KR101251125B1 - Composite materials, composite film manufactured by using the same and method for manufacturing composite film - Google Patents

Composite materials, composite film manufactured by using the same and method for manufacturing composite film Download PDF

Info

Publication number
KR101251125B1
KR101251125B1 KR1020080102806A KR20080102806A KR101251125B1 KR 101251125 B1 KR101251125 B1 KR 101251125B1 KR 1020080102806 A KR1020080102806 A KR 1020080102806A KR 20080102806 A KR20080102806 A KR 20080102806A KR 101251125 B1 KR101251125 B1 KR 101251125B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
organic
inorganic hybrid
ethylene
Prior art date
Application number
KR1020080102806A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20090039657A (en
Inventor
김기철
김동렬
김희정
황장연
마승락
정붕군
류상욱
이호준
차주은
고명근
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20090039657A publication Critical patent/KR20090039657A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101251125B1 publication Critical patent/KR101251125B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/007Impregnation by solution; Solution doping or molecular stuffing of porous glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은, 글라스 크로스(Glass cloth); 및 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물을 포함하는 복합 재료, 복합체 필름 및 복합체 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention is a glass cloth (Glass cloth); And an organic-inorganic hybrid composition comprising diphenylsilanediol and alkoxy silane.

유-무기 하이브리드 조성물, 글라스 크로스 Organic-inorganic hybrid composition, glass cross

Description

복합 재료, 이로 제조된 복합체 필름 및 복합체 필름의 제조방법{COMPOSITE MATERIALS, COMPOSITE FILM MANUFACTURED BY USING THE SAME AND METHOD FOR MANUFACTURING COMPOSITE FILM}COMPOSITE MATERIALS, COMPOSITE FILM MANUFACTURED BY USING THE SAME AND METHOD FOR MANUFACTURING COMPOSITE FILM}

본 발명은, 글라스 크로스(Glass cloth)와 유-무기 하이브리드 조성물을 포함하는 복합 재료, 이로 제조된 복합체 필름 및 복합체 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composite material comprising a glass cloth and an organic-inorganic hybrid composition, a composite film made therefrom and a method for producing the composite film.

본 출원은 2007년 10월 18일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2007-0105176호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.This application claims the benefit of the filing date of Korean Patent Application No. 10-2007-0105176 filed with the Korea Patent Office on October 18, 2007, the entire contents of which are incorporated herein.

표시 장치, 액자, 공예, 용기 등에 사용되는 유리 기판은 작은 선팽창계수, 우수한 가스 배리어성, 높은 광투과도, 우수한 표면 평탄도, 뛰어난 내열성과 내화학성 등의 여러 장점을 가지고 있으나, 충격에 약하여 잘 깨지고 밀도가 높아서 무거운 단점이 있다.Glass substrates used in display devices, frames, crafts, containers, etc. have many advantages such as small coefficient of linear expansion, excellent gas barrier property, high light transmittance, excellent surface flatness, excellent heat and chemical resistance, but they are fragile and easily broken. The high density has a heavy disadvantage.

최근, 액정이나 유기 발광 표시 장치, 전자 종이에 대한 관심이 급증하면서 이들 기판을 유리에서 플라스틱으로 대체하는 연구가 활발히 진행되고 있다.Recently, as the interest in liquid crystals, organic light-emitting display devices, and electronic papers is rapidly increasing, studies are being actively conducted to replace these substrates from glass to plastic.

기본 기재인 플라스틱 필름과 기능성 코팅층을 갖는 플라스틱 기판으로 유리 기판을 대체하면 표시 장치의 전체 무게가 가벼워지고 디자인의 유연성을 부여할 수 있으며, 충격에 강하며, 연속 공정으로 제조할 경우 유리 기판에 비해 경제성을 가질 수 있다.Substituting a glass substrate with a plastic substrate with a basic plastic film and a functional coating layer can lighten the overall weight of the display device, provide design flexibility, and is resistant to impact. When manufactured by a continuous process, It can be economical.

여기서, 플라스틱 필름이 표시 장치에 사용되기 위해서는 트랜지스터 소자의 공정 온도, 투명 전극의 증착 온도를 견딜 수 있는 높은 유리전이 온도, 액정과 유기 발광 재료의 노화를 방지하기 위한 산소와 수증기 차단 특성, 공정 온도 변화에 따른 기판의 뒤틀림 방지를 위한 작은 선팽창계수와 치수안정성, 기존의 유리 기판에 사용되는 공정 기기와 호환성을 가지는 높은 기계적 강도, 에칭 공정에 견딜 수 있는 내화학성, 높은 광투과도 및 적은 복굴절율, 표면의 내스크레치성 등의 특성이 요구된다.Here, in order to use the plastic film in the display device, the process temperature of the transistor element, the high glass transition temperature that can withstand the deposition temperature of the transparent electrode, the oxygen and water vapor barrier properties to prevent aging of the liquid crystal and the organic light emitting material, and the process temperature Small coefficient of linear expansion and dimensional stability to prevent warpage of substrates due to changes, high mechanical strength compatible with process equipment used in conventional glass substrates, chemical resistance to etch process, high light transmittance and low birefringence, Properties such as scratch resistance of the surface are required.

이러한 표시 장치용 플라스틱 필름의 요구물성 중에서 낮은 선팽창계수(CTE)는 특히 중요한 물성이며, 글라스 크로스(glass cloth)를 사용하여 플라스틱 필름을 제조하는 방법이 낮은 선팽창계수를 갖는 기판을 제공하는 방법 중 하나이다.The low coefficient of linear expansion (CTE) is particularly important among the required physical properties of the plastic film for a display device, and a method of manufacturing a plastic film using glass cloth is one of the methods of providing a substrate having a low coefficient of linear expansion. .

낮은 선팽창계수(CTE)의 값을 구현하기 위해서는 조밀하게 직조된 글라스 크로스를 사용하여야 한다. 즉, 글라스 크로스의 직조 간격이 좁을수록 플라스틱 필름 제조 후 낮은 선팽창계수를 제공할 수 있는 것이다.(도 3참조)To achieve low CTE values, tightly woven glass crosses should be used. In other words, the narrower the weaving interval of the glass cross, the lower the coefficient of linear expansion can be provided after the plastic film is manufactured.

그러나 글라스 크로스를 에폭시 또는 폴리머와 같은 유기물과 함께 사용하여 필름을 제조할 경우, 글라스 파이버(glass fiber) 사이에서 발생되는 기포(air bubble) 때문에 조밀하게 직조된 글라스 크로스를 사용하는데 한계가 있으며, 글라 스 크로스와 유기물의 낮은 계면 접착력(adhesion) 때문에 계면에서 크랙(crack)이 생성될 수 있다.However, glass crosses can be blended with organics such as epoxy or When the film is used together, there is a limit to using a densely woven glass cross due to air bubbles generated between glass fibers, and low interface adhesion between the glass cross and the organic material. Because of this, cracks may be generated at the interface.

유기물과 글라스 크로스를 함께 사용하여 필름을 제조하는 한 예로 US 2005/0203239에는 에폭시 혹은 폴리머 등의 유기물에 글라스 크로스를 함침하여 경화하는 방법에 대해 기재되어 있다.US 2005/0203239 describes a method for curing a film by impregnating glass crosses with an organic material such as an epoxy or a polymer as an example of producing a film using an organic material and a glass cross together.

그러나, 이 경우, 글라스 크로스와 유기물 간의 계면에서의 접착력이 부족하며, 이를 해소하기 위해 글라스 크로스의 표면을 개질하는 방법을 사용하였으나, 여전히 낮은 계면 접착력에 의해 계면 크랙(crack)이 생성되는 문제점이 있다.However, in this case, the adhesive strength at the interface between the glass cross and the organic material is insufficient, and in order to solve this problem, a method of modifying the surface of the glass cross is used, but there is still a problem in that an interface crack is generated due to low interface adhesion. have.

