KR101281952B1 - Adhesive composition for e-paper - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전자종이용 점착 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 해리가 가능한 대전방지제를 포함함으로써 경화 후의 표면저항이 1011 Ω/sq 이하이며 명암비가 5 이상의 조건을 만족하여, 전자종이의 ITO 필름에 부착시 전기 구동성이 우수한 특성을 보이는, 전자종이용 점착 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition for electronic paper, and more specifically, by including an antistatic agent capable of dissociation, the surface resistance after curing is 10 11 Pa / sq or less, and the contrast ratio satisfies a condition of 5 or more, and is an electronic paper ITO film. The present invention relates to an adhesive composition for electronic paper, which exhibits excellent electrical driveability when attached thereto.

Description

전기 구동성이 우수한 전자종이용 점착 조성물{ADHESIVE COMPOSITION FOR E-PAPER}Adhesive composition for electronic paper with excellent electric drive property {ADHESIVE COMPOSITION FOR E-PAPER}

본 발명은 전자종이용 점착 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 해리가 가능한 대전방지제를 포함함으로써 점착 조성물의 전기 저항이 낮아 전기구동 성능이 우수하며 이에 따라 전자종이용 패널에 요구되는 5 이상의 명암비를 맞추는 것이 가능한 전자종이용 점착 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for electronic paper, and more particularly, by including an antistatic agent capable of dissociation, has low electrical resistance of the pressure-sensitive adhesive composition, thereby excellent in electric driving performance, and accordingly, provides a contrast ratio of 5 or more required for an electronic paper panel. It is related with the adhesive composition for electronic paper which can be matched.

현재, 액정을 대신하는 화상표시장치로서 전기영동 방식, 일렉트로크로믹 방식, 서멀 방식, 2색 입자 회전방식 등의 기술을 사용한 전자종이 장치에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다.At present, research on an electronic paper device using an electrophoretic method, an electrochromic method, a thermal method, and a two-color particle rotation method as an image display device replacing liquid crystal has been actively conducted.

이와 같은 전자종이 장치는 액정에 비하여 통상의 인쇄물에 가까운 넓은 시야각이 얻어지고, 소비전력이 작으며, 경제적이어서 차세대 화상표시장치에의 사용이 기대되고 있다.Such an electronic paper device is expected to be used in a next-generation image display device because a wide viewing angle closer to a normal printed matter is obtained than a liquid crystal, and power consumption is small and economical.

상기한 전자종이 장치 중에서 특히 전기영동 방식에 의하여 구동되는 마이크로컵 방식의 전자종이 장치, 마이크로캡슐 방식의 전자종이 장치 등은 점착 조성물이 ITO 필름간의 전기전달 역할을 하여야 하므로, 점착 조성물의 전기 저항 특성을 낮추어야 할 필요성이 있었다.
Among the above-mentioned electronic paper devices, in particular, the microcup type electronic paper device and the microcapsule type electronic paper device driven by the electrophoresis method, the adhesive composition should act as an electrical transfer between the ITO film, electrical resistance characteristics of the adhesive composition There was a need to lower.

본 발명의 목적은 대전방지제를 포함함으로써, 경화 후의 전기 저항을 나타내는 점착제의 표면저항이 1011Ω/sq 이하인 조건을 만족함으로서 이에 따른 전기응답속도가 빠르게 되며, 더불어 명암비 5 이상의 조건을 만족하여, 전자종이의 ITO 필름에 부착시 전기 구동성이 우수한 특성을 보이는, 전자종이용 점착 조성물을 제공하는 것이다.
An object of the present invention is to include an antistatic agent, thereby satisfying the condition that the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive showing the electrical resistance after curing is 10 11 Ω / sq or less, thereby increasing the electrical response speed, and satisfies the condition of contrast ratio 5 or more, It is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for electronic paper, which exhibits excellent electrical driveability when attached to an ITO film of electronic paper.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일실시예에 따른 전자종이용 점착 조성물은 하기 일반식 1의 조건을 만족하는 것을 특징으로 한다.
Adhesive composition for electronic paper according to an embodiment of the present invention for achieving the above object is characterized by satisfying the conditions of the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

X= 1011 Ω/sq 이하 및 Y = 5 이상X = 10 11 μs / sq or less and Y = 5 or more

(상기 일반식 1에서 X는 상기 전자종이용 점착 조성물의 경화물에 대한 표면저항을 나타낸다. Y는 명암비로서 백색 반사율을 흑색 반사율로 나눈 값이다.)
(In the general formula 1, X represents the surface resistance to the cured product of the adhesive composition for electronic paper. Y is the contrast ratio and the white reflectance divided by the black reflectance.)

본 발명에 따른 전자종이용 점착 조성물은 투명 필름의 이면에 형성하여 마이크로 컵에 부착하는 간단한 방식으로 적용할 수 있다는 장점이 있다.The adhesive composition for electronic paper according to the present invention has an advantage that it can be applied in a simple manner to form on the back of the transparent film and adhere to the microcups.

또한, 본 발명의 전자종이용 점착 조성물은 대전방지제를 포함함으로써 조성물 내 이온 농도가 높아 전기 저항성이 낮으므로, ITO필름 간에 사용하였을 때 전기 응답 속도가 우수한 바, 이를 이용한 전자종이용 장치의 성능이 우수하다는 효과가 있다.
In addition, since the adhesive composition for electronic paper of the present invention contains an antistatic agent, the ion concentration in the composition is high and the electrical resistance is low. Therefore, the electrical response speed is excellent when used between ITO films. It is effective.

도 1은 본 발명의 일실시예에 의한 전자종이용 점착 조성물이 도포된 점착 필름을 나타내는 모식도이다.1 is a schematic diagram showing an adhesive film to which the adhesive composition for electronic paper according to an embodiment of the present invention is applied.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.Advantages and features of the present invention and methods for achieving them will be apparent with reference to the embodiments described below in detail with the accompanying drawings. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 전자종이용 점착 조성물에 관하여 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, an adhesive composition for an electronic paper according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일실시예에 의한 전자종이용 점착 조성물이 도포된 점착 필름을 나타내는 것이다. 먼저, 본 발명의 전자종이용 점착 조성물에 대하여 설명하기로 한다.1 illustrates an adhesive film to which an adhesive composition for electronic paper according to an embodiment of the present invention is applied. First, the adhesive composition for electronic paper of the present invention will be described.

