KR101292242B1 - multilayer sheet for transparent electrde - Google Patents

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KR101292242B1 KR1020100041232A KR20100041232A KR101292242B1 KR 101292242 B1 KR101292242 B1 KR 101292242B1 KR 1020100041232 A KR1020100041232 A KR 1020100041232A KR 20100041232 A KR20100041232 A KR 20100041232A KR 101292242 B1 KR101292242 B1 KR 101292242B1
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박광민
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Abstract

본 발명은 투명전극용 광기능성 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 여러 가지 광 기능성 시트를 표면 다층 코팅 및 전사 라미네이팅 처리하여 내스크래치성, 내환경성, 내구성, 고투과성 투명전극, 대전방지 및 전자파 차폐 기능을 구현한 투명전극용 다층시트에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photofunctional sheet for transparent electrodes, and more particularly, to a surface multilayer coating and a transfer laminating treatment of various photofunctional sheets, to which scratch resistance, environmental resistance, durability, highly transparent transparent electrode, antistatic and electromagnetic shielding are applied. The present invention relates to a multilayer sheet for a transparent electrode that implements a function.

Description

투명전극용 다층 시트{multilayer sheet for transparent electrde}Multilayer sheet for transparent electrode

본 발명은 투명전극용 광기능성 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 표면 다층 코팅 및 전사 라미네이팅 처리하여 내스크래치성, 고투과성, 대전방지 및 전자파 차폐 기능을 구현한 투명전극용 광기능성 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an optical functional sheet for transparent electrodes, and more particularly, to an optical functional sheet for transparent electrodes that realizes scratch resistance, high permeability, antistatic and electromagnetic shielding functions by surface multilayer coating and transfer laminating treatment. .

현재 사용되는 플랙서블 투명전극용 시트로서는 광학, 전기전자, 기계적 강도, 내열, 내화학성 기능층을 갖는 각종 광학 기능 필름을 들 수 있다. 또한 컴퓨터 및 DISPLAY 기술의 발달에 따라 다양한 용도의 시스템이 개발되고 있으며 이러한 시스템을 사용하는데 정확, 신속, 편리에 대한 요구는 더욱 증가하고 있다 또한 소형화 및 박막화 되고 있는 컴퓨터 및 멀티미디어기기에 있어서 손쉽게 기기를 작동시킬 수 있는 입력장치의 필요성은 더욱 증가하고 있다. 투명전극용 박막시트의 응용제품인 터치 패널은 디스플레이에 표시되어 있는 버튼을 접촉함으로써 대화적 직감적인 조작을 가능하게 하여 누구나 손쉽게 컴퓨터를 조작 할 수 있는 휴대용성이 겸비된 고 신뢰성의 터치패널은 PDA, PMP, 네비게이션 등에 많이 사용된다. 또, 도구를 이용한 필기인식 등 부가서비스 등도 가능해 정보기기에 많이 채택되고 있으나 내구성이 약하고 투과율이 낮아 사용에 불편이 있다. 따라서, 고투과율의 다양한 기능성을 가지며 내구성이 강한 투명전극용 다층 기능성 필름 제작에 여러 가지 부가적인 기능이 첨가 된다. Examples of the flexible transparent electrode sheet currently used include various optical functional films having optical, electrical and electronic, mechanical strength, heat resistance, and chemical resistance functional layers. In addition, with the development of computer and display technology, various applications are being developed, and the demand for accuracy, speed, and convenience is increasing in using such a system. The need for input devices that can be operated is increasing. The touch panel, which is the application product of the thin film sheet for transparent electrode, enables interactive intuitive operation by touching the button displayed on the display. It is often used for PMP and navigation. In addition, it is possible to use additional services such as handwriting recognition using a tool, which is widely adopted in information devices, but it is inconvenient to use due to its low durability and low transmittance. Therefore, various additional functions are added to fabricate a multi-functional film for transparent electrodes having high transmittance and various functionalities.

최근 한국등록특허 제10-0803436호(투명 도전성 적층체 및 그를 구비한 터치 패널)에서 다양한 기능성을 부여하는 다층시트를 제작하였는데, 도전성(전극) 구현으로 금속산화물(SiO2, ITO) 건식코팅의 목적으로 고분자 기재(PET film)에 하드코팅이 배제 되었다. 이것은 금속산화물 건식코팅 과정에서 고분자 기재 표면에 치명적인 손상을 가져온다. 또한 대전방지 및 전자파 차폐 기능에 대한 명확한 요소 기술이나 재료 구성이 없다. 또한 터치패널이나 TFT-LCD 부품소재로서 조립, 이송, 보관 과정에서 중요한 역할을 수행하는 보호필름 기능 역시 생략되었다.Recently, Korean Patent No. 10-0803436 (transparent conductive laminate and touch panel having the same) has produced a multi-layered sheet that provides various functionalities. The conductive (electrode) implementation of metal oxide (SiO 2 , ITO) dry coating For the purpose, hard coating was excluded from the polymer substrate (PET film). This causes fatal damage to the surface of the polymer substrate during the metal oxide dry coating process. There is also no clear element technology or material composition for antistatic and electromagnetic shielding functions. In addition, the protective film function, which plays an important role in the assembly, transportation, and storage process as a touch panel or TFT-LCD component material, has been omitted.

또한, 한국 공개특허 10-2006-0041696(다층 플라스틱 기판 및 그 제조방법)에서 낮은 선팽창 계수, 탁월한 치수 안정성, 및 우수한 가스 배리어성을 동시에 만족하여 깨지기 쉽고 무거운 단점을 가지는 유리기판을 대체할 수 있는 다층구조를 갖는 플라스틱 기판 제조를 개시하였다. 치수안정성 및 가스배리어성에 나노실리칼 복합수지를 사용함으로서 대전방지 및 전자파차폐 기능이 생략되었으며, 이송, 보관, 조립 라인에서 필수적인 보호필름이 생략되었다. 그리고, 가시광성 투과도 향상 및 도전성 피막형성 기능이 없다. In addition, in Korea Patent Publication No. 10-2006-0041696 (multilayer plastic substrate and its manufacturing method), it is possible to replace a glass substrate having a fragile and heavy disadvantage by satisfying low linear expansion coefficient, excellent dimensional stability, and excellent gas barrier property at the same time. Disclosed is a plastic substrate manufacturing having a multilayer structure. By using nano-silicone composite resin for dimensional stability and gas barrier property, antistatic and electromagnetic shielding functions were omitted, and essential protective film was omitted from the transport, storage and assembly lines. In addition, there is no visible light transmittance improvement and a conductive film forming function.

등록특허 10-0790216(전도성 분산제를 이용한 CNT 투명전극 및 그의 제조방법) 투명기판 및 상기 투명기판 상에 형성된 CNT 박막층을 포함하며, 상기CNT 박막층은 전도성이 우수하며, 플렉서블(flexible) 디스플레이에도 적용 가능한 CNT 투명전극 및 그 제조방법을 개시하였으나, 광투과율을 비롯하여 다양한 기능성 부여는 생략되었다. 그리고, 공개특허 10-2007-0106704, 공개특허 10-2009-0027132, 공개특허 10-2009-0035961, 공개특허 10-2008-0065899 등 기타 10여건의 관련 특허에서도 투명전극용 기능성 다층시트의 고광투과율, 내구성, 대전방지, 전자파 차폐, 가스 및 수분 차단의 전반적인 기능을 고려하는 기술이 부족하며, 특히, 디스플레이 산업의 소재 부품에 필요한 조립라인이나, 제품 이송과정에서 긁힘 방지의 필요성으로 제거용 보호 필름(removal protection PSA)이나 표면 보호기능에 관한 언급이 생략되었다. 디스플레이 부품 소재 관련하여 여러 가지 투명전극용 광기능성 시트의 소형 박막화 또는 기능 향상에 관한 기술들이 개시되어 있고, 앞으로도 보다 박막화 기능화되는 섬세한 기능성 시트의 얇은 필름(thin film)화 되면서 전극의 패턴이 나노사이즈로 작아지고, 조밀하게 전극밀도가 올라감으로써 기능성 소재를 사용하고, 또한 광기능성을 극대화하는 복합소재를 사용함으로써 이들 광기능성 소재 및 섬세한 표면 패턴의 보호기능의 중요성은 첨단화에 비례하여 증가하고 있다. 이와 같이 디스플레이 산업의 부품소재, 투명전극용Patented 10-0790216 (CNC transparent electrode using conductive dispersant and a method of manufacturing the same) A transparent substrate and a CNT thin film layer formed on the transparent substrate, the CNT thin film layer is excellent in conductivity, can be applied to a flexible display (flexible) Although the CNT transparent electrode and its manufacturing method have been disclosed, various functional provisions, including light transmittance, have been omitted. In addition, 10 other related patents such as Patent Publication 10-2007-0106704, Patent Publication 10-2009-0027132, Patent Publication 10-2009-0035961, Patent Publication 10-2008-0065899, and the like, and high light transmittance of the functional multilayer sheet for transparent electrodes Insufficient technology to consider the overall functions of durability, antistatic, electromagnetic shielding, gas and moisture shielding, and in particular, the protection film for removal due to the necessity of scratch prevention in the assembly line required for the material parts of the display industry or during the transportation of products. (removal protection PSA) or references to surface protection functions have been omitted. With regard to display component materials, technologies related to miniaturization or improvement of functions of optical functional sheets for various transparent electrodes have been disclosed, and the pattern of electrodes is nano-sized as thin films of delicate functional sheets become thinner and functionalized in the future. The importance of protecting these optical functional materials and delicate surface patterns is increasing in proportion to the state of the art by using functional materials by decreasing electrode density and increasing electrode density densely, and by using composite materials that maximize optical functionality. As such, for the display materials component materials and transparent electrodes