또한, 에폭시 혹은 폴리머 등의 유기물에 글라스 크로스를 함침하여 필름을 제조할 경우, 경화 혹은 용매휘발을 위한 긴 공정시간 때문에 생산성이 낮다는 문제점이 있다.In addition, when manufacturing a film by impregnating glass cross with an organic material such as epoxy or polymer, there is a problem that productivity is low due to a long process time for curing or solvent volatilization.

또한, 기존 에폭시 혹은 폴리머 등의 유기물에 글라스 크로스를 함침하여 필름을 제조할 경우, 높은 점도에 의해 글라스 크로스 사이에서 발생하는 기포(air bubble)를 제거하는 것이 어려우며, 이를 개선하기 위해서 공정을 고온에서 진행하거나, 진공에서 진행할 수 있으나, 그 공정이 복잡하여 공정진행이 용이하지 않다는 문제점이 있다.In addition, when manufacturing a film by impregnating a glass cross with an organic material such as an epoxy or a polymer, it is difficult to remove air bubbles generated between the glass crosses due to high viscosity, and to improve the process, the process may be performed at a high temperature. Although it may proceed or in vacuum, there is a problem that the process is not easy because the process is complicated.

또한, 기존 에폭시 혹은 폴리머 등의 유기물에 글라스 크로스를 함침하여 필름을 제조할 경우, 라미네이션(lamination) 공정을 사용하나, 이로는 연속공정을 수행하기 어렵다는 문제점이 있다.In addition, when the film is prepared by impregnating glass cross into an organic material such as an epoxy or a polymer, a lamination process is used, but there is a problem that it is difficult to perform a continuous process.

본 발명의 목적은, 글라스 파이버의 계면 크랙 및 기포 발생을 방지하고, 생산성이 향상된 복합 재료, 이로 제조된 복합체 필름 및 복합체 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an interfacial crack and bubble generation of glass fibers, and to provide a composite material having improved productivity, a composite film produced therefrom, and a method for producing the composite film.

본 발명은, 글라스 크로스(Glass cloth); 및 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물을 포함하는 복합 재료를 제공한다.The present invention is a glass cloth (Glass cloth); And an organic-inorganic hybrid composition comprising diphenylsilanediol and alkoxy silane.

본 발명에 따른 복합 재료로 제조되어, 글라스 크로스(Glass cloth); 및 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물을 포함하는 복합체 필름을 제공한다.Made of a composite material according to the invention, comprising: glass cloth; And it provides a composite film comprising an organic-inorganic hybrid composition comprising diphenylsilanediol and alkoxy silane.

본 발명에 따른 복합체 필름을 포함하는 전자장치를 제공한다.Provided is an electronic device including the composite film according to the present invention.

본 발명은, a) 글라스 크로스(Glass cloth)를 준비하는 단계; b) 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 글라스 크로스를 상기 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물에 함침 및 경화시키는 단계를 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of: a) preparing a glass cloth; b) preparing an organic-inorganic hybrid composition in a sol state comprising diphenylsilanediol and alkoxy silane; And c) impregnating and curing the glass cross into the organic-inorganic hybrid composition in a sol state.

본 발명에 따르면, 낮은 점도 및 짧은 경화시간의 유-무기 하이브리드 조성물과 글라스 크로스 간의 졸-겔(sol-gel) 반응을 통해 복합체 필름을 제조함에 따 라, 글라스 파이버의 계면 접착력이 향상되어 글라스 파이버의 계면에서의 계면 크랙 발생 및 기포의 발생을 방지할 수 있게 된다.According to the present invention, as the composite film is prepared through the sol-gel reaction between the organic-inorganic hybrid composition having a low viscosity and a short curing time and the glass cross, the interfacial adhesion of the glass fiber is improved and the glass fiber is improved. It is possible to prevent the occurrence of interfacial cracks and bubbles at the interface.

기존 에폭시 혹은 폴리머를 사용할 경우 경화 혹은 용매휘발을 위해서 긴 공정시간이 요구되던 것과는 달리, 유-무기 하이브리드(organic-inorganic hybrid)의 짧은 경화 반응으로 복합체 필름의 생산성을 향상시킬 수 있게 된다.Unlike the existing epoxy or polymer, which requires a long process time for curing or solvent volatilization, it is possible to improve the productivity of the composite film by a short curing reaction of an organic-inorganic hybrid.

낮은 점도 및 짧은 경화시간의 유-무기 하이브리드 조성물에 글라스 크로스를 함침하여 경화하는 방법을 수회 반복하여 복합체 필름을 제조하는 연속공정이 가능하므로, 생산성을 향상시킬 수 있게 된다.Since the process of impregnating a glass cross in the organic-inorganic hybrid composition having a low viscosity and a short curing time and curing the glass cross is repeated several times, a continuous process of manufacturing a composite film is possible, thereby improving productivity.

본 발명에 따른 복합 재료는, 글라스 크로스(Glass cloth); 및 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물을 포함한다.Composite materials according to the invention include glass cloth; And organic-inorganic hybrid compositions comprising diphenylsilanediol and alkoxy silanes.

상기 글라스 크로스는 글라스 파이버(fiber)의 원료성분, 굵기, 모양에 따라 여러 종류로 나눌 수 있고, 글라스 크로스의 직조모양, 한 다발의 파이버(fiber) 개수에 따라 여러 종류로 나눌 수 있다. 이들 중에서 선택하여 사용할 수 있다.The glass cross may be divided into various kinds according to the raw material composition, thickness, and shape of the glass fiber, and may be divided into various kinds according to the weave shape of the glass cross and the number of fibers of one bundle. It can select from these and can use.

상기 글라스 크로스의 두께는 10 내지 200㎛일 수 있다.The thickness of the glass cross may be 10 to 200㎛.

상기 글라스 크로스는 1.51(s-glass) 내지 1.56(e-glass)의 굴절율 값을 갖는다.The glass cross has a refractive index value of 1.51 (s-glass) to 1.56 (e-glass).

상기 디페닐실란디올은 주요 성분으로서, 첨가되어 내부 유연제 역할을 함에 따라, 복합체 필름으로 요구되는 특정 요구 물성인 유연성을 향상시킬 수 있게 된다.The diphenylsilanediol is added as a main component, acting as an internal softener, it is possible to improve the flexibility of the specific required properties required for the composite film.

구체적으로 설명하면, 디페닐실란디올은 알콕시 실란과 함께 사용될 경우 반응 결합 정도를 조절하게 되며, 이로 인해 복합체 필름의 유연성을 향상시킬 수 있게 됨에 따라, 복합체 필름의 유연성을 확보하면서, 내열성 및 치수안정성이 우수한 복합체 필름을 제공할 수 있게 되는 것이다. 또한, 2관능성의 디페닐실란디올과 금속알콕시드를 함께 사용하는 경우 금속알콕시드의 가교구조 조절로 굴곡성을 향상시킬 수 있다.Specifically, diphenylsilanediol, when used with the alkoxy silane to control the degree of reaction bonding, thereby improving the flexibility of the composite film As you become, It is possible to provide a composite film having excellent heat resistance and dimensional stability while securing the flexibility of the composite film. In addition, when bifunctional diphenylsilanediol and a metal alkoxide are used together, flexibility can be improved by controlling the crosslinking structure of the metal alkoxide.

상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부를 포함할 수 있다.The organic-inorganic hybrid composition may include 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol.

상기 알콕시 실란은 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 및 아미노프로필트리메톡시실란 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The alkoxy silane is methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidyloxypropyltri It may be at least one selected from methoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, and aminopropyltrimethoxysilane.

본 발명에 따른 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머 및/또는 금속 알콕시드를 더 포함할 수 있다. 여기서, 금속 알콕시드를 사용하는 경우 파장에 따른 복굴절 차이를 감소시킬 수 있다.The organic-inorganic hybrid composition according to the present invention may further comprise a polymer and / or a metal alkoxide. Here, when using the metal alkoxide can reduce the birefringence difference according to the wavelength.

