KR101265940B1 - Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof - Google Patents

Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
KR101265940B1
KR101265940B1 KR1020100127304A KR20100127304A KR101265940B1 KR 101265940 B1 KR101265940 B1 KR 101265940B1 KR 1020100127304 A KR1020100127304 A KR 1020100127304A KR 20100127304 A KR20100127304 A KR 20100127304A KR 101265940 B1 KR101265940 B1 KR 101265940B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon dioxide
oxide
temperature
crystal structure
dioxide adsorbent
Prior art date
Application number
KR1020100127304A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20120066118A (en
Inventor
김진호
황광택
변명섭
Original Assignee
한국세라믹기술원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국세라믹기술원 filed Critical 한국세라믹기술원
Priority to KR1020100127304A priority Critical patent/KR101265940B1/en
Publication of KR20120066118A publication Critical patent/KR20120066118A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101265940B1 publication Critical patent/KR101265940B1/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은, 페로브스카이트 결정구조의 산화물을 포함하는 이산화탄소 흡착제에 관한 것으로, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은, 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 다시 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되는 세라이트(cerate)계 산화물인 이산화탄소 흡착제 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 페로브스카이트 결정구조의 산화물을 이용하여 500∼1000℃의 온도에서 이산화탄소(CO2)를 흡착하고, 이산화탄소(CO2)가 흡착된 흡착제를 500∼1000℃의 온도 보다 높은 온도로 올려주어 탈탄화 반응이 일어나게 함으로써 다시 이산화탄소 흡착제로 재사용할 수 있다.The present invention relates to a carbon dioxide adsorbent comprising an oxide of a perovskite crystal structure, wherein the oxide of the perovskite crystal structure adsorbs carbon dioxide in a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonization reaction. The present invention relates to a carbon dioxide adsorbent, which is a cerite-based oxide which forms a carbonate compound and undergoes a decarbonation reaction at a second temperature higher than the first temperature and is converted into an oxide having a perovskite crystal structure. According to the present invention, carbon dioxide (CO 2 ) is adsorbed at a temperature of 500 to 1000 ° C. using an oxide of a perovskite crystal structure, and an adsorbent to which carbon dioxide (CO 2 ) is adsorbed is higher than a temperature of 500 to 1000 ° C. It can be reused as a carbon dioxide adsorbent by raising it to temperature to allow decarbonization.

Description

친환경적인 이산화탄소 흡착제 및 그 제조방법{Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof}Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method

본 발명은 이산화탄소 흡착제 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 페로브스카이트 결정구조의 산화물을 이용하여 상온 보다 높은 온도에서 이산화탄소(CO2)를 흡착할 수 있는 친환경적인 이산화탄소 흡착제 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a carbon dioxide adsorbent and a method for manufacturing the same, and more particularly, an environmentally friendly carbon dioxide adsorbent capable of adsorbing carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature higher than room temperature using an oxide of a perovskite crystal structure and its preparation. It is about a method.

우리나라는 이산화탄소 세계 9위 배출국이며, 2002년에는 약 4억 5천 1백만 톤의 이산화탄소를 배출하였다. Korea is the world's 9th largest emitter of carbon dioxide, and in 2002, it emitted about 450 million tons of carbon dioxide.

특히 연소배기 가스에 존재하는 이산화탄소 농도는 4~16%로서 CO2를 선택적으로 회수하는 기술이 필요하며, 회수에 들어가는 비용이 약 70% 정도가 소요될 것으로 예상되고 있다. In particular, the concentration of carbon dioxide in the combustion exhaust gas is 4-16%, which requires a technique for selectively recovering CO 2 , and it is expected that the cost of recovery will be about 70%.

이에 따라 이산화탄소 처리 기술과 이산화탄소 저감 기술에 대한 연구가 집중되고 있다. Accordingly, research on carbon dioxide treatment technology and carbon dioxide reduction technology has been concentrated.

그러나, 현재 연소배기 가스 중 CO2를 회수할 수 있는 대표적인 기술인 습식 흡수법은 높은 CO2 회수비용 및 폐수 발생의 문제점이 있다. However, the current wet absorption method, which is a representative technique for recovering CO 2 in combustion exhaust gas, has problems of high CO 2 recovery cost and waste water generation.

따라서, 연소배기 가스에서 배출되는 고농도의 이산화탄소를 분리할 수 있는 친환경적인 새로운 기술 개발이 필요하다.
Therefore, it is necessary to develop a new environmentally friendly technology that can separate the high concentration of carbon dioxide emitted from the combustion exhaust gas.

본 발명이 해결하려는 과제는 페로브스카이트 결정구조의 산화물을 이용하여 500∼1000℃의 온도에서 이산화탄소(CO2)를 흡착하고, 이산화탄소(CO2)가 흡착된 흡착제를 500∼1000℃의 온도 보다 높은 온도로 올려주어 탈탄화 반응이 일어나게 함으로써 다시 흡착제로 재사용할 수 있으므로 친환경적인 이산화탄소 흡착제 및 그 제조방법을 제공함에 있다.
The problem to be solved by the present invention is to adsorb carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 500 ~ 1000 ℃ using an oxide of the perovskite crystal structure, the carbon dioxide (CO 2 ) adsorbent temperature of 500 ~ 1000 ℃ It is possible to reuse it as an adsorbent by raising it to a higher temperature to cause a decarbonation reaction, thereby providing an environment-friendly carbon dioxide adsorbent and a method of manufacturing the same.

본 발명은, 페로브스카이트 결정구조의 산화물을 포함하는 이산화탄소 흡착제로서, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은, 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 다시 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되는 세라이트(cerate)계 산화물인 이산화탄소 흡착제를 제공한다. The present invention provides a carbon dioxide adsorbent containing an oxide of a perovskite crystal structure, wherein the oxide of the perovskite crystal structure adsorbs carbon dioxide in a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonation reaction to cause a carbonic acid compound. It provides a carbon dioxide adsorbent which is a citrate-based oxide which forms and forms a decarbonation reaction at a second temperature higher than the first temperature and is converted into an oxide of a perovskite crystal structure.

상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 BaCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물을 포함할 수 있다.The oxide of the perovskite crystal structure is BaCe 1-x M x O 3 (wherein M is one or more materials selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge) X is a real number and may include 0 ≦ x ≦ 0.5) based oxide.

상기 탄산화합물은 BaCO3일 수 있다.The carbonate compound may be BaCO 3 .

상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 SrCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물을 포함할 수 있다.The oxide of the perovskite crystal structure is SrCe 1-x M x O 3 (wherein M is one or more materials selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge) X is a real number and may include 0 ≦ x ≦ 0.5) based oxide.

상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0＜x＜1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)계 산화물을 포함할 수 있다.The oxide of the perovskite crystal structure is Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 (wherein M is Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge At least one material selected from among, x is a real number 0 <x <1, y is a real number and may include a 0 ≤ y ≤ 0.5) -based oxide.

상기 제2 온도는 1100∼1400℃일 수 있다.The second temperature may be 1100 to 1400 ° C.

상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 분말 상태, 구형의 비드(bead) 상태 또는 분말이 소결되어 형성된 벌크(bulk) 상태일 수 있다.The oxide of the perovskite crystal structure may be in a powder state, a spherical bead state or a bulk state formed by sintering the powder.

