KR101226371B1 - Novel copolymer and dispersing agent for dispersing metal powder using the same - Google Patents

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조재동
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인하대학교 산학협력단
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    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids

Abstract

본 발명은, 신규 공중합체 및 이의 제조 방법, 상기 신규 공중합체를 유효성분으로 포함하는 금속 분말용 분산제, 이를 포함하는 금속 분말 분산액, 금속 분말 분산액을 포함하는 강판 표면처리용 수지 조성물 및 수지피복 강판에 관한 것이다.
본 발명의 금속 분말용 분산제로 사용되는 신규 공중합체는 금속 분말입자가 금속 분말 분산액 내에서 안정적이고, 지속적인 분산성을 유지할 수 있도록 하고, 상기 금속 분말 분산액을 포함하는 수지 조성물을 이용하여 수지피복 강판의 수지층을 형성함으로써, 내식성 및 전기 전도성이 우수한 수지피복 강판을 제공할 수 있다.
The present invention, a novel copolymer and a method for producing the same, a dispersing agent for a metal powder comprising the new copolymer as an active ingredient, a metal powder dispersion containing the same, a resin composition for treating the surface of the steel sheet comprising a metal powder dispersion and a resin coated steel sheet It is about.
The novel copolymer used as the dispersant for the metal powder of the present invention allows the metal powder particles to maintain a stable and continuous dispersibility in the metal powder dispersion, and using a resin composition containing the metal powder dispersion liquid coated steel sheet By forming the resin layer of the present invention, a resin coated steel sheet excellent in corrosion resistance and electrical conductivity can be provided.

Description

신규 공중합체 및 이를 이용한 금속 분말용 분산제 {Novel copolymer and dispersing agent for dispersing metal powder using the same}Novel copolymer and dispersing agent for dispersing metal powder using the same}

본 발명은 신규 공중합체, 이의 제조 방법, 이를 이용한 금속 분말용 분산제, 금속 분말 분산액, 수지 조성물 및 수지피복 강판에 관한 것이다.
The present invention relates to a novel copolymer, a preparation method thereof, a dispersant for metal powder, a metal powder dispersion, a resin composition and a resin coated steel sheet using the same.

최근 철강사에서 제조된 수지피복 강판은 내식성, 전기 전도성 및 내열성 등의 다양한 기능성을 요구하고 있다. 상기와 같은 기능성을 강판에 부여하기 위하여 강판 표면을 처리하는 수지 조성물은 통상 주제수지, 용제 및 필러로 구성되는데, 특히 전기 전도성을 향상시키기 위해 금속 분말 입자를 필러로 도입하고 있다. 상기 금속 분말 입자들은 강판 표면에 형성된, 부도체인 고분자 수지층 내에서 전기 전도성을 향상시키는 역할을 수행할 수 있다. Recently, resin coated steel sheets manufactured by Steel Corp. require various functionalities such as corrosion resistance, electrical conductivity, and heat resistance. The resin composition for treating the surface of the steel sheet in order to impart the above-mentioned functionality to the steel sheet is usually composed of a main resin, a solvent, and a filler. Particularly, metal powder particles are introduced into the filler to improve electrical conductivity. The metal powder particles may serve to improve electrical conductivity in the polymer resin layer, which is a non-conductor, formed on the surface of the steel sheet.

그러나, 최근 수지피복 강판의 박형화에 따라, 강판 위에 형성되는 수지층의 두께 또한 1 ㎛ 내지 2㎛ 정도에 불과하며, 상기 두께를 갖는 수지층 내에서 일반 금속 분말입자를 사용할 경우, 그 입자의 크기가 수지층의 두께와 대비하여 너무 크므로 가공성 등이 취약해질 수 있고, 사용되는 금속 분말입자와 고분자 수지 계면의 결합이 약해져 오히려 수지만으로 이루어진 수지층에 비하여 내식성이 취약해질 수 있다. 따라서, 상기 수지 조성물에 포함되는 금속 분말입자의 경우, 그 입자 크기가 200 nm 이하일 것이 요구되며, 이에 따라 고분자 수지와의 결합성을 부여하여 내식성을 유지시킬 수 있다.However, with the recent thinning of the resin coated steel sheet, the thickness of the resin layer formed on the steel sheet is also only about 1 μm to 2 μm, and when the general metal powder particles are used in the resin layer having the thickness, the particle size Since it is too large compared to the thickness of the resin layer, the workability may be weak, and the bonding of the metal powder particles and the polymer resin interface used may be weak, and thus the corrosion resistance may be weak compared to the resin layer made of resin. Therefore, in the case of the metal powder particles included in the resin composition, the particle size is required to be 200 nm or less, thereby providing a bond with the polymer resin can maintain the corrosion resistance.

일반적으로, 나노 금속 분말은 그 입자 크기가 작아짐에 따라 표면적은 그 제곱에 비례하여 증가하게 되고, 이에 따라 표면의 활성이 매우 높아져 전·자기적, 기계적 또는 촉매적 특성을 나타낼 수 있어, 다양한 분야에서 활용될 수 있다. 예를 들면, 코팅, 자성, 센서, 촉매 및 필터 등의 고 기능성 차세대 소재 등에 적용되는 등, 그 용도가 광범위할 것으로 예상된다.In general, as the particle size of nano metal powder decreases, the surface area increases in proportion to its square, and thus the surface activity becomes very high, and thus may exhibit electro-magnetic, mechanical, or catalytic properties. Can be utilized in For example, it is anticipated that the use will be extensive, such as being applied to high functional next-generation materials, such as a coating, a magnetic, a sensor, a catalyst, and a filter.

그러나 나노 금속 분말이 가지는 큰 표면적으로 인해 입자 상호간에 반 데르 발스(van der Waals) 인력이 발생하여 수지 조성물 내에서 입자 간의 상호 응집이 야기될 수 있다. 이러한 나노 금속 분말에 의해 발생하는 상호 응집의 효과는, 수지피복 강판에 일반 금속 분말 대신 나노 금속 분말을 사용함으로써 얻고자 하는 내식성 및 전기 전도성의 효과를 오히려 감소시킬 수 있다. However, due to the large surface area of the nano metal powder, van der Waals attraction may occur between the particles, thereby causing mutual aggregation between the particles in the resin composition. The effect of mutual coagulation caused by such a nano metal powder can rather reduce the effect of corrosion resistance and electrical conductivity desired to be obtained by using the nano metal powder instead of the normal metal powder in the resin coated steel sheet.

따라서 강판의 표면처리용 수지 조성물에 상기 나노 금속 분말을 사용하여 내식성 및 전기 전도성을 우수하게 나타내기 위해서는 나노 금속 분말이 수지 조성물 내에서 우수한 분산성을 가지도록 해야한다.Therefore, in order to exhibit excellent corrosion resistance and electrical conductivity by using the nano metal powder in the resin composition for surface treatment of steel sheets, the nano metal powder should have excellent dispersibility in the resin composition.

그러나 금속 분말은 그 비중이 높기 때문에, 금속 분말의 분산성이 안정적이면서 지속적으로 유지될 수 있도록 해줄 수 있는 금속 분말용 분산제의 개발이 어려운 실정이다. However, since the metal powder has a high specific gravity, it is difficult to develop a dispersant for the metal powder that can maintain the dispersibility of the metal powder stably and continuously.

일반적으로, 금속분말 분산액은 금속 분말 및 금속 분말용 분산제가 수용성 또는 비수용성 용제에 분산되어 있는 혼합물 형태로 존재한다. 또한, 금속 분말과의 친화성이 우수한 작용기 및 수성 매체와의 친화성이 우수한 작용기를 동시에 가지고 있는 다양한 형태의 금속 분말용 분산제가 공지되어 있다. 상기와 같은 특성을 갖는 중합체 형태의 분산제로는 술폰산염 및 카복실산염과 같은 산성기를 지닌 고분자 중합체가 있다. 또한, 염기성 아미노기를 가지는 중합체 형태의 분산제는 상기 산성기와의 산-염기 상호 작용을 통해 보다 강한 결합력을 지닐 수 있어 효과적인 분산제로서 역할을 수행할 수 있다. Generally, the metal powder dispersion is present in the form of a mixture in which the metal powder and the dispersant for the metal powder are dispersed in a water-soluble or water-insoluble solvent. In addition, various types of dispersants for metal powders are known which simultaneously have a functional group having a good affinity with a metal powder and a functional group having a good affinity with an aqueous medium. Dispersants in the form of polymers having such properties include polymeric polymers having acidic groups such as sulfonates and carboxylates. In addition, the dispersant in the form of a polymer having a basic amino group may have a stronger binding force through the acid-base interaction with the acidic group, thereby serving as an effective dispersant.

예컨대, 미국등록특허 제 5698618호에는 유리 술폰산기를 갖는 분산제가 기재되어 있으며, 유럽등록특허 제 0224445호에는 술폰산기 및 카복실기를 갖는 분산제가 기재되어 있다. 그러나 이들 금속 분말용 분산제로 분산되는 금속 분말입자는 성능 특성과 관련하여 금속 분말입자 에 요구되는 모든 요건을 충족시키지는 못한다. 예를 들면, 이들은 특정 종류의 금속 분말에 대해서는 선택적으로 흡착되지 않고 종종 금속 분말 표면에서 탈착된다. 이와 같이, 상기 분산제의 금속 분말입자 표면에 대한 비효율적은 부착은, 금속 분말 입자들이 상호 응집되거나, 함께 뭉쳐 침전되어 분산 안정성을 저하시킬 수 있는 문제점이 있다.
For example, U. S. Patent No. 5698618 describes a dispersant having a free sulfonic acid group, and EP 0224445 describes a dispersant having a sulfonic acid group and a carboxyl group. However, the metal powder particles dispersed with these metal powder dispersants do not meet all the requirements for the metal powder particles with respect to their performance characteristics. For example, they are not selectively adsorbed to certain kinds of metal powders and often desorb at the metal powder surface. As such, the inefficient adhesion of the dispersant to the surface of the metal powder particles has a problem that the metal powder particles may aggregate together or precipitate together to reduce dispersion stability.

이에 따라 다양한 종류의 금속 분말들에 대해서도 수지 조성물 내에서 분산 안정성을 확보할 수 있는 금속 분말용 분산제의 제조 기술이 요구되고 있다. 또한, 상기 분산제를 이용하여 분산 안정성이 우수한 금속 분말 분산액을 제조하고, 이를 포함하는 수지 조성물을 이용한 고기능성 수지피복 강판의 개발이 절실히 필요하다.
Accordingly, there is a need for a manufacturing technique of a dispersant for metal powder that can secure dispersion stability in a resin composition even for various kinds of metal powders. In addition, the production of a metal powder dispersion having excellent dispersion stability by using the dispersant, the development of a high-functional resin coated steel sheet using a resin composition comprising the same is urgently needed.

본 발명은 신규 공중합체, 이의 제조 방법, 이를 이용한 금속 분말용 분산제, 금속 분말 분산액, 수지 조성물 및 수지피복 강판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a novel copolymer, a method for producing the same, a dispersant for metal powder, a metal powder dispersion, a resin composition, and a resin coated steel sheet.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 하기의 화학식 1로 표시되는 반복단위 1; 및 하기의 화학식 2로 표시되는 반복단위 2를 포함하는 공중합체를 제공한다.The present invention provides a repeating unit 1 represented by the following formula (1) as a means for solving the above problems; And it provides a copolymer comprising a repeating unit 2 represented by the formula (2).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112010049534358-pat00001
Figure 112010049534358-pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112010049534358-pat00002
Figure 112010049534358-pat00002

상기 화학식 1 및 2에서, In the above Formulas 1 and 2,

R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R2는 단일 결합, C1 -4 알킬렌 또는 -C(O)O-을 나타내며, R 2 represents a single bond, C 1 -4-alkylene or -C (O) O-,

R3은 2 내지 5개의 방향족 고리를 가지는 C10 -35 아릴기를 나타내고,R 3 represents a C 10 -35 aryl group having 2 to 5 aromatic rings,

R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R5는 수소 원자 또는 -COOH를 나타내고,R 5 represents a hydrogen atom or -COOH,

R6은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며,R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R7은 단일 결합, C1 -4 알킬렌, C6 -12 아릴렌, -C(O)O-, -C(O)NH- 또는 -C(O)-R9-R10-를 나타내고,R 7 is a single bond, C 1 -4-alkylene, C 6 -12 aryl alkylene, -C (O) O-, -C (O) NH- or -C (O) -R 9 -R 10 - represents a ,

여기서 R9는 -O- 또는 -NH-를 나타내며, Wherein R 9 represents —O— or —NH—,

R10은 C1 -4 알킬렌 또는 C6 -12 아릴렌을 나타내고,R 10 is C 1 -4-alkylene or C 6 -12 aryl alkylene,

R8은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기를 나타내며, R 8 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 + , -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX, which represents an ionic functional group selected from the group consisting of

상기 X는 C1 -4 알킬기 또는 C6 -12 아릴기를 나타낸다.
Wherein X represents a C 1 -4 alkyl or C 6 -12 aryl group.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 하기의 화학식 3으로 표시되는 제 1 단량체; 및 하기의 화학식 4로 표시되는 제 2 단량체를 중합하는 단계를 포함하는 공중합체의 제조 방법을 제공한다.The present invention is another means for solving the above problems, the first monomer represented by the following formula (3); And it provides a method for producing a copolymer comprising the step of polymerizing a second monomer represented by the formula (4).