상기 폴리머로는 열 가소성 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 가시광선을 투과시킬 수 있는 투명 열 가소성 수지를 사용할 수 있다.It is preferable to use a thermoplastic resin as the polymer, and more preferably, a transparent thermoplastic resin capable of transmitting visible light may be used.

상기 열 가소성 수지로는 예컨대, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-노르보르넨 공중합체, 에틸렌-드몬 공중합체, 폴리프로필 렌, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 및 아이오노머 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌나프탈레이트 로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리에스테르; 나일론-6, 또는 나일론-6,6; 메타자일렌디아민-아디프산 축중합체; 아미드계 수지; 아크릴 수지; 폴리스티렌 또는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 및 폴리아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 스티렌-아크릴로니트릴계 수지; 트리아세트산 셀룰로오스 및 디아세트산 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택되는 소수화 셀룰로오스계 수지; 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 폴리불화 비닐리덴, 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 할로겐 함유 수지; 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 수소 결합성 수지; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르에테르케톤; 폴리페닐렌옥사이드; 폴리메틸렌옥사이드; 및 액정 수지 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 여기서, 상기 아미드계 수지로는 폴리메틸메타크릴이미드를 예로 들 수 있고, 상기 아크릴 수지로는 폴리메틸메타크릴레이트를 예로 들 수 있다.Examples of the thermoplastic resins include low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, ethylene-hexene copolymers, ethylene-octene copolymers, ethylene-norbornene copolymers, and ethylene-dmonones. Polyolefins selected from the group consisting of copolymers, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ionomer resins; Polyester selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Nylon-6, or nylon-6,6; Metaxylenediamine-adipic acid condensers; Amide resins; Acrylic resins; Styrene-acrylonitrile resins selected from the group consisting of polystyrene or styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, and polyacrylonitrile; Hydrophobized cellulose resins selected from the group consisting of triacetic cellulose and diacetic acid cellulose; Halogen-containing resins selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene; Hydrogen bond resins selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and cellulose derivatives; Polycarbonate; Polysulfones; Polyether sulfone; Polyether ether ketone; Polyphenylene oxide; Polymethylene oxide; And at least one selected from liquid crystal resins. Here, polymethyl methacrylate may be mentioned as the amide resin, and polymethyl methacrylate may be mentioned as the acrylic resin.

또한, 상기 폴리머로 사용할 수 있는 수지는 내열성이 우수한 것이 바람직하고, 예를 들어, 유리 전이점(Tg)이 120℃ 이상 300℃이하, 보다 바람직하게는 150℃ 이상 300℃이하, 더욱 바람직하게는 180℃ 이상 300℃이하인 수지일 수 있다.In addition, the resin that can be used as the polymer is preferably excellent in heat resistance, for example, the glass transition point (Tg) is 120 ° C or more and 300 ° C or less, more preferably 150 ° C or more and 300 ° C or less, still more preferably The resin may be 180 ° C. or more and 300 ° C. or less.

상기 열가소성 수지 중 내열성이 우수한 수지로는 예컨대, 에틸렌-노르보르 넨 공중합체, 에틸렌-드몬 공중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 트리아세트산 셀룰로오스, 디아세트산 셀룰로오스, 폴리염화 비닐리덴, 폴리불화 비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 및 액정 수지 중에서 선택된 1종 이상의 수지일 수 있다. 즉 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the thermoplastic resin having excellent heat resistance include, for example, ethylene-norbornene copolymer, ethylene-dmonone copolymer, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetic cellulose, diacetic acid cellulose, polyvinylidene chloride, and polyvinyl fluoride. It may be one or more resins selected from such as leaden, polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, and liquid crystal resin. That is, it can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 유-무기 하이브리드 조성물이 폴리머를 더 포함하는 경우, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부 및 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하를 포함할 수 있다.When the organic-inorganic hybrid composition further includes a polymer, the organic-inorganic hybrid composition may include 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane and more than 0 to 100 parts by weight of the polymer based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. It may include.

상기 금속 알콕시드는 타이타늄 부톡시드, 타이타늄 프로폭시드, 알루미늄 부톡시드, 및 지르코늄 프로폭시드 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The metal alkoxide may be at least one selected from titanium butoxide, titanium propoxide, aluminum butoxide, and zirconium propoxide.

상기 유-무기 하이브리드 조성물이 폴리머 및 금속 알콕시드를 더 포함하는 경우, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부, 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하 및 상기 금속 알콕시드 0 초과 100 중량부 이하를 포함할 수 있다.When the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer and a metal alkoxide, the organic-inorganic hybrid composition is 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane, 100 or more parts by weight of the polymer, based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. It may comprise up to 100 parts by weight and less than 0 and up to 100 parts by weight of the metal alkoxide.

본 발명에 따른 복합체 필름은, 본 발명에 따른 복합 재료로 제조되어, 글라스 크로스(Glass cloth); 및 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물을 포함할 수 있다. 전술한 실시 상태의 내용이 모두 적용되므로, 구체적인 설명을 생략하기로 한다.The composite film according to the present invention is made of the composite material according to the present invention, and includes glass cloth; And organic-inorganic hybrid compositions comprising diphenylsilanediol and alkoxy silanes. Since all the contents of the above-described embodiment are applied, a detailed description thereof will be omitted.

상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머 및/또는 금속알콕시드를 포함할 수 있다.The organic-inorganic hybrid composition may comprise a polymer and / or a metal alkoxide.

본 발명에 따른 복합체 필름은, 각종 디스플레이소자의 기판, 태양전지의 기판, 디스플레이장치의 기능성 필름 등 다양한 전자장치의 기판 및 기능성 필름으로 사용될 수 있다.The composite film according to the present invention can be used as a substrate and a functional film of various electronic devices, such as a substrate of various display elements, a substrate of a solar cell, a functional film of a display device.

예를 들어, 본 발명에 따른 복합체 필름을 액정표시소자(LCD) 기판, 컬러필터 기판, 유기 EL 표시소자의 기판, 디스플레이장치의 광학필름으로 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the composite film according to the present invention may be used as a liquid crystal display (LCD) substrate, a color filter substrate, a substrate of an organic EL display device, or an optical film of a display device, but is not limited thereto.

한편, 본 발명에 따른 전자장치는, 상기 본 발명에 따른 복합체 필름을 포함할 수 있다.Meanwhile, the electronic device according to the present invention may include the composite film according to the present invention.

상기 전자장치로는 각종 디스플레이장치, 태양전지를 예로 들 수 있다.Examples of the electronic device include various display devices and solar cells.

본 발명에 따른 복합체 필름의 제조방법은, a) 글라스 크로스(Glass cloth)를 준비하는 단계; b) 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 글라스 크로스를 상기 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물에 함침 및 경화시키는 단계를 포함할 수 있다(도 1참조).Method for producing a composite film according to the present invention, a) preparing a glass cloth (Glass cloth); b) preparing an organic-inorganic hybrid composition in a sol state comprising diphenylsilanediol and alkoxy silane; And c) impregnating and curing the glass cross into the organic-inorganic hybrid composition in the sol state (see FIG. 1).

이에 상기 유-무기 하이브리드 조성물과 상기 글라스 크로스 간의 졸-겔(sol-gel) 반응을 통해 조성물과 글라스 간의 접착력이 향상되며, 이렇게 향상된 접착력은 제조된 복합체 필름에 크랙(crack)이 없는 특성을 갖게 한다.Accordingly, the adhesion between the composition and the glass is improved through the sol-gel reaction between the organic-inorganic hybrid composition and the glass cross, and the improved adhesion has no crack in the manufactured composite film. do.

상기 a) 단계에서 상기 글라스 크로스는 글라스 파이버(fiber)의 원료성분, 굵기, 모양에 따라 여러 종류로 나눌 수 있고, 글라스 크로스의 직조모양, 한 다발 의 파이버(fiber) 개수에 따라 여러 종류로 나눌 수 있다. 이들 중에서 선택하여 사용할 수 있다.In the step a), the glass cross may be divided into various types according to the raw material composition, thickness, and shape of the glass fiber, and may be divided into various types according to the weave shape of the glass cross and the number of fibers. Can be. It can select from these and can use.

