과, 그것을 협지하는 한 쌍의 편광판과, 백라이트를 갖는다. 편광판은 편광자와, 그것을 협지하는 한 쌍의 보호 필름을 갖는다. 그리고, 액정 표시 장치의 구성 부재인 보호 필름에도 더욱더 박막화가 요구되고 있다.In recent years, thinning of liquid crystal displays is required. The liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates sandwiching it, and a backlight. A polarizing plate has a polarizer and a pair of protective film which clamps it. And thin film formation is calculated | required further by the protective film which is a structural member of a liquid crystal display device.

보호 필름으로는, 셀룰로오스아세테이트를 함유하는 필름이 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).As a protective film, the film containing cellulose acetate is proposed (for example, refer patent documents 1-3).

이러한 보호 필름은, 통상 길이 방향으로 권취된 롤체로서 보존된다. 그로 인해, 보호 필름의 롤체를 보존하고 있는 동안의, 보호 필름끼리의 부착 등을 억제하기 위해, 통상 보호 필름의 폭 방향 양단부에는 엠보싱 가공이 실시되고 있다(예를 들어 특허문헌 4 참조).Such a protective film is normally stored as a roll body wound in the longitudinal direction. Therefore, in order to suppress adhesion of protective films, etc., while saving the roll body of a protective film, the embossing process is normally given to the width direction both ends of a protective film (for example, refer patent document 4).

일본 특허 공개 제2011-127046호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2011-127046 일본 특허 공개 제2011-137860호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2011-137860 일본 특허 공개 제2011-105924호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2011-105924 일본 특허 공개 제2002-122741호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2002-122741

그러나, 보호 필름의 롤체를 일정 조건하에서 보존한 후, 보호 필름을 권출하여, 소정의 크기로 재단하거나, 하드 코트층용 도포액을 도포하는 등의 가공을 행할 때에, 보호 필름이 찢어지기 쉽다는 문제가 있었다.However, after preserving the roll body of a protective film under fixed conditions, when a process is performed, such as unwinding a protective film, cutting it to a predetermined | prescribed magnitude | size, or apply | coating the coating liquid for hard-coat layers, a problem that a protective film is easy to tear. There was.

본 발명자들은 보호 필름이 찢어지기 쉬워지는 원인 중 하나가, 보호 필름의 롤체를 보존하고 있는 동안에, 보호 필름의 폭 방향 양단부의 엠보싱부가 파괴되는 것에 있다는 것을 알아내었다. 즉, 보호 필름의 엠보싱부가 파괴되면, 적층되는 보호 필름끼리가 밀착하기 쉬워지고; 보호 필름끼리의 밀착 부분에 있어서, 보호 필름에 포함되는 첨가제(가소제 등)가 배어나오기 쉬워진다. 그 결과, 보호 필름에 있어서, 밀도가 상대적으로 높은 부분과 상대적으로 낮은 부분이 발생하여; 보호 필름의 가공시에 보호 필름이 찢어지기 쉬워진다고 생각된다. 또한, 첨가제의 배어나옴은, 막두께가 얇은 필름에서 보다 발생하기 쉬우며, 보호 필름이 찢어지기 쉬웠다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered that one of the reasons which a protective film becomes easy to tear is that the embossing part of the width direction both ends of a protective film breaks, while preserving the roll body of a protective film. In other words, when the embossed portion of the protective film is broken, the protective films to be laminated are easily in contact with each other; In the adhesion part of protective films, the additive (plasticizer etc.) contained in a protective film becomes easy to be bleeded out. As a result, in the protective film, a portion with a relatively high density and a portion with a relatively low portion occur; It is thought that a protective film becomes easy to tear at the time of processing of a protective film. In addition, the bleeding of the additive was more likely to occur in the film having a thin film thickness, and the protective film was more likely to be torn.

엠보싱부의 파괴는 막두께가 얇은 보호 필름이나, 고속으로 반송하면서 엠보싱부가 형성된 보호 필름에서 특히 발생하기 쉬웠다.Breakage of the embossed portion was particularly likely to occur in a protective film having a thin film thickness or a protective film in which the embossed portion was formed while being conveyed at high speed.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 두께가 얇아도, 가공시에 찢어지기 어려운 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: Even if thickness is thin, it aims at providing the optical film which is hard to tear at the time of processing.

[1] 셀룰로오스아세테이트와 첨가제를 함유하는 두께 20 내지 50㎛의 광학 필름을, 필름의 폭 방향에 대하여 수직 방향으로 권취해서 얻어지는 광학 필름의 롤체이며, 상기 광학 필름은 폭 방향 양단부에 엠보싱부를 갖고, 상기 광학 필름의 상기 엠보싱부의 표면 상의, 직경 5mm의 원 영역에 1kg의 하중을 가한 상태에서 23℃ 55% RH하에서 10분간 보존한 후의 상기 엠보싱부의 볼록부의 높이를 D라 하고, 상기 하중을 가하기 전의 상기 엠보싱부의 볼록부의 높이를 D0라 했을 때, 하기 수학식 1로 나타내지는 내파괴율이 30% 이상이고, [1] A roll body of an optical film obtained by winding an optical film having a thickness of 20 to 50 µm containing cellulose acetate and an additive in a direction perpendicular to the width direction of the film, wherein the optical film has embossed portions at both ends in the width direction, The height of the convex part of the said embossed part after storing for 10 minutes at 23 degreeC 55% RH on the surface of the said embossed part of the said optical film in the state which applied a 1 kg load to a 5 mm diameter circular area | region is called D, and before applying the said load. When the height of the convex portion of the embossed portion is D 0 , the fracture resistance represented by the following Equation 1 is 30% or more,

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

내파괴율(%)=D/D0×100Fracture Resistance (%) = D / D 0 × 100

상기 광학 필름에 있어서의 메탄올의 잔류량이, 상기 광학 필름에 대하여 10 내지 100 질량ppm이면서, 또한 상기 광학 필름에 있어서의 에탄올 및 부탄올 중 어느 잔류량보다도 많은 광학 필름의 롤체. The roll body of the optical film whose residual amount of methanol in the said optical film is 10-100 mass ppm with respect to the said optical film, and is more than any residual amount of ethanol and butanol in the said optical film.

[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 셀룰로오스아세테이트의 아세틸기의 총 치환도가 2.3 이상 2.95 이하인 광학 필름의 롤체. [2] The roll body of optical film according to the above [1], wherein the total substitution degree of the acetyl group of the cellulose acetate is 2.3 or more and 2.95 or less.

[3] 상기 [1] 또는 [2]에 있어서, 상기 광학 필름의 권취 길이가 1000m 이상 8000m 이하인 광학 필름의 롤체. [3] The roll body of the optical film according to the above [1] or [2], wherein the winding length of the optical film is 1000 m or more and 8000 m or less.

[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 상기 첨가제는 SP값이 9 내지 11인 가소제인 광학 필름의 롤체. [4] The roll body of optical film according to any one of [1] to [3], wherein the additive is a plasticizer having an SP value of 9 to 11.

[5] 상기 [4]에 있어서, 상기 가소제가 트리페닐포스페이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트 또는 폴리에스테르 화합물인 광학 필름의 롤체. [5] The roll body of optical film according to the above [4], wherein the plasticizer is triphenyl phosphate, ethyl phthalyl ethyl glycolate or a polyester compound.

[6] 상기 [5]에 있어서, 상기 폴리에스테르 화합물이, 탄소수 1 내지 4의 디올과, 적어도 방향족 디카르복실산을 함유하는 디카르복실산을 반응시켜서 얻어지는 화합물의 분자 말단을 방향족기 또는 지방족기로 더 캡핑한 것인 광학 필름의 롤체.[6] The molecular terminal of the compound according to the above [5], wherein the polyester compound is obtained by reacting a diol having 1 to 4 carbon atoms with a dicarboxylic acid containing at least an aromatic dicarboxylic acid. The roll body of the optical film which capped further with the group.

[7] 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 상기 가소제의 함유량이 상기 셀룰로오스아세테이트에 대하여 1 내지 20질량%인 광학 필름의 롤체.[7] The roll body of the optical film according to any one of [1] to [6], wherein the content of the plasticizer is 1 to 20% by mass with respect to the cellulose acetate.

[8] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 롤체에 있어서의, 상기 광학 필름의 상기 엠보싱부를 제거하는 스텝과, 상기 엠보싱부가 제거된 상기 광학 필름과 편광자를 접합하는 스텝을 갖는 편광판의 제조 방법. [8] A step of removing the embossed portion of the optical film in the roll body of the optical film according to any one of the above [1] to [7], and a step of bonding the optical film and the polarizer from which the embossed portion is removed. The manufacturing method of the polarizing plate which has.

본 발명에 따르면, 두께가 얇아도, 가공시에 찢어지기 어려운 광학 필름을 제공할 수 있다.According to this invention, even if it is thin, the optical film which is hard to tear at the time of a process can be provided.

도 1은 광학 필름의 롤체의 일례를 도시하는 모식도이다.
도 2는 광학 필름의 엠보싱부 근방의 일례를 도시하는 부분 단면도이다.
도 3은 내파괴율의 측정에 있어서의 엠보싱부의 일례를 도시하는 부분 단면도이다.
도 4는 엠보싱부의 볼록부의 내파괴율의 측정 방법의 일례를 도시하는 모식도이다.
도 5는 엠보싱 가공 장치의 일례를 도시하는 모식도이다.
도 6은 액정 표시 장치의 구성의 일례를 도시하는 모식도이다.
1: is a schematic diagram which shows an example of the roll body of an optical film.
2 is a partial cross-sectional view showing an example of the vicinity of an embossed portion of an optical film.
3 is a partial cross-sectional view showing an example of an embossed portion in the measurement of the fracture resistance.
It is a schematic diagram which shows an example of the measuring method of the fracture resistance of the convex part of an embossed part.
It is a schematic diagram which shows an example of an embossing processing apparatus.
It is a schematic diagram which shows an example of a structure of a liquid crystal display device.

1. 광학 필름의 롤체 1. Roll body of optical film

본 발명의 광학 필름의 롤체는, 긴 형상의 광학 필름을 그 길이 방향(필름의 폭 방향에 대하여 수직 방향)으로 권취해서 얻어지는 것이다.The roll body of the optical film of this invention is obtained by winding up an elongate optical film in the longitudinal direction (perpendicular direction with respect to the width direction of a film).

도 1은, 광학 필름의 롤체의 일례를 도시하는 모식도이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 광학 필름의 롤체(10)는, 권취 코어(12)와, 그 주위에 필름의 길이 방향으로 권취된 긴 형상의 광학 필름(14)을 갖는다. 그리고, 롤체(10)에서 적층되는 광학 필름(14)끼리의 밀착을 억제하기 위해, 긴 형상의 광학 필름(14)의 폭 방향 양단부에는 엠보싱부(16)가 형성되어 있다.1: is a schematic diagram which shows an example of the roll body of an optical film. As shown in FIG. 1, the roll body 10 of an optical film has the winding core 12 and the elongate optical film 14 wound around the longitudinal direction of a film around it. And in order to suppress adhesion of the optical films 14 laminated | stacked by the roll body 10, the embossing part 16 is formed in the width direction both ends of the elongate optical film 14. As shown in FIG.

도 2는, 광학 필름의 엠보싱부 근방의 일례를 도시하는 단면도이다. 도 2에 도시된 바와 같이, 엠보싱부(16)를 구성하는 볼록부(16A)의 높이 D0은, 바람직하게는 1.0㎛ 이상 10.0㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 2.0㎛ 이상 6.0㎛ 이하이다. 볼록부(16A)의 높이 D0이란, 필름면 F(엠보싱이 형성되어 있지 않은 부분의 필름면)로부터 볼록부(16A)의 정점까지의 높이를 말한다. 볼록부(16A)의 높이가 1.0㎛ 미만이면 광학 필름끼리가 밀착하기 쉽기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 볼록부(16A)의 높이가 너무 높으면, 롤체의 폭 방향 중앙부가 휘기 쉽고, 광학 필름으로서의 평면성이 유지되기 어렵다.2 is a cross-sectional view illustrating an example of the vicinity of an embossed portion of an optical film. As shown in FIG. 2, the height D 0 of the convex part 16A which comprises the embossing part 16 becomes like this. Preferably it is 1.0 micrometer or more and 10.0 micrometer or less, More preferably, it is 2.0 micrometer or more and 6.0 micrometer or less. The height D 0 of the convex portion 16A means the height from the film surface F (the film surface of the portion where the embossing is not formed) to the apex of the convex portion 16A. When the height of the convex portion 16A is less than 1.0 µm, the optical films tend to be in close contact with each other, which is not preferable. On the other hand, when the height of the convex part 16A is too high, the width direction center part of a roll body will bend easily, and planarity as an optical film is hard to be maintained.

볼록부(16A)의 폭 w는 0.05 내지 5mm 정도로 할 수 있다. 볼록부(16A)의 폭 w란, 엠보싱부(16)의 단면에 있어서, 볼록부(16A)가 필름면 F와 교차하는 2점 사이의 거리로서 표현된다. 볼록부(16A)와 볼록부(16A)의 간격 b는 0.1 내지 5mm인 것이 바람직하고, 0.5 내지 2mm인 것이 보다 바람직하다. 볼록부(16A)와 볼록부(16A)의 간격 b는, 엠보싱부(16)의 단면에 있어서, 2개의 볼록부(16A)가 각각 필름면 F와 교차하는 점끼리의 거리로 표현된다.The width w of the convex portion 16A can be about 0.05 to 5 mm. The width w of the convex portion 16A is expressed as a distance between two points at which the convex portion 16A intersects the film surface F in the cross section of the embossed portion 16. It is preferable that it is 0.1-5 mm, and, as for the space | interval b of 16 A of convex parts 16A, it is more preferable that it is 0.5-2 mm. The space | interval b of 16 A of convex parts and 16 A of convex parts is represented by the distance between the points which two convex parts 16A intersect film surface F in the cross section of the embossing part 16, respectively.

엠보싱부(16)의 폭 W는, 광학 필름의 폭에 대하여 0.12 내지 2.1%의 범위인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 엠보싱부(16)의 폭 W는, 광학 필름의 폭의 크기에 따라서도 다르지만, 5 내지 25mm로 하고; 바람직하게는 10 내지 20mm로 할 수 있다. 엠보싱부(16)의 폭 W가 너무 크면, 광학 필름으로서 사용할 수 있는 면적이 적어진다. 한편, 엠보싱부(16)의 폭 W가 너무 작으면, 광학 필름끼리가 밀착하기 쉽다.It is preferable that the width W of the embossing part 16 is 0.12 to 2.1% of range with respect to the width of an optical film. Specifically, the width W of the embossed portion 16 is set to 5 to 25 mm, depending on the size of the width of the optical film; Preferably it is 10-20 mm. If the width W of the embossing part 16 is too big | large, the area which can be used as an optical film will become small. On the other hand, when the width W of the embossing part 16 is too small, it is easy to adhere | attach optical films.

광학 필름의 롤체에서는, 권취 코어 근방의 광학 필름의 엠보싱부의 볼록부가 적층되는 광학 필름의 중량에 의해 파괴되기 쉽다. 엠보싱부의 볼록부가 파괴되면, 적층되는 광학 필름끼리가 밀착하기 쉬워지고; 광학 필름끼리의 밀착 부분에 있어서, 광학 필름에 포함되는 첨가제(예를 들어 가소제)의 배어나옴이 발생하기 쉽다. 광학 필름끼리의 밀착 부분에 있어서 첨가제의 배어나옴이 발생하면, 광학 필름에 첨가제(예를 들어 가소제)의 성긴 부분과 조밀한 부분이 발생하여, 광학 필름을 가공할 때에 찢어지기 쉬워진다.In the roll body of an optical film, it is easy to destroy by the weight of the optical film in which the convex part of the embossed part of the optical film of the winding core vicinity is laminated | stacked. When the convex part of the embossing part is broken, the optical films to be laminated are easily in contact with each other; In the contact | adherence part of optical films, the bleeding of the additive (for example, a plasticizer) contained in an optical film is easy to generate | occur | produce. When bleeding of the additive occurs in the close contact portion between the optical films, coarse and dense portions of the additive (for example, a plasticizer) are generated in the optical film, which is likely to be torn when the optical film is processed.

이러한 엠보싱부의 볼록부의 파괴는, 광학 필름의 막두께를 얇게 하거나, 광학 필름을 고속으로 반송하면서 엠보싱 가공을 행했을 때에 특히 발생하기 쉽다. 특히, 광학 필름을 고속으로 반송하면서 형성되는 엠보싱부는, 엠보싱부의 형성 시간이 짧기 때문에, 엠보싱부의 강도가 낮아지기 쉽다.The breakage of the convex portion of such an embossed portion is particularly likely to occur when the film thickness of the optical film is made thin or the embossing process is carried out while conveying the optical film at high speed. In particular, since the formation time of an embossed part is short, the embossed part formed while conveying an optical film at high speed tends to lower the intensity | strength of an embossed part.

따라서, 광학 필름의 엠보싱부에 힘이 가해져도, 엠보싱부의 볼록부가 파괴되기 어려운 것; 즉, 엠보싱부가 높은 강도(높은 탄성률)를 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 이하의 방법으로 측정되는 엠보싱부의 볼록부의 내파괴율이 30% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 보다 바람직하다.Therefore, even if a force is applied to the embossed portion of the optical film, the convex portion of the embossed portion is hard to be broken; That is, it is preferable that the embossing portion has a high strength (high elastic modulus). Specifically, the breakdown resistance of the convex portion of the embossed portion measured by the following method is preferably 30% or more, and more preferably 50% or more.

엠보싱부의 볼록부의 내파괴율은 이하의 방법으로 측정할 수 있다. 도 3 및 4는, 엠보싱부의 볼록부의 내파괴율의 측정 방법의 일례를 도시하는 부분 단면도이다.The fracture resistance of the convex portion of the embossed portion can be measured by the following method. 3 and 4 are partial cross-sectional views showing an example of a method for measuring the fracture resistance of the convex portion of the embossed portion.

1) 광학 필름(14)의 엠보싱부(16)를 포함하는 영역을 잘라내어 샘플 필름(14A)을 얻는다(도 4 참조). 그리고, 샘플 필름(14A)의 엠보싱부(16)의 볼록부의 높이 D0(도 3에 있어서의 하중을 가하기 전의 볼록부의 높이 D0)을 두께 측정기로 측정한다.1) The area | region containing the embossing part 16 of the optical film 14 is cut out, and the sample film 14A is obtained (refer FIG. 4). Then, the (D 0 height of the convex portion prior to applying the load in Fig. 3) convex portions of the height D 0 of the embossment 16 of the sample film (14A) is measured with a thickness meter.

2) 이어서, 도 4에 도시된 바와 같이, 스테이지(15) 상에 샘플 필름(14A)을 배치한다. 그리고, 필름면에 대하여 수직으로 적재된 직경 5mm의 금속제의 원통 막대(18A)와, 그 위에 배치된 분동(18B)으로 이루어지는 합계 1kg의 추(18)를 올려놓는다. 이와 같이 하여, 엠보싱부(16)의 표면 상의 직경 5mm의 원 영역에 1kg의 하중을 가한 상태에서, 23℃ 55% RH하에서 10분간 보존한다. 그 후, 하중을 제거했을(추를 제거했을) 때의, 엠보싱부(16)의 볼록부의 높이 D(도 3에 있어서의 하중을 가한 후 볼록부의 높이 D)를 두께 측정기로 측정한다.2) Next, as shown in FIG. 4, the sample film 14A is disposed on the stage 15. And the weight 18 of 1 kg in total consisting of 18A of metal cylindrical rods 18A of diameter 5mm mounted perpendicularly to the film surface, and the weight 18B arrange | positioned on it is put. In this way, it preserve | saves for 10 minutes under 23 degreeC 55% RH in the state which applied the load of 1 kg to the original area | region of 5 mm diameter on the surface of the embossing part 16. Then, the height D (the height D of the convex part after applying the load in FIG. 3) of the convex part of the embossing part 16 when a load is removed (the weight is removed) is measured with a thickness meter.