표면 보호코팅은 조립라인에서 긁혔을 때나 시트가 펄럭일 때 또는 기타 충격에서 스크래치 및 손상이 완벽하게 방지되어야 하며, 아울러 UV/Visible에 광학적 비활성이며, 발색단이 없어야 한다. 조립 후에도 보호용 시트가 필요 없어야 박형화에 더욱 효과적이다. 그리고 대전방지기능(표면저항이 10-9Ω/sq 이하)을 달성해야 조립라인의 가장 큰 불량의 원인이 되는 먼지(particle) 흡착이 없으며, 또한 보호필름을 제거할 때 정전기에 의한 광기능성 시트의 미세 패턴의 손상이나 작업자의 안전(정전기 쇼크) 사고가 없다. 또한, 표면 보호 코팅 과정에서 먼지로 오염되지 않도록 1000class 이하의 청정도는 필수이며, 수분 및 산소를 완전 배제하여 완전 경화를 달성하여 도막 경도를 만족하고, 미반응 잔류 단량체나 이량체(dimer)에 의한 디스플레이 패널의 오염이 방지되어야하며, 코팅 및 도막형성 후에도 광기능성 시트의 미세한 패턴의 변형(deformation)이나 잔류 응력(residual stress)이 존재하지 않도록 하는 기술이 필요하다. 그리고 이들 시트의 광투과율 향상, 대전방지 및 전자파 차폐, 박막화에 따르는 구조강도 및 내열성 향상기능 부여에서 높은 신뢰성 및 정밀도를 가지고 연속 공정으로 제조함으로써 저가의 투명전극용 플렉서블 기능성 다층 시트 제조하는 방안이 도입되어야 한다. 투명전극의 용용은 막의 전기 전도도와 투명도에 따라 결정되는데 디스플레이용으로 사용되기 위해서는 면저항 1,000 Ω/sq 이하, 가시광선 영역에서의 80% 이상의 투명도를 가져야 하며, 대전방지제 전자사진 기록 등에 사용되려면 ∼70%의 투명도와 107 Ω/sq 이하의 면저항을 가져야 한다. 현재 투명전극의 응용분야는 대부분 평판 디스플레이 시장에 집중되어 있으며, 응용되는 재료는 대부분 ITO 박막이었다. 저 표면저항, 고 광투과도 플렉시블한 투명전극이 개발될 경우 기존에 사용되던 ITO glass의 대체와 ITO glass로는 적용이 제한적이거나 불가능했던 영역에서 새로운 산업이 창출될 수 있을 것이다. 또한 디스플레이시장 외에 태양전지나 RFID, 전자차폐재, 대전방지재, Optical Modulator, Printed Electronics 등의 다양한 IT 산업 분야에서 사용될 수 있다.
Surface protective coatings must be completely protected from scratches and damage from scratches on assembly lines, fluttering sheets or other impacts, and should be optically inert to UV / Visible and free from chromophores. The protective sheet is not required even after assembly, which is more effective for thinning. In addition, antistatic function (surface resistance of 10 -9 Ω / sq or less) must be achieved to prevent particle adsorption which causes the greatest defects of the assembly line. There is no damage of fine pattern or worker's safety (electrostatic shock). In addition, cleanliness of 1000 class or less is essential in order to avoid contamination with dust in the surface protection coating process, and it completely eliminates moisture and oxygen to achieve complete curing to satisfy coating film hardness, and to prevent unreacted residual monomers or dimers. The contamination of the display panel should be prevented, and there is a need for a technique in which there is no deformation or residual stress of a fine pattern of the photofunctional sheet even after coating and coating film formation. In addition, a method of manufacturing a flexible functional multilayer sheet for inexpensive transparent electrodes is introduced by manufacturing in a continuous process with high reliability and precision in improving light transmittance, antistatic and electromagnetic shielding, and improving structural strength and heat resistance due to thinning. Should be. The melting of the transparent electrode depends on the electrical conductivity and transparency of the film. To be used for the display, the sheet resistance should have a sheet resistance of 1,000 Ω / sq or less and a transparency of 80% or more in the visible light range. It should have a transparency of% and a sheet resistance of 10 7 Ω / sq or less. Currently, applications of transparent electrodes are mostly concentrated in the flat panel display market, and most of the materials used are ITO thin films. If a transparent electrode with low surface resistance and high light transmission is developed, new industries can be created in areas where ITO glass has been limited or not applicable to ITO glass. In addition to the display market, it can be used in various IT industries such as solar cells, RFID, electronic shielding materials, antistatic materials, optical modulators, and printed electronics.

한국등록특허 제10-0803436호(투명 도전성 적층체 및 그를 구비한 터치 패널) 한국 공개특허 10-2006-0041696(다층 플라스틱 기판 및 그 제조방법)Korean Registered Patent No. 10-0803436 (Transparent Conductive Laminate and Touch Panel With The Same) Korean Unexamined Patent Publication 10-2006-0041696 (Multilayer Plastic Substrate And Method Of Manufacturing The Same) 등록특허 10-0790216(전도성 분산제를 이용한 CNT 투명전극 및 그의 제조방법) 공개특허 10-2007-0106704, 공개특허 10-2009-0027132, 공개특허 10-2009-0035961, 공개특허 10-2008-0065899Patent 10-0790216 (CNC transparent electrode using a conductive dispersant and a method of manufacturing the same) Patent Publication 10-2007-0106704, Patent Publication 10-2009-0027132, Patent Publication 10-2009-0035961, Patent Publication 10-2008-0065899

본 발명에서는 투명전극용 기능성 시트를 표면 다층 코팅 및 전사 라미네이팅 처리함으로써 내스크래치성, 내환경성, 내구성, 고광투과율, 대전방지 및 전자파차폐 기능이 우수한 투명전극용 기능성 시트를 제조할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다. 따라서, 본 발명의 목적은 내스크래치성, 내환경성, 내구성, 고광투과율, 대전방지 및 전자파차폐 기능을 구현한 투명전극용 기능성 시트를 제공하는 것이다.In the present invention, by discovering that the functional sheet for transparent electrodes is coated with a surface multi-layer coating and transfer laminating, it is possible to manufacture a functional sheet for transparent electrodes excellent in scratch resistance, environmental resistance, durability, high light transmittance, antistatic and electromagnetic shielding functions. The present invention has been completed. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a functional sheet for transparent electrodes that implements scratch resistance, environmental resistance, durability, high light transmittance, antistatic and electromagnetic shielding functions.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 용제형 UV 수지 조성 및 대전방지제의 제형(formulation)을 적용하여 여러 가지 광 기능성 시트를 표면 다층 코팅 및 전사 라미네이팅 처리하여 내스크래치성, 내환경성, 내구성, 내오염성 및 대전방지 기능을 구현한 투명전극용 기능성 시트를 제공한다. 또한, 기능성 필름용 금속산화물 대체 언더 코팅(Under Coating), ITO증착용 필름의 하드코팅(Hard Coating), 내스크래치성 향상을 위한 다관능기 UV-Hard 코팅제 및 내열성이 우수하며 미세 전이 현상 없는 PSA(Tri-Block Copolymer) 및 CNT 나노분산 복합수지 코팅 및 스퍼터법에 의한 금속산화물 다층박막코팅(Multi coating layer)으로 기능성 플렉시블 투명 전도성 다층시트를 제공한다.
본 발명의 투명전극용 다층 시트는, 아래로부터 차례로, 제1보호필름, UV 하드코팅층, 제1PET 필름, CNT 복합 수지층, 제2PET 필름, 대전방지제 처리층, 하드코팅층, SiO2 및 ITO 건식코팅층, 제2보호필름을 적층한 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 투명전극용 다층 시트는, 아래로부터 차례로, 제1보호필름, UV 하드코팅층, 제1PET 필름, CNT 복합 수지층, 제2PET 필름, 대전방지제와 UV수지가 혼합되어진 UV-대전방지제 혼합층, SiO2 및 ITO 도전층, 제2보호필름을 적층한 것을 특징으로 한다.
In order to achieve the above object, in the present invention, by applying a solvent-type UV resin composition and formulation of the antistatic agent, various optical functional sheets are subjected to surface multi-layer coating and transfer laminating to provide scratch resistance, environmental resistance, durability, and resistance. Provided is a functional sheet for transparent electrodes that implements contamination and antistatic functions. In addition, metal oxide replacement under coating for functional films, hard coating of ITO deposition films, multi-functional UV-Hard coating agent for improving scratch resistance, and excellent heat resistance and PSA (without fine transition phenomenon) Tri-Block Copolymer) and CNT nanodispersion composite resin coating and sputtering method to provide a metal oxide multi-layer coating (Multi coating layer) to provide a functional flexible transparent conductive multilayer sheet.
The multilayer sheet for transparent electrodes of the present invention, in order from the bottom, a first protective film, a UV hard coating layer, a first PET film, a CNT composite resin layer, a second PET film, an antistatic agent treatment layer, a hard coating layer, SiO 2 and ITO dry coating layer The second protective film is laminated.
In addition, the multilayer sheet for transparent electrodes of the present invention, in order from the bottom, the first protective film, the UV hard coating layer, the first PET film, the CNT composite resin layer, the second PET film, the antistatic agent and the UV-antistatic agent mixed with the UV resin A mixed layer, a SiO 2 and an ITO conductive layer, and a second protective film are laminated.