[화학식 3](3)

Figure 112010049534358-pat00003
Figure 112010049534358-pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112010049534358-pat00004
Figure 112010049534358-pat00004

상기 화학식 3 및 4에서, In the above formulas (3) and (4)

R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R12는 단일 결합, C1 -4 알킬렌, 또는 -C(O)O-을 나타내며, R 12 represents a single bond, C 1 -4-alkylene, or -C (O) O-,

R13은 2 내지 5개의 방향족 고리를 가지는 C10 -35 아릴기를 나타내고,R 13 represents a C 10 -35 aryl group having 2 to 5 aromatic rings,

R14는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R 14 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R15는 수소 원자 또는 -COOH를 나타내고,R 15 represents a hydrogen atom or -COOH,

R16은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며,R 16 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R17은 단일 결합, C1 -4 알킬렌, C6 -12 아릴렌, -C(O)O-, -C(O)NH- 또는 -C(O)-R19-R20-를 나타내고,R 17 is a single bond, C 1 -4-alkylene, C 6 -12 aryl alkylene, -C (O) O-, -C (O) NH- or -C (O) -R 19 -R 20 - represents a ,

여기서 R19는 -O- 또는 -NH-를 나타내며, Wherein R 19 represents -O- or -NH-,

R20은 C1 -4 알킬렌 또는 C6 -12 아릴렌을 나타내고,R 20 is C 1 -4-alkylene or C 6 -12 aryl alkylene,

R18은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기를 나타내며, R 18 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 + , -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX, which represents an ionic functional group selected from the group consisting of

여기서 X는 C1 -4 알킬기 또는 C6 -12 아릴기를 나타낸다.
Wherein X represents a C 1 -4 alkyl or C 6 -12 aryl group.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 공중합체를 유효성분으로 포함하는 금속 분말용 분산제를 제공한다.
The present invention as another means for solving the above problems, provides a dispersant for metal powder comprising a copolymer according to the present invention as an active ingredient.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 금속 분말용 분산제; 금속 분말; 및 수성 용매를 포함하는 금속 분말 분산액을 제공한다.
The present invention is another means for solving the above problems, dispersant for metal powder according to the present invention; Metal powder; And an aqueous solvent.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 금속 분말 분산액; 및 주제 수지를 포함하는 강판 표면처리용 수지 조성물을 제공한다.
The present invention is another means for solving the above problems, the metal powder dispersion according to the present invention; And it provides the resin composition for steel plate surface treatment containing the main resin.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 강판; 및 상기 강판 위에 형성되고, 본 발명에 따른 강판 표면처리용 수지 조성물의 경화물을 함유하고 있는 수지층을 포함하는 수지피복 강판을 제공한다.
The present invention is another means for solving the above problems, a steel sheet; And a resin layer formed on the steel sheet and including a resin layer containing a cured product of the resin composition for steel sheet surface treatment according to the present invention.

본 발명은, 수지피복 강판의 수지층을 형성함에 있어서 사용되는 수지 조성물에 포함되는 금속 분말 분산액, 보다 상세하게는 상기 금속 분말 분산액에 포함되는 금속 분말용 분산제인 신규 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a metal powder dispersion liquid contained in a resin composition used in forming a resin layer of a resin coated steel sheet, and more particularly to a novel copolymer and a method for producing the metal powder dispersion agent contained in the metal powder dispersion liquid. will be.

본 발명의 금속 분말용 분산제로 사용되는 고분자 수지는 금속 분말입자가 금속 분말 분산액 내에서 안정적이고, 지속적인 분산성을 유지할 수 있도록 하고, 상기 금속 분말 분산액을 포함하는 수지 조성물을 이용하여 수지피복 강판의 수지층을 형성함으로써, 내식성 및 전기 전도성이 우수한 수지피복 강판을 제공할 수 있다.
The polymer resin used as the dispersing agent for the metal powder of the present invention allows the metal powder particles to be stable in the metal powder dispersion and maintain a continuous dispersibility, and to form a resin coated steel sheet using a resin composition containing the metal powder dispersion. By forming the resin layer, a resin coated steel sheet excellent in corrosion resistance and electrical conductivity can be provided.

도 1은 본 발명의 일 태양에 따른 수지피복 강판의 단면도를 나타내는 도면이다. 1 is a view showing a cross-sectional view of a resin coated steel sheet according to an aspect of the present invention.

본 발명은 하기의 화학식 1로 표시되는 반복단위 1; 및 하기의 화학식 2로 표시되는 반복단위 2를 포함하는 공중합체에 관한 것이다. The present invention is a repeating unit 1 represented by the following formula (1); And it relates to a copolymer comprising a repeating unit 2 represented by the following formula (2).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112010049534358-pat00005
Figure 112010049534358-pat00005

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112010049534358-pat00006
Figure 112010049534358-pat00006

상기 화학식 1 및 2에서, In the above Formulas 1 and 2,

R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R2는 단일 결합, C1 -4 알킬렌 또는 -C(O)O-을 나타내며, R 2 represents a single bond, C 1 -4-alkylene or -C (O) O-,

R3은 2 내지 5개의 방향족 고리를 가지는 C10 -35 아릴기를 나타내고,R 3 represents a C 10 -35 aryl group having 2 to 5 aromatic rings,

R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R5는 수소 원자 또는 -COOH를 나타내고,R 5 represents a hydrogen atom or -COOH,

R6은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며,R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R7은 단일 결합, C1 -4 알킬렌, C6 -12 아릴렌, -C(O)O-, -C(O)NH- 또는 -C(O)-R9-R10-를 나타내고,R 7 is a single bond, C 1 -4-alkylene, C 6 -12 aryl alkylene, -C (O) O-, -C (O) NH- or -C (O) -R 9 -R 10 - represents a ,

여기서 R9는 -O- 또는 -NH-를 나타내며, Wherein R 9 represents —O— or —NH—,

R10은 C1 -4 알킬렌 또는 C6 -12 아릴렌을 나타내고,R 10 is C 1 -4-alkylene or C 6 -12 aryl alkylene,

R8은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기를 나타내며, R 8 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 + , -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX, which represents an ionic functional group selected from the group consisting of

상기 X는 C1 -4 알킬기 또는 C6 -12 아릴기를 나타낸다.
Wherein X represents a C 1 -4 alkyl or C 6 -12 aryl group.

이하, 본 발명의 공중합체를 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the copolymer of this invention is demonstrated concretely.

본 발명에 따른 공중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 1 및 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 2를 포함한다. The copolymer according to the present invention includes a repeating unit 1 represented by Formula 1 and a repeating unit 2 represented by Formula 2.

본 발명에서 상기 화학식 1의 R1은 수소 원자 또는 메틸기(-CH3)일 수 있고, R2는 상기 R1이 결합된 탄소와 후술할 R3 간의 결합을 나타내고, 상기 결합은 탄소-탄소 단일 결합(C-C), 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 또는 -C(O)O-일 수 있고, 바람직하게는 단일 결합(C-C) 또는 -C(O)O-일 수 있다.In the present invention, R 1 of Formula 1 may be a hydrogen atom or a methyl group (-CH 3 ), R 2 represents a bond between the carbon R 1 is bonded and R 3 to be described later, the bond is a carbon-carbon single It may be a bond (CC), alkylene having 1 to 4 carbon atoms or -C (O) O-, preferably a single bond (CC) or -C (O) O-.

본 발명에서 상기 화학식 1의 R3은 2개 내지 5개의 방향족 고리를 가지는 탄소수 10 내지 35의 아릴기일 수 있고, 바람직하게는 2개 내지 5개의 벤젠 고리를 가지는 융합환(fused ring); 1개 내지 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환으로 치환된 페닐; 페닐, 나프탈릴 또는 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환으로 치환된 나프탈릴; 페닐 또는 나프탈릴로 치환된 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환; 및 페닐로 치환된 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 나프탈릴 또는 나프탈릴기로 치환된 페닐일 수 있다. R 3 in the present invention may be an aryl group having 10 to 35 carbon atoms having 2 to 5 aromatic rings, preferably a fused ring having 2 to 5 benzene rings; Phenyl substituted with a fused ring having 1 to 4 benzene rings; Naphthalyl substituted with phenyl, naphthalyl or a fused ring having three benzene rings; Fused rings having three benzene rings substituted with phenyl or naphthalyl; And it may be one or more selected from the group consisting of a fused ring having four benzene rings substituted with phenyl, more preferably may be phenyl substituted with naphthalyl or naphthalyl group.

본 발명에서 상기 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 안트라세닐, 페난트레닐 또는 페날레닐일 수 있고, 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 크라이세닐, 피레닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 벤조안트라세닐 또는 디하이드로피레닐일 수 있으며, 5개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 벤존[a]피레닐 또는 펜타세닐일 수 있다.In the present invention, the fused ring having three benzene rings may be anthracenyl, phenanthrenyl or penalenyl, and the fused ring having four benzene rings may be chrysenyl, pyrenyl, triphenylenyl, tetrasenyl, benzoanthracenyl or It may be dihydropyrenyl, and the fused ring having five benzene rings may be benzone [a] pyrenyl or pentacenyl.

구체적으로, 본 발명에서 2개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은, 바이페닐 또는 나프탈릴 등 일 수 있고, 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은, 안트라세닐, 페난트레닐, 페날레닐, 나프틸기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 나프탈릴 또는 바이페닐기로 치환된 페닐 등 일 수 있으며, 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 크라이세닐, 피레닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 벤조안트라세닐, 디하이드로피레닐, 안트라세닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 안트라세닐, 페난트레닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 페난트레닐, 나프탈릴기로 치환된 나프탈릴, 나프탈릴기로 치환된 바이페닐, 바이페닐기로 치환된 나프탈릴 또는 바이페닐기로 치환된 바이페닐 등 일 수 있고, 5개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 벤조[a]피레닐, 펜타세닐, 크라이세닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 크라이세닐, 피레닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 피레닐, 안트라세닐기로 치환된 나프탈릴, 나프탈릴기로 치환된 안트라세닐, 페난트레닐기로 치환된 나프탈릴, 나프탈릴기로 치환된 페난트레닐, 안트라세닐기로 치환된 바이페닐, 바이페닐기로 치환된 안트라세닐, 페난트레닐기로 치환된 바이페닐 또는 바이페닐기로 치환된 페난트레닐 등 일 수 있다.Specifically, in the present invention, the fused ring having two benzene rings may be biphenyl or naphthalyl, and the like, and the fused ring having three benzene rings may be phenyl substituted with anthracenyl, phenanthrenyl, penalenyl or naphthyl groups. , Naphthalyl substituted with a phenyl group, or phenyl substituted with a biphenyl group, and the fused ring having four benzene rings may be crysenyl, pyrenyl, triphenylenyl, tetrasenyl, benzoanthracenyl, dihydropyrenyl, anthra Phenyl substituted with a phenyl group, anthracenyl substituted with a phenyl group, phenyl substituted with a phenanthrenyl group, phenanthrenyl substituted with a phenyl group, naphthalyl substituted with a naphthalyl group, biphenyl substituted with a naphthalyl group, substituted with a biphenyl group Biphenyl substituted with naphthalyl or biphenyl group, and a fused ring having five benzene rings is substituted with benzo [a] pyrenyl, pentacenyl, chrysenyl group Phenyl, chrysenyl substituted with phenyl group, phenyl substituted with pyrenyl group, pyrenyl substituted with phenyl group, naphthalyl substituted with anthracenyl group, anthracenyl substituted with naphthalyl group, naphthalyl substituted with phenanthrenyl group, naphthalyl Phenanthrenyl substituted with a group, biphenyl substituted with anthracenyl group, anthracenyl substituted with a biphenyl group, biphenyl substituted with a phenanthrenyl group, or phenanthrenyl substituted with a biphenyl group.

본 발명에서 상기 화학식 2의 R4는 수소 원자 또는 메틸기(-CH3)일 수 있고, 바람직하게는 수소 원자일 수 있다. 상기 R5는 수소 원자 또는 카복실기(-COOH)일 수 있고, 바람직하게는 수소 원자일 수 있다. In the present invention, R 4 of Formula 2 may be a hydrogen atom or a methyl group (-CH 3 ), preferably may be a hydrogen atom. R 5 may be a hydrogen atom or a carboxyl group (—COOH), preferably a hydrogen atom.

또한, 본 발명에서 R6은 수소 원자 또는 메틸기(-CH3)일 수 있다. 본 발명에서 R7은 단일 결합, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌, 탄소수 1 내지 12의 아릴렌, -C(O)O-, -C(O)NH- 또는 -C(O)-R9-R10-일 수 있고, 바람직하게는 단일 결합, 메틸렌, 페닐렌 또는 -C(O)-R9-R10-일 수 있다. 상기에서 R9는 -O- 또는 -NH-일 수 있다. 또한 R10은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있다. In the present invention, R 6 may be a hydrogen atom or a methyl group (-CH 3 ). In the present invention, R 7 is a single bond, alkylene having 1 to 4 carbon atoms, arylene having 1 to 12 carbon atoms, -C (O) O-, -C (O) NH- or -C (O) -R 9- R 10- , preferably a single bond, methylene, phenylene or -C (O) -R 9 -R 10- . In the above, R 9 may be -O- or -NH-. R 10 may be alkylene having 1 to 4 carbon atoms or arylene having 6 to 12 carbon atoms, and preferably alkylene having 1 to 4 carbon atoms.