또한, 본 발명은, Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5) 조성을 이루도록 Y2O3, Eu2O3, Er2O3, K2O, P2O5, La2O3, Yb2O3, Ga2O3, Gd2O3, In2O3 및 GeO2 중에서 선택된 1종 이상의 산화물 분말과, BaCO3 및 SrCO3 중에서 선택된 1종 이상의 산화물과, CeO2 산화물 분말을 각각 칭량하는 단계와, 칭량된 산화물 분말들을 볼밀링하여 혼합하는 단계와, 상기 볼 밀링에 의해 혼합된 산화물 분말들을 건조하고, 건조된 산화물 분말들을 하소하여 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)로 이루어진 페로브스카이트형 산화물 분말을 형성하는 단계 및 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계를 포함하며, 상기 이산화탄소 흡착제는 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되는 이산화탄소 흡착제의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention, Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 (wherein M is one selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge) Is a real material, x is a real number, 0≤x≤1, y is a real number, and 0≤y≤0.5) to make Y 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Er 2 O 3 , K 2 O, P 2 O 5 At least one oxide powder selected from La 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Gd 2 O 3 , In 2 O 3 and GeO 2 , at least one oxide selected from BaCO 3 and SrCO 3 , Weighing each CeO 2 oxide powder, ball milling and mixing the weighed oxide powders, drying the mixed oxide powders by the ball milling, and calcining the dried oxide powders to Ba 1-x Sr x. Ce 1-y M y O 3 , wherein M is at least one material selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge, x is a real number and 0 ≦ x ≦ 1, y is a real number and forms a perovskite oxide powder composed of 0 ≦ y ≦ 0.5). And forming a carbon dioxide adsorbent using the perovskite-type oxide powder, wherein the carbon dioxide adsorbent adsorbs carbon dioxide in a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonization reaction to form a carbonate compound. And a decarbonation reaction occurs at a second temperature higher than the first temperature to convert the carbon dioxide adsorbent into an oxide having a perovskite crystal structure.

상기 하소는 바륨(Ba)의 휘발이 일어나지 않으면서 고상 반응(solid state reaction)이 일어나게 1000℃∼1400℃의 온도에서 처리하는 것이 바람직하다.The calcining is preferably performed at a temperature of 1000 ° C. to 1400 ° C. so that a solid state reaction occurs without volatilization of barium (Ba).

상기 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계는, 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 스프레이드라이(spray dry)법으로 구형의 비드를 형성하고 상기 구형의 비드를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하거나, 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 소결하여 벌크 상태의 소결체를 형성하고 상기 소결체를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
The carbon dioxide adsorbent may be formed by forming a spherical bead in the perovskite oxide powder by spray dry and forming a carbon dioxide adsorbent using the spherical bead or the perovskite oxide. Sintering the powder to form a bulk sintered compact and forming a carbon dioxide adsorbent using the sintered compact.

본 발명에 의하면, BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물을 이용하여 500∼1000℃의 온도에서 이산화탄소(CO2)를 흡착하는 이산화탄소 흡착제로 사용될 수 있다. According to the present invention, Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide can be used as a carbon dioxide adsorbent for adsorbing carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 500 ~ 1000 ℃.

또한, 본 발명에 의하면, 이산화탄소(CO2)가 흡착된 이산화탄소 흡착제를 500∼1000℃의 온도 보다 높은 온도로 올려주어 탈탄화 반응이 일어나게 함으로써 다시 이산화탄소 흡착제로 재사용할 수 있는 장점이 있다. Further, according to the present invention, the carbon dioxide adsorbent on which carbon dioxide (CO 2 ) is adsorbed is raised to a temperature higher than a temperature of 500 to 1000 ° C., so that a decarbonization reaction occurs, and thus the carbon dioxide adsorbent can be reused as a carbon dioxide adsorbent.

또한, 본 발명에 의하면, 생활 현장, 산업 현장 등에서 발생하는 이산화탄소 가스를 흡착할 수 있으므로 환경을 보호할 수 있는 장점이 있다.
In addition, according to the present invention, it is possible to adsorb carbon dioxide gas generated in a living site, industrial site, etc., there is an advantage to protect the environment.

도 1은 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 보여주는 사진이다.
도 2는 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말에 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급하여 주고 온도에 따른 X선 회절 패턴을 관찰한 그래프이다.
도 3은 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말에 대하여 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급하여 주고 온도에 따른 열중량을 측정하여 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 1400℃의 온도에서 1시간 동안 소결한 소결시편에 대하여 이산화탄소(CO2)와의 반응성을 평가하기 위하여 800℃의 온도에서 4시간 동안 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급한 후 냉각하여 촬영한 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope; SEM) 사진이다.
도 5는 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 1400℃의 온도에서 1시간 동안 소결한 소결시편에 대하여 이산화탄소(CO2)와의 반응성을 평가하기 위하여 800℃의 온도에서 4시간 동안 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급한 후, 이산화탄소의 공급을 중단하고 1400℃의 온도에서 2시간 동안 열처리한 후 냉각하여 촬영한 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 6은 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 스프레이드라이(spray dry)법으로 형성한 구형의 비드(beads)를 보여주는 사진이다.1 is a photograph showing BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1.
2 is a graph of supplying carbon dioxide (CO 2 ) to a BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1 at a flow rate of 100 sccm and observing an X-ray diffraction pattern according to temperature.
FIG. 3 is a graph illustrating BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder, which is supplied with carbon dioxide (CO 2 ) at a flow rate of 100 sccm and measured by thermogravimetry according to temperature.
4 is a sintered specimen sintered BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1 for 1 hour at a temperature of 1400 ℃ to evaluate the reactivity with carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 800 ℃ 4 Scanning Electron Microscope (SEM) photograph taken after cooling and supplying carbon dioxide (CO 2 ) at a flow rate of 100 sccm for a period of time.
5 is a sintered specimen sintered BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1 for 1 hour at a temperature of 1400 ℃ to evaluate the reactivity with carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 800 ℃ 4 After supplying carbon dioxide (CO 2 ) at a flow rate of 100 sccm for a period of time, the supply of carbon dioxide was stopped and heat-treated for 2 hours at a temperature of 1400 ° C., followed by cooling.
FIG. 6 is a photograph showing spherical beads formed by spray dry method of BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1. FIG.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the following embodiments are provided to those skilled in the art to fully understand the present invention, and may be modified in various forms, and the scope of the present invention is limited to the embodiments described below. It doesn't happen.

본 발명은, 페로브스카이트 결정구조의 산화물을 포함하는 이산화탄소 흡착제을 제시하며, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은, 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 다시 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되는 세라이트(cerate)계 산화물이다.The present invention provides a carbon dioxide adsorbent comprising an oxide of a perovskite crystal structure, wherein the oxide of the perovskite crystal structure adsorbs carbon dioxide at a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonization reaction to cause carbonation. It is a cerite-based oxide which forms a compound and undergoes a decarbonation reaction at a second temperature higher than the first temperature and is converted into an oxide of a perovskite crystal structure.