본 발명에서는 UV-경화 수지 및 AS 코팅으로 디스플레이 소재 부품 조립 과정에서 기능성 시트들의 표면 보호를 비롯하여 먼지 흡착 및 정전기 방지 및 백라이트 유닛의 보호 시트를 대신하고, 또한 이송, 보관 및 취급에 필요한 제거용 표면 보호 점착 필름까지 크린 룸(clean room)에서 동시에 작업함으로써 원천적으로 내오염성을 달성하여 경제적이다. 디스플레이의 발전방향으로 볼 때 박형, 경량의 Paper-like display가 차세대 디스플레이 기술을 주도할 것으로 예상됨에 따라 차세대 정보표시기술 및 제품의 핵심 저 표면저항, 고 광투과율 투명 도전성 필름 대량 생산기술의 자체 확보는 국가 경쟁력 1위인 디스플레이 산업에 선도적인 방향성 제시를 가능하게 함께 동시에 향후 거대한 관련 시장선점을 통한 수출 경쟁력 향상 및 무역수지 개선, 대외 경쟁력 향상이 예상되며, 플라스틱을 기판으로 하는 차세대 기반기술(플라스틱 전자소자, 초박막 정보저장, 고용량 박막형 전지, 차세대 디스플레이)의 산업에 중요하다. 한편, 광기능성 시트 제조라인과 병설함으로서, 인라인(in line)에서 제거용 표면 점착테이프까지 소재부품을 완성함으로써 완벽한 오염방지 및 불량방지, 특히 생산 효율의 극대화로 수출 경쟁력 향상에 효과적이다. In the present invention, the surface of the functional sheets in the process of assembling the display material parts with UV-curing resin and AS coating, in place of the protective sheet of the dust adsorption and antistatic and backlight unit, and also remove the surface required for transport, storage and handling By working simultaneously in a clean room up to a protective adhesive film, it is economical by achieving pollution resistance inherently. In view of the development direction of the display, thin and lightweight paper-like displays are expected to lead the next generation of display technology, thus securing the low-resistance, high light transmittance transparent conductive film mass production technology of the next generation information display technology and products. Is expected to improve its export competitiveness, trade balance, and external competitiveness by encouraging leading directions in the display industry, which is the nation's No. 1 market. Devices, ultra-thin information storage, high capacity thin film batteries, next-generation displays). On the other hand, by parallel with the photo-functional sheet manufacturing line, by completing the material parts from the in-line to the surface adhesive tape for removal, it is effective in improving export competitiveness by preventing perfect contamination and preventing defects, in particular, maximizing production efficiency.

제1도는 본 발명에 의한 투명전극용 다층 시트의 단면도이다.
제2도와 3도는 발명에 의한 투명전극용 시트에 적용되는 다층시트의 단면도이다.
제4도는 본 발명에 의한 투명전극용 다층 시트를 제조하는 과정을 보여주는 흐름도이다.
제5도는 본 발명에 의한 투명전극용 다층 시트의 도전층이 산소양에 따른 금속타겟의 성막 변화그래프이다.
제6도는 본 발명에 의한 투명전극용 다층 시트의 CNT 복합수지 코팅액의 SEM 사진이다.
1 is a cross-sectional view of a multilayer sheet for transparent electrodes according to the present invention.
2 and 3 are cross-sectional views of the multilayer sheet applied to the transparent electrode sheet according to the invention.
4 is a flowchart illustrating a process of manufacturing a multilayer sheet for transparent electrodes according to the present invention.
5 is a graph of the film formation change of the metal target according to the amount of oxygen in the conductive layer of the multilayer sheet for transparent electrodes according to the present invention.
6 is a SEM photograph of the CNT composite resin coating liquid of the multilayer sheet for transparent electrodes according to the present invention.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 디스플레이 산업에 관한 것으로, 보다 상세하게는 플렉시블 디스플레이(Flexible display)이다. 플렉시블 디스플레이라 함은 종이처럼 둘둘 말아 휴대할 수 있는 일명 두루마리 디스플레이로 평판 디스플레이의 다음 세대로 여겨지고 있다. 이러한 플렉시블 디스플레이의 가장 큰 어려움은 종이처럼 둘둘 말아 휴대할 수 있으면서도 현재의 평판 디스플레이가 가지고 있는 중요한 특성들 모두 재연할 수 있어야 한다는 것이다. 기존의 평판디스플레이의 화소전극은 주로 ITO(인듐 주석 산화물)가 스퍼터링에 의해 유리기판상에 박막으로 코팅된 유리가 주로 사용되고 있다. 유리기판은 전극 생성이나 TFT제조 등의 공정상에서는 안정성이 있어 유리하지만 무겁고 단단하기 때문에 두루마리 디스플레이나 이동통신의 차세대 디스플레이에는 적합하지 않고 플라스틱에 비해 고가이다. 플렉시블 디스플레이는 기존의 유리 기반형 디스플레이에 비해서 박형(thinner) 및 초경량(lighter), 저전력의 플렉시블 디스플레이를 구현하기 위해서는 플렉시블 기판(박형 다층 고분자 시트),저온 공정용 유기, 무기 소재, 플렉시블 일렉트로닉스, 봉지 그리고 패키징 기술 등이 복합적으로 필요하다. 이중에서 플렉시블 기판은 플렉시블 디스플레이의 성능, 신뢰성, 가격을 결정하는 가장 중요한 부품으로 플렉시블 기판 중에서는 PET 기판 이 저 중량(유리의 1/2), 연속 공정의 적합성 등으로 인해서 광범위하게 적용이 되고 있다. 이러한 플렉시블 디스플레이가 지양하는 궁극적인 목표는 형태적으로는 종이와 같이 휴대가 용이하고, 가볍고, 장소의 제약이 없는 종이 같은(paperlike) 디스플레이이며, 산업적으로는 저가격화를 실현하기 위해 대면적 연속공정(roll-to-roll process)을 지향하는 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to the display industry, and more particularly, to a flexible display. Flexible displays are so-called scroll displays that can be rolled up like paper and are considered the next generation of flat panel displays. The biggest difficulty with these flexible displays is that they can be rolled up like paper and reproduce all the important features of today's flat panel displays. As the pixel electrode of the conventional flat panel display, ITO (Indium Tin Oxide) is mainly used for glass coated with a thin film on a glass substrate by sputtering. Glass substrates are advantageous because of their stability in processes such as electrode generation and TFT manufacturing, but they are heavy and hard. Therefore, glass substrates are not suitable for roll displays or next-generation displays in mobile communication, and are more expensive than plastics. Flexible displays are flexible substrates (thin multilayer polymer sheets), organic, inorganic materials for low temperature processes, flexible electronics, and encapsulation for thinner, lighter, and low-power flexible displays compared to conventional glass-based displays. And packaging technology is needed in combination. Among these, flexible substrates are the most important components that determine the performance, reliability and price of flexible displays. Among flexible substrates, PET substrates are widely applied due to low weight (1/2 of glass) and suitability of continuous process. . The ultimate goal of these flexible displays is to formally carry paper-like, lightweight, paperless displays that are constrained by location, and to achieve low cost industrially in large-area continuous processes. It's about a roll-to-roll process.

현재 국내·외에서 사용되는 광학용 필름의 가장 큰 문제점은 스크래치 와 내열성 부족에 있다. display용 필름의 주재료인 PET 필름은 표면 강도가 약하여 공정중 스크래치 발생으로 인한 불량이 많이 발생한다. 따라서, UV hard coating은 PET film에서 기계적 강도 및 내열성 향상에 도움을 주며, 특히, PET 필름의 표면 강화로서 도전성 코팅 및 기타 제조 공정에서 발생하는 스크래치 방지 기능으로서 중요한 역할을 수행 한다. PET 필름이 가공의 용이성, 저 중량, 유연성, 연속 공정의 적합성 등으로 인해서 광범위하게 적용이 되고 있다. 특히, 플라스틱 기판의 투과도(transmittance)는 디스플레이의 이미지 특성과 소비 전력에 큰 영향을 미치는 중요한 소재특성으로서 디스플레이용으로 적용하기 위해서는 고투과도 및 PET/접착제/PET 사이의 박리 발생이 없어야하며, PET/접착제 계면에서 산란, 반사도의 변화가 일어나지 않아야 한다.  At present, the biggest problem of optical film used at home and abroad is scratch and lack of heat resistance. PET film, which is the main material of the film for display, has a weak surface strength and causes a lot of defects due to scratches during the process. Therefore, UV hard coating helps to improve mechanical strength and heat resistance in PET film. In particular, the UV hard coating plays an important role as a scratch prevention function generated in conductive coating and other manufacturing processes as surface reinforcement of PET film. PET films have been widely applied due to ease of processing, low weight, flexibility, suitability of continuous process, and the like. In particular, the transmittance of the plastic substrate is an important material property that greatly affects the image characteristics and the power consumption of the display. In order to apply for the display, there must be no high permeability and no peeling between PET / adhesive / PET. Scattering at the adhesive interface, no change in reflectivity should occur.