본 발명에서 R8은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기일 수 있고, 상기 X는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기일 수 있다. 바람직하게는 R8이 -COOH, -COONa, -COOK, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -PO3H2, -HPO3Na 및 -HPO3K으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기일 수 있다. In the present invention, R 8 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 + , -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX It may be an ionic functional group selected from the group consisting of, X may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Preferably R 8 is selected from the group consisting of -COOH, -COONa, -COOK, -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na and -HPO 3 K It may be an ionic functional group.

또한, 본 발명에 따른 상기 공중합체는 하기 일반식 1의 조건을 만족할 수 있다. In addition, the copolymer according to the present invention may satisfy the conditions of the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

10 ≤ y/x ≤ 5010 ≤ y / x ≤ 50

상기 일반식 1에서, x는 상기 반복단위 1의 개수이고, y는 상기 반복단위 2의 개수이다. In Formula 1, x is the number of repeating units 1, y is the number of repeating units 2.

본 발명에서 상기 x는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 2 내지 20인 정수일 수 있고, 상기 y 또한 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 20 내지 1000인 정수일 수 있다. In the present invention, x is not particularly limited, but may preferably be an integer of 2 to 20, and y is not particularly limited, but may preferably be an integer of 20 to 1000.

본 발명에 있어서, 상기 y/x가 10 미만이면, 상기 공중합체를 후술할 금속분말용 분산제로 사용시 수성 매체에 용해되지 않을 우려가 있고, 50을 초과하면, 상기 공중합체의 소수성이 약해져 상기 공중합체를 후술할 금속분말용 분산제로 사용시 피착체에 흡착되지 않아 분산 성능이 저하될 우려가 있다.In the present invention, if y / x is less than 10, the copolymer may not be dissolved in an aqueous medium when the copolymer is used as a dispersant for metal powder, which will be described later. If the copolymer exceeds 50, the hydrophobicity of the copolymer may be weakened. When the coalescence is used as a dispersant for the metal powder, which will be described later, the coalescence is not adsorbed to the adherend, which may lower the dispersion performance.

본 발명에 있어서, 상기 공중합체의 수평균 분자량(Mn)은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 2,0000일 수 있다. 본 발명에서 상기 수평균 분자량이 1,000 미만이면, 상기 공중합체를 유효성분으로 포함하는 금속 분말용 분산제로 사용시, 금속 분말에 대한 미흡한 부착으로 인해 금속 분말을 분산시키는 것이 어려울 수 있고, 50,000을 초과하면, 금속 분말 상호간의 응집이 발생하여 금속 분말을 분산시키는 것이 어려울 뿐만 아니라, 후술할 수용성 금속 분말 분산액 중의 금속 분말농도를 높이는 것이 어려우며, 또한 고분자량에 기인하는 예사성으로 인해 분산액 상에서 액적의 비상이 불안정해질 수 있다. 상기에서 공중합체의 수평균 분자량은, GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정한, 폴리스티렌 환산 수치를 의미한다.
In the present invention, the number average molecular weight (Mn) of the copolymer is not particularly limited, but may be preferably 1,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 2,0000. In the present invention, when the number average molecular weight is less than 1,000, when used as a dispersant for the metal powder containing the copolymer as an active ingredient, it may be difficult to disperse the metal powder due to insufficient adhesion to the metal powder, if it exceeds 50,000 In addition, it is difficult to disperse the metal powder due to coagulation between the metal powders, and it is difficult to increase the metal powder concentration in the water-soluble metal powder dispersion, which will be described later, and also due to the high specificity due to the high molecular weight, It may become unstable. In the above, the number average molecular weight of a copolymer means the polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).

본 발명은 또한, 하기의 화학식 3으로 표시되는 제 1 단량체; 및 하기의 화학식 4로 표시되는 제 2 단량체를 중합하는 단계를 포함하는 공중합체의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention also, the first monomer represented by the following formula (3); And it relates to a method for producing a copolymer comprising the step of polymerizing a second monomer represented by the formula (4).

[화학식 3](3)

Figure 112010049534358-pat00007
Figure 112010049534358-pat00007

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112010049534358-pat00008
Figure 112010049534358-pat00008

상기 화학식 3 및 4에서, In the above formulas (3) and (4)

R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R12는 단일 결합, C1 -4 알킬렌, 또는 -C(O)O-을 나타내며, R 12 represents a single bond, C 1 -4-alkylene, or -C (O) O-,

R13은 2 내지 5개의 방향족 고리를 가지는 C10 -35 아릴기를 나타내고,R 13 represents a C 10 -35 aryl group having 2 to 5 aromatic rings,

R14는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R 14 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R15는 수소 원자 또는 -COOH를 나타내고,R 15 represents a hydrogen atom or -COOH,

R16은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며,R 16 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R17은 단일 결합, C1 -4 알킬렌, C6 -12 아릴렌, -C(O)O-, -C(O)NH- 또는 -C(O)-R19-R20-를 나타내고,R 17 is a single bond, C 1 -4-alkylene, C 6 -12 aryl alkylene, -C (O) O-, -C (O) NH- or -C (O) -R 19 -R 20 - represents a ,

여기서 R19는 -O- 또는 -NH-를 나타내며, Wherein R 19 represents -O- or -NH-,

R20은 C1 -4 알킬렌 또는 C6 -12 아릴렌을 나타내고,R 20 is C 1 -4-alkylene or C 6 -12 aryl alkylene,

R18은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기를 나타내며, R 18 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 + , -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX, which represents an ionic functional group selected from the group consisting of

여기서 X는 C1 -4 알킬기 또는 C6 -12 아릴기를 나타낸다.
Wherein X represents a C 1 -4 alkyl or C 6 -12 aryl group.

이하, 본 발명의 제조 방법을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the manufacturing method of this invention is demonstrated concretely.

본 발명에서는 제 1 단량체 및 제 2 단량체를 중합하기 위하여 제 1 단량체 및 제 2 단량체를 혼합할 수 있다. In the present invention, the first monomer and the second monomer may be mixed to polymerize the first monomer and the second monomer.

본 발명에서 제 1 단량체는 상기 화학식 3으로 표시되고, 화학식 3의 R11은 수소 원자 또는 메틸기(-CH3)일 수 있고, R12는 상기 R11이 결합된 탄소와 후술할 R13 간의 결합을 나타내고, 상기 결합은 단일 결합(C-C), 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 또는 -C(O)O-일 수 있고, 바람직하게는 단일 결합 또는 -C(O)O-일 수 있다. In the present invention, the first monomer is represented by Formula 3, R 11 of Formula 3 may be a hydrogen atom or a methyl group (-CH 3 ), R 12 is a bond between the carbon R 11 is bonded to R 13 to be described later The bond may be a single bond (CC), alkylene having 1 to 4 carbon atoms or -C (O) O-, preferably a single bond or -C (O) O-.

본 발명에서 R13은 2개 내지 5개의 방향족 고리를 가지는 탄소수 10 내지 35의 아릴기일 수 있고, 바람직하게는 2개 내지 5개의 벤젠 고리를 가지는 융합환(fused ring); 1개 내지 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환으로 치환된 페닐; 페닐, 나프탈릴 또는 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환으로 치환된 나프탈릴; 페닐 또는 나프탈릴로 치환된 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환; 및 페닐로 치환된 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 나프탈릴 또는 나프탈릴기로 치환된 페닐일 수 있다. R 13 in the present invention may be an aryl group having 10 to 35 carbon atoms having 2 to 5 aromatic rings, preferably a fused ring having 2 to 5 benzene rings; Phenyl substituted with a fused ring having 1 to 4 benzene rings; Naphthalyl substituted with phenyl, naphthalyl or a fused ring having three benzene rings; Fused rings having three benzene rings substituted with phenyl or naphthalyl; And it may be one or more selected from the group consisting of a fused ring having four benzene rings substituted with phenyl, more preferably may be phenyl substituted with naphthalyl or naphthalyl group.

본 발명에서 상기 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 안트라세닐, 페난트레닐 또는 페날레닐일 수 있고, 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 크라이세닐, 피레닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 벤조안트라세닐 또는 디하이드로피레닐일 수 있으며, 5개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 벤존[a]피레닐 또는 펜타세닐일 수 있다.In the present invention, the fused ring having three benzene rings may be anthracenyl, phenanthrenyl or penalenyl, and the fused ring having four benzene rings may be chrysenyl, pyrenyl, triphenylenyl, tetrasenyl, benzoanthracenyl or It may be dihydropyrenyl, and the fused ring having five benzene rings may be benzone [a] pyrenyl or pentacenyl.

구체적으로, 본 발명에서 2개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은, 바이페닐 또는 나프탈릴 등 일 수 있고, 3개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은, 안트라세닐, 페난트레닐, 페날레닐, 나프틸기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 나프탈릴 또는 바이페닐기로 치환된 페닐 등 일 수 있으며, 4개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 크라이세닐, 피레닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 벤조안트라세닐, 디하이드로피레닐, 안트라세닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 안트라세닐, 페난트레닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 페난트레닐, 나프탈릴기로 치환된 나프탈릴, 나프탈릴기로 치환된 바이페닐, 바이페닐기로 치환된 나프탈릴 또는 바이페닐기로 치환된 바이페닐 등 일 수 있고, 5개의 벤젠 고리를 가지는 융합환은 벤조[a]피레닐, 펜타세닐, 크라이세닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 크라이세닐, 피레닐기로 치환된 페닐, 페닐기로 치환된 피레닐, 안트라세닐기로 치환된 나프탈릴, 나프탈릴기로 치환된 안트라세닐, 페난트레닐기로 치환된 나프탈릴, 나프탈릴기로 치환된 페난트레닐, 안트라세닐기로 치환된 바이페닐, 바이페닐기로 치환된 안트라세닐, 페난트레닐기로 치환된 바이페닐 또는 바이페닐기로 치환된 페난트레닐 등 일 수 있다.Specifically, in the present invention, the fused ring having two benzene rings may be biphenyl or naphthalyl, and the like, and the fused ring having three benzene rings may be phenyl substituted with anthracenyl, phenanthrenyl, penalenyl or naphthyl groups. , Naphthalyl substituted with a phenyl group, or phenyl substituted with a biphenyl group, and the fused ring having four benzene rings may be crysenyl, pyrenyl, triphenylenyl, tetrasenyl, benzoanthracenyl, dihydropyrenyl, anthra Phenyl substituted with a phenyl group, anthracenyl substituted with a phenyl group, phenyl substituted with a phenanthrenyl group, phenanthrenyl substituted with a phenyl group, naphthalyl substituted with a naphthalyl group, biphenyl substituted with a naphthalyl group, substituted with a biphenyl group Biphenyl substituted with naphthalyl or biphenyl group, and a fused ring having five benzene rings is substituted with benzo [a] pyrenyl, pentacenyl, chrysenyl group Phenyl, chrysenyl substituted with phenyl group, phenyl substituted with pyrenyl group, pyrenyl substituted with phenyl group, naphthalyl substituted with anthracenyl group, anthracenyl substituted with naphthalyl group, naphthalyl substituted with phenanthrenyl group, naphthalyl Phenanthrenyl substituted with a group, biphenyl substituted with anthracenyl group, anthracenyl substituted with a biphenyl group, biphenyl substituted with a phenanthrenyl group, or phenanthrenyl substituted with a biphenyl group.

본 발명에서 화학식 4의 R14는 수소 원자 또는 메틸기(-CH3)일 수 있고, 바람직하게는 수소 원자일 수 있다. In the present invention, R 14 of Formula 4 may be a hydrogen atom or a methyl group (-CH 3 ), preferably a hydrogen atom.

본 발명에서 상기 R15는 수소 원자 또는 -COOH일 수 있고, 바람직하게는 수소 원자일 수 있다. In the present invention, R 15 may be a hydrogen atom or -COOH, preferably a hydrogen atom.

본 발명에서 상기 R16은 수소 원자 또는 메틸기(-CH3)일 수 있다.In the present invention, R 16 may be a hydrogen atom or a methyl group (-CH 3 ).

본 발명에서 상기 R17은 단일 결합, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, -C(O)O-, -C(O)NH- 또는 -C(O)-R19-R20-일 수 있고, 바람직하게는 단일 결합, 메틸렌, 페닐렌 또는 -C(O)-R19-R20-일 수 있다. 상기에서 R19는 -O- 또는 -NH-일 수 있다. 또한 R20은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있다. In the present invention, R 17 is a single bond, alkylene having 1 to 4 carbon atoms, arylene having 6 to 12 carbon atoms, -C (O) O-, -C (O) NH- or -C (O) -R 19 -R 20- , preferably a single bond, methylene, phenylene or -C (O) -R 19 -R 20- . R 19 may be -O- or -NH- in the above. In addition, R 20 may be alkylene having 1 to 4 carbon atoms or arylene having 6 to 12 carbon atoms, preferably alkylene having 1 to 4 carbon atoms.