3) 상기 1)에서 측정된 하중을 가하기 전의 볼록부의 높이 D0과, 상기 2)에서 측정된 하중을 가한 후의 볼록부의 높이 D를, 하기 수학식 1에 적용하여 내파괴율을 산출한다.3) The fracture resistance is calculated by applying the height D 0 of the convex portion before applying the load measured in the above 1) and the height D of the convex portion after applying the load measured in the above 2) to the following formula (1).

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

내파괴율(%)=D/D0×100Fracture Resistance (%) = D / D 0 × 100

엠보싱부의 볼록부의 내파괴율의 조정은, 엠보싱 가공 조건; 1) 엠보싱 롤의 표면 온도, 2) 백 롤의 표면 온도, 3) 엠보싱 롤의 롤 직경 및 4) 백 롤의 재질 중 적어도 둘 이상의 다양한 조합으로 조정할 수 있다. 그 중에서도, 1) 엠보싱 롤의 표면 온도와, 2) 백 롤의 표면 온도를 조정하는 것이 바람직하고; 또한 3) 엠보싱 롤 직경을 조정하는 것이 보다 바람직하고; 또한 4) 백 롤의 재질을 선택하는 것이 특히 바람직하다. 엠보싱부의 볼록부의 내파괴율을 높이기 위해서는, 예를 들어 1) 엠보싱 롤의 표면 온도를 높게 하면서, 또한 2) 백 롤의 표면 온도를 높게 하는 것이 바람직하다.Adjustment of the fracture resistance of the convex part of an embossed part is embossing processing condition; It can be adjusted by various combinations of at least two or more of 1) the surface temperature of the embossing roll, 2) the surface temperature of the back roll, 3) the roll diameter of the embossing roll and 4) the material of the back roll. Especially, it is preferable to adjust 1) the surface temperature of an embossing roll, and 2) the surface temperature of a back roll; 3) it is more preferable to adjust the embossing roll diameter; 4) It is particularly preferable to select the material of the back roll. In order to raise the fracture resistance of the convex part of an embossing part, it is preferable to make 1) the surface temperature of an embossing roll high, and 2) make the surface temperature of a back roll high.

상술한 광학 필름끼리의 밀착 부분에 있어서의 첨가제의 배어나옴은, 광학 필름의 막 내에서 첨가제가 이동함으로써 발생하기 쉬우며, 광학 필름의 막 내에서의 첨가제의 이동은, 막 내에 잔존하는 용제에 의해 촉진되기 쉽다. 그로 인해, 광학 필름끼리의 밀착 부분에 있어서의 첨가제의 배어나옴을 억제하기 위해서는, 광학 필름의 막 내에 잔류하는 용제 중, 첨가제와의 친화성이 낮은 메탄올의 함유 비율이, 첨가제와의 친화성이 높은 에탄올이나 부탄올보다도 적은 것이 바람직하다.The bleeding of the additive in the close contact portions of the optical films described above is likely to occur due to the movement of the additive in the film of the optical film, and the movement of the additive in the film of the optical film is caused by the solvent remaining in the film. It is easy to be promoted by Therefore, in order to suppress the bleeding of the additive in the adhesive part of optical films, the content rate of methanol which has low affinity with an additive among the solvent remaining in the film | membrane of an optical film has affinity with an additive. Less than high ethanol or butanol is preferable.

그로 인해, 롤체를 구성하는 광학 필름에 잔류하는 메탄올의 양(질량)이, 에탄올 또는 부탄올의 양(질량)보다도 많은 것이 바람직하다. 광학 필름에 잔류하는 메탄올의 양은, 당해 필름에 대하여 바람직하게는 10 내지 100 질량ppm이고, 보다 바람직하게는 10 내지 80 질량ppm이고, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 질량ppm이다.Therefore, it is preferable that the quantity (mass) of methanol which remains in the optical film which comprises a roll body is larger than the quantity (mass) of ethanol or butanol. The amount of methanol remaining in the optical film is preferably 10 to 100 mass ppm, more preferably 10 to 80 mass ppm, still more preferably 20 to 60 mass ppm with respect to the film.

롤체를 구성하는 광학 필름에 잔류하는 메탄올의 양(질량)은, 후술하는 바와 같이 광학 필름을 용액 유연법에 의해 제조할 때의 도프에 포함되는 용제 조성이나, 연신 후 필름의 건조 온도 및 건조 시간 등에 의해 조정될 수 있다.The amount (mass) of methanol remaining in the optical film constituting the roll body is the solvent composition contained in the dope when the optical film is produced by the solution casting method as described later, and the drying temperature and drying time of the film after stretching. And so on.

롤체를 구성하는 광학 필름에 잔류하는 용제의 양은, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.The quantity of the solvent which remains in the optical film which comprises a roll body can be measured by the following method.

1) 검량선의 제작1) Construction of calibration curve

측정 대상이 되는 용제의 농도가 이미 알려진 시료를 전용 바이얼병에 넣고, 셉텀과 알루미늄 캡으로 밀폐하고, 헤드스페이스 샘플러에 세트한다. 계속해서, 바이얼병을 하기의 헤드스페이스 가열 조건으로 가열해서 휘발 성분을 생성시키고, 얻어진 휘발 성분을 가스 크로마토그래피로 측정한다. 용제의 농도가 상이한 시료에 대해서도 마찬가지의 측정을 행한다. 각 측정에서 얻어진 GC 차트에 있어서의 용제의 피크 면적을 산출하고, 용제의 농도와 피크 면적의 플롯을 제작하여 검량선을 얻는다.The sample whose known concentration of the solvent to be measured is known is placed in a dedicated vial bottle, sealed with a septum and an aluminum cap, and set in a headspace sampler. Subsequently, the vial bottle is heated under the following headspace heating conditions to generate a volatile component, and the obtained volatile component is measured by gas chromatography. The same measurement is performed about the sample from which the density | concentration of a solvent differs. The peak area of the solvent in the GC chart obtained by each measurement is calculated, a plot of the concentration of the solvent and the peak area is produced to obtain a calibration curve.

(헤드스페이스 샘플러) (Headspace sampler)

기기: 휴렛 펙커드사제 헤드스페이스 샘플러 HP7694형Instrument: Hewlett-Packard, Inc. headspace sampler HP7694

헤드스페이스 가열 조건: 120℃에서 20분 Headspace heating conditions: 20 minutes at 120 ° C

(가스 크로마토그래피) (Gas chromatography)

기기: 휴렛 펙커드사제 5971형A device: Hewlett-Packard Corporation type 5971

칼럼: J&W사제 DB-624 Column: J & W Corporation DB-624

검출기: 수소염 이온화 검출기(FID) Detector: Hydrogen Ionization Detector (FID)

GC 승온 조건: 45℃에서 3분간 유지한 후, 8℃/분에서 100℃까지 승온 GC temperature rising condition: After holding for 3 minutes at 45 degreeC, it heated up to 100 degreeC at 8 degreeC / min.

GC 도입 온도: 150℃GC introduction temperature: 150 ℃

2) 광학 필름에 잔류하는 용제의 측정 2) Measurement of Solvent Residue in Optical Film

가로세로 10cm로 잘라낸 필름을, 5mm 정도로 미세하게 잘라서 전용 바이얼병에 봉입하는 것 이외는 상기 1)과 마찬가지로 하여 헤드스페이스 가열 조건으로 가열 처리하고, 얻어진 휘발 성분을 가스 크로마토그래피로 측정한다.The film cut out by 10 cm in width and width was cut into finely about 5 mm, and sealed in a dedicated vial bottle in the same manner as in 1) above, followed by heat treatment under headspace heating conditions, and the obtained volatile component was measured by gas chromatography.

3) 용제량의 산출 3) Calculation of Solvent Amount

얻어진 GC 차트로부터 용제의 피크 면적을 산출하고, 상기 1)에서 얻은 검량선과 대조하여 필름에 잔류하는 용제의 양을 구한다. 필름에 잔류하는 용제의 양은 필름 전체에 대한 질량 비율(질량%)로서 구해진다.The peak area of a solvent is computed from the obtained GC chart, and the quantity of the solvent which remains in a film is calculated | required in contrast with the calibration curve obtained by said 1). The quantity of the solvent remaining in a film is calculated | required as mass ratio (mass%) with respect to the whole film.

본 발명의 롤체에 있어서의 광학 필름의 권취 길이는, 통상 1000m 이상 8000m 이하이고, 바람직하게는 3800m 이상 6000m 이하이다. 본 발명의 롤체에 있어서의 권취 코어의 직경은 100mm 내지 250mm 정도로 할 수 있다. 본 발명의 광학 필름의 롤체에 있어서의, 광학 필름의 폭은 1.2 내지 4m 정도이고, 바람직하게는 1.2 내지 2.5m 정도일 수 있다.The winding length of the optical film in the roll body of this invention is 1000 m or more and 8000 m or less normally, Preferably they are 3800 m or more and 6000 m or less. The diameter of the winding core in the roll body of this invention can be about 100 mm-250 mm. The width of the optical film in the roll of the optical film of the present invention is about 1.2 to 4 m, preferably about 1.2 to 2.5 m.

본 발명에 따르면, 광학 필름의 폭 방향 양단부에 강도가 높은 엠보싱부를 갖는다. 그로 인해, 권취 길이가 긴 광학 필름의 롤체에 있어서도, 권취 코어 근방의 광학 필름의 엠보싱부의 볼록부가, 적층되는 광학 필름의 중량에 의해 파괴되기 어렵게 할 수 있다. 그에 따라, 광학 필름끼리의 밀착; 및 그것에 의한 첨가제의 배어나옴을 억제할 수 있고, 필름 가공시에 필름이 찢어지는 것을 억제할 수 있다.According to this invention, it has the high embossing part in the width direction both ends of an optical film. Therefore, also in the roll body of the optical film with a long winding length, the convex part of the embossed part of the optical film of the winding core vicinity can be made to be hard to be destroyed by the weight of the optical film laminated | stacked. Therefore, adhesion of optical films to each other; And it can suppress the bleeding of the additive by it, and can suppress that a film tears at the time of film processing.

또한, 본 발명의 롤체에 있어서, 광학 필름에 잔류하는 메탄올의 양이 소정의 범위로 조정되어 있다. 그로 인해, 가령 엠보싱부의 볼록부가 적층되는 광학 필름의 중량에 의해 파괴되었다고 해도, 광학 필름의 막 내에 있어서의 첨가제의 이동을 억제할 수 있다. 그에 따라, 롤체인, 광학 필름끼리의 밀착 부분에 있어서의 첨가제의 배어나옴을 억제하고; 필름 가공시에 필름이 찢어지는 것을 억제할 수 있다.In addition, in the roll body of this invention, the quantity of methanol which remains in an optical film is adjusted to the predetermined range. Therefore, even if it breaks by the weight of the optical film in which the convex part of an embossing part is laminated | stacked, the movement of the additive in the film | membrane of an optical film can be suppressed. Thereby, the bleeding of the additive in the adhesion part of optical films with a roll chain is suppressed; It can suppress that a film tears at the time of film processing.

2. 광학 필름의 조성 및 물성에 대해서 2. Composition and Physical Properties of Optical Film

광학 필름은 셀룰로오스에스테르와 첨가제를 함유한다.The optical film contains a cellulose ester and an additive.

셀룰로오스에스테르에 대해서 About cellulose ester

셀룰로오스에스테르는 셀룰로오스의 수산기를, 지방족 카르복실산 또는 방향족 카르복실산으로 에스테르화해서 얻어지는 화합물이다.A cellulose ester is a compound obtained by esterifying the hydroxyl group of a cellulose by aliphatic carboxylic acid or aromatic carboxylic acid.

셀룰로오스에스테르에 포함되는 아실기는, 지방족 아실기 또는 방향족 아실기이며, 바람직하게는 지방족 아실기이다. 그 중에서도, 일정 이상의 위상차 발현성을 얻기 위해서는, 탄소 원자수 2 내지 6의 지방족 아실기가 바람직하고, 탄소 원자수 2 내지 4의 지방족 아실기가 보다 바람직하다. 탄소 원자수 2 내지 4의 지방족 아실기의 예에는, 아세틸기, 프로피오닐기, 부타노일기 등이 포함되고, 보다 바람직하게는 아세틸기이다.The acyl group contained in a cellulose ester is an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group, Preferably it is an aliphatic acyl group. Especially, in order to acquire fixed phase retardation expression, a C2-C6 aliphatic acyl group is preferable, and a C2-C4 aliphatic acyl group is more preferable. Examples of the aliphatic acyl group having 2 to 4 carbon atoms include an acetyl group, propionyl group, butanoyl group and the like, and more preferably an acetyl group.

셀룰로오스에스테르의 예에는, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등이 포함되고, 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트다. 셀룰로오스아세테이트는 셀룰로오스에스테르에 포함되는 아실기가 모두 아세틸기인 것이 바람직하다.Examples of the cellulose esters include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like, and preferably cellulose acetate. It is preferable that all the acyl groups contained in a cellulose ester of an cellulose acetate are an acetyl group.

셀룰로오스아세테이트의 아세틸기 치환도(아실기의 총 치환도)는 내열성이 높으며, 또한 용매에 대한 용해성이 높고, 제막이 비교적 용이하기 때문에, 바람직하게는 2.3 이상 2.95 이하이고, 보다 바람직하게는 2.5 이상 2.95 이하이고, 더욱 바람직하게는 2.8 이상 2.95 이하이다.The acetyl group substitution degree (total substitution degree of acyl group) of cellulose acetate is high in heat resistance, high in solubility in a solvent, and relatively easy to form, and therefore it is preferably 2.3 or more and 2.95 or less, more preferably 2.5 or more. 2.95 or less, More preferably, they are 2.8 or more and 2.95 or less.

아실기의 총 치환도(아세틸기 치환도)의 측정 방법은, ASTM-D817-96에 준하여 측정할 수 있다.The measuring method of the total substitution degree (acetyl group substitution degree) of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.

셀룰로오스아세테이트의 수 평균 분자량은, 기계적 강도가 높은 필름을 얻기 위해서는 3.0×104 이상 2.0×105 미만인 것이 바람직하고, 4.5×104 이상 1.5×105 미만인 것이 보다 바람직하다. 셀룰로오스아세테이트의 중량 평균 분자량은 1.2×105 이상 2.5×105 미만인 것이 바람직하고, 1.5×105 이상 2.0×105 미만인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 3.0 * 10 <4> or more and less than 2.0 * 10 <5> , and, as for the number average molecular weight of a cellulose acetate, it is more preferable that it is 4.5 * 10 <4> or more and less than 1.5 * 10 <5> . It is preferable that it is 1.2 * 10 <5> or more and less than 2.5 * 10 <5> , and, as for the weight average molecular weight of cellulose acetate, it is more preferable that it is 1.5 * 10 <5> or more and less than 2.0 * 10 <5> .

셀룰로오스아세테이트의 분자량 분포(중량 평균 분자량 Mw/수 평균 분자량 Mn)는 1.0 내지 4.5인 것이 바람직하다.It is preferable that the molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of a cellulose acetate is 1.0-4.5.

셀룰로오스아세테이트의 수 평균 분자량 및 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정할 수 있다.The number average molecular weight and the weight average molecular weight of cellulose acetate can be measured by gel permeation chromatography (GPC).

측정 조건은 이하와 같다.Measurement conditions are as follows.

용매: 메틸렌클로라이드 Solvent: methylene chloride

칼럼: Shodex K806, K805, K803G(쇼와 덴꼬(주)제)를 3개 접속해서 사용한다.Column: Three Shodex K806, K805, and K803G (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) are used in connection.

칼럼 온도: 25℃Column temperature: 25 ° C

시료 농도: 0.1질량% Sample concentration: 0.1% by mass

검출기: RI Model 504(GL 사이언스사제) Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Science)

펌프: L6000(히타치 세이사꾸쇼(주)제) Pump: L6000 (made by Hitachi Seisakusho Co., Ltd.)

유량: 1.0ml/min Flow rate: 1.0 ml / min

교정 곡선: 표준 폴리스티렌 STK standard 폴리스티렌(도소(주)제) Mw=1.0×106 내지 5.0×102까지의 13 샘플에 의한 교정 곡선을 사용한다. 13 샘플은 거의 등간격으로 선택하는 것이 바람직하다.Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) Mw = 1.0 × 10 6 to 5.0 × 10 2 A calibration curve with 13 samples is used. 13 samples are preferably selected at substantially equal intervals.

셀룰로오스에스테르는 공지된 방법으로 합성할 수 있다. 구체적으로는, 셀룰로오스와, 적어도 아세트산 또는 무수 아세트산을 포함하는, 탄소 원자수 3 이상의 유기산 또는 그 무수물을 에스테르화 반응시켜서 합성할 수 있다(일본 특허 공개 (평)10-45804호에 기재된 방법을 참조).A cellulose ester can be synthesize | combined by a well-known method. Specifically, cellulose can be synthesized by esterifying an organic acid having 3 or more carbon atoms or an anhydride thereof containing at least acetic acid or acetic anhydride (see Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10-45804). ).

셀룰로오스아세테이트의 원료인 셀룰로오스의 예에는, 면화 린터, 목재 펄프(침엽수 유래, 활엽수 유래) 및 케나프 등이 포함된다. 원료가 되는 셀룰로오스는 1종만이어도 좋고, 2종 이상의 혼합물이어도 좋다.Examples of cellulose which is a raw material of cellulose acetate include cotton linter, wood pulp (derived from hardwood and hardwood), kenaf and the like. 1 type of cellulose used as a raw material may be sufficient, and 2 or more types of mixtures may be sufficient as it.

첨가제에 대해서 About additive

광학 필름에 포함되는 첨가제의 예에는, 가소제, 산화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 리타데이션 조정제, 대전 방지제, 박리제 등이 포함되고, 바람직하게는 가소제일 수 있다.Examples of the additive included in the optical film include a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a retardation regulator, an antistatic agent, a release agent, and the like, and preferably a plasticizer.

가소제의 예에는, 폴리에스테르 화합물, 다가 알코올 에스테르 화합물, 다가 카르복실산 에스테르 화합물(프탈산 에스테르 화합물을 포함함), 글리콜레이트 화합물 및 에스테르 화합물(지방산 에스테르 화합물이나 인산 에스테르 화합물 등을 포함함)이 포함된다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 좋다.Examples of plasticizers include polyester compounds, polyhydric alcohol ester compounds, polyhydric carboxylic acid ester compounds (including phthalic acid ester compounds), glycolate compounds and ester compounds (including fatty acid ester compounds and phosphate ester compounds, etc.) do. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

폴리에스테르 화합물은 디카르복실산과 디올을 반응시켜서 얻어지는 반복 단위를 포함하는 화합물이다.A polyester compound is a compound containing the repeating unit obtained by making dicarboxylic acid and diol react.

폴리에스테르 화합물을 구성하는 디카르복실산은 방향족 디카르복실산, 지방족 디카르복실산 또는 지환식 디카르복실산이며, 바람직하게는 방향족 디카르복실산이다. 디카르복실산은 1종이어도 좋고, 2종 이상의 혼합물이어도 좋다.The dicarboxylic acid which comprises a polyester compound is aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid, or alicyclic dicarboxylic acid, Preferably it is aromatic dicarboxylic acid. 1 type may be sufficient as dicarboxylic acid, and 2 or more types of mixtures may be sufficient as it.

폴리에스테르 화합물을 구성하는 디올은 방향족 디올, 지방족 디올 또는 지환식 디올이고, 바람직하게는 지방족 디올이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 디올이다. 디올은 1종이어도 좋고, 2종 이상의 혼합물이어도 좋다.The diol constituting the polyester compound is an aromatic diol, an aliphatic diol or an alicyclic diol, preferably an aliphatic diol, and more preferably a diol having 1 to 4 carbon atoms. The diol may be one kind or a mixture of two or more kinds.