마지막으로 보호용 점착성 보호필름은 기능성 시트 표면에 보호필름을 Laminating 하여 후 가공(Press공정) 보호 대상의 표면을 충분히 보호하고 공정 중에 발생하는 이물 기타 정전기로 인한 미세먼지의 흡착으로부터 제품을 안정적으로 보호하여, 후가공 및 기타 조립 공정에서 제거하는 일종의 점착성 보호필름으로 소재 부품 제조 공정에서는 없어서는 않되는 점착테이프로서 다층시트의 제조 공정에서부터 조립 공정으로 이어지는 연속 공정에 필수적으로 사용된다. 따라서 다층 필름의 제조, 가공, 운반, 그리고 보관과정에서 이물질 오염이나 표면 손상 방지의 목적으로 보호용 점착테이프 사용이 필수적이지만 점착테이프로 인한 2차 오염이 완전히 배제되어야 한다. 특히, 정밀 부품 및 정보통신 소재 부품에 사용되는 보호용 점착 테이프는 엄격하게 대전 방지 기능이 요구된다. 보호대상 제품에 점착테이프 Laminating 및 제거시에 발생 되는 마찰 대전압 또는 정전기 발생은 피할 수 없으므로 광학적 기능 소재, 정밀 부품이 정전기로 인한 표면 손상이 발생 되지 않도록 보호용점착테이프가 대전 방지 기능을 가져야 하며, 동시에 대전 방지제의 migration, 가시광선 투과도, 색좌표에 나쁜 영향을 주지않도록 종합적인 연구가 이루어져야 한다. 일반적인 산업용 보호테이프와 기능성 다층시트의 보호필름은 Clean Room에서 시트의 제조, 점착코팅, 그리고 포장이 이루어지므로 생산 장비의 첨단 자동화 및 기술 축척이 요구되고, 항상성 있는 제품의 품질과 피착체에 점착테이프로 인한 2차 오염 문제, 즉 기능성 시트 표면에 점착제의 흔적이나 점착제 전사 방지에 대한 점착제 연구, 그리고 이물질에 대한 nano size 검사 및 청정 관리 시스템 역시 필요하다. Finally, the protective adhesive protective film laminating the protective film on the surface of the functional sheet to sufficiently protect the surface of the post-processing (Press process) protection target, and stably protect the product from adsorption of fine dust caused by foreign substances or static electricity generated during the process. It is a kind of adhesive protective film that is removed in the post-processing and other assembly processes. It is an indispensable adhesive tape in the material parts manufacturing process, and is essentially used in the continuous process from the manufacturing process of the multilayer sheet to the assembly process. Therefore, although the use of protective adhesive tape is essential for the purpose of preventing foreign material contamination or surface damage during the manufacture, processing, transport, and storage of multilayer films, secondary contamination by adhesive tape should be completely excluded. In particular, the protective adhesive tapes used in precision parts and information communication material parts strictly require an antistatic function. Since the frictional high voltage or static electricity generated when laminating or removing the adhesive tape on the product to be protected cannot be avoided, the protective adhesive tape should have an antistatic function to prevent surface damage caused by static electricity on optically functional materials and precision parts. At the same time, comprehensive studies should be conducted to avoid adverse effects on antistatic agent migration, visible light transmittance, and color coordinates. As general industrial protective tapes and functional multilayer sheet protective films are manufactured, adhesive coated, and packaged in clean rooms, advanced automation and technical scale of production equipment is required. Due to the secondary contamination problem, namely, research on adhesives to prevent traces of adhesives on the surface of functional sheets or adhesive transfer, and nano size inspection and clean management systems for foreign substances are also required.

대전방지제는 주로 nano size 금속-구리, 금, 은 등이 각광받고 있었다. 그러나 금속은 무겁고 가공성이 나쁘고 이를 대체할 수 있는 소재로서 전도성 고분자가 제안되고 있다. 그러나 전도성 고분자는 열적 안정성이 취약하고, 전도도가 금속에 비해 낮다는 단점이 있다. 최근 도전성과 차폐율을 높이기 위해 다양한 전도성 복합체가 검토되고 있다. 특히 기계적, 전기적, 열적 성질이 우수한 탄소나노섬유나 탄소나노튜브를 복합체의 필러로 이용하는 연구가 활발히 이루어지고 있다. 탄소나노튜브의 경우 탄소나노섬유에 비해 전기적 성질이 아주 우수하기 때문에 산업적으로 많은 관심을 불러 일으키고 있다. Antistatic agents were mainly in the spotlight of nano size metal-copper, gold and silver. However, conductive polymers have been proposed as metals that are heavy and have poor workability and can be substituted for them. However, conductive polymers have disadvantages of poor thermal stability and low conductivity compared to metals. Recently, various conductive composites have been studied to increase conductivity and shielding rate. In particular, researches using carbon nanofibers or carbon nanotubes having excellent mechanical, electrical, and thermal properties as fillers of composites have been actively conducted. In the case of carbon nanotubes, the electrical properties are very excellent compared to carbon nanofibers.

앞에서 언급하였듯이 모든 전기전자 제품에 전자기 차폐제(permeability가 우수한 permalloy)가 사용되며, 특히 DISPLAY 소재 부품에 투명 차폐제로 ITO 소재가 사용되고 전술하였던 단점들로 인하여 CNT+PSA 코팅액을 제조하여 100 Class 청정 무진룸에서 roll to roll 방식으로 다양한 pattern의 코팅과 플랙서블의 장점을 비롯하여 가시광선 의 고투과도 및 고전도도의 전기광학적 특성을 만족하고, 무엇보다 싼 가격에 display 소재 부품의 시트를 제공한다.   As mentioned earlier, electromagnetic shielding agent (permalloy with excellent permeability) is used for all electrical and electronic products, especially ITO material is used as transparent shielding agent for display material parts, and because of the above-mentioned disadvantages, CNT + PSA coating liquid is manufactured to clean 100 class clean room. In the roll to roll method, it satisfies the advantages of coating and flexible of various patterns as well as the electro-optical characteristics of high transmittance and high conductivity of visible light, and provides sheet of display material parts at a lower price than anything else.

투명전극용 기능성 다층시트로 구성된 부품 소재의 안정성 및 보호기능 향상 방안으로, 내스크래치성, 내환경성, 내열성을 이와 같은 기능성 시트들에 부여하고, 또한 정전기에 의한 기능성 시트의 미세한 표면 전극 패턴 손상 방지 및 먼지 흡착 방지로 대전방지 및 전자파 차폐 기능을 부여하고, 또한 내오염성 불량방지로서 광기능성 시트 제조라인과 연계해서 제거용 표면 점착테이프까지 인라인(in line)에서 생산한다. To improve the stability and protection of component materials composed of functional multilayer sheets for transparent electrodes, to impart scratch resistance, environmental resistance, and heat resistance to these functional sheets, and to prevent damage to the fine surface electrode patterns of the functional sheets by static electricity. And it prevents dust adsorption and provides antistatic and electromagnetic shielding functions, and also prevents fouling resistance and produces in-line even the surface adhesive tape for removal in connection with the photofunctional sheet manufacturing line.

본 발명에 의한 투명전극용 기능성 다층시트는 대표도(도1)에서 보듯이 먼저, 도2와 도3를 제조한 다음 합지를 하여서 완성한다. 아래로부터 차례로 일반필름(base film), 이형 처리층(Release coating), CNT 분산 점착제층, PET 필름, UV hard coating층, 제거용 점착 보호필름으로 이루어진 시트(도 2)를 코팅 및 전사 라미네이팅하여 제조할 수 있다. 또한, 아래로부터 차례로 PET 필름, 대전방지제 처리층, UV hard coating층, 도전층, 제거용 점착 보호필름으로 이루어진 시트(도 3)를 코팅 및 스퍼터링, 전사 라미네이팅하여 제조할 수 있다. The functional multilayer sheet for a transparent electrode according to the present invention, as shown in the representative view (FIG. 1), is first completed by manufacturing the second and Figure 3 and then laminating. Manufactured by coating and transfer laminating a sheet consisting of a base film, a release coating layer, a CNT dispersion pressure-sensitive adhesive layer, a PET film, a UV hard coating layer, and an adhesive protective film for removal (FIG. 2) from the bottom in order can do. In addition, it can be produced by coating, sputtering and transfer laminating a sheet (FIG. 3) consisting of a PET film, an antistatic agent treatment layer, a UV hard coating layer, a conductive layer, and an adhesive protective film for removal from the bottom in order.