본 발명의 바람직한 실시예에 따른 이산화탄소 흡착제는 이산화탄소 흡착 반응이 일어나는 온도인 500∼1000℃에서 용융되지 않는 세라믹 재질인 BaCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물, SrCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물 또는 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0＜x＜1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)계 산화물로 이루어질 수 있다. Carbon dioxide adsorbent according to a preferred embodiment of the present invention BaCe 1-x M x O 3 (wherein M is Y, Eu, Er, K, At least one material selected from P, La, Yb, Ga, Gd, In, and Ge, x is a real number 0 ≦ x ≦ 0.5) based oxide, SrCe 1-x M x O 3 , where M is Y, Eu At least one material selected from among Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In, and Ge, x is a real number and 0 ≦ x ≦ 0.5) -based oxide or Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 , where M is at least one material selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge, x is a real number and 0 <x <1, y is It is real and may be made of 0 ≦ y ≦ 0.5) based oxide.

상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 분말 상태, 구형의 비드(bead) 상태 또는 분말이 소결되어 형성된 벌크(bulk) 상태일 수 있다.The oxide of the perovskite crystal structure may be in a powder state, a spherical bead state or a bulk state formed by sintering the powder.

상기 이산화탄소 흡착제로 사용되는 페로브스카이트(perovskite) 결정구조의 산화물은, 500∼1,000℃의 온도에서 바륨(Ba) 또는 스트로튬(Sr)이 이산화탄소(CO2)와 반응하여 BaCO3, SrCO3와 같은 탄산화합물을 형성한다. Oxide of the perovskite crystal structure used as the carbon dioxide adsorbent, the barium (Ba) or strontium (Sr) reacts with carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 500 ~ 1,000 ℃ BaCO 3 , SrCO 3 To form a carbonate compound such as

이산화탄소 흡착 공정은 500∼1,000℃의 온도에서 이루어질 수 있으며, BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물은 500℃ 이상의 온도에서 탄화(carbonation)되어 BaCO3 또는 SrCO3와 같은 탄산화합물이 형성되게 된다. The carbon dioxide adsorption process may be performed at a temperature of 500 to 1,000 ° C., and the Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide may be carbonized at a temperature of 500 ° C. or higher to carbon dioxide such as BaCO 3 or SrCO 3. The compound is formed.

예컨대, BaCeO3 산화물이 500℃ 이상의 온도에서 탄화(carbonation)되어 BaCO3가 형성되는 반응을 아래의 반응식 1에 나타내었다. For example, a reaction in which BaCeO 3 oxide is carbonized at a temperature of 500 ° C. or higher to form BaCO 3 is shown in Scheme 1 below.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

BaCeO3 + CO2 → BaCO3 + CeO2 BaCeO 3 + CO 2 → BaCO 3 + CeO 2

탄산화합물인 BaCO3는 500∼820℃ 정도에서 오르소롬빅(Orthorombic) 결정구조를 가지며, 820∼1,000℃ 정도에서 테트라고날(Tetragonal) 결정구조를 갖는 것으로 판단된다. 이에 대하여는 아래에서 도 2를 참조하여 설명한다. BaCO 3 , a carbonate compound, has an orthorombic crystal structure at about 500 to 820 ° C., and a tetragonal crystal structure at about 820 to 1,000 ° C. This will be described below with reference to FIG. 2.

탄산화합물인 BaCO3는 약 1100℃ 이상의 온도에서는 CeO2와 반응하여 탈탄화되어 BaCeO3로 복귀하고 이산화탄소를 배출하는 성질을 가지고 있다. BaCO 3 , a carbonate compound, has a property of reacting with CeO 2 to decarbonize at a temperature of about 1100 ° C. or higher, returning to BaCeO 3 , and releasing carbon dioxide.

예컨대, 탄산화합물인 BaCO3가 약 1100℃ 이상의 온도에서 CeO2와 반응하여 BaCeO3가 형성되는 반응을 아래의 반응식 2에 나타내었다. For example, BaCO 3 , a carbonate compound, is reacted with CeO 2 at a temperature of about 1100 ° C. or higher to form BaCeO 3 .

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

BaCO3 + CeO2 → BaCeO3 + CO2 BaCO 3 + CeO 2 → BaCeO 3 + CO 2

상기와 같은 성질을 갖는 페로브스카이트 결정 구조의 산화물은 이산화탄소 흡착제로 이용될 수 있다.
Oxide of the perovskite crystal structure having the above properties can be used as a carbon dioxide adsorbent.

또한, 본 발명은, Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5) 조성을 이루도록 Y2O3, Eu2O3, Er2O3, K2O, P2O5, La2O3, Yb2O3, Ga2O3, Gd2O3, In2O3 및 GeO2 중에서 선택된 1종 이상의 산화물 분말과, BaCO3 및 SrCO3 중에서 선택된 1종 이상의 산화물과, CeO2 산화물 분말을 각각 칭량하는 단계와, 칭량된 산화물 분말들을 볼밀링하여 혼합하는 단계와, 상기 볼 밀링에 의해 혼합된 산화물 분말들을 건조하고, 건조된 산화물 분말들을 하소하여 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)로 이루어진 페로브스카이트형 산화물 분말을 형성하는 단계 및 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계를 포함하며, 상기 이산화탄소 흡착제는 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되는 이산화탄소 흡착제의 제조방법을 제시한다. In addition, the present invention, Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 (wherein M is one selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge) Is a real material, x is a real number, 0≤x≤1, y is a real number, and 0≤y≤0.5) to make Y 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Er 2 O 3 , K 2 O, P 2 O 5 At least one oxide powder selected from La 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Gd 2 O 3 , In 2 O 3 and GeO 2 , at least one oxide selected from BaCO 3 and SrCO 3 , Weighing each CeO 2 oxide powder, ball milling and mixing the weighed oxide powders, drying the mixed oxide powders by the ball milling, and calcining the dried oxide powders to Ba 1-x Sr x. Ce 1-y M y O 3 , wherein M is at least one material selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge, x is a real number and 0 ≦ x ≦ 1, y is a real number and forms a perovskite oxide powder composed of 0 ≦ y ≦ 0.5). And forming a carbon dioxide adsorbent using the perovskite-type oxide powder, wherein the carbon dioxide adsorbent adsorbs carbon dioxide in a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonization reaction to form a carbonate compound. And a method of preparing a carbon dioxide adsorbent in which a decarbonization reaction occurs at a second temperature higher than the first temperature and is converted into an oxide having a perovskite crystal structure.

상기 하소는 바륨(Ba)의 휘발이 일어나지 않으면서 고상 반응(solid state reaction)이 일어나게 1000℃∼1400℃의 온도에서 처리하는 것이 바람직하다.The calcining is preferably performed at a temperature of 1000 ° C. to 1400 ° C. so that a solid state reaction occurs without volatilization of barium (Ba).

상기 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계는, 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 스프레이드라이(spray dry)법으로 구형의 비드를 형성하고 상기 구형의 비드를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하거나, 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 소결하여 벌크 상태의 소결체를 형성하고 상기 소결체를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계를 포함할 수 있다.The carbon dioxide adsorbent may be formed by forming a spherical bead in the perovskite oxide powder by spray dry and forming a carbon dioxide adsorbent using the spherical bead or the perovskite oxide. Sintering the powder to form a bulk sintered compact and forming a carbon dioxide adsorbent using the sintered compact.

본 발명의 이산화탄소 흡착제는 수분에 대한 우수한 화학적 내구성을 갖고, 저비용으로 제조할 수 있는 장점이 있다.
The carbon dioxide adsorbent of the present invention has an excellent chemical durability against moisture and has the advantage of being able to be manufactured at low cost.