본 발명에서 상기 R18은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기일 수 있고, 상기에서 X는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기일 수 있다. 바람직하게는 R18이 -COOH, -COONa, -COOK, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -PO3H2, -HPO3Na 및 -HPO3K으로 이루어진 군으로부터 선택된 이온성 작용기일 수 있다. In the present invention, R 18 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 + , -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX It may be an ionic functional group selected from the group, wherein X may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Preferably R 18 is selected from the group consisting of -COOH, -COONa, -COOK, -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na and -HPO 3 K It may be an ionic functional group.

본 발명에서 바람직하게는 상기 제 1 단량체가 2-나프탈릴 아크릴레이트, 2-나프탈릴 메타크릴레이트 및 나프탈릴 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체일 수 있다. In the present invention, preferably, the first monomer may be at least one monomer selected from the group consisting of 2-naphthalyl acrylate, 2-naphthalyl methacrylate and naphthalyl styrene.

또한 본 발명에서 바람직하게는 상기 제 2 단량체가 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 스티렌 황산나트륨, 알릴 술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸 프로판 술폰산, (메타)아크릴아미드 프로판 술폰산, 술포 프로필 (메타)아크릴레이트 및 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 인산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체일 수 있다.In the present invention, the second monomer is preferably (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl With acid, sodium styrene sulfate, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methyl propane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphoric acid It may be one or more monomers selected from the group consisting of.

본 발명의 공중합체의 제조 방법은 제 1 단량체 및 제 2 단량체 중합 시, 사슬 이동제 및 개시제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 추가로 혼합할 수 있다.  The method for preparing the copolymer of the present invention may further mix one or more selected from the group consisting of a chain transfer agent and an initiator during polymerization of the first monomer and the second monomer.

본 발명에서 상기 사슬 이동제는 중합체의 제조시 생성되는 공중합체의 분자량을 조절하기 위해 제 1 단량체 및 제 2 단량체와 함께 혼합될 수 있다. 상기 사슬 이동제는 통상 고분자 중합반응에서 분자량 조절을 위해 사용되는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 예를 들면, 알킬 머캅탄, 티오카복실산 및 티오카복실산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 들 수 있다. In the present invention, the chain transfer agent may be mixed with the first monomer and the second monomer to control the molecular weight of the copolymer produced in the preparation of the polymer. The chain transfer agent may be used without limitation as long as it is usually used for molecular weight control in a polymer polymerization reaction, and in the present invention, for example, at least one selected from the group consisting of alkyl mercaptans, thiocarboxylic acids and thiocarboxylic acid esters may be mentioned. have.

상기 알킬 머캅탄의 예로는 라우릴 머캅탄 등을, 티오카복실산의 예로는 머캅토아세트산, 2-머캅토프로피온산 및 3-머캅토프로피온산 등을, 티오카복실산 에스테르의 예로는 부틸 티오글리코레이트 및 2-에틸헥실 티오글리코레이트 등을 들 수 있다. Examples of the alkyl mercaptan include lauryl mercaptan and the like, examples of thiocarboxylic acid include mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid and 3-mercaptopropionic acid, and the like. Examples of thiocarboxylic acid esters include butyl thioglycolate and 2- Ethylhexyl thioglycolate, and the like.

본 발명에 있어서, 상기 제조 방법은 제 1 단량체, 제 2 단량체 및 사슬 이동제를 혼합하는 제 1단계를 먼저 수행할 수 있다. 상기 제 1단계의 혼합과정에서 반응열의 배출 및 점도 조절 등 중합반응을 용이하게 하기 위하여 용제가 추가적으로 혼합될 수 있다. 상기 용제로는 수용성 용제 또는 비수용성 용제 모두를 사용할 수 있으나, 비수용성 용제를 사용할 경우에는 공중합체 제조 후, 비수용성 용제를 제거하는 것이 바람직하다. In the present invention, the manufacturing method may be performed first step of mixing the first monomer, the second monomer and the chain transfer agent. The solvent may be additionally mixed in order to facilitate the polymerization reaction, such as discharge of the reaction heat and viscosity control in the mixing step of the first step. As the solvent, both a water-soluble solvent and a water-insoluble solvent can be used. However, when using a water-insoluble solvent, it is preferable to remove the water-insoluble solvent after preparing the copolymer.

본 발명에서 제 1단계의 혼합과정에서 사용되는 용제로서 수용성 용제를 사용할 경우에는 후술할 금속분말 분산액의 표면 장력을 저하시키지 않는 용제가 바람직하고, 예를 들면, 물, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 등을 들 수 있다. When the water-soluble solvent is used as the solvent used in the mixing process of the first step in the present invention, a solvent that does not lower the surface tension of the metal powder dispersion described later is preferable, and examples thereof include water, diethylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether and the like.

본 발명에서는 제 1단계에서 혼합된 혼합물이 잘 섞이도록 하기 위하여 반응 플라스크에 넣고, 상기 혼합물을 중합 온도인 60℃ 내지 120℃로 가열하여 약 8분 내지 30분 동안 환류시킬 수 있다. In the present invention, the mixture mixed in the first step may be placed in the reaction flask in order to mix well, and the mixture may be heated to a polymerization temperature of 60 ℃ to 120 ℃ reflux for about 8 to 30 minutes.

본 발명에서는 상기 반응 플라스크에서의 환류를 통해 제 1단계의 혼합물이 잘 섞인 후, 상기 제 1단계에서 얻어진 혼합물에 개시제를 추가로 혼합하는 제 2단계를 수행할 수 있다. In the present invention, after the mixture of the first step is well mixed through reflux in the reaction flask, the second step of further mixing the initiator to the mixture obtained in the first step may be performed.

본 발명에서 상기 개시제는 제 1단량체 및 제 2단량체의 중합반응을 개시시키는 성분으로서, 고분자 중합반응을 개시할 수 있는 열 개시제라면 제한 없이 사용할 수 있고, 수용성 열 개시제 또는 지용성 열 개시제일 수 있다. In the present invention, the initiator is a component for initiating the polymerization reaction of the first monomer and the second monomer, and any thermal initiator capable of initiating a polymer polymerization reaction may be used without limitation, and may be a water-soluble thermal initiator or a fat-soluble thermal initiator.

상기 수용성 열개시제의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 칼륨퍼설페이트, 소듐퍼설페이트 또는 아조계 수용성 개시제 등을 들 수 있다. 상기 지용성 열개시제의 구체적인 종류 또한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 벤조일퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스메틸부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산카르보니트릴 등을 들 수 있다. Although the specific kind of the said water-soluble thermal initiator is not specifically limited, For example, potassium persulfate, sodium persulfate, an azo type water-soluble initiator, etc. are mentioned. Although the specific kind of the said fat-soluble thermal initiator is not specifically limited, For example, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobismethylbutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, etc. are mentioned.

상기 제 2단계에서 개시제를 추가 혼합하는 경우, 개시제와 함께 용제를 추가로 혼합할 수 있다. 상기 제 2단계에서 추가 혼합되는 용제의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않고, 제 1단계에서 사용되는 용제와 같이, 수용성 용제 또는 비수용성 용제를 모두 사용할 수 있다.When further mixing the initiator in the second step, the solvent may be further mixed with the initiator. The specific kind of the solvent additionally mixed in the second step is not particularly limited, and like the solvent used in the first step, both a water-soluble solvent or a water-insoluble solvent can be used.

본 발명에서 반응 플라스크에서 환류시킨 제 1단계의 혼합물에 제 2단계의 개시제; 또는 개시제 및 용제를 혼합하는 경우, 상기 개시제; 또는 개시제 및 용제를 약 3분 내지 10분에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가한 후, 약 3시간 내지 24시간 동안 반응시켜 본 발명에 따른 공중합체를 중합할 수 있다. Initiator of the second stage to the mixture of the first stage refluxed in the reaction flask in the present invention; Or when the initiator and the solvent are mixed, the initiator; Alternatively, the initiator and the solvent may be added to the reaction flask over about 3 to 10 minutes and then reacted for about 3 to 24 hours to polymerize the copolymer according to the invention.

본 발명에 있어서, 상기 제 2단계에서 얻어진 혼합물은 제 1단량체 1 내지 30 중량부, 제 2단량체 1 내지 30 중량부, 사슬 이동제 0.5 내지 2 중량부 및 개시제 0.02 내지 2 중량부를 포함할 수 있다. In the present invention, the mixture obtained in the second step may include 1 to 30 parts by weight of the first monomer, 1 to 30 parts by weight of the second monomer, 0.5 to 2 parts by weight of the chain transfer agent and 0.02 to 2 parts by weight of the initiator.

본 발명에서 사용되는 용어인 「중량부」는 「중량 비율」을 의미한다. The term "parts by weight" used in the present invention means "weight ratio".

본 발명에서는 상기와 같이 제 1단량체, 제 2단량체, 사슬 이동제 및 개시제의 함량을 제어함으로써, 원하는 수평균 분자량을 가지는 공중합체를 중합할 수 있다.
In the present invention, the copolymer having a desired number average molecular weight can be polymerized by controlling the contents of the first monomer, the second monomer, the chain transfer agent and the initiator as described above.

본 발명은 또한, 본 발명에 따른 공중합체를 유효성분으로 포함하는 금속 분말용 분산제에 관한 것이다. The present invention also relates to a dispersant for metal powder comprising the copolymer according to the present invention as an active ingredient.

본 발명에 따른 공중합체는 그 분자 구조상의 특성으로 인해 금속 분말용 분산제로 사용될 수 있다. 본 발명에 있어서, 상기 공중합체는 금속 분말의 표면과 친화력이 우수한 부분 및 수성 매체와 친화력이 우수한 부분을 가질 수 있다. The copolymers according to the invention can be used as dispersants for metal powders due to their molecular structural properties. In the present invention, the copolymer may have a portion having excellent affinity with the surface of the metal powder and a portion having an affinity with the aqueous medium.

본 발명의 공중합체 중 반복단위 1의 R1 및 반복단위 2의 R4 , R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 메틸기일 수 있으며, 이는 표면적이 작은 물질에 대한 우수한 친화력을 가질 수 있으므로, 금속 분말의 표면과 우수한 결합력을 가질 수 있다. In the copolymer of the present invention, R 1 and R 4 and R 6 of repeating unit 1 may each independently be a hydrogen atom or a methyl group, which may have excellent affinity for a material having a small surface area, and thus, metal powder It can have a good bonding strength with the surface of.

또한, 본 발명의 공중합체 중 반복단위 2의 R8은 -COOH, -COONa, -COOK, -COO-NX4 +, -SO3H, -SO3Na, -SO3K, -SO3 -NX4 +, -PO3H2, -HPO3Na, -HPO3K, -PO3Na2, -PO3K2 및 -SO2NHCOX으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 말단으로 가지는 작용기일 수 있고, 상기 작용기에서 X는 알킬기 또는 페닐기일 수 있으며, 이는 이온화가 가능한 부분으로서, 수성 용매에 대한 우수한 결합력을 가질 수 있다. Further, R 8 in the repeating unit of the copolymer of the present invention 2 is -COOH, -COONa, -COOK, -COO - NX 4 +, -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 3 K, -SO 3 - NX 4 + , -PO 3 H 2 , -HPO 3 Na, -HPO 3 K, -PO 3 Na 2 , -PO 3 K 2 And -SO 2 NHCOX may be a functional group having one terminal selected from the group, in which X may be an alkyl group or a phenyl group, which is an ionizable moiety and may have excellent binding to an aqueous solvent.

상기와 같이, 본 발명에 따른 공중합체는 금속 분말과의 친화력을 가진 부분과 수성 용매와의 친화력을 가는 부분을 동시에 지니고 있어, 금속 분말 및 수성 용매를 포함하는 금속 분말 분산액 내에서 분산제로서 사용될 수 있고, 금속 분말의 분산 안정성을 우수하게 유지시킬 수 있다.
As described above, the copolymer according to the present invention simultaneously has a portion having affinity with the metal powder and a portion having affinity with the aqueous solvent, and thus can be used as a dispersant in a metal powder dispersion containing the metal powder and the aqueous solvent. And excellent dispersion stability of the metal powder.

본 발명은 또한, 본 발명에 따른 금속 분말용 분산제; 금속 분말; 및 수성 용매를 포함하는 금속 분말 분산액에 관한 것이다.
The present invention also provides a dispersant for metal powders according to the present invention; Metal powder; And an aqueous solvent dispersion.

본 발명에 있어서, 상기 금속 분말은 수지피복 강판의 수지층에 포함되어 전기 전도성을 제공할 수 있는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 구리, 알루미늄, 주석, 아연, 철, 텅스텐, 티타늄, 지르코늄 및 코발트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. In the present invention, the metal powder may be used without limitation so long as it is included in the resin layer of the resin coated steel sheet to provide electrical conductivity, preferably copper, aluminum, tin, zinc, iron, tungsten, titanium, zirconium And cobalt.