그 중에서도, 폴리에스테르 화합물은 적어도 방향족 디카르복실산을 포함하는 디카르복실산과, 탄소수 1 내지 4의 디올을 반응시켜서 얻어지는 반복 단위를 포함하는 것이 바람직하고; 방향족 디카르복실산과 지방족 디카르복실산을 포함하는 디카르복실산과, 탄소수 1 내지 4의 디올을 반응시켜서 얻어지는 반복 단위를 포함하는 것이 보다 바람직하다.Especially, it is preferable that a polyester compound contains the repeating unit obtained by making at least dicarboxylic acid containing aromatic dicarboxylic acid react with C1-C4 diol; It is more preferable to include the repeating unit obtained by making dicarboxylic acid containing aromatic dicarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acid, and C1-C4 diol react.

폴리에스테르 화합물의 분자의 양쪽 말단은 캡핑되어 있어도 좋고, 캡핑되어 있지 않아도 좋지만, 필름의 투습성을 저감시키는 관점에서는 캡핑되어 있는 것이 바람직하다.Although both ends of the molecule | numerator of a polyester compound may be capped and it may not be capped, it is preferable that it is capped from a viewpoint of reducing the moisture permeability of a film.

폴리에스테르 화합물은 일반식 1 또는 2로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다. 하기 일반식에 있어서, n은 1 이상의 정수다.It is preferable that a polyester compound is a compound represented by General formula (1) or (2). In the following general formula, n is an integer of 1 or more.

<일반식 1>&Lt; General Formula 1 &

B-(G-A)n-G-B B- (G-A) n-G-B

<일반식 2>&Lt; General Formula 2 &

C-(A-G)n-A-C C- (A-G) n-A-C

일반식 1 및 2의 A는, 탄소 원자수 3 내지 20(바람직하게는 4 내지 12)의 알킬렌디카르복실산으로부터 유도되는 2가의 기, 탄소 원자수 4 내지 20(바람직하게는 4 내지 12)의 알케닐렌디카르복실산으로부터 유도되는 2가의 기 또는 탄소 원자수 8 내지 20(바람직하게는 8 내지 12)의 아릴디카르복실산으로부터 유도되는 2가의 기를 표현한다.A of General Formulas 1 and 2 is a divalent group derived from an alkylenedicarboxylic acid having 3 to 20 (preferably 4 to 12) carbon atoms, and 4 to 20 (preferably 4 to 12 carbon atoms) Or a divalent group derived from an alkenylenedicarboxylic acid of) or an aryldicarboxylic acid having 8 to 20 (preferably 8 to 12) carbon atoms.

A에 있어서의 탄소 원자수 3 내지 20의 알킬렌디카르복실산으로부터 유도되는 2가의 기의 예에는, 1,2-에탄디카르복실산(숙신산), 1,3-프로판디카르복실산(글루타르산), 1,4-부탄디카르복실산(아디프산), 1,5-펜탄디카르복실산(피멜산), 1,8-옥탄디카르복실산(세박산) 등으로부터 유도되는 2가의 기가 포함된다. A에 있어서의 탄소 원자수 4 내지 20의 알케닐렌디카르복실산으로부터 유도되는 2가의 기의 예에는, 말레산, 푸마르산 등으로부터 유도되는 2가의 기가 포함된다. A에 있어서의 탄소 원자수 8 내지 20의 아릴디카르복실산으로부터 유도되는 2가의 기의 예에는, 1,2-벤젠디카르복실산(프탈산), 1,3-벤젠디카르복실산, 1,4-벤젠디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산 등의 나프탈렌디카르복실산 등으로부터 유도되는 2가의 기가 포함된다.Examples of divalent groups derived from alkylenedicarboxylic acids having 3 to 20 carbon atoms in A include 1,2-ethanedicarboxylic acid (succinic acid) and 1,3-propanedicarboxylic acid ( Derived from glutaric acid), 1,4-butanedicarboxylic acid (adipic acid), 1,5-pentanedicarboxylic acid (pimelic acid), 1,8-octanedicarboxylic acid (sebacic acid), and the like Divalent groups are included. Examples of the divalent group derived from alkenylenedicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms in A include divalent groups derived from maleic acid, fumaric acid and the like. Examples of the divalent group derived from aryldicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms in A include 1,2-benzenedicarboxylic acid (phthalic acid), 1,3-benzenedicarboxylic acid, 1 Divalent groups derived from naphthalenedicarboxylic acids such as, 4-benzenedicarboxylic acid and 1,5-naphthalenedicarboxylic acid.

A는 1종이어도 좋고, 2종 이상이 조합되어도 좋다. 그 중에서도, A는 탄소 원자수 4 내지 12의 알킬렌디카르복실산과 탄소 원자수 8 내지 12의 아릴디카르복실산의 조합이 바람직하다.1 type may be sufficient as A and 2 or more types may be combined. Among them, A is preferably a combination of alkylenedicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and aryldicarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms.

일반식 1 및 2의 G는, 탄소 원자수 2 내지 20(바람직하게는 2 내지 12)의 알킬렌글리콜로부터 유도되는 2가의 기, 탄소 원자수 6 내지 20(바람직하게는 6 내지 12)의 아릴글리콜로부터 유도되는 2가의 기, 또는 탄소 원자수 4 내지 20(바람직하게는 4 내지 12)의 옥시알킬렌글리콜로부터 유도되는 2가의 기를 나타낸다.G in General Formulas 1 and 2 is a divalent group derived from alkylene glycol having 2 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 12), and aryl having 6 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 12). Divalent groups derived from glycols or divalent groups derived from oxyalkylene glycols having 4 to 20 (preferably 4 to 12) carbon atoms.

G에 있어서의 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬렌글리콜로부터 유도되는 2가의 기의 예에는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 2,2-디에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올펜탄), 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올헵탄), 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-옥타데칸디올 등으로부터 유도되는 2가의 기가 포함된다.Examples of the divalent group derived from alkylene glycol having 2 to 20 carbon atoms in G include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3 -Butanediol, 1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol ), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolheptane) , 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-1 Divalent groups derived from, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol and the like.

G에 있어서의 탄소 원자수 6 내지 20의 아릴글리콜로부터 유도되는 2가의 기의 예에는, 1,2-디히드록시벤젠(카테콜), 1,3-디히드록시벤젠(레조르시놀), 1,4-디히드록시벤젠(히드로퀴논) 등으로부터 유도되는 2가의 기가 포함된다. G에 있어서의 탄소 원자수가 4 내지 12의 옥시알킬렌글리콜로부터 유도되는 2가의 기의 예에는, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등으로부터 유도되는 2가의 기가 포함된다.Examples of the divalent group derived from aryl glycol having 6 to 20 carbon atoms in G include 1,2-dihydroxybenzene (catechol), 1,3-dihydroxybenzene (resorcinol), Divalent groups derived from 1,4-dihydroxybenzene (hydroquinone) and the like. Examples of the divalent group derived from oxyalkylene glycol having 4 to 12 carbon atoms in G include divalent glycol derived from diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and the like. Groups are included.

G는 1종이어도 좋고, 2종 이상이 조합되어도 좋다. 그 중에서도, G는 탄소 원자수 2 내지 12의 알킬렌글리콜인 것이 바람직하다.One type of G may be sufficient and 2 or more types may be combined. Especially, it is preferable that G is a C2-C12 alkylene glycol.

일반식 1의 B는, 방향환 함유 모노카르복실산 또는 지방족 모노카르복실산으로부터 유도되는 1가의 기이다.B of General formula 1 is a monovalent group derived from an aromatic ring containing monocarboxylic acid or aliphatic monocarboxylic acid.

방향환 함유 모노카르복실산으로부터 유도되는 1가의 기에 있어서의 방향환 함유 모노카르복실산은 분자 내에 방향환을 함유하는 카르복실산이며, 방향환이 카르복실기와 직접 결합한 것뿐만 아니라, 방향환이 알킬렌기 등을 통하여 카르복실기와 결합한 것도 포함한다. 방향환 함유 모노카르복실산으로부터 유도되는 1가의 기의 예에는, 벤조산, 파라터셔리부틸벤조산, 오르토톨루일산, 메타톨루일산, 파라톨루일산, 디메틸벤조산, 에틸벤조산, 노르말프로필벤조산, 아미노벤조산, 아세톡시벤조산, 페닐아세트산, 3-페닐프로피온산 등으로부터 유도되는 1가의 기가 포함된다.The aromatic ring-containing monocarboxylic acid in the monovalent group derived from the aromatic ring-containing monocarboxylic acid is a carboxylic acid containing an aromatic ring in a molecule, and not only the aromatic ring is directly bonded to a carboxyl group, but the aromatic ring is an alkylene group or the like. It also includes a carboxyl group bonded through. Examples of monovalent groups derived from an aromatic ring-containing monocarboxylic acid include benzoic acid, parabutyl benzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, paratoluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, normalpropylbenzoic acid, aminobenzoic acid, Monovalent groups derived from acetoxybenzoic acid, phenylacetic acid, 3-phenylpropionic acid, and the like.

지방족 모노카르복실산으로부터 유도되는 1가의 기의 예에는, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 카프릴산, 카프로산, 데칸산, 도데칸산, 스테아르산, 올레산 등으로부터 유도되는 1가의 기가 포함된다. 그 중에서도, 알킬 부분의 탄소 원자수가 1 내지 3인 알킬모노카르복실산으로부터 유도되는 1가의 기가 바람직하고, 아세틸기(아세트산으로부터 유도되는 1가의 기)가 보다 바람직하다.Examples of monovalent groups derived from aliphatic monocarboxylic acids include monovalent groups derived from acetic acid, propionic acid, butanoic acid, caprylic acid, caproic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, stearic acid, oleic acid and the like. Among them, monovalent groups derived from alkylmonocarboxylic acids having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl moiety are preferred, and acetyl groups (monovalent groups derived from acetic acid) are more preferred.

일반식 2의 C는 방향환 함유 모노알코올 또는 지방족 모노알코올로부터 유도되는 1가의 기이다.C in Formula 2 is a monovalent group derived from an aromatic ring-containing monoalcohol or an aliphatic monoalcohol.

방향환 함유 모노알코올은 분자 내에 방향환을 함유하는 알코올이며, 방향환이 OH기와 직접 결합한 것뿐만 아니라, 방향환이 알킬렌기 등을 통해 OH기와 결합한 것도 포함한다. 방향환 함유 모노알코올로부터 유도되는 1가의 기의 예에는, 벤질알코올, 3-페닐프로판올 등으로부터 유도되는 1가의 기가 포함된다.The aromatic ring-containing monoalcohol is an alcohol containing an aromatic ring in the molecule, and includes not only the aromatic ring directly bonded to the OH group, but also the aromatic ring bonded to the OH group through an alkylene group or the like. Examples of the monovalent group derived from an aromatic ring-containing monoalcohol include monovalent groups derived from benzyl alcohol, 3-phenylpropanol and the like.

지방족 모노알코올로부터 유도되는 1가의 기의 예에는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 이소펜탄올, 헥산올, 이소헥산올, 시클로헥실알코올, 옥탄올, 이소옥탄올, 2-에틸헥실알코올, 노닐알코올, 이소노닐알코올, tert-노닐알코올, 데칸올, 도데칸올, 도데카헥산올, 도데카옥탄올, 알릴알코올, 올레일알코올 등으로부터 유도되는 1가의 기가 포함된다. 그 중에서도, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 탄소 원자수 1 내지 3의 알코올로부터 유도되는 1가의 기가 바람직하다.Examples of monovalent groups derived from aliphatic monoalcohols include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, isopentanol, hexanol, isohexanol, cyclohexyl alcohol, octanol, isooctanol, Monovalent groups derived from 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, isononyl alcohol, tert-nonyl alcohol, decanol, dodecanol, dodecahexanol, dodecaoctanol, allyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Among these, monovalent groups derived from alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol are preferable.

폴리에스테르 화합물의 중량 평균 분자량은 300 내지 1500인 것이 바람직하고, 400 내지 1000인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 300 미만인 폴리에스테르 화합물이 광학 필름으로부터 배어나옴되기 쉬운 경우가 있다.It is preferable that it is 300-1500, and, as for the weight average molecular weight of a polyester compound, it is more preferable that it is 400-1000. The polyester compound whose weight average molecular weight is less than 300 may be easy to be protruded from an optical film.

폴리에스테르 화합물의 구체예를, 이하에 나타내었다. 우선, 「방향족기」로 양쪽 말단을 캡핑한 폴리에스테르 화합물의 구체예를 나타낸다.Specific examples of the polyester compound are shown below. First, the specific example of the polyester compound which capped both ends by the "aromatic group" is shown.

Figure 112012091288195-pct00001
Figure 112012091288195-pct00001

Figure 112012091288195-pct00002
Figure 112012091288195-pct00002

Figure 112012091288195-pct00003
Figure 112012091288195-pct00003

Figure 112012091288195-pct00004
Figure 112012091288195-pct00004

Figure 112012091288195-pct00005
Figure 112012091288195-pct00005

이어서, 「지방족기」로 양쪽 말단을 캡핑한 폴리에스테르 화합물의 구체예를 이하에 나타내었다.Next, the specific example of the polyester compound which capped both ends by the "aliphatic group" is shown below.

Figure 112012091288195-pct00006
Figure 112012091288195-pct00006

P-1: 아디프산/프탈산/에탄디올(1/1/2몰비)로 이루어지는 축합물(중량 평균 분자량 950)의 양쪽 말단의 아세틸에스테르화체 P-1: The acetyl esterified body of both ends of the condensate (weight average molecular weight 950) which consists of adipic acid / phthalic acid / ethanediol (1/1/2 molar ratio)

P-2: 숙신산/프탈산/에탄디올/(1/1/2몰비)로 이루어지는 축합물(중량 평균 분자량 2500)의 양쪽 말단의 아세틸에스테르화체 P-2: The acetyl esterified body of both ends of the condensate (weight average molecular weight 2500) which consists of succinic acid / phthalic acid / ethanediol / (1/1/2 molar ratio)

P-3: 글루타르산/이소프탈산/1,3-프로판디올(1/1/2몰비)로 이루어지는 축합물(중량 평균 분자량 1300)의 양쪽 말단의 아세틸에스테르화체 P-3: The acetyl esterified body of both ends of the condensate (weight average molecular weight 1300) which consists of glutaric acid / isophthalic acid / 1, 3- propanediol (1/1/2 molar ratio)

P-4: 숙신산/글루타르산/아디프산/테레프탈산/이소프탈산/에탄디올/1,2-프로판디올(1/1/1/1/1/3/2몰비)로 이루어지는 축합물(수 평균 분자량 3000)의 양쪽 말단의 프로필에스테르화체 P-4: Condensate (water) consisting of succinic acid / glutaric acid / adipic acid / terephthalic acid / isophthalic acid / ethanediol / 1,2-propanediol (1/1/1/1/1/3/2 molar ratio) Propyl ester on both ends of average molecular weight 3000)

P-5: 숙신산/프탈산/에탄디올/(1/1/2몰비)로 이루어지는 축합물(중량 평균 분자량 2100)의 양쪽 말단의 부틸에스테르화체 P-5: Butyl esterified compound of both ends of condensate (weight average molecular weight 2100) which consists of succinic acid / phthalic acid / ethanediol / (1/1/2 molar ratio)

P-6: 아디프산/테레프탈산/1,2-프로판디올(1/1/2몰비)로 이루어지는 축합물(수 평균 분자량 2500)의 양쪽 말단의 2-에틸헥실에스테르화체 P-6: 2-ethylhexyl esterified compound of both ends of the condensate (number average molecular weight 2500) which consists of adipic acid / terephthalic acid / 1, 2- propanediol (1/1/2 molar ratio)

P-7: 숙신산/테레프탈산/폴리(평균 중합도 5)프로필렌에테르글리콜/1,2-프로판디올(2/1/1/2몰비)로 이루어지는 축합물(중량 평균 분자량 3500)의 양쪽 말단의 2-에틸헥실에스테르화체 P-7: 2- at both ends of a condensate (weight average molecular weight 3500) consisting of succinic acid / terephthalic acid / poly (average degree of polymerization 5) propylene ether glycol / 1,2-propanediol (2/1/1/2 molar ratio) Ethylhexyl ester

다가 알코올 에스테르 화합물은 2가 이상의 지방족 다가 알코올과 모노카르복실산의 에스테르 화합물(알코올 에스테르)이며, 바람직하게는 2 내지 20가의 지방족 다가 알코올 에스테르다. 다가 알코올 에스테르 화합물은 분자 내에 방향환 또는 시클로알킬환을 갖는 것이 바람직하다.The polyhydric alcohol ester compound is an ester compound (alcohol ester) of a divalent or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and preferably a 2 to 20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester. It is preferable that a polyhydric alcohol ester compound has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in a molecule | numerator.

지방족 다가 알코올의 바람직한 예에는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 디부틸렌글리콜, 1,2,4-부탄트리올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 헥산트리올, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 트리메틸올에탄, 크실리톨 등이 포함된다. 그 중에서도, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 크실리톨 등이 바람직하다.Preferred examples of the aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and 1,2-butanediol. , 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, trimethylolpropane, Pentaerythritol, trimethylolethane, xylitol and the like. Especially, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylol propane, xylitol, etc. are preferable.

모노카르복실산은 특별히 제한은 없고, 지방족 모노카르복실산, 지환식 모노카르복실산 또는 방향족 모노카르복실산 등일 수 있다. 필름의 투습성을 높이면서, 또한 휘발하기 어렵게 하기 위해서는 지환식 모노카르복실산 또는 방향족 모노카르복실산이 바람직하다. 모노카르복실산은 1종이어도 좋고, 2종 이상의 혼합물이어도 좋다. 또한, 지방족 다가 알코올에 포함되는 OH기의 전부를 에스테르화해도 좋고, 일부를 OH기인 채로 남겨도 좋다.The monocarboxylic acid is not particularly limited and may be aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, or the like. In order to improve the moisture permeability of a film and to make it hard to volatilize, an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferable. 1 type may be sufficient as a monocarboxylic acid, and 2 or more types of mixtures may be sufficient as it. Moreover, all of the OH groups contained in aliphatic polyhydric alcohol may be esterified and a part may be left as OH group.

지방족 모노카르복실산은 탄소수 1 내지 32의 직쇄 또는 측쇄를 갖는 지방산인 것이 바람직하다. 지방족 모노카르복실산의 탄소수는 보다 바람직하게는 1 내지 20이며, 더욱 바람직하게는 1 내지 10이다. 지방족 모노카르복실산의 예에는 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 2-에틸-헥산산, 운데실산, 라우르산, 트리데실산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 헵타데실산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라킨산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 헵타코산산, 몬탄산, 멜리스산, 락세르산 등의 포화 지방산; 운데실렌산, 올레산, 소르브산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산 등의 불포화 지방산 등이 포함된다. 그 중에서도, 셀룰로오스아세테이트와의 상용성을 높이기 위해서는, 아세트산 또는 아세트산과 그 밖의 모노카르복실산의 혼합물이 바람직하다.The aliphatic monocarboxylic acid is preferably a fatty acid having a straight or branched chain having 1 to 32 carbon atoms. Carbon number of aliphatic monocarboxylic acid becomes like this. More preferably, it is 1-20, More preferably, it is 1-10. Examples of aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelagonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanoic acid, undecyl acid, lauric acid, tri Decylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachinic acid, behenic acid, lignoseric acid, sertoic acid, heptaconic acid, montanic acid, melisic acid Saturated fatty acids such as lactic acid; Unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, and the like. Especially, in order to improve compatibility with cellulose acetate, an acetic acid or a mixture of acetic acid and other monocarboxylic acids is preferable.