전자종이용 점착 조성물Adhesive composition for electronic paper

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일실시예에 따른 전자종이용 점착 조성물은 하기 일반식 1의 조건을 만족하는 것을 특징으로 한다.
Adhesive composition for electronic paper according to an embodiment of the present invention for achieving the above object is characterized by satisfying the conditions of the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

X= 1011 Ω/sq 이하 및 Y = 5 이상X = 10 11 μs / sq or less and Y = 5 or more

(상기 일반식 1에서 X는 상기 전자종이용 점착 조성물의 경화물에 대한 표면저항을 나타낸다. Y는 명암비로서 백색 반사율을 흑색 반사율로 나눈 값이다.)
(In the general formula 1, X represents the surface resistance to the cured product of the adhesive composition for electronic paper. Y is the contrast ratio and the white reflectance divided by the black reflectance.)

이를 위하여 본 발명의 점착 조성물은 (a) 베이스 수지, (b) 대전방지제, (c) 경화제를 포함할 수 있다.
To this end, the adhesive composition of the present invention may include (a) a base resin, (b) an antistatic agent, and (c) a curing agent.

본 발명의 점착 조성물에 포함되는 상기 (a) 베이스 수지는 점착성을 띄는 수지로서, 용액형 점착 수지라면 특별히 제한이 없다. 특히, 실리콘계, 아크릴계, 우레탄계, 고무계 중 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. 이 중에서도 아크릴계 공중합체 수지를 사용하는 것이 바람직하다. The base resin (a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a resin having adhesiveness, and there is no particular limitation as long as it is a solution type pressure-sensitive adhesive resin. In particular, it is preferable that it is at least 1 type selected from silicone type, acryl type, urethane type, and rubber type. Among these, it is preferable to use acrylic copolymer resin.

실리콘계는 가격이 고가이고 조성물의 변경이 용이하지 않으며, 우레탄계는 접착성이 부족하여 내구성을 만족시키기 어려우며, 고무계는 매우 한정적이고 장기간 내열성이 부족하다. Silicone-based is expensive and not easy to change the composition, urethane-based is difficult to satisfy the durability due to lack of adhesion, rubber-based is very limited and lacks long-term heat resistance.

따라서 조성물 변경이 용이하고 내구신뢰성이 비교적 우수하고 가격이 저렴한 아크릴계를 사용함이 바람직하다. 특히 본 발명과 같이 두께가 아주 얇은 점착제를 제조하기 위해서는 괴상중합이나 광중합과 같은 방법보다는 점도조절이 가장 용이한 용액형 중합을 이용하는 것이 바람직하다.
Therefore, it is preferable to use an acrylic system which is easy to change the composition and has excellent durability and low cost. In particular, in order to prepare a very thin pressure-sensitive adhesive as in the present invention, it is preferable to use a solution type polymerization that is the easiest to control the viscosity rather than a bulk polymerization method or photopolymerization.

여기에서, 아크릴계 공중합체 수지의 조성은 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 50 ~ 99중량부의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체와, 1 ~ 50 중량부의 가교성 관능기 함유 단량체를 포함한다.
Here, although the composition of acrylic copolymer resin is not specifically limited, For example, 50-99 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers and 1-50 weight part of crosslinkable functional group containing monomer with respect to 100 weight part of acrylic copolymer resins. It includes.

여기에서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 단량체에 포함되는 알킬기가 지나치게 장쇄라면, 점착필름의 응집력이 저하되고, 유리전이온도(Tg) 및 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 탄소수가 1 내지 12인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. Here, the type of the (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited, but if the alkyl group included in the monomer is too long, cohesion of the pressure-sensitive adhesive film is lowered, and glass transition temperature (Tg) and adhesion are difficult to control. Since there is a concern, it is preferable to use a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

이와 같은 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트으로 이루어진 그룹으로부터 선택되어 사용될 수 있거나 상기 그룹 중 일종 또는 이종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) ) Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso Or may be used selected from the group consisting of octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and tetradecyl (meth) acrylate One kind or a mixture of two or more kinds can be used.

전술된 바와 같이, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여 50 ~ 99 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직한데, 상기 함량이 50 중량부보다 작으면, 점착제의 초기 점착력이 저하될 우려가 있고, 99 중량부를 초과하면, 응집력 저하로 인해 내구성에 문제가 발생할 우려가 있다.
As described above, the (meth) acrylic acid ester monomer is preferably included in an amount of 50 to 99 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer resin. When the content is less than 50 parts by weight, the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is There exists a possibility that it may fall, and when it exceeds 99 weight part, there exists a possibility that a problem may arise in durability due to a fall of cohesion force.

본 발명에서 사용될 수 있는 가교성 관능기 함유 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않는데, 카복실기 함유 단량체, 히드록시기 함유 단량체 또는 질소 함유 단량체의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다. The kind of crosslinkable functional group-containing monomer that can be used in the present invention is not particularly limited, but one or more kinds of carboxyl group-containing monomer, hydroxy group-containing monomer or nitrogen-containing monomer can be used.

특히 본 발명의 점착제는 전자종이 패널 구성상 인듐틴옥사이드층과 직접 접촉을 하게 되므로 인듐틴옥사이드층을 부식시키지 않는 조성물을 사용해야 한다는 전제조건하에 카복실기 관능기 단량체는 사용하지 않거나 가능한 소량을 사용하는 것이 바람직하다. In particular, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is in direct contact with the indium tin oxide layer in the electronic paper panel configuration, so under the precondition that a composition which does not corrode the indium tin oxide layer should be used, it is not necessary to use a carboxyl functional monomer or use a small amount. desirable.