본 발명에 있어서, 금속 분말이 포함될 수 있는 수지피복 강판의 수지층이 박형화 됨을 고려할 때, 상기 금속 분말의 입자는 나노 사이즈를 가지는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 nm 내지 200 nm일 수 있다. 본 발명에서 상기 금속 분말의 입자 크기가 30 nm 미만이면, 금속 분말의 원가 상승으로 인해 경제성이 떨어지고, 금속 본래의 색상이 변하는 등 금속 특유의 성질을 상실할 우려가 있으며, 200 nm를 초과하면 금속 분말이 수지 조성물의 주제수지 내에서 쉽게 가라 앉을 수가 있어, 주제수지 내에서 금속 분말의 분산 안정성이 낮아질 우려가 있다. In the present invention, in consideration of the thinning of the resin layer of the resin coated steel sheet which may include the metal powder, the metal powder particles may preferably have a nano size, and more preferably, may be 30 nm to 200 nm. In the present invention, when the particle size of the metal powder is less than 30 nm, the economical efficiency is lowered due to the increase in the cost of the metal powder, the color of the metal may change, and the characteristic of the metal may be lost. Since the powder can be easily settled in the main resin of the resin composition, there is a fear that the dispersion stability of the metal powder in the main resin is lowered.

본 발명에 있어서, 상기 수성 용매는 금속 분말용 분산제를 통해 금속 분말이 분산될 수 있는 바탕이 되는 액상 매체로서, 물 또는 수용성 유기 용매일 수 있다. In the present invention, the aqueous solvent is a liquid medium on which the metal powder can be dispersed through the dispersant for the metal powder, may be water or a water-soluble organic solvent.

본 발명에서 상기 수용성 유기 용매는 물에 용해될 수 있는 유기 용매라면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 알킬렌글리콜, 글리세린, 상기 글리콜의 알킬에테르계 화합물, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸이미다졸리논, 티오디글리콜, 2-피롤리돈, 디메틸설폭시드, 설포란, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. The water-soluble organic solvent in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic solvent that can be dissolved in water, preferably alkylene glycol, glycerin, alkyl ether compounds of the glycol, N-methylpyrrolidone, 1,3- Dimethylimidazolinone, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, sulfolane, diethanolamine, triethanolamine and alcohols.

상기 알킬렌글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 상기 알코올의 구체적인 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 이소프로필알코올 등을 들 수 있다. Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol, and specific examples of the alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol and isopropyl. Alcohol etc. are mentioned.

본 발명에서 상기 금속 분말용 분산제는 본 발명에 따른 공중합체를 유효성분으로 하고 있고, 상기 공중합체를 금속 분말용 분산제로 사용 시, 그 수평균 분자량(Mn)은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 20,000일 수 있다. 본 발명에서 상기 수평균 분자량이 1,000 미만이면, 금속 분말에 대한 미흡한 부착으로 인해 금속 분말을 분산시키는 것이 어려울 수 있고, 50,000을 초과하면, 금속 분말 상호간의 응집이 발생하여 금속 분말을 분산시키는 것이 어려울 뿐만 아니라, 금속 분말 분산액 중의 금속 분말농도를 높이는 것이 어려우며, 또한 고분자량에 기인하는 예사성으로 인해 분산액 상에서 액적의 비상이 불안정해질 수 있다.In the present invention, the dispersant for the metal powder uses the copolymer according to the present invention as an active ingredient, and when the copolymer is used as the dispersant for the metal powder, the number average molecular weight (Mn) is not particularly limited, but preferably 1,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 20,000. In the present invention, when the number average molecular weight is less than 1,000, it may be difficult to disperse the metal powder due to insufficient adhesion to the metal powder, and when the number average molecular weight exceeds 50,000, it may be difficult to disperse the metal powder due to aggregation between the metal powders. In addition, it is difficult to increase the concentration of metal powder in the metal powder dispersion, and due to the sharpness due to the high molecular weight, the flight of droplets on the dispersion may be unstable.

본 발명에 있어서, 금속 분말 분산액은 점도가 1.5cps 내지 4 cps일 수 있다. 본 발명에서 상기 점도가 1.5 cps 미만이면, 분산 성능이 저하될 우려가 있고, 4 cps를 초과하면, 금속 분말 분산액 중의 금속 분말용 분산제들이 상호 응집될 우려가 있다. In the present invention, the metal powder dispersion may have a viscosity of 1.5 cps to 4 cps. In the present invention, if the viscosity is less than 1.5 cps, there is a fear that the dispersion performance is lowered, if it exceeds 4 cps, there is a fear that the dispersants for the metal powder in the metal powder dispersion are aggregated.

본 발명에 있어서, 금속 분말 분산액은 금속 분말 0.1 중량부 내지 50 중량부, 수성 매체 5 중량부 내지 90 중량부 및 금속 분말용 분산제 2 중량부 내지 25 중량부를 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 금속 분말 0.5 중량부 내지 15 중량부, 수성 매체 10 중량부 내지 60 중량부 및 금속 분말용 분산제 3 내지 15 중량부를 포함할 수 있다. In the present invention, the metal powder dispersion may include 0.1 parts by weight to 50 parts by weight of the metal powder, 5 parts by weight to 90 parts by weight of the aqueous medium, and 2 parts by weight to 25 parts by weight of the dispersant for the metal powder, more preferably metal 0.5 to 15 parts by weight of powder, 10 to 60 parts by weight of aqueous medium, and 3 to 15 parts by weight of a dispersant for metal powder.

본 발명에서 금속 분말 분산액은 상기와 같이 금속 분말, 수성 매체 및 금속 분말용 분산제의 함량을 제어함으로써, 금속 분말의 분산 안정성을 우수하게 유지하면서도, 금속 분말에 의한 효과인 내식성 및 전기 전도성을 우수하게 나타낼 수 있다. Metal powder dispersion in the present invention by controlling the content of the metal powder, the aqueous medium and the dispersant for the metal powder as described above, while maintaining excellent dispersion stability of the metal powder, it is excellent in corrosion resistance and electrical conductivity which is an effect by the metal powder Can be represented.

본 발명에 있어서, 상기 금속 분말 분산액은 전술한 금속 분말, 수성 용매 및 금속 분말용 분산제의 함량 대비 5 중량부 이하의 범위에서 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. In the present invention, the metal powder dispersion may further include an additive in the range of 5 parts by weight or less relative to the content of the above-described metal powder, an aqueous solvent and a dispersant for the metal powder.

본 발명에서 상기 첨가제는 이 분야에서 통상적으로 첨가되는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 항침강제(antisettling agent), 습윤제, 보존제, 점도 안정제 및 유변학에 영향을 미치는 첨가제 등 일 수 있다. In the present invention, the additive is not particularly limited as long as it is conventionally added in the art, but may be, for example, an antisettling agent, a wetting agent, a preservative, a viscosity stabilizer, and an additive affecting the rheology.

본 발명에서 상기 금속 분말 분산액을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 수성 매체 및 금속 분말용 분산제를 혼합하거나 또는 수성 매체, 금속 분말용 분산제 및 통상의 첨가제를 혼합하고, 이들 혼합물 중에 금속 분말을 첨가하여 교반한 후, 금속 분말을 분산시킬 수 있다. The method for producing the metal powder dispersion in the present invention is not particularly limited, and for example, an aqueous medium and a dispersant for a metal powder are mixed or an aqueous medium, a dispersant for a metal powder, and a conventional additive are mixed, and in these mixtures. After the metal powder is added and stirred, the metal powder can be dispersed.

본 발명에서 금속 분말 분산액 중에서 금속 분말을 분산시키는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 사용되는 금속 분말의 경도를 고려하여, 교반기, 용해기, 회전자-고정자 밀, 볼 밀, 교반 기구가 장착된 볼 밀(ex. 샌드 밀 및 비드 밀 등), 고속 혼합기, 혼련 장치 및 마이크로 플루다이저(micro fluidizer) 등을 이용하여 분산시킬 수 있다.
In the present invention, the method of dispersing the metal powder in the metal powder dispersion is not particularly limited. For example, in consideration of the hardness of the metal powder used, a stirrer, a dissolver, a rotor-stator mill, a ball mill, and a stirring mechanism may be used. It can be dispersed using a mounted ball mill (ex. Sand mill and bead mill, etc.), a high speed mixer, a kneading apparatus, a micro fluidizer, and the like.

본 발명은 또한, 본 발명에 따른 금속 분말 분산액; 및 주제 수지를 포함하는 강판 표면처리용 수지 조성물에 관한 것이다.
The invention also provides a metal powder dispersion according to the invention; And a resin composition for steel sheet surface treatment comprising a main resin.

본 발명에 있어서, 상기 주제 수지는 강판의 표면처리에 일반적으로 사용되는 수지라면 제한 없이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 에폭시 수지, 페녹시 수지, 에스테르 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지 및 올레핀 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. In the present invention, the main resin may be used without limitation as long as it is a resin generally used for surface treatment of steel sheets, preferably, a group consisting of epoxy resin, phenoxy resin, ester resin, urethane resin, acrylic resin and olefin resin It may be one or more selected from.

본 발명에서 상기 주제 수지로서 에폭시 수지가 사용되는 경우, 부착성, 내식성 및 상도 도장성 등이 우수한 특징이 있으며, 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 비스페놀 A형 수지, 비스페놀 F형 수지 또는 노볼락 수지 등을 들 수 있다. In the present invention, when the epoxy resin is used as the main resin, the adhesive resin has excellent characteristics such as adhesion, corrosion resistance and top coat, and the specific kind thereof is not particularly limited, but for example, bisphenol A resin and bisphenol F type. Resins or novolac resins.

또한, 본 발명에서 상기 에폭시 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1,000 내지 25,000일 수 있다. 본 발명에서 에폭시 수지의 수평균 분자량이 1,000 미만이면, 가교 밀도가 높아져 가공성 확보가 어려울 수 있고, 25,000을 초과하면 수용화가 어려우며, 수지 조성물 내에서의 분산 안정성이 떨어지고, 후술할 피복수지 강판의 수지층에서 가교 밀도가 감소되어 내식성 및 내열성이 저하될 수 있다. In addition, the number average molecular weight of the epoxy resin in the present invention is not particularly limited, but may preferably be 1,000 to 25,000. In the present invention, when the number average molecular weight of the epoxy resin is less than 1,000, the crosslinking density may be high, and processability may be difficult, and when the number average molecular weight is more than 25,000, water solubility is difficult, dispersion stability in the resin composition may be reduced, and the number of coated resin steel sheets to be described later. The crosslinking density in the strata can be reduced, resulting in lower corrosion and heat resistance.

본 발명에서 상기 주제 수지로서 페녹시 수지가 사용되는 경우, 부착성, 내식성, 내열성 및 내연료성 등이 우수한 특징이 있으며, 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 비스페놀 A형 수지, 비스페놀 F형 수지 또는 노볼락 수지 등을 들 수 있다.In the present invention, when the phenoxy resin is used as the main resin, the adhesion, the corrosion resistance, the heat resistance and the fuel resistance are excellent, and the specific types thereof are not particularly limited. For example, bisphenol A resin, Bisphenol F type resin, a novolak resin, etc. are mentioned.

또한, 본 발명에서 상기 페녹시 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10,000 내지 100,000일 수 있다. 본 발명에서 페녹시 수지의 수평균 분자량이 10,000 미만이면, 가교 밀도가 높아져 가공성 확보가 어려울 수 있고, 100,000을 초과하면 수용화가 어려울 수 있고, 수지 조성물 내에서의 분산 안정성이 떨어지며, 후술할 피복수지 강판의 수지층에서 가교 밀도가 감소되어 내식성 및 내열성이 저하될 수 있다.In addition, the number average molecular weight of the phenoxy resin in the present invention is not particularly limited, but may preferably be 10,000 to 100,000. In the present invention, when the number average molecular weight of the phenoxy resin is less than 10,000, the crosslinking density may be high and processability may be difficult, and when the number average molecular weight exceeds 100,000, the water solubility may be difficult, dispersion stability in the resin composition may be reduced, and the coating resin described later. In the resin layer of the steel sheet, the crosslinking density may be decreased, thereby reducing corrosion resistance and heat resistance.

본 발명에서 상기 주제 수지로서 에스테르 수지가 사용되는 경우, 경화성, 내약품성, 내열성, 가소성 및 부착성이 우수한 특징이 있으며, 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 무수말레인산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라하이드로무수프탈산, 메틸테트라하이드로무수프탈산, 아디핀산 및 푸말산으로부터 선택되어 제조되는 폴리에스테르 수지, 에틸렌글리콜 변성 에스테르 수지, 프로필렌글리콜 변성 에스테르 수지 또는 네오펜틸글리콜 변성 에스테르 수지 등을 들 수 있다. In the present invention, when the ester resin is used as the main resin, there are characteristics of excellent curability, chemical resistance, heat resistance, plasticity and adhesion, and the specific types thereof are not particularly limited, but preferably maleic anhydride, isophthalic acid and terephthalic acid. And polyester resins selected from tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, adipic acid and fumaric acid, ethylene glycol modified ester resins, propylene glycol modified ester resins or neopentyl glycol modified ester resins.

본 발명에서 상기 에스테르 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 2,000 내지 20,000일 수 있다. 본 발명에서 에스테르 수지의 수평균 분자량이 2,000 미만이면 가교 밀도가 높아져 가공성이 취약해질 수 있고, 20,000을 초과하면, 가교 밀도가 감소하여 내염수성 및 내식성이 저하되고, 원가 상승의 원인이 될 수 있다. In the present invention, the number average molecular weight of the ester resin is not particularly limited, but may preferably be 2,000 to 20,000. In the present invention, when the number average molecular weight of the ester resin is less than 2,000, the crosslinking density may be increased, and workability may be weakened. When the number average molecular weight of the ester resin is more than 20,000, the crosslinking density may be decreased, resulting in a decrease in salt water resistance and corrosion resistance and a cost increase. .