지환식 모노카르복실산의 예에는, 시클로펜탄카르복실산, 시클로헥산카르복실산, 시클로옥탄카르복실산 등이 포함된다.Cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, etc. are contained in the example of alicyclic monocarboxylic acid.

방향족 모노카르복실산의 예에는, 벤조산; 벤조산의 벤젠환에 알킬기 또는 알콕시기(예를 들어 메톡시기나 에톡시기)를 1 내지 3개를 도입한 것(예를 들어 톨루일산 등); 벤젠환을 2개 이상 갖는 방향족 모노카르복실산(예를 들어 비페닐카르복실산, 나프탈렌카르복실산, 테트랄린카르복실산 등)이 포함되고, 바람직하게는 벤조산이다.Examples of the aromatic monocarboxylic acid include benzoic acid; One to three alkyl groups or alkoxy groups (for example, methoxy or ethoxy groups) are introduced into the benzene ring of benzoic acid (for example, toluic acid); Aromatic monocarboxylic acids (for example, biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, tetralin carboxylic acid, etc.) which have two or more benzene rings are contained, Preferably it is benzoic acid.

다가 알코올 에스테르 화합물의 구체예를 이하에 나타내었다. 2가의 알코올 에스테르 화합물의 예에는, 이하의 것이 포함된다.Specific examples of the polyhydric alcohol ester compound are shown below. Examples of the divalent alcohol ester compound include the following ones.

Figure 112012091288195-pct00007
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3가 이상의 알코올 에스테르 화합물의 예에는, 이하의 화합물이 포함된다.Examples of the trivalent or higher alcohol ester compound include the following compounds.

Figure 112012091288195-pct00008
Figure 112012091288195-pct00008

Figure 112012091288195-pct00009
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Figure 112012091288195-pct00010
Figure 112012091288195-pct00010

다가 카르복실산 에스테르 화합물은 2가 이상, 바람직하게는 2 내지 20가의 다가 카르복실산과 알코올 화합물의 에스테르 화합물이다. 다가 카르복실산은 2 내지 20가의 지방족 다가 카르복실산이거나, 3 내지 20가의 방향족 다가 카르복실산 또는 3 내지 20가의 지환식 다가 카르복실산인 것이 바람직하다.The polyhydric carboxylic acid ester compound is an ester compound of a divalent or higher, preferably 2 to 20, polyvalent carboxylic acid and an alcohol compound. It is preferable that polyhydric carboxylic acid is 2-20 valent aliphatic polyhydric carboxylic acid, or 3-20 valent aromatic polyhydric carboxylic acid or 3-20 valent alicyclic polyhydric carboxylic acid.

다가 카르복실산의 예에는, 트리멜리트산, 트리메신산, 피로멜리트산과 같은 3가 이상의 방향족 다가 카르복실산 또는 그 유도체, 숙신산, 아디프산, 아젤라산, 세박산, 옥살산, 푸마르산, 말레산, 테트라히드로프탈산과 같은 지방족 다가 카르복실산, 타르타르산, 타르트론산, 말산, 시트르산과 같은 옥시 다가 카르복실산 등이 포함되고, 필름으로부터의 휘발을 억제하기 위해서는 옥시 다가 카르복실산이 바람직하다.Examples of the polyvalent carboxylic acid include trivalent or more aromatic polyvalent carboxylic acids or derivatives thereof such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid, fumaric acid and maleic acid. Acids, aliphatic polyhydric carboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, tartaric acid, tartronic acid, malic acid, oxy polyvalent carboxylic acids such as citric acid, and the like, and oxy polyhydric carboxylic acids are preferred in order to suppress volatilization from the film.

알코올 화합물의 예에는, 직쇄 혹은 측쇄를 갖는 지방족 포화 알코올 화합물, 직쇄 혹은 측쇄를 갖는 지방족 불포화 알코올 화합물, 지환식 알코올 화합물 또는 방향족 알코올 화합물 등이 포함된다. 지방족 포화 알코올 화합물 또는 지방족 불포화 알코올 화합물의 탄소수는, 바람직하게는 1 내지 32이고, 보다 바람직하게는 1 내지 20이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 10이다. 지환식 알코올 화합물의 예에는 시클로펜탄올, 시클로헥산올 등이 포함된다. 방향족 알코올 화합물의 예에는 벤질알코올, 신나밀알코올 등이 포함된다.Examples of the alcohol compound include an aliphatic saturated alcohol compound having a straight or branched chain, an aliphatic unsaturated alcohol compound having a straight or branched chain, an alicyclic alcohol compound or an aromatic alcohol compound. Carbon number of an aliphatic saturated alcohol compound or an aliphatic unsaturated alcohol compound becomes like this. Preferably it is 1-32, More preferably, it is 1-20, More preferably, it is 1-10. Examples of the alicyclic alcohol compound include cyclopentanol, cyclohexanol and the like. Examples of the aromatic alcohol compound include benzyl alcohol, cinnamil alcohol, and the like.

다가 카르복실산 에스테르 화합물의 분자량은 특별히 제한은 없지만, 300 내지 1000인 것이 바람직하고, 350 내지 750인 것이 보다 바람직하다. 다가 카르복실산 에스테르계 가소제의 분자량은, 블리드 아웃을 억제하는 관점에서는 큰 쪽이 바람직하고; 투습성이나 셀룰로오스아세테이트와의 상용성 측면에서는 작은 쪽이 바람직하다.Although the molecular weight of a polyhydric carboxylic acid ester compound does not have a restriction | limiting in particular, It is preferable that it is 300-1000, and it is more preferable that it is 350-750. As for the molecular weight of a polyhydric carboxylic acid ester plasticizer, a larger one is preferable from a viewpoint of suppressing bleed out; The smaller one is preferable from the viewpoint of moisture permeability and compatibility with cellulose acetate.

다가 카르복실산 에스테르 화합물의 예에는, 트리에틸시트레이트, 트리부틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트(ATEC), 아세틸트리부틸시트레이트(ATBC), 벤조일트리부틸시트레이트, 아세틸트리페닐시트레이트, 아세틸트리벤질시트레이트, 타르타르산디부틸, 타르타르산디아세틸디부틸, 트리멜리트산트리부틸, 피로멜리트산테트라부틸 등이 포함된다.Examples of the polyhydric carboxylic acid ester compound include triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl triethyl citrate (ATEC), acetyl tributyl citrate (ATBC), benzoyltributyl citrate, acetyl triphenyl citrate, Acetyl tribenzyl citrate, dibutyl tartarate, diacetyl dibutyl tartarate, tributyl trimellitic acid, tetrabutyl pyromellitic acid and the like.

다가 카르복실산 에스테르 화합물은, 프탈산 에스테르 화합물이어도 좋다. 프탈산 에스테르 화합물의 예에는, 디에틸프탈레이트, 디메톡시에틸프탈레이트, 디메틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트, 디시클로헥실테레프탈레이트 등이 포함된다.A phthalic acid ester compound may be sufficient as a polyhydric carboxylic acid ester compound. Examples of the phthalic acid ester compound include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicyclohexyl terephthalate, and the like. This includes.

글리콜레이트 화합물의 예에는 알킬프탈릴알킬글리콜레이트류가 포함된다. 알킬프탈릴알킬글리콜레이트류의 예에는 메틸프탈릴메틸글리콜레이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 프로필프탈릴프로필글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 메틸프탈릴에틸글리콜레이트, 에틸프탈릴메틸글리콜레이트, 에틸프탈릴프로필글리콜레이트, 메틸프탈릴부틸글리콜레이트, 에틸프탈릴부틸글리콜레이트, 부틸프탈릴메틸글리콜레이트, 부틸프탈릴에틸글리콜레이트, 프로필프탈릴부틸글리콜레이트, 부틸프탈릴프로필글리콜레이트, 메틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 에틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴메틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴에틸글리콜레이트 등이 포함되고, 바람직하게는 에틸프탈릴에틸글리콜레이트다.Examples of the glycolate compound include alkylphthalylalkyl glycolates. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycol Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate , Butylphthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl glycolate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate, and the like, preferably ethyl phthalyl ethyl glycolate. .

에스테르 화합물에는 지방산 에스테르 화합물, 시트르산 에스테르 화합물이나 인산 에스테르 화합물 등이 포함된다.The ester compound includes a fatty acid ester compound, a citric acid ester compound, a phosphate ester compound and the like.

지방산 에스테르 화합물의 예에는, 올레산부틸, 리시놀산메틸아세틸 및 세박산디부틸 등이 포함된다. 시트르산 에스테르 화합물의 예에는, 시트르산아세틸트리메틸, 시트르산아세틸트리에틸 및 시트르산아세틸트리부틸 등이 포함된다. 인산 에스테르 화합물의 예에는, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 비페닐디페닐포스페이트, 트리옥틸포스페이트 및 트리부틸포스페이트 등이 포함되고, 바람직하게는 트리페닐포스페이트다.Examples of the fatty acid ester compounds include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate and the like. Examples of the citric acid ester compound include acetyl trimethyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate and the like. Examples of the phosphoric acid ester compound include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, trioctyl phosphate and tributyl phosphate, and preferably triphenyl phosphate. All.

그 중에서도, 폴리에스테르 화합물, 글리콜레이트 화합물, 인산 에스테르 화합물이 바람직하고, 폴리에스테르 화합물, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 트리페닐포스페이트가 보다 바람직하다.Especially, a polyester compound, a glycolate compound, and a phosphate ester compound are preferable, and a polyester compound, ethyl phthalyl ethyl glycolate, and triphenyl phosphate are more preferable.

가소제와 셀룰로오스에스테르와의 상용성을 높이기 위해서는, 가소제의 페도르(Fedors)의 용해도 파라미터(SP값)가 셀룰로오스에스테르의 그것과 가까운 범위에 있는 것이 바람직하고, 구체적으로는 9 내지 11의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.In order to increase the compatibility between the plasticizer and the cellulose ester, the solubility parameter (SP value) of the fedor of the plasticizer is preferably in the range close to that of the cellulose ester, specifically, in the range of 9 to 11 It is more preferable.

본 발명에 있어서의 SP값은 페도르의 파라미터를 사용해서 계산에 의해 구할 수 있다. SP값의 단위는 응집 에너지 밀도 △E를 몰 체적 V로 나눈 값의 평방근으로, 「(cm3/cal)1/2」을 사용할 수 있다. 페도르의 파라미터는, 참고 문헌[코팅의 기초 과학 하라다 유지저 마키 쇼텐(1977)의 p54 내지 57]에 기재되어 있다.The SP value in this invention can be calculated | required by calculation using the parameter of Fedor. The unit of the SP value is a square root of the value obtained by dividing the cohesive energy density ΔE by the molar volume V, and “(cm 3 / cal) 1/2 ” can be used. Fedor's parameters are described in the references (p54-57 of Harada Yujima Makita Shoten, 1977).

가소제의 함유량은, 셀룰로오스아세테이트에 대하여 바람직하게는 1 내지 20질량%이며, 보다 바람직하게는 1.5 내지 15질량%이다. 가소제의 함유량이 1질량% 미만이면 가소성의 부여 효과가 충분하지 않은 경우가 있다. 한편, 가소제의 함유량이 20질량% 초과이면, 광학 필름에 있어서 가소제가 배어나오기 쉬워진다.Content of a plasticizer becomes like this. Preferably it is 1-20 mass% with respect to a cellulose acetate, More preferably, it is 1.5-15 mass%. When content of a plasticizer is less than 1 mass%, the plasticizer provision effect may not be enough. On the other hand, when content of a plasticizer is more than 20 mass%, a plasticizer will come out easily in an optical film.

미립자(매트제) Particles (made of mat)

광학 필름은 표면의 미끄럼성을 높이기 위한 등의 이유에서, 필요에 따라 미립자(매트제)를 더 함유해도 좋다.An optical film may further contain microparticles | fine-particles (mat agent) as needed for the reason of improving the slipperiness of a surface.

미립자는 무기 미립자여도 좋고 유기 미립자여도 좋다. 무기 미립자의 예에는, 이산화규소(실리카), 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 탄산칼슘, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산칼슘, 수화 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 및 인산칼슘 등이 포함된다. 그 중에서도, 이산화규소나 산화지르코늄이 바람직하고, 얻어지는 필름의 헤이즈의 증대를 적게 하기 위해서는, 보다 바람직하게는 이산화규소이다.The fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silicon dioxide (silica), titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate Etc. are included. Especially, silicon dioxide and zirconium oxide are preferable, and in order to reduce the increase of the haze of the film obtained, it is more preferable silicon dioxide.

이산화규소의 미립자의 예에는, 에어로실 R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600, NAX50(이상 닛본 에어로실 (주)제), 시호스타 KE-P10, KE-P30, KE-P50, KE-P100(이상 닛본 쇼꾸바이(주)제) 등이 포함된다. 그 중에서도, 에어로실 R972V, NAX50, 시호스타 KE-P30 등이 얻어지는 필름의 탁도를 낮게 유지하면서, 마찰 계수를 저감시킬 수 있기 때문에 특히 바람직하다.Examples of the fine particles of silicon dioxide include aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (above Nippon Aerosil Co., Ltd.), sea host KE-P10, KE- P30, KE-P50, KE-P100 (above Nippon Shokubai Co., Ltd. product) etc. are contained. Especially, since a friction coefficient can be reduced, aerosil R972V, NAX50, Sea host Star KE-P30, etc. can be reduced, and it is especially preferable.

미립자의 1차 입자 직경은 5 내지 50nm인 것이 바람직하고, 7 내지 20nm인 것이 보다 바람직하다. 1차 입자 직경이 큰 쪽이 얻어지는 필름의 미끄럼성을 높이는 효과는 크지만, 투명성이 저하되기 쉽다. 그로 인해, 미립자는 입자 직경 0.05 내지 0.3㎛의 2차 응집체로서 함유되어 있어도 좋다. 미립자의 1차 입자 또는 그 2차 응집체의 크기는, 투과형 전자 현미경에서 배율 50만 내지 200만배로 1차 입자 또는 2차 응집체를 관찰하고, 1차 입자 또는 2차 응집체 100개의 입자 직경의 평균값으로서 구할 수 있다.It is preferable that it is 5-50 nm, and, as for the primary particle diameter of microparticles | fine-particles, it is more preferable that it is 7-20 nm. Although the effect of improving the slipperiness | lubricacy of the film from which the larger primary particle diameter is obtained is large, transparency falls easily. Therefore, the fine particles may be contained as secondary aggregates having a particle diameter of 0.05 to 0.3 µm. The size of the primary particles or secondary aggregates of the fine particles is observed by a transmission electron microscope at a magnification of 500,000 to 2 million times, and the primary particles or secondary aggregates are observed, and as the average value of the particle diameters of 100 primary particles or 100 secondary particles. You can get it.

미립자의 함유량은, 저치환도 성분을 포함하는 셀룰로오스아세테이트 전체에 대하여 0.05 내지 1.0질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 0.8질량%인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 0.05-1.0 mass% with respect to the whole cellulose acetate containing a low substitution component, and, as for content of microparticles | fine-particles, it is more preferable that it is 0.1-0.8 mass%.

광학 필름의 물성 Physical Properties of Optical Film

광학 필름의 두께는, 열이나 습도에 의한 리타데이션의 변동을 적게 하기 위한 등의 이유에서, 바람직하게는 200㎛ 이하, 보다 바람직하게는 100㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 50㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 35㎛이다. 한편, 광학 필름의 두께는, 보호 필름으로서 기능할 수 있는 필름 강도나 리타데이션을 얻기 위해서는, 바람직하게는 10㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 20㎛ 이상이다. 그 중에서도, 광학 필름의 두께는 20 내지 50㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the optical film is preferably 200 µm or less, more preferably 100 µm or less, still more preferably 50 µm or less, for the reason of reducing variation in retardation due to heat or humidity, and particularly. Preferably it is 35 micrometers. On the other hand, in order to obtain the film strength and retardation which can function as a protective film, the thickness of an optical film becomes like this. Preferably it is 10 micrometers or more, More preferably, it is 20 micrometers or more. Especially, it is preferable that the thickness of an optical film is 20-50 micrometers.

광학 필름이 위상차 조정 기능을 갖지 않는 보호 필름인 경우, 23℃, 55% RH의 환경하에서, 파장 590nm으로 측정되는 면 내 방향의 리타데이션 Ro는 0nm 이상 30nm 이하인 것이 바람직하고, 0nm 이상 10nm 이하인 것이 보다 바람직하다. 두께 방향의 리타데이션 Rth는 0nm 이상 70m 이하인 것이 바람직하고, 0nm 이상 50nm 이하인 것이 보다 바람직하다.When an optical film is a protective film which does not have a phase difference adjustment function, it is preferable that retardation Ro of the in-plane direction measured at wavelength 590nm is 0 nm or more and 30 nm or less, and is 0 nm or more and 10 nm or less in the environment of 23 degreeC and 55% RH. More preferred. It is preferable that they are 0 nm or more and 70 m or less, and, as for the retardation Rth of a thickness direction, it is more preferable that they are 0 nm or more and 50 nm or less.

리타데이션 Ro 및 Rth는, 각각 이하의 수학식으로 정의된다.Retardation Ro and Rth are respectively defined with the following formula | equation.

<수학식 I>&Lt; EMI ID =

R0=(nx-ny)×d R 0 = (nx-ny) × d

<수학식 II><Equation II>

Rth={(nx+ny)/2-nz}×d Rth = {(nx + ny) / 2-nz} xd

(nx: 필름면 내의 지상축 방향 x의 굴절률, ny: 필름면 내에서, 지상축 방향 x에 대하여 직교하는 방향 y의 굴절률, nz: 필름의 두께 방향 z의 굴절률, d: 필름의 두께(nm))(nx: refractive index in the slow axis direction x in the film plane, ny: refractive index in the direction y orthogonal to the slow axis direction x in the film plane, nz: refractive index in the thickness direction z of the film, d: thickness of the film (nm ))

리타데이션 R0 및 Rth는, 예를 들어 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.The retardation R 0 and Rth may be, for example, be measured by the following method.

1) 광학 필름을 23℃ 55% RH로 조습한다. 조습 후 광학 필름의 평균 굴절률을 아베 굴절계 등으로 측정한다.1) The optical film is moistened with 23 ° C. and 55% RH. The average refractive index of the optical film after humidity control is measured with an Abbe refractometer or the like.

2) 조습 후 광학 필름에 당해 필름 표면의 법선에 평행하게 측정 파장 590nm의 광을 입사시켰을 때의 R0을 코브라(KOBRA)21ADH, 오지 게이소꾸(주)로 측정한다.2) Measure the R 0 of sikyeoteul when measured parallel to the incident wavelength 590nm of the light to the normal of the film surface after the humidity in the art for an optical film Cobra (KOBRA) 21ADH, not Gay sokku Ltd.

3) 코브라(KOBRA)21ADH에 의해, 광학 필름의 면 내의 지상축을 경사축(회전축)으로 해서, 광학 필름의 표면의 법선에 대하여 θ의 각도(입사각(θ))로부터 측정 파장 590nm의 광을 입사시켰을 때의 리타데이션값 R(θ)을 측정한다. 리타데이션값 R(θ)의 측정은, θ가 0°내지 50°의 범위에서, 10°마다 6점 행할 수 있다. 광학 필름의 면 내의 지상축은 코브라(KOBRA)21ADH에 의해 확인할 수 있다.3) Cobra (KOBRA) 21ADH uses a slow axis in the plane of the optical film as an inclination axis (rotation axis), and enters light having a measurement wavelength of 590 nm from an angle of θ (incidence angle (θ)) with respect to the normal of the surface of the optical film. The retardation value R (θ) at the time of making it measure is measured. The measurement of retardation value R ((theta)) can be performed 6 points every 10 degrees in the range of 0 degrees-50 degrees. The in-plane slow axis of the optical film can be confirmed by KOBRA 21ADH.

