KR101209676B1 - A self-thermal curing copolymer and Ink composition for color filter comprising the copolymer - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자가 열경화형 공중합체 및 이를 포함하는 컬러 필터용 잉크 조성물에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 자가 열경화형 공중합체는 에틸렌성 불포화 단량체로 형성된 특정 구조의 반복단위와 열중합성 관능기로서 에폭시기를 갖는 단량체로 형성된 특정구조의 반복단위를 1 : 0.1 ~ 0.4 의 몰비로 포함한다. 본 발명의 자가 열경화형 공중합체는 포함하는 컬러 필터용 잉크 조성물에 바인더로 사용될 수 있으며, 본 발명에 따른 컬러필터용 잉크 조성물은 잉크젯 분사 방식에 적합하며 우수한 기재 밀착성, 광학특성을 갖는다.The present invention relates to a self thermosetting copolymer and a color filter ink composition comprising the same, wherein the self thermosetting copolymer according to the present invention has an epoxy group as a repeating unit having a specific structure formed of an ethylenically unsaturated monomer and a thermopolymerizable functional group. The repeating unit having a specific structure formed of the monomer is included in a molar ratio of 1: 0.1 to 0.4. The self-curing copolymer of the present invention can be used as a binder in an ink composition for color filters containing, and the ink composition for color filters according to the present invention is suitable for an inkjet spraying method and has excellent substrate adhesion and optical properties.

자가 열경화형 공중합체, 컬러필터 Self-curing copolymer, color filter

Description

자가 열경화형 공중합체 및 이를 포함하는 컬러필터용 잉크 조성물{A self-thermal curing copolymer and Ink composition for color filter comprising the copolymer}A self-thermal curing copolymer and ink composition for color filter comprising the copolymer}

본 발명은 자가 열경화형 공중합체 및 이를 포함하는 컬러필터용 잉크 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 잉크젯 방식에 따른 컬러필터의 제조에 적합한 자가 열경화형 공중합체 및 이를 포함하는 컬러필터용 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a self thermosetting copolymer and an ink composition for a color filter comprising the same. More specifically, the present invention relates to a self-curing copolymer suitable for manufacturing a color filter according to an inkjet method and an ink composition for a color filter including the same.

최근 그 수요가 크게 증가하고 있는 액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD)는 저소비전력, 저중량, 고해상도 등의 장점으로 인하여 가전기기, 사무용기기, 산업용기기 등의 표시 장치로서 폭 넓은 분야에서 사용된다. 이러한 액정 디스플레이 장치는 그 핵심 부품 중 하나로서, 빛의 삼원색에 해당하는 적색(R), 녹색(G), 청색(B)의 서브 픽셀이 집합된 단위 픽셀이 반복적으로 형성된 칼라 필터를 구비한다. 각 서브 픽셀을 인접하게 배치시킨 상태에서 각각의 서브 픽셀에 색 신호를 인가하여 밝기를 제어하면 삼원색의 합성에 의해 단위 픽셀에서 특정한 색이 표시된다.Liquid crystal displays (LCDs), which have recently increased in demand, are used in a wide range of fields as display devices for home appliances, office equipment, and industrial equipment due to advantages such as low power consumption, low weight, and high resolution. One of the core components of the liquid crystal display includes a color filter in which unit pixels in which red (R), green (G), and blue (B) subpixels, which correspond to three primary colors of light, are repeatedly formed. If the brightness is controlled by applying a color signal to each subpixel in a state where each subpixel is arranged adjacently, a specific color is displayed in the unit pixel by combining three primary colors.

도 1은 칼라 필터의 발광영역의 일반적인 구조를 도시한 평면도이다. 도면을 참조하면, 칼라 필터의 발광 영역(10)은 반복적으로 배치된 단위 픽셀(11)을 포함하고, 각 단위 픽셀(11)은 R, G, B 서브 픽셀(12)을 포함한다. 각 서브 픽셀(12)은 블랙 매트릭스(13)에 의해 분리되고, 블랙 매트릭스(13)는 각 서브 픽셀(12)로부터 입사되는 빛을 흡수하여 콘트라스트(contrast)의 저하를 방지한다.1 is a plan view showing a general structure of a light emitting region of a color filter. Referring to the drawings, the emission region 10 of the color filter includes unit pixels 11 repeatedly arranged, and each unit pixel 11 includes R, G, and B subpixels 12. Each subpixel 12 is separated by a black matrix 13, and the black matrix 13 absorbs light incident from each subpixel 12 to prevent a decrease in contrast.

컬러필터를 제조하는 방법으로는 염색법, 안료 분산법, 전착법, 인쇄법 등을 사용하고 있으나, 이러한 컬러필터 제조방법들은 동일한 공정을 3회 반복하는 것이므로 생산비용이 증가하게 되며, 공정 수가 많으므로 효율성이 떨어지게 되는 문제점이 있다.As a method of manufacturing a color filter, a dyeing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method, a printing method, and the like are used, but these color filter manufacturing methods repeat the same process three times, thus increasing the production cost and increasing the number of processes. There is a problem that the efficiency is reduced.

따라서, 최근에는 제조비용 및 제조공정을 단순화시킬 수 있는 잉크젯 방식을 이용한 컬러 필터의 방법 등이 연구되고 있다. 도 2는 종래의 잉크젯 공정을 이용한 칼라 필터 제조 방법을 개략적으로 도시한 공정 사시도이다.Therefore, in recent years, the method of the color filter using the inkjet method which can simplify a manufacturing cost and a manufacturing process, etc. is researched. 2 is a process perspective view schematically showing a color filter manufacturing method using a conventional inkjet process.

도 2를 참조하면, 먼저 투명 재질의 상부기판(20) 상에 블랙 매트릭스(21)를 형성한다. 블랙 매트릭스(21)는 불투명수지나 크롬과 같은 불투명한 금속을 상부기판(20) 상에 코팅 또는 증착한 후 포토리소그래피(photolithography)법으로 패터닝하여 형성한다. Referring to FIG. 2, first, a black matrix 21 is formed on an upper substrate 20 made of a transparent material. The black matrix 21 is formed by coating or depositing an opaque metal such as opaque resin or chromium on the upper substrate 20 and patterning the same by photolithography.

다음으로, 잉크젯 헤드(22)를 이용하여 블랙 매트릭스(21)로 분리된 각 서브 픽셀 영역(R, G, B)에 삼원색의 칼라 잉크를 각각 토출한다. 상기 잉크젯 헤드(22)는 인접하는 서브 픽셀(R, G, B)의 중심 간 거리에 대응하는 간격으로 이격된 R, G, B 노즐(22R, 22G, 22B)을 구비하며, 스캔 방향(A)으로 이동하면서 R, G, B 서브 픽셀(R, G, B)에 칼라 잉크를 토출한다. 각 서브 픽셀(R, G, B)이 칼라 잉크로 채워지고 나면 건조 과정을 거치면서 칼라 잉크 내에 포함된 용매가 휘발하여 각 서브 픽셀(R, G, B)에는 소정 두께의 R, G, B 색상층(R', G', B')이 형성된다.Next, the three primary colors of color ink are discharged to the sub pixel regions R, G, and B separated by the black matrix 21 using the ink jet head 22, respectively. The inkjet head 22 has R, G, and B nozzles 22R, 22G, and 22B spaced at intervals corresponding to the distance between the centers of adjacent subpixels R, G, and B, and the scan direction A ), Color ink is discharged to the R, G, and B subpixels R, G, and B. After each subpixel R, G, B is filled with color inks, the solvent contained in the color ink is volatilized during the drying process, and each subpixel R, G, B has a predetermined thickness of R, G, B. Color layers R ', G', and B 'are formed.

이러한 잉크젯 공정에 사용되는 잉크는 대부분이 열경화성 수지를 이용하여 픽셀(pixel)을 형성하는 방식을 사용하고 있다. 예를 들면, 열경화성인 멜라민 수지를 함유하는 착색잉크를 잉크젯으로 젯팅하여, 픽셀 형성하는 방식(일본 특개평 9-21910), 에폭시 화합물과 카르본산 화합물 수지를 함유하는 컬러필터용 잉크젯 잉크(일본 특개 2007-72284) 및 에폭시 수지에 열중합 개시제를 함유하여, 저온경화 시키는 칼라필터 잉크(일본 특개 2008-3420) 등이 있다. Most of the inks used in the inkjet process use a method of forming pixels using thermosetting resins. For example, a method of forming a pixel by jetting a coloring ink containing a thermosetting melamine resin with an ink jet (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 9-21910), an ink jet ink for color filters containing an epoxy compound and a carboxylic acid compound resin (Japanese Patent Laid-Open) 2007-72284) and a color filter ink (Japanese Patent Laid-Open No. 2008-3420) containing a thermal polymerization initiator in an epoxy resin and curing at low temperature.

그러나, 이들 열경화성 잉크젯용 잉크는 잉크젯 공정 중 노즐 막힘, 상온에서의 점도 증가로 인해 잉크의 안정성이 저하된다는 문제점이 있다.However, these thermosetting inkjet inks have a problem that the stability of the ink is lowered due to clogging of the nozzle during the inkjet process and an increase in viscosity at room temperature.

따라서, 잉크젯 공정에 적합한 잉크젯용 잉크의 개발이 시급하다.Therefore, the development of inkjet inks suitable for the inkjet process is urgent.

따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 잉크젯 공정에 적합하도록 노즐 막힘이 없으며 안정성이 우수한 컬러필터용 잉크 조성물의 제조에 필요한 자가 열경화형 공중합체를 제공하는 것이다.Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a self-curing copolymer required for the manufacture of an ink composition for color filters excellent in stability without nozzle clogging to be suitable for the inkjet process.

또한, 상기 자가 열경화형 공중합체를 포함하는 칼라필터용 잉크 조성물을 제공하는 것이다.In addition, to provide an ink composition for a color filter comprising the self-curable copolymer.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명에 따른 자가 열경화형 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위, 및
글리시딜(glycidyl) 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 α-에틸아크릴레이트, 글리시딜 α-n-프로필아크릴레이트, 글리시딜 α-n-부틸아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 메타크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸 메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 α-에틸아크릴레이트, o-비닐 페닐 글리시딜 에테르, m-비닐 페닐 글리시딜 에테르, p-비닐 페닐 글리시딜 에테르, o-비닐 벤질 글리시딜 에테르, m- 비닐 벤질 글리시딜 에테르, p-비닐 벤질 글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 트리메티롤프로판 폴리 글리시딜 에테르, 2,3-디글리시딜 옥시 스티렌, 3,4-디글리시딜 옥시 스티렌, 2,4-디글리시딜 옥시 스티렌, 3,5-디글리시딜 옥시 스티렌, 2,6-디글리시딜 옥시 스티렌, 5-비닐 피로가롤(pyrogallol)트리 글리시딜 에테르, 4-비닐 피로가롤 트리 글리시딜 에테르, 2,3-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 3,4-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,4-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 3,5-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,6-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,3,4-트리히드록시 메틸 스티렌 트리글리시딜 에테르, 및 1,3,5-트리히드록시 메틸 스티렌 트리글리시딜 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 에폭시기를 갖는 단량체 중 어느 하나 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로부터 형성되는 제2 반복단위를 포함하며, 제1 반복단위와 제2 반복단위의 몰비가 1 : 0.1 ~ 0.4 인 자가 열경화형 공중합체:
In order to solve the above problems, the self-heat curing copolymer according to the present invention is a first repeating unit represented by the following formula (1), and
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethylacrylate, glycidyl α-n-propylacrylate, glycidyl α-n-butylacrylate, 3,4 -Epoxybutyl acrylate, 3,4-epoxybutyl methacrylate, 4,5-epoxypentyl methacrylate, 6,7-epoxyheptyl acrylate, 6,7-epoxyheptyl methacrylate, 6,7-epoxy Heptyl α-ethylacrylate, o-vinyl phenyl glycidyl ether, m-vinyl phenyl glycidyl ether, p-vinyl phenyl glycidyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl Ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimetholpropane poly glycidyl ether, 2,3-diglycidyl oxy styrene, 3,4-diglycidyl oxy Styrene, 2,4-diglycidyl oxy styrene, 3,5-diglycidyl oxy styrene, 2,6-diglycidyl jade Styrene, 5-vinyl pyrogallol triglycidyl ether, 4-vinyl pyrogallol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 3,4-dihydrate Hydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxy methyl styrene digly Any one of monomers having an epoxy group selected from the group consisting of cydyl ether, 2,3,4-trihydroxy methyl styrene triglycidyl ether, and 1,3,5-trihydroxy methyl styrene triglycidyl ether A second repeating unit formed from a mixture of two or more thereof, and a molar ratio of the first repeating unit and the second repeating unit is from 1: 0.1 to 0.4 Self thermosetting copolymer:

Figure 112008091094544-pat00001
Figure 112008091094544-pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,

R2는 수소원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 알콕시기, 히드록시 알킬기, 아릴기 또는 -COOR3이고, 상기 R3은 수소원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 아릴기, 아릴알콕시기, 방향족 폴리알킬렌글리콜기 또는 주환 구성탄소 3 내지 12의 지환족 탄화수소기이다.R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, a hydroxy alkyl group, an aryl group or -COOR 3 , wherein R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group, an arylalkoxy group, aromatic It is a polyalkylene glycol group or alicyclic hydrocarbon group of 3-12 carbon atoms.

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본 발명의 자가 열경화형 공중합체는 점도가 낮아 저온 안정성이 우수하다. 또한, 전술한 본 발명에 따라 제조된 자가 열경화형 공중합체는 밀베이스 혼합물, 고분자 바인더 및 유기용매를 포함하는 컬러필터용 잉크 조성물에 있어서, 고분자 바인더로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 제공되는 컬러필터용 잉크 조성물은 잉크의 안정성이 우수하고, 잉크 토출성 및 토출 유지성이 우수하여 컬러필터의 잉크젯 방식 제조에 유용하다.The self thermosetting copolymer of the present invention has low viscosity and is excellent in low temperature stability. In addition, the self-curing copolymer prepared according to the present invention described above may be used as a polymer binder in the ink composition for color filters including a millbase mixture, a polymer binder and an organic solvent. The ink composition for color filters provided according to the present invention is excellent in the stability of ink, excellent in ink ejection property and ejection holding property, and thus is useful for inkjet production of color filters.

본 발명에 따른 컬러필터용 잉크 조성물은 전체 잉크 조성물 100 중량부에 대하여, 밀베이스 혼합물 30 내지 80 중량부; 본 발명에 따른 자가 열경화형 공중합체 10 내지 40 중량부; 및 유기용매 9 내지 50 중량부의 함량으로 제조될 수 있다.The ink composition for color filters according to the present invention includes 30 to 80 parts by weight of the millbase mixture based on 100 parts by weight of the total ink composition; 10 to 40 parts by weight of the self-curing copolymer according to the present invention; And it may be prepared in an amount of 9 to 50 parts by weight of the organic solvent.

본 발명의 자가 열경화형 공중합체는 상온에서 점도가 높지 않으므로, 저온 안정성이 우수하고 잉크젯 공정 시 노즐 막힘 현상이 방지되어 잉크젯 공정용 잉크 조성물에 효과적으로 사용될 수 있다.Since the self-curing copolymer of the present invention does not have a high viscosity at room temperature, it has excellent low temperature stability and prevents nozzle clogging during the inkjet process, and thus can be effectively used in an ink composition for an inkjet process.

또한, 본 발명의 컬러필터용 잉크 조성물로 형성된 막은 우수한 밀착성, 색 투과율 및 내화학성을 가지므로, 컬러필터 제조에 유용하다.Moreover, since the film | membrane formed from the ink composition for color filters of this invention has the outstanding adhesiveness, color transmittance, and chemical resistance, it is useful for color filter manufacture.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

전술한 본 발명의 자가 열경화형 공중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위 및 상기 제2 반복단위를 포함한다. 상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성되며, 상기 제2 반복단위는 열중합성 관능기로서 에폭시기를 갖는 단량체로부터 형성된다.The above-described self thermosetting copolymer of the present invention includes a first repeating unit represented by Formula 1 and the second repeating unit. The first repeating unit represented by Formula 1 is formed from an ethylenically unsaturated monomer, and the second repeating unit is formed from a monomer having an epoxy group as a thermal polymerizable functional group.

본 발명의 자가 열경화형 공중합체에 있어서, 그 제조에 사용되는 에틸렌성 불포화 단량체로는 상기 에폭시기를 갖는 단량체와 공중합에 사용될 수 있는 에틸렌성 불포화 단량체라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 스티렌 등이 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the self thermosetting copolymer of the present invention, as the ethylenically unsaturated monomer used in the preparation thereof, any ethylenically unsaturated monomer which can be used for copolymerization with the monomer having the epoxy group may be used without particular limitation. For example, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxy ethyl acrylate, 2-hydroxy ethyl methacrylate, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, Styrene and the like may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto.

또한, 본 발명의 자가 열경화형 공중합체에 있어서, 그 제조에 사용되는 열중합성 관능기로서 에폭시기를 갖는 단량체는, 에폭시기가 자가 열경화 공중합체가 자가 열경화를 할 수 있도록 반응성을 가지며, 관능기의 비율 및 관능기의 수에 따라서 경도와 용액의 안정성에 영향을 미친다. In addition, in the self thermosetting copolymer of the present invention, the monomer having an epoxy group as the thermopolymerizable functional group used in the production of the epoxy group has a reactivity such that the self thermosetting copolymer is capable of self thermosetting, and the ratio of functional groups And the number of functional groups affects the hardness and the stability of the solution.

에폭시기를 갖는 단량체의 구체적인 예를 들면, 에폭시기의 수에 따라 단량체 구별이 가능하며, 1 에폭시기 함유 단량체로는 예를 들면, 글리시딜(glycidyl) 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 α-에틸아크릴레이트, 글리시딜 α-n-프로필아크릴레이트, 글리시딜 α-n-부틸아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 메타크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸 메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 α-에틸아크릴레이트 등의 아크릴레이트(acrylate)류; o-비닐 페닐 글리시딜 에테르, m-비닐 페닐 글리시딜 에테르, p-비닐 페닐 글리시딜 에테르, o-비닐 벤질 글리시딜 에테르, m- 비닐 벤질 글리시딜 에테르, p-비닐 벤질 글리시딜 에테르 등의 비닐 글리시딜 에테르(vinyl glycidyl ether)류 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. Specific examples of the monomer having an epoxy group can be used to distinguish the monomers according to the number of epoxy groups. As the epoxy group-containing monomer, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethylacrylate, glycidyl α-n-propylacrylate, glycidyl α-n-butylacrylate, 3,4-epoxybutyl acrylate, 3,4-epoxybutyl methacrylate, 4,5 Acrylates such as epoxypentyl methacrylate, 6,7-epoxyheptyl acrylate, 6,7-epoxyheptyl methacrylate, and 6,7-epoxyheptyl α-ethyl acrylate; o-vinyl phenyl glycidyl ether, m-vinyl phenyl glycidyl ether, p-vinyl phenyl glycidyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glyc Vinyl glycidyl ethers, such as cylyl ether, etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.

2 에폭시기 내지 3 에폭시기 함유 단량체로는 예들 들면, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 트리메티롤프로판 폴리 글리시딜 에테르, 2,3-디글리시딜 옥시 스티렌, 3,4-디글리시딜 옥시 스티렌, 2,4-디글리시딜 옥시 스티렌, 3,5-디글리시딜 옥시 스티렌, 2,6-디글리시딜 옥시 스티렌, 5-비닐 피로가롤(pyrogallol)트리 글리시딜 에테르, 4-비닐 피로가롤 트리 글리시딜 에테르, 2,3-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 3,4-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,4-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 3,5-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,6-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,3,4-트리히드록시 메틸 스티렌 트리글리시딜 에테르, 및 1,3,5-트리히드록시 메틸 스티렌 트리글리시딜 에테르 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the monomer containing 2 to 3 epoxy groups include polypropylene glycol diglycidyl ether, trimetholpropane poly glycidyl ether, 2,3-diglycidyl oxy styrene, 3,4-diglycidyl Oxy styrene, 2,4-diglycidyl oxy styrene, 3,5-diglycidyl oxy styrene, 2,6-diglycidyl oxy styrene, 5-vinyl pyrogallol triglycidyl ether , 4-vinyl pyrogarol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 3,4-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxy Methyl styrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,3,4-trihydroxy methyl styrene trigly Cylyl ether, 1,3,5-trihydroxy methyl styrene triglycidyl ether, and the like, alone or in combination, respectively. It can mix and use the above.

상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위와 상기 제2 반복단위의 몰비는 제1 반복단위:제2 반복단위=1: 0.1 ~ 0.4 인 것이 바람직하다. 상기 제1 반복단위 대비 제2 반복단위의 몰비가 0.1 미만이면 공중합체가 경화되어 박막을 형성하는 경우 표면 경화 저하가 발생되고, 0.4 초과이면 잉크 조성물 제조시 용액의 안정성이 저하되는 문제점이 있다.The molar ratio of the first repeating unit represented by Formula 1 to the second repeating unit is preferably 1st repeating unit: 2nd repeating unit = 1: 0.1 to 0.4. When the molar ratio of the second repeating unit to the first repeating unit is less than 0.1, when the copolymer is cured to form a thin film, surface curing decrease occurs.

본 발명의 자가 열경화형 공중합체는 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있으며, 바람직하게는 랜덤 공중합체일 수 있다. 또한, 본 발명의 공중합체의 중량평균분자량(Mw)은 15,000 내지 25,000인 것이 바람직하다. 중합체의 중량평균분자량이 15,000 미만이면 공중합체가 경화되어 박막을 형성하는 경우 경화도에 문제가 생길 수 있으며, 25,000 초과이면 고분자의 신장(elongation)으로 인하여 잉크의 도출 문제성이 생길 수 있다.The self thermosetting copolymer of the present invention may be a random copolymer or a block copolymer, preferably a random copolymer. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer of the present invention is preferably 15,000 to 25,000. If the weight average molecular weight of the polymer is less than 15,000 when the copolymer is cured to form a thin film may have a problem in the degree of cure, if it is more than 25,000 may cause the problem of derivation of the ink due to the elongation of the polymer.

본 발명의 자가 열경화형 공중합체의 제조방법으로는 당분야에서 사용되는 중합방법이 제한없이 사용될 수 있으며, 일 실시예를 설명하면 다음과 같다.As a method for preparing the self-curing copolymer of the present invention, a polymerization method used in the art may be used without limitation, and one embodiment will be described below.

상기 에틸렌성 불포화 단량체와 에폭시기 함유 단량체를 하기 반복단위의 몰비에 대응하는 함량으로 준비한다. 상기 단량체들이 준비되면, 중합 개시제를 첨가한다. 중합 개시제로는 과산화물, 아조비스 화합물 등을 사용할 수 있으며, 구체적인 예를 들면, t-부틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥 시벤조에이트, 2,2-아조비스 이소부티로니트릴, 2,2-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴 등을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다.The ethylenically unsaturated monomer and the epoxy group-containing monomer are prepared in an amount corresponding to the molar ratio of the following repeating units. Once the monomers are prepared, a polymerization initiator is added. As a polymerization initiator, a peroxide, an azobis compound, etc. can be used, For example, t-butyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxy benzoate, 2, 2- azobis isobuty Ronitrile, 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, and the like, but is not limited thereto.

상기 중합 개시제의 함량은 상기 에틸렌성 불포화 단량체 및 에폭시기를 함유한 단량체의 전체 질량 100 중량부에 대하여 1 내지 10중량부인 것이 바람직하다.The content of the polymerization initiator is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total mass of the monomer containing the ethylenically unsaturated monomer and the epoxy group.

단량체들과 중합 개시제가 혼합되면 중합반응이 진행될 수 있다. 본 발명에서 중합반응은 통상의 중합방법에 의하여 진행될 수 있다. 즉, 중합방법은 특별히 한정되지 않고, 라디칼 중합, 이온 중합 등의 중합방법을 이용할 수 있으며, 보다 구체적으로는 중합 개시제의 존재하는 괴상 중합법, 용액 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법등을 사용할 수 있다. 중합방법에 따라서는 단량체가 다량으로 잔존하는 경우가 있지만, 이 단량체가 경화층의 물성에 영향을 주는 경우에는 감압 제거법이나 재침전 정제법 등에 따라서 단량체를 제거해도 좋다.When the monomers and the polymerization initiator are mixed, the polymerization may proceed. In the present invention, the polymerization may be performed by a conventional polymerization method. That is, the polymerization method is not particularly limited, and polymerization methods such as radical polymerization and ionic polymerization can be used, and more specifically, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, etc., which exist in the polymerization initiator can be used. Can be. Although a large amount of monomers may remain in some polymerization methods, when this monomer affects the physical property of a hardened layer, you may remove a monomer by the pressure reduction removal method, the reprecipitation purification method, etc.

본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조된 본 발명의 자가 열경화형 공중합체는 상온(예를 들면, 18℃ 내지 25℃)에서 안정하고 열 중합성 관능기를 가지고 있으므로, 컬러필터용 잉크 조성물에서 바인더로서 사용될 수 있다.Since the self-curing copolymer of the present invention prepared by the production method according to the present invention is stable at room temperature (for example, 18 ° C to 25 ° C) and has a thermally polymerizable functional group, it is used as a binder in the color filter ink composition. Can be used.

이하에서는 본 발명이 제공하는 컬러필터용 잉크 조성물에 대해서 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the ink composition for color filters provided by the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 컬러필터용 잉크 조성물은 밀베이스 혼합물, 고분자 바인더 및 유기용매를 포함하며, 상기 고분자 바인더로서 전술한 본 발명의 자가 열경화형 공중합체를 사용한다.The ink composition for a color filter according to the present invention comprises a millbase mixture, a polymer binder and an organic solvent, and uses the above-described self-curing copolymer of the present invention as the polymer binder.

본 발명의 잉크 조성물에 있어서, 밀베이스(mill-base) 혼합물은 착색제, 분산제 및 글리콜 에테르계 용매를 포함하며, 상기 착색제 및 분산제가 상기 용매 내에 분산된 형태로 얻어진다.In the ink composition of the present invention, the mill-base mixture includes a colorant, a dispersant, and a glycol ether solvent, and the colorant and the dispersant are obtained in a dispersed form in the solvent.

상기 착색제는 유기 착색제와 무기착색제로 구분이 되며, 유기착색제로서는 염료, 유기 안료, 천연색소 등을 이용할 수 있으며, 무기 착색제로서는 무기안료, 체질 안료 등을 이용할 수 있다. 이 중 유기 안료는 발색성이 높고 내열성도 높기 때문에 사용하기에 바람직하다. 유기안료는 칼라 인덱스 (C.I.;the society of dyers and colourists)에 따르는 안료 그룹으로 분류되는 화합물로 그 구체적으로 아래와 같은 칼라 인덱스 번호가 붙여져 있는 것을 들을 수 있다:The colorant may be classified into an organic colorant and an inorganic colorant. Examples of the organic colorant may include dyes, organic pigments, natural pigments, and the like, and inorganic pigments, extender pigments, and the like. Of these, organic pigments are preferable for use because of their high color development and high heat resistance. Organic pigments are compounds classified into pigment groups according to the C.I.; the society of dyers and colourists (C.I.), specifically those with the following color index numbers:

피그먼트 옐로우 1호, 피그먼트 옐로우 12호, 피그먼트 옐로우 13호, 피그먼트 옐로우 14호, 피그먼트 옐로우 15호, 피그먼트 옐로우 16호, 피그먼트 옐로우17호, 피그먼트 옐로우 20호, 피그먼트 옐로우 24호, 피그먼트 옐로우 31호, 피그먼트 옐로우 53호, 피그먼트 옐로우 83호, 피그먼트 옐로우 86호, 피그먼트 옐로우 93호, 피그먼트 옐로우94호, 피그먼트 옐로우 109호, 피그먼트 옐로우 110호, 피그먼트 옐로우 117호, 피그먼트 옐로우 125호, 피그먼트 옐로우 128호, 피그먼트 옐로우 137호, 피그먼트 옐로우 138호, 피그먼트 옐로우 139호, 피그먼트 옐로우 147호, 피그먼트 옐로우 148호, 피그먼트 옐로우 150호, 피그먼트 옐로우 153호, 피그먼트 옐로우 154호, 피그먼트 옐로우 166호, 피그먼트 옐로우 173호, 피그먼트 오렌지 13호, 피그먼트 오렌지 31호, 피그먼트 오렌지 36호, 피그먼트 오렌지 38호, 피그먼트 오렌지 40호, 피그먼트 오렌지 42호, 피그먼트 오렌지 43호, 피그먼트 오 렌지 51호, 피그먼트 오렌지 55호, 피그먼트 오렌지 73호, 피그먼트 레드 9호, 피그먼트 레드 97호, 피그먼트 레드 105호, 피그먼트 레드 176호, 피그먼트 레드 177호, 피그먼트 레드 180호, 피그먼트 레드 196호, 피그먼트 레드 215호, 피그먼트 레드 216호, 피그먼트 레드224호, 피그먼트 레드 242호, 피그먼트 레드 254호, 피그먼트 레드 264호, 피그먼트 레드 265호, 피그먼트 블루 15호, 피그먼트 블루 15:3호, 피그먼트 블루 15:4호, 피그먼트 블루 15:6호, 피그먼트 블루 60호, 피그먼트 브라운 23호, 피그먼트 브라운 25호, 피그먼트 그린 7호, 피그먼트 그린 36호 등이 있다.  Pigment Yellow No. 1, Pigment Yellow No. 12, Pigment Yellow No. 13, Pigment Yellow No. 14, Pigment Yellow No. 15, Pigment Yellow No. 16, Pigment Yellow No. 17, Pigment Yellow No. 20, Pigment Yellow No. 24, Pigment Yellow No. 31, Pigment Yellow No. 53, Pigment Yellow No. 83, Pigment Yellow No. 86, Pigment Yellow No. 93, Pigment Yellow No. 94, Pigment Yellow No. 109, Pigment Yellow 110 No., Pigment Yellow No. 117, Pigment Yellow No. 125, Pigment Yellow No. 128, Pigment Yellow No. 137, Pigment Yellow No. 138, Pigment Yellow No. 139, Pigment Yellow No. 147, Pigment Yellow No. 148, Pigment Yellow No. 150, Pigment Yellow No. 153, Pigment Yellow No. 154, Pigment Yellow No. 166, Pigment Yellow No. 173, Pigment Orange No. 13, Pigment Orange No. 31, Pigment Orange No. 36 Pigment Orange No. 38, Pigment Orange No. 40, Pigment Orange No. 42, Pigment Orange No. 43, Pigment Orange No. 51, Pigment Orange No. 55, Pigment Orange No. 73, Pigment Red No. 9, Pigment Red No. 97, Pigment Red No. 105, Pigment Red No. 176, Pigment Red No. 177, Pigment Red No. 180, Pigment Red No. 196, Pigment Red No. 215, Pigment Red No. 216, Pigment Red 224, Pigment Red 242, Pigment Red 254, Pigment Red 264, Pigment Red 265, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue No. 15: 6, Pigment Blue No. 60, Pigment Brown No. 23, Pigment Brown No. 25, Pigment Green No. 7, and Pigment Green No. 36.

무기 안료 및 체질 안료의 구체적인 예는 산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화아연, 황산납, 황색 납, 아연 옐로우, 적색 산화철(III), 카드뮴 레드, 울트라마린 블루, 프러시안 블루, 산화크롬 그린, 코발트 그린 등이 있으며, 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of inorganic pigments and extender pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (III), cadmium red, ultramarine blue, prussian blue, and chromium oxide green. , Cobalt green, and the like, and may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 착색재의 함량은 전체 밀베이스 혼합물 100 중량부에 대해 10 ~ 50 중량부, 바람직하게는 10 ~ 30 중량부이나, 이에 한정되는 것은 아니다.The content of the coloring material is 10 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the whole millbase mixture, but is not limited thereto.

본 발명에 따른 분산제는 상기 착색제를 양호하게 분산시키기 위해 밀베이스 혼합물 중에 필요에 따라 첨가한다. 분산제로서는 양이온(cation)성, 음이온(anion)성, 비이온(nonionic)성, 양성, 실리콘계, 불소계, 고분자계 등의 계면 활성제를 사용할 수 있다. 이러한 계면 활성제의 중에서 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(polyoxyethylene lauryl ether), 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르(polyoxyethylene stearyl ether) 등의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 류(polyoxyethylene alkyl ether)류; 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르(polyoxylethylene alkyl phenyl ether)류; 폴리에틸렌 글리콜 디에스테르(polyethylene glycol diester)류; 소르비탄(sorbitane) 지방산 에스테르(ester)류; 지방산 변성 폴리에스테르류; 3급 아민 변성 폴리우레탄류 둥의 고분자 계면활성제가 바람직하게 사용될 수 있다.The dispersant according to the invention is added as needed in the millbase mixture to disperse the colorant well. As the dispersant, surfactants such as cation, anion, nonionic, amphoteric, silicon-based, fluorine-based, and polymer-based may be used. Among these surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; Polyoxylethylene alkyl phenyl ethers; Polyethylene glycol diesters; Sorbitane fatty acid esters; Fatty acid-modified polyesters; Polymeric surfactants of tertiary amine-modified polyurethanes can be preferably used.

분산제의 함량은 착색제 100 중량부에 대해 15 내지 20 중량부이나, 이에 한정되는 것은 아니다.The content of the dispersant is 15 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the colorant, but is not limited thereto.

본 발명에 따라 밀베이스에 사용되는 글리콜 에테르계 용매는 비등점이 180 ℃ 내지 260 ℃, 특히 210 ℃ 내지 260 ℃인 동시에 상온에서 증기압이 0.5 mmHg 이하, 특별히 0.1mmHg 이하이며, 표면 장력이 29 mN/m 이상인 글리콜 에테르계 용매를 사용하는 것이 바람직하나, 상기 비등점, 증기압 및 표면장력은 이에 한정되는 것은 아니다.The glycol ether solvents used in the mill base according to the invention have a boiling point of 180 ° C. to 260 ° C., especially 210 ° C. to 260 ° C., and a vapor pressure of 0.5 mmHg or less, especially 0.1 mmHg or less at room temperature, and a surface tension of 29 mN / It is preferable to use a glycol ether solvent having m or more, but the boiling point, vapor pressure and surface tension are not limited thereto.

이러한 글리콜 에테르계 용매로는 구체적인 예를 들면, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디글리콜 에틸 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜-n-부틸에텔아세테이트, 디프로필렌 글리콜-n-부틸 에테르, 트리 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 크리콜-n-프로필 에테르 아세테이트 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of such glycol ether solvents include diethylene glycol monomethyl ether, diglycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monomethyl ether. Acetate, propylene glycol-n-butyl ether acetate, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol-n-propyl ether acetate and the like can be used alone or in combination of two or more thereof. have.

전술한 바와 같이 밀베이스 혼합물이 준비되면, 상기 자가 열경화형 공중합체 및 유기용매와 혼합하여 컬러필터용 잉크 조성물을 얻을 수 있다. 이 때 사용되는 유기용매는 상기 밀베이스 혼합물에 사용된 용매와 상등(相等)인 글리콜 에테르계 용매가 바람직하다. 필요에 따라, 상기 밀베이스 혼합물에 사용된 용매와 동일한 용매가 사용될 수도 있다. 따라서, 비등점이 180 ℃ 내지 260 ℃인 동시에 상온에서 증기압이 0.5 mmHg 이하인 글리콜 에테르계 용매가 사용될 수 있으나, 잉크젯 방식에 의해 컬러필터를 제조할 수 있는 한 이에 한정되는 것은 아니다. When the millbase mixture is prepared as described above, it can be mixed with the self-curing copolymer and the organic solvent to obtain an ink composition for color filters. The organic solvent used at this time is preferably a glycol ether solvent that is equivalent to the solvent used in the millbase mixture. If necessary, the same solvent as that used for the millbase mixture may be used. Therefore, a glycol ether solvent having a boiling point of 180 ° C. to 260 ° C. and a vapor pressure of 0.5 mmHg or less at room temperature may be used, but is not limited thereto as long as the color filter can be manufactured by an inkjet method.

본 발명에 따른 유기용매는 적당한 건조성 및 증발성을 가지므로, 이와 같은 용매 성분을 높은 배합 비율으로 함유하는 단독 용매 또는 혼합 용매를 이용한다면, 잉크 해드의 노즐 선단에 있어서 급속하게 건조되지 않아, 잉크의 급격한 점도 상승이나 로딩이 발생하지 않고, 잉크의 토출 직진성이나 안정성에 악영향을 미치게 하지 않고 젯팅을 지속할 수 있게 된다. 그것과 동시에 젯팅 뒤에 건조가 적당한 속도로 진행되기 때문에, 잉크의 도포면의 막 표면이 매끄럽고, 가열공정에 따라서 잉크를 신속히 건조 시킬 수 있으며, 습윤제나 비등점이 극히 높은 용매를 이용하는 경우와 비교하면, 건조 공정 후 도막에 용매가 잔류할 우려가 작다. Since the organic solvent according to the present invention has a moderate drying property and evaporation property, if a single solvent or a mixed solvent containing such a solvent component at a high blending ratio is used, it does not rapidly dry at the nozzle tip of the ink head, It is possible to continue jetting without causing a sudden increase in viscosity or loading of the ink, and without adversely affecting the discharge straightness or stability of the ink. At the same time, since the drying proceeds at a suitable speed after jetting, the film surface of the ink coating surface is smooth, and the ink can be dried quickly according to the heating process, and the drying can be performed in comparison with the case of using a wetting agent or an extremely high boiling point solvent. There is little possibility that a solvent may remain in a coating film after a process.

본 발명의 컬러필터용 잉크 조성물에 있어서, 각 성분의 함량은 사용되는 구체적인 성분의 종류에 따라 적절하게 채택될 수 있으며, 예를 들면 전체 잉크 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 밀베이스 혼합물 30 내지 80 중량부, 상기 자가 열경화형 공중합체 10 내지 40 중량부 및 상기 유기용매 9 내지 50 중량부일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the ink composition for color filters of the present invention, the content of each component may be appropriately selected depending on the kind of specific components used, for example, the millbase mixture 30 to 80 with respect to 100 parts by weight of the total ink composition. It may be part by weight, 10 to 40 parts by weight of the self-curing copolymer and 9 to 50 parts by weight of the organic solvent, but is not limited thereto.

선택적으로, 본 발명의 컬러필터용 잉크 조성물은 당분야에서 사용되는 첨가제들을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 레벨링제, 흐름제, 점도 조절제 등을 필요에 따라 더 포함할 수 있는데, 이러한 레벨링제, 흐름제 등의 첨가제는 잉크젯 해드의 오리피스에서 잉크 토출시, 젖음성을 유지시켜주며, 유리기판의 픽셀에 흐름성을 유지 시켜주고, 착색제와 바인더 사이의 레벨링을 유지시키는 역할을 한다. 구체적으로 일광 케미컬사의 NIKKOL BL, BC, BO, BB의 각 시리즈 등의 탄화 수소계, 듀폰사의 ZONYL FSN, FSO, 아사히 유리사의 (Surf Marguerite Long)S-141,145, 대일본 잉크 화학 공업사의(mega fuck)F-141,144, 네오스사의 F-200,F251, 다이킨 공업사의 dyne DS-401,402, 쓰리엠사의 FC-4330, FC-4332, BYK사의 306, 307등의 불소계 또는 실리콘계의 비이온 계면 활성제를 예를 들을 수 있으며, 양이온성, 음이온성, 양성성 계면 활성제도 이용 할 수 있다. 필요에 따라, 상기 레벨링 및 흐름제 등의 첨가제를 1종 또는 그 이상을 사용 할 수 있으며, 첨가제 함량은 전체 잉크 조성물 대비 2 중량부 미만으로 하는 것이 바람직하다.Optionally, the ink composition for color filters of the present invention may further include additives used in the art. For example, a leveling agent, a flow agent, and a viscosity control agent may be further included as necessary. Such additives such as a leveling agent and a flow agent maintain wettability when ink is discharged from an orifice of an inkjet head, and a glass substrate. It maintains the flowability of the pixels, and maintains the leveling between the colorant and the binder. Specifically, hydrocarbons such as NIKKOL BL, BC, BO, and BB series of daylight chemical company, ZONYL FSN, FSO from Dupont, (Surf Marguerite Long) S-141,145 from Asahi Glass, Japan ink chemical industry company (mega fuck) Examples of non-ionic surfactants such as F-141,144, Neo's F-200, F251, Daikin Industries' dyne DS-401,402, 3M's FC-4330, FC-4332, BYK's 306, 307, etc. Cationic, anionic and amphoteric surfactants may also be used. If necessary, one or more additives such as leveling and flow agents may be used, and the additive content is preferably less than 2 parts by weight relative to the total ink composition.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to enable those skilled in the art to more fully understand the present invention.

실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 2Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2

<자가 열경화형 공중합체 제조><Preparation of self-curing copolymer>

실시예 1의 경우, 3-necck round flask(250mL)에 열중합성 관능기인 에폭시 함유 단량체인 글리시딜 메타아크릴레이트(GMA;19.5g, 9.75wt%), 에틸렌성 불포화 단량체인 스티렌(32.5g, 16.25wt%)과 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트(HEMA;13g, 6.5wt%) 및 용매 DPMA(130g, 65wt%)를 혼합하고, 중합개시제인 2,2'-아조비스(2,4-디메틸)발레로니트릴(Ciba V-65;5g, 단량체 100 중량부 대비 7.6 중량부)를 완전히 녹을 때 까지 혼합한 후, 70℃로 설정된 오일 중탕 반응기를 아크론 가스로 퍼징하면서 400 rpm에서 교반(stirring)하면서 4시간 동안 반응시켰다. For Example 1, glycidyl methacrylate (GMA; 19.5 g, 9.75 wt%), an epoxy-containing monomer as a thermopolymerizable functional group, in a 3-necck round flask (250 mL), styrene (32.5 g, 16.25 wt%), 2-hydroxy ethyl methacrylate (HEMA; 13 g, 6.5 wt%) and solvent DPMA (130 g, 65 wt%) were mixed and the polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4- Dimethyl) valeronitrile (Ciba V-65; 5 g, 7.6 parts by weight based on 100 parts by weight of monomer) was mixed until completely dissolved, followed by stirring at 400 rpm while purging an oil bath reactor set at 70 ° C. with acron gas. 4 hours).

실시예 2~3 및 비교예 1~2의 경우에는 하기 표 1에 기재한 바와 같은 성분과 함량으로 실시예 1과 동일한 방법으로 공중합체를 제조하였다.In the case of Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, a copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 with the components and contents as shown in Table 1 below.

질량부(wt%)Mass part (wt%) 품목subject 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 단량체Monomer GMAGMA 9.759.75 9.759.75 9.759.75 16.2516.25 StyreneStyrene 16.2516.25 19.519.5 21.1321.13 16.2516.25 16.2516.25 MAAMAA 8.138.13 HEMAHEMA 6.56.5 3.253.25 1.6251.625 8.138.13 개시제Initiator V-65
(단량체 100 중량부 대비)
V-65
Of 100 parts by weight of monomer
7.6 (중량부)7.6 (parts by weight) 7.6
(중량부)
7.6
(Parts by weight)
7.6
(중량부)
7.6
(Parts by weight)
7.6
(중량부)
7.6
(Parts by weight)
7.6
(중량부)
7.6
(Parts by weight)
용매menstruum DPMADPMA 6565 6565 6565 6565 6565 물성Properties 항목Item 점도(cP)Viscosity (cP) 42.642.6 41.341.3 33.433.4 55.555.5 156.2156.2 분자량(Mw)Molecular Weight (Mw) 2261022610 2190221902 2072120721 3921939219 1066810668

상기의 점도 측정 방법은 Brookfiled사의 LVDV-Ⅱ+(측정 범위: 15 내지 2000cP)를 이용하여 25℃에서 측정한 결과이다. 분자량 측정은 waters사의 GPC(gel permeation chromatography)를 이용하여 표준 물질인 폴리스티렌에 대비하여 샘플에 대해서 평균 분자량(Mw)을 측정했다.The said viscosity measuring method is the result measured at 25 degreeC using LVDV-II + (measurement range: 15-2000 cP) of Brookfiled. Molecular weight was measured using gel permeation chromatography (GPC) of Waters, the average molecular weight (Mw) was measured for the sample compared to the standard polystyrene.

실시예 4 ~ 10 및 비교예 3 ~ 8Examples 4-10 and Comparative Examples 3-8

<밀베이스 혼합물 제조><Mill base mixture preparation>

하기와 같은 표 2에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분을 배합하고, 모타밀 M-50(Eiger) 및 직경 0.65mm의 산화 지르코늄 비즈를 이용하여, 10m/s의 속도로 12시간 밀링 및 분산을 수행하여, 각 색깔의 밀베이스(안료 분산액)를 제조했다.Each component is blended with a composition as shown in Table 2 below, and milling and dispersing is carried out at a speed of 10 m / s for 12 hours using Motamil M-50 (Eiger) and zirconium oxide beads having a diameter of 0.65 mm. Thus, millbases (pigment dispersions) of each color were prepared.

질량부(wt%)Mass part (wt%) 품명Product Name 적색 밀베이스Red wheat base 녹색 밀베이스Green wheat base 청색 밀베이스Blue millbase 착색재Coloring material C.I. pigment
Red 254
CI pigment
Red 254
5.25.2
C.I. pigment
Red 177
CI pigment
Red 177
5.25.2
C.I. pigment
Yellow 150
CI pigment
Yellow 150
2.62.6 55
C.I. pigment
Green 58
CI pigment
Green 58
7.57.5
C.I. pigment
Blue 15:6
CI pigment
Blue 15: 6
10.3210.32
C.I. pigment
Violet 23
CI pigment
Violet 23
2.582.58
분산제Dispersant EFKA6745
(EFKA사)
EFKA6745
(EFKA company)
7.987.98 7.97.9
BYK 182
(BYK사)
BYK 182
(BYK company)
9.99.9
용매menstruum DPMADPMA 79.0279.02 79.679.6 77.277.2

<컬러필터용 잉크 조성물 제조><Production of Ink Composition for Color Filters>

실시예 1~3 및 비교예1~2에 따라 제조된 자가 열경화 공중합체를 이용하여, 하기 표 3에 기재된 성분 및 조성으로 적색, 녹색 및 청색의 칼라 필터용 잉크를 제조했다. Using the thermosetting copolymers prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, red, green, and blue color filter inks were prepared using the components and compositions shown in Table 3 below.

실시예 4를 예로 들면, 상기 제조된 적색 밀-베이스(mill-base) 60.9 중량부, 실시예 1에 따라 제조된 자가 열경화 공중합체는 20 중량부, 점도 조절제 디에틸렌 글리콜 에틸 메틸 에테르 7.6중량부 및 주용매인 글리콜 에테르인 DPMA 용매로서 10 중량부, 첨가제로서는 레벨링제인 BYK사 BYK-306 1 중량부 및 흐름제인 3M사 FC-4330 0.5 중량부를 첨가하여, 2시간 동안 교반하여 고형분 함량이 20 중량부 내외 또한 점도가 10cP 내외의 잉크를 제조하였다.Taking Example 4 as an example, 60.9 parts by weight of the red mill-base prepared above, 20 parts by weight of the self-curing copolymer prepared according to Example 1, 7.6 parts by weight of the viscosity modifier diethylene glycol ethyl methyl ether 10 parts by weight of the DPMA solvent, which is the glycol ether as the main and main solvents, 1 part by weight of BYK-306, a leveling agent, and 0.5 parts by weight of FC-4330, 3M, the flow agent, were added and stirred for 2 hours, and the solid content was 20 An ink having a viscosity of about 10 cP and about 10 parts by weight was prepared.

Figure 112008091094544-pat00003
Figure 112008091094544-pat00003

시험예Test Example

상기 제조된 잉크를 이용하여, 100mm×100mm 유리기재에 400rpm에서 30초 동안 코팅을 하고, 110℃에서 5분 동안 prebake을 한 다음, 230℃에서 40분동안 postbake를 실시한 다음 막 두께가 1.5㎛ 되도록 막을 형성시킨다.Using the ink prepared above, a 100mm × 100mm glass substrate was coated at 400rpm for 30 seconds, prebake at 110 ° C. for 5 minutes, postbake at 230 ° C. for 40 minutes, and then the film thickness was 1.5 μm. Form a film.

잉크의 물성 및 형성된 막의 물성을 다음과 같이 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4에 기재하였다.The physical properties of the ink and the physical properties of the formed film were measured as follows, and the results are shown in Table 4 below.

1. 투과율1. Transmittance

상기의 막을 오츠카 전자의 색좌표 측정기(MCPD-3000)를 통하여 색의 투과율을 측정하였다. 여기서 3자극치에 X, Y, Z 중 Y를 측정하였다.The film was measured for transmittance of color through a color coordinate measuring instrument (MCPD-3000) manufactured by Otsuka Electronics. Here, Y of X, Y, and Z was measured in three stimulus values.

2. 내화학성2. Chemical resistance

막의 내화학성을 확인 하기 위해, IPA, NMP에 25℃에서 20분 딥핑하여 오츠카 전자의 색차계를 이용하여 처리 전, 후 색차를 확인하였다(색차의 범위: Δ Eab < 3 일 경우 O, Δ Eab ≥ 3 일 경우 X).In order to confirm the chemical resistance of the film, the color difference between IPA and NMP at 25 ° C. for 20 minutes was used to determine the color difference before and after the treatment using a color difference meter of Otsuka Electronics (range of color difference: O, Δ Eab when Δ Eab <3). X if ≥ 3).

3. 보관 안정성3. Storage stability

잉크 보관 안정성을 확인 하기 위하여, 점도로 측정을 하였다. 그 범위를 상온(18 내지 25)에서 1주일 동안 방치 후, 점도 변화가 Δ1.5cP 미만을 O라고 표기, 상기 수치 이상인 경우를 X라고 표기했다.In order to confirm the ink storage stability, it was measured by the viscosity. After leaving the range for one week at room temperature (18-25), the viscosity change was less than Δ1.5 cP as O, and the case above the numerical value was expressed as X.

4. 잉크 토출성4. Ink ejectability

잉크의 토출성을 확인하기 위해서 유니젯사의 UJ200을 이용하였다. 여기서 해드는 SE-128 model을 이용하였고 70V에서 젯팅하였다. 젯팅시 잉크가 직진성을 가지면, ?로 표시하고, 직진성이 있으나, 휘어짐이 발생 한 것을 O, 직진성도 없으면서, 휘어짐이 발생한 것을 X라고 표기했다.UniJet's UJ200 was used to confirm the ejectability of the ink. Here, the head was SE-128 model and jetted at 70V. If the ink has straightness when jetting, it is indicated by?, And straightness is indicated, but bending occurs, O, and there is no straightness.

5. 토출 유지성5. Discharge retention

10분간 간격으로 Head 스위치를 on/off하여 토출성이 동일할 경우는 O, 변화가 있을 경우는 X라고 표기했다.The head switch was turned on / off at intervals of 10 minutes, and when the dischargeability was the same, O was indicated and when there was a change, X was indicated.

실시예
4
Example
4
실시예
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실시예
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8
color 적색Red 청색blue 적색Red 녹색green 청색blue 적색Red 녹색green 적색Red 녹색green 청색blue 적색Red 녹색green 청색blue 투과율(Y)Transmittance (Y) 18.818.8 8.58.5 18.518.5 5454 7.57.5 18.218.2 5252 1212 42.242.2 6.06.0 1414 45.245.2 7.27.2 내화학성Chemical resistance OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO XX XX XX 잉크
보관안정성
ink
Storage stability
OO OO OO OO OO OO OO XX OO XX XX OO XX
잉크 토출성Ink ejectability ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? XX OO XX XX OO XX 토출 유지성Discharge retention OO OO OO OO OO OO OO XX XX XX XX OO XX

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 잉크의 안정성 및 토출성과 그로부터 형성된 막들이, 비교예의 잉크의 안정성 및 토출성과 그로부터 형성된 막들보다 전반적으로 각종 물성이 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 4, it can be seen that the films formed from the stability and ejection properties of the ink according to the embodiment of the present invention are superior in various physical properties to the films formed from the stability and ejection properties of the ink of the comparative example.

본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니된다.The following drawings, which are attached to this specification, illustrate preferred embodiments of the present invention, and together with the contents of the present invention serve to further understand the technical spirit of the present invention, the present invention is limited to the matters described in such drawings. It should not be construed as limited.

도 1은 칼라 필터의 발광영역의 일반적인 구조를 개략적으로 도시한 평면도이다.1 is a plan view schematically showing a general structure of a light emitting region of a color filter.

도 2는 통상적인 잉크젯 공정을 이용한 칼라 필터 제조 방법을 개략적으로 도시한 공정 사시도이다.2 is a process perspective view schematically showing a color filter manufacturing method using a conventional inkjet process.

Claims (12)

하기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위, 및 A first repeating unit represented by Formula 1, and 글리시딜(glycidyl) 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 α-에틸아크릴레이트, 글리시딜 α-n-프로필아크릴레이트, 글리시딜 α-n-부틸아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 메타크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸 메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 α-에틸아크릴레이트, o-비닐 페닐 글리시딜 에테르, m-비닐 페닐 글리시딜 에테르, p-비닐 페닐 글리시딜 에테르, o-비닐 벤질 글리시딜 에테르, m- 비닐 벤질 글리시딜 에테르, p-비닐 벤질 글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 트리메티롤프로판 폴리 글리시딜 에테르, 2,3-디글리시딜 옥시 스티렌, 3,4-디글리시딜 옥시 스티렌, 2,4-디글리시딜 옥시 스티렌, 3,5-디글리시딜 옥시 스티렌, 2,6-디글리시딜 옥시 스티렌, 5-비닐 피로가롤(pyrogallol)트리 글리시딜 에테르, 4-비닐 피로가롤 트리 글리시딜 에테르, 2,3-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 3,4-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,4-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 3,5-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,6-디히드록시 메틸 스티렌 디글리시딜 에테르, 2,3,4-트리히드록시 메틸 스티렌 트리글리시딜 에테르, 및 1,3,5-트리히드록시 메틸 스티렌 트리글리시딜 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 에폭시기를 갖는 단량체 중 어느 하나 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로부터 형성되는 제2 반복단위를 포함하며, 제1 반복단위와 제2 반복단위의 몰비가 1 : 0.1 ~ 0.4 이고,Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethylacrylate, glycidyl α-n-propylacrylate, glycidyl α-n-butylacrylate, 3,4 -Epoxybutyl acrylate, 3,4-epoxybutyl methacrylate, 4,5-epoxypentyl methacrylate, 6,7-epoxyheptyl acrylate, 6,7-epoxyheptyl methacrylate, 6,7-epoxy Heptyl α-ethylacrylate, o-vinyl phenyl glycidyl ether, m-vinyl phenyl glycidyl ether, p-vinyl phenyl glycidyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl Ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimetholpropane poly glycidyl ether, 2,3-diglycidyl oxy styrene, 3,4-diglycidyl oxy Styrene, 2,4-diglycidyl oxy styrene, 3,5-diglycidyl oxy styrene, 2,6-diglycidyl jade Styrene, 5-vinyl pyrogallol triglycidyl ether, 4-vinyl pyrogallol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 3,4-dihydrate Hydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxy methyl styrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxy methyl styrene digly Any one of monomers having an epoxy group selected from the group consisting of cydyl ether, 2,3,4-trihydroxy methyl styrene triglycidyl ether, and 1,3,5-trihydroxy methyl styrene triglycidyl ether A second repeating unit formed from a mixture of two or more thereof, and a molar ratio of the first repeating unit and the second repeating unit is 1: 0.1 to 0.4, 상기 공중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 25,000인 자가 열경화형 공중합체:The copolymer is a self thermosetting copolymer having a weight average molecular weight of 15,000 to 25,000: [화학식 1][Formula 1]
Figure 712012004464922-pat00008
Figure 712012004464922-pat00008
상기 화학식 1에서,In Formula 1, R1은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R2는 수소원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 알콕시기, 히드록시 알킬기, 아릴기 또는 -COOR3이고, 상기 R3은 수소원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 아릴기, 아릴알콕시기, 방향족 폴리알킬렌글리콜기 또는 주환 구성탄소 3 내지 12의 지환족 탄화수소기이다.R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, a hydroxy alkyl group, an aryl group or -COOR 3 , wherein R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group, an arylalkoxy group, aromatic It is a polyalkylene glycol group or alicyclic hydrocarbon group of 3-12 carbon atoms.
제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트 및 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 에틸렌성 불포화 단량체 중 어느 하나 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 자가 열경화형 공중합체.The repeating unit represented by Formula 1 is acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxy ethyl acrylate, 2-hydroxy ethyl methacrylate, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, Self-curing copolymer, characterized in that formed from any one or a mixture of two or more of the ethylenically unsaturated monomers selected from the group consisting of benzyl methacrylate and styrene. 삭제delete 삭제delete 밀베이스 혼합물, 고분자 바인더 및 유기용매를 포함하는 컬러필터용 잉크 조성물에 있어서,In the ink composition for a color filter comprising a millbase mixture, a polymer binder and an organic solvent, 상기 고분자 바인더는 상기 제1항 또는 제2항의 자가 열경화형 공중합체이고,The polymer binder is the self-curing copolymer of claim 1 or 2, 상기 밀베이스 혼합물은 착색제, 분산제 및 글리콜 에테르계 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 잉크 조성물.The millbase mixture is a color filter ink composition comprising a colorant, a dispersant and a glycol ether solvent. 삭제delete 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 착색제는 염료, 유기 안료, 천연 색소, 무기 안료, 체질 안료로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크 조성물.The colorant is a color filter ink composition, characterized in that any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of dyes, organic pigments, natural pigments, inorganic pigments, extender pigments. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 분산제는 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제, 고분자 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크 조성물.The dispersing agent is any one selected from the group consisting of cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, polymer surfactants or mixtures of two or more thereof. An ink composition for color filters. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 글리콜 에테르계 용매는 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디글리콜 에틸 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜-n-부틸에텔아세테이트, 디프로필렌 글리콜-n-부틸 에테르, 트리 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 크리콜-n-프로필 에테르 아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 글리콜 에테르계 용매인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크 조성물.The glycol ether solvent includes diethylene glycol monomethyl ether, diglycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol-n -Glycol ether type, which is any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of -butyl ether acetate, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol-n-propyl ether acetate It is a solvent, The ink composition for color filters characterized by the above-mentioned. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 유기용매는 비등점이 180℃ 내지 260℃ 인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크 조성물.The organic solvent is a color filter ink composition, characterized in that the boiling point of 180 ℃ to 260 ℃. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 유기용매는 글리콜 에테르계 용매인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크 조성물.The organic solvent is a color filter ink composition, characterized in that the glycol ether solvent. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 전체 잉크 조성물 100 중량부에 대하여,Per 100 parts by weight of the total ink composition, 상기 밀베이스 혼합물 30 내지 80 중량부;30 to 80 parts by weight of the millbase mixture; 상기 자가 열경화형 공중합체 10 내지 40 중량부; 및10 to 40 parts by weight of the self-curing copolymer; And 상기 유기용매 9 내지 50 중량부9 to 50 parts by weight of the organic solvent 를 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크 조성물.Ink composition for a color filter comprising a.
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