본 발명에서 사용하는 일반필름은 polyethylene 필름을 사용할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The general film used in the present invention may use a polyethylene film, but is not limited thereto.

상기 이형처리층(release coating)은 다우코닝 176 촉매 또는 Syl-Off 23A 촉매를 크실렌(Xylene) 용제를 사용하여 30% 고형분으로 일반필름 위에 1-5㎛ 두께로 도포한 후 120℃에서 건조하여 제조한다. The release coating layer was prepared by coating Dow Corning 176 catalyst or Syl-Off 23A catalyst with a xylene solvent at a thickness of 1-5 μm on a general film at 30% solids and then drying at 120 ° C. do.

상기 대전방지제 처리층은 메틸하이드로겐디메틸실록산 공중합체(CAS68037- 59-2)와 아미노기실록산(CAS 192888-42-9)을 1:1 중량비로 혼합하고 용제로는 톨루엔 또는 메틸에틸케톤(MEK)으로 희석하여 고형분 20%로 사용한다. In the antistatic agent treatment layer, methylhydrogendimethylsiloxane copolymer (CAS68037-59-2) and amino group siloxane (CAS 192888-42-9) are mixed in a 1: 1 weight ratio, and the solvent is toluene or methyl ethyl ketone (MEK). Dilute with 20% solids.

대전방지제로는 UV-가시화(Visible) 및 광산란/투과에 영향을 주는 무기계를 지양하고, 또한 전이가 발생할 수 있는 계면활성제 계통 대신에 안정한 전도성 고분자를 사용하였다. 본 발명에서 작업자의 안전과 먼지(particle) 흡착방지로 적당한 대전방지 기능은 표면저항이 109Ω/sq가 기존의 여러 가지 시험에 의해서 통상적으로 디스플레이 산업에서 사용자의 요구 사양이다. 본 실시예에서 대전방지 기능은 2가지로 구형하였다. 첫번째는 여러 가지 전도성 고분자로 메틸하이드로겐디메틸실록산 공중합체(CAS68037-59-2)와 아미노기실록산(CAS192888-42-9)를 사용하였는데, 대전방지제를 UV 코팅 용액에 섞어서 실시하였고, 둘째는 대전방지제 용액을 먼저 코팅하고 그 위에 UV 수지 용액을 코팅하여 표면 보호 처리를 완성하였다.As an antistatic agent, a stable conductive polymer was used instead of the surfactant system which avoids inorganic systems affecting UV-Visible and light scattering / transmission, and which may also cause transition. In the present invention, the operator's safety and anti-particle adsorption, suitable antistatic function is a surface resistance of 10 9 Ω / sq is a requirement of the user in the display industry typically by a variety of existing tests. In this embodiment, the antistatic function was spherical into two types. First, methylhydrogendimethylsiloxane copolymer (CAS68037-59-2) and amino group siloxane (CAS192888-42-9) were used as various conductive polymers, and the antistatic agent was mixed with UV coating solution. The solution was first coated and then coated with a UV resin solution to complete the surface protection treatment.

상기 UV 수지층은 올리고머 20-60 중량%, 희석제 10-50 중량% 및 용제 10-50 중량%를 혼합한 후 건조로에서 용제를 제거하고 건조로의 맨끝의 UV존(UV zone)에서 UV로 경화한다. The UV resin layer is mixed with 20-60% by weight of the oligomer, 10-50% by weight of the diluent and 10-50% by weight of the solvent, the solvent is removed from the drying furnace and cured with UV in the UV zone of the end of the drying furnace. .

본 발명에서 사용하는 올리고머는 다관능기 지방족 우레탄 아크릴레이트(multi functional aliphatic urethane acrylate)계로서, 예를 들면, BR-941, BR-970 및 BR-990를 포함하는 Bormar사의 BR-900시리즈; 미원상사의 MIRAMER PU-610 지방족 6관능기 우레탄 아크릴레이트, MIRAMER PU-620 지방족 6관능기 우레탄 아크릴레이트, MIRAMER PU-340 지방족 3관능기 우레탄 아크릴레이트, MIRAMER PU-350 지방족 3관능기 우레탄 아크릴레이트; 및 Sartomer사의 CN9010 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, CN989 지방족 우레탄 아크릴레이트 CN966H90, SR306 블렌드 우레탄 아크릴레이트 및 SR256 블렌드 CN963A80 우레탄 아크릴레이트를 들 수 있다. The oligomers used in the present invention are multifunctional aliphatic urethane acrylates, and include, for example, BR-900 series of Bormar company including BR-941, BR-970 and BR-990; MIRAMER PU-610 aliphatic 6 functional urethane acrylate, MIRAMER PU-620 aliphatic 6 functional urethane acrylate, MIRAMER PU-340 aliphatic trifunctional urethane acrylate, MIRAMER PU-350 aliphatic trifunctional urethane acrylate; And CN9010 aliphatic urethane acrylate oligomers, CN989 aliphatic urethane acrylate CN966H90, SR306 blend urethane acrylate and SR256 blend CN963A80 urethane acrylate from Sartomer.

본 발명에서 다관능기 지방족 우레탄 아크릴레이트를 선정한 이유는 대전방지제(전도성 고분자)와 상용성, 내구성, 내광성 및 내스크래치성을 고려하였기 때문이며, 구체적으로 5㎛ 이하의 박막으로 원하는 물리적 특성을 발휘하기 위해서는 올리고머 또는 반응성 단량체의 반응 부위가 4이상은 되어야 하므로 아크릴수지 보다는 신율이 좋으면서 질긴 성질을 가진 우레탄을 도입하게 된 것이다. 또한, 본 발명에서는 광기능성 미세 패턴의 변형 및 잔류응력이 발생하지 않도록 하기 위해서 용제형 UV 수지 조성을 선택하였다. 무용제형 UV 수지는 고점도로 인해서 상대적으로 올리고머 대비 희석제를 많이 사용하므로 분자 골격이 작게 되어 열안정성, 내수축성 및 인장 강도가 좋지 않다. 용제형 UV 수지 조성은 올리고머와 희석제(반응성 단량체)에 여러 가지 용제(톨루엔, EA, MEK, IPA)를 혼합하여 사용하는데 바람직하게는 용해도 변수(solubility parameter) 및 휘발 속도(용제의 서로 다른 끓는 점)를 고려하여 3-4종의 용제를 혼합하여 점도를 150cps로 낮춤으로써 광학용 PET 필름에에 박막 젖음성(wettability)을 향상시키고, 120℃ 건조로(dry oven)를 통과하면서 용제 및 잔류 수분을 제거하여 박막을 형성하는 과정에서 코팅 용액과 PET film 사이에 존재했던 응력이 제거되고 올리고머 및 희석제가 일정한 두께로 분산 배치된 후에 질소가스 퍼지(환류) 하에서(수분과 산소 차단) UV 조사하여 완전 경화된다. 이와 같이, 본 발명에 의한 용제형 UV 수지 조성을 사용하는 경우, 공기 차단 및 잔류 수분 제거를 위하여 한국공개 특허공보 특2000-000623호에 개시된 가수분해성 실란 화합물을 사용할 필요가 없으며, 실시예 및 도 1에서 보여지듯이, 120℃ 건조로(25m 길이)에서 수분 및 휘발성 물질을 제거함으로써 보다 박막화 및 고비점에서 또한 질소 가스 환류(대기 중에 산소 및 습기차단) 하에서 표면 패턴(도 1 및 2b) UV 경화함으로써 경화 효율이 향상되어 거의 완전 경화 조건이 달성된다. The reason why the polyfunctional aliphatic urethane acrylate is selected in the present invention is that the compatibility with the antistatic agent (conductive polymer), durability, light resistance, and scratch resistance are taken into consideration. Specifically, in order to exhibit desired physical properties with a thin film of 5 μm or less, Since the reaction site of the oligomer or the reactive monomer should be 4 or more, the elongation is better than that of the acrylic resin, and the urethane having the toughness is introduced. In addition, in the present invention, a solvent type UV resin composition was selected to prevent deformation and residual stress of the photofunctional fine pattern. Solvent-free UV resins use a lot of diluents compared to oligomers due to high viscosity, so the molecular skeleton is small, poor thermal stability, shrinkage resistance and tensile strength. Solvent type UV resin composition is a mixture of oligomer and diluent (reactive monomer) with various solvents (toluene, EA, MEK, IPA). Preferably, solubility parameter and volatilization rate (different boiling point of solvent) 3-4 kinds of solvents are mixed to lower the viscosity to 150cps to improve the wettability of the thin film on the optical PET film, and to pass the solvent and residual moisture while passing through a 120 ℃ dry oven. In the process of removing and forming a thin film, the stress existing between the coating solution and the PET film is removed, and the oligomer and the diluent are dispersed and disposed at a constant thickness, and then completely cured by UV irradiation under nitrogen gas purge (reflux) (blocking moisture and oxygen). do. As such, when using the solvent-type UV resin composition according to the present invention, it is not necessary to use the hydrolyzable silane compound disclosed in Korean Patent Laid-Open No. 2000-000623 in order to block air and remove residual water. As can be seen, by removing the moisture and volatiles in a 120 ° C. drying furnace (25 m length), the film is thinned and UV cured at high boiling points and under a nitrogen gas reflux (with oxygen and moisture in the atmosphere) (FIGS. 1 and 2B). Curing efficiency is improved to achieve near complete curing conditions.