4) 측정된 R0 및 R(θ)과, 전술한 평균 굴절률과 막두께로부터, 코브라(KOBRA)21ADH에 의해 nx, ny 및 nz를 산출하여, 측정 파장 590nm에서의 Rth를 산출한다. 리타데이션의 측정은 23℃ 55% RH 조건하에서 행할 수 있다.4) From the measured R 0 and R (θ), the above-described average refractive index and the film thickness, nx, ny and nz are calculated by KOBRA 21ADH to calculate Rth at the measurement wavelength of 590 nm. The retardation can be measured under 23 ° C and 55% RH.

광학 필름의 면내 지상축과 필름의 폭 방향이 이루는 각θ1(배향각)은, 바람직하게는 -1°내지 +1°이고, 더욱 바람직하게는 -0.5°내지 +0.5°이다. 광학 필름의 배향 각θ1의 측정은, 자동 복굴절계 코브라(KOBRA)-WR(오지 게이소꾸 기끼)을 사용하여 측정할 수 있다.The angle θ1 (orientation angle) formed by the in-plane slow axis of the optical film and the width direction of the film is preferably -1 ° to + 1 °, more preferably -0.5 ° to + 0.5 °. The measurement of the orientation angle (theta) 1 of an optical film can be measured using automatic birefringence cobra (KOBRA) -WR (Oji Keisukuki).

광학 필름의 JIS K-7136에 준거해서 측정되는 내부 헤이즈는 0.01 내지 0.1인 것이 바람직하다. 광학 필름의 가시광 투과율은 90% 이상인 것이 바람직하고, 93% 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the internal haze measured based on JISK-7136 of an optical film is 0.01-0.1. It is preferable that it is 90% or more, and, as for the visible light transmittance of an optical film, it is more preferable that it is 93% or more.

광학 필름은, 바람직하게는 액정 표시 장치용 광학 필름이며, 그 구체예에는 편광판 보호 필름, 위상차 필름(광학 보상 필름), 반사 방지 필름, 방현 필름, 하드 코트 필름 등이 포함되고, 보다 바람직하게는 반사 방지 필름, 방현 필름, 하드 코트 필름 등이다.The optical film is preferably an optical film for a liquid crystal display device, and specific examples thereof include a polarizing plate protective film, a retardation film (optical compensation film), an antireflection film, an antiglare film, a hard coat film, and the like. Antireflection films, antiglare films, hard coat films and the like.

2. 광학 필름의 롤체의 제조 방법 2. Manufacturing method of roll body of optical film

본 발명의 광학 필름의 롤체는, 1) 적어도 셀룰로오스아세테이트와, 첨가제를 용제에 용해시켜서 도프를 제조하는 공정, 2) 도프를 무단의 금속 지지체 상에 유연(流延)하는 공정, 3) 유연한 도프로부터 용매를 증발시켜서 웹을 얻는 공정, 4) 웹을 금속 지지체로부터 박리하는 공정, 5) 웹을 건조 후 연신해서 필름을 얻는 공정, 6) 필름의 폭 방향 양단부에 엠보싱 가공을 실시하는 공정, 7) 필름을 권취하는 공정을 거쳐서 얻을 수 있다.The roll body of the optical film of the present invention comprises: 1) a step of dissolving at least cellulose acetate and an additive in a solvent to prepare a dope; 2) a step of casting a dope onto an endless metal support; and 3) a flexible dope. E) evaporating the solvent to obtain a web; 4) peeling the web from the metal support; 5) stretching the web after drying; obtaining a film; 6) embossing the both ends of the film in the width direction; ) It can obtain through the process of winding up a film.

1) 도프를 제조하는 공정 1) Process of manufacturing dope

용해 가마에서 셀룰로오스아세테이트와 첨가제를 용제에 용해시켜서 도프를 제조한다.In a melting kiln, cellulose acetate and additives are dissolved in a solvent to prepare dope.

도프에 포함되는 용제는 1종이어도 좋고 2종 이상을 조합한 것이어도 좋다. 생산 효율을 높이는 관점에서는, 셀룰로오스아세테이트의 양용제와 빈용제를 조합해서 사용하는 것이 바람직하다. 양용제란, 셀룰로오스아세테이트를 단독으로 용해시키는 용제를 말하고, 빈용제란, 셀룰로오스아세테이트를 팽윤시키거나 또는 단독으로는 용해되지 않는 것을 말한다. 그로 인해, 양용제 및 빈용제는 셀룰로오스아세테이트의 평균 아실기 치환도(아세틸기 치환도)에 따라 상이하다.The solvent contained in dope may be one type, or may combine 2 or more types. It is preferable to use combining the good solvent of a cellulose acetate and a poor solvent from a viewpoint of improving production efficiency. A good solvent means the solvent which melt | dissolves a cellulose acetate alone, and a poor solvent means what swells a cellulose acetate or does not melt | dissolve alone. Therefore, the good solvent and the poor solvent differ depending on the average acyl group substitution degree (acetyl group substitution degree) of cellulose acetate.

양용제의 예에는, 디클로로메탄 등의 유기 할로겐 화합물, 디옥솔란류, 아세톤, 아세트산메틸 및 아세토아세트산메틸 등이 포함되고, 바람직하게는 디클로로메탄 또는 아세트산메틸 등이다.Examples of the good solvent include organic halogen compounds such as dichloromethane, dioxolane, acetone, methyl acetate, methyl acetoacetate, and the like, and preferably dichloromethane or methyl acetate.

빈용제의 예에는, 메탄올(SP값 14.5), 에탄올(SP값 12.7), n-부탄올(SP값 11.4), 시클로헥산 및 시클로헥사논 등이 포함된다. 롤체를 구성하는 광학 필름에 있어서의 첨가제의 배어나옴을 억제하기 위해서는, 첨가제와의 친화성이 낮은 빈용제; 즉, 첨가제의 SP값과의 차의 절대값이 큰 빈용제가 바람직하고, 메탄올이 바람직하다.Examples of the poor solvent include methanol (SP value 14.5), ethanol (SP value 12.7), n-butanol (SP value 11.4), cyclohexane, cyclohexanone and the like. In order to suppress the bleeding of the additive in the optical film which comprises a roll body, it is a poor solvent with low affinity with an additive; That is, the poor solvent with a large absolute value of the difference with SP value of an additive is preferable, and methanol is preferable.

빈용제는 1종이어도 좋고, 2종 이상의 혼합물이어도 좋다. 빈용제가 2종 이상의 빈용제의 혼합물일 경우, 첨가제의 SP값과의 차의 절대값이 큰 빈용제의 함유 비율이 가장 많은 것이 바람직하다.The poor solvent may be one kind or a mixture of two or more kinds. When a poor solvent is a mixture of 2 or more types of poor solvents, it is preferable that the content rate of the poor solvent with a large absolute value of the difference with SP value of an additive is the largest.

양용제와 빈용제를 조합해서 사용하는 경우, 셀룰로오스아세테이트의 용해성을 높이기 위해서는, 양용제가 빈용제보다도 많은 것이 바람직하다. 양용제와 빈용제의 혼합 비율은, 양용제가 70 내지 98질량%이고, 빈용제가 2 내지 30질량%인 것이 바람직하다.When using in combination a good solvent and a poor solvent, in order to improve the solubility of a cellulose acetate, it is preferable that there are more good solvents than a poor solvent. It is preferable that the mixture ratio of a good solvent and a poor solvent is 70-98 mass%, and a poor solvent is 2-30 mass%.

도프에 있어서의 셀룰로오스아세테이트의 농도는, 건조 부하를 저감시키기 위해서는 높은 쪽이 바람직하지만, 셀룰로오스아세테이트의 농도가 너무 높으면 여과하기 어렵다. 그로 인해, 도프에 있어서의 셀룰로오스아세테이트의 농도는, 바람직하게는 10 내지 35질량%이며, 보다 바람직하게는 15 내지 25질량%이다.The higher the concentration of the cellulose acetate in the dope is, in order to reduce the dry load, but the higher the concentration of the cellulose acetate, the more difficult the filtration. Therefore, the concentration of cellulose acetate in the dope is preferably 10 to 35 mass%, and more preferably 15 to 25 mass%.

셀룰로오스아세테이트를 용제에 용해시키는 방법은, 예를 들어 가열 및 가압하에서 용해시키는 방법, 셀룰로오스아세테이트에 빈용제를 첨가해서 팽윤시킨 후, 양용제를 더 가해서 용해시키는 방법 및 냉각 용해법 등일 수 있다.The method for dissolving the cellulose acetate in the solvent may be, for example, a method of dissolving under heating and pressure, a method of adding a poor solvent to the cellulose acetate and swelling, followed by further adding a good solvent to dissolve, and a cooling dissolution method.

그 중에서도, 상압에 있어서의 비점 이상으로 가열할 수 있기 때문에, 가열 및 가압하에서 용해시키는 방법이 바람직하다. 구체적으로는, 상압하에서 용제의 비점 이상이면서, 또한 가압하에서 용제가 비등하지 않는 범위의 온도로 가열하면서 교반 용해하면, 겔이나 덩어리라 불리는 괴상 미용해물의 발생을 억제할 수 있다.Especially, since it can heat above the boiling point in normal pressure, the method of melt | dissolving under heating and pressurization is preferable. Specifically, when stirring and dissolving while heating to a temperature in the range not lower than the boiling point of the solvent under normal pressure and not causing the solvent to boil under pressure, it is possible to suppress the generation of bulky debris called gels or lumps.

가열 온도는 셀룰로오스아세테이트의 용해성을 높이는 관점에서는 높은 쪽이 바람직하지만, 너무 높으면 압력을 높일 필요가 있어 생산성이 저하된다. 이로 인해, 가열 온도는 45 내지 120℃인 것이 바람직하고, 60 내지 110℃가 보다 바람직하고, 70℃ 내지 105℃인 것이 더욱 바람직하다.Although the higher one is preferable from the viewpoint of raising the solubility of a cellulose acetate, when heating temperature is high, it is necessary to raise a pressure and productivity will fall. For this reason, it is preferable that heating temperature is 45-120 degreeC, 60-110 degreeC is more preferable, It is still more preferable that it is 70 degreeC-105 degreeC.

얻어지는 도프에는, 예를 들어 원료인 셀룰로오스아세테이트에 포함되는 불순물 등의 불용물이 포함되는 경우가 있다. 이러한 불용물은 얻어지는 필름에 있어서 휘점 이물이 될 수 있다. 이러한 불용물 등을 제거하기 위해, 얻어진 도프를 더 여과하는 것이 바람직하다.The resultant dope may contain, for example, insoluble matter such as impurities contained in cellulose acetate as a raw material. Such insoluble matters may be bright spot foreign materials in the resulting film. In order to remove such an insoluble matter, it is preferable to filter the obtained dope further.

2) 도프를 무단형 금속 지지체 상에 유연하는 공정 2) Process of casting dope on endless metal support

도프를 가압 다이의 슬릿으로부터 무단형 금속 지지체(예를 들어 스테인리스 벨트나 회전하는 금속 드럼 등) 위에 유연시킨다.The dope is cast from an slit of the press die onto an endless metal support (for example, a stainless steel belt or a rotating metal drum, etc.).

다이는 구금 부분의 슬릿 형상을 조정할 수 있으며, 막두께를 균일하게 조정하기 쉬운 가압 다이가 바람직하다. 가압 다이의 예에는, 코트 행거 다이, T-다이 등이 포함된다. 금속 지지체의 표면은 경면 가공되어 있는 것이 바람직하다.The die can adjust the slit shape of a metal part, and pressurization die which is easy to adjust film thickness uniformly is preferable. Examples of the press die include a coat hanger die, a T-die and the like. It is preferable that the surface of a metal support body is mirror-processed.

3) 유연한 도프로부터 용매를 증발시켜서 웹을 얻는 공정 3) Process of obtaining a web by evaporating the solvent from the flexible dope

도프막을 금속 지지체 상에서 가열해서 용제를 증발시켜서 웹을 얻는다.The dope film is heated on a metal support to evaporate the solvent to obtain a web.

도프막의 건조는 40 내지 100℃의 분위기하에서 행하는 것이 바람직하다. 도프막을 40 내지 100℃의 분위기하에서 건조시키기 위해서는, 40 내지 100℃의 온풍을 웹 상면에 맞히거나, 적외선 등으로 가열하는 것이 바람직하다.It is preferable to perform drying of a dope film in 40-100 degreeC atmosphere. In order to dry a dope film in 40-100 degreeC atmosphere, it is preferable to match 40-100 degreeC warm air to a web upper surface, or to heat in infrared rays.

용매를 증발시키는 방법으로는, 도프막의 표면에 바람을 불어대는 방법, 벨트의 이면으로부터 액체에 의해 전열시키는 방법, 복사열에 의해 표리로부터 전열하는 방법 등이 있지만, 건조 효율이 높다는 점에서, 벨트의 이면으로부터 액체에 의해 전열시키는 방법이 바람직하다.As a method of evaporating the solvent, there is a method of blowing air on the surface of the dope film, a method of heating with liquid from the back of the belt, and a method of transferring from the front and back by radiant heat, but the drying efficiency of the belt is high. The method of heat-transferring with liquid from the back surface is preferable.

얻어지는 웹의 면 품질이나 투습성, 박리성 등을 높이는 관점에서, 유연 후 30 내지 120초 이내에 웹을 금속 지지체로부터 박리하는 것이 바람직하다.It is preferable to peel a web from a metal support body within 30 to 120 second after casting | flow_spread from a viewpoint of improving surface quality, moisture permeability, peelability, etc. of the web obtained.

4) 웹을 금속 지지체로부터 박리하는 공정 4) peeling the web from the metal support

얻어진 웹을 금속 지지체 상의 박리 위치에서 박리한다. 금속 지지체 상의 박리 위치에 있어서의 온도는, 바람직하게는 10 내지 40℃이고, 더욱 바람직하게는 11 내지 30℃이다.The obtained web is peeled off at the peeling position on the metal support. The temperature in the peeling position on a metal support body becomes like this. Preferably it is 10-40 degreeC, More preferably, it is 11-30 degreeC.

금속 지지체 상의 박리 위치에서 박리할 때의 웹의 잔류 용매량은, 건조 조건이나 금속 지지체의 길이 등에 따라서도 다르지만, 50 내지 120질량%로 하는 것이 바람직하다. 잔류 용매량이 많은 웹은, 너무 연해서 평면성을 손상시키기 쉽고, 박리 장력에 의한 유연 방향(MD 방향)의 주름이나 줄무늬가 발생하기 쉽다. 그러한 유연 방향(MD 방향)의 주름이나 줄무늬를 억제할 수 있도록, 박리 위치에서의 웹의 잔류 용매량이 설정될 수 있다.Although the amount of residual solvent of the web at the time of peeling at the peeling position on a metal support body changes also with drying conditions, the length of a metal support body, etc., it is preferable to set it as 50-120 mass%. A web with a large amount of residual solvent is too soft to easily damage flatness, and wrinkles and streaks in the casting direction (MD direction) due to peeling tension are likely to occur. The amount of residual solvent of the web at the peeling position can be set so that wrinkles or streaks in such a casting direction (MD direction) can be suppressed.

웹의 잔류 용매량은, 하기 수학식으로 정의된다.The residual solvent amount of the web is defined by the following formula.

잔류 용매량(%)=(웹의 가열 처리 전 질량-웹의 가열 처리 후 질량)/(웹의 가열 처리 후 질량)×100 Residual solvent amount (%) = (mass before heat treatment of web-mass after heat treatment of web) / (mass after heat treatment of web) × 100

또한, 잔류 용매량을 측정할 때의 가열 처리란, 115℃에서 1시간의 가열 처리를 의미한다.The heat treatment at the time of measuring the amount of residual solvent means heat treatment at 115 占 폚 for 1 hour.

금속 지지체로부터 웹을 박리할 때의 박리 장력은, 통상 300N/m 이하로 할 수 있다.The peeling tension at the time of peeling a web from a metal support body can be 300 N / m or less normally.

5) 웹을 건조 후, 연신해서 필름을 얻는 공정 5) The process of drying and extending a web and obtaining a film

금속 지지체로부터 박리해서 얻어진 웹을 건조시킨다. 웹의 건조는 웹을 상하에 배치한 다수의 롤에 의해 반송하면서 건조시켜도 좋고, 웹의 양단부를 클립으로 고정시켜서 반송하면서 건조시켜도 좋다.The web obtained by peeling from a metal support body is dried. The web may be dried while being conveyed by a plurality of rolls arranged above and below, or may be dried while being conveyed by fixing both ends of the web with a clip.

웹의 건조 방법은 열풍, 적외선, 가열 롤 및 마이크로파 등으로 건조하는 방법이면 좋고, 간편하다는 점에서 열풍으로 건조하는 방법이 바람직하다. 웹의 건조 온도는 40 내지 250℃ 정도, 바람직하게는 40 내지 160℃ 정도로 할 수 있다.The drying method of a web should just be a method of drying by hot air, an infrared ray, a heating roll, a microwave, etc., and the method of drying by hot air is preferable at the point which is simple. The drying temperature of a web can be about 40-250 degreeC, Preferably it is about 40-160 degreeC.

웹의 연신에 의해, 원하는 리타데이션을 갖는 광학 필름을 얻는다. 광학 필름의 리타데이션은, 웹에 가해지는 장력의 크기를 조정함으로써 제어할 수 있다.By stretching of the web, an optical film having a desired retardation is obtained. The retardation of an optical film can be controlled by adjusting the magnitude | size of the tension applied to a web.

웹의 연신은 폭 방향(TD 방향), 도프의 유연 방향(MD 방향) 또는 경사 방향의 연신이며, 적어도 폭 방향(TD 방향)으로 연신하는 것이 바람직하다. 웹의 연신은 1축 연신이어도 좋고, 2축 연신이어도 좋다. 2축 연신은, 바람직하게는 도프의 유연 방향(MD 방향)과 폭 방향(TD 방향)으로의 연신이다. 2축 연신은 축차 2축 연신이어도 좋고, 동시 2축 연신이어도 좋다.Stretching of a web is extending | stretching of the width direction (TD direction), the casting direction (MD direction), or the diagonal direction of dope, It is preferable to extend | stretch at least in the width direction (TD direction). The stretching of the web may be uniaxial stretching or biaxial stretching. Biaxial stretching, Preferably, it is extending | stretching to the casting | flow_spread direction (MD direction) and the width direction (TD direction) of dope. Biaxial stretching may be sequential biaxial stretching, and may be simultaneous biaxial stretching.

축차 2축 연신에는, 연신 방향이 상이한 연신을 순차 행하는 방법이나, 동일한 방향의 연신을 다단계로 나누어서 행하는 방법 등이 포함된다. 축차 2축 연신의 예에는, 이하와 같은 연신 스텝이 포함된다.Sequential biaxial stretching includes a method of sequentially performing different stretching directions, a method of dividing stretching in the same direction in multiple stages, and the like. Examples of sequential biaxial stretching include the following stretching steps.

유연 방향(MD 방향)으로 연신-폭 방향(TD 방향)으로 연신-유연 방향(MD 방향)으로 연신-유연 방향(MD 방향)으로 연신 Stretching in the casting direction (MD direction) Drawing in the stretching-width direction (TD direction) Drawing in the stretching-flexion direction (MD direction) Drawing in the stretching-flexion direction (MD direction)

폭 방향(TD 방향)으로 연신-폭 방향으로 연신(TD 방향)-유연 방향(MD 방향)으로 연신-유연 방향(MD 방향)으로 연신 Stretching in the width direction (TD direction)-Stretching in the width direction (TD direction)-Stretching in the flexible direction (MD direction)-Stretching in the flexible direction (MD direction)

동시 2축 연신에는 1방향으로 연신하고, 다른 한쪽 방향의 장력을 완화해서 수축시키는 형태도 포함된다.Simultaneous biaxial stretching also includes a form in which stretching in one direction is performed and the tension in the other direction is relaxed to shrink.