본 발명에서 상기 주제 수지로서 우레탄 수지가 사용되는 경우, 가공성, 내수성, 내약품성, 내산성 및 내알칼리성이 우수한 특징이 있으며, 그 구체적인 종류로는 특별히 한정되지 않지만, 연질 우레탄 수지 또는 경질 우레탄 수지를 들 수 있다. In the present invention, when the urethane resin is used as the main resin, there is a characteristic that is excellent in workability, water resistance, chemical resistance, acid resistance and alkali resistance, and the specific type is not particularly limited, but a soft urethane resin or a hard urethane resin may be mentioned. Can be.

일반적으로 우레탄 수지는 형성된 도막이 부드러우면서도 강하고, 분자량 조절에 따른 물성 구현이 가능하기 때문에, 표면의 긁힘을 방지하거나, 내화학성을 부여하기 위하여 강판이나 알루미늄판 등에 사용될 수 있다. In general, the urethane resin is soft and strong formed, and since the physical properties can be implemented by adjusting the molecular weight, it may be used to prevent scratches on the surface or to impart chemical resistance to steel sheets or aluminum plates.

본 발명에서 상기 주제 수지로서 사용되는 우레탄 수지는 연질 우레탄 수지 또는 경질 우레탄 수지를 단독으로 사용할 수도 있으나, 연질 또는 경질 우레탄 수지를 단독으로 사용하는 경우에는 부드러우면서도 강한 우레탄의 특성을 구현하는데 한계가 있을 수 있으므로, 바람직하게는 연질 우레탄 수지와 경질 우레탄 수지를 동시에 혼합하여 사용할 수 있다. In the present invention, the urethane resin used as the main resin may be a soft urethane resin or a hard urethane resin alone, but when using a soft or hard urethane resin alone, there is a limit in implementing the characteristics of the soft and strong urethane. Since there may be, preferably, a flexible urethane resin and a hard urethane resin may be mixed and used simultaneously.

본 발명에서 우레탄 수지로서 연질 우레탄 수지와 경질 우레탄 수지를 혼합 사용하는 경우, 연질 우레탄 수지의 함량은 우레탄 혼합 수지의 고형분 농도를 기준으로 5 중량% 내지 95 중량%일 수 있다. 상기 연질 우레탄 수지의 고형분 농도가 5 중량% 미만이면 수지에 의해 형성되는 수지피복 강판의 수지층이 딱딱하여 가공성에 미치는 효과가 적고, 95 중량%를 초과하면 내열성 및 내수열화성이 저하될 우려가 있다.In the present invention, when the flexible urethane resin and the hard urethane resin are mixed as the urethane resin, the content of the soft urethane resin may be 5 wt% to 95 wt% based on the solid content concentration of the urethane mixed resin. If the solid content of the flexible urethane resin is less than 5% by weight, the resin layer of the resin coated steel sheet formed by the resin is hard, so that it has little effect on the workability, and when it exceeds 95% by weight, the heat resistance and water deterioration resistance may be deteriorated. have.

본 발명에서 상기 연질 우레탄 수지의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 폴리우레탄 디스퍼젼 수지, 폴리에틸렌 변성 폴리우레탄 수지 등과 같은 이소포렌 디이소시아네이트, 이염기산 및 다가 알코올로부터 제조되는 폴리우레탄 수지; 및 아크릴-우레탄 수지, 폴리에틸렌-아크릴 변성 폴리우레탄 수지 등과 같은 아크릴 폴리올 및 폴리이소시아네이트로부터 제조되는 폴리우레탄 수지 등을 들 수 있다. In the present invention, a specific kind of the soft urethane resin is not particularly limited, but is preferably a polyurethane resin prepared from isophorene diisocyanate, dibasic acid and polyhydric alcohol such as polyurethane dispersion resin, polyethylene-modified polyurethane resin and the like; And polyurethane resins prepared from acrylic polyols and polyisocyanates such as acrylic-urethane resins, polyethylene-acrylic modified polyurethane resins, and the like.

또한, 상기 다가 알코올로서는 아크릴 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리올레핀계 폴리올 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. As the polyhydric alcohol, acrylic polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin-based polyols or mixtures thereof can be used.

본 발명에서 상기 연질 우레탄 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5,000 내지 400,000일 수 있다. 본 발명에서 상기 연질 우레탄 수지의 수평균 분자량이 5,000 미만이면 가공성이 크게 저하될 수 있고, 400,000을 초과하면 수지 용액의 안정성 및 내열성이 저하될 우려가 있다. In the present invention, the number average molecular weight of the flexible urethane resin is not particularly limited, but preferably 5,000 to 400,000. In the present invention, if the number average molecular weight of the flexible urethane resin is less than 5,000, the workability may be greatly reduced, and if it exceeds 400,000, the stability and heat resistance of the resin solution may be lowered.

본 발명에서 상기 경질 우레탄 수지의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 폴리카프로락톤 폴리올 또는 폴리카보네이트 폴리올과 디이소시아네이트, 특히 파라페닐렌디이소시아네이트로부터 제조되는 폴리우레탄 수지; 4,4’-비스(ω-히드록시알킬렌옥시)비페닐과 메틸-2,6-디이소시아네이트헥사노에이트로부터 제조되는 폴리우레탄 수지; 및 아세탈 결합을 갖는 폴리우레탄 수지 등을 사용할 수 있다.Although the specific kind of the hard urethane resin in the present invention is not particularly limited, preferably a polyurethane resin prepared from polycaprolactone polyol or polycarbonate polyol and diisocyanate, especially paraphenylenediisocyanate; Polyurethane resins prepared from 4,4′-bis (ω-hydroxyalkyleneoxy) biphenyl and methyl-2,6-diisocyanatehexanoate; And polyurethane resins having acetal bonds.

본 발명에서 상기 경질 우레탄계 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 200,000 내지 2,000,000일 수 있다. 본 발명에서 상기 경질 우레탄계 수지의 수평균 분자량이 200,000 미만이면 가공성의 저하될 수 있고, 2,000,000을 초과하면 수지 용액의 안정성이 감소하고, 수지 용액의 점도가 상승하여 작업성이 저하될 수 있다. In the present invention, the number average molecular weight of the hard urethane resin is not particularly limited, but may be preferably 200,000 to 2,000,000. In the present invention, when the number average molecular weight of the rigid urethane resin is less than 200,000, workability may be decreased. When the number average molecular weight exceeds 2,000,000, the stability of the resin solution may be decreased, and the viscosity of the resin solution may be increased to reduce workability.

본 발명에서 상기 주제 수지로서 아크릴 수지가 사용되는 경우, 내고온/고습성, 내한성 및 가공성이 우수한 특징이 있으며, 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 노르말부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 및 히드록시부틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체의 중합체일 수 있고, 수용화가 가능하도록 카복실기 함유 단량체를 포함할 수 있다. When the acrylic resin is used as the subject resin in the present invention, there is a characteristic that is excellent in high temperature / high humidity, cold resistance and processability, and the specific kind is not particularly limited, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate , Isopropyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylic It may be a polymer of one or more monomers selected from the group consisting of latex and hydroxybutyl (meth) acrylates, and may include carboxyl group-containing monomers to enable solubilization.

본 발명에서 상기 카복실기 함유 단량체는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 또는 말레산 등을 들 수 있다.In the present invention, the carboxyl group-containing monomer is not particularly limited, for example, acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- ( Meta) acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, or maleic acid.

본 발명에서 상기 아크릴 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 50,000 내지 2,000,000일 수 있다. 본 발명에서 상기 아크릴 수지의 수평균 분자량이 50,000 미만이면 가교 밀도가 높아져 가공성 확보가 어려울 수 있고, 2,000,000을 초과하면 수용화가 어렵고, 수지의 침강이 발생할 수 있으며, 가교 밀도가 감소되어 내식성이 저하될 수 있다. In the present invention, the number average molecular weight of the acrylic resin is not particularly limited, but may preferably be 50,000 to 2,000,000. In the present invention, when the number average molecular weight of the acrylic resin is less than 50,000, it may be difficult to secure workability due to high crosslinking density, and when it exceeds 2,000,000, water solubility is difficult, sedimentation of the resin may occur, and crosslinking density may be reduced to reduce corrosion resistance. Can be.

본 발명에 있어서, 수지 조성물은 주제 수지 100 중량부에 대하여 금속 분말 분산액 중에 포함되어 있는 금속 분말 1 중량부 내지 15 중량부를 포함할 수 있다. 본 발명에서 상기 금속 분말의 함량이 1 중량부 미만이면, 후술할 수지피복 강판의 수지층 내에서 금속 분말에 의해 발휘되는 전기 전도성 효과가 미미할 수 있고, 15 중량부를 초과하면 금속 분말의 수지 조성물 내에서의 분산 안정성 확보가 어려워 금속 분말의 응집현상이 발생할 수 있고, 수지피복 강판의 수지층의 내식성 또한 저하될 수 있다.In the present invention, the resin composition may include 1 part by weight to 15 parts by weight of the metal powder contained in the metal powder dispersion with respect to 100 parts by weight of the main resin. In the present invention, if the content of the metal powder is less than 1 part by weight, the electrically conductive effect exerted by the metal powder in the resin layer of the resin-coated steel sheet to be described later may be insignificant. It is difficult to ensure the dispersion stability in the agglomeration phenomenon of the metal powder may occur, and the corrosion resistance of the resin layer of the resin coated steel sheet may also be lowered.

본 발명에 있어서, 수지 조성물은 웨팅제, 가교제, 윤활제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. In the present invention, the resin composition may further include at least one additive selected from the group consisting of a wetting agent, a crosslinking agent, a lubricant and an antifoaming agent.

본 발명에서 상기 웨팅제는 줄무늬 및 밀착성을 향상시키는 역할을 수행하며, 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 탈응집형 습윤 분산제 또는 고분자형 습윤 분산제 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 EFKA 3580(Ciba사(제)), BW-W500(범우화학(제)) 및 WET 500(Ciba사(제)) 등을 들 수 있다. In the present invention, the wetting agent serves to improve streaks and adhesion, and the specific type is not particularly limited, but includes a deagglomerated wet dispersant or a polymer wet dispersant, and more specifically, EFKA 3580 (Ciba (B), BW-W500 (Bumwoo Chemical Co., Ltd.), WET 500 (Ciba Co., Ltd.), etc. are mentioned.

본 발명에서 상기 가교제는 내식성 및 내알칼리성을 향상시키는 역할을 수행하며, 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 비닐실란, 메톡시실란, 아크릴실란, 에폭시실란, 클로로실란, 알콕시실란, 실라잔, 실릴화제, 멜라민, 알킬멜라민, 멜라민 수지, 알킬멜라민 수지, 불소화 멜라민, 불소화 멜라민 수지, 폴리아민계 가교제, 알킬화 방향족 폴리아민계 가교제, 폴리아마이드계 가교제 및 산무수물계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 들 수 있다. The crosslinking agent in the present invention serves to improve the corrosion resistance and alkali resistance, and the specific kind is not particularly limited, for example, vinyl silane, methoxy silane, acrylic silane, epoxy silane, chlorosilane, alkoxysilane, sila Glass, silylating agent, melamine, alkylmelamine, melamine resin, alkylmelamine resin, fluorinated melamine, fluorinated melamine resin, polyamine crosslinking agent, alkylated aromatic polyamine crosslinking agent, polyamide crosslinking agent and acid anhydride crosslinking agent The above is mentioned.

본 발명에서 상기 윤활제는 마찰계수를 감소시키고, 가공성을 향상시키는 역할을 수행하며, 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 실리콘 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌왁스, 아마이드 왁스, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTET) 왁스 및 파라핀 왁스로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 들 수 있다. In the present invention, the lubricant serves to reduce the coefficient of friction, improve the processability, and the specific kind is not particularly limited, for example, silicone wax, polyethylene wax, polypropylene wax, amide wax, polytetrafluoro And at least one selected from the group consisting of ethylene (PTET) waxes and paraffin waxes.

본 발명에서 상기 소포제는 작업성을 향상시키는 역할을 수행하며, 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 오일형, 변성유형, 용액형, 분말형 또는 에멀젼형 실리콘 소포제 등을 들 수 있다. In the present invention, the antifoaming agent plays a role of improving workability, and the specific type is not particularly limited, and examples thereof include oil type, modified type, solution type, powder type or emulsion type silicone antifoaming agent.

본 발명의 수지 조성물에서 상기 첨가제는 주제 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 내지 25 중량부로 포함될 수 있다. 본 발명에서 상기 첨가제의 함량이 5 중량부 미만이면, 내식성 및 내알칼리성 등 첨가제의 사용 효과가 미미할 수 있으며, 25 중량부를 초과하면, 첨가제의 사용 효과가 포화되어 더 이상의 효과 향상이 나타나지 않을 뿐만 아니라, 수지 조성물 내에서의 분산 안정성을 감소시킬 우려가 있다. In the resin composition of the present invention, the additive may be included in an amount of 5 parts by weight to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. When the content of the additive in the present invention is less than 5 parts by weight, the use effect of the additives such as corrosion resistance and alkali resistance may be insignificant. When the content of the additive is more than 25 parts by weight, the use effect of the additive is saturated, and further improvement of the effect does not appear. There exists a possibility of reducing dispersion stability in a resin composition.