상기 a) 단계에서 상기 글라스 크로스의 두께는 10㎛ 내지 200㎛일 수 있다.The thickness of the glass cross in step a) may be 10㎛ to 200㎛.

상기 a) 단계에서 상기 글라스 크로스는 1.51(s-glass) 내지 1.56(e-glass)의 굴절율 값을 갖는다.In step a), the glass cross has a refractive index value of 1.51 (s-glass) to 1.56 (e-glass).

상기 b) 단계에서 디페닐실란디올은 주요 성분으로서, 첨가되어 내부 유연제 역할을 함에 따라, 복합체 필름으로 요구되는 특정 요구 물성인 유연성을 향상시킬 수 있게 된다.In step b), diphenylsilanediol is added as a main component, and serves as an internal softener, thereby improving flexibility of specific required properties required for the composite film.

구체적으로 설명하면, 디페닐실란디올은 알콕시 실란과 함께 사용되어 반응 결합 정도를 조절하게 되며, 이로 인해 복합체 필름의 유연성을 향상시킬 수 있게 된다.Specifically, diphenylsilanediol is used together with the alkoxy silane to control the degree of reaction bonding, thereby improving the flexibility of the composite film.

또한 부분 가수분해 정도가 낮은 디페닐실란디올을 알콕시 실란과 함께 사용하게 되면 이를 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물에 글라스 크로스를 함침하는 것이 용이해 짐에 따라 복합체 필름에 기포가 생성되는 것을 방지할 수 있고, 크랙이 없는 복합체 필름을 제조할 수 있게 된다.In addition, when diphenylsilanediol having a low degree of partial hydrolysis is used together with an alkoxy silane, it is easy to impregnate the glass cross in an organic-inorganic hybrid composition including the same, thereby preventing bubbles from forming in the composite film. And a crack free composite film can be produced.

이와 같이 디페닐실란디올을 첨가하는 경우, 복합체 필름의 유연성을 확보하면서, 내열성 및 치수안정성이 우수한 복합체 필름을 제공할 수 있게 된다.Thus, when diphenylsilanediol is added, it is possible to provide a composite film having excellent heat resistance and dimensional stability while ensuring flexibility of the composite film.

상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부를 포함할 수 있다.The organic-inorganic hybrid composition may include 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol.

상기 알콕시 실란은 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라메톡시 실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 및 아미노프로필트리메톡시실란 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The alkoxy silane is methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxy silane, tetraethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidyloxypropyltri It may be at least one selected from methoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, and aminopropyltrimethoxysilane.

상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머 및/또는 금속 알콕시드를 더 포함할 수 있다.The organic-inorganic hybrid composition may further comprise a polymer and / or a metal alkoxide.

상기 폴리머로는 열 가소성 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 가시광선을 투과시킬 수 있는 투명 열 가소성 수지를 사용할 수 있다.It is preferable to use a thermoplastic resin as the polymer, and more preferably, a transparent thermoplastic resin capable of transmitting visible light may be used.

상기 열 가소성 수지로는 예컨대, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-노르보르넨 공중합체, 에틸렌-드몬 공중합체, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 및 아이오노머 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌나프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리에스테르; 나일론-6, 또는 나일론-6,6; 메타자일렌디아민-아디프산 축중합체; 아미드계 수지; 아크릴 수지; 폴리스티렌 또는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 및 폴리아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 스티렌-아크릴로니트릴계 수지; 트리아세트산 셀룰로오스 및 디아세트산 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택되는 소수화 셀룰로오스계 수지; 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 폴리불화 비닐리덴, 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 할로겐 함유 수지; 폴리비닐 알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 수소 결합성 수지; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르에테르케톤; 폴리페닐렌옥사이드; 폴리메틸렌옥사이드; 및 액정 수지 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 여기서, 상기 아미드계 수지로는 폴리메틸메타크릴이미드를 예로 들 수 있고, 상기 아크릴 수지로는 폴리메틸메타크릴레이트를 예로 들 수 있다.Examples of the thermoplastic resins include low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, ethylene-hexene copolymers, ethylene-octene copolymers, ethylene-norbornene copolymers, and ethylene-dmonones. Polyolefins selected from the group consisting of copolymers, polypropylenes, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ionomer resins; Polyesters selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Nylon-6, or nylon-6,6; Metaxylenediamine-adipic acid condensers; Amide resins; Acrylic resins; Styrene-acrylonitrile resins selected from the group consisting of polystyrene or styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, and polyacrylonitrile; Hydrophobized cellulose resins selected from the group consisting of triacetic cellulose and diacetic acid cellulose; Halogen-containing resins selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene; Hydrogen bond resins selected from the group consisting of polyvinyl alcohols, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and cellulose derivatives; Polycarbonate; Polysulfones; Polyether sulfone; Polyether ether ketone; Polyphenylene oxide; Polymethylene oxide; And at least one selected from liquid crystal resins. Here, polymethyl methacrylate may be mentioned as the amide resin, and polymethyl methacrylate may be mentioned as the acrylic resin.

또한, 상기 폴리머로 사용할 수 있는 수지는 내열성이 우수한 것이 바람직하고, 예를 들어, 유리 전이점(Tg)이 120℃ 이상 300℃이하, 보다 바람직하게는 150℃ 이상 300℃이하, 더욱 바람직하게는 180℃ 이상 300℃이하인 수지일 수 있다.In addition, the resin that can be used as the polymer is preferably excellent in heat resistance, for example, the glass transition point (Tg) is 120 ° C or more and 300 ° C or less, more preferably 150 ° C or more and 300 ° C or less, still more preferably The resin may be 180 ° C. or more and 300 ° C. or less.

상기 열가소성 수지 중 내열성이 우수한 수지로는 예컨대, 에틸렌-노르보르넨 공중합체, 에틸렌-드몬 공중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 트리아세트산 셀룰로오스, 디아세트산 셀룰로오스, 폴리염화 비닐리덴, 폴리불화 비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 및 액정 수지 중에서 선택된 1종 이상의 수지일 수 있다. 즉 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.As the resin having excellent heat resistance among the thermoplastic resins, for example, ethylene-norbornene copolymer, ethylene-dmon copolymer, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetic cellulose, diacetic acid cellulose, polyvinylidene chloride and polyvinyl fluoride It may be one or more resins selected from such as leaden, polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, and liquid crystal resin. That is, it can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 유-무기 하이브리드 조성물이 상기 폴리머를 더 포함하는 경우, 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부 및 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하를 포함할 수 있다.When the organic-inorganic hybrid composition further includes the polymer, the organic-inorganic hybrid composition may include 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane and more than 0 to 100 parts by weight of the polymer based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. It may include.

상기 금속 알콕시드는 타이타늄 부톡시드, 타이타늄 프로폭시드, 알루미늄 부톡시드, 및 지르코늄 프로폭시드 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The metal alkoxide may be at least one selected from titanium butoxide, titanium propoxide, aluminum butoxide, and zirconium propoxide.

상기 유-무기 하이브리드 조성물이 폴리머 및 금속 알콕시드를 더 포함하는 경우, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부, 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하 및 상기 금속 알콕시드 0 초과 100 중량부 이하를 포함할 수 있다.When the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer and a metal alkoxide, the organic-inorganic hybrid composition is 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane, 100 or more parts by weight of the polymer, based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. It may include up to 100 parts by weight and less than 0 by weight of the metal alkoxide.