본 발명에서 사용하는 반응성 단량체(희석제)는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 Trimethylolpropane triacrylate; TMPTA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(Tripropylene Glycol Diacrylate; TPGDA), 아크릴로일 모르폴린(Acryloyl M, pholine; ACMO), 디-트리메틸로올프로판(Di-trimethylolpropane triacrylate; Reactive monomers (diluents) used in the present invention include trimethylolpropane triacrylate Trimethylolpropane triacrylate; TMPTA), Tripropylene Glycol Diacrylate (TPGDA), Acryloyl M, pholine (ACMO), Di-trimethylolpropane triacrylate;

DMPTA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(Dipentaerythritol pentaacrylate; DEPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(Pentaerythritol tetraacrylate; PETA) 및 ER M600 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(Dipentaerythritol hexaacrylate; DEHA)를 들 수 있다.DMPTA), dipentaerythritol pentaacrylate (DEPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETA) and ER M600 dipentaerythritol hexaacrylate (DEHA).

본 발명에서 사용하는 용제는 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 톨루엔, 크실렌 및 메틸에틸케톤(methyl ethyl ketone; MEK)으로 이루어진 군에서 선택하여 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 톨루엔 및 크실렌을 혼합할 경우 그 혼합비는 3:3:2:1이 바람직하고, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 톨루엔 및 메틸에틸케톤을 혼합할 경우에는 2:2:3:4가 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The solvent used in the present invention may be selected from the group consisting of ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene and methyl ethyl ketone (MEK), and may be used by mixing two or more kinds thereof. For example, ethyl acetate, butyl When mixing acetate, toluene and xylene, the mixing ratio is preferably 3: 3: 2: 1, and when mixing ethyl acetate, butyl acetate, toluene and methyl ethyl ketone, 2: 2: 3: 4 is preferable. It is not limited only to this.

또한 본 발명에서는 상기 대전방지제와 UV 수지 조성을 혼합한 혼합층을 형성할 수도 있다. 이때 대전방지제와 UV 수지 조성의 혼합비는 20:1 내지 15:1이 바람직하며, 이러한 혼합 조성을 5~6㎛ 두께로 도포한 후 도 4에 도시된 바와 같이 70-120℃ 건조로에서 건조하고, UV 챔버(1-4)에서 500mJ/cm2 UV 조사(irradiation)로서 경화한다. 고점도에 따르는 코팅성, 부착성, 잔류응력, 올리고머의 분자량 및 함량 한계 그리고 다양한 제형의 한계의 단점을 극복하고자, 본 연구에서는 용제를 사용하여 건조 후에 UV 경화함으로써 이러한 문제점을 해결하였다. In the present invention, it is also possible to form a mixed layer in which the antistatic agent and the UV resin composition are mixed. In this case, the mixing ratio of the antistatic agent and the UV resin composition is preferably 20: 1 to 15: 1, and the mixed composition is applied in a thickness of 5 to 6 μm, and then dried in a 70-120 ° C. drying furnace as shown in FIG. Curing as 500 mJ / cm 2 UV irradiation in chamber 1-4. In order to overcome the disadvantages of coating, adhesion, residual stress, molecular weight and content of oligomers, and limitations of various formulations due to high viscosity, this study solved this problem by UV curing after drying with solvent.

본 발명에서 사용하는 점착제(Pressure Sensitive Adhesive)는 아크릴 점착제로서, 여러 가지 아크릴 모노머를 용제인 에틸아세테이트에 넣고, 중합개시제인 Wako사의 아조화합물(AIBN) 및 과산화물을 넣어서 아크릴 공중합체로 제조하여 사용하였으며, 예를 들면, 점착제 조성 총 중량에 대하여 이소부틸아크릴레이트모노머 5~10 중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트모노머 5~10 중량%, 비닐아세테이트모노머 5~10 중량%, 2-히드록시헥실아크릴레이트 모노머 5~10 중량%, 에틸아크릴레이트모노머 10~20 중량%, 아크릴아미드 3~8 중량%, 아크릴산 5~10 중량%, 용제로서 에틸아세테이트 40~50 중량%, 중합개시제로서 2,2-아조비스(2,4-디메틸 발레로니트릴(2,2-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile); AIBN) 0~5 중량% 및 과산화물로서 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide) 0~5 중량%를 첨가하여 중합한 고기능성 아크릴계 공중합체를 사용할 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다. Pressure Sensitive Adhesive used in the present invention is an acrylic adhesive, and various acrylic monomers were put in ethyl acetate, a solvent, and prepared by using an acrylic copolymer by adding an azo compound (AIBN) and a peroxide of Wako, a polymerization initiator. For example, 5 to 10% by weight of isobutyl acrylate monomer, 5 to 10% by weight of 2-ethylhexyl acrylate monomer, 5 to 10% by weight of vinyl acetate monomer, and 2-hydroxyhexylacryl based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition 5-10% by weight of monomer, 10-20% by weight of ethyl acrylate monomer, 3-8% by weight of acrylamide, 5-10% by weight of acrylic acid, 40-50% by weight of ethyl acetate as solvent, 2,2- as polymerization initiator 0-5% by weight of azobis (2,2-azobis (2,4-dimethyl valeronitrile); AIBN) and 0-5% by weight of benzoyl peroxide as peroxide High functionalized by polymerization Acrylic copolymers may be used, but are not limited thereto.

본 발명에서 사용하는 보호필름은 한국공개특허공보 특2002-0072653호에 기재된 방법으로 제조한다. 상기 보호필름은 고투명성 PE 필름에 이소부틸 아크릴레이트 모노머 5~10 중량%, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 모노머 5~10 중량%, 비닐 아세테이트 모노머 5~10 중량%, 에틸 아크릴레이트 모노머 10~20 중량%, 에틸아세테이트 40~50 중량%, 용제 30~40 중량%, 아크릴아마이드 3~8 중량%, 아크릴산 5~10 중량%, 수지 5~10 중량% 및 경화제 0~5 중량%를 혼합한 고기능성 아크릴계 공중합물로 이루어진 점착제를 도포한 후, 적정한 온도와 습도조건에서 건조 및 The protective film used in the present invention is prepared by the method described in Korean Patent Laid-Open No. 2002-0072653. The protective film is a high transparency PE film 5-10% by weight of isobutyl acrylate monomer, 5-10% by weight of 2-ethylhexyl acrylate monomer, 5-10% by weight of vinyl acetate monomer, 10-20% by weight of ethyl acrylate monomer. %, 40-50 wt% ethyl acetate, 30-40 wt% solvent, 3-8 wt% acrylamide, 5-10 wt% acrylic acid, 5-10 wt% resin, and 0-5 wt% hardener After applying the pressure-sensitive adhesive made of an acrylic copolymer, and dried under the appropriate temperature and humidity conditions

에이징(Aging)을 하여 완성한다. 이때, 상기 경화제는 폴리아민(PA: Poly-amine) 폴리아미도 레진(PAR:Polyamido Resin) 및 폴리설파이드 레진(Polysulfide Resin) 등의 에폭시계 경화제; 트리베이직 소듐포스페이트(TSP:Tri-basic Sodium phosphate) 및 트리소듐 오르토포스페이트(Tri-sodium Orthophosphate) 등의 인산염계 경화제; 및 디메틸아미노-에틸메타클레이트, 4,4-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소프로필페닐 디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨리딘 디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 이소시아네이트계 경화제;로 이루어진 군에서 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다.Aging is completed. In this case, the curing agent may be epoxy-based curing agents such as polyamine (PA), polyamido resin (PAR: Polyamido Resin) and polysulfide resin (Polysulfide Resin); Phosphate curing agents such as tri-basic sodium phosphate (TSP) and tri-sodium orthophosphate (Tri-sodium Orthophosphate); And dimethylamino-ethylmethacrylate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, tolidine Isocyanate-type hardeners, such as diisocyanate and naphthalene diisocyanate; It can select and use 1 or more types from the group which consists of.