연신 배율은 얻어지는 광학 필름의 두께나, 구해지는 리타데이션값에 따라서도 다르지만, 최종적으로는 유연 방향에 0.8 내지 1.5배, 바람직하게는 0.8 내지 1.1배로 하고; 폭 방향으로 1.1 내지 2.0배, 바람직하게는 1.3 내지 1.7배로 할 수 있다.Although the draw ratio also varies depending on the thickness of the optical film obtained and the retardation value to be obtained, finally, the stretching ratio is 0.8 to 1.5 times, preferably 0.8 to 1.1 times, in the casting direction; It may be 1.1 to 2.0 times in the width direction, preferably 1.3 to 1.7 times.

웹의 연신 온도는, 바람직하게는 120℃ 내지 200℃로 하고, 보다 바람직하게는 150℃ 내지 200℃로 하고, 더욱 바람직하게는 150℃ 초과 190℃ 이하로 할 수 있다.The drawing temperature of a web becomes like this. Preferably it is 120 degreeC-200 degreeC, More preferably, it is 150 degreeC-200 degreeC, More preferably, it can be more than 150 degreeC and 190 degrees C or less.

웹의 연신 방법은 특별히 제한되지 않으며, 복수의 롤에 원주 속도차를 가하여, 그 사이에서 롤 원주 속도차를 이용해서 유연 방향(MD 방향)으로 연신하는 방법(롤 연신법), 웹의 양단부를 클립이나 핀으로 고정하고, 클립이나 핀의 간격을 유연 방향(MD 방향)을 향해 확장해서 유연 방향(MD 방향)으로 연신하거나, 폭 방향(TD 방향)으로 넓혀 폭 방향(TD 방향)으로 연신하거나, 유연 방향(MD 방향)과 폭 방향(TD 방향)의 양쪽으로 넓혀 유연 방향(MD 방향)과 폭 방향(TD 방향)의 양쪽으로 연신하는 방법(텐터 연신법) 등을 들 수 있다. 이들의 연신 방법은 조합해도 좋다.The stretching method of the web is not particularly limited, and a method of applying a circumferential speed difference to a plurality of rolls and stretching in a flexible direction (MD direction) using a roll circumferential speed difference therebetween (roll stretching method), both ends of the web Fixed with a clip or pin, and the gap between the clip and the pin is extended in the flexible direction (MD direction) by extending toward the flexible direction (MD direction), or extended in the width direction (TD direction) by stretching in the width direction (TD direction); And the method of extending in both the casting direction (MD direction) and the width direction (TD direction) and stretching in both the casting direction (MD direction) and the width direction (TD direction). These stretching methods may be combined.

연신 개시시 웹의 잔류 용매는, 바람직하게는 20질량% 이하로 하고, 보다 바람직하게는 15질량% 이하로 할 수 있다.Residual solvent of a web at the start of extending | stretching becomes like this. Preferably it is 20 mass% or less, More preferably, it can be 15 mass% or less.

필름에 잔류하는 용제량을 저감시키기 위해, 연신 후에 얻어지는 필름을 더 건조시킨다. 건조 온도는 110 내지 190℃인 것이 바람직하고, 120 내지 170℃인 것이 보다 바람직하다. 건조 온도가 너무 낮으면, 용제를 충분히 증발 제거시키기 어렵다. 필름의 건조 방법은, 예를 들어 필름을 반송시키면서, 열풍을 맞히는 방법 등일 수 있다.In order to reduce the amount of solvent remaining in the film, the film obtained after stretching is further dried. It is preferable that it is 110-190 degreeC, and, as for a drying temperature, it is more preferable that it is 120-170 degreeC. If the drying temperature is too low, it is difficult to sufficiently evaporate the solvent. The drying method of a film can be a method of hitting a hot air, etc., conveying a film, for example.

6) 필름의 폭 방향 양단부에 엠보싱 가공을 실시하는 공정 6) Process of embossing in width direction both ends of film

연신 후에 얻어진 필름의 폭 방향 양단부에 엠보싱 가공을 실시한다. 도 5는, 엠보싱 가공 장치(20)의 일례를 도시하는 모식도이다. 도 5에 도시한 바와 같이, 엠보싱 가공 장치는, 엠보싱 롤(22)과, 광학 필름(14)을 개재해서 엠보싱 롤(22)과 대향 배치된 백 롤(24)을 갖는다.Embossing is performed to the width direction both ends of the film obtained after extending | stretching. FIG. 5: is a schematic diagram which shows an example of the embossing processing apparatus 20. As shown in FIG. As shown in FIG. 5, the embossing apparatus includes an embossing roll 22 and a back roll 24 disposed to face the embossing roll 22 via the optical film 14.

엠보싱 롤(22)의 롤 직경은 30 내지 60cm인 것이 바람직하고, 30 내지 50cm인 것이 보다 바람직하다. 엠보싱 롤의 롤 직경이 60cm 초과이면, (엠보싱 롤의 내부에 배치되는) 열원과 엠보싱 롤의 표면의 거리가 너무 멀기 때문에, 엠보싱 롤의 표면에서 온도 불균일이 발생하는 경우가 있다. 그로 인해, 형성되는 엠보싱부에 탄성률이 높은 부분과 낮은 부분이 발생하고, 탄성률이 낮은 부분이 파괴되기 쉽다. 한편, 엠보싱 롤의 롤 직경이 30cm 미만이면 회전축이 흔들리기 쉽고; 형성되는 엠보싱의 볼록부의 높이가 변동되기 쉽다. 설정한 높이보다도 높게 형성된 엠보싱부는 파괴되기 쉬운 경향이 있다.It is preferable that it is 30-60 cm, and, as for the roll diameter of the embossing roll 22, it is more preferable that it is 30-50 cm. If the roll diameter of the embossing roll is more than 60 cm, since the distance between the heat source (disposed inside the embossing roll) and the surface of the embossing roll is too far, temperature unevenness may occur on the surface of the embossing roll. Therefore, a part with high elastic modulus and a low part generate | occur | produce in the embossing part formed, and the part with low elastic modulus is easy to be destroyed. On the other hand, when the roll diameter of the embossing roll is less than 30 cm, the rotating shaft is easy to shake; The height of the convex part of the embossing formed changes easily. The embossed portion formed higher than the set height tends to be broken.

백 롤의 재질은 엠보싱부가 형성된 필름을 균일하게 냉각시키기 위한 등의 이유에서 금속제인 것이 바람직하다. 금속의 종류는, 예를 들어 SUS 등일 수 있다. 금속제의 백 롤은, 예를 들어 고무제의 백 롤보다도 필름을 균일하게 냉각하기 쉽기 때문에, 셀룰로오스아세테이트를 균일하게 결정화시키기 쉽고, 높은 강도(높은 탄성률)를 갖는 엠보싱부를 형성할 수 있다.The material of the back roll is preferably made of metal for reasons such as to uniformly cool the film on which the embossed portion is formed. The kind of metal may be SUS etc., for example. Since the metal back roll is easier to cool a film uniformly than a rubber back roll, for example, it is easy to crystallize cellulose acetate uniformly and can form the embossing part which has high strength (high elastic modulus).

엠보싱 롤(22)과 백 롤(24) 사이의 클리어런스는 1㎛ 내지 30㎛ 정도로 하고, 바람직하게는 1 내지 15㎛ 정도로 할 수 있다. 엠보싱 롤(22)과 백 롤(24)에 의한 닙 압은 100 내지 10000Pa 정도로 할 수 있다.The clearance between the embossing roll 22 and the back roll 24 is about 1 micrometer-30 micrometers, Preferably it can be about 1-15 micrometers. The nip pressure by the embossing roll 22 and the back roll 24 can be about 100-10000 Pa.

그리고, 엠보싱 롤(22)과 백 롤(24)로 광학 필름(14)의 폭 방향 양단부를 닙하여, 필름의 폭 방향 양단부에 엠보싱 가공을 실시한다.And the width direction both ends of the optical film 14 are nipped with the embossing roll 22 and the back roll 24, and embossing is performed to the width direction both ends of a film.

엠보싱 롤(22)의 표면 온도는 250 내지 350℃로 하는 것이 바람직하고, 260 내지 300℃로 하는 것이 보다 바람직하다. 엠보싱 롤(22)의 표면 온도가 250℃ 미만이면 필름을 충분히 용융시킬 수 없기 때문에, 냉각해도 셀룰로오스아세테이트를 충분히 결정화시키기 어려워, 강도가 높은 엠보싱부를 형성하기 어렵다. 한편, 엠보싱 롤의 표면 온도가 350℃ 초과이면, 필름이 너무 용융해서, 필름의 용융물이 엠보싱 롤에 부착되기 쉽다.It is preferable to set it as 250-350 degreeC, and, as for the surface temperature of the embossing roll 22, it is more preferable to set it as 260-300 degreeC. When the surface temperature of the embossing roll 22 is less than 250 degreeC, since a film cannot fully melt | dissolve, it is difficult to fully crystallize a cellulose acetate even if it cools, and it is difficult to form a high embossing part. On the other hand, when the surface temperature of an embossing roll is more than 350 degreeC, a film melt | dissolves too much and the melt of a film tends to adhere to an embossing roll.

백 롤(24)의 표면 온도는, 엠보싱 롤(22)의 표면 온도에 따라서도 다르지만, 50 내지 100℃로 하는 것이 바람직하고, 50 내지 80℃로 하는 것이 보다 바람직하다. 백 롤의 표면 온도가 50℃ 미만이면 필름이 너무 급속하게 냉각되기 때문에, 셀룰로오스아세테이트를 균일하게 결정화시키기 어려워, 탄성률이 높은 엠보싱부가 얻어지기 어렵다. 한편, 백 롤의 표면 온도가 100℃ 초과되면, 필름에 포함되는 셀룰로오스아세테이트를 냉각하기 어렵기 때문에, 결정화시키기 어려울 뿐만 아니라, 필름이 열팽창하여, 엠보싱부 부근의 필름의 표리면이 물결치기 쉽다. 엠보싱부 부근의 필름의 표리면의 물결치기가 발생하면, 필름끼리 달라붙기 쉽고, 필름이 찢어지기 쉬워진다.Although the surface temperature of the back roll 24 changes also with the surface temperature of the embossing roll 22, it is preferable to set it as 50-100 degreeC, and it is more preferable to set it as 50-80 degreeC. When the surface temperature of a back roll is less than 50 degreeC, since a film cools too rapidly, it is difficult to crystallize cellulose acetate uniformly, and the embossing part with high elastic modulus is hard to be obtained. On the other hand, when the surface temperature of a back roll exceeds 100 degreeC, since it is difficult to cool the cellulose acetate contained in a film, it is not only difficult to crystallize, but also a film thermally expands, and the front and back surface of the film near an embossing part tends to wave. When the wave front and back of the film of the embossing part generate | occur | produces, it will become easy for a film to stick together and a film will be torn easily.

엠보싱 가공시 필름의 반송 속도는 80 내지 120m/분인 것이 바람직하고, 90 내지 120m/분인 것이 보다 바람직하다. 필름의 반송 속도가 80m/분 미만이면 생산성이 저하되기 쉽다. 한편, 필름의 반송 속도가 120m/분 초과이면, 엠보싱 롤의 압력이나, 엠보싱 롤이나 백 롤의 열이 필름에 균일하게 전해지기 어렵다. 그에 따라, 필름에 포함되는 셀룰로오스아세테이트를 균일하게 결정화시키기 어려워, 강도가 높은 엠보싱부가 얻어지기 어렵다.It is preferable that it is 80-120 m / min, and, as for the conveyance speed of a film at the time of embossing, it is more preferable that it is 90-120 m / min. If the conveyance speed of a film is less than 80 m / min, productivity will fall easily. On the other hand, if the conveyance speed of a film exceeds 120 m / min, the pressure of an embossing roll and the heat of an embossing roll or a back roll will hardly be transmitted to a film uniformly. Therefore, it is difficult to crystallize the cellulose acetate contained in a film uniformly, and the embossed part with high strength is hard to be obtained.

즉, 파괴되기 어려운 엠보싱부를 형성하기 위해서는, 1) 엠보싱 롤로 셀룰로오스아세테이트를 충분히 용융시켜서, 2) 백 롤로 용융한 셀룰로오스아세테이트를 천천히 냉각해서 결정화시키는 것이 중요하다고 생각된다. 이를 위해서는, 1) 엠보싱 롤의 표면 온도, 2) 백 롤의 표면 온도, 3) 엠보싱 롤의 롤 직경 및 4) 백 롤의 재질 중 적어도 둘 이상의 다양한 조합으로 조정하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 1) 엠보싱 롤의 표면 온도와 2) 백 롤의 표면 온도를 각각 전술한 범위로 조정하는 것이 바람직하고; 또한 3) 엠보싱 롤 직경을 전술한 범위로 조정하는 것이 보다 바람직하고; 또한 4) 백 롤의 재질을 선택하는 것이 특히 바람직하다.That is, in order to form the embossed part which is hard to be destroyed, it is thought that it is important to 1) melt | dissolve cellulose acetate fully with an embossing roll, and to 2) slowly cool and crystallize the cellulose acetate melted with a back roll. For this purpose, it is preferable to adjust by various combinations of at least two or more of 1) the surface temperature of the embossing roll, 2) the surface temperature of the back roll, 3) the roll diameter of the embossing roll, and 4) the material of the back roll. Especially, it is preferable to adjust the surface temperature of 1) the embossing roll and the surface temperature of 2) the back roll in the above-mentioned range, respectively; 3) it is more preferable to adjust the embossing roll diameter to the above-mentioned range; 4) It is particularly preferable to select the material of the back roll.

7) 필름을 권취하는 공정 7) Process of winding up film

얻어진 긴 형상의 광학 필름을, 권취기를 사용하여 필름의 길이 방향(폭 방향에 대하여 수직 방향)으로 권취한다.The obtained elongate optical film is wound up in the longitudinal direction (vertical direction with respect to the width direction) of a film using a winding machine.

권취하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 정 토크법, 정 텐션법, 테이퍼 텐션법 등일 수 있다.The winding method is not particularly limited and may be a positive torque method, a positive tension method, a tapered tension method, or the like.

광학 필름을 권취할 때의 권취 장력은 50 내지 170N 정도로 할 수 있다.The winding tension at the time of winding an optical film can be about 50-170N.

3. 편광판 3. Polarizer

본 발명의 편광판은, 편광자와, 그 적어도 한쪽면에 배치되고, 본 발명의 광학 필름의 롤체로 얻어지는 광학 필름을 포함한다. 본 발명의 광학 필름의 롤체로 얻어지는 광학 필름은, 엠보싱부가 슬릿 제거되어서 얻어지는 광학 필름이다. 광학 필름은 편광자 상에 직접 배치되어도 좋고, 다른 필름 또는 층을 개재하여 배치되어도 좋다.The polarizing plate of this invention is arrange | positioned at the polarizer and at least one surface, and includes the optical film obtained by the roll body of the optical film of this invention. The optical film obtained by the roll body of the optical film of this invention is an optical film obtained by the slit removing an embossing part. An optical film may be arrange | positioned directly on a polarizer, and may be arrange | positioned through another film or layer.

편광자는 일정 방향의 편파면의 광만을 통과시키는 소자이다. 편광자의 대표적인 예는 폴리비닐알코올계 편광 필름이며, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 염색시킨 것과, 2색성 염료를 염색시킨 것이 있다.A polarizer is an element which passes only the light of a polarization plane of a predetermined direction. Representative examples of the polarizers are polyvinyl alcohol-based polarizing films, and there are ones in which iodine is dyed in a polyvinyl alcohol-based film and a dye in dichroic dye.

편광자는 폴리비닐알코올계 필름을 1축 연신한 후, 요오드 또는 2색성 염료로 염색해서 얻어지는 필름이어도 좋고, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 또는 2색성 염료로 염색한 후, 1축 연신한 필름(바람직하게는 추가로 붕소 화합물로 내구성 처리를 실시한 필름)이어도 좋다. 편광자의 두께는 5 내지 30㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 20㎛인 것이 보다 바람직하다.The polarizer may be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film and then dyeing with iodine or a dichroic dye, or uniaxially stretching the film after dyeing the polyvinyl alcohol-based film with iodine or a dichroic dye (preferably More preferably, a film subjected to durability treatment with a boron compound). It is preferable that it is 5-30 micrometers, and, as for the thickness of a polarizer, it is more preferable that it is 10-20 micrometers.

폴리비닐알코올계 필름은, 폴리비닐알코올 수용액을 제막한 것이어도 좋다. 폴리비닐알코올계 필름은 편광 성능 및 내구 성능이 우수하고, 색 불균일이 적다는 것 등으로부터, 에틸렌 변성 폴리비닐알코올 필름이 바람직하다. 에틸렌 변성 폴리비닐알코올 필름의 예에는, 일본 특허 공개 제2003-248123호 공보, 일본 특허 공개 제2003-342322호 공보 등에 기재된 에틸렌 단위의 함유량 1 내지 4몰%, 중합도 2000 내지 4000, 비누화도 99.0 내지 99.99몰%의 필름이 포함된다.The polyvinyl alcohol-based film may be formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution. An ethylene-modified polyvinyl alcohol film is preferable from the fact that a polyvinyl alcohol-type film is excellent in polarization performance and durability, and there is little color unevenness. Examples of ethylene-modified polyvinyl alcohol films include content of 1 to 4 mol%, polymerization degree 2000 to 4000, and saponification degree 99.0 to JP-A-2003-248123, JP-A-2003-342322, and the like. 99.99 mol% of film is included.

2색성 색소의 예에는 아조계 색소, 스틸벤계 색소, 피라졸론계 색소, 트리페닐메탄계 색소, 퀴놀린계 색소, 옥사진계 색소, 티아진계 색소 및 안트라퀴논계 색소 등이 포함된다.Examples of the dichroic dyes include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes and anthraquinone dyes.

편광자의 한쪽면에 전술한 광학 필름이 배치될 경우, 편광자의 다른 쪽의 면에는, 전술한 광학 필름 이외의 투명 보호 필름이 배치되어도 좋다. 투명 보호 필름의 예에는, 시판되고 있는 셀룰로오스에스테르 필름(예를 들어, 코니카 미놀타 태크 KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, KC8UXW-RHA-C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC, 이상 코니카 미놀타 옵토(주)제)이 바람직하게 사용된다.When the above-mentioned optical film is arrange | positioned at one surface of a polarizer, transparent protective films other than the above-mentioned optical film may be arrange | positioned at the other surface of a polarizer. Examples of the transparent protective film include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minolta Tak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-HAW, KC8UY-HAW, KC8UY-HA, -RHA-C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC, and above Konica Minolta Opto Corporation are preferably used.

투명 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 10 내지 200㎛ 정도로 할 수 있고, 바람직하게는 10 내지 100㎛이며, 보다 바람직하게는 10 내지 70㎛이다.Although the thickness in particular of a transparent protective film is not restrict | limited, It can be about 10-200 micrometers, Preferably it is 10-100 micrometers, More preferably, it is 10-70 micrometers.

본 발명의 편광판은, 본 발명의 롤체에 있어서의 광학 필름의 엠보싱부를 제거하는 스텝과, 엠보싱부가 제거된 광학 필름과 편광자를 접합하는 스텝을 거쳐 제조될 수 있다.The polarizing plate of this invention can be manufactured through the step of removing the embossing part of the optical film in the roll body of this invention, and the step of bonding the optical film and polarizer in which the embossing part was removed.

접합에 사용되는 접착제는, 예를 들어 완전비누화형 폴리비닐알코올 수용액 등이 바람직하게 사용된다.As an adhesive agent used for joining, a fully saponified polyvinyl alcohol aqueous solution etc. are used preferably, for example.