구체적으로는, 상기 디페닐실란디올 100 중량부, 상기 디페닐실란 디올 100 중량부에 대해 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부, 및 상기 금속 알콕시드 0 초과 100 중량부 이하를 혼합하고, 상기 디페닐실란 디올 100 중량부에 대해 증류수를 0 초과 100중량부 이하로 첨가한 후, 25 내지 100℃의 범위 내에서 10분 내지 24시간 동안 부분 가수분해 반응시킨 다음, 상기 디페닐실란 디올 100 중량부에 대해 상기 폴리머를 0 초과 100 중량부 이하로 첨가하여, 상기 유-무기 하이브리드 조성물을 제조할 수 있다.Specifically, 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane and more than 0 to 100 parts by weight of the metal alkoxide are mixed with 100 parts by weight of the diphenylsilane diol, 100 parts by weight of the diphenylsilane diol, and the diphenyl Distilled water was added to more than 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of silane diol, and then partially hydrolyzed for 10 minutes to 24 hours in the range of 25 to 100 ° C., followed by 100 parts by weight of the diphenylsilane diol. The organic-inorganic hybrid composition may be prepared by adding more than 0 to 100 parts by weight of the polymer.

상기 b) 단계에서 졸 상태의 낮은 점도의 안정된 유-무기 하이브리드 조성물을 제조하기 위해서는 0℃이상 100℃이하, 보다 적절하게는 0℃이상 50℃이하, 가장 적절하게는 0℃이상 25℃이하에서 반응시킬 수 있다.In order to prepare a low viscosity stable organic-inorganic hybrid composition in the sol state in step b) above 0 ℃ 100 ℃, more preferably 0 ℃ 50 ℃, most preferably 0 ℃ 25 ℃ Can react.

상기 b) 단계에서 상기 졸 상태의 유-무기 하이브리드 조성물 제조 시, 반응을 25℃에서 천천히 진행하게 되면, 유-무기 하이브리드 조성물의 급격한 겔화를 방지할 수 있다.When preparing the organic-inorganic hybrid composition in the sol state in step b), if the reaction proceeds slowly at 25 ° C., rapid gelation of the organic-inorganic hybrid composition may be prevented.

상기 c) 단계를 적어도 1회 이상 반복할 수 있다. 즉, 상기 글라스 크로스(Glass cloth)를 상기 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물에 함침시킨 후, 이를 경화시키는 과정을 1회 수행할 수도 있고, 함침시킨 후 경화시키는 과정을 수회 반복적으로 수행할 수 있다. 이처럼 낮은 점도 및 짧은 경화시간의 유-무기 하이브리드 조성물에 글라스 크로스를 함침하여 경화하는 방법을 수회 반복하여 복합체 필름을 제조하는 연속공정이 가능하므로, 생산성을 향상시킬 수 있게 된다.Step c) may be repeated at least once. That is, after impregnating the glass cloth with the organic-inorganic hybrid composition in the sol state, the process of curing it may be performed once, or the process of impregnation and curing is repeatedly performed several times. can do. As such, a continuous process of manufacturing a composite film by repeating a method of curing an organic-inorganic hybrid composition having a low viscosity and a short curing time by impregnating glass crosses several times is possible, thereby improving productivity.

상기 c) 단계에서 상기 글라스 크로스로는 산소 분위기 퍼니스(furnace)에서 500 내지 700℃로 10분 내지 60분 동안 버닝(burning)한 것을 사용할 수 있다. 이렇게 버닝하여 사용할 경우 글라스 크로스 표면에 흡착될 수 있는 유기물을 제거함으로써 함침용액과 글라스 크로스 표면과의 밀착성을 높일 수 있다.In step c), the glass cross may be burned for 10 to 60 minutes at 500 to 700 ° C. in an oxygen atmosphere furnace. When burned in this way, the adhesion between the impregnating solution and the glass cross surface can be improved by removing organic substances that can be adsorbed on the glass cross surface.

상기 c) 단계에서는 상기 글라스 크로스를 상기 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물에 함침시킨 후, 50 내지 300℃의 온도에서 5분 내지 2시간 동안 경화시킬 수 있다. 기존 에폭시 혹은 폴리머를 사용할 경우 경화 혹은 용매휘발을 위해서 긴 공정시간이 요구되던 것과는 달리, 유-무기 하이브리드(organic-inorganic hybrid)의 짧은 경화 반응으로 복합체 필름의 생산성을 향상시킬 수 있게 된다.In the step c), after the glass cross is impregnated in the sol (organic) organic-inorganic hybrid composition, it may be cured for 5 minutes to 2 hours at a temperature of 50 to 300 ℃. Unlike the existing epoxy or polymer, which requires a long process time for curing or solvent volatilization, it is possible to improve the productivity of the composite film by a short curing reaction of an organic-inorganic hybrid.

이와 같이, 본 발명에 따른 전술한 제조방법에 의해 복합체 필름을 제조할 수 있다.Thus, the composite film can be produced by the above-described manufacturing method according to the present invention.

이하에서는 첨부도면 및 실시예를 참조하여 본 발명에 대해 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 그러나 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings and embodiments will be described in more detail with respect to the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to the examples.

실시예 1Example 1

디페닐실란디올(경화전 굴절율:1.513) 100.0 중량부, 테트라에톡시실란(경화 전 굴절율:1.382) 32.5 중량부, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란(경화전 굴절율:1.429) 64.0 중량부, 아미노프로필트리메톡시실란(경화전 굴절율:1.424) 0.5 중량부, 알루미늄 부톡시드(경화전 굴절율:1.439, 경화후 굴절율:1.7) 2.0 중량부, 지르코늄 프로폭시드(경화전 굴절율:1.451, 경화후 굴절율:2.2) 1.0 중량부를 혼합하고, 여기에 증류수 80.0 중량부를 첨가하여, 25℃에서 24시간 동안 부분 가수분해 반응시킴으로써, 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물을 제조하였으며, 여기에 폴리아릴레이트 5 중량부를 혼합하여, 졸 상태의 함침용 유-무기 하이브리드 조성물을 제조하였다.100.0 parts by weight of diphenylsilanediol (refractive index before curing: 1.513), 32.5 parts by weight of tetraethoxysilane (refractive index before curing: 1.382), 64.0 parts by weight of glycidyloxypropyltrimethoxysilane (refractive index before curing: 1.429), 0.5 parts by weight of aminopropyltrimethoxysilane (refractive index before curing: 1.424), aluminum butoxide (refractive index before curing: 1.439, refractive index after curing: 1.7) 2.0 parts by weight, zirconium propoxide (refractive index before curing: 1.451, after curing Refractive index: 2.2) 1.0 parts by weight were mixed, 80.0 parts by weight of distilled water was added thereto, and partially hydrolyzed at 25 ° C. for 24 hours to prepare an sol-inorganic hybrid composition, and polyarylene 5 parts by weight of sorbent were mixed to prepare an organic-inorganic hybrid composition for impregnation in a sol state.

표면의 유기물의 제거하기 위해, 산소 분위기의 퍼니스(furnace)에서 500℃로 10분간 버닝(burning)한 S-glass로 제조된 글라스 크로스(두께 50㎛, 굴절율 1.51)를 졸 (sol) 상태의 함침용 유-무기 하이브리드 조성물에 1차 함침(dipping)한 후 상온에서 1분 동안 잔류 용매를 제거하고, 120℃의 오븐(oven)에서 5분 동안 1차 경화하였다.In order to remove surface organic matter, a glass cross (thickness 50 µm, refractive index 1.51) made of S-glass, which was burned at 500 ° C. for 10 minutes in a furnace in an oxygen atmosphere, was impregnated in a sol state. After first dipping into the solvent-inorganic hybrid composition, the residual solvent was removed at room temperature for 1 minute, and then cured for 5 minutes in an oven at 120 ° C.

경화 후, 2차 함침과 경화는 1차 함침 및 경화와 동일한 방법으로 진행하여 복합체 필름을 제조하였다.After curing, secondary impregnation and curing proceeded in the same manner as primary impregnation and curing to produce a composite film.

실시예 2Example 2

졸 상태의 함침용 유-무기 하이브리드 조성물 제조 시, 알루미늄 부톡시드, 지르코늄 프로폭시드 및 폴리아릴레이트를 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 복합체 필름을 제조하였다.In preparing the sol-impregnated organic-inorganic hybrid composition, a composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that aluminum butoxide, zirconium propoxide and polyarylate were not added.

비교예 1Comparative Example 1

에폭시 화합물(상품명 ERL-4221, Dow Chemical) 100 중량부, 경화제인 안하이드라이드(ANHYDRIDE)(MH700G, New Japan Chemical) 134 중량부, 트리페닐포스포늄 브로마이드(triphenylphosphonium bromide) 2 중량부, 및 메틸에틸케톤(methylethylketone) 150 중량부를 혼합하여 제조된 함침용액에 S-glass로 제조된 글라스 크로스(두께 50㎛, 굴절율 1.56)를 함침하고 100℃에서 2시간, 120℃에서 2시간, 150℃에서 2시간, 200℃에서 2시간, 및 240℃에서 2시간 동안 순차적으로 경화하여 복합체 필름을 제조하였다.100 parts by weight of an epoxy compound (trade name ERL-4221, Dow Chemical), 134 parts by weight of an anhydride (MH700G, New Japan Chemical), a curing agent, 2 parts by weight of triphenylphosphonium bromide, and methylethyl The impregnating solution prepared by mixing 150 parts by weight of ketone (methylethylketone) was impregnated with a glass cross made of S-glass (thickness 50 μm, refractive index of 1.56), followed by 2 hours at 100 ° C., 2 hours at 120 ° C., and 2 hours at 150 ° C. , 2 hours at 200 ℃, and sequentially cured for 2 hours at 240 ℃ to prepare a composite film.

비교예 2Comparative Example 2

디페닐 실란디올을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 복합체 필름을 제조하였다.A composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that no diphenyl silandiol was used.

실험예Experimental Example

실시예 1~2에 따른 복합체 필름과 비교예 1~2에 따른 복합체 필름의 두께를 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope,SEM)으로 측정하였고, 선팽창계수, 유리전이온도를 측정하였으며, 크랙 테스트를 하여 그 결과들을 표 1 및 도 2에 나타내었다. The thicknesses of the composite films according to Examples 1 and 2 and the composite films according to Comparative Examples 1 and 2 were measured by scanning electron microscopy (SEM), and the coefficient of linear expansion and glass transition temperature were measured. The results are shown in Table 1 and FIG.

측정 조건은 각각 아래와 같이 하였다.The measurement conditions were as follows.

1) 선팽창계수: ASTM D696에 근거하여 열기계분석기(TMA; Thermomechnical Analysis)로 5gf의 응력 하에서 분당 10℃로 승온하며 측정하였고, 연필경도는 200 g의 하중 하에서 ASTM D3363의 방법으로 측정함.1) Linear expansion coefficient: measured by heating at 10 ° C. per minute under a stress of 5 gf by a thermomechanical analysis (TMA; Thermomechnical Analysis) based on ASTM D696, pencil hardness is measured by the method of ASTM D3363 under a load of 200 g.

2) 유리전이온도(Tg): 열기계분석기(DSC; Differential Scanning Calorimeter; TA Instrument사, DSC2010)로 분당10℃로 승온하며 측정함.2) Glass Transition Temperature (Tg): Measured by increasing the temperature to 10 ℃ per minute with a Thermometer (DSC; Differential Scanning Calorimeter; TA Instrument, DSC2010).

3) 크랙 테스트(Crack test): 필름을 지름이 1cm인 원통에 밀착이 되도록 감은 후 크랙의 발생 정도를 확인함.3) Crack test: The film is wound to a cylinder with a diameter of 1 cm, and then cracks are checked.

두께 (SEM결과) (㎛)Thickness (SEM result) (탆) 선팽창계수 (ppm/K)Coefficient of linear expansion (ppm / K) Tg(℃)Tg (占 폚) 크랙 테스트
Crack test
실시예 1Example 1 5555 1717 230230 크랙없음No crack 실시예 2Example 2 5959 1818 221221 크랙없음No crack 비교예 1Comparative Example 1 6060 1919 210210 크랙발생Cracking 비교예 2Comparative Example 2 5858 1818 210210 크랙발생Cracking

본 발명에 따른 실시예 1~2의 경우, 복합체 필름의 두께는 각각 55 및 59㎛, 선팽창계수는 각각 17 및 18 ppm/K, 유리전이온도는 각각 230 및 221℃임에 따라, 본 발명의 실시예 1~2에 따른 복합체 필름이 표시장치용 기판으로 사용되는 경우, 표시장치용 기판으로서의 주요 요구물성에 적합한 두께, 선팽창계수 및 유리전이온도를 가짐을 확인할 수 있었다.In Examples 1 to 2 according to the present invention, the thickness of the composite film is 55 and 59 μm, respectively, the linear expansion coefficients are 17 and 18 ppm / K, respectively, and the glass transition temperatures are 230 and 221 ° C., respectively. When the composite films according to Examples 1 and 2 were used as the display device substrate, it was confirmed that the composite film had a thickness, a linear expansion coefficient, and a glass transition temperature suitable for the main required physical properties of the display device substrate.

또한, 크랙의 생성 정도를 관찰하기 위해 굽힘 테스트를 한 결과, 도 2의 사진 및 표 1를 통해, 비교예 1~2에 따른 복합체 필름의 경우 크랙이 발생하였음을 확인할 수 있었으나, 실시예 1~2에 따른 복합체 필름의 경우 글라스 크로스와 유-무기 하이브리드 조성물의 계면 접착력이 우수하여 글라스 파이버 사이에 계면 크랙이 생기지 않았음을 확인할 수 있었다.In addition, as a result of the bending test to observe the degree of generation of cracks, it was confirmed that the cracks occurred in the composite film according to Comparative Examples 1 and 2 through the photographs and Table 1 of FIG. In the case of the composite film according to 2, the interfacial adhesion between the glass cross and the organic-inorganic hybrid composition was excellent, and it was confirmed that no interfacial crack occurred between the glass fibers.

또한, 도 2의 사진을 통해, 비교예 1에 따른 복합체 필름의 경우 기포가 생성되었음을 확인할 수 있었으나, 실시예 1에 따른 복합체 필름의 경우 글라스 크로스와 유-무기 하이브리드 조성물의 계면 접착력이 우수하여 기포가 생성되지 않았음을 확인할 수 있었다.In addition, through the photograph of FIG. 2, it was confirmed that bubbles were generated in the composite film according to Comparative Example 1, but in the composite film according to Example 1, the interfacial adhesion between the glass cross and the organic-inorganic hybrid composition was excellent. It could be confirmed that was not generated.

이와 같이, 본 발명에 따르면, 디페닐실란디올을 포함하며, 낮은 점도 및 높은 반응성의 유-무기 하이브리드(organic-inorganic hybrid)로 제조된 조성물과 조밀하게 직조된 글라스 크로스(glass cloth)을 이용하여 복합체 필름을 제조함으로써, 기포 및 크랙이 없는 복합체 필름을 제공할 수 있다.As such, according to the present invention, using a glass cloth which is densely woven with a composition comprising diphenylsilanediol and made of a low viscosity and high reactivity organic-inorganic hybrid By manufacturing the composite film, it is possible to provide a composite film free of bubbles and cracks.

또한, 본 발명에 따른 복합체 필름은 글라스 크로스(glass cloth)의 기본적인 특성인 낮은 선팽창계수(CTE), 낮은 열변형성, 높은 내열성, 및 높은 유연성 등의 물성을 유지하면서 동시에 가교된 유-무기 하이브리드(organic-inorganic hybrid)의 구조를 가짐에 따라, 본 발명에 따른 복합체 필름은 유리전이온도(Tg)에 구애받지 않고 고온에서 사용할 수 있다.In addition, the composite film according to the present invention is a cross-linked organic-inorganic hybrid while maintaining physical properties such as low coefficient of linear expansion (CTE), low thermal deformation, high heat resistance, and high flexibility, which are basic characteristics of a glass cloth ( With the structure of the organic-inorganic hybrid, the composite film according to the present invention can be used at high temperatures irrespective of the glass transition temperature (Tg).