상기 카복실기 함유 단량체는 예컨대 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 말레산 무수물일 수 있고, 히드록시기 함유 단량체는 예컨대 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트일 수 있으며, 질소 함유 단량체는 예컨대 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐일 수 있는데, 설명에 기재된 조성으로 한정되지는 않는다.Examples of the carboxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl acid, and acrylic acid duplexes. , Itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and maleic anhydride, the hydroxy group containing monomers are for example 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth ) Acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylateyl The nitrogen-containing monomer can be, for example, (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam, but is not limited to the compositions described in the description.

아크릴계 공중합체 수지에 포함되는 가교성 관능기 함유 단량체는 점착필름에 응집력 및 점착 강도를 부여하고, 고온 및/또는 고습 조건 하에서 내구 신뢰성을 향상시키는 역할을 한다. The crosslinkable functional group-containing monomer included in the acrylic copolymer resin imparts cohesion and adhesive strength to the pressure-sensitive adhesive film, and serves to improve durability in high temperature and / or high humidity conditions.

여기에서, 가교성 관능기 함유 단량체는 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여 1 ~ 50 중량부의 양으로 포함하되, 함량이 1 중량부 미만이면, 고온 및/또는 고습 조건 하에서 응집 파괴가 발생하는 등 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고, 50 중량부를 초과하면, 관능기 함량이 너무 많아지게 되어 관능기간의 상호작용으로 인해 점도가 매우 상승하여 코팅가공시 기포 제거가 어려우며, 또한 상용성 저하로 인해 백탁과 같은 상분리 문제가 발생하여 광학용 점착제로 사용하기가 어려울 수 있다.Herein, the crosslinkable functional group-containing monomer is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer resin, but if the content is less than 1 part by weight, agglomeration fracture occurs under high temperature and / or high humidity conditions. There is a fear that the reliability is lowered, and if it exceeds 50 parts by weight, the functional group content becomes too large, and the viscosity increases very much due to the interaction of the functional period, making it difficult to remove bubbles during coating, and also due to the decrease in compatibility, such as white turbidity. Phase separation problems may occur and may be difficult to use as an optical adhesive.

특히 카복실기 단량체를 사용하는 경우에는 그 함량이 고분자 수지 100 중량부를 기준으로 1 중량부 이상 5 중량부 이하로 사용되어 한다. 1중량부 미만인 경우에는 다른 가교성 단량체를 사용하는 것이 바람직하며 5중량부를 초과 사용하는 경우에는 인듐틴옥사이드층의 부식이 발생하므로 상기의 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다.In particular, in the case of using a carboxyl monomer, the content thereof is used in an amount of 1 part by weight or more and 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymer resin. If it is less than 1 part by weight, it is preferable to use another crosslinkable monomer. If it is used more than 5 parts by weight, corrosion of the indium tin oxide layer occurs, so it is preferable to use within the above range.

이상으로 구성된 단량체 조성물을 일반적인 용액 중합 공정으로 중합하는데, 이 때, 상기 (a) 용액형 점착 수지의 중량평균분자량은, 특별히 한정되지 않지만 10만 ~ 200만인 것이 바람직하다. 만일 상기 용액형 점착 수지의 중량평균분자량이 10만 미만이라면, 점착제의 응집력이 낮아져서 내구신뢰성이 문제될 수 있으며, 200만을 초과하는 경우에는 점착 특성의 저하로 인하여 피착체로의 젖음성이 악화되어, 외부 환경 변화에 따른 들뜸 현상 또는 기포 유입 등의 문제가 발생할 우려가 있다.
Although the monomer composition comprised as mentioned above is superposed | polymerized by a general solution polymerization process, the weight average molecular weight of said (a) solution type adhesive resin is although it does not specifically limit, It is preferable that it is 100,000-2 million. If the weight average molecular weight of the solution-type pressure-sensitive adhesive resin is less than 100,000, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive may be lowered, durability reliability may be a problem, and if it exceeds 2 million, the wettability to the adherend deteriorates due to a decrease in the adhesive properties, the external There may be a problem such as lifting or bubble inflow caused by environmental changes.

상기 용액형 점착 수지는 경화되어 투명한 성질을 나타내고, 산화 저항성이 있으며, 빛에 의하여 황변 현상이 발생하지 않기 때문에 본 발명의 전자종이용 점착 조성물에 바람직하게 활용될 수 있다.
The solution-type pressure-sensitive adhesive resin is cured to exhibit a transparent property, has an oxidation resistance, and may not be used in the pressure-sensitive adhesive composition for electronic paper of the present invention because yellowing does not occur due to light.

본 발명에 사용되는 상기 (b) 대전방지제는 점착제와 상용성이 우수하며, 투명성 및 내구신뢰성에 영향을 주지 않으며, 이온의 해리를 통해 전기적 성질을 제공하는 대전방지제라면 어떤 것을 사용해도 무방하다. The antistatic agent (b) used in the present invention is excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive, does not affect the transparency and durability, and may be any antistatic agent that provides electrical properties through dissociation of ions.

상기 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 20 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01 중량부 미만일 경우에는 전기저항을 낮추는 성질이 부족하며, 20 중량부를 초과할 경우에는 응집력 저하로 점착제의 내구성이 취약해지는 문제점이 있다. The antistatic agent is preferably used from 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.01 parts by weight, there is a lack of a property of lowering the electrical resistance, if it exceeds 20 parts by weight there is a problem that the durability of the pressure-sensitive adhesive is weak due to the decrease in cohesion.

구체적으로는 상기 대전방지제는 a) 금속양이온 및 음이온으로 이루어진 무기염; b) 오늄양이온 및 음이온으로 이루어진 유기염; c) 상기 무기염 및 무기염의 금속이온과 결합을 형성할 수 있는 킬레이트제의 혼합물 및 d) 상기 무기염 및 분자중 적어도 1개 이상의 에테르 결합을 가지는 화합물의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. Specifically, the antistatic agent is a) an inorganic salt consisting of a metal cation and an anion; b) an organic salt consisting of an onium cation and an anion; c) a mixture of the inorganic salt and a chelating agent capable of forming a bond with a metal ion of the inorganic salt, and d) a mixture of the inorganic salt and a compound having at least one ether bond in the molecule. .