PET Film과 같은 Polymer 기판의 경우, 열에 약한 것이 단점이고, TCO 박막의 경우, 열이 비저항 감소에 절대적인 역할을 함으로 이런 상대적인 부조화를 해결하기 위해서는 산소 미세 조절과 표면 거칠기를 낮추고 ITO 결정화를 강화시키기 위해 Buffer Layer를 증착하여 비저항을 최소화 하였다. 또 Buffer Layer를 증착함으로써 막부착력 향상에도 도움이 되었다. Buffer Layer의 경우 SiO2및 TiO2 혹은 Nb2O5의 layer를 이용하여 기존 PET필름 상의 ITO성막을 하는것 보다 투과율 및 수분 및 열화에 취약한 ITO박막을 한층더 견고한 박막을 형성할 수 있었다. 초기 금속산화물 Multi-Layer/PET 대면적 R2R 코팅 전처리 기술 최적 공정변수 및 공정조건 도출을 위하여 증착 두께별 Simulation 결과 SIO2 20~40nm의 박막을 형성하는 것과 고 굴절율의 TIO2 박막의 경우 5~10nm의 막두께를 가지는 것이 PET 필름상의 Buffer Layer를 형성시 가장 좋은 투과율을 나타내었다. 아래 Under coating Layer 최적화 조건을 위한 Simulation을 도출하였다.In the case of polymer substrates such as PET films, the weakness of heat is a disadvantage, and in the case of TCO thin films, heat plays an important role in reducing the resistivity, so in order to solve this relative mismatch, it is necessary to reduce oxygen fine control and surface roughness and to strengthen ITO crystallization. The resistivity was minimized by depositing a buffer layer. In addition, the deposition of the buffer layer helped to improve the film adhesion. In the case of the buffer layer, a thin film of ITO thin film, which is vulnerable to transmittance, moisture, and deterioration, could be formed by using SiO 2 and TiO 2 or Nb 2 O 5 layers rather than ITO film formation on the existing PET film. Initial Metal Oxide Multi-Layer / PET Large Area R2R Coating Pretreatment Technology Simulation of Deposition Thickness for Determination of Optimal Process Variables and Process Conditions SIO 2 Forming 20 ~ 40nm Thin Film and 5 ~ 10nm for High Index TIO 2 Thin Film The film thickness of showed the best transmittance when forming the buffer layer on the PET film. Simulation for the under coating layer optimization condition is derived below.

도5의 경우 산소유량에 따른 박막형성을 나타내는 그림으로 Metallic Mode 의 경우 박막의 증착속도는 높아지나 본 기술개발의 목표에 부합하는 고굴절 및 저굴절 산화막 형성이 어렵게 된다. 이는 산소와 Metal target의 결합이 방전전압의 증가에 따른 타겟 임피던스의 증가로 박막의금속화가 이루어지기 때문이다. 또한 산소의 유량을 너무 많이 흐르면 방전전압이 낮게 되어 타겟 표면 에서의 산소로 인한 산화가 일어나 박막 증착률이 떨어지게 된다. 이를 보완하기 위해서는 최적양산조건을 부합하는 증착율과 박막의 금속화를 막기 위한 최적 위치를 그림에서처럼 A,C,D 지점을 설정하여 실험을 실시하였다.  In FIG. 5, a thin film is formed according to the oxygen flow rate. In the case of the metallic mode, the deposition rate of the thin film is increased, but it is difficult to form a high refractive index and a low refractive oxide film in accordance with the objective of the present technology development. This is because the combination of oxygen and metal target causes metallization of the thin film due to the increase of the target impedance as the discharge voltage increases. In addition, if the flow rate of oxygen flows too much, the discharge voltage is lowered, resulting in oxidation due to oxygen on the target surface, thereby decreasing the thin film deposition rate. To compensate for this, experiments were carried out by setting the A, C, and D points for the deposition rate meeting the optimum mass production conditions and the optimum position to prevent metallization of the thin film as shown in the figure.

마지막으로 전자파차폐 CNT 분산 복합수지 코팅액은 MWCNT, 분산제(SDS), 점착수지(PMA 등)를 여러 용매에 혼합하여 Sonosmasher(초음파 분산기계)를 이용하여 CNT혼합용액을 분산하였으며, 분산된 용액을 원심분리기에 나누어 넣어 1350rpm으로 10분정도 회전 시킨 후 걸러진 순수한 혼합액과 전도성 고분자를 일정한 비율로 결합하여 BAR 코팅 방식을 이용하여 필름에다가 고르게 펴 바른 다음 건조기(80도)에 건조 후, 필름의 용액이 완전히 건조되면 꺼내어 멀티미터 저항측정기(keithley2700)를 이용하여 Range를 1K~100M(Ohm) 으로 설정한 다음 필름 표면적에 대한 저항 및 전자파 차폐율을 측정하였다. 또한, 전자 현미경(SEM) 사진을 도6에 나타내었다.  Finally, the electromagnetic shielding CNT dispersion composite resin coating liquid was mixed with MWCNT, dispersant (SDS), adhesive resin (PMA, etc.) in various solvents to disperse the CNT mixture solution using Sonosmasher (ultrasound dispersing machine), and the dispersed solution was centrifuged. After dividing into separator and rotating at 1350rpm for about 10 minutes, combine the filtered pure mixture and conductive polymer in a certain ratio, spread it evenly on the film by using BAR coating method, and then dry it in a dryer (80 °), and then the solution of the film is completely After drying, the resultant was removed and the range was set to 1K to 100M (Ohm) using a multimeter resistance meter (keithley2700), and then the resistance and the electromagnetic shielding rate of the film surface area were measured. In addition, an electron microscope (SEM) photograph is shown in FIG. 6.

이하 본 발명에 의한 투명전극용 기능성 다층시트의 제조과정을 살펴본다. Hereinafter, the manufacturing process of the functional multilayer sheet for transparent electrodes according to the present invention will be described.

먼저, 도 1, 2 및 3에 도시된 바와 같이, 필름 일면에 이형제가 1-2㎛ 도포되어 있는 25㎛ 두께 PET 필름 위에 1-2㎛ 대전방지제를 코팅하고, 계속해서 용제형 UV 수지를 5㎛ 코팅하여 건조로를 통과한 다음 질소가스 환류 하에서 UV-조사로를 통과하여 완전 경화 후에 CNT 복합 아크릴 점착제를 10㎛ 코팅 및 건조하여 도 2에 도시된 구조를 가지는 시트를 완성한다. First, as shown in Figs. 1, 2 and 3, a 1-2 μm antistatic agent is coated on a 25 μm thick PET film on which one side of the film is applied with a release agent 1-2 μm. The micron coating was passed through a drying furnace, followed by a UV-irradiation furnace under nitrogen gas reflux, followed by complete curing and 10 μm coating and drying of the CNT composite acrylic adhesive to complete the sheet having the structure shown in FIG. 2.

필요에 따라서, 도 2에 도시된 바와 같이 UV 수지에 대전방지제를 첨가하여서도 실시할 수 있고, 도 2의 시트는 점착제가 코팅되어 있어서 도3의 투명 도전층의 시트를 투명전극용 기능성 다층 시트 제조 시에 이를 라미네이팅하여 사용한다. If necessary, it can also be carried out by adding an antistatic agent to the UV resin as shown in Figure 2, the sheet of Figure 2 is coated with an adhesive so that the sheet of the transparent conductive layer of Figure 3 is a functional multilayer sheet for transparent electrodes It is used by laminating it at the time of manufacture.

이와 같이 효율성 및 완벽성을 추구하고자 다음과 같은 공정 설계 및 실시예도 병행하였다. 즉, 대량생산에서 첨단 IT 제품의 무결점, 생산효율 및 물류 비용을 비롯한 경제적인 측면에서 광기능성 시트 제조라인에 보호 코팅 제조라인을 붙여서 설치하는 것이 바람직하다. 이와 같이 기능성 소재를 코팅 완성한 다음에 연속해서 대전방지제(anti-static agent) 코팅 또는 보호 코팅 및 보호필름코팅 및 라미네이팅까지 완성한다. In order to pursue efficiency and completeness, the following process designs and examples were also combined. In other words, it is desirable to install a protective coating manufacturing line on the optical functional sheet manufacturing line in terms of economics, including defects of advanced IT products, production efficiency and logistics costs in mass production. In this way, the coating of the functional material is completed, and subsequently, an anti-static agent coating or a protective coating and a protective film coating and laminating are completed.

이하, 실시 예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시 예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, it will be apparent in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples in accordance with the gist of the present invention.

[실시예 1] Example 1

하기 표 1에 기재된 UV 수지 조성에 따라 실시예 기능성 시트를 각각 제조하고 이들의 점도, 표면저항, 내광성, 내오염성 및 도막강도를 측정하여 각각 나타내었다. Example functional sheets were prepared according to the UV resin compositions shown in Table 1 below, and their viscosity, surface resistance, light resistance, fouling resistance, and coating strength were respectively shown.

hard coating hard coating 성분(%)/
특성
ingredient(%)/
characteristic
CNT복합수지 점착층CNT composite resin adhesive layer 성분(%) /특성Component (%) / characteristic 도전층(두께)Conductive layer (thickness)
MIRAMER PU-610(미원상사)MIRAMER PU-610 (Miwon Corporation) 4040 MWCNT (한화연구소) MWCNT (Hanhwa R & D Center) 33 SiO2
(30nm)
SiO 2
(30 nm)
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) 1717 Sodium Dodecyl SulfateSodium Dodecyl Sulfate 1One ITO
(10nm)
ITO
(10nm)
EA, BA, 톨루엔 및 크실렌을 3:3:2:1로 혼합Mix EA, BA, Toluene and Xylene in 3: 3: 2: 1 4040 PEDOT/PSSPEDOT / PSS 1One 메틸하이드로겐디메틸실록산과 아미노기실록산을 1:1
중량비로 혼합
Methylhydrogendimethylsiloxane and amino group siloxane 1: 1
Mix by weight
33 아크릴계점착제 및 EAAcrylic Adhesive and EA 9595
점도(cps)Viscosity (cps) 150150 500500 표면저항(Ω/sq)(KS 1109)Surface Resistance (Ω / sq) (KS 1109) 1010 10 10 103 10 3 200200 투과도/HAZE(%) (ASTM D 1003)Permeability / HAZE (%) (ASTM D 1003) 90.7/2.43             90.7 / 2.43 내광성시험(KS R 0021)Light resistance test (KS R 0021) 변색(황변)없음            No discoloration (yellowing) 내오염성시험(KS M 3803)Pollution Resistance Test (KS M 3803) 이상없음               clear 표면 경도Surface hardness 3H                3H