이하에서, 이산화탄소 흡착제로 이용되는 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)로 이루어진 페로브스카이트형 산화물 분말(이하에서 'BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말'이라 함)을 형성하는 방법과, BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말을 이용하여 이산화탄소 흡착제를 제조하는 방법을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 used as a carbon dioxide adsorbent, wherein M is selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge Perovskite oxide powder (hereinafter referred to as 'Ba x Sr 1-x Ce 1-y M') consisting of at least one substance, x being real, 0 ≦ x ≦ 1, y being real and 0 ≦ y ≦ 0.5 y O 3 -based oxide powder ') and a method for producing a carbon dioxide adsorbent using Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide powder will be described in more detail.

BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물을 형성하는 방법을 구체적으로 살펴보면, 먼저 BaCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물, SrCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물 또는 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0＜x＜1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)계 산화물인 페로브스카이트형 산화물을 선정한다. 상기 페로브스카이트형 산화물을 형성하기 위한 소스 원료로서 산화물 분말 원료 중 평균 입자 크기가 10㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛ 이하인 출발원료를 사용한다. Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5) 조성을 이루도록 Y2O3, Eu2O3, Er2O3, K2O, P2O5, La2O3, Yb2O3, Ga2O3, Gd2O3, In2O3 및 GeO2 중에서 선택된 1종 이상의 산화물 분말과, BaCO3 및 SrCO3 중에서 선택된 1종 이상의 산화물과, CeO2 산화물 분말을 각각 칭량한다. Ba x Sr 1-x Ce 1 -y M y O 3 based look at the method of forming an oxide in detail, BaCe 1-x M x O 3 ( where, M first is Y, Eu, Er, K, P, La , Yb, Ga, Gd, In and Ge, at least one material selected from x, x is a real number 0≤x≤0.5) oxide, SrCe 1-x M x O 3 (where M is Y, Eu, Er, At least one material selected from K, P, La, Yb, Ga, Gd, In, and Ge, x is a real number and 0 ≦ x ≦ 0.5) -based oxide or Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 Where M is one or more materials selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge, x is a real number and 0 <x <1, y is a real number and 0 A perovskite oxide of ≦ y ≦ 0.5) type oxide is selected. As a source material for forming the perovskite oxide, a starting material having an average particle size of 10 μm or less, preferably 1 μm or less in oxide powder is used. Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 , wherein M is one or more materials selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In, and Ge, and x is Real, 0 ≦ x ≦ 1, y is real, and 0 ≦ y ≦ 0.5), such that Y 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Er 2 O 3 , K 2 O, P 2 O 5 , La 2 O 3 , At least one oxide powder selected from Yb 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Gd 2 O 3 , In 2 O 3, and GeO 2 , at least one oxide selected from BaCO 3 and SrCO 3 , and a CeO 2 oxide powder, respectively. Weigh.

상기 출발 원료는 제조하고자 하는 페로브스카이트형 산화물에 따라 달리 구성될 수 있는데, 예컨대 BaCe0 .9Y0 .1O3계 페로브스카이트형 소재를 제조하기 위해 BaCO3, CeO2 및 Y2O3를 1:0.9:0.1의 몰비로 환산하여 출발 원료를 결정하고 혼합한다. The starting material may be configured differently depending on the perovskite oxide to be prepared, for example, BaCe 0 .9 Y 0 .1 O 3 Fe-based lobes for producing the Perovskite - Type Material BaCO 3, CeO 2 and Y 2 O 3 is converted to a molar ratio of 1: 0.9: 0.1 to determine starting materials and mix.

상기 혼합은 볼밀링(ball milling) 공정 등을 이용할 수 있다. 볼 밀링 공정을 구체적으로 설명하면, 칭량된 산화물 분말들을 볼밀링기(ball milling machine)에 장입하여 물, 알코올과 같은 용매와 함께 습식 혼합하고, 볼 밀링기를 이용하여 일정 속도로 회전시켜 출발 원료를 균일하게 혼합한다. 볼 밀링에 사용되는 볼은 알루미나(Al2O3), 지르코니아(ZrO2)와 같은 세라믹 재질의 볼을 사용할 수 있으며, 볼은 모두 같은 크기의 것일 수도 있고 2가지 이상의 크기를 갖는 볼을 함께 사용할 수도 있다. 볼의 크기, 밀링 시간, 볼 밀링기의 분당 회전속도 등을 조절하는데, 예를 들면, 볼의 크기는 1㎜∼30㎜ 정도의 범위로 설정하고, 볼 밀링기의 회전속도는 500∼900rpm 정도의 범위로 설정하며, 볼 밀링은 1∼48 시간 동안 실시할 수 있다. 볼 밀링에 의해 원료는 균일하게 혼합되게 된다. The mixing may use a ball milling process or the like. Specifically describing the ball milling process, the weighed oxide powders are charged into a ball milling machine, wet mixed with a solvent such as water and alcohol, and rotated at a constant speed using a ball mill to uniformly start the starting material. Mix. The balls used for ball milling may be made of ceramic balls such as alumina (Al 2 O 3 ) and zirconia (ZrO 2 ), and the balls may be all the same size or may have two or more balls together. It may be. Adjust the size of the ball, milling time, rotation speed per minute of the ball mill, etc. For example, the size of the ball is set in the range of about 1 mm to 30 mm, and the rotation speed of the ball mill is in the range of 500 to 900 rpm. Ball milling can be performed for 1 to 48 hours. The ball mill causes the raw materials to be uniformly mixed.

혼합이 완료된 출발 원료를 건조한다. 상기 건조는 60∼120℃의 온도에서 12∼48시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.The starting raw material after mixing is dried. The drying is preferably carried out for 12 to 48 hours at a temperature of 60 ~ 120 ℃.

건조된 출발 원료를 하소(calcination)한다. 상기 하소는 출발 원료인 산화물 분말들이 바륨(Ba)의 급격한 휘발이 일어나지 않으면서 고상 반응(solid state reaction)이 일어나게 1000℃∼1400℃ 정도의 온도에서 처리하는 것이 바람직하다. 상기 하소는 공기 분위기에서(대기 중에서) 수행하는 것이 바람직하다. 상기 하소는 1000∼1400℃의 온도에서 30분∼6시간 동안 수행하는 것이 바람직하며, 하소 시간이 너무 긴 경우에는 에너지의 소모가 많으므로 비경제적일 뿐만 아니라 더 이상의 고상 반응 효과를 기대하기 어렵고, 하소 시간이 작은 경우에는 불완전한 하소로 인해 고상 반응이 일어나지 않아 출발 원료 상태로 존재하는 산화물 분말이 생길 수 있으며 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물의 특성이 좋지 않을 수 있다. 하소 공정은 하소 온도까지는 일정 속도(예컨대, 5∼50℃/min)의 승온 속도로 승온시킨 후, 일정 시간(예컨대, 30분∼6시간 정도)을 유지하여 하소하고, 상온까지 로냉하여 실시할 수 있다. The dried starting raw material is calcined. The calcining is preferably performed at a temperature of about 1000 ° C. to about 1400 ° C. such that the oxide powder as a starting material does not undergo rapid volatilization of barium (Ba). The calcination is preferably carried out in an air atmosphere (in air). The calcination is preferably carried out for 30 minutes to 6 hours at a temperature of 1000 ~ 1400 ℃, if the calcination time is too long, because of the high energy consumption, it is difficult to expect more solid phase reaction effect, If the calcination time is small, incomplete calcination does not cause a solid phase reaction, resulting in an oxide powder present as a starting raw material, and may have poor characteristics of Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 oxide. . The calcination step is carried out by heating up to a calcination temperature at a constant rate (for example, 5 to 50 ° C./min), then maintaining the calcination for a predetermined time (for example, about 30 minutes to 6 hours), and then cooling down to room temperature. Can be.