상기 무기염 또는 유기염의 음이온은 요오다이드, 클로라이드, 브로마이드, 나이트레이트, 설포네이트, 메틸벤젠설포네이트, 카르복시벤젠설포네이트, 벤조네이트, 퍼클로레이트, 하이드록사이드, 트리플루오로아세테이트, 트리플루오로메탄설포네이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라벤질보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스트리플루오로메탄설포닐이미드, 비스펜타플루오로에탄설포닐이미드, 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드, 비스퍼플루오로부탄설포닐이미드, 비스플루오로부탄카보닐이미드, 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드, 및 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하나, 이에 제한되지 않는다. 이중 전자 수용기 역할을 잘하고 소수성이 좋은 불소가 치환되어 있는 것이 이온안정성을 높여주므로 이미드계 음이온이 보다 바람직하다. The anions of the inorganic salts or organic salts are iodide, chloride, bromide, nitrate, sulfonate, methylbenzenesulfonate, carboxybenzenesulfonate, benzoate, perchlorate, hydroxide, trifluoroacetate, trifluoromethane Sulfonate, tetrafluoroborate, tetrabenzylborate, hexafluorophosphate, bistrifluoromethanesulfonylimide, bispentafluoroethanesulfonylimide, bispentafluoroethanecarbonylimide, bisperfluoro It is preferably selected from the group consisting of robutanesulfonylimide, bisfluorobutanecarbonylimide, tristrifluoromethanesulfonylmethide, and tristrifluoromethanecarbonylmethide, but is not limited thereto. Imide-based anions are more preferable because fluorine is substituted with fluorine having a good double electron acceptor role and good hydrophobicity.

또한 상기 금속 양이온은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 양이온을 포함한다. 바람직하게는 상기 금속 양이온은 리튬, 소듐, 칼륨, 루비듐, 세슘, 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는 리튬, 소듐, 칼륨, 세슘, 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 및 바륨으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는 이온안정성이 높고 점착제에서 이동이 쉬운 리튬을 사용한다. In addition, the metal cation includes an alkali metal or alkaline earth metal cation. Preferably the metal cation is selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium, more preferably lithium, sodium, potassium, cesium, beryllium, magnesium, Calcium, and barium. Most preferably, lithium having high ion stability and easy movement in the pressure-sensitive adhesive is used.

또한 오늄 양이온은 질소 오늄 양이온, 인 오늄 양이온, 또는 황 오늄 양이온을 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서 오늄(onium)은 하나이상의 질소, 인 또는 황 원자 상에 편재된 적어도 일부의 전하를 보유하는 양으로 하전된 이온을 의미한다.In addition, it is preferable to use nitrogen onium cation, phosphorus onium cation, or sulfur onium cation as an onium cation. Onium herein means ions that are positively charged in an amount that retains at least some of the charge localized on one or more nitrogen, phosphorus, or sulfur atoms.

상기 오늄 양이온은 원자(들)이 고리를 이루는 고리형이거나 비고리형일 수 있다. 고리형 양이온은 방향족의 포화 또는 불포화 양이온일 수 있다. 고리형 양이온은 질소, 인, 황 이외의 1종 이상의 고리 헤테로원자 (예를 들어 산소, 황)를 함유할 수 있고, 임의로 수소, 할로겐, 알킬, 또는 아릴등의 치환체에 의하여 치환될 수 있다. 비고리형 양이온은 1개 이상 (바람직하게는 4개 이상)의 질소가 결합된 유기 치환기 또는 R기를 보유할 수 있으며, 잔여치환기는 수소이다. 상기 R기는 고리형 또는 비고리형, 치환 또는 비치환, 방향족 또는 비방향족일 수 잇고, 1개 이상의 헤테로 원자 (예를 들어 질소, 산소, 황, 인, 또는 할로겐)를 함유 할 수 있다.The onium cation may be cyclic or acyclic in which the atom (s) are cyclic. The cyclic cation may be an aromatic saturated or unsaturated cation. Cyclic cations may contain one or more ring heteroatoms (eg, oxygen, sulfur) other than nitrogen, phosphorus, sulfur and may be optionally substituted by substituents such as hydrogen, halogen, alkyl, or aryl. Acyclic cations may have one or more (preferably four or more) organic substituents or R groups bound to nitrogen, with the remaining substituents being hydrogen. The R group may be cyclic or acyclic, substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic, and may contain one or more hetero atoms (eg nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus, or halogen).

특히 질소 오늄 양이온은 비고리형 4급 암모늄 염 및 방향족 암모늄 염으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다. 예를 들어 방향족 암모늄 염은 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피자졸늄, 티아졸륨, 옥사졸륨 및 트리아졸륨으로부터 선택될 수 있다.In particular, the nitrogen onium cation is preferably at least one selected from the group consisting of acyclic quaternary ammonium salts and aromatic ammonium salts. For example, the aromatic ammonium salt can be selected from pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium, imidazolium, pizzazonium, thiazolium, oxazolium and triazium.

보다 구체적으로, 바람직한 질소 오늄 양이온은 테트라알킬암모늄, 메틸트리부틸암모늄, 1,3-알킬메틸이미다졸륨 및 1,2-디메틸-3-알킬이미다졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물이다.More specifically, the preferred nitrogen onium cation is at least one compound selected from the group consisting of tetraalkylammonium, methyltributylammonium, 1,3-alkylmethylimidazolium and 1,2-dimethyl-3-alkylimidazolium.

한편, 금속 양이온 및 음이온으로 이루어진 무기염을 대전방지제로 사용하는 경우 상기 무기염 및 무기염의 금속이온과 결합을 형성할 수 있는 킬레이트제의 혼합물 또는 상기 무기염 및 분자중 적어도 1개 이상의 에테르 결합을 가지는 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.On the other hand, when an inorganic salt consisting of a metal cation and an anion is used as an antistatic agent, at least one ether bond of the inorganic salt and the molecule or a mixture of the chelating agent capable of forming a bond with the metal salt of the inorganic salt and the inorganic salt is used. Preference is given to using mixtures of the compounds having.

본 발명에 사용 가능한 킬레이트제는 분자구조중에 금속이온과 결합을 형성할 수 있는 작용기를 가지는 화합물로, 상기 킬레이트제는 양이온과 음이온으로 해리된 금속염의 양이온과 결합하여 안정화된 킬레이트 착화합물을 형성한다. 따라서 점착제 내부에 금속염의 음이온 농도가 증가되며 이로부터 점착제 조성물 내에 이온전도성을 가지게 되고, 이러한 이온 전도성은 점착제 조성물에 도전성을 부여하여 전기저항을 낮추게 되어 궁극적으로 표면저항이 낮아지는 결과를 가져온다. 구체적으로 상기 킬레이트제는 옥살레이트기, 디아민기, 다가카르복실시, beta-케톤기, 또는 옥심기 등을 가지는 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 특히 옥살레이트기를 가지는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. The chelating agent usable in the present invention is a compound having a functional group capable of forming a bond with a metal ion in its molecular structure, and the chelating agent combines with a cation of a metal salt dissociated into a cation and an anion to form a stabilized chelate complex. Therefore, the anion concentration of the metal salt is increased in the pressure-sensitive adhesive, thereby having ion conductivity in the pressure-sensitive adhesive composition, and the ion conductivity imparts conductivity to the pressure-sensitive adhesive composition, thereby lowering the electrical resistance, resulting in lower surface resistance. Specifically, the chelating agent may be used alone or in combination of two or more kinds of compounds having an oxalate group, a diamine group, a polyvalent carboxyl group, a beta-ketone group, an oxime group, and the like, in particular a compound having an oxalate group is used. It is desirable to.

상기와 같은 금속이온과 결합을 형성할 수 있는 킬레이트제는 무기염 1중량부에 대하여 0.1 ~ 10중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 무기염과 충분히 결합하지 못하여 전기저항 특성이 높고, 10 중량부를 초과할 경우에는 응집력 저하로 인해 내구신뢰성이 저하되는 문제점이 있다.
The chelating agent capable of forming a bond with the metal ion as described above is preferably included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the inorganic salt. If the content is less than 0.1 parts by weight, the inorganic resistance is not sufficiently combined with the high electrical resistance characteristics, if it exceeds 10 parts by weight there is a problem that the durability reliability is lowered due to the decrease in cohesion.

본 발명의 (c) 경화제는 본 발명의 점착 조성물의 초기 점착력 및 응집력을 조절하기 위한 것으로, 구체적인 예로는 이소시아네이트 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 또는 금속 킬레이트계 화합물등을 사용할 수 있다. The curing agent (c) of the present invention is for adjusting the initial adhesive strength and cohesive force of the adhesive composition of the present invention, and specific examples thereof may include an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, or a metal chelate compound.

상기 이소시아네이트 화합물로서는, 방향족 다가 이소시아네이트 화합물, 지방족 다가 이소시아네이트 화합물, 지환족 다가 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.As said isocyanate compound, an aromatic polyvalent isocyanate compound, an aliphatic polyvalent isocyanate compound, an alicyclic polyvalent isocyanate compound, etc. are mentioned.

유기 다가 이소시아네이트 화합물의 더욱 구체적인 예로서는, 예를 들면 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-크실릴렌디이소시아네이트, 1,4-크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-2,4'-디이소시아네이트, 리신이소시아네이트를 들 수 있다. More specific examples of the organic polyvalent isocyanate compound include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane- 4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-di Isocyanate, dicyclohexyl methane-2,4'- diisocyanate, and lysine isocyanate.

또한, 이들 다가 이소시아네이트 화합물의 삼량체, 및 이들 다가 이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물을 반응시켜서 얻어지는 말단 이소시아네이트 우레탄 프리폴리머 등도 상기 유기 다가 이소시아네이트 화합물에 포함된다.Moreover, the trimer of these polyvalent isocyanate compounds, the terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by making these polyvalent isocyanate compounds, and a polyol compound react etc. are contained in the said organic polyvalent isocyanate compound.

한편 상기 에폭시 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 또는 글리세린 디글리시딜에테르등을 사용할 수 있다.The epoxy compound may be ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine, or glycerin diglycidyl ether. Etc. can be used.

한편 상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 또는 트리-1-아지리디닐포스핀 옥사이드등을 사용할 수 있다.Meanwhile, the aziridine-based compound may be N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxa) Id), triethylenemelamine, tri-1-aziridinylphosphine oxide, or the like can be used.

한편 상기 금속 킬레이트계 화합물은 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘, 또는 바나듐등의 다가금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸에 배위한 화합물 등을 사용할 수 있다.The metal chelate compound may be a compound in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, or vanadium is coordinated with acetylacetone or ethyl acetoacetate.

상기와 같은 경화제는 점착층의 형성을 위하여 실시되는 배합과정에서 경화제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아야 균일한 코팅 가공작업을 할 수 있다. 상기 코팅 가공 작업이 끝나고 건조 및 숙성공정을 거치면 가교구조가 형성되어 탄성이 있으며 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있다. 이때 점착제의 강한 응집력에 의해 점착제품의 내구신뢰성등의 접착물성이 향상된다.The curing agent as described above may be uniform coating processing work should be rarely occurring functional group crosslinking reaction of the curing agent in the compounding process for the formation of the adhesive layer. When the coating process is finished and the drying and aging process is completed, a crosslinked structure is formed to obtain an adhesive layer having strong elasticity and cohesive force. At this time, the adhesive property such as durability of the adhesive product is improved by the strong cohesive force of the adhesive.

상기 경화제는 본 발명의 베이스 수지 100중량부 중 0.01 ~ 10 중량부 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 ~ 5 중량부 포함되는 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that 0.01-10 weight part of said hardening | curing agent is contained in 100 weight part of base resins of this invention, and it is more preferable that 0.1-5 weight part is included.

경화제의 함량이 0.01 중량부 미만일 경우에는 응집력이 약해 내구신뢰성의 문제가 있고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 점착제가 너무 단단해져 접착성능이 저하되는 문제가 있다.
If the content of the curing agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force is weak, there is a problem of durability, and if it exceeds 10 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive is too hard, there is a problem that the adhesive performance is lowered.

한편 본 발명에서는 전자종이용 점착제 조성물 고유의 특성을 상실하지 않는 범위에서 광개시제, 실란결합제, 무기결합제, 광택제, 젖음성 개선제, 안료, 소취제, 소포제, 산화방지제, 유기난연제, 증점제, 가소제등과 같은 첨가제를 사용하는 것이 가능하다.
Meanwhile, in the present invention, additives such as photoinitiators, silane binders, inorganic binders, brighteners, wetting properties, pigments, deodorants, antifoaming agents, antioxidants, organic flame retardants, thickeners, plasticizers, etc., are not lost inherent in electronic paper pressure-sensitive adhesive compositions. It is possible to use

전자종이용 점착 필름Adhesive film for electronic paper

본 발명은 상기에서 설명한 전자종이용 점착 조성물을 포함하는 코팅층이 형성된 점착 필름을 포함한다. The present invention includes an adhesive film formed with a coating layer comprising the adhesive composition for electronic paper described above.

본 발명의 점착 필름은 도 1에 나타낸 바와 같이, 전자종이용 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)과 이형필름(200)을 포함한다.
As illustrated in FIG. 1, the adhesive film of the present invention includes a coating layer 100 and a release film 200 including an adhesive composition for electronic paper.

먼저, 상기 전자종이용 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)은 하기 일반식 1의 조건을 만족하는 것을 특징으로 한다.
First, the coating layer 100 containing the adhesive composition for electronic paper is characterized in that it satisfies the conditions of the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

X= 1011 Ω/sq 이하 및 Y = 5 이상X = 10 11 μs / sq or less and Y = 5 or more

(상기 일반식 1에서 X는 상기 전자종이용 점착 조성물의 경화물에 대한 표면저항을 나타낸다. Y는 명암비로서 백색 반사율을 흑색 반사율로 나눈 값이다.)
(In the general formula 1, X represents the surface resistance to the cured product of the adhesive composition for electronic paper. Y is the contrast ratio and the white reflectance divided by the black reflectance.)

이를 위하여 본 발명의 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)은 (a) 베이스 수지, (b) 대전방지제, (c) 경화제를 포함할 수 있고, 해당 내용은 상기한 바와 같은바, 여기에서는 자세한 설명을 생략하기로 한다.To this end, the coating layer 100 including the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may include (a) a base resin, (b) an antistatic agent, and (c) a curing agent, as described above. Will be omitted.

한편, 상기 전자종이용 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)은 이형 필름(200)의 상부에 형성될 수 있다. 상기 이형 필름(200)은 본 발명의 전자종이용 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)을 박리할 때, 잔여 점착물이 없도록, 박리가 용이한 것이라면 제한이 없다. Meanwhile, the coating layer 100 including the adhesive composition for electronic paper may be formed on the release film 200. When the release film 200 peels off the coating layer 100 including the adhesive composition for electronic paper of the present invention, there is no limitation as long as peeling is easy so that there is no residual adhesive.

상기 이형 필름(200)으로, 예를 들면 실리콘 이형제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트, 또는 본 발명의 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)의 젖음성에 따라 불소이형제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 것이 가능하다. As the release film 200, for example, it is possible to use polyethylene terephthalate coated with a silicone release agent, or polyethylene terephthalate coated with a fluorine release agent depending on the wettability of the coating layer 100 including the adhesive composition of the present invention. Do.

한편, 본 발명의 점착 조성물을 포함하는 코팅층(100)을 열풍으로 건조할 때, 열에 의해 이형필름이 변형되지 않아야 하므로, 건조 온도에 따라 이형제가 코팅된 폴리이미드, 폴리나프탈렌테레프탈레이트 등을 사용하는 것도 가능하다.On the other hand, when the coating layer 100 including the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is dried by hot air, the release film should not be deformed by heat, so that a polyimide coated with a release agent, polynaphthalene terephthalate, or the like is used depending on the drying temperature. It is also possible.

실시예Example  And 비교예Comparative example

본 발명의 전자종이용 점착 조성물의 대전방지제 추가에 따른 전기저항 특성 및 명암비를 알아보기 위하여, 다음의 실시예 및 비교예를 통하여 전자종이용 점착 조성물을 제조하고, 그에 따른 물성 평가를 실시하였다.
In order to determine the electrical resistance characteristics and contrast ratio according to the addition of the antistatic agent of the adhesive composition for electronic paper of the present invention, the adhesive composition for electronic paper was prepared through the following examples and comparative examples, and physical properties were evaluated accordingly.

아크릴계 공중합체의 제조 APreparation of Acrylic Copolymer A

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1리터 반응기에 에틸헥실아크릴레이트 60 중량부, 이소보닐아크릴레이트 20 중량부, 하이드록시에틸아크릴레이트 20 중량부의 비율의 단량체 200g을 용제인 에틸아세테이트 500g에 투입하였다. 이후 산소제거를 위해 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 열개시제를 0.01 중량부 투입하여 온도 60도에서 8시간 반응을 실시하여 분자량이 60만인 점착수지를 중합하였다.
In a 1-liter reactor equipped with a refrigeration system for reflux of nitrogen gas and easy temperature control, 200 g of a monomer in a ratio of 60 parts by weight of ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of isobornyl acrylate, and 20 parts by weight of hydroxyethyl acrylate is used as a solvent. Into 500 g of ethyl acetate. After purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, 0.01 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) thermal initiator was added and the reaction was carried out at a temperature of 60 ° C for 8 hours to polymerize an adhesive resin having a molecular weight of 600,000. It was.

아크릴계 공중합체의 제조 BPreparation of Acrylic Copolymer B

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1리터 반응기에 에틸헥실아크릴레이트 60 중량부, 이소보닐아크릴레이트 20 중량부, 하이드록시에틸아크릴레이트 16 중량부, 아크릴산 4 중량부의 비율의 단량체 200g을 용제인 에틸아세테이트 500g에 투입하였다. 이후 산소제거를 위해 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 열개시제를 0.01 중량부 투입하여 온도 60도에서 8시간 반응을 실시하여 분자량이 70만인 점착수지를 중합하였다.
60 parts by weight of ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of isobornyl acrylate, 16 parts by weight of hydroxyethyl acrylate, and 4 parts by weight of acrylic acid in a 1 liter reactor equipped with a refrigeration system for reflux of nitrogen gas and for easy temperature control. 200 g of the monomer was added to 500 g of ethyl acetate as a solvent. After purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, 0.01 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) thermal initiator was added and the reaction was carried out at a temperature of 60 ° C for 8 hours to polymerize an adhesive resin having a molecular weight of 700,000. It was.

전자종이용 점착필름 제조Manufacture adhesive film for electronic paper

상기에서 제조한 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 표 1과 같은 조성으로 대전방지제와 경화제를 혼합한 조성물을 50μm의 이형 PET 필름 상에 코팅후 110도에서 3분간 건조 후 두께가 10μm인 점착필름을 제조하였다.
After coating the composition mixed with the antistatic agent and the curing agent in a composition as shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared above on a 50μm release PET film and dried at 110 degrees for 3 minutes, an adhesive film having a thickness of 10μm Prepared.

점착수지Adhesive resin 대전방지제Antistatic agent 경화제Hardener 실시예1Example 1 제조예 A
100중량부
(Mw= 60만)
Preparation Example A
100 parts by weight
(Mw = 600,000)
리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI)
0.1 중량부
Lithium Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (LiTFSI)
0.1 parts by weight
이소포론디이소시아네이트
1.0 중량부
Isophorone diisocyanate
1.0 parts by weight
실시예2Example 2 제조예 A
100중량부
(Mw= 60만)
Preparation Example A
100 parts by weight
(Mw = 600,000)
리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI)
1.0 중량부
Lithium Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (LiTFSI)
1.0 parts by weight
이소포론디이소시아네이트
1.0 중량부
Isophorone diisocyanate
1.0 parts by weight
실시예3Example 3 제조예 A
100중량부
(Mw= 60만)
Preparation Example A
100 parts by weight
(Mw = 600,000)
메틸트리부틸암모늄 비스트리플루오로메탄설포닐이미드 10 중량부10 parts by weight of methyltributylammonium bistrifluoromethanesulfonylimide 헥사메틸렌디이소시아네이트
1.0 중량부
Hexamethylene diisocyanate
1.0 parts by weight
실시예4Example 4 제조예 B
100중량부
(Mw= 70만)
Preparation Example B
100 parts by weight
(Mw = 700,000)
리튬퍼클로레이트
(LiClO4)
1.0 중량부
Lithium Perchlorate
(LiClO 4 )
1.0 parts by weight
이소포론디이소시아네이트
1.0 중량부
N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드)
0.3 중량부
Isophorone diisocyanate
1.0 parts by weight
N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide)
0.3 parts by weight
실시예5Example 5 제조예 B
100중량부
(Mw= 70만)
Preparation Example B
100 parts by weight
(Mw = 700,000)
리튬헥사플루오로포스페이트 (LiPF6)
5 중량부
Lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 )
5 parts by weight
N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드)
0.5 중량부
N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide)
0.5 parts by weight
실시예6Example 6 제조예 B
100중량부
(Mw= 70만)
Preparation Example B
100 parts by weight
(Mw = 700,000)
리튬퍼클로레이트
(LiClO4)
1.0 중량부
리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI)
3.0 중량부
Lithium Perchlorate
(LiClO 4 )
1.0 parts by weight
Lithium Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (LiTFSI)
3.0 parts by weight
트리에틸렌멜라민
2.0 중량부
Triethylenemelamine
2.0 parts by weight
비교예1Comparative Example 1 제조예 A
100중량부
(Mw= 60만)
Preparation Example A
100 parts by weight
(Mw = 600,000)
-- 이소포론디이소시아네이트
1.0 중량부
Isophorone diisocyanate
1.0 parts by weight
비교예2Comparative Example 2 제조예 A
100중량부
(Mw= 60만)
Preparation Example A
100 parts by weight
(Mw = 600,000)
리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI)
0.005 중량부
Lithium Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (LiTFSI)
0.005 parts by weight
이소포론디이소시아네이트
1.0 중량부
Isophorone diisocyanate
1.0 parts by weight
비교예3Comparative Example 3 제조예 B
100중량부
(Mw= 70만)
Preparation Example B
100 parts by weight
(Mw = 700,000)
리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI)
30 중량부
Lithium Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (LiTFSI)
30 parts by weight
이소포론디이소시아네이트
1.0 중량부
Isophorone diisocyanate
1.0 parts by weight

평가evaluation

1. 표면저항 측정1. Surface resistance measurement

상기 표 1의 조성물을 열풍 건조 후 숙성하여 형성한 코팅층을 대상으로 표면저항을 측정하고 하기 표 2에 나타내었다. 표면저항의 측정은 우선적으로 점착제 조성물이 코팅된 후 상부와 하부에 덮어두었던 이형 필름을 제거하고, 점착제면의 표면저항을 측정하였으며, 구체적으로는 23℃ 및 55% R.H. 환경하에서 500V의 전압을 1분 동안 인가한 후에 표면저항 수치를 본 발명의 표면저항 값으로 사용하였다.
The surface resistance of the coating layer formed by aging the composition of Table 1 after hot air drying was measured and shown in Table 2 below. In the measurement of surface resistance, after the adhesive composition was coated, the release film, which was covered on the upper and lower portions, was removed, and the surface resistance of the adhesive surface was measured. Specifically, a voltage of 500 V under 23 ° C. and 55% RH was measured. After application for minutes, the surface resistance value was used as the surface resistance value of the present invention.

2. 명암비 측정2. Contrast Ratio Measurement

또한 표 1의 조성물로 이루어진 전자종이용 실링재를 사용하여 전자종이용 패널을 간이로 제작한 후, 명암비를 분광광도계 (i1 Basic Pro, X-RITE社)를 이용하여 23℃ 및 55% R.H. 환경하에서 측정하고 하기 표 2에 나타내었다. 백색 반사율 및 흑색 반사율을 측정하여 그 비율을 명암비 값으로 사용하였다. 이 값은 크면 클수록 뚜렷한 영상이 구현이 된다고 판단할 수 있으며, 더 나아가 그만큼 전기응답에 대한 속도가 빠름을 추정할 수 있다.
In addition, after using the electronic paper sealing material consisting of the composition of Table 1 to produce a simple panel for electronic paper, contrast ratio using a spectrophotometer (i1 Basic Pro, X-RITE) under 23 ℃ and 55% RH environment Measured and shown in Table 2 below. White reflectance and black reflectance were measured and the ratio was used as the contrast ratio value. The larger this value is, the more it can be determined that a clear image is realized, and furthermore, the faster the response can be estimated.

표면저항 (Ω/sq)Surface resistance (Ω / sq) 명암비Contrast ratio 실시예1Example 1 1.0 ⅹ 1011 1.0 ⅹ 10 11 5.25.2 실시예2Example 2 1.1 ⅹ 109 1.1 ⅹ 10 9 6.16.1 실시예3Example 3 6.7 ⅹ 108 6.7 ⅹ 10 8 7.07.0 실시예4Example 4 5.8 ⅹ 109 5.8 ⅹ 10 9 6.56.5 실시예5Example 5 9.2 ⅹ 108 9.2 ⅹ 10 8 7.27.2 실시예6Example 6 3.5 ⅹ 1010 3.5 ⅹ 10 10 5.85.8 비교예1Comparative Example 1 1014 이상More than 10 14 2.42.4 비교예2Comparative Example 2 7.5 ⅹ 1013 7.5 ⅹ 10 13 3.13.1 비교예3Comparative Example 3 2.2 ⅹ 107 2.2 ⅹ 10 7 측정불가Not measurable

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 전자종이용 점착층 조성물의 경우 대전방지제를 포함함으로써 표면저항이 우수해지며 이에 다른 명암비도 우수해짐을 알 수 있었다. As shown in Table 2, in the case of the pressure-sensitive adhesive layer composition of the present invention, it was found that the surface resistance is excellent by including an antistatic agent, and thus, the contrast ratio is also excellent.

그러나, 대전방지제가 본 발명에서 제시한 범위를 초과하여 투입이 되는 경우 표면저항이 낮아 전기저항 특성이 우수하므로 명암비가 우수할 것으로 예측되었지만, 실제로는 점착제 자체의 응집력이 너무 낮아져 실제 핸들링하기 어려울 정도로 패널상태가 불량하여 명암비의 측정이 불가하였다. However, when the antistatic agent is added beyond the range suggested in the present invention, the surface resistance is low and the electrical resistance characteristics are excellent. Therefore, the contrast ratio is expected to be excellent. The panel state was poor and the contrast ratio could not be measured.

이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. . Accordingly, the true scope of the present invention should be determined by the following claims.

100: 코팅층
200: 이형 필름
100: coating layer
200: release film

Claims (8)

하기 일반식 1의 조건을 만족하는 전자종이용 점착 조성물.

[일반식 1]
X= 1011 Ω/sq 이하 및 Y = 5 이상
(상기 일반식 1에서 X는 상기 전자종이용 점착 조성물의 경화물에 대한 표면저항을 나타낸다. Y는 명암비로서 백색 반사율을 흑색 반사율로 나눈 값이다.)
Adhesive composition for electronic paper which satisfies the conditions of the following general formula (1).

[Formula 1]
X = 10 11 μs / sq or less and Y = 5 or more
(In the general formula 1, X represents the surface resistance to the cured product of the adhesive composition for electronic paper. Y is the contrast ratio and the white reflectance divided by the black reflectance.)
제 1항에 있어서,
상기 점착 조성물은 (a) 베이스 수지, (b) 대전방지제, (c) 경화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자종이용 점착 조성물.
The method of claim 1,
The pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive composition for electronic paper, characterized in that (a) a base resin, (b) an antistatic agent, (c) a curing agent.
제 2항에 있어서,
상기 (a) 베이스 수지는 용액형 점착 수지인 것을 특징으로 하는 전자종이용 점착 조성물.
The method of claim 2,
The (a) base resin is an adhesive composition for electronic paper, characterized in that the solution-type adhesive resin.
제 2항에 있어서,
상기 (b) 대전방지제는 a) 금속양이온 및 음이온으로 이루어진 무기염; b) 오늄양이온 및 음이온으로 이루어진 유기염; c) 상기 무기염 및 무기염의 금속이온과 결합을 형성할 수 있는 킬레이트제의 혼합물 및 d) 상기 무기염 및 분자중 적어도 1개 이상의 에테르 결합을 가지는 화합물의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 전자종이용 점착 조성물.
The method of claim 2,
(B) the antistatic agent is a) an inorganic salt consisting of a metal cation and an anion; b) an organic salt consisting of an onium cation and an anion; c) a mixture of the inorganic salt and a chelating agent capable of forming a bond with the metal ion of the inorganic salt, and d) a mixture of the inorganic salt and a compound having at least one ether bond in the molecule. Adhesive composition for electronic paper.
제 2항에 있어서,
상기 (b) 대전방지제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 20 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 전자종이용 점착 조성물.
The method of claim 2,
The antistatic agent (b) is an adhesive composition for electronic paper, characterized in that 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
제 2항에 있어서,
상기 (c) 경화제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물 중 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 전자종이용 점착 조성물.
The method of claim 2,
Wherein (c) the curing agent is an adhesive composition for electronic paper, characterized in that at least one selected from isocyanate compound, epoxy compound, aziridine compound, metal chelate compound.
제 2항에 있어서,
상기 (c) 경화제는 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 0.01 ~ 10 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 전자종이용 점착 조성물.
The method of claim 2,
Wherein (c) the curing agent is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, the adhesive composition for electronic paper.
제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항의 전자종이용 점착 조성물을 포함하는 코팅층이 형성된 전자종이용 점착 필름.The adhesive film for electronic paper with a coating layer containing the adhesive composition for electronic paper of any one of Claims 1-7.
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