4. 액정 표시 장치 4. liquid crystal display

본 발명의 액정 표시 장치는, 액정 셀과, 그것을 협지하는 한 쌍의 편광판을 갖는다. 그리고, 한 쌍의 편광판 중 적어도 한쪽이 본 발명의 광학 필름의 롤체로부터 얻어지는 광학 필름을 포함한다.The liquid crystal display device of this invention has a liquid crystal cell and a pair of polarizing plate which clamps it. And at least one of a pair of polarizing plate contains the optical film obtained from the roll body of the optical film of this invention.

도 6은, 본 발명에 따른 액정 표시 장치의 한 실시 형태의 기본 구성을 도시하는 모식도이다. 도 6에 도시된 바와 같이, 액정 표시 장치(30)는, 액정 셀(40)과, 그것을 협지하는 제1 편광판(50) 및 제2 편광판(60)과, 백라이트(70)를 갖는다.It is a schematic diagram which shows the basic structure of one Embodiment of the liquid crystal display device which concerns on this invention. As shown in FIG. 6, the liquid crystal display device 30 includes a liquid crystal cell 40, a first polarizing plate 50 and a second polarizing plate 60 sandwiching the liquid crystal cell 40, and a backlight 70.

액정 셀(40)의 표시 방식은 특별히 제한되지 않으며, TN(Twisted Nematic) 방식, STN(Super Twisted Nematic) 방식, IPS(In-Plane Switching) 방식, OCB(Optically Compensated Birefringence) 방식, VA(Vertical Alignment) 방식(MVA; Multi-domain Vertical Alignment나 PVA; Patterned Vertical Alignment도 포함함), HAN(Hybrid Aligned Nematic) 방식 등이 있다. 콘트라스트를 높이기 위해서는 VA(MVA, PVA) 방식이 바람직하다.The display method of the liquid crystal cell 40 is not particularly limited, and may include a twisted nematic (TN) method, a super twisted nematic (STN) method, an in-plane switching (IPS) method, an optically compensated birefringence (OCB) method, or vertical alignment (VA). ) (MVA; Multi-domain Vertical Alignment or PVA; Patterned Vertical Alignment), and HAN (Hybrid Aligned Nematic). In order to raise contrast, VA (MVA, PVA) system is preferable.

VA 방식의 액정 셀은 한 쌍의 투명 기판과, 그들 사이에 협지된 액정층을 갖는다.The VA liquid crystal cell has a pair of transparent substrates and a liquid crystal layer sandwiched therebetween.

한 쌍의 투명 기판 중, 한쪽 투명 기판에는, 액정 분자에 전압을 인가하기 위한 화소 전극이 배치된다. 대향 전극은 (화소 전극이 배치된) 상기 한쪽 투명 기판에 배치되어도 좋고, 다른 쪽의 투명 기판에 배치되어도 좋으며, 개구율을 높이기 위해서는 (화소 전극이 배치된) 상기 한쪽 투명 기판에 배치되는 것이 바람직하다.Among the pair of transparent substrates, a pixel electrode for applying a voltage to the liquid crystal molecules is disposed on one transparent substrate. The counter electrode may be disposed on the one transparent substrate (where the pixel electrode is disposed), or may be disposed on the other transparent substrate, and in order to increase the aperture ratio, the counter electrode is preferably disposed on the one transparent substrate (where the pixel electrode is disposed). .

액정층은 부 또는 정의 유전율 이방성을 갖는 액정 분자를 포함한다. 액정 분자는, 투명 기판의 액정층측의 면에 설치된 배향막의 배향 규제력에 의해, 전압 무인가시(화소 전극과 대향 전극 사이에 전계가 발생하지 않을 때)에는, 액정 분자의 장축이 투명 기판의 표면에 대하여 대략 수직이 되도록 배향하고 있다.The liquid crystal layer contains liquid crystal molecules having negative or positive dielectric anisotropy. When the liquid crystal molecules are not subjected to voltage (when no electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode) by the alignment regulating force of the alignment film provided on the surface on the liquid crystal layer side of the transparent substrate, the long axis of the liquid crystal molecules is formed on the surface of the transparent substrate. It is oriented so as to be substantially perpendicular to the angle.

이와 같이 구성된 액정 셀에서는, 화소 전극에 화상 신호(전압)를 인가함으로써, 화소 전극과 대향 전극 사이에 전계를 발생시킨다. 이에 따라, 투명 기판의 표면에 대하여 수직으로 초기 배향하고 있는 액정 분자를, 그 장축이 기판면에 대하여 수평 방향이 되도록 배향시킨다. 이와 같이 액정층을 구동하고, 각 부화소의 투과율 및 반사율을 변화시켜서 화상 표시를 행한다.In the liquid crystal cell configured as described above, an electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode by applying an image signal (voltage) to the pixel electrode. Thereby, the liquid crystal molecules initially oriented perpendicularly to the surface of the transparent substrate are aligned so that their major axis is in the horizontal direction with respect to the substrate surface. In this way, the liquid crystal layer is driven, and the image display is performed by changing the transmittance and reflectance of each subpixel.

제1 편광판(50)은 시인측에 배치되어 있고, 제1 편광자(52)와, 그것을 협지하는 보호 필름(54(F1) 및 56(F2))을 갖는다. 제2 편광판(60)은 백라이트(70)측에 배치되어 있고, 제2 편광자(62)와, 그것을 협지하는 보호 필름(64(F3) 및 66(F4))을 갖는다. 보호 필름(56(F2)과 64(F3))의 한쪽은, 필요에 따라 생략되어도 좋다.The 1st polarizing plate 50 is arrange | positioned at the visual recognition side, and has the 1st polarizer 52 and the protective films 54 (F1) and 56 (F2) which clamp it. The 2nd polarizing plate 60 is arrange | positioned at the backlight 70 side, and has the 2nd polarizer 62 and the protective films 64 (F3) and 66 (F4) which clamp it. One of the protective films 56 (F2) and 64 (F3) may be omitted as needed.

보호 필름(54(F1), 56(F2), 64(F3) 및 66(F4)) 중 보호 필름(54(F1)과 66(F4)) 중 적어도 한쪽; 바람직하게는 보호 필름(66(F4))을, 본 발명의 광학 필름의 롤체로부터 얻어지는 광학 필름으로 하는 것이 바람직하다.At least one of the protective films 54 (F1) and 66 (F4) among the protective films 54 (F1), 56 (F2), 64 (F3), and 66 (F4); Preferably, the protective film 66 (F4) is made into the optical film obtained from the roll body of the optical film of this invention.

[실시예][Example]

이하에 있어서, 실시예를 참조하여 본 발명을 의해 상세하게 설명한다. 이들 실시예에 의해, 본 발명의 범위는 한정해서 해석되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, this invention is demonstrated in detail with reference to an Example. By these Examples, the scope of the present invention is not limited and interpreted.

1. 필름 재료의 준비 1. Preparation of film materials

1) 셀룰로오스아세테이트 1) Cellulose Acetate

셀룰로오스아세테이트 1: 아세틸기 치환도(아실기의 총 치환도) 2.9, 중량 평균 분자량 Mw=152000, 수 평균 분자량 Mn=90000, Mw/Mn=1.7, SP값=15.7 Cellulose acetate 1: acetyl group substitution degree (total substitution degree of acyl group) 2.9, weight average molecular weight Mw = 152000, number average molecular weight Mn = 90000, Mw / Mn = 1.7, SP value = 15.7

셀룰로오스아세테이트 2: 아세틸기 치환도(아실기의 총 치환도) 2.45, 중량 평균 분자량 Mw=151000, 수 평균 분자량 Mn=100000, Mw/Mn=1.5 Cellulose acetate 2: acetyl group substitution degree (total substitution degree of acyl group) 2.45, weight average molecular weight Mw = 151000, number average molecular weight Mn = 100000, Mw / Mn = 1.5

2) 가소제 2) plasticizer

TPP: 트리페닐포스페이트(SP값 10.7) TPP: triphenyl phosphate (SP value 10.7)

Figure 112012091288195-pct00011
Figure 112012091288195-pct00011

BDP: 비페닐디페닐포스페이트(SP값 11.0) BDP: biphenyl diphenyl phosphate (SP value 11.0)

Figure 112012091288195-pct00012
Figure 112012091288195-pct00012

EPEG: 에틸프탈릴에틸글리콜레이트(SP값 10.9) EPEG: ethyl phthalyl ethyl glycolate (SP value 10.9)

Figure 112012091288195-pct00013
Figure 112012091288195-pct00013

TMP-트리벤조에이트: 트리메틸올프로판트리벤조에이트(SP값 11.0) TMP-tribenzoate: trimethylolpropane tribenzoate (SP value 11.0)

Figure 112012091288195-pct00014
Figure 112012091288195-pct00014

폴리에스테르 화합물 A (n=0 내지 5의 혼합물, Mw 400, SP값 10) Polyester compound A (mixture of n = 0 to 5, Mw 400, SP value 10)

Figure 112012091288195-pct00015
Figure 112012091288195-pct00015

폴리에스테르 화합물 B (m=0 내지 5, n=0 내지 5의 혼합물, Mw 400, SP값 10.1) Polyester compound B (m = 0-5, mixture of n = 0-5, Mw 400, SP value 10.1)

Figure 112012091288195-pct00016
Figure 112012091288195-pct00016

폴리에스테르 화합물 C (m=1, n=1, Mw=1000, SP값 =10) Polyester compound C (m = 1, n = 1, Mw = 1000, SP value = 10)

Figure 112012091288195-pct00017
Figure 112012091288195-pct00017

폴리에스테르 화합물 D Polyester Compound D

Figure 112012091288195-pct00018
Figure 112012091288195-pct00018

화합물의 SP값은, 참고 문헌[코팅의 기초 과학 하라다 유지저 마키 쇼텐(1977)의 p54 내지 57]에 기재된 계산 방법에 기초하여 산출하였다.SP value of the compound was computed based on the calculation method as described in the reference literature (p54-57 of the basic science of coating, Harada Yuji Makaki Shoten (1977)).

2. 광학 필름의 제조 2. Manufacture of optical film

(실시예 1) (Example 1)

인라인 첨가액의 제조 Preparation of Inline Additives

10질량부의 에어로실 972V(닛본 에어로실사제, 1차 입자의 평균 직경 16nm, 겉보기 비중 90g/ℓ)와, 90질량부의 메탄올을 디졸버로 30분간 교반 혼합한 후, 맨튼 가울린(Manton-Gaulin)으로 분산시켜서 미립자 분산액을 얻었다.After mixing 10 parts by mass of aerosil 972 V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter of 16 nm, apparent specific gravity of 90 g / l) and 90 parts by mass of methanol with a dissolver for 30 minutes, Manton-Gaulin ) To obtain a fine particle dispersion.

얻어진 미립자 분산액에 88질량부의 디클로로메탄을 교반하면서 투입하고, 디졸버로 30분간 교반 혼합하고, 희석하였다. 얻어진 용액을 아드벤틱 도요사제 폴리프로필렌 와인드 카트리지 필터 TCW-PPS-1N으로 여과하여 미립자 분산 희석액을 얻었다.88 mass parts of dichloromethane were thrown into the obtained fine particle dispersion, stirring, and it stirred and mixed for 30 minutes with the dissolver, and diluted. The obtained solution was filtered with the polypropylene wind cartridge filter TCW-PPS-1N by Adventic Toyo Co., to obtain a fine particle dispersion dilution liquid.

15질량부의 티누빈 928(바스프 재팬사제)과, 100질량부의 디클로로메탄을 밀폐 용기에 투입하고, 가열 교반해서 완전히 용해시킨 후, 여과하였다. 얻어진 용액에 36질량부의 상기 미립자 분산 희석액을 교반하면서 첨가해서 30분간 더 교반한 후, 6질량부의 셀룰로오스에스테르 1(아세틸기 치환도 2.9, Mn=90000, Mw=152000, Mw/Mn=1.7)을 교반하면서 첨가해서 60분간 더 교반하였다. 얻어진 용액을 니혼세이센(주)제 파인메트 NF로 여과하여 인라인 첨가액을 얻었다. 여과재는 공칭 여과 정밀도 20㎛인 것을 사용하였다.15 mass parts of tinuvin 928 (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) and 100 mass parts of dichloromethane were added to a sealed container, heated and stirred to completely dissolve, and then filtered. After adding 36 mass parts of said fine particle dispersion dilution liquids to the obtained solution, stirring for 30 more minutes, 6 mass parts cellulose ester 1 (acetyl group substitution degree 2.9, Mn = 90000, Mw = 152000, Mw / Mn = 1.7) was added. It was added with stirring, and further stirred for 60 minutes. The obtained solution was filtrated with Nippon Seisen Co., Ltd. FineMet NF, and the inline addition liquid was obtained. The filter medium used was 20 micrometers of nominal filtration accuracy.

주 도프액의 제조 Preparation of Main Doping Liquid

하기 성분을 밀폐 용기에 투입하고, 가열 및 교반하면서 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액을 아즈미 로시(주)제의 아즈미 로시 No. 24로 여과하여 주 도프액을 얻었다.The following components were placed in a closed container and completely dissolved while heating and stirring. Azumi Rossi No. by Azumi Rossi Co., Ltd. Filtration at 24 afforded the main dope solution.

(주 도프액의 조성) (Composition of the main doping solution)

셀룰로오스아세테이트 1(아세틸기 치환도 2.9(아실기의 총 치환도 2.9), Mn=90000, Mw=152000, Mw/Mn=1.7): 100질량부 Cellulose acetate 1 (acetyl group substitution degree 2.9 (total substitution degree of acyl group 2.9), Mn = 90000, Mw = 152000, Mw / Mn = 1.7): 100 parts by mass

트리페닐포스페이트(TPP, SP값 10.7): 5질량부 Triphenyl phosphate (TPP, SP value 10.7): 5 parts by mass

비페닐디페닐포스페이트(BDP, SP값 11.0): 5질량부 Biphenyl diphenyl phosphate (BDP, SP value 11.0): 5 parts by mass

디클로로메탄(SP값 9.7): 430질량부 Dichloromethane (SP value 9.7): 430 parts by mass

메탄올(SP값 14.5): 40질량부 Methanol (SP value 14.5): 40 parts by mass

100질량부의 주 도프액과, 2.5질량부의 인라인 첨가액을 인라인 믹서(도레이 정지형 관내 혼합기 Hi-Mixer, SWJ)로 충분히 혼합해서 도프액을 얻었다.100 mass parts of main dope liquid and 2.5 mass parts of in-line addition liquid were fully mixed with the in-line mixer (Toray static type internal tube mixer Hi-Mixer, SWJ), and the dope liquid was obtained.

얻어진 도프액을 벨트 유연 장치를 사용해서 스테인리스 밴드 지지체 상에, 도프액 온도 35℃, 폭 1.8m의 조건에서 균일하게 유연시켰다. 스테인리스 밴드 지지체 상에서, 얻어진 도프막 내의 용제를 잔류 용제량이 100%가 될 때까지 증발시켜서 웹을 얻은 후, 스테인리스 밴드 지지체로부터 웹을 박리하였다. 얻어진 웹을 35℃에서 더 건조시킨 후, 폭 1.65m가 되도록 슬릿하였다. 그 후, 웹을 텐터에서 TD 방향(필름의 폭 방향)으로 1.5배로 연신하면서, 160℃의 건조 온도에서 건조시켰다. 연신 개시시 웹의 잔류 용제량은 20%였다. 또한, 스테인리스 밴드 지지체의 회전 속도와 텐터의 운전 속도로부터 산출되는 MD 방향의 연신 배율은 1.0배였다. 그 후, 얻어진 필름을, 건조 장치 내를 다수의 롤로 반송시키면서 125℃에서 15분간 건조시킨 후, 2.2m 폭으로 슬릿하고, 폭 방향 양단부에 볼록부의 높이가 10㎛, 볼록부의 폭 w가 100㎛, 볼록부끼리의 간격이 1000㎛인 엠보싱부(엠보싱부의 폭 W: 15mm)를 형성하였다. 엠보싱 가공은 이하의 조건으로 행하였다.The obtained dope liquid was cast on the stainless steel band support body on the stainless steel band support body uniformly on condition of 35 degreeC of dope liquid temperature, and 1.8 m in width. On the stainless steel band support body, the solvent in the obtained dope film was evaporated until residual solvent volume became 100%, and the web was obtained, and the web was peeled off from the stainless steel band support body. The obtained web was further dried at 35 ° C. and then slitted to a width of 1.65 m. Thereafter, the web was dried at a drying temperature of 160 ° C. while stretching the web 1.5 times in the TD direction (width direction of the film) in the tenter. The residual solvent amount of the web at the start of stretching was 20%. In addition, the draw ratio of MD direction computed from the rotational speed of a stainless steel band support body, and the operation speed of a tenter was 1.0 time. Then, after drying the obtained film for 15 minutes at 125 degreeC, conveying the inside of a drying apparatus with many rolls, it slitted in 2.2 m width, 10 micrometers in height of a convex part, and width w of a convex part is 100 micrometers in the width direction both ends. And an embossing portion (width W of the embossing portion: 15 mm) having a spacing of 1000 µm between the convex portions was formed. Embossing was performed on condition of the following.

(엠보싱 가공 조건) (Embossing processing condition)

엠보싱 롤: Embossing roll:

재질: 스테인리스제 Material: stainless steel

롤 직경: 30cm Roll diameter: 30cm

표면 온도: 270℃ Surface temperature: 270 ℃

백 롤: Back roll:

재질: 금속제(스테인리스제) Material: Metal (Stainless Steel)

온도: 60℃ Temperature: 60 ° C

필름의 반송 속도: 90m/분 Conveying speed of film: 90m / min

반송 장력: 120N/m Conveying tension: 120N / m

엠보싱 롤과 백 롤의 클리어런스: 27㎛ Clearance of Embossing Roll and Back Roll: 27㎛

엠보싱 롤과 백 롤에 의한 닙 압: 150Pa Nip Pressure with Embossing Roll and Back Roll: 150Pa

이와 같이 하여 얻어진 폭 2.2m, 길이 4000m, 두께 30㎛의 긴 형상의 광학 필름을 길이 방향으로 권취해서 광학 필름의 롤체를 얻었다.Thus, the long optical film of 2.2 m in width, 4000 m in length, and 30 micrometers in thickness which were obtained was wound up in the longitudinal direction, and the roll body of an optical film was obtained.

(실시예 2 내지 22) (Examples 2 to 22)

도프 조성, 연신 후 필름의 건조 온도, 엠보싱 가공 조건, 권취 길이 및 광학 필름의 두께 중 어느 하나 이상을, 하기 표 1 또는 3에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 필름의 롤체를 얻었다. 도프에 포함되는 첨가제가 1종일 경우, 첨가제의 함유량은 5질량부로 하고; 2종류일 경우, 각 첨가제의 함유량을 각각 5질량부로 하였다.The optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that any one or more of the dope composition, the drying temperature of the film after stretching, the embossing processing condition, the winding length, and the thickness of the optical film were changed as shown in Table 1 or 3 below. A roll body was obtained. When the additive contained in dope is 1 type, content of an additive shall be 5 mass parts; In the case of two types, content of each additive was 5 mass parts, respectively.

(비교예 1 내지 3) (Comparative Examples 1 to 3)

연신 후 필름의 건조 온도를 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 필름의 롤체를 얻었다.The roll body of the optical film was obtained like Example 1 except having changed the drying temperature of the film after extending | stretching as shown in Table 2 below.

(비교예 4 내지 5) (Comparative Examples 4 to 5)

도프에 포함되는 용제의 종류를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 필름의 롤체를 얻었다. 이 중, 비교예 4에서는, 실시예 1에 있어서의 메탄올 40질량부를 에탄올 40질량부로 변경하고; 비교예 5에서는, 부탄올/메탄올=20질량부/20질량부(합계 40질량부)로 변경하였다.The roll body of the optical film was obtained like Example 1 except having changed the kind of solvent contained in dope as shown in Table 2. Among these, in Comparative Example 4, 40 parts by mass of methanol in Example 1 was changed to 40 parts by mass of ethanol; In the comparative example 5, it changed to butanol / methanol = 20 mass parts / 20 mass parts (40 mass parts in total).