상기 하소 공정에 의해 BaCO3, SrCO3, CeO2, Y2O3, La2O3와 같은 각 산화물 분말은 고상 반응하여 페로브스카이트 결정구조를 이루는 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말을 형성한다.
By the calcination process, each oxide powder such as BaCO 3 , SrCO 3 , CeO 2 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 is subjected to solid phase reaction to form Ba x Sr 1-x Ce 1-y which forms a perovskite crystal structure. Forms a M y O 3 -based oxide powder.

이렇게 제조된 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말을 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성한다. 상기 이산화탄소 흡착제 형성하는 방법은 다양할 수 있는데, 예컨대 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말을 부직포나 기타 다양한 포장체에 담거나, 기타 다양한 방식으로 원하는 형태로 만들어서 이산화탄소 흡착제를 형성할 수 있다. Carbon dioxide adsorbent is formed using Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide powder thus prepared. The carbon dioxide adsorbent may be formed in various ways. For example, Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide powder may be contained in a nonwoven fabric or other various packages, or made into a desired form in various ways to form carbon dioxide. Adsorbents can be formed.

상기 이산화탄소 흡착제에 이용되는 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물은 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도(예컨대, 1100∼1400℃)에서 탈탄화 반응이 일어나서 다시 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환된다.
Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide used in the carbon dioxide adsorbent adsorbs carbon dioxide in the first temperature range of 500 ~ 1000 ℃ carbonization reaction occurs to form a carbonate compound and the first temperature At a higher second temperature (eg, 1100-1400 ° C.) a decarbonation reaction takes place and is converted back to an oxide of the perovskite crystal structure.

상기 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말은 스프레이드라이(spray dry)법을 이용하여 구형의 비드(beads)를 형성할 수도 있다. 구형의 비드는 스프레이드라이법을 이용하여 다음과 같은 방법으로 형성할 수 있다. BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말과 폴리비닐부티랄(polyvinyl butyral)을 혼합(예컨대, 중량비로 99.8:0.2)한 후, 에탄올에 소정 비율로 섞어서 소정 시간(예컨대, 30분) 동안 혼합한다. 상기 혼합은 음파처리(sonication)로 수행되며, 소정 속도(예컨대, 3000rpm)으로 섞어서 슬러리를 제조한다. 제조된 슬러리는 스프레이 드라이(Spray dry)기에 통과시키면서 노즐(nozel) 분사를 통하여 구형의 비드(beads)가 되어 챔버 벽을 흘러내리게 한다. 이때 일정 크기 이상의 비드로 형성되지 않은 것들은 사이클론(cyclone)을 통하여 따로 포집되어 스프레이 드라이기에 다시 공급되게 한다. 이러한 과정을 수차례 거쳐서 수십 마이크로미터 크기의 비드(beads)를 형성한다. 챔버의 온도는 소정 온도(예컨대, 200℃)로 유지되기 때문에 제조된 비드는 건조되어 얻을 수 있다.
The Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide powder may form spherical beads by using a spray dry method. Spherical beads can be formed by the following method using the spray dry method. After mixing Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide powder with polyvinyl butyral (eg 99.8: 0.2 by weight), the mixture is mixed with ethanol at a predetermined rate (eg , 30 minutes). The mixing is performed by sonication, and the mixture is mixed at a predetermined speed (for example, 3000 rpm) to prepare a slurry. The slurry produced is spherical beads through nozzle spray while flowing through a spray dry machine to flow down the chamber walls. At this time, those that are not formed with beads of a certain size are collected separately through a cyclone and supplied to the spray dryer again. This process several times forms beads of tens of micrometers in size. Since the temperature of the chamber is maintained at a predetermined temperature (eg 200 ° C.), the beads produced can be dried and obtained.

상기 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물 분말을 소결하여 벌크(bulk) 상태의 소결체로 형성하고 상기 소결체를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성할 수도 있다. 상기 소결은 BaxSr1-xCe1-yMyO3계 산화물이 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하는 온도(500∼1000℃) 보다는 높고 바륨(Ba)의 급격한 휘발이 일어나지 않는 온도(예컨대, 1200∼1400℃)에서 10분∼12시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.
The Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide powder may be sintered to form a bulk sintered body, and a carbon dioxide adsorbent may be formed using the sintered body. The sintering is higher than the temperature (500 ~ 1000 ℃) that Ba x Sr 1-x Ce 1-y M y O 3 -based oxide adsorbs carbon dioxide and carbonizes to form a carbonic acid compound and the sudden volatilization of Ba (Ba) It is preferable to carry out for 10 minutes to 12 hours at a temperature which does not occur (for example, 1200 to 1400 ° C).

본 발명은 하기의 실시예를 참고로 더욱 상세히 설명되며, 이 실시예가 본 발명을 제한하는 것은 아니다.The invention is described in more detail with reference to the following examples, which do not limit the invention.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

BaCO3 분말, CeO2 분말 및 Y2O3 분말을 출발 원료로 하여 1:0.9:0.1의 몰비로 혼합하였다. 상기 혼합은 습식 볼 밀링 공정을 이용하였는데, 구체적으로는 에탄올을 용매로 5mm 크기의 지르코니아(ZrO2) 볼을 이용하여 200rpm의 속도로 2시간 동안 혼합하였다. BaCO 3 powder, CeO 2 powder and Y 2 O 3 powder were mixed at a molar ratio of 1: 0.9: 0.1 as a starting material. The mixing was performed using a wet ball milling process. Specifically, ethanol was mixed at a speed of 200 rpm using a 5 mm zirconia (ZrO 2 ) ball as a solvent for 2 hours.

혼합 후, 출발 원료의 슬러리를 추출하여 건조기에서 70℃에서 24시간 동안 건조하였다. After mixing, the slurry of starting material was extracted and dried in a drier at 70 ° C. for 24 hours.

건조된 출발 원료를 퍼니스(furnace)에 장입하고 하소(calcination)하였다. 상기 하소는 공기 분위기에서 1200℃의 온도로 2시간 동안 수행하였다. 하소 온도까지는 5℃/min의 승온 속도로 승온하였으며, 하소 후 퍼니스의 온도를 자연 냉각 방식으로 냉각시켰다.
The dried starting raw material was charged to a furnace and calcined. The calcination was carried out for 2 hours at a temperature of 1200 ℃ in an air atmosphere. The calcination temperature was raised to a temperature increase rate of 5 ° C./min, and after calcination, the furnace temperature was cooled by a natural cooling method.

도 1은 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 보여주는 사진이다. 1 is a photograph showing BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1.