도 1은 본 발명에 따른 복합체 필름을 제조하는 과정을 도시한 도면이다.1 is a view showing a process for producing a composite film according to the present invention.

도 2는 비교예 1에 따른 복합체 필름과 본 발명의 실시예 1에 따른 복합체 필름의 크랙 테스트(Crack test)결과를 나타낸 사진이다.2 is a photograph showing a crack test result of the composite film according to Comparative Example 1 and the composite film according to Example 1 of the present invention.

도 3은 직조 간격이 다른 글라스 크로스(Glass cloth)의 사진이다.3 is a photograph of glass cloth with different weaving spacing.

Claims (27)

글라스 크로스(Glass cloth); 및Glass cloth; And 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 조성물을 0℃ 내지 50℃에서 반응시켜서 형성된 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물을 포함하는 복합 재료.A composite material comprising an organic-inorganic hybrid composition in a sol state formed by reacting a composition comprising diphenylsilanediol and an alkoxy silane at 0 to 50 ° C. 청구항 1에 있어서, 상기 글라스 크로스의 두께는 10 내지 200㎛인 것인 복합 재료.The composite material of claim 1, wherein the glass cross has a thickness of 10 to 200 μm. 청구항 1에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부를 포함하는 것인 복합 재료.The composite material of claim 1, wherein the organic-inorganic hybrid composition comprises 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. 청구항 1에 있어서, 상기 알콕시 실란은 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 및 아미노프로필트리메톡시실란 중에서 선택된 1종 이상인 것인 복합 재료.The method of claim 1, wherein the alkoxy silane is methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glyc Composite material which is at least 1 sort (s) chosen from cydyloxypropyl trimethoxysilane, aminopropyl triethoxysilane, and aminopropyl trimethoxysilane. 청구항 1에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머를 더 포함하 는 것인 복합 재료.The composite material of claim 1, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer. 청구항 5에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부 및 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하를 포함하는 것인 복합 재료.The composite material of claim 5, wherein the organic-inorganic hybrid composition comprises 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane and more than 0 to 100 parts by weight of the polymer relative to 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. 청구항 5에 있어서, 상기 폴리머는 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-노르보르넨 공중합체, 에틸렌-드몬 공중합체, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 및 아이오노머 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌나프탈레이트 로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리에스테르; 나일론-6, 또는 나일론-6,6; 메타자일렌디아민-아디프산 축중합체; 아미드계 수지; 아크릴 수지; 폴리스티렌 또는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 및 폴리아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 스티렌-아크릴로니트릴계 수지; 트리아세트산 셀룰로오스 및 디아세트산 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택되는 소수화 셀룰로오스계 수지; 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 폴리불화 비닐리덴, 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 할로겐 함유 수지; 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 군으로 부터 선택되는 수소 결합성 수지; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르에테르케톤; 폴리페닐렌옥사이드; 폴리메틸렌옥사이드; 및 액정 수지 중에서 선택된 1종 이상의 수지인 것인 복합 재료.The method of claim 5, wherein the polymer is low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-norbornene copolymer, ethylene-dmone air Polyolefins selected from the group consisting of copolymers, polypropylenes, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ionomer resins; Polyester selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Nylon-6, or nylon-6,6; Metaxylenediamine-adipic acid condensers; Amide resins; Acrylic resins; Styrene-acrylonitrile resins selected from the group consisting of polystyrene or styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, and polyacrylonitrile; Hydrophobized cellulose resins selected from the group consisting of triacetic cellulose and diacetic acid cellulose; Halogen-containing resins selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene; Hydrogen bond resins selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and cellulose derivatives; Polycarbonate; Polysulfones; Polyether sulfone; Polyether ether ketone; Polyphenylene oxide; Polymethylene oxide; And at least one resin selected from liquid crystal resins. 청구항 1에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 금속 알콕시드를 더 포함하는 것인 복합 재료.The composite material of claim 1, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a metal alkoxide. 청구항 8에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머를 더 포함하며,The method of claim 8, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부, 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하 및 상기 금속 알콕시드 0 초과 100 중량부 이하를 포함하는 것인 복합 재료.The organic-inorganic hybrid composition comprises 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane, greater than 0 to 100 parts by weight of the polymer and greater than 0 to 100 parts by weight of the metal alkoxide, based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. Composite material. 청구항 8에 있어서, 상기 금속 알콕시드는 타이타늄 부톡시드, 타이타늄 프로폭시드, 알루미늄 부톡시드, 및 지르코늄 프로폭시드 중에서 선택된 1종 이상인 것인 복합 재료.The composite material of claim 8, wherein the metal alkoxide is at least one selected from titanium butoxide, titanium propoxide, aluminum butoxide, and zirconium propoxide. 글라스 크로스(Glass cloth); 및Glass cloth; And 상기 글라스 크로스가 함침되어 있는, 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 조성물을 0℃ 내지 50℃에서 반응시켜서 형성된 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물의 졸겔 반응물을 포함하는 복합체 필름.A composite film comprising a sol-gel reactant of an organic-inorganic hybrid composition in a sol state formed by reacting a composition containing diphenylsilanediol and an alkoxy silane impregnated with the glass cross at 0 ° C. to 50 ° C. 청구항 11에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머와 금속알콕시드 중 적어도 하나를 포함하는 것인 복합체 필름.The composite film of claim 11, wherein the organic-inorganic hybrid composition comprises at least one of a polymer and a metal alkoxide. 청구항 12에 따른 복합체 필름을 포함하는 전자장치.An electronic device comprising the composite film of claim 12. a) 글라스 크로스(Glass cloth)를 준비하는 단계;a) preparing a glass cloth; b) 디페닐실란디올 및 알콕시 실란을 포함하는 조성물을 0℃ 내지 50℃에서 반응시켜서 형성된 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물을 제조하는 단계; 및b) preparing a sol-inorganic hybrid composition formed by reacting a composition comprising diphenylsilanediol and an alkoxy silane at 0 ° C to 50 ° C; And c) 상기 글라스 크로스를 상기 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물에 함침 및 경화시키는 단계c) impregnating and curing the glass cross in the organic-inorganic hybrid composition in the sol state 를 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법.Method for producing a composite film comprising a. 청구항 14에 있어서, 상기 a) 단계에서 상기 글라스 크로스의 두께는 10 내지 200㎛인 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 14, wherein the thickness of the glass cross in step a) is from 10 to 200㎛. 청구항 14에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부를 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 14, wherein the organic-inorganic hybrid composition comprises 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. 청구항 14에 있어서, 상기 알콕시 실란은 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 및 아미노프로필트리메톡시실란 중에서 선택된 1종 이상인 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 14, wherein the alkoxy silane is methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glyc The manufacturing method of the composite film which is at least 1 sort (s) chosen from cydyloxypropyl trimethoxysilane, aminopropyl triethoxysilane, and aminopropyl trimethoxysilane. 청구항 14에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머를 더 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 14, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer. 청구항 18에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부 및 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하를 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The composite film of claim 18, wherein the organic-inorganic hybrid composition comprises 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane and more than 0 to 100 parts by weight of the polymer based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. Way. 청구항 18에 있어서, 상기 폴리머는 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-노르보르넨 공중합체, 에틸렌-드몬 공중합체, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 및 아이오노머 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌나프탈레이트 로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리에스테르; 나일론-6, 또는 나일론-6,6; 메타자일렌디아민-아디 프산 축중합체; 아미드계 수지; 아크릴 수지; 폴리스티렌 또는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 및 폴리아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 스티렌-아크릴로니트릴계 수지; 트리아세트산 셀룰로오스 및 디아세트산 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택되는 소수화 셀룰로오스계 수지; 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 폴리불화 비닐리덴, 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 할로겐 함유 수지; 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 수소 결합성 수지; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르에테르케톤; 폴리페닐렌옥사이드; 폴리메틸렌옥사이드; 및 액정 수지 중에서 선택된 1종 이상의 수지인 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 18, wherein the polymer is low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-norbornene copolymer, ethylene-dmone air Polyolefins selected from the group consisting of copolymers, polypropylenes, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ionomer resins; Polyester selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Nylon-6, or nylon-6,6; Metaxylenediamine-adipic acid condensers; Amide resins; Acrylic resins; Styrene-acrylonitrile resins selected from the group consisting of polystyrene or styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, and polyacrylonitrile; Hydrophobized cellulose resins selected from the group consisting of triacetic cellulose and diacetic acid cellulose; Halogen-containing resins selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene; Hydrogen bond resins selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and cellulose derivatives; Polycarbonate; Polysulfones; Polyether sulfone; Polyether ether ketone; Polyphenylene oxide; Polymethylene oxide; And at least one resin selected from liquid crystal resins. 청구항 14에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 금속 알콕시드를 더 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 14, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a metal alkoxide. 청구항 21에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머를 더 포함하며,The method of claim 21, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란디올 100 중량부에 대해, 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부, 상기 폴리머 0 초과 100 중량부 이하 및 상기 금속 알콕시드 0 초과 100 중량부 이하를 포함하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The organic-inorganic hybrid composition comprises 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane, greater than 0 to 100 parts by weight of the polymer and greater than 0 to 100 parts by weight of the metal alkoxide, based on 100 parts by weight of the diphenylsilanediol. Method for producing a composite film. 청구항 21에 있어서, 상기 금속 알콕시드는 타이타늄 부톡시드, 타이타늄 프로폭시드, 알루미늄 부톡시드, 및 지르코늄 프로폭시드 중에서 선택된 1종 이상인 것인 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 21, wherein the metal alkoxide is at least one selected from titanium butoxide, titanium propoxide, aluminum butoxide, and zirconium propoxide. 청구항 21에 있어서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은 폴리머를 더 포함하며,The method of claim 21, wherein the organic-inorganic hybrid composition further comprises a polymer, 상기 유-무기 하이브리드 조성물은, 상기 디페닐실란 디올 100 중량부에 대해 상기 알콕시 실란 10 내지 100 중량부, 및 상기 금속 알콕시드 0 초과 100 중량부 이하를 혼합하고, 상기 디페닐실란 디올 100 중량부에 대해 증류수를 0 초과 100중량부 이하로 첨가한 후, 25 내지 50℃의 범위 내에서 10분 내지 24시간 동안 부분 가수분해 반응시킨 다음, 상기 디페닐실란 디올 100 중량부에 대해 상기 폴리머를 0 초과 100 중량부 이하로 첨가하여, 제조하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The organic-inorganic hybrid composition is mixed with 10 to 100 parts by weight of the alkoxy silane, and more than 0 to 100 parts by weight of the metal alkoxide to 100 parts by weight of the diphenylsilane diol, 100 parts by weight of the diphenylsilane diol After distilled water was added in an amount of more than 0 to 100 parts by weight, and then partially hydrolyzed for 10 minutes to 24 hours in the range of 25 to 50 ° C., the polymer was 0 A method of producing a composite film, which is prepared by adding more than 100 parts by weight or less. 청구항 14에 있어서, 상기 c) 단계를 1회 이상 반복하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The method according to claim 14, wherein the step c) is repeated one or more times. 청구항 14에 있어서, 상기 c) 단계에서 상기 글라스 크로스로는 산소 분위기 퍼니스(furnace)에서 500 내지 700℃로 10분 내지 60분 동안 버닝(burning)한 것을 사용하는 것인 복합체 필름의 제조방법.The method according to claim 14, wherein in the step c) the glass cross is used for burning for 10 minutes to 60 minutes at 500 to 700 ℃ in an oxygen atmosphere furnace (furnace). 청구항 14에 있어서, 상기 c) 단계에서는 상기 글라스 크로스를 상기 졸(sol) 상태의 유-무기 하이브리드 조성물에 함침시킨 후, 50 내지 300℃의 온도에서 5분 내지 2시간 동안 경화시키는 것을 특징으로 하는 복합체 필름의 제조방법.The method of claim 14, wherein in the step c), the glass cross is impregnated in the sol-organic hybrid composition, and then cured at a temperature of 50 to 300 ℃ for 5 minutes to 2 hours. Method for producing a composite film.
KR1020080102806A 2007-10-18 2008-10-20 Composite materials, composite film manufactured by using the same and method for manufacturing composite film KR101251125B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070105176 2007-10-18
KR20070105176 2007-10-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090039657A KR20090039657A (en) 2009-04-22
KR101251125B1 true KR101251125B1 (en) 2013-04-04

Family

ID=40763458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080102806A KR101251125B1 (en) 2007-10-18 2008-10-20 Composite materials, composite film manufactured by using the same and method for manufacturing composite film

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101251125B1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005290286A (en) * 2004-04-02 2005-10-20 Asahi Kasei Chemicals Corp Transparent hybrid sheet
KR20060041696A (en) * 2004-02-06 2006-05-12 주식회사 엘지화학 A plastic substrate having structure of multi-layer and method for preparing the same
KR100614976B1 (en) * 2004-04-12 2006-08-25 한국과학기술원 Inorganic/Organic Hybrid Oligomer, Nano Hybrid Polymer for Optical Devices and Displays, and Manufacturing Method thereof
JP2007270114A (en) * 2006-03-09 2007-10-18 Sumitomo Bakelite Co Ltd Transparent composite sheet

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060041696A (en) * 2004-02-06 2006-05-12 주식회사 엘지화학 A plastic substrate having structure of multi-layer and method for preparing the same
JP2005290286A (en) * 2004-04-02 2005-10-20 Asahi Kasei Chemicals Corp Transparent hybrid sheet
KR100614976B1 (en) * 2004-04-12 2006-08-25 한국과학기술원 Inorganic/Organic Hybrid Oligomer, Nano Hybrid Polymer for Optical Devices and Displays, and Manufacturing Method thereof
JP2007270114A (en) * 2006-03-09 2007-10-18 Sumitomo Bakelite Co Ltd Transparent composite sheet

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090039657A (en) 2009-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5582355B2 (en) Composite material, composite film produced thereby, and method for producing composite film
US5907382A (en) Transparent conductive substrate and display apparatus
US7132154B2 (en) Transparent composite composition
TWI440555B (en) Transparent composite sheet
KR20110091869A (en) A silicone composition and a method for preparing the same
WO2005045486A1 (en) Multilayer film
WO2013047382A1 (en) Transparent composite substrate and display element substrate
US20140147684A1 (en) Gas barrier film and method of preparing the same
KR101251249B1 (en) Transparent composite materials, transparent composite film manufactured by using the same and method for manufacturing transparent composite film
CN103547449A (en) Multi-layer plastic substrate and method for manufacturing same
US20130236713A1 (en) Transparent flexible film and method for manufacturing thereof
KR20170113443A (en) Method for preparing a barrier film
US20030116273A1 (en) Method of bonding an optical part
CN103201327A (en) Hydrosilylation cured silicone resins plasticized by organophosphorous compounds
KR101518497B1 (en) Composite sheet, method for preparing thereof and display substrate comprising the same
KR101251125B1 (en) Composite materials, composite film manufactured by using the same and method for manufacturing composite film
WO2013077179A1 (en) Transparent composite substrate and display element substrate
KR101397694B1 (en) Composite sheet, method of preparing thereof and substrate for display device usign the same
KR101739076B1 (en) Antireflective coating composition and method for prepairing the same
US9187362B2 (en) Transparent composite material and a production method therefor
KR20130039939A (en) Transparent gas barrier film and the fabrication method
KR101494883B1 (en) Gas barrier film and its preparation method
JP2004277462A (en) Transparent composite composition
KR101676521B1 (en) Composite sheet, method for preparing the same and display apparatus comprising the same
KR101542616B1 (en) Novel cyclic siloxane compound, method for preparing thereof, composite sheet comprising the same, and display substrate using the composite sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160216

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170216

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180116

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 7