(비교예 6 내지 12) (Comparative Examples 6 to 12)

엠보싱 가공 조건을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 필름의 롤체를 얻었다.The roll body of the optical film was obtained like Example 1 except having changed the embossing process conditions as shown in Table 2.

(비교예 13) (Comparative Example 13)

광학 필름의 두께가 하기 표 4에 나타내는 값이 되도록, 도프의 유연 두께를 변경한 것 이외에는 실시예 11과 마찬가지로 하여 광학 필름의 롤체를 얻었다.The roll body of the optical film was obtained like Example 11 except having changed the casting thickness of dope so that the thickness of an optical film might be a value shown in following Table 4.

실시예 1 내지 22의 광학 필름의 롤체의 제조 조건을 표 1에 나타내고; 비교예 1 내지 13의 광학 필름의 롤체의 제조 조건을 표 2에 나타내었다.Table 1 shows the conditions for producing the roll body of the optical films of Examples 1 to 22; Table 2 shows the conditions for producing the roll body of the optical films of Comparative Examples 1 to 13.

Figure 112012091288195-pct00019
Figure 112012091288195-pct00019

Figure 112012091288195-pct00020
Figure 112012091288195-pct00020

얻어진 광학 필름에 잔류하는 용제의 양, 엠보싱의 내파괴율 및 필름의 파열 용이성을 이하의 방법으로 평가하였다.The quantity of the solvent which remains in the obtained optical film, the fracture resistance of embossing, and the tearability of a film were evaluated with the following method.

(잔류하는 용제의 양) (Amount of solvent remaining)

1) 검량선의 제작 1) Construction of calibration curve

메탄올의 농도가 이미 알려진 시료를 전용 바이얼병에 넣고, 셉텀과 알루미늄 캡으로 밀폐하고, 헤드스페이스 샘플러에 세트하였다. 그리고, 바이얼병을, 하기의 헤드스페이스 가열 조건으로 가열해서 휘발 성분을 생성시키고, 당해 휘발 성분을 가스 크로마토그래피로 측정하였다. 메탄올 농도의 상이한 시료에 대해서도 마찬가지의 측정을 행하였다. 그리고, 각 측정에서 얻어진 GC 차트에 있어서의 용제의 피크 면적을 산출하고, 용제의 농도와 피크 면적의 플롯을 제작하여 검량선을 얻었다. 마찬가지로 하여 에탄올, 부탄올의 검량선도 각각 제작하였다.Samples of known methanol concentration were placed in dedicated vials, sealed with septum and aluminum caps, and set in a headspace sampler. The vial bottle was heated under the following headspace heating conditions to generate a volatile component, and the volatile component was measured by gas chromatography. Similar measurements were made for different samples of methanol concentration. And the peak area of the solvent in the GC chart obtained by each measurement was computed, the plot of the solvent concentration and peak area was produced, and the calibration curve was obtained. In the same manner, calibration curves for ethanol and butanol were also prepared.

(헤드스페이스 샘플러) (Headspace sampler)

기기: 휴렛 펙커드사제 헤드스페이스 샘플러 HP7694형Instrument: Hewlett-Packard, Inc. headspace sampler HP7694

헤드스페이스 가열 조건: 120℃에서 20분 Headspace heating conditions: 20 minutes at 120 ° C

(가스 크로마토그래피) (Gas chromatography)

기기: 휴렛 펙커드사제 5971형A device: Hewlett-Packard Corporation type 5971

칼럼: J&W사제 DB-624 Column: J & W Corporation DB-624

검출기: 수소염 이온화 검출기(FID) Detector: Hydrogen Ionization Detector (FID)

GC 승온 조건: 45℃에서 3분간 유지한 후, 8℃/분으로 100℃까지 승온 GC temperature raising conditions: After holding for 3 minutes at 45 degreeC, it heated up to 100 degreeC at 8 degreeC / min.

GC 도입 온도: 150℃ GC introduction temperature: 150 ℃

2) 광학 필름에 잔류하는 용제의 측정 2) Measurement of Solvent Residue in Optical Film

가로세로 10cm로 잘라낸 필름을, 5mm 정도로 미세하게 잘라서 전용 바이얼병에 봉입한 것 이외는 상기 1)과 마찬가지로 하여 헤드스페이스 가열 조건으로 가열 처리하고, 얻어진 휘발 성분을 가스 크로마토그래피로 측정하였다.The film chopped to 10 cm in width and width was cut into fine particles of about 5 mm and sealed in a dedicated vial bottle in the same manner as in 1) above, followed by heat treatment under headspace heating conditions, and the resulting volatile components were measured by gas chromatography.

얻어진 차트로부터 각 용제의 피크 면적을 산출하고, 상기 1)에서 얻은 검량선과 대조하여, 필름에 잔류하는 각 용제의 양을 구하였다. 필름에 잔류하는 용제의 양은, 필름 전체에 대한 질량 비율(질량%)로서 구하였다.The peak area of each solvent was computed from the obtained chart, and it compared with the calibration curve obtained by said 1), and calculated | required the quantity of each solvent which remains in the film. The quantity of the solvent remaining in the film was calculated | required as mass ratio (mass%) with respect to the whole film.

(엠보싱의 내파괴율) (Destruction rate of embossing)

얻어진 광학 필름의 엠보싱부가 실시된 부분을 잘라내고, 가로세로 5cm인 샘플 필름을 10장 준비하였다. 샘플 필름을 두께 측정기(니콘 디지털 마이크로 MH-15M)의 스테이지 상에 배치하고, 샘플 필름의 엠보싱부의 높이 D0을 측정하였다. 계속해서, 도 4에 도시된 바와 같이, 샘플 필름(14A)의 엠보싱부(16) 상에 필름면에 대하여 수직으로 적재된 직경 5mm의 금속제의 원통 막대(18A)와, 그 위에 배치된 분동(18B)으로 이루어지는 합계 1kg의 추(18)를 올려놓았다. 이와 같이, 필름의 엠보싱부(16)의 표면 상의 직경 5mm의 원 영역에 1kg의 하중을 가한 상태에서, 23℃ 55% RH하에서 10분간 방치하였다. 그 후, 원통 막대(18A)와 분동(18B)으로 이루어지는 추(18)를 제거해서 얻어지는 샘플 필름(14A)의 엠보싱부의 높이 D를, 전술과 마찬가지로 하여 측정하였다. 얻어진 측정값을 각각 하기 수학식 1에 적용시켜서 내파괴율을 산출하였다.The part to which the embossed part of the obtained optical film was given was cut out, and 10 sample films of 5 cm in width and width were prepared. The sample film was placed on the stage of the thickness meter (Nikon Digital Micro MH-15M), and the height D 0 of the embossed portion of the sample film was measured. Subsequently, as shown in Fig. 4, a cylindrical rod 18A made of metal having a diameter of 5 mm and mounted on the embossed portion 16 of the sample film 14A with respect to the film surface and the weights disposed thereon ( A total weight of 1 kg consisting of 18B) was placed. Thus, it was left to stand for 10 minutes at 23 degreeC 55% RH in the state which applied 1 kg of load to the circular area | region of 5 mm diameter on the surface of the embossing part 16 of a film. Then, the height D of the embossed part of the sample film 14A obtained by removing the weight 18 consisting of the cylindrical rod 18A and the weight 18B was measured in the same manner as described above. The obtained fracture rate was applied to the following formula 1 to calculate the fracture resistance.

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

내파괴율(%)=D/D0×100Fracture Resistance (%) = D / D 0 × 100

마찬가지의 측정을 다른 9장의 샘플 필름에 대해서도 행하여 내파괴율을 산출하였다. 그리고, 10회의 측정으로 얻어진 내파괴율의 평균값을 구하였다.The same measurement was performed also about the other 9 sample films, and the fracture resistance was computed. And the average value of the breakdown-proof rate obtained by ten measurements was calculated | required.

(파열 용이성) (Ease of rupture)

얻어진 광학 필름의 롤체를 23℃ 55% RH하에서 24시간 보존하였다. 그 후, 롤체로 광학 필름을 권출하고, 권취 코어 근방의 광학 필름의 폭 방향 중앙 부분을 잘라내어 폭 50mm×길이 64mm의 샘플 필름을 얻었다. 얻어진 샘플 필름을 23℃ 55% RH하에서 24시간 조습한 후, ISO6383/2-1983에 준거한 엘멘돌프 인열 강도를 측정하였다.The roll body of the obtained optical film was preserve | saved for 24 hours under 23 degreeC 55% RH. Then, the optical film was unwound with a roll body, the width direction center part of the optical film of the winding core vicinity was cut out, and the sample film of width 50mm x length 64mm was obtained. After humidifying the obtained sample film at 23 degreeC 55% RH for 24 hours, Elmendorf tear strength based on ISO6383 / 2-1983 was measured.

엘멘돌프 인열 강도는 도요 세이끼(주) F9 경과중차 내기 인열 시험기를 사용하여 측정하였다. 인열 강도는 23℃ 55% RH하에서, 필름의 길이 방향(MD 방향)으로 인열된 경우와, 필름의 폭 방향(TD 방향)으로 인열된 경우 각각에 대해서 행하고, 그 평균값을 「인열 강도」로 하였다.Elmendorf tear strength was measured using a Toyo Seiki Co., Ltd. F9 elapsed vehicle bet tear tester. The tear strength was performed at 23 ° C. and 55% RH in the case of tearing in the longitudinal direction (MD direction) of the film and in the case of tearing in the width direction (TD direction) of the film, and the average value was defined as “tear strength”. .

파열 용이성을 이하의 기준에 기초하여 평가하였다.Ease of rupture was evaluated based on the following criteria.

◎: 인열 강도가 50mN 이상 ◎: tear strength is 50 mN or more

○: 인열 강도가 40mN 이상 50mN 미만 ○: tear strength is 40 mN or more but less than 50 mN

○△: 인열 강도가 30mN 이상 40mN 미만 ○ △: tear strength is 30 mN or more but less than 40 mN

△: 인열 강도가 20mN 이상 30mN 미만 △: tear strength is more than 20 mN and less than 30 mN

×: 인열 강도가 10mN 이상 20mN 미만 X: tear strength is 10 mN or more but less than 20 mN

××: 인열 강도가 10mN 미만 ××: tear strength is less than 10 mN

실시예 1 내지 22에서 얻어진 광학 필름의 평가 결과를 표 3에 나타내고; 비교예 1 내지 13에서 얻어진 광학 필름의 평가 결과를 표 4에 나타내었다.Table 3 shows the evaluation results of the optical films obtained in Examples 1 to 22; Table 4 shows the evaluation results of the optical films obtained in Comparative Examples 1 to 13.

Figure 112012091288195-pct00021
Figure 112012091288195-pct00021

Figure 112012091288195-pct00022
Figure 112012091288195-pct00022

표 3 및 4에 나타낸 바와 같이, 엠보싱부의 볼록부의 내파괴율이 30% 이상이면서, 또한 롤체의 광학 필름에 잔류하는 메탄올량이 10 내지 100 질량ppm의 범위에 있는 실시예 1 내지 22의 광학 필름은, 비교예 1 내지 13의 광학 필름보다도 필름이 찢어지기 어렵다는 것을 알 수 있다.As shown in Tables 3 and 4, the optical films of Examples 1 to 22 in which the breakdown resistance of the convex portion of the embossed portion is 30% or more, and the amount of methanol remaining in the optical film of the roll body is in the range of 10 to 100 mass ppm. It turns out that a film is less likely to be torn than the optical film of Comparative Examples 1-13.

비교예 1 내지 5의 대비로부터, 필름에 잔류하는 메탄올량이 너무 적거나 너무 많아도 광학 필름이 찢어지기 쉽다는 것을 알 수 있다. 즉, 잔류하는 메탄올량이 너무 많은 비교예 2 및 3의 광학 필름은, 가소제가 필름 중을 이동하기 쉬워져, 광학 필름에 첨가제가 성긴 부분과 조밀한 부분이 형성되는 것이라 생각된다. 또한, 잔류하는 메탄올량이 너무 적은 비교예 1의 광학 필름은, 가소제의 막 내에서의 이동은 억제되지만, 용매가 존재하지 않음으로써, 필름의 유연성이 손상되기 때문에 필름이 찢어지기 쉬워지는 것이라 생각된다.From the comparison of Comparative Examples 1 to 5, it can be seen that the optical film is likely to be torn even if the amount of methanol remaining in the film is too small or too large. That is, in the optical films of Comparative Examples 2 and 3 in which the amount of methanol remaining is too large, the plasticizer tends to move in the film, and it is considered that a portion where the additive is coarse and a dense portion are formed in the optical film. In addition, although the optical film of the comparative example 1 which has too little methanol residual is suppressed in the film | membrane of a plasticizer, since a solvent does not exist, since the flexibility of a film is impaired, it is thought that a film becomes easy to tear. .

실시예 1과 비교예 6 및 7의 대비로부터, 백 롤의 표면 온도를 너무 낮게 하면, 셀룰로오스아세테이트를 균일하게 결정화시키기 어렵기 때문에, 탄성률이 높은 엠보싱부가 형성되지 않고, 광학 필름이 찢어지기 쉬워지는 것이 시사된다. 또한, 필름이 열팽창하여, 엠보싱부 근방의 필름의 표리면이 물결치기 때문에, 필름끼리가 밀착하기 쉬워지고, 광학 필름이 찢어지기 쉬운 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 1과 비교예 11과의 대비로부터, 고무제의 백 롤을 사용하면, 금속제의 백 롤을 사용하는 것보다도, 필름에 열을 균일하고 충분히 전달시키기 어렵기 때문에, 셀룰로오스아세테이트를 충분히 결정화시킬 수 없으며, 얻어지는 광학 필름이 찢어지기 쉬운 것이 시사된다.From the contrast between Example 1 and Comparative Examples 6 and 7, if the surface temperature of the back roll is too low, it is difficult to crystallize the cellulose acetate uniformly, so that the embossed portion with high elastic modulus is not formed and the optical film is easily torn. Is suggested. Moreover, since a film thermally expands and the front and back surface of the film of the embossed part vicinity waved, it turns out that films adhere easily, and it is easy to tear an optical film. In contrast with Example 1 and Comparative Example 11, when a rubber back roll is used, it is more difficult to transfer heat to the film more uniformly than using a metal back roll. It cannot be crystallized and it suggests that the optical film obtained is easy to tear.

<산업상 이용가능성> Industrial Applicability

본 발명에 따르면, 두께가 얇아도 가공시에 찢어지기 어려운 광학 필름을 제공할 수 있다.According to this invention, even if it is thin, the optical film which is hard to tear at the time of a process can be provided.

10 광학 필름의 롤체
12 권취 코어
14 광학 필름
14A 샘플 필름
15 스테이지
16 엠보싱부
18A 원통 막대
18B 분동
18 추
20 엠보싱 가공 장치
22 엠보싱 롤
24 백 롤
30 액정 표시 장치
40 액정 셀
50 제1 편광판
52 제1 편광자
54 보호 필름(F1)
56 보호 필름(F2)
60 제2 편광판
62 제2 편광자
64 보호 필름(F3)
66 보호 필름(F4)
70 백라이트
D, D0 엠보싱부의 볼록부의 높이
10 rolls of optical film
12 winding cores
14 optical film
14A sample film
15 stages
16 Embossing Section
18A cylindrical rod
18B weight
18 weights
20 embossing processing equipment
22 embossing rolls
24 bag rolls
30 liquid crystal display
40 liquid crystal cells
50 first polarizer
52 First polarizer
54 Protective film (F1)
56 Protective film (F2)
60 second polarizer plate
62 Second polarizer
64 Protective film (F3)
66 Protective film (F4)
70 backlight
D, D 0 Height of the convex portion of the embossed portion

Claims (8)

셀룰로오스아세테이트와 SP값이 9 내지 11인 가소제를 함유하는 두께 20 내지 50㎛의 광학 필름을, 필름의 폭 방향에 대하여 수직 방향으로 권취해서 얻어지는 광학 필름의 롤체이며,
상기 광학 필름은 폭 방향 양단부에 엠보싱부를 갖고,
상기 광학 필름의 상기 엠보싱부의 표면 상의, 직경 5mm의 원 영역에 1kg의 하중을 가한 상태에서 23℃ 55% RH하에서 10분간 보존한 후의 상기 엠보싱부의 볼록부의 높이를 D라 하고, 상기 하중을 가하기 전의 상기 엠보싱부의 볼록부의 높이를 D0라 했을 때, 하기 수학식 1로 나타내지는 내파괴율이 30% 이상이고,
<수학식 1>
내파괴율(%)=D/D0×100
상기 광학 필름에 있어서의 메탄올의 잔류량이, 상기 광학 필름에 대하여 10 내지 100 질량ppm이면서, 또한 상기 광학 필름에 있어서의 에탄올 및 부탄올 중 어느 잔류량보다도 많은 광학 필름의 롤체.
It is a roll body of the optical film obtained by winding up the optical film of 20-50 micrometers in thickness containing the cellulose acetate and the plasticizer whose SP values are 9-11 in a perpendicular direction with respect to the width direction of a film,
The optical film has an embossed portion at both ends in the width direction,
The height of the convex part of the said embossed part after storing for 10 minutes at 23 degreeC 55% RH on the surface of the said embossed part of the said optical film in the state which applied a 1 kg load to a 5 mm diameter circular area | region is called D, and before applying the said load. When the height of the convex portion of the embossed portion is D 0 , the fracture resistance represented by the following Equation 1 is 30% or more,
&Quot; (1) &quot;
Fracture Resistance (%) = D / D 0 × 100
The roll body of the optical film whose residual amount of methanol in the said optical film is 10-100 mass ppm with respect to the said optical film, and is more than any residual amount of ethanol and butanol in the said optical film.
제1항에 있어서, 상기 셀룰로오스아세테이트의 아세틸기의 총 치환도가 2.3 이상 2.95 이하인 광학 필름의 롤체. The roll body of the optical film of Claim 1 whose total substitution degree of the acetyl group of the said cellulose acetate is 2.3 or more and 2.95 or less. 제1항에 있어서, 상기 광학 필름의 권취 길이가 1000m 이상 8000m 이하인 광학 필름의 롤체. The roll body of the optical film of Claim 1 whose winding length of the said optical film is 1000 m or more and 8000 m or less. 제1항에 있어서, 상기 가소제가 트리페닐포스페이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트 또는 폴리에스테르 화합물인 광학 필름의 롤체.The roll body of the optical film of Claim 1 whose said plasticizer is triphenyl phosphate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, or a polyester compound. 제1항에 있어서, 상기 가소제의 함유량이 상기 셀룰로오스아세테이트에 대하여 1 내지 20질량%인 광학 필름의 롤체.The roll body of the optical film of Claim 1 whose content of the said plasticizer is 1-20 mass% with respect to the said cellulose acetate. 제4항에 있어서, 상기 폴리에스테르 화합물이, 탄소수 1 내지 4의 디올과, 적어도 방향족 디카르복실산을 함유하는 디카르복실산을 반응시켜서 얻어지는 화합물의 분자 말단을 방향족기 또는 지방족기로 더 캡핑한 것인 광학 필름의 롤체.The said polyester compound further capped the molecular terminal of the compound obtained by making the C1-C4 diol react with the dicarboxylic acid containing at least aromatic dicarboxylic acid further by aromatic group or aliphatic group. The roll body of the optical film. 제1항에 기재된 광학 필름의 롤체에 있어서의, 상기 광학 필름의 상기 엠보싱부를 제거하는 스텝과,
상기 엠보싱부가 제거된 상기 광학 필름과 편광자를 접합하는 스텝
을 갖는 편광판의 제조 방법.
Removing the said embossed part of the said optical film in the roll body of the optical film of Claim 1,
Bonding the optical film and the polarizer having the embossed portion removed;
The manufacturing method of the polarizing plate which has.
삭제delete
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