도 2는 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말에 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급하여 주고 온도에 따른 X선 회절 패턴을 관찰한 그래프이다. 도 2는 고온 X-선 회절기(X-ray diffractometer)(D/max-2500/PC, 리가쿠(Rigaku)사, 일본)를 이용하여 40kV, 200㎃의 조건에서 4℃/min의 스캔 속도로 70°까지 회절 패턴을 관찰하였다. 2 is a graph of supplying carbon dioxide (CO 2 ) to a BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1 at a flow rate of 100 sccm and observing an X-ray diffraction pattern according to temperature. FIG. 2 is a scanning speed of 4 ° C./min at 40 kV and 200 Hz using a high temperature X-ray diffractometer (D / max-2500 / PC, Rigaku, Japan). The diffraction pattern was observed up to 70 °.

도 2에 나타낸 그래프에서 좌측에 나타낸 값들이 측정 온도를 나타내고, 측정 온도에서 30분 동안 유지하여 X-선회절 패턴을 관찰하였다. 도 2는 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말에 대하여 대기압 하에서(공기 분위기에서) 10K/min의 승온 속도로 온도를 높여가면서 X-선 회절 패턴을 관찰한 것으로서 BaCe0.9Y0.1O3 산화물의 온도에 따른 상변화 거동을 보여준다. The values shown on the left in the graph shown in FIG. 2 represent the measurement temperature and were maintained at the measurement temperature for 30 minutes to observe the X-ray diffraction pattern. Figure 2 is the temperature of BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 under atmospheric pressure with respect to the oxide powder as a going increasing the temperature (in air) at a heating rate of 10K / min observing the X- ray diffraction pattern BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide The phase change behavior is shown.

도 2를 참조하면, 200℃와 400℃에서 관찰한 X-선회절 패턴에서 BaCeO3 피크(peak) 만이 나타났는데, 이로부터 상온에서 500℃까지는 이산화탄소(CO2)와 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 사이에 아무런 반응이 일어나지 않는 것으로 판단된다. Referring to FIG. 2, only BaCeO 3 peaks were observed in X-ray diffraction patterns observed at 200 ° C. and 400 ° C., from which carbon dioxide (CO 2 ) and BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxides were observed at room temperature up to 500 ° C. It is judged that no reaction occurs in between.

600℃(873K) 내지 1,000℃ 사이에서 BaCO3 피크(peak)가 나타남을 볼 수 있는데, 이는 바륨(Ba)이 이산화탄소(CO2)와 반응하여 BaCO3를 형성하는 것으로 판단된다. It can be seen that a BaCO 3 peak appears between 600 ° C. (873K) and 1,000 ° C., which is determined to form BaCO 3 by reacting barium (Ba) with carbon dioxide (CO 2 ).

BaCe0.9Y0.1O3가 500∼800℃에서 탄화(carbonation)되어 오르소롬빅(Orthorombic) 결정구조의 BaCO3 피크가 나타났으며, 1,000℃에서는 테트라고날(Tetragonal) 결정구조의 BaCO3 피크가 나타났다. 도 2에서 'BaCO3(Ort)'는 오르소롬빅(Orthorombic) 결정구조의 BaCO3를 의미하며, 'BaCO3(Tet)'는 테트라고날(Tetragonal) 결정구조의 BaCO3를 의미한다.BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 is carbonized (carbonation) at 500~800 ℃ ortho rombik (Orthorombic) were BaCO 3 peaks are appeared in the crystal structure, the polygonal 1,000 ℃ tetra (Tetragonal) BaCO 3 was a peak of a crystal structure . In Figure 2 'BaCO 3 (Ort)' is ortho rombik (Orthorombic) refers to the BaCO 3 crystal structure and, 'BaCO 3 (Tet)' refers to the BaCO 3 crystal structure tetra polygonal (Tetragonal).

1,200℃와 1,400℃에서는 BaCeO3 피크(peak) 만이 나타났는데, 이로부터 1,100℃를 넘게 되면 BaCO3는 CeO2와 반응하여 탈탄화되어 BaCeO3로 복귀하고 이산화탄소는 배출되는 것으로 판단된다. At 1,200 ℃ and 1,400 ℃, only BaCeO 3 peak appeared, and when it exceeds 1,100 ℃, BaCO 3 reacts with CeO 2 to decarbonize, return to BaCeO 3 , and carbon dioxide is emitted.

1,400℃를 초과하여 승온하게 되면 바륨(Ba)의 급격한 휘발이 발생하였다.
When the temperature was raised above 1,400 ° C., a sudden volatilization of barium (Ba) occurred.

도 3은 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말에 대하여 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급하여 주고 온도에 따른 열중량을 측정하여 나타낸 그래프이다. BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말에 대하여 대기압 하에서(공기 분위기에서) 10K/min의 승온 속도로 온도를 높여가면서 열중량을 측정한 것이다. FIG. 3 is a graph illustrating BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder, which is supplied with carbon dioxide (CO 2 ) at a flow rate of 100 sccm and measured by thermogravimetry according to temperature. The thermal weight of BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder was measured while increasing the temperature at an elevated temperature rate of 10 K / min under atmospheric pressure (in an air atmosphere).

도 3을 참조하면, 상온에서 500℃까지 열중량의 변화가 없었는데, 이로부터 상온에서 500℃까지는 이산화탄소(CO2)와 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 사이에 아무런 반응이 일어나지 않았음을 추측할 수 있다. Referring to Figure 3, there was no change in thermogravimetric temperature from room temperature to 500 ℃, from which it can be estimated that no reaction between carbon dioxide (CO 2 ) and BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide at room temperature. have.

500℃(873K) 내지 820℃ 사이에서 열중량이 급격하게 증가하는 것을 볼 수 있는데, 이는 바륨(Ba)이 이산화탄소(CO2)와 반응하여 BaCO3를 형성하는 것으로 판단된다. BaCe0.9Y0.1O3가 500∼820℃에서 탄화(carbonation)되어 오르소롬빅(Orthorombic) 결정구조의 BaCO3가 형성되는 것으로 판단된다. It can be seen that the thermal weight rapidly increases between 500 ° C. (873K) and 820 ° C., which is believed to form BaCO 3 by reacting barium (Ba) with carbon dioxide (CO 2 ). BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 is carbonized at 500-820 ° C. to form BaCO 3 having an orthorombic crystal structure.

820∼1,100℃ 사이에서는 열중량이 변화가 거의 없었으며, 이는 Ba가 CO2와 반응하여 BaCO3를 형성하는 반응식 1(BaCeO3 + CO2 → BaCO3 + CeO2)과, 탈탄화되는 반응식 2(BaCO3 + CeO2 → BaCeO3 + CO2)가 평형을 이루는 것으로 판단된다. Between 820~1,100 ℃ was absorbed amount of change is almost no, this reaction scheme is a scheme Ba Chemistry 1 (BaCeO 3 + CO 2 → BaCO 3 + CeO 2) , and tantalum to form a BaCO 3 by reaction with CO 2 2 ( BaCO 3 + CeO 2 → BaCeO 3 + CO 2 ) is considered to be in equilibrium.

약 1,100℃ 부터는 열중량이 급격하게 감소하는 것을 볼 수 있는데, 이는 BaCO3가 CeO2와 반응하여 탈탄화되어 BaCeO3로 복귀하고 이산화탄소는 배출되는 것으로 판단된다.
From about 1,100 ℃, it can be seen that the thermal weight is rapidly reduced, which is BaCO 3 reacts with CeO 2 to decarbonized to return to BaCeO 3 and carbon dioxide is emitted.