도 1 및 2에 도시된 바와 같이, 먼저, 다우코닝 176 촉매를 크실렌(Xylene) 용제에 혼합하여 30% 고형분으로 제조한 이형제를 25㎛ 두께의 PET 필름(base film) 일면에 2㎛ 두께로 도포한 후 120℃에서 건조하여 이형 처리층을 형성한다. 이형 처리층 위에 메틸하이드로겐디메틸실록산 공중합체(CAS68037-59-2)와 아미노기실록산(CAS192888-42-9)를 1:1로 혼합하여 톨루엔으로 희석하여 제조한 고형분 20%의 대전방지제를 1-2㎛로 코팅하여 대전방지제 처리층을 형성한 다음, 계속해서 용제형 UV 수지를 5㎛ 코팅하여 건조로를 통과한 다음 질소가스 환류 하에서 UV-조사로를 통과하여 완전 경화하여 UV 수지층을 형성한 후, 아크릴 점착제를 10㎛ 코팅 및 건조하고 보호필름(한국공개특허공보 특2002-0072659호)을 형성하여 도 3에 도시된 구조를 가지는 시트를 상기의 방법으로 hard coating 위에 SiO2(30nm)을 건식 코팅후 ITO를 10nm 스퍼터링하여 제조한 도3 도전층 시트를라미네이팅하여 실시예 1의 투명전극용 다층 시트를 완성하였다. As shown in FIGS. 1 and 2, first, a release agent prepared by mixing a Dow Corning 176 catalyst in a xylene solvent with 30% solids was coated on a surface of a 25 μm-thick PET film (base film) at a thickness of 2 μm. After drying at 120 ℃ to form a release treatment layer. Methylhydrogendimethylsiloxane copolymer (CAS68037-59-2) and amino group siloxane (CAS192888-42-9) were mixed 1: 1 in the release treatment layer, and an antistatic agent having a solid content of 20% prepared by dilution with toluene was 1-. After coating with 2㎛ to form an antistatic agent treatment layer, and then coated with 5㎛ solvent-type UV resin through a drying furnace, and completely cured by passing through a UV-irradiation furnace under nitrogen gas reflux to form a UV resin layer , 10㎛ coating and drying the acrylic pressure-sensitive adhesive to form a protective film (Korean Patent Publication No. 2002-0072659) dry coating of SiO2 (30nm) on the hard coating sheet having the structure shown in Figure 3 on the hard coating by the above method Later, the conductive layer sheet of FIG. 3 prepared by 10 nm sputtering of ITO was laminated to complete the multilayer sheet for transparent electrodes of Example 1. FIG.

[실시예 2] [Example 2]

상기 실시예 1에서, 대전방지제와 UV 수지를 혼합하여 하나의 층, 즉, UV-대전방지제 혼합층을 형성시키고, CNT 분산용액을 원심 분리하여 정제한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 도 2에 도시된 구조를 가지는 시트를 제조한 후 이를 도전층 시트에 라미네이팅하여 실시예 2의 투명전극용 기능성 다층 시트를 완성하였다. In Example 1, the same method as in Example 1 except that the antistatic agent and the UV resin is mixed to form a single layer, that is, a UV-antistatic agent mixed layer, and the CNT dispersion solution is centrifuged and purified. A sheet having the structure shown in FIG. 2 was manufactured and then laminated on the conductive layer sheet to complete the functional multilayer sheet for transparent electrodes of Example 2.

[실시예 3] [Example 3]

PET 필름 위에 메틸하이드로겐디메틸실록산 공중합체(CAS68037-59-2)와 미노기실록산(CAS 192888-42-9)를 1:1로 혼합하여 톨루엔으로 희석하여 제조한 고형분 20%의 대전방지제를 1-2㎛로 코팅하여 대전방지제 처리층을 형성한 다음, 계속해서 용제형 UV 수지(표 1에 기재된 실시예 1의 조성)를 5㎛ 코팅하여 건조로를 통과한 다음 질소가스 환류 하에서 UV-조사로를 통과하여 완전 경화하여 UV 수지층을 형성한 후 보호필름(한국공개특허공보 특2002-0072659호)을 형성하여 도 2에 도시된 구조를 가지는 투명전극용 광기능성 시트를 완성하였다. Methylhydrogendimethylsiloxane copolymer (CAS68037-59-2) and Minosiloxane (CAS 192888-42-9) 1: 1 mixed on PET film, prepared by dilution with toluene 1 Coating at -2 μm to form an antistatic agent treatment layer, and then 5 μm coating of solvent type UV resin (the composition of Example 1 shown in Table 1), passed through a drying furnace, and then the UV-irradiation furnace under nitrogen gas reflux. After passing through and completely cured to form a UV resin layer to form a protective film (Korean Patent Publication No. 2002-0072659) to complete the optical functional sheet for a transparent electrode having the structure shown in FIG.

[실시예 4] Example 4

PET 시트 위에 메틸하이드로겐디메틸실록산 공중합체(CAS68037-59-2)와 아미노기실록산(CAS 192888-42-9)를 1:1로 혼합하여 톨루엔으로 희석하여 제조한 고형분 20%의 대전방지제와 용제형 UV 수지(표 1에 기재된 실시예1의 조성)를 혼합한 후 5㎛ 두께로 코팅하여 건조로를 통과한 다음 질소가스 환류 하에서 UV-조사로를 통과하여 완전 경화하여 UV-대전방지제 혼합층을 형성한 후 SiO2를 30nm 두께로 건식코팅하고 계속해서 ITO층을 10nm 두께로 건식 코팅한 다음 보호필름(한국공개특허공보 특2002-0072659호)을 형성하여 도3에 도시된 구조를 가지는 투명전극용 도전층 시트를 완성하여 도2의 시트와 라미네이팅하여서 투명전극용 다층시트를 완성하였다. Methylhydrogendimethylsiloxane copolymer (CAS68037-59-2) and amino group siloxane (CAS 192888-42-9) 1: 1 mixed on PET sheet, antistatic agent and solvent type of 20% solids prepared by dilution with toluene After mixing the UV resin (composition of Example 1 shown in Table 1) and coated to a thickness of 5㎛ pass through a drying furnace and then completely cured by passing through a UV-irradiation furnace under nitrogen gas reflux to form a UV-antistatic agent mixed layer Dry coating of SiO 2 to 30 nm thickness, followed by dry coating of ITO layer to 10 nm thickness, then forming a protective film (Korean Patent Application Laid-Open No. 2002-0072659) to form a conductive layer sheet for transparent electrodes having the structure shown in FIG. To complete the lamination with the sheet of Figure 2 to complete a multilayer sheet for a transparent electrode.

Claims (4)

아래로부터 차례로,
제1보호필름,
UV 하드코팅층,
제1PET 필름,
CNT 복합 수지층,
제2PET 필름,
대전방지제 처리층,
하드코팅층,
SiO2 및 ITO 건식코팅층,
제2보호필름을 적층한 것을 특징으로 하는 투명전극용 다층 시트.
In order from the bottom,
1st protective film,
UV hard coating layer,
First PET film,
CNT composite resin layer,
Second PET film,
Antistatic agent layer,
Hard Coating Layer,
SiO 2 and ITO dry coating layer,
A multilayer sheet for transparent electrodes, characterized in that the second protective film is laminated.
아래로부터 차례로,
제1보호필름,
UV 하드코팅층,
제1PET 필름,
CNT 복합 수지층,
제2PET 필름,
대전방지제와 UV수지가 혼합되어진 UV-대전방지제 혼합층,
SiO2 및 ITO 도전층,
제2보호필름을 적층한 것을 특징으로 하는 투명전극용 다층 시트.
In order from the bottom,
1st protective film,
UV hard coating layer,
First PET film,
CNT composite resin layer,
Second PET film,
UV-antistatic agent mixed layer of antistatic agent and UV resin,
SiO 2 and ITO conductive layers,
A multilayer sheet for transparent electrodes, characterized in that the second protective film is laminated.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 대전방지제 처리층의 조성은 메틸하이드로겐디메틸실록산 공중합체와 CNT 분산 코팅액을 1:1 중량비로 혼합하고 톨루엔 또는 메틸에틸케톤(MEK)으로 희석한 20% 고형분으로 이루어진 것임을 특징으로 하는 투명전극용 다층 시트.
The method according to claim 1,
The composition of the antistatic agent treatment layer is a transparent electrode, characterized in that the methylhydrogen dimethylsiloxane copolymer and the CNT dispersion coating solution is mixed in a 1: 1 weight ratio and made of 20% solids diluted with toluene or methyl ethyl ketone (MEK) Multilayer sheets.
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