본 발명의 강판 표면처리용 수지 조성물은 금속 분말 분산액, 주제 수지 및 첨가제를 용해할 수 있는 용매를 추가로 포함할 수 있고, 상기 용매로는 물 또는 유기 용매를 사용할 수 있다. The resin composition for steel sheet surface treatment of the present invention may further include a solvent capable of dissolving a metal powder dispersion, a main resin, and an additive, and water or an organic solvent may be used as the solvent.

본 발명에서 상기 용매로 물을 사용하는 경우, 바람직하게는 재증류수(double distilled water)를 사용할 수 있고, 상기 용매로 유기 용매를 사용하는 경우, 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 알코올, 케톤, 에테르, 방향족 화합물, 지방족 탄화수소 또는 아민 등을 들 수 있다. In the present invention, when water is used as the solvent, preferably, distilled water may be used, and when an organic solvent is used as the solvent, the specific kind thereof is not particularly limited, but preferably alcohol , Ketones, ethers, aromatic compounds, aliphatic hydrocarbons or amines.

본 발명에서 상기 용매는 강판 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 15 중량부 내지 90 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 본 발명에서 상기 용매의 함량이 15 중량부 미만이면, 엉김 현상에 의해 수지 조성물의 안정성이 저하될 수 있고, 90 중량부를 초과하면 주제 수지의 함량이 너무 적어 강판에 대한 코팅이 열악할 수 있고, 표면처리된 강판의 외관에 문제가 생길 수 있으며, 수지 조성물 원단위의 상승으로 인해 경제성이 저하될 수 있다.
In the present invention, the solvent may be included in an amount of 15 parts by weight to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition for steel sheet surface treatment. In the present invention, when the content of the solvent is less than 15 parts by weight, the stability of the resin composition may be lowered due to entanglement, and when the content of the solvent exceeds 90 parts by weight, the content of the main resin may be too small, resulting in poor coating on the steel sheet. Problems may arise in the appearance of the surface-treated steel sheet, economic efficiency may be lowered due to the rise of the resin composition raw unit.

본 발명은 강판; 및 상기 강판 위에 형성되고, 본 발명에 따른 강판 표면처리용 수지 조성물의 경화물을 함유하고 있는 수지층을 포함하는 수지피복 강판에 관한 것이다. The present invention is a steel sheet; And a resin layer formed on the steel sheet and containing a cured product of the resin composition for steel sheet surface treatment according to the present invention.

첨부된 도 1 은 본 발명의 일 태양에 따른 수지피복 강판의 단면도를 나타내는 도면이다. 첨부된 도 1에 나타난 바와 같이, 수지피복 강판(10)은 강판(12) 및 상기 강판(12) 위에 형성된 수지층(11)을 포함할 수 있다. 1 is a view showing a cross-sectional view of a resin coated steel sheet according to an aspect of the present invention. As shown in FIG. 1, the resin coated steel sheet 10 may include a steel sheet 12 and a resin layer 11 formed on the steel sheet 12.

본 발명에서 상기 수지층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0.5 ㎛ 내지 5 ㎛, 바람직하게는 1 ㎛ 내지 3 ㎛일 수 있다. In the present invention, the thickness of the resin layer is not particularly limited, and may be, for example, 0.5 μm to 5 μm, preferably 1 μm to 3 μm.

본 발명에서 상기 강판의 두께는 사용되는 용도에 따라 선택적으로 조절할 수 있으며, 예를 들면, 0.1 mm 내지 2.5 mm, 바람직하게는 0.5 mm 내지 1.4 mm일 수 있다. In the present invention, the thickness of the steel sheet can be selectively adjusted according to the use used, for example, 0.1 mm to 2.5 mm, preferably 0.5 mm to 1.4 mm.

본 발명에서 수지피복 강판을 제조하는 방법은, 강판에 본 발명에 따른 강판 표면처리용 수지 조성물을 코팅하는 단계 및 상기 코팅된 강판을 건조하는 단계를 포함할 수 있다. In the present invention, a method for manufacturing a resin coated steel sheet may include coating a resin composition for treating a steel sheet surface according to the present invention on a steel sheet and drying the coated steel sheet.

본 발명에서 상기 강판 표면처리용 수지 조성물을 강판에 코팅하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 코팅 수단을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 바 코팅, 딥 코팅, 롤 코팅, 커튼 코팅, 스프레이 코팅, 슬릿 코팅 또는 그라비아 코팅 등을 이용할 수 있다. In the present invention, the method of coating the steel sheet surface treatment resin composition on the steel sheet is not particularly limited, and known coating means can be used without limitation, for example, bar coating, dip coating, roll coating, curtain coating, spray Coating, slit coating or gravure coating may be used.

또한, 본 발명에서 상기 코팅된 강판을 건조하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 열풍건조, 유도가열방법, 근적외선법 또는 UV법 등이 이용될 수 있다. In addition, the method of drying the coated steel sheet in the present invention is not particularly limited, for example, hot air drying, induction heating method, near infrared method or UV method may be used.

본 발명에서 상기 코팅된 강판을 건조시키는 온도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 140℃ 내지 210℃일 수 있다. 본 발명에서 상기 건조 온도가 140℃ 미만이면 수지를 경화시키기 어려울 수 있고, 경화된 후에도 수지층의 내용제성이 저하될 우려가 있으며, 210℃를 초과하면 수지가 열화되어 원하는 물성 확보가 어렵고, 또한 수지의 변색으로 강판의 미려한 외관 확보가 어려울 수 있다. The temperature for drying the coated steel sheet in the present invention is not particularly limited, but may be preferably 140 ℃ to 210 ℃. In the present invention, when the drying temperature is less than 140 ° C., it may be difficult to cure the resin, and even after curing, the solvent resistance of the resin layer may be lowered. Discoloration of the resin may make it difficult to secure a beautiful appearance of the steel sheet.

본 발명에서 강판 위에 형성되는 수지층의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 500 mg/m2 내지 2300 mg/m2일 수 있다. 본 발명에서 「도포량」이란, 상기 수지 조성물을 강판 위에 코팅한 후, 시트 형상으로 부착된 상기 수지 조성물의 단위 면적당의 양을 의미한다. In the present invention, the coating amount of the resin layer formed on the steel sheet is not particularly limited, but may preferably be 500 mg / m 2 to 2300 mg / m 2 . In this invention, after "coating amount" coats the said resin composition on a steel plate, it means the quantity per unit area of the said resin composition adhered in sheet form.

본 발명에서 상기 도포량이 500 mg/m2 미만이면, 내식성 및 가공성이 크게 저하되어 가전용 부품 등에 사용되기 어렵고, 2300 mg/m2를 초과하면 전기 전도성의 확보가 어려울 수 있다. In the present invention, when the coating amount is less than 500 mg / m 2 , corrosion resistance and workability are greatly reduced, and it is difficult to be used for home appliance parts, and when it exceeds 2300 mg / m 2 , it may be difficult to secure electrical conductivity.

본 발명의 수지피복 강판은 사용 목적에 따라, 다층 구조의 형상을 가질 수 있고, 예를 들면, 도금층, 하도층 또는 크로메이트 피막층 등을 추가로 포함할 수 있다. The resin coated steel sheet of the present invention may have a multi-layer structure according to the purpose of use, and may further include, for example, a plating layer, an undercoat layer, or a chromate coating layer.

본 발명에서 상기 도금층, 하도층 또는 크로메이트 피막층 등은 이 분야에서 통상적으로 사용되는 공지된 성분을 제한 없이 채택할 수 있다.
In the present invention, the plating layer, the undercoat layer or the chromate coating layer and the like can be adopted without any known components commonly used in the art.

[[ 실시예Example ]]

이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.

제조예Manufacturing example 1. 신규 공중합체(금속 분말용  1.New copolymer (for metal powder 분산제Dispersant (A))의 제조 Preparation of (A))

용제로서 물 95.0 g, 제 1단량체로서 나프틸 스티렌 2.0 g, 제 2단량체로서 메타크릴산 18.0 g 및 사슬 이동제로서 머캅토아세트산 1.0 g을 혼합한 제 1부 혼합물을 제조하여, 이를 온도계, 교반기, 질소 주입구 및 환류 응축기를 장착한 반응 플라스크에 넣었으며, 상기 플라스크를 항온조에 담가 질소 양압하에 유지시키면서 중합 온도인 80℃로 가열하여 약 10 분 동안 환류시켰다. 또한, 용제로서 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 5.0 g 및 개시제로서 칼륨퍼설페이트 0.2 g을 혼합한 제 2부 혼합물을 제조하여, 이를 상기 제 1부 혼합물이 담겨진 반응 플라스크에 5 분에 걸쳐 첨가한 후, 12 시간 동안 반응을 진행시켰으며, 이를 냉각하여 금속 분말용 분산제를 제조하였다. 생성된 결과물인 금속 분말용 분산제는 점성이 있는 액상의 담황색 신규 공중합체였고, 그 수평균 분자량은 9,070이었으며, 중량평균 분자량은 25,240이었다.
A first part mixture was prepared by mixing 95.0 g of water as a solvent, 2.0 g of naphthyl styrene as a first monomer, 18.0 g of methacrylic acid as a second monomer and 1.0 g of mercaptoacetic acid as a chain transfer agent. The flask was placed in a reaction flask equipped with a nitrogen inlet and a reflux condenser, and the flask was refluxed for about 10 minutes by heating to 80 ° C., which is a polymerization temperature, while maintaining the flask under a positive nitrogen pressure. In addition, a second part mixture of 5.0 g of diethylene glycol monomethyl ether and 0.2 g of potassium persulfate as an initiator was prepared, and this was added to the reaction flask containing the first part mixture over 5 minutes, The reaction was carried out for 12 hours, and cooled to prepare a dispersant for metal powder. The resulting dispersant for metal powders was a viscous liquid pale yellow novel copolymer, its number average molecular weight was 9,070, and the weight average molecular weight was 25,240.

제조예Manufacturing example 2. 신규 공중합체(금속 분말용  2. New copolymer (for metal powder 분산제Dispersant (B))의 제조Preparation of (B))

개시제로서 칼륨퍼설페이트 0.1 g을 사용한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말용 분산제를 제조하였다. 생성된 결과물인 금속 분말용 분산제는 점성이 있는 액상의 담황색 신규 공중합체였고, 그 수평균 분자량은 21,100이고, 중량평균 분자량은 54,160이었다.
A dispersant for metal powder was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 0.1 g of potassium persulfate was used as the initiator. The resulting dispersant for metal powders was a viscous, liquid pale yellow novel copolymer, having a number average molecular weight of 21,100 and a weight average molecular weight of 54,160.

제조예Manufacturing example 3. 신규 공중합체(금속 분말용  3. New copolymer (for metal powder 분산제Dispersant (C))의 제조(C)) manufacturing

제 2단량체로서 아크릴산 18.0 g을 사용한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말용 분산제를 제조하였다. 생성된 결과물인 금속 분말용 분산제는 점성이 있는 액상의 담황색 신규 공중합체였고, 그 수평균 분자량은 7,320이고, 중량평균 분자량은 34,340이었다.
A dispersant for metal powder was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 18.0 g of acrylic acid was used as the second monomer. The resulting dispersant for metal powders was a viscous liquid pale yellow novel copolymer, having a number average molecular weight of 7,320 and a weight average molecular weight of 34,340.

제조예Manufacturing example 4. 신규 공중합체(금속 분말용  4. New copolymer (for metal powder 분산제Dispersant (D))의 제조Preparation of (D))

제 1부 혼합물의 용제로서 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 95.0 g, 제 1단량체로서 나프틸 스티렌 18.0 g, 제 2단량체로서 아크릴산 2.0 g 및 개시제로서 칼륨퍼설페이트 0.1 g을 사용한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말용 분산제를 제조하였다. 생성된 결과물인 금속 분말용 분산제는 점성이 있는 액상의 담황색 신규 공중합체였고, 그 수평균 분자량은 10,340이고, 중량평균 분자량은 62,100이었다.
Preparation example except that 95.0 g of diethylene glycol monomethyl ether as the solvent of the first part mixture, 18.0 g of naphthyl styrene as the first monomer, 2.0 g of acrylic acid as the second monomer and 0.1 g of potassium persulfate as the initiator were used. It was carried out in the same manner as 1 to prepare a dispersant for metal powder. The resulting dispersant for metal powders was a viscous, liquid pale yellow novel copolymer, having a number average molecular weight of 10,340 and a weight average molecular weight of 62,100.

실시예Example 1 One

금속 분말 10 중량부, 수성 매체로서 물(pH가 7 내지 7.5) 85 중량부 및 제조예 1에서 제조된 금속 분말용 분산제(A) 5 중량부를 혼합하고, 이를 인라인믹서(Inlinemixer)를 통해 1 시간 동안 분산시킴으로써, 금속 분말 분산액을 제조하였다. 다양한 종류의 금속 분말에 대한 분산 안정성을 확인하기 위해, 금속 분말의 성분으로서 Nickel(Nano Technology사(제)), NP-N100(NTbase사(제)), mm02(moonmoo사(제)), Nickel(nabond사(제)) 및 BSS85(innomet powders사(제)) 등 5가지 성분을 각각 이용하였다.
10 parts by weight of the metal powder, 85 parts by weight of water (pH 7 to 7.5) as the aqueous medium, and 5 parts by weight of the dispersant (A) for metal powder prepared in Preparation Example 1, which was mixed for 1 hour through an Inlinemixer By dispersing while the metal powder dispersion was prepared. In order to confirm the dispersion stability for various kinds of metal powder, Nickel (manufactured by Nano Technology), NP-N100 (manufactured by NTbase), mm02 (manufactured by moonmoo), Nickel Five components, such as (nabond company) and BSS85 (innomet powders company) were used, respectively.

실시예Example 2 2

금속 분말용 분산제로서 제조예 2에서 제조된 금속 분말용 분산제(B)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말 분산액을 제조하였다.
A metal powder dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except for using the metal powder dispersant (B) prepared in Preparation Example 2 as the metal powder dispersant.

실시예Example 3 3

금속 분말용 분산제로서 제조예 3에서 제조된 금속 분말용 분산제(C)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말 분산액을 제조하였다.
A metal powder dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except for using the metal powder dispersant (C) prepared in Preparation Example 3 as the metal powder dispersant.

실시예Example 4 4

금속 분말용 분산제로서 제조예 4에서 제조된 금속 분말용 분산제(D)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말 분산액을 제조하였다.
A metal powder dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except for using the metal powder dispersant (D) prepared in Preparation Example 4 as the metal powder dispersant.

비교예Comparative example 1 One

금속 분말용 분산제로서 시제품인 BYK 180(BYK Chemie사(제))를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말 분산액을 제조하였다.
A metal powder dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that BYK 180 (produced by BYK Chemie Co., Ltd.) was used as a dispersant for metal powder.

비교예Comparative example 2 2

금속 분말용 분산제로서 시제품인 Efka-4550(Ciba사(제))를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 금속 분말 분산액을 제조하였다.
A metal powder dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that a prototype Efka-4550 (manufactured by Ciba) was used as the dispersant for the metal powder.

실시예 및 비교예에서 제조된 금속 분말 분산액에 대하여, 하기 제시된 방법으로 그 물성을 측정하였다.
The physical properties of the metal powder dispersions prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the methods shown below.

1. 평균 입경 측정1. Average particle size measurement

LS 230(Coulter사(제))을 이용하여 금속 분말 분산액의 금속 분말의 입자의 평균 직경을 측정하였다.
The average diameter of the particles of the metal powder of the metal powder dispersion was measured using LS 230 (manufactured by Coulter, Inc.).

2. 분산 안정성 측정2. Dispersion Stability Measurement

금속 분말 분산액 내에서의 금속 분말의 분산 안정성을 측정하기 위해, 올림푸스 현미경(100 배율)하에서 금속 분말 분산액을 관찰하였으며, 금속 분말입자의 운동성 및 외형의 균일도에 따라 분산 안정성을 평가하였다. In order to measure the dispersion stability of the metal powder in the metal powder dispersion, the metal powder dispersion was observed under an Olympus microscope (100 magnification), and the dispersion stability was evaluated according to the mobility of the metal powder particles and the uniformity of the appearance.

<분산 안정성의 평가 기준><Evaluation Criteria for Dispersion Stability>

우수: 금속 분말입자가 분산액 내에서 격렬한 브라운 운동을 나타내고, 외형의 균일도(혼탁도)가 매우 높음Excellent: Metallic powder particles show vigorous Brownian movement in the dispersion, and the appearance uniformity (turbidity) is very high.

양호: 금속 분말입자가 분산액 내에서 활발한 브라운 운동을 나타내고, 외형의 균일도(혼탁도)가 비교적 높음Good: Metal powder particles exhibit active Brownian motion in the dispersion, and the appearance uniformity (turbidity) is relatively high.

보통: 금속 분말입자가 분산액 내에서 평범한 브라운 운동을 나타내고, 외형의 균일도(혼탁도)가 보통임Moderate: Metallic powder particles exhibit a normal Brownian motion in the dispersion, with a uniform appearance (opacity)

불량: 금속 분말입자가 분산액 내에서 브라운 운동을 거의 나타내지 않고, 응집된 금속 분말 덩어리 형태로 존재하며, 외형의 균일도(혼탁도)가 낮음
Poor: The metal powder particles show little Brownian motion in the dispersion, exist in the form of agglomerated metal powder mass, and have low appearance uniformity (opacity).

상기와 같은 물성 측정 결과를 실시예 1 내지 4 및 비교예 1, 2에 따라 하기의 표 1 내지 6에 정리하여 기재하였다.
The measurement results of the physical properties as described above are summarized in Tables 1 to 6 according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.

(실시예 1의 결과)(Result of Example 1) 금속분말Metal powder 1One 22 33 44 55 평균입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
110110 102102 165165 148148 156156
금속분말 분산성Metal powder dispersibility 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 금속 분말 1: Nickel (Nano Technology사(제))
금속 분말 2: NP-N100 (NTbase사(제))
금속 분말 3: mm02(Moonmoo사(제))
금속 분말 4: Nickel (nabond사(제))
금속 분말 5: BSS85 (innomet powders사(제))
Metal powder 1: Nickel (manufactured by Nano Technology)
Metal powder 2: NP-N100 (NTbase company make)
Metal powder 3: mm02 (Moonmoo company)
Metal powder 4: Nickel (manufactured by Nabond)
Metal powder 5: BSS85 (innomet powders company make)

(실시예 2의 결과)(Result of Example 2) 금속분말Metal powder 1One 22 33 44 55 평균입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
107107 100100 167167 169169 154154
금속분말 분산성Metal powder dispersibility 우수Great 우수Great 양호Good 우수Great 우수Great 금속 분말 1: Nickel (Nano Technology사(제))
금속 분말 2: NP-N100 (NTbase사(제))
금속 분말 3: mm02(Moonmoo사(제))
금속 분말 4: Nickel (nabond사(제))
금속 분말 5: BSS85 (innomet powders사(제))
Metal powder 1: Nickel (manufactured by Nano Technology)
Metal powder 2: NP-N100 (NTbase company make)
Metal powder 3: mm02 (Moonmoo company)
Metal powder 4: Nickel (manufactured by Nabond)
Metal powder 5: BSS85 (innomet powders company make)

(실시예 3의 결과)(Result of Example 3) 금속분말Metal powder 1One 22 33 44 55 평균입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
103103 105105 156156 167167 135135
금속분말 분산성Metal powder dispersibility 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 금속 분말 1: Nickel (Nano Technology사(제))
금속 분말 2: NP-N100 (NTbase사(제))
금속 분말 3: mm02(Moonmoo사(제))
금속 분말 4: Nickel (nabond사(제))
금속 분말 5: BSS85 (innomet powders사(제))
Metal powder 1: Nickel (manufactured by Nano Technology)
Metal powder 2: NP-N100 (NTbase company make)
Metal powder 3: mm02 (Moonmoo company)
Metal powder 4: Nickel (manufactured by Nabond)
Metal powder 5: BSS85 (innomet powders company make)

(실시예 4의 결과)(Result of Example 4) 금속분말Metal powder 1One 22 33 44 55 평균입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
117117 109109 187187 178178 180180
금속분말 분산성Metal powder dispersibility 양호Good 우수Great 양호Good 우수Great 우수Great 금속 분말 1: Nickel (Nano Technology사(제))
금속 분말 2: NP-N100 (NTbase사(제))
금속 분말 3: mm02(Moonmoo사(제))
금속 분말 4: Nickel (nabond사(제))
금속 분말 5: BSS85 (innomet powders사(제))
Metal powder 1: Nickel (manufactured by Nano Technology)
Metal powder 2: NP-N100 (NTbase company make)
Metal powder 3: mm02 (Moonmoo company)
Metal powder 4: Nickel (manufactured by Nabond)
Metal powder 5: BSS85 (innomet powders company make)

(비교예 1의 결과)(Result of Comparative Example 1) 금속분말Metal powder 1One 22 33 44 55 평균입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
180180 260260 280280 308308 502502
금속분말 분산성Metal powder dispersibility 보통usually 불량Bad 보통usually 불량Bad 불량Bad 금속 분말 1: Nickel (Nano Technology사(제))
금속 분말 2: NP-N100 (NTbase사(제))
금속 분말 3: mm02(Moonmoo사(제))
금속 분말 4: Nickel (nabond사(제))
금속 분말 5: BSS85 (innomet powders사(제))
Metal powder 1: Nickel (manufactured by Nano Technology)
Metal powder 2: NP-N100 (NTbase company make)
Metal powder 3: mm02 (Moonmoo company)
Metal powder 4: Nickel (manufactured by Nabond)
Metal powder 5: BSS85 (innomet powders company make)

(비교예 2의 결과)(Result of Comparative Example 2) 금속분말Metal powder 1One 22 33 44 55 평균입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
170170 150150 674674 12151215 652652
금속분말 분산성Metal powder dispersibility 불량Bad 불량Bad 불량Bad 불량Bad 불량Bad 금속 분말 1: Nickel (Nano Technology사(제))
금속 분말 2: NP-N100 (NTbase사(제))
금속 분말 3: mm02(Moonmoo사(제))
금속 분말 4: Nickel (nabond사(제))
금속 분말 5: BSS85 (innomet powders사(제))
Metal powder 1: Nickel (manufactured by Nano Technology)
Metal powder 2: NP-N100 (NTbase company make)
Metal powder 3: mm02 (Moonmoo company)
Metal powder 4: Nickel (manufactured by Nabond)
Metal powder 5: BSS85 (innomet powders company make)

상기 표 1 내지 6에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 금속 분말용 분산제를 포함하는 실시예 1 내지 4의 분산액의 경우, 금속 분말의 분산 안정성이 우수하였으며, 금속 분말입자 상호간의 응집이 거의 발생하지 않아, 분산액의 평균입경 또한 입자 하나의 직경 정도에 불과하였으나, 시제품으로 사용되는 분산제를 포함하는 비교예 1 및 2의 분산액의 경우, 금속 분말의 분산 안정성이 대부분 불량하였으며, 금속 분말입자 상호간의 응집 현상이 발생하여, 분산액의 평균입경이 실시예의 분산액의 평균 입경에 비해 약 1.7 배 내지 8.2 배 정도 증가하였음을 확인할 수 있었다. 상기와 같이, 금속 분말의 분산 안정성을 향상시킴으로써, 수지피복 강판의 수지층의 내식성 및 전기 전도성을 향상시킬 수 있었다.
As can be seen in Tables 1 to 6, in the dispersions of Examples 1 to 4 including the dispersant for metal powder according to the present invention, the dispersion stability of the metal powder was excellent, and the aggregation between the metal powder particles was almost Since the average particle diameter of the dispersion was also only about the diameter of one particle, the dispersions of Comparative Examples 1 and 2 including the dispersant used as a prototype were mostly poor in the dispersion stability of the metal powder, Agglomeration phenomenon occurred, it was confirmed that the average particle diameter of the dispersion was increased by about 1.7 to 8.2 times compared to the average particle diameter of the dispersion of the embodiment. As described above, by improving the dispersion stability of the metal powder, the corrosion resistance and electrical conductivity of the resin layer of the resin coated steel sheet could be improved.

10: 수지피복 강판 11: 수지층
12: 강판
10: resin coated steel sheet 11: resin layer
12: steel plate

Claims (7)

하기의 화학식 1로 표시되는 반복단위 1; 및 하기의 화학식 2로 표시되는 반복단위 2를 포함하는 공중합체:
[화학식 1]
Figure 112012055187115-pat00012

[화학식 2]
Figure 112012055187115-pat00013

상기 화학식 1 및 2에서,
R1은 수소 원자를 나타내고,
R2는 단일 결합을 나타내며,
R3은 나프틸기로 치환된 페닐을 나타내고,
R4는 수소 원자를 나타내며,
R5는 수소 원자를 나타내고,
R6은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며,
R7은 단일 결합을 나타내고,
R8은 -COOH를 나타낸다.
Repeating unit 1 represented by Formula 1 below; And a copolymer comprising a repeating unit 2 represented by Formula 2 below:
[Formula 1]
Figure 112012055187115-pat00012

(2)
Figure 112012055187115-pat00013

In Chemical Formulas 1 and 2,
R 1 represents a hydrogen atom,
R 2 represents a single bond,
R 3 represents phenyl substituted with a naphthyl group,
R 4 represents a hydrogen atom,
R 5 represents a hydrogen atom,
R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 7 represents a single bond,
R 8 represents -COOH.
제 1 항에 있어서,
하기의 일반식 1의 조건을 만족하는 공중합체:
[일반식 1]
10≤ y / x ≤ 50
상기 일반식 1에서, x는 반복단위 1의 개수이고, y는 반복단위 2의 개수이다.
The method of claim 1,
Copolymers satisfying the following general formula (1):
[Formula 1]
10≤ y / x ≤ 50
In Formula 1, x is the number of repeating units 1, y is the number of repeating units 2.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서,
수평균 분자량(Mn) 이 각각 1,000 내지 50,000인 공중합체.
The method of claim 1,
A copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 1,000 to 50,000, respectively.
제1항, 제2항 및 제6항 중 어느 한 항에 따른 공중합체를 유효성분으로 포함하는 금속 분말용 분산제.A dispersing agent for metal powder comprising the copolymer according to any one of claims 1, 2 and 6 as an active ingredient.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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