도 4는 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 1400℃의 온도에서 1시간 동안 소결한 소결시편에 대하여 이산화탄소(CO2)와의 반응성을 평가하기 위하여 800℃의 온도에서 4시간 동안 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급한 후 냉각하여 촬영한 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope; SEM) 사진이다. 4 is a sintered specimen sintered BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1 for 1 hour at a temperature of 1400 ℃ to evaluate the reactivity with carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 800 ℃ 4 Scanning Electron Microscope (SEM) photograph taken after cooling and supplying carbon dioxide (CO 2 ) at a flow rate of 100 sccm for a period of time.

도 5는 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 1400℃의 온도에서 1시간 동안 소결한 소결시편에 대하여 이산화탄소(CO2)와의 반응성을 평가하기 위하여 800℃의 온도에서 4시간 동안 이산화탄소(CO2)를 100sccm의 유량으로 공급한 후, 이산화탄소의 공급을 중단하고 1400℃의 온도에서 2시간 동안 열처리한 후 냉각하여 촬영한 주사전자현미경(SEM) 사진이다.5 is a sintered specimen sintered BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1 for 1 hour at a temperature of 1400 ℃ to evaluate the reactivity with carbon dioxide (CO 2 ) at a temperature of 800 ℃ 4 After supplying carbon dioxide (CO 2 ) at a flow rate of 100 sccm for a period of time, the supply of carbon dioxide was stopped and heat-treated for 2 hours at a temperature of 1400 ° C., followed by cooling.

도 4 및 도 5를 참조하면, 도 4의 경우에서는 탄화가 일어난 것이 관찰되었다. 그러나, 도 5의 경우에는 탄화의 흔적이 없었으며 이로부터 1400℃에서 열처리하게 되면 BaCO3가 CeO2와 반응하여 탈탄화되어 BaCeO3로 복귀하고 이산화탄소가 시편으로부터 배출된 것으로 판단된다.
4 and 5, carbonization was observed in the case of FIG. 4. However, in the case of FIG. 5, there was no sign of carbonization, and when it was heat treated at 1400 ° C., BaCO 3 reacted with CeO 2 , decarbonized, returned to BaCeO 3 , and carbon dioxide was discharged from the specimen.

도 6은 실시예 1에 따라 제조된 BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말을 스프레이드라이(spray dry)법으로 형성한 구형의 비드(beads)를 보여주는 사진이다. FIG. 6 is a photograph showing spherical beads formed by spray dry method of BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder prepared according to Example 1. FIG.

구형의 비드는 스프레이드라이법을 이용하여 다음과 같은 방법으로 형성하였다. BaCe0.9Y0.1O3 산화물 분말과 폴리비닐부티랄(polyvinyl butyral)을 혼합(중량비로 99.8:0.2)한 후, 에탄올 1L에 100g 비율로 넣어서 30분간 혼합하였다. 상기 혼합은 음파처리(sonication)로 수행되며, 3000rpm으로 섞어서 슬러리를 제조하였다. 제조된 슬러리는 스프레이 드라이(Spray dry)기에 통과시키면서 노즐(nozel) 분사를 통하여 구형의 비드(beads)가 되어 챔버 벽을 흘러내리게 하였다. 이때 일정 크기 이상의 비드로 형성되지 않은 것들은 사이클론(cyclone)을 통하여 따로 포집되어 스프레이 드라이기에 다시 공급되었다. 이러한 과정을 수차례 거쳐서 수십 마이크로 크기의 비드(beads)를 형성하였다. 챔버의 온도는 200℃로 유지되었기 때문에 제조된 비드는 건조되어 얻을 수 있었다.
Spherical beads were formed by the following method using the spray dry method. BaCe 0.9 Y 0.1 O 3 oxide powder and polyvinyl butyral were mixed (by weight ratio 99.8: 0.2), and then mixed in 1 g of ethanol at 100 g ratio for 30 minutes. The mixing was performed by sonication, and the mixture was mixed at 3000 rpm to prepare a slurry. The slurry produced was spherical beads flowing through the chamber wall through nozzle spray while passing through a spray dry machine. At this time, those that did not form beads of a certain size were collected separately through a cyclone and fed back to the spray dryer. This process several times formed beads of tens of microns in size. The temperature of the chamber was maintained at 200 ° C., so the beads produced were dried.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said embodiment, A various deformation | transformation by a person of ordinary skill in the art within the scope of the technical idea of this invention is carried out. This is possible.

Claims (10)

페로브스카이트 결정구조의 산화물을 포함하는 이산화탄소 흡착제이며,
상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은, 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 다시 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되는 세라이트(cerate)계 산화물이고,
상기 제2 온도는 1100∼1400℃인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제.
It is a carbon dioxide adsorbent containing an oxide of a perovskite crystal structure,
The oxide of the perovskite crystal structure adsorbs carbon dioxide in a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonization reaction to form a carbonate compound, and a decarbonation reaction occurs at a second temperature higher than the first temperature. It is a cerite-type oxide converted into the oxide of a perovskite crystal structure,
The second temperature is 1100 ~ 1400 ℃ carbon dioxide adsorbent, characterized in that.
제1항에 있어서, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 BaCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제.
The method of claim 1, wherein the oxide of the perovskite crystal structure is BaCe 1-x M x O 3 (wherein M is Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge Carbon dioxide adsorbent, characterized in that at least one material selected from among, x is a real number and comprises 0≤x≤0.5) -based oxide.
제1항에 있어서, 상기 탄산화합물은 BaCO3인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제.
The carbon dioxide adsorbent of claim 1, wherein the carbonate compound is BaCO 3 .
제1항에 있어서, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 SrCe1-xMxO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이고, x는 실수이고 0≤x≤0.5)계 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제.
The method of claim 1, wherein the oxide of the perovskite crystal structure is SrCe 1-x M x O 3 (wherein M is Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In and Ge Carbon dioxide adsorbent, characterized in that at least one material selected from among, x is a real number and comprises 0≤x≤0.5) -based oxide.
제1항에 있어서, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0＜x＜1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)계 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제.
The method of claim 1, wherein the oxide of the perovskite crystal structure is Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 (wherein M is Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga , At least one material selected from Gd, In, and Ge, wherein x is a real number and 0 <x <1, and y is a real number and comprises 0 ≦ y ≦ 0.5) -based oxide.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 페로브스카이트 결정구조의 산화물은 분말 상태, 구형의 비드(bead) 상태 또는 분말이 소결되어 형성된 벌크(bulk) 상태인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제.
The carbon dioxide adsorbent according to claim 1, wherein the oxide of the perovskite crystal structure is in a powder state, a spherical bead state, or a bulk state formed by sintering the powder.
Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5) 조성을 이루도록 Y2O3, Eu2O3, Er2O3, K2O, P2O5, La2O3, Yb2O3, Ga2O3, Gd2O3, In2O3 및 GeO2 중에서 선택된 1종 이상의 산화물 분말과, BaCO3 및 SrCO3 중에서 선택된 1종 이상의 산화물과, CeO2 산화물 분말을 각각 칭량하는 단계;
칭량된 산화물 분말들을 볼밀링하여 혼합하는 단계;
상기 볼 밀링에 의해 혼합된 산화물 분말들을 건조하고, 건조된 산화물 분말들을 하소하여 Ba1-xSrxCe1-yMyO3(여기서, M은 Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In 및 Ge 중에서 선택된 1종 이상의 물질이며, x는 실수이고 0≤x≤1이며, y는 실수이고 0≤y≤0.5)로 이루어진 페로브스카이트형 산화물 분말을 형성하는 단계; 및
상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계를 포함하며,
상기 이산화탄소 흡착제는 500∼1000℃의 제1 온도 범위에서 이산화탄소를 흡착하여 탄화 반응이 일어나서 탄산화합물을 형성하고 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 탈탄화 반응이 일어나서 페로브스카이트 결정구조의 산화물로 변환되며,
상기 제2 온도는 1100∼1400℃인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제의 제조방법.
Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 , wherein M is one or more materials selected from Y, Eu, Er, K, P, La, Yb, Ga, Gd, In, and Ge, and x is Real, 0 ≦ x ≦ 1, y is real, and 0 ≦ y ≦ 0.5), such that Y 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Er 2 O 3 , K 2 O, P 2 O 5 , La 2 O 3 , At least one oxide powder selected from Yb 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Gd 2 O 3 , In 2 O 3, and GeO 2 , at least one oxide selected from BaCO 3 and SrCO 3 , and a CeO 2 oxide powder, respectively. Weighing;
Ball milling and mixing the weighed oxide powders;
Drying the oxide powders mixed by the ball milling, calcining the dried oxide powders Ba 1-x Sr x Ce 1-y M y O 3 (where M is Y, Eu, Er, K, P, La At least one selected from Yb, Ga, Gd, In, and Ge, x is a real number and 0 ≦ x ≦ 1, and y is a real number and forms a perovskite oxide powder composed of 0 ≦ y ≦ 0.5). step; And
Forming a carbon dioxide adsorbent using the perovskite oxide powder,
The carbon dioxide adsorbent adsorbs carbon dioxide in a first temperature range of 500 to 1000 ° C. to cause a carbonation reaction to form a carbonate compound, and a decarbonation reaction occurs at a second temperature higher than the first temperature to form an oxide of a perovskite crystal structure. Is converted to
The second temperature is a method for producing a carbon dioxide adsorbent, characterized in that 1100 ~ 1400 ℃.
제8항에 있어서, 상기 하소는 바륨(Ba)의 휘발이 일어나지 않으면서 고상 반응(solid state reaction)이 일어나게 1000℃∼1400℃의 온도에서 처리하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제의 제조방법.
The method of claim 8, wherein the calcining is performed at a temperature of 1000 ° C. to 1400 ° C. so that a solid state reaction occurs without volatilization of barium (Ba).
제8항에 있어서, 상기 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계는,
상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 스프레이드라이(spray dry)법으로 구형의 비드를 형성하고 상기 구형의 비드를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하거나, 상기 페로브스카이트형 산화물 분말을 소결하여 벌크 상태의 소결체를 형성하고 상기 소결체를 이용하여 이산화탄소 흡착제를 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 흡착제의 제조방법.The method of claim 8, wherein forming the carbon dioxide adsorbent,
The perovskite oxide powder may be spherical beads formed by spray dry, and carbon dioxide adsorbents may be formed using the spherical beads, or the sintered body may be formed by sintering the perovskite oxide powder. Forming and forming a carbon dioxide adsorbent using the sintered body.
KR1020100127304A 2010-12-14 2010-12-14 Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof KR101265940B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100127304A KR101265940B1 (en) 2010-12-14 2010-12-14 Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100127304A KR101265940B1 (en) 2010-12-14 2010-12-14 Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120066118A KR20120066118A (en) 2012-06-22
KR101265940B1 true KR101265940B1 (en) 2013-05-21

Family

ID=46685554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100127304A KR101265940B1 (en) 2010-12-14 2010-12-14 Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101265940B1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040129135A1 (en) 2002-03-05 2004-07-08 Roark Shane E. Dense, layered membranes for hydrogen separation
KR100691645B1 (en) 2005-07-07 2007-03-09 요업기술원 Hydrogen filtering membrane and method for preparing the same
JP2009297601A (en) 2008-06-10 2009-12-24 Nippon Steel Corp Carbon dioxide absorbent, carbon dioxide separating/recovering apparatus, and method for separating/recovering carbon dioxide

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040129135A1 (en) 2002-03-05 2004-07-08 Roark Shane E. Dense, layered membranes for hydrogen separation
KR100691645B1 (en) 2005-07-07 2007-03-09 요업기술원 Hydrogen filtering membrane and method for preparing the same
JP2009297601A (en) 2008-06-10 2009-12-24 Nippon Steel Corp Carbon dioxide absorbent, carbon dioxide separating/recovering apparatus, and method for separating/recovering carbon dioxide

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120066118A (en) 2012-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yan et al. CO 2 capture by a novel CaO/MgO sorbent fabricated from industrial waste and dolomite under calcium looping conditions
WO2000069556A1 (en) Improved mixed ionic and electronic conducting ceramic membranes for hydrocarbon processing
Kuwahara et al. A direct conversion of blast furnace slag to a mesoporous silica–calcium oxide composite and its application in CO 2 captures
US20200009527A1 (en) Composition and Process for Capturing Carbon Dioxide
Díaz-Herrera et al. The effects of high-pressure on the chemisorption process of CO2 on lithium oxosilicate (Li8SiO6)
Puccini et al. CO2 capture at high temperature and low concentration on Li4SiO4 based sorbents
Zhang et al. Simultaneous CO 2 capture and heat storage by a Ca/Mg-based composite in coupling calcium looping and CaO/Ca (OH) 2 cycles using air as a heat transfer fluid
CN114105629A (en) Preparation method and application of rare earth chromate based porous conductive high-entropy ceramic
CA2619899A1 (en) Synthesis of lithium zirconate
Suzuki et al. Reactive synthesis of a porous calcium zirconate/spinel composite with idiomorphic spinel grains
US20080226526A1 (en) Carbon Dioxide Acceptors
Thongtha et al. Fabrication and characterization of perovskite SrZrO3 ceramics through a combustion technique
US8211212B2 (en) Mixed iron-manganese oxides for high-temperature oxygen production
Ma et al. CO 2 capture performance of cement-modified carbide slag
Chaichanawong et al. Formation of strontium-doped lanthanum manganite (La0. 8Sr0. 2MnO3) by mechanical milling without media balls
RU2549945C2 (en) Method of production of ceramic composite material based on aluminium and zirconium oxides
KR101265940B1 (en) Eco-friendly carbon dioxide absorbent and manufacturing method thereof
Abd-El-Raoof et al. Fabrication and characterization of calcium aluminates cement via microwave-hydrothermal route: Mayenite, katoite, and hydrocalumite
KR101580384B1 (en) Ceramic adsorbent for removal of oxygen
Lee et al. Preparation of ceramic powders by a solution‐polymerization route employing PVA solution
JP6841720B2 (en) A method for producing an oxygen adsorbent molded product and an oxygen adsorbent composition for that purpose.
US20220111350A1 (en) Composition and Process for Capturing Carbon Dioxide
US8357229B2 (en) Process for the production of oxygen at high temperature with materials of the manganese oxides type having a lamellar structure
Shao et al. Modified cellulose adsorption method for the synthesis of conducting perovskite powders for membrane application
KR101555374B1 (en) Method for producing perovskite-typed barium titanate powder

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160513

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee