KR101251331B1 - Polydiacetylene colorimetric transitionpaper and preperation method for the same - Google Patents
Polydiacetylene colorimetric transitionpaper and preperation method for the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR101251331B1 KR101251331B1 KR1020110066781A KR20110066781A KR101251331B1 KR 101251331 B1 KR101251331 B1 KR 101251331B1 KR 1020110066781 A KR1020110066781 A KR 1020110066781A KR 20110066781 A KR20110066781 A KR 20110066781A KR 101251331 B1 KR101251331 B1 KR 101251331B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polydiacetylene
- reversible
- embolism
- conductive metal
- group
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/0102—Constructional details, not otherwise provided for in this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/52—Electrically conductive inks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 및 그 제조방법이 개시된다. 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼는 피인쇄체인 기재와 전도성 금속 혼합물 페이스트를 준비하는 단계(A 단계); 전도성 금속 혼합물 페이스트를 기재의 후면에 인쇄하여 전도성 금속패턴을 형성하는 단계(B 단계); 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계(C 단계); 기재의 전면에 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 잉크젯 프린트로 소정의 이미지를 인쇄하는 단계(D 단계); 및 D 단계의 이미지가 인쇄된 기재 전면을 자외선 노광처리 하는 단계(E 단계)를 포함한다. 이에 의해, 열에 의해 색전이가 가역적으로 일어날 수 있으며, 유연하게 구부릴 수 있고, 종이 등의 기재에 폴리다이아세틸렌층을 잉크젯 프린팅에 의해 형성할 수 있어 제조공정을 단순화하고 비용을 절감할 수 있다.A polydiacetylene thermochromic paper and a method of manufacturing the same are disclosed. The polydiacetylene thermochromic paper of the present invention comprises the steps of preparing a substrate and a conductive metal mixture paste to be printed (step A); Printing the conductive metal mixture paste on the back side of the substrate to form a conductive metal pattern (step B); Preparing a mixture comprising a diacetylene monomer (step C); Printing a predetermined image by inkjet printing the mixture containing the diacetylene monomer on the front surface of the substrate (step D); And ultraviolet exposure of the entire surface of the substrate on which the image of step D is printed (step E). As a result, the color transition may occur reversibly by heat, bend flexibly, and a polydiacetylene layer may be formed by inkjet printing on a substrate such as paper, thereby simplifying the manufacturing process and reducing costs.
Description
본 발명은 폴리다이아세틸렌(polydiacetylene) 열변색 페이퍼 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 외부 환경의 변화를 인식하여 가역적 색전이 및 형광 변화를 수반하는 폴리다이아세틸렌 공액 고분자의 특성을 이용한 열변색 페이퍼 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polydiacetylene thermochromic paper and a method for manufacturing the same, and more particularly, to recognize a change in the external environment and to use a property of a polydiacetylene conjugated polymer accompanied by reversible embolism and fluorescence change. The present invention relates to a thermochromic paper and a manufacturing method thereof.
폴리다이아세틸렌은 다이아세틸렌(diacetylene) 단량체의 중합체로서, 고분자 주쇄에 이중결합과 삼중결합이 교대로 존재하고, 다이아세틸렌 단량체들이 결정 또는 반결정 형태의 구조를 지닐 수 있는 근접거리에 있을 때 자외선 또는 감마선을 조사하여 만들어지는 특징을 갖는 공액 고분자(conjugated polymer)이다.Polydiacetylene is a polymer of diacetylene monomers. When a double bond and a triple bond are alternately present in the polymer backbone, and when the diacetylene monomers are in close proximity to each other, they may have a crystalline or semi-crystalline structure. It is a conjugated polymer (conjugated polymer) having a characteristic made by irradiating gamma rays.
일반적으로 최적의 조건에서 수용액에 분산된 상태이거나 고체기질 위에 박막 형태로 존재하는 폴리다이아세틸렌은 약 650nm에서 최대흡수파장을 나타내는 청색을 띠게 된다. 이렇게 제조된 청색의 폴리다이아세틸렌은 적절한 외부환경, 예를 들면, 가열, pH, 분자인식 등의 변화에 의해 약 550nm에서 최대흡수파장을 지니는 적색의 용액으로 변화될 수 있다. 이러한 특정 조건에서의 색 변화로 인하여 폴리다이아세틸렌을 열변색 디스플레이로 이용하고자 하는 연구가 활발하게 이루어지고 있다.In general, polydiacetylene dispersed in an aqueous solution or in a thin film form on a solid substrate under optimal conditions has a blue color showing a maximum absorption wavelength at about 650 nm. The blue polydiacetylene thus prepared may be changed into a red solution having a maximum absorption wavelength at about 550 nm by a suitable external environment, for example, heating, pH, or molecular recognition. Due to the color change under these specific conditions, studies are being actively made to use polydiacetylene as a thermochromic display.
종래 폴리다이아세틸렌 열변색 디스플레이를 제조한 예가 보고되었으나(Yarimaga et al, Macromolecular Research, 18:404, 2010), 여기에서는 마이크로히터가 패터닝된 파이렉스 글래스에 폴리다이아세틸-PVA 혼합필름을 코팅하여 열변색 디스플레이로 사용하고 있어, 제조 공정이 복잡할 뿐 아니라, 디스플레이를 유연하게 구부릴 수 없으며, 무엇보다도 폴리다이아세틸렌의 색전이가 비가역적인 한계가 있다.An example of manufacturing a conventional polydiacetylene thermochromic display has been reported (Yarimaga et al, Macromolecular Research, 18: 404, 2010), but here the thermochromic is coated with a polydiacetyl-PVA mixed film on a Pyrex glass patterned with a micro heater. Since it is used as a display, the manufacturing process is not only complicated, the display can not be bent flexibly, and above all, the polydiacetylene color transition is irreversible.
본 발명의 목적은, 유연하게 구부릴 수 있고, 색전이가 가역적이며, 폴리다이아세틸렌의 인쇄에 잉크젯 프린팅을 도입함으로써 제조공정을 단순화하고 비용을 절감할 수 있는 폴리다이아세틸렌을 이용한 열변색 페이퍼 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is a thermochromic paper using polydiacetylene, which can be flexibly bent, reversible in color, and can simplify the manufacturing process and reduce costs by introducing inkjet printing in the printing of polydiacetylene, and its It is to provide a manufacturing method.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 제조방법은, 피인쇄체인 기재와 전도성 금속 혼합물 페이스트를 준비하는 단계(A 단계); 상기 전도성 금속 혼합물 페이스트를 상기 기재의 후면에 인쇄하여 전도성 금속패턴을 형성하는 단계(B 단계); 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계(C 단계); 상기 기재의 전면에 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 잉크젯 프린트로 소정의 이미지를 인쇄하는 단계(D 단계); 및 상기 D 단계의 이미지가 인쇄된 기재 전면을 자외선 노광처리 하는 단계(E 단계)를 포함한다.A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism of the present invention for achieving the above object comprises the steps of preparing a substrate and a conductive metal mixture paste to be printed; Printing the conductive metal mixture paste on a rear surface of the substrate to form a conductive metal pattern (step B); Preparing a mixture comprising a diacetylene monomer (step C); Printing a predetermined image by inkjet printing the mixture containing the diacetylene monomer on the front surface of the substrate (step D); And ultraviolet exposure of the entire surface of the substrate on which the image of step D is printed (step E).
상기 기재는, 잉크젯 프린팅을 할 수 있는 인쇄용지일 수 있다.The substrate may be a printing paper capable of inkjet printing.
상기 전도성 금속 혼합물 페이스트는, 전도성 금속을 포함하는 페이스트와 이산화티타늄(TiO2) 나노입자를 포함할 수 있다.The conductive metal mixture paste may include a paste containing a conductive metal and titanium dioxide (TiO 2 ) nanoparticles.
상기 전도성 금속을 포함하는 페이스트는, 은(Ag) 나노입자를 포함할 수 있다.The paste containing the conductive metal may include silver (Ag) nanoparticles.
상기 이산화티타늄 나노입자는, 직경이 13nm 내지 200nm일 수 있다.The titanium dioxide nanoparticles may have a diameter of 13 nm to 200 nm.
청구항 3에 있어서, 상기 전도성 금속을 포함하는 페이스트와 이산화티타늄의 혼합 중량비는, 1:1 내지 4:1일 수 있다.The method of claim 3, wherein the mixed weight ratio of the paste containing the conductive metal and titanium dioxide may be 1: 1 to 4: 1.
상기 B 단계는, 닥터 블레이드 법에 의해 인쇄할 수 있다.The said B step can be printed by a doctor blade method.
상기 닥터 블레이드 법에 의한 인쇄는, 상기 기재 후면에 마스크 패턴을 씌우고, 상기 금속 혼합물 페이스트를 블레이딩한 후, 100 내지 140℃의 온도범위에서, 40분 내지 120분 동안 열경화 할 수 있다.The printing by the doctor blade method may cover the rear surface of the base material, and after blading the metal mixture paste, may be thermally cured for 40 minutes to 120 minutes at a temperature range of 100 to 140 ° C.
상기 다이아세틸렌 단량체는, 하기 화학식의 구조를 갖는다.
The die acetylene monomer has a structure of the following formula.
상기 다이아세틸렌단량체는, 10,12-펜타코사디노익산, 5,7-에이코사디노익산, 8,10-헤네이코사디노익산, 4,6-헵타데카디노익산, 10,12-트리코사디노익산, 10,12-도코사디인디오익산, 2-(2-아미노에톡시)에톡시에틸-10,12-펜타코사디나미드 및 2-(2-히드록시에톡시)에틸-10,12-펜타코사디나미드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 다이아세틸렌단량체를 혼합하여 사용할 수 있다.The diacetylene monomers include 10,12-pentacosadinoic acid, 5,7-eicosadinoic acid, 8,10-heneicosadinoic acid, 4,6-heptadecardinoic acid, and 10,12-tricosadino. Ikic acid, 10,12-docosadiindioic acid, 2- (2-aminoethoxy) ethoxyethyl-10,12-pentacosadinamide and 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl-10,12-penta Any one or two or more diacetylene monomers selected from the group consisting of cosdinamides may be mixed and used.
상기 다이아세틸렌단량체는, 3-펜타코사-10,12-디나미도벤조익산일 수 있다.The diacetylene monomer may be 3-pentacosa-10,12-dinamidobenzoic acid.
상기 C 단계는, 다이아세틸렌단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물을 제조하는 것일 수 있다.Step C may be to prepare a mixture of diacetylene monomer, surfactant and water.
상기 계면활성제는, 하기 화학식들로 표시되는 계면활성제 중 단독 또는 둘 이상이 혼합된 것일 수 있다.
The surfactant may be a mixture of one or two or more of the surfactants represented by the following formula.
CH3-(CH2)11-(O CH2CH2)23-OH ,CH 3- (CH 2 ) 11- (O CH 2 CH 2 ) 23 -OH,
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)2-OH ,CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 2 -OH,
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)20-OH ,CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 20 -OH,
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)100-OH
CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 100 -OH
상기 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합비율은, 전체 중량 기준으로 다이아세틸렌 단량제 0.3 ~ 0.5 wt%, 계면활성제 0.3 ~ 1.5 wt% 및 물 98 ~ 99.4 wt%일 수 있다.The mixing ratio of the diacetylene monomer, surfactant, and water may be 0.3 to 0.5 wt% of diacetylene monomer, 0.3 to 1.5 wt% of surfactant, and 98 to 99.4 wt% of water based on the total weight.
상기 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물에는, 수용성 유기용매가 더 포함될 수 있다.The mixture of the diacetylene monomer, surfactant, and water may further include a water-soluble organic solvent.
상기 수용성 유기용매는, 디메틸설폭사이드 또는 디메틸포름아미드일 수 있다.The water-soluble organic solvent may be dimethyl sulfoxide or dimethylformamide.
상기 C 단계 이후, 상기 제조한 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물을 초음파 처리하여 상기 다이아세틸렌 단량체를 용액 중에서 분산시키는 단계를 더 포함할 수 있다.After the step C, it may further comprise the step of dispersing the diacetylene monomer in a solution by sonicating the mixture containing the prepared diacetylene monomer.
상기 D 단계의 잉크젯 프린트로 인쇄된 이미지의 영역은, 상기 전도성 금속 패턴이 형성된 영역을 포함할 수 있다.The area of the image printed by the inkjet print of step D may include an area where the conductive metal pattern is formed.
상기 E 단계는, 220 내지 330nm 파장의 자외선을 1 내지 10분 동안 조사하여 수행할 수 있다.The step E may be performed by irradiating the ultraviolet light of 220 to 330nm wavelength for 1 to 10 minutes.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼는, 인쇄용지인 기재; 상기 기재의 후면에 형성되고, 전도성 금속 혼합물 페이스트가 인쇄된, 전도성 금속패턴; 및 상기 기재의 전면에 잉크젯 프린팅에 의해 형성되고, 폴리다이아세틸렌을 포함하는, 폴리다이아세틸렌 인쇄층을 포함한다. A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism of the present invention for achieving the above object, the substrate is a printing paper; A conductive metal pattern formed on a rear surface of the substrate and printed with a conductive metal mixture paste; And a polydiacetylene printed layer formed by inkjet printing on the entire surface of the substrate and including polydiacetylene.
상기 전도성 금속 혼합물 페이스트는, 은(Ag) 나노입자를 포함할 수 있다.The conductive metal mixture paste may include silver (Ag) nanoparticles.
상기 전도성 금속패턴은, 양단에 전압을 인가할 수 있는 전력공급부를 구비할 수 있다.The conductive metal pattern may include a power supply unit capable of applying a voltage at both ends.
상기 폴리다이아세틸렌은, 하기 화학식으로 표시되는 다이아세틸렌의 중합에 의해 형성된 것일 수 있다.
The polydiacetylene may be formed by polymerization of diacetylene represented by the following formula.
상기 폴리다이아세틸렌 인쇄층의 영역은, 상기 전도성 금속패턴의 영역을 포함할 수 있다.The region of the polydiacetylene printed layer may include a region of the conductive metal pattern.
상기 기재는, 유연성이 있어 구부릴 수 있다.The base material is flexible and can be bent.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 열변색 플렉서블 디스플레이의 제조방법은, 상기 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법을 포함한다.The manufacturing method of the thermochromic flexible display of the present invention for achieving the above object includes the polydiacetylene thermochromic paper manufacturing method.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 열변색 플렉서블 디스플레이는, 상기 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼를 포함한다.The thermochromic flexible display of the present invention for achieving the above object includes the polydiacetylene thermochromic paper.
본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼는 전류에 의한 열에 의해 색전이가 가역적으로 일어날 수 있으며, 유연하게 구부릴 수 있고, 종이 등의 기재에 폴리다이아세틸렌층을 잉크젯 프린팅에 의해 형성할 수 있어 제조공정을 단순화하고 비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.In the polydiacetylene thermochromic paper of the present invention, the color transition may occur reversibly by heat caused by electric current, it may be flexibly bent, and the polydiacetylene layer may be formed on a substrate such as paper by inkjet printing, thereby producing a process. This can simplify the cost and reduce the cost.
도 1a는 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 전면을 나타낸 평면도이다.
도 1b는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 후면의 모습을 나타낸 이면도이다.
도 2은 실험예 1에 따라 전류공급 및 전류 차단시 나타나는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 색변화를 나타낸 사진이다.1A is a plan view showing the front surface of a polydiacetylene thermochromic paper of the present invention.
FIG. 1B is a rear view illustrating a rear surface of a polydiacetylene thermochromic paper. FIG.
Figure 2 is a photograph showing the color change of the polydiacetylene thermochromic paper appearing when the current supply and current blocking according to Experimental Example 1.
먼저, 이하 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 제조방법에 대해 설명한 후, 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼에 대해 설명하도록 한다.First, the polydiacetylene thermochromic paper of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, and then the polydiacetylene thermochromic paper will be described.
본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 제조방법은 총 다섯 단계로 나누어 볼 수 있다.The method for producing a polydiacetylene thermochromic paper of the present invention can be divided into a total of five steps.
제1 단계는, 피인쇄체인 열변색 페이퍼 기재 및 전도성 금속 혼합물 페이스트를 준비하는 단계(A)이다.The first step is a step (A) of preparing a thermochromic paper substrate and a conductive metal mixture paste to be printed.
기재 후면에 전도성 금속패턴을 형성하기 위하여 먼저, 적용할 기재와 전도성 금속 인쇄에 사용될 금속 혼합물 페이스트(paste)를 준비한다.In order to form a conductive metal pattern on the back of the substrate, first, a substrate to be applied and a metal mixture paste to be used for printing the conductive metal are prepared.
상기 기재는 무지용지, 광택용지 등 잉크젯 프린팅을 할 수 있는 인쇄용지를 제한없이 사용할 수 있으나, 전류를 흘렸을 때 기재 후면의 전도성 금속패턴에서 발생하는 열을 전면에 인쇄된 폴리다이아세틸렌 이미지에 전달할 수 있도록 적절한 두께 및 열전도성을 갖는 것을 선택하는 것이 바람직하다.The substrate can be used as a printing paper capable of inkjet printing, such as plain paper, glossy paper, without limitation, but when the current flows, heat generated from the conductive metal pattern on the back of the substrate can be transferred to the polydiacetylene image printed on the front surface. It is desirable to choose one that has the appropriate thickness and thermal conductivity.
상기 금속 혼합물 페이스트는 금속 페이스트와 이산화티타늄(TiO2) 나노입자를 포함하는 페이스트를 뜻한다. 이때, 상기 금속 페이스트는 금속 또는 금속합금으로 이루어진 나노입자를 포함하며, 바람직하게는 상기 이산화티타늄 나노입자의 직경은 13nm 내지 200nm 범위인 것이 바람직하다. 그러나 본 발명의 범위가 여기에 한정되지 않으며, 가능한 다양한 크기의 이산화티타늄 나노입자를 적용할 수 있다.The metal mixture paste refers to a paste containing a metal paste and titanium dioxide (TiO 2 ) nanoparticles. In this case, the metal paste includes nanoparticles made of metal or metal alloy, and preferably, the diameter of the titanium dioxide nanoparticles is in the range of 13 nm to 200 nm. However, the scope of the present invention is not limited thereto, and titanium dioxide nanoparticles of various sizes may be applied.
금속 페이스트와 이산화티타늄의 혼합되는 중량비는 1:1 내지 4:1의 범위인 것이 바람직하다. The weight ratio of the metal paste and titanium dioxide to be mixed is preferably in the range of 1: 1 to 4: 1.
여기서, 상기 이산화티타늄의 비율이 상기 비율보다 높으면 금속 패턴의 전도성(conductivity)이 감소하고, 저항이 증가함으로 포텐셜(potential) 값을 더 증가시켜야 하는 문제점이 있고, 반면에, 상기 비율보다 낮으면 전도성이 증가하고, 저항이 감소하여 폴리다이아세틸렌의 색변화를 일으키는 온도를 얻을 수 없다.Here, if the ratio of titanium dioxide is higher than the ratio, there is a problem in that the conductivity of the metal pattern is decreased, and the resistance is increased, thereby increasing the potential value. This increases, and the resistance decreases, so that the temperature causing the color change of the polydiacetylene cannot be obtained.
제2 단계는, 상기 기재 후면에 상기 금속 혼합물 페이스트를 인쇄하여 전도성 금속패턴을 형성하는 단계(B)이다.The second step is a step (B) of forming a conductive metal pattern by printing the metal mixture paste on the back of the substrate.
상기 인쇄는 닥터 블레이드 법에 따라 하는 것이 바람직하다. It is preferable to perform the printing according to the doctor blade method.
이때, 상기 기재의 후면에 마스크 패턴을 씌운 후, 여기에 상기 금속 혼합물 페이스트를 고르게 블레이딩한 후, 100 내지 140℃로 가열된 핫플레이트(hot plate) 위에 올려 40 내지 120분 동안 열경화 한다.At this time, after covering the mask pattern on the back of the substrate, and then uniformly bladed the metal mixture paste thereon, and heat-cured for 40 to 120 minutes on a hot plate heated to 100 to 140 ℃.
그러나 본 발명의 범위가 여기에 한정되지 않으며 본 발명의 기술적 범주 내에서 상기 인쇄방법은 다양한 방법을 적용할 수 있다.However, the scope of the present invention is not limited thereto, and the printing method may apply various methods within the technical scope of the present invention.
제3 단계는, 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계(C)이다.The third step is to prepare a mixture comprising the diacetylene monomer (C).
상기 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물은 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물이다.The mixture comprising the diacetylene monomer is a mixture of diacetylene monomer, surfactant and water.
상기 다이아세틸렌 단량체는 하기 화학식 1에 나타낸 구조로 이루어진다.
The die acetylene monomer has a structure shown in the formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
d+g는 0,1 또는 2이고, e+f는 2 내지 50의 정수이고, e 및 f는 1 이상의 정수이며, d + g is 0, 1 or 2, e + f is an integer of 2 to 50, e and f are integers of 1 or more,
A 또는 B는 서로 동일 또는 상이하며 메틸기, 아민기, 카르복실기, 히드록시기, 말레이미드기, 바이오틴기, N-히드록시숙신이미드기, 벤조산기 및 활성화된에스테르기 중 선택된 어느 하나이다.A or B is the same or different from each other and is any one selected from methyl group, amine group, carboxyl group, hydroxy group, maleimide group, biotin group, N-hydroxysuccinimide group, benzoic acid group and activated ester group.
L1 및 L2는 서로 동일 또는 상이하며 탄소수가 2 이상인 알킬기, 에틸렌옥시드기, 아민기, 아미드기, 에스테르기 및 카르보닐기 중 선택된 적어도 어느 하나이다.
L 1 and L 2 are the same or different from each other, and have at least one selected from an alkyl group, an ethylene oxide group, an amine group, an amide group, an ester group, and a carbonyl group having 2 or more carbon atoms.
상기 다이아세틸렌 단량체로는, 하기 화학식 2로 표시되는 10,12-펜타코사디노익산(10,12-pentacosadiynoic acid), 하기 화학식 3으로 표시되는 5,7-에이코사디노익산(5,7-eicosadiynoic acid), 하기 화학식 4로 표시되는 8,10-헤네이코사디노익산(8,10-heneicosadiynoic acid), 하기 화학식 5으로 표시되는 4,6-헵타데카디노익산(4,6-heptadecadiynoic acid), 하기 화학식 6으로 표시되는 10,12-트리코사디노익산(10,12-tricosadiynoic acid), 하기 화학식 7로 표시되는 10,12-도코사디인디오익산(10,12-docosadiyndioic acid), 하기 화학식 8로 표시되는 2-(2-아미노에톡시)에톡시에틸-10, 12-펜타코사디나미드(2-(2-aminoethoxy)ethoxyethyl-10,12-pentacosadiynamide) 및 하기 화학식 9로 표시되는 2-(2-히드록시에톡시)에틸-10,12-펜타코사디나미드(2-(2-hydroxyethoxy)ethyl-10,12-pentacosadiynamide)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As the diacetylene monomer, 10,12-pentacosadiynoic acid represented by the following Chemical Formula 2 (10,12-pentacosadiynoic acid), 5,7-eicosadinoic acid represented by the following Chemical Formula 3 (5,7-eicosadiynoic acid), 8,10-heneicosadiynoic acid represented by the following formula (4), 4,6-heptadecadinoic acid (4,6-heptadecadiynoic acid) represented by the following formula (5), 10,12-tricosadiynoic acid represented by the following
또한, 하기 화학식 10으로 표시되는 3-펜타코사-10,12-디나미도벤조익산(3-pentacosa-10,12-diynamidobenzoic acid) 을 단독으로 사용할 수 있다.
In addition, 3-pentacosa-10,12-dinamidobenzoic acid represented by the following
[화학식 2][Formula 2]
CH3-(CH2)11-C≡C-C≡C(CH2)8-COOHCH 3- (CH 2 ) 11 -C≡CC≡C (CH 2 ) 8 -COOH
[화학식 3](3)
CH3-(CH2)11-C≡C-C≡C-(CH2)3-COOH CH 3- (CH 2 ) 11 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 3 -COOH
[화학식 4][Formula 4]
CH3-(CH2)9-C≡C-C≡C-(CH2)6-COOH CH 3- (CH 2 ) 9 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 6 -COOH
[화학식 5][Chemical Formula 5]
CH3-(CH2)9-C≡C-C≡C-(CH2)2-COOH CH 3- (CH 2 ) 9 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 2 -COOH
[화학식 6][Formula 6]
CH3-(CH2)9-C≡C-C≡C-(CH2)8-COOH CH 3- (CH 2 ) 9 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 8 -COOH
[화학식 7][Formula 7]
COOH-(CH2)8-C≡C-C≡C-(CH2)8-COOH COOH- (CH 2 ) 8 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 8 -COOH
[화학식 8][Formula 8]
CH3-(CH2)11-C≡C-C≡C-(CH2)8-CONH-(CH2)2-(O CH2CH2)2-NH2 CH 3- (CH 2 ) 11 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 8 -CONH- (CH 2 ) 2- (O CH 2 CH 2 ) 2 -NH 2
[화학식 9][Chemical Formula 9]
CH3-(CH2)11-C≡C-C≡C-(CH2)8-CONH-(CH2)2-O-(CH2)2-OH CH 3- (CH 2 ) 11 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 8 -CONH- (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 -OH
[화학식 10][Formula 10]
CH3-(CH2)11-C≡C-C≡C-(CH2)8-CONH-C6H4-COOH
CH 3- (CH 2 ) 11 -C≡CC≡C- (CH 2 ) 8 -CONH-C 6 H 4 -COOH
또한, 상기 계면활성제는 분자 내에 친수성기가 소수성기보다 많은 계면활성제로서, 예를 들어, 하기 화학식 11 내지 화학식 14로 표시되는 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
In addition, the surfactant is a surfactant having more hydrophilic groups than hydrophobic groups in the molecule, for example, a surfactant represented by the following formula (11) to (14) can be used alone or in combination.
[화학식 11][Formula 11]
CH3-(CH2)11-(O CH2CH2)23-OH CH 3- (CH 2 ) 11- (O CH 2 CH 2 ) 23 -OH
[화학식 12][Chemical Formula 12]
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)2-OH CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 2 -OH
[화학식 13][Chemical Formula 13]
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)20-OH CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 20 -OH
[화학식 14][Formula 14]
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)100-OH
CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 100 -OH
상기 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물은 전체 중량을 기준으로 다이아세틸렌 단량제 0.3 ~ 0.5 wt%, 계면활성제 0.3 ~ 1.5 wt% 및 물 98 ~ 99.4 wt%를 포함하는 것이 바람직하다. The mixture containing the diacetylene monomer preferably comprises 0.3 to 0.5 wt% of a diacetylene monomer, 0.3 to 1.5 wt% of surfactant, and 98 to 99.4 wt% of water based on the total weight.
상기 다이아세틸렌 단량체가 상기 혼합물 전체 중량을 기준으로 0.3 wt% 미만으로 포함되는 경우, 저농도로 인해 이미지가 흐릿해질 수 있다. 이에 반해, 다이아세틸렌 단량체가 혼합물 전체 중량을 기준으로 0.5 wt% 초과하여 포함되는 경우 고농도로 인해 물에 충분히 분산되지 않을 수 있다.When the diacetylene monomer is included in less than 0.3 wt% based on the total weight of the mixture, the low concentration may blur the image. In contrast, when the diacetylene monomer is included in excess of 0.5 wt% based on the total weight of the mixture may not be sufficiently dispersed in water due to the high concentration.
상기 계면활성제가 상기 혼합물 전체 중량을 기준으로 0.3 wt% 미만으로 포함되는 경우, 다이아세틸렌 단량체가 물에 충분히 분산되지 못할 수 있다. 이에 반해, 계면활성제가 혼합물 전체 중량을 기준으로 1.5 wt% 초과하여 포함되는 경우 과량의 계면활성제로 인해 이미지가 흐릿해질 수 있다.When the surfactant is included in less than 0.3 wt% based on the total weight of the mixture, the diacetylene monomer may not be sufficiently dispersed in water. In contrast, excess surfactant may blur the image if the surfactant is included in excess of 1.5 wt% based on the total weight of the mixture.
상기 물이 상기 혼합물 전체 중량을 기준으로 98 wt% 미만으로 사용되는 경우, 상대적으로 다이아세틸렌 단량체의 함유량이 증가하게 되어 다이아세틸렌 단량체의 고농도로 인해 물에 충분히 분산되지 않을 수 있다. 또는 상대적으로 계면활성제의 함유량이 증가하게 되어 과량의 계면활성제로 인해 이미지가 흐릿해질 수 있다. 이에 반해, 물이 혼합물 전체 중량을 기준으로 99.4 wt%를 초과하여 포함되는 경우, 상대적으로 다이아세틸렌 단량체의 함유량이 감소하게 되어 다이아세틸렌 단량체의 저농도로 인한 흐릿한 이미지가 구현될 수 있고, 또는 상대적으로 계면활성제의 함유량이 감소하게 되어 다이아세틸렌 단량체를 물에 충분히 분산시키지 못할 수 있다.When the water is used in less than 98 wt% based on the total weight of the mixture, the content of the diacetylene monomer is relatively increased may not be sufficiently dispersed in the water due to the high concentration of the diacetylene monomer. Alternatively, the content of the surfactant may be increased relatively, resulting in blurring of the image due to the excessive amount of the surfactant. In contrast, when water is included in an amount of more than 99.4 wt% based on the total weight of the mixture, the content of the diacetylene monomer may be relatively reduced, resulting in a blurry image due to the low concentration of the diacetylene monomer, or relatively The content of the surfactant may be reduced, so that the diacetylene monomer may not be sufficiently dispersed in water.
한편, 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물에는 수용성 유기용매가 더 포함될 수 있다. Meanwhile, the mixture of the diacetylene monomer, the surfactant, and water may further include a water-soluble organic solvent.
상기 수용성 유기용매로는 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드 등을 사용할 수 있으며, 상기 혼합물 전체 중량을 기준으로 2 wt% 미만으로 포함시키는 것이 바람직하다.Dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, etc. may be used as the water-soluble organic solvent, and it is preferable to include less than 2 wt% based on the total weight of the mixture.
상기 제3 단계에서 제조한 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물을 초음파 처리하여 상기 다이아세틸렌 단량체를 용액 중에서 분산시키는 단계(C-1)를 더 포함할 수 있다.The method may further include a step (C-1) of dispersing the diacetylene monomer in a solution by sonicating the mixture including the diacetylene monomer prepared in the third step.
상기 초음파 처리에 의한 분산에 의해 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물을 잉크젯 프린팅에 적용할 수 있는 잉크로서 상기 기재에 인쇄될 수 있도록 적당한 상태가 된다Dispersion by the sonication results in a suitable state so that the mixture containing the diacetylene monomer can be printed on the substrate as an ink which can be applied to ink jet printing.
제4 단계는, 상기 기재의 전도성 금속패턴이 형성되지 않은 전면에 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 잉크젯 프린팅하는 단계(D)이다.The fourth step is a step (D) of inkjet printing the mixture containing the diacetylene monomer on the entire surface of the substrate, the conductive metal pattern is not formed.
먼저, 상기 분산 처리된 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물을 잉크젯 프린터의 카트리지에 주입한다.First, a mixture containing the dispersed diacetylene monomer is injected into a cartridge of an ink jet printer.
이후, 잉크젯 프린터의 노즐을 통해 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물을 상기 기재의 전도성 금속 패턴이 형성되지 않은 전면에 소정의 이미지를 잉크젯 프린팅한다. 이때, 상기 잉크젯 프린팅된 이미지의 크기는 전도성 금속 패턴보다 큰 것이 바람직하다. 다시 말해, 상기 전도성 금속 패턴의 영역이 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물 인쇄 이미지에 포함되도록 하는 것이다.Subsequently, a predetermined image is inkjet printed on the front surface of the mixture including the die acetylene monomer through the nozzle of the ink jet printer on which the conductive metal pattern of the substrate is not formed. In this case, the size of the inkjet printed image is preferably larger than the conductive metal pattern. In other words, the region of the conductive metal pattern is to be included in the mixture print image including the diacetylene monomer.
마지막으로, 제5 단계는, 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물이 잉크젯 프린팅된 상기 기재의 전면에 자외선 노광처리하는 단계(E)이다.Finally, the fifth step is the step (E) of ultraviolet exposure to the entire surface of the substrate, the ink jet-printed mixture containing the diacetylene monomer.
상기 자외선 노광처리에 의해 상기 다이아세틸렌 단량체는 폴리다이아세틸렌으로 중합된다. 이에 따라, 청색을 띠는 폴리다이아세틸렌을 포함한 인쇄층이 완성된다.By the ultraviolet exposure treatment, the diacetylene monomer is polymerized into polydiacetylene. As a result, the printed layer containing the blue polydiacetylene is completed.
여기서, 자외선 노광의 조건은 특별히 제한되지 않으나, 220 내지 330nm 파장의 자외선을 1 내지 10분 동안 조사하는 것이 바람직하다.
Here, the conditions of ultraviolet exposure are not particularly limited, but it is preferable to irradiate ultraviolet rays having a wavelength of 220 to 330 nm for 1 to 10 minutes.
다음으로, 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼에 대해 설명하도록 한다. Next, the polydiacetylene thermochromic paper of the present invention will be described.
도 1a는 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 전면을 나타낸 평면도이고, 도 1b는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 후면의 모습을 나타낸 이면도이다.Figure 1a is a plan view showing the front surface of the polydiacetylene thermochromic paper of the present invention, Figure 1b is a rear view showing the appearance of the rear surface of the polydiacetylene thermochromic paper.
도 1a 및 도 1b에 따르면, 기재(10)를 중심으로 후면에는 전도성 금속패턴(30)이 형성되고, 전면에는 폴리다이아세틸렌 인쇄층(20)이 형성된다. 1A and 1B, the
이때, 기재(10)는 상기 제조방법에서 살펴본 바와 같이 잉크젯 인쇄를 적용할 수 있는 용지를 모두 적용할 수 있다.In this case, the
전도성 금속패턴(30)은 양단에 전압을 인가할 수 있는 전력공급부(32)를 구비한다. 도 2b에서는 U자형의 패턴으로 형성하였으나 필요에 따라 다양한 형태로 형성될 수 있다.The
폴리다이아세틸렌 인쇄층(20)은 그 인쇄된 영역이 전도성 금속패턴(30)이 형성된 영역을 포함하도록 하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 청색을 띠는 폴리다이아세틸렌 인쇄층(20)은 전류가 흘러 열을 발생하는 전도성 금속패턴(30)의 형상에 따라 적색으로 색전이하여 상기 형상에 부합하는 형상을 나타낼 수 있다.
It is preferable that the poly
상술한 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 및 그 제조방법은 열변색 플렉서블 디스플레이 및 그 제조방법에 적용될 수 있다.
The polydiacetylene thermochromic paper of the present invention described above and a method of manufacturing the same may be applied to a thermochromic flexible display and a method of manufacturing the same.
이하, 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법의 바람직한 실시예를 들어 설명하도록 한다.
Hereinafter, a preferred embodiment of the polydiacetylene thermochromic paper manufacturing method of the present invention will be described.
먼저, 직경 100nm 크기의 나노입자상 물질로 이루어진 Ag 페이스트(ElcoatElectroconductives P-100)와 직경 20nm 크기의 TiO2 나노입자를 2:1 비율로 혼합하여 전도성 금속 혼합물 페이스트를 제조하였다. First, an Ag paste (ElcoatElectroconductives P-100) composed of nanoparticles having a diameter of 100 nm and TiO 2 having a diameter of 20 nm The nanoparticles were mixed in a 2: 1 ratio to prepare a conductive metal mixture paste.
기재인 광택 용지의 후면에 마스크 패턴을 씌운 후 닥터 블레이드 방법을 이용하여 전도성 금속 혼합물 페이스트를 고르게 블레이딩했다. After the mask pattern was covered on the back side of the glossy paper as the substrate, the conductive metal mixture paste was evenly blazed using the doctor blade method.
이후, 제조된 패턴을 120℃로 가열된 핫플레이트 위에 올린 후 1시간 동안 열경화 시켜서 균일한 전도성 금속 패턴을 형성하였다.Thereafter, the prepared pattern was placed on a hot plate heated to 120 ° C., and then thermally cured for 1 hour to form a uniform conductive metal pattern.
다음으로, 계면활성제인 3-펜타코사-10,12-디나미도벤조익산(CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)20-OH, 상품명 Brij78TM) 50mg을 0.2 ml의 디메틸설폭사이드에 용해시킨 다음, 10 ml의 물을 가하고, 15분 동안 초음파 처리하여 분산시켰다. Next, 50 mg of 3-pentacosa-10,12-dinamidobenzoic acid (CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 20 -OH, trade name Brij78 TM ) as a surfactant was 0.2 ml of dimethyl. After dissolving in sulfoxide, 10 ml of water were added and dispersed by sonication for 15 minutes.
상기 분산시킨 용액을 4℃에서 4시간 동안 냉각시켜 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물을 제조하였다.The dispersed solution was cooled at 4 ° C. for 4 hours to prepare a mixture of diacetylene monomer, surfactant, and water.
이후, 상기 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물을 잉크젯 카트리지에 주입한 후, 잉크젯 프린터를 사용하여 광택 용지의 상기 전도성 금속 패턴이 형성되지 않은 전면에 이미지를 인쇄하였다. 상기 인쇄된 이미지를 254nm 파장의 자외선으로 3분간 노광하여 (1mW/cm2), 청색의 폴리다이아세틸렌을 포함하는 이미지를 완성하였다.
Then, after injecting a mixture of the die acetylene monomer, surfactant and water into the inkjet cartridge, an image was printed on the front surface of the glossy paper using the conductive metal pattern is not formed. The printed image was exposed to ultraviolet rays of 254 nm wavelength for 3 minutes (1 mW / cm 2 ) to complete an image containing blue polydiacetylene.
[실험예 1][Experimental Example 1]
실험예 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 온도변화에 따른 색전이를 관찰한 것이다.Experimental Example 1 is to observe the color transition according to the temperature change of the polydiacetylene thermochromic paper prepared according to Example 1 of the present invention.
도 2은 실험예 1에 따라 전류공급 및 전류 차단시 나타나는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼의 색변화를 나타낸 사진이다.Figure 2 is a photograph showing the color change of the polydiacetylene thermochromic paper appearing when the current supply and current blocking according to Experimental Example 1.
도 2에 따르면, 전력공급기를 이용하여 전도성 금속 패턴의 양단을 통해 전류를 공급하면 전도성 금속이 지니는 저항으로 인하여 열이 발생하였고, 그 열에 의해 열변색 페이퍼 전면에 폴리다이아세틸렌 인쇄층이 청색에서 적색으로 색전이하여 전도성 금속패턴의 형상과 동일한 형상의 패턴이 형성되는 것을 관찰할 수 있었다.According to FIG. 2, when a current is supplied through both ends of the conductive metal pattern by using a power supply, heat is generated due to the resistance of the conductive metal, and the polydiacetylene printed layer is blue to red on the front of the thermochromic paper. It was observed that the pattern having the same shape as the shape of the conductive metal pattern was formed by color transition.
한편, 전류를 차단하면 전도성 금속패턴에 열이 발생하지 않고, 온도가 낮아지면서 폴리다이아세틸렌 인쇄층은 원래의 청색으로 변하였다.On the other hand, when the current is blocked, no heat is generated in the conductive metal pattern, and as the temperature decreases, the polydiacetylene printed layer turns to the original blue color.
이는 본 발명의 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼가 가역적으로 색전이 한다는 것을 증명하는 것이다. 또한, 기재가 유연성을 가져서 구부러지는 것도 함께 확인할 수 있었다.This proves that the polydiacetylene thermochromic paper of the present invention is reversibly embolized. In addition, it was also confirmed that the substrate had flexibility and was bent.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.
As mentioned above, although the preferred embodiment of the present invention has been described in detail, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications may be made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. It is possible.
10: 기재 20: 폴리다이아세틸렌 인쇄층
30: 전도성 금속패턴 32: 전력공급부10: base material 20: polydiacetylene printing layer
30: conductive metal pattern 32: power supply
Claims (27)
상기 전도성 금속 혼합물 페이스트를 상기 기재의 후면에 인쇄하여 전도성 금속패턴을 형성하는 단계(B 단계);
다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계(C 단계);
상기 기재의 전면에 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 잉크젯 프린트로 소정의 이미지를 인쇄하는 단계(D 단계); 및
상기 D 단계의 이미지가 인쇄된 기재 전면을 자외선 노광처리 하는 단계(E 단계)를 포함하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
Preparing a substrate to be printed and a conductive metal mixture paste (step A);
Printing the conductive metal mixture paste on a rear surface of the substrate to form a conductive metal pattern (step B);
Preparing a mixture comprising a diacetylene monomer (step C);
Printing a predetermined image by inkjet printing the mixture containing the diacetylene monomer on the front surface of the substrate (step D); And
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism comprising the step (E step) of ultraviolet exposure of the entire surface of the substrate on which the image of step D is printed.
상기 기재는,
잉크젯 프린팅을 할 수 있는 인쇄용지인 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
The above description,
A method for producing polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that it is a printing paper capable of inkjet printing.
상기 전도성 금속 혼합물 페이스트는,
전도성 금속을 포함하는 페이스트와 이산화티타늄(TiO2) 나노입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.The method according to claim 1,
The conductive metal mixture paste,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, comprising a paste containing a conductive metal and titanium dioxide (TiO 2 ) nanoparticles.
상기 전도성 금속을 포함하는 페이스트는,
은(Ag) 나노입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 3,
Paste containing the conductive metal,
A method for producing polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, comprising silver (Ag) nanoparticles.
상기 이산화티타늄 나노입자는,
직경이 13nm 내지 2OOnm인 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 3,
The titanium dioxide nanoparticles,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that the diameter is 13nm to 20nm.
상기 전도성 금속을 포함하는 페이스트와 이산화티타늄의 혼합 중량비는,
1:1 내지 4:1인 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 3,
The mixed weight ratio of the paste containing the conductive metal and titanium dioxide,
Method of producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that 1: 1 to 4: 1.
상기 B 단계는,
닥터 블레이드 법에 의해 인쇄하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
In the step B,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized by printing by a doctor blade method.
상기 닥터 블레이드 법에 의한 인쇄는,
상기 기재 후면에 마스크 패턴을 씌우고, 상기 금속 혼합물 페이스트를 블레이딩한 후,100 내지 140℃의 온도범위에서, 40 내지 120분 동안 열경화하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method of claim 7,
Printing by the doctor blade method,
Covering the mask pattern on the back surface of the substrate, and after blading the metal mixture paste, in the temperature range of 100 to 140 ℃, heat reversible polydiacetylene heat, characterized in that for 40 to 120 minutes Discoloration paper manufacturing method.
상기 다이아세틸렌 단량체는,
하기 화학식의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
(여기서, d+g = 0, 1 또는 2이고, e+f = 2 내지 50의 정수이며, f 및 g는 1 이상의 정수임. A 및 B는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 메틸기, 아민기, 카르복실기, 히드록시기, 말레이미드기, 바이오틴기, N-히드록시숙신이미드기, 벤조산기 및 활성화된 에스테르기 중 어느 하나임. L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 탄소수가 2 이상인 알킬기, 에틸렌옥시드기, 아민기, 아미드기, 에스테르기 및 카르보닐기 중 선택된 적어도 어느 하나임.)
The method according to claim 1,
The die acetylene monomer,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized by having a structure of the following formula.
Wherein d + g = 0, 1 or 2, and e + f = an integer from 2 to 50, f and g are integers of 1 or more. Is any one of hydroxy group, maleimide group, biotin group, N-hydroxysuccinimide group, benzoic acid group and activated ester group, L 1 and L 2 are the same or different from each other, each having an alkyl group having 2 or more carbon atoms, ethylene At least one selected from an oxide group, an amine group, an amide group, an ester group, and a carbonyl group.)
상기 다이아세틸렌 단량체는,
10,12-펜타코사디노익산, 5,7-에이코사디노익산, 8,10-헤네이코사디노익산, 4,6-헵타데카디노익산, 10,12-트리코사디노익산, 10,12-도코사디인디오익산, 2-(2-아미노에톡시)에톡시에틸-10,12-펜타코사디나미드 및 2-(2-히드록시에톡시)에틸-10,12-펜타코사디나미드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 다이아세틸렌 단량체를 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
The die acetylene monomer,
10,12-pentacosadinoic acid, 5,7-eicosadinoic acid, 8,10-heneicosadinoic acid, 4,6-heptadecadinoic acid, 10,12-tricosadinoic acid, 10,12- Group consisting of docosadiindioic acid, 2- (2-aminoethoxy) ethoxyethyl-10,12-pentacosadinamide and 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl-10,12-pentacosadinamide Method for producing a poly acetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that using any one or two or more diacetylene monomer selected from mixing.
상기 다이아세틸렌 단량체는,
3-펜타코사-10,12-디나미도벤조익산인 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
The die acetylene monomer,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that it is 3-pentacosa-10,12-dinamidobenzoic acid.
상기 C 단계는,
다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물을 제조하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
The step C,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized by preparing a mixture of a diacetylene monomer, a surfactant, and water.
상기 계면활성제는,
하기 화학식들로 표시되는 계면활성제 중 단독 또는 둘 이상이 혼합된 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
CH3-(CH2)11-(O CH2CH2)23-OH,
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)2-OH,
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)20-OH,
CH3-(CH2)17-(O CH2CH2)100-OH
The method of claim 12,
The surfactant is,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that one or two or more of the surfactants represented by the following formulas are mixed.
CH 3- (CH 2 ) 11- (O CH 2 CH 2 ) 23 -OH,
CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 2 -OH,
CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 20 -OH,
CH 3- (CH 2 ) 17- (O CH 2 CH 2 ) 100 -OH
상기 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합비율은,
전체 중량 기준으로 다이아세틸렌 단량제 0.3 ~ 0.5 wt%, 계면활성제 0.3 ~ 1.5 wt% 및 물 98 ~ 99.4 wt%인 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method of claim 12,
The mixing ratio of the diacetylene monomer, surfactant and water,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that the total weight of the die acetylene monomer 0.3 ~ 0.5 wt%, 0.3 ~ 1.5 wt% surfactant and 98 ~ 99.4 wt% water.
상기 다이아세틸렌 단량체, 계면활성제 및 물의 혼합물에는,
수용성 유기용매가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method of claim 12,
In the mixture of the die acetylene monomer, surfactant and water,
Method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolization, characterized in that it further comprises a water-soluble organic solvent.
상기 수용성 유기용매는,
디메틸설폭사이드 또는 디메틸포름아미드인 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 15,
The water-soluble organic solvent,
A method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that it is dimethyl sulfoxide or dimethylformamide.
상기 C 단계 이후,
상기 제조한 다이아세틸렌 단량체를 포함한 혼합물을 초음파 처리하여 상기 다이아세틸렌 단량체를 용액 중에서 분산시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
After step C,
And dispersing the diacetylene monomer in a solution by sonicating the mixture containing the prepared diacetylene monomer. A method for preparing reversible embolized polydiacetylene thermochromic paper, the method comprising:
상기 D 단계의 잉크젯 프린트로 인쇄된 이미지의 영역은,
상기 전도성 금속 패턴이 형성된 영역을 포함하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
The area of the image printed by the inkjet print of step D,
Reversible embolism, it characterized in that it comprises a region in which the conductive metal pattern is formed polydiacetylene thermochromic paper manufacturing method.
상기 E 단계는,
220 내지 330nm 파장의 자외선을 1 내지 10분 동안 조사하여 수행하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법.
The method according to claim 1,
The step E,
Method for producing a poly acetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that performed by irradiating ultraviolet light of 220 to 330nm wavelength for 1 to 10 minutes.
상기 기재의 후면에 형성되고, 전도성 금속 혼합물 페이스트가 인쇄된, 전도성 금속패턴; 및
상기 기재의 전면에 잉크젯 프린팅에 의해 형성되고, 폴리다이아세틸렌을 포함하는, 폴리다이아세틸렌 인쇄층을 포함하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼.
Base material which is printing paper;
A conductive metal pattern formed on a rear surface of the substrate and printed with a conductive metal mixture paste; And
A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism comprising a polydiacetylene print layer formed by inkjet printing on a front surface of the substrate and comprising polydiacetylene.
상기 전도성 금속 혼합물 페이스트는,
은(Ag) 나노입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼.
The method of claim 20,
The conductive metal mixture paste,
A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, comprising silver (Ag) nanoparticles.
상기 전도성 금속패턴은,
양단에 전압을 인가할 수 있는 전력공급부를 구비하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼.
The method of claim 20,
The conductive metal pattern is,
A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, comprising a power supply unit capable of applying a voltage at both ends.
상기 폴리다이아세틸렌은,
하기 화학식으로 표시되는 다이아세틸렌의 중합에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼.
(여기서, d+g = 0, 1 또는 2이고, e+f = 2 내지 50의 정수이며, f 및 g는 1 이상의 정수임. A 및 B는 서로 동일하거나 상이하며 각각 메틸기, 아민기, 카르복실기, 히드록시기, 말레이미드기, 바이오틴기, N-히드록시숙신이미드기, 벤조산기 및 활성화된 에스테르기 중 어느 하나임. L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하며 각각 탄소수가 2 이상인 알킬기, 에틸렌옥시드기, 아민기, 아미드기, 에스테르기 및 카르보닐기 중 선택된 적어도 어느 하나임.)
The method of claim 20,
The polydiacetylene,
A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, which is formed by polymerization of diacetylene represented by the following formula.
Wherein d + g = 0, 1 or 2, e + f = an integer from 2 to 50, and f and g are integers of 1 or more. Any one of a hydroxy group, a maleimide group, a biotin group, an N-hydroxysuccinimide group, a benzoic acid group and an activated ester group L 1 and L 2 are the same as or different from each other, each having an alkyl group having 2 or more carbon atoms, and ethylene oxide At least one selected from a group, an amine group, an amide group, an ester group, and a carbonyl group.)
상기 폴리다이아세틸렌 인쇄층의 영역은,
상기 전도성 금속패턴의 영역을 포함하는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼.
The method of claim 20,
The area of the polydiacetylene printed layer,
A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized in that it comprises a region of the conductive metal pattern.
상기 기재는,
유연성이 있어 구부릴 수 있는 것을 특징으로 하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼.
The method of claim 20,
The above description,
A polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, characterized by flexibility and bending.
상기 전도성 금속 혼합물 페이스트를 상기 기재의 후면에 인쇄하여 전도성 금속패턴을 형성하는 단계;
다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계;
상기 기재의 전면에 상기 다이아세틸렌 단량체를 포함하는 혼합물을 잉크젯 프린트로 소정의 이미지를 인쇄하는 단계; 및
이미지가 인쇄된 기재 전면을 자외선 노광처리 하는 단계를 포함하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼 제조방법을 포함하는 열변색 플렉서블 디스플레이의 제조방법.
Preparing a substrate to be printed and a conductive metal mixture paste;
Printing the conductive metal mixture paste on a rear surface of the substrate to form a conductive metal pattern;
Preparing a mixture comprising a diacetylene monomer;
Printing a predetermined image on the front of the substrate by inkjet printing the mixture containing the diacetylene monomer; And
A method of manufacturing a thermochromic flexible display, comprising a method for producing a polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism, which comprises performing an ultraviolet exposure process on an entire surface of a substrate on which an image is printed.
상기 기재의 후면에 형성되고, 전도성 금속 혼합물 페이스트가 인쇄된, 전도성 금속패턴; 및
상기 기재의 전면에 잉크젯 프린팅에 의해 형성되고, 폴리다이아세틸렌을 포함하는, 폴리다이아세틸렌 인쇄층을 포함하는 가역적 색전이 할 수 있는 폴리다이아세틸렌 열변색 페이퍼를 포함하는 열변색 플렉서블 디스플레이.Base material which is printing paper;
A conductive metal pattern formed on a rear surface of the substrate and printed with a conductive metal mixture paste; And
A thermochromic flexible display comprising polydiacetylene thermochromic paper capable of reversible embolism comprising a polydiacetylene print layer formed by inkjet printing on a front surface of the substrate and comprising polydiacetylene.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110066781A KR101251331B1 (en) | 2011-07-06 | 2011-07-06 | Polydiacetylene colorimetric transitionpaper and preperation method for the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110066781A KR101251331B1 (en) | 2011-07-06 | 2011-07-06 | Polydiacetylene colorimetric transitionpaper and preperation method for the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20130005419A KR20130005419A (en) | 2013-01-16 |
KR101251331B1 true KR101251331B1 (en) | 2013-04-05 |
Family
ID=47836699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020110066781A KR101251331B1 (en) | 2011-07-06 | 2011-07-06 | Polydiacetylene colorimetric transitionpaper and preperation method for the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101251331B1 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20060027569A (en) * | 2004-09-23 | 2006-03-28 | 한국전자통신연구원 | Method for forming nanoparticle oxide electrode of plastic-type dye-sensitized solar cells using binder-free and high viscosity nanoparticle oxide pastes |
KR20090016823A (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-18 | 한국과학기술원 | Counterfeit prevention paper and the method to manufacture |
JP2009262334A (en) | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Seiko Epson Corp | Inkjet recording method and recording product |
KR20110038306A (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | 한양대학교 산학협력단 | Microemulsion comprising diacetylene monomer for using as ink of ink-jet printer, preparation method thereof and uses thereof |
-
2011
- 2011-07-06 KR KR1020110066781A patent/KR101251331B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20060027569A (en) * | 2004-09-23 | 2006-03-28 | 한국전자통신연구원 | Method for forming nanoparticle oxide electrode of plastic-type dye-sensitized solar cells using binder-free and high viscosity nanoparticle oxide pastes |
KR20090016823A (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-18 | 한국과학기술원 | Counterfeit prevention paper and the method to manufacture |
JP2009262334A (en) | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Seiko Epson Corp | Inkjet recording method and recording product |
KR20110038306A (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | 한양대학교 산학협력단 | Microemulsion comprising diacetylene monomer for using as ink of ink-jet printer, preparation method thereof and uses thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20130005419A (en) | 2013-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI329782B (en) | High resistivity compositions | |
JP7412024B2 (en) | How to apply noble metal coatings on silver nanoplates | |
KR101272959B1 (en) | Preparing method of transparent heating generator forming a nano pattern using roll to roll gravure printing and transparent heating generator forming a nano pattern using thereof | |
KR101189601B1 (en) | Thermochromic polymer containing aqueous solution for using as ink of ink-jet printer, preparation method thereof and printing method therewith | |
TWI588171B (en) | Metal particle dispersion for electrically conductive substrate and method for producing the same, and method for producing electrically conductive substrate | |
TW201209856A (en) | Conductive layer transferring material and touch panel | |
Chen et al. | Long-lasting and easy-to-use rewritable paper fabricated by printing technology | |
CN107077910A (en) | Transparent conductor and its manufacture method | |
US20180072907A1 (en) | Metal-polymer composite material | |
JP2011029037A (en) | Base material with transparent conductive film | |
EA022363B1 (en) | Marking based on chiral liquid crystal polymers | |
CN110832040A (en) | Method for producing a metal nanoparticle layer and use thereof in decorative or security elements | |
US20060266157A1 (en) | Metal fine particles, composition containing the same, and production method for producing metal fine particles | |
CN107209450A (en) | The photocatalysis color switching of the redox imaging nano material of rewritable media | |
EP2165791A2 (en) | Metal microparticle, composition containing the same and process for producing metal microparticle | |
TW202043014A (en) | Functional products and methods of making same | |
JP2013513001A (en) | Marking based on modified chiral liquid crystal polymer | |
Wang et al. | Magnetic structural color hydrogels for patterned photonic crystals and dynamic camouflage | |
WO2018034215A1 (en) | Display medium for assessment and method for manufacturing same | |
KR101251331B1 (en) | Polydiacetylene colorimetric transitionpaper and preperation method for the same | |
JP5308264B2 (en) | Base material with transparent conductive film | |
KR101080345B1 (en) | Microemulsion comprising diacetylene monomer for using as ink of ink-jet printer, preparation method thereof and uses thereof | |
CN100503093C (en) | Metal microparticle, composition containing the same and process for producing metal microparticle | |
TWI811357B (en) | Color material dispersion liquid, composition, film, optical filter, and display device | |
Melinte et al. | Triazene UV-triggered photogeneration of silver/gold nanoparticles in block copolymer templates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160401 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |