KR101208611B1 - Adhesive composition containing epoxy terminated poly(alkylphenylene oxide)s and adhesion lead lock tape for semiconductor package using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An adhesive composition is provided to improve compatibility with an epoxy resin, to increase the glass transition temperature(Tg) of the composition after hardening, and to able to decrease a dielectric constant and dielectric loss by introducing a polyphenylene oxide resin with low dielectric constant and dielectric loss. CONSTITUTION: An adhesive composition comprises 100.0 parts by weight of a polyalkylphenylene oxide resin which has an epoxy-terminated group indicated in chemical formula 1, 50-150 parts by weight of an epoxy resin, 20-250 parts by weight of a hardener, 20-300 parts by weight of a modifier which consists of a thermoplastic resin, and 0.1-10 parts by weight of a hardening accelerator. In chemical formula 1, R1 and R2 is hydrogen or a C1-C3 alkyl group and can be the same or different to each other, m is 4-80, and n is 4-80.

Description

에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지를 함유한 접착제 조성물, 그를 이용한 반도체 패키지용 리드락 테이프 및 그의 제조방법{ADHESIVE COMPOSITION CONTAINING EPOXY TERMINATED POLY(ALKYLPHENYLENE OXIDE)S AND ADHESION LEAD LOCK TAPE FOR SEMICONDUCTOR PACKAGE USING THE SAME}Adhesive composition containing a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group, a lead lock tape for a semiconductor package using the same, and a method for manufacturing the same THE SAME}

본 발명은 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지를 함유한 접착제 조성물, 그를 이용한 반도체 패키지용 리드락 테이프 및 그의 제조방법 에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 저유전상수 및 저유전손실률 특성을 가지는 폴리페닐렌옥사이드 수지를 효과적으로 도입하기 위하여, 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시기를 갖는 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 에폭시 수지 형태로 함유함으로써, 경화 전/후 저유전상수, 저유전손실률 및 높은 유리전이온도를 갖는 접착제층이 형성되도록 하는 그를 이용한 반도체 패키지용 리드락 테이프 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition containing a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group, a lead lock tape for a semiconductor package using the same, and a manufacturing method thereof, and more particularly, to an adhesive composition containing an epoxy resin as a main component. In order to effectively introduce a polyphenylene oxide resin having low dielectric constant and low dielectric loss ratio property into the compound, by containing it in the form of a bifunctional polyalkylphenylene oxide epoxy resin having epoxy groups at both ends of the polyalkylphenylene oxide main chain, The present invention relates to a lead lock tape for a semiconductor package using the same and a method for manufacturing the same.

에폭시 수지는 효용성, 낮은 비용, 사용의 간편성 때문에 가장 많이 사용되는 열경화성 수지로서, 특히 내열성, 기계적 강성 및 절연성이 우수하고 다양한 화합물과 혼합하여도 경화가 가능하여 조성물 형태의 절연 접착물질로 널리 응용되고 있다. Epoxy resin is the most commonly used thermosetting resin because of its efficiency, low cost, and ease of use. Especially, it is widely applied as an insulating adhesive material in the form of composition because it is excellent in heat resistance, mechanical rigidity and insulation, and can be cured even when mixed with various compounds. have.

따라서, 에폭시 수지는 지난 수 십 년간 접착제, 코팅, 언더필 및 캡슐화제로 사용되어 왔으며, 특히, 전자 산업 분야에서 에폭시 수지는 마이크로 패키지(micro package) 분야의 핵심 재료로 이용되어 왔다. Thus, epoxy resins have been used as adhesives, coatings, underfills and encapsulating agents for decades, and in particular in the electronics industry, epoxy resins have been used as key materials in the field of micro packages.

이러한 에폭시 수지는 특성상, 경화 전에는 통상 마이크로 패키지 구조가 가지고 있는 복잡한 패턴 등의 빈 공간에 쉽게 스며들어 충진하는 특성이 있으며, 완전히 경화된 후에는 삼차원의 높은 가교 밀도를 갖는 네트워크를 형성하여 높은 열적, 기계적 신뢰성을 패키지 구조에 제공하게 된다. Due to its properties, such an epoxy resin easily penetrates and fills an empty space such as a complicated pattern of a micropackage structure before curing, and after being completely cured, a high thermal, Mechanical reliability is provided to the package structure.

최근, 반도체 패키지 분야의 추세에 따르면, 전자제품의 고성능화 및 경박단소화로 인해 회로 밀집도가 증가하고 있으며, 신호 전송 속도 및 기기 동작 온도가 증가하고 있다. Recently, according to the trend of the semiconductor package field, the circuit density is increased due to the high performance and light and small size of electronic products, and the signal transmission speed and the device operating temperature are increasing.

이러한 변화를 충족하기 위하여, 반도체 패키지 분야에서는 종래의 접착제에 대하여 과거보다 뛰어난 절연 신뢰성을 요구하고 있다. In order to meet such a change, the semiconductor package field requires a higher insulation reliability than the past with respect to the conventional adhesive.

그러나 일반적으로 에폭시 수지를 기반으로 하는 접착제는 유리전이온도가 낮은 열가소성 수지를 다량 포함하기 때문에, 접착제의 유리전이온도가 낮으며 더군다나 경화된 접착제층은 높은 유전상수를 가지고 있어서 충분한 열적, 전기적 신뢰성 요건을 충족하지 못하여, 회로 단락(electrical short)이 발생되는 문제가 있다. However, in general, adhesives based on epoxy resins contain a large amount of thermoplastic resins with low glass transition temperature, and thus, the glass transition temperature of the adhesive is low, and further, the cured adhesive layer has a high dielectric constant, so that sufficient thermal and electrical reliability requirements are required. There is a problem in that an electrical short is generated because the circuit is not satisfied.

일반적으로 신호 전달 속도는 유전상수의 제곱근에 반비례하며(식1:

Figure 112011068826983-pat00001
Figure 112011068826983-pat00002
, Vp: 신호 전달 속도, C: 광속, Dk: 유전상수) 신호 전달 손실은 유전상수의 제곱근과 유전손실률에 비례한다(식2:
Figure 112011068826983-pat00003
Figure 112011068826983-pat00004
, L: 신호전달 손실, f: 주파수, Df: 유전손실률). 따라서 전자 회로의 신호 전달 손실을 줄이면서 신호 전달 속도를 높이기 위해서는 저유전상수, 저유전손실률의 물질이 유리하다. 이러한 저유전상수 및 저유전손실률 특성을 충족하는 수지로서, 폴리페닐렌옥사이드(Poly(phenylene oxide), PPO)가 공지되어 있는데, 상기 폴리페닐렌옥사이드 수지는 저유전상수 및 저유전손실률 뿐만 아니라, 기계적 물성, 내습성 및 내열성이 뛰어난 것으로 알려져 있다. In general, the signal propagation rate is inversely proportional to the square root of the dielectric constant (Eq. 1:
Figure 112011068826983-pat00001
Figure 112011068826983-pat00002
, Vp: signal propagation rate, C: luminous flux, Dk: dielectric constant) The signal transmission loss is proportional to the square root of the dielectric constant and the dielectric loss rate (Equation 2:
Figure 112011068826983-pat00003
Figure 112011068826983-pat00004
, L: signal loss, f: frequency, Df: dielectric loss rate). Therefore, in order to reduce the signal transmission loss of the electronic circuit and to increase the signal transmission speed, materials having low dielectric constant and low dielectric loss rate are advantageous. As a resin that satisfies such low dielectric constant and low dielectric loss characteristics, polyphenylene oxide (Poly) is known, and the polyphenylene oxide resin has a low dielectric constant and a low dielectric loss as well as mechanical properties. It is known to be excellent in moisture resistance and heat resistance.

따라서, 종래 에폭시 수지를 기반으로 하는 접착제의 문제점을 해소하기 위하여, 상기 저유전상수, 저유전손실률을 가지는 폴리페닐렌옥사이드 수지를 종래 접착제 조성물에 그대로 혼합하여 제공함으로써, 에폭시 네트워크 내에 폴리페닐렌옥사이드 구조를 도입하는 방법이 제안된 바 있다.Accordingly, in order to solve the problem of the adhesive based on the conventional epoxy resin, the polyphenylene oxide resin having the low dielectric constant and low dielectric loss ratio is mixed with the conventional adhesive composition to be provided as it is, thereby providing a polyphenylene oxide structure in the epoxy network. It has been proposed to introduce.

그러나, 폴리페닐렌옥사이드 수지를 에폭시 접착제 조성물에 혼합할 경우, 경화된 접착제 조성물의 유전상수가 낮아지고, 유리전이온도가 상승하는 효과는 볼 수 있으나, 폴리페닐렌옥사이드 수지와 에폭시 수지간의 상용성이 부족하여 경화 후 폴리페닐렌옥사이드 수지가 풍부한 도메인과 경화 에폭시 수지가 풍부한 도메인이 육안으로도 명확히 분리되는 문제가 발생한다.However, when the polyphenylene oxide resin is mixed with the epoxy adhesive composition, the dielectric constant of the cured adhesive composition is lowered and the glass transition temperature is increased, but the compatibility between the polyphenylene oxide resin and the epoxy resin can be seen. This shortage causes a problem that the domains rich in polyphenylene oxide resin and the domains rich in cured epoxy resin are clearly separated even by the naked eye after curing.

더욱이, 폴리페닐렌옥사이드 수지는 에폭시 경화 반응에 참여하지 않는 열가소성 수지이기 때문에, 적정량 이상으로 혼합할 경우, 열 경화 후 전체 접착제 조성물의 가교 밀도가 저하되어 내열성이 저하되고 기계적 강도가 심각하게 저하된다. 따라서, 폴리페닐렌옥사이드 수지 자체를 에폭시 접착제 조성물에 혼합할 경우에는 상온에서 태키성(tacky property)을 부여하는 역할 및 코팅 바인더 역할을 하는 개질제 수준으로서 그 사용량이 제한된다.Furthermore, since the polyphenylene oxide resin is a thermoplastic resin that does not participate in the epoxy curing reaction, when mixed in an appropriate amount or more, the crosslinking density of the entire adhesive composition is lowered after thermal curing, thereby lowering heat resistance and severely decreasing mechanical strength. . Therefore, when the polyphenylene oxide resin itself is mixed with the epoxy adhesive composition, the amount of the polyphenylene oxide resin itself is limited as a modifier level to provide tacky property at room temperature and serve as a coating binder.

이에, 본 발명자들은 절연 신뢰성이 우수한 접착제 조성물을 얻고자 노력한 결과, 통상의 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 저유전상수 및 저유전손실률 특성을 가지는 폴리페닐렌옥사이드(Poly(phenylene oxide), PPO) 수지를 효과적으로 도입하여 접착제 조성물에 주성분인 에폭시 수지와의 상용성을 향상시키고 폴리페닐렌옥사이드 함유량을 늘려, 경화 후 접착제 조성물의 유리전이온도를 높이고 유전상수를 낮춤에 따라, 고온에서의 안정적인 접착력을 보이는 반도체 패키지용 접착테이프를 제공함으로써, 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the present inventors have endeavored to obtain an adhesive composition having excellent insulation reliability. As a result, in the adhesive composition containing a common epoxy resin as a main component, poly (phenylene oxide) having low dielectric constant and low dielectric loss rate characteristics, PPO) resin is effectively introduced to improve the compatibility with the epoxy resin as the main component in the adhesive composition, increase the polyphenylene oxide content, increase the glass transition temperature and lower the dielectric constant of the adhesive composition after curing, so that it is stable at high temperatures. The present invention was completed by providing an adhesive tape for a semiconductor package exhibiting adhesive strength.

본 발명의 목적은 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 에폭시 말단기를 갖는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지를 함유한 접착제 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide an adhesive composition containing a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group in an adhesive composition containing an epoxy resin as a main component.

본 발명의 다른 목적은 상기 접착제 조성물을 이용한 반도체 패키지용 리드락 테이프를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a lead lock tape for a semiconductor package using the adhesive composition.

본 발명의 또 다른 목적은 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a lead lock tape for a semiconductor package.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지 100 중량부에 대하여, In order to achieve the above object, the present invention (a) with respect to 100 parts by weight of a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group represented by the formula (1),

(b) 에폭시 수지 50 내지 150 중량부, (b) 50 to 150 parts by weight of an epoxy resin,

(c) 경화제 20 내지 250 중량부,(c) 20 to 250 parts by weight of a curing agent,

(d) 열가소성 수지로 이루어진 개질제 20 내지 300 중량부 및 (d) 20 to 300 parts by weight of a modifier made of thermoplastic resin, and

(e) 경화촉진제 0.1 내지 10중량부를 함유하는 접착제 조성물을 제공한다.(e) An adhesive composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a curing accelerator is provided.

Figure 112011068826983-pat00005
Figure 112011068826983-pat00005

(상기에서, R1 및 R2는 수소 또는 C1~C3알킬기이고, 동일하거나 동일하지 않을 수 있으며, m은 4 내지 80이고, n은 4 내지 80이다.)(In the above, R 1 and R 2 are hydrogen or a C 1 to C 3 alkyl group, may or may not be the same, m is 4 to 80, n is 4 to 80.)

본 발명의 접착제 조성물에 있어서, 총 에폭시 수지 성분에 대한 경화제의 당량비는 0.7 내지 1.3인 것이 바람직하다.In the adhesive composition of the present invention, the equivalent ratio of the curing agent to the total epoxy resin component is preferably 0.7 to 1.3.

더욱 상세하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지로서, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물이 바람직하다.More specifically, as the polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group represented by the formula (1), a compound represented by the following formula (2) is preferable.

Figure 112011068826983-pat00006
Figure 112011068826983-pat00006

(상기에서, m은 4 내지 80이고, n은 4 내지 80이다.)(In the above, m is 4 to 80 and n is 4 to 80.)

본 발명의 접착제 조성물에 있어서, 성분 (b)의 에폭시 수지는 방향족 에폭시 수지이고, 성분(e)의 경화촉진제는 헥사메틸메톡시멜라민을 사용하는 것이 바람직하다.In the adhesive composition of the present invention, the epoxy resin of component (b) is an aromatic epoxy resin, and the curing accelerator of component (e) preferably uses hexamethylmethoxymelamine.

또한, 본 발명은 폴리이미드 필름 상에, 상기 접착제 조성물으로부터 형성된 접착제층으로 이루어진 반도체 패키지용 리드락 테이프를 제공한다.Moreover, this invention provides the lead lock tape for semiconductor packages which consists of an adhesive bond layer formed from the said adhesive composition on a polyimide film.

나아가, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 유기용매에 용해시켜 준비한 접착제 조성물의 바니쉬 형태로 폴리이미드 필름 상에 도포하고, 가열 및 숙성 건조하여 상기 접착제 조성물의 바니쉬 내의 휘발성분을 제거하여 접착제층을 형성하는 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법을 제공한다. Furthermore, the present invention is applied to the polyimide film in the form of varnish of the adhesive composition prepared by dissolving the adhesive composition in an organic solvent, and heated and aged to remove volatiles in the varnish of the adhesive composition to form an adhesive layer Provided is a method of manufacturing a lead lock tape for a semiconductor package.

이때, 상기 유기용매가 케톤류; 아세트산 에스테르류; 및 방향족 탄화수소류;로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 2종이상의 혼합형태로 사용된다. At this time, the organic solvent is a ketone; Acetic acid esters; And aromatic hydrocarbons; used alone or in combination of two or more thereof.

상기 제조방법에서, 휘발성분을 더욱 효과적으로 제거하기 위하여, 200℃ 이하에서 1 내지 5 분 동안 가열하는 것이 바람직하다. In the above production method, in order to more effectively remove the volatile components, it is preferable to heat at 200 ℃ or less for 1 to 5 minutes.

또한, 상기 가열 공정 이후, 잔류용매 제거와 원하는 물성을 얻기 위하여, 70℃ 이하의 온도에서 7일 이하의 기간 동안 저온 숙성 건조하는 공정을 수행한다. In addition, after the heating step, in order to remove the residual solvent and obtain the desired physical properties, a process of low temperature aging for 7 days or less at a temperature of 70 ℃ or less is carried out.

본 발명은 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 저유전상수 및 저유전손실률 특성을 가지는 폴리페닐렌옥사이드 수지를 효율적으로 도입하여, 상기 에폭시 수지와의 상용성을 향상시켜, 경화 후 접착제 조성물의 유리전이온도(Tg)를 높이며 유전상수 및 유전손실률을 낮출 수 있는 접착제 조성물을 제공할 수 있다. The present invention efficiently introduces a polyphenylene oxide resin having a low dielectric constant and a low dielectric loss ratio property into an adhesive composition containing an epoxy resin as a main component to improve compatibility with the epoxy resin, It is possible to provide an adhesive composition that can increase the glass transition temperature (Tg) and lower the dielectric constant and dielectric loss rate.

이때, 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 폴리페닐렌옥사이드 수지 자체로서의 도입이 아닌, 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시기를 갖는 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지 형태로 도입함으로써, 에폭시 수지와의 상용성을 향상시켜 경화 후 접착제층의 가교밀도롤 향상시킨다. 또한, 접착제 조성물 내 폴리페닐렌옥사이드 함유량을 늘릴 수 있으므로, 상기 폴리페닐렌옥사이드로부터 제공되는 저유전상수 및 저유전손실률 특성이 접착제 조성물에 제공된다. At this time, by introducing into the adhesive composition containing the epoxy resin as a main component in the form of a bifunctional polyalkylphenylene oxide resin having epoxy groups at both ends of the polyalkylphenylene oxide main chain, rather than being introduced as the polyphenylene oxide resin itself. The compatibility with the epoxy resin is improved to improve the crosslinking density of the adhesive layer after curing. In addition, since the polyphenylene oxide content in the adhesive composition can be increased, the low dielectric constant and low dielectric loss rate characteristics provided from the polyphenylene oxide are provided in the adhesive composition.

이에, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 적용하여 반도체 패키지용 접착테이프를 제공할 수 있으며, 경화 전/후 저유전상수, 저유전손실률 및 높은 유리전이온도를 갖는 접착제층이 형성되므로, 회로 사이의 전기적 신뢰성 및 내열 신뢰성이 획기적으로 상승하게 된다. Thus, the present invention can provide an adhesive tape for a semiconductor package by applying the adhesive composition, since the adhesive layer having a low dielectric constant, low dielectric loss rate and high glass transition temperature before and after curing is formed, electrical reliability between circuits And heat resistance reliability will rise dramatically.

본 발명은 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지 100 중량부에 대하여, The present invention (a) with respect to 100 parts by weight of a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group represented by the formula (1),

(b) 에폭시 수지 50 내지 150 중량부, (b) 50 to 150 parts by weight of an epoxy resin,

(c) 경화제 20 내지 250 중량부,(c) 20 to 250 parts by weight of a curing agent,

(d) 열가소성 수지로 이루어진 개질제 20 내지 300 중량부 및 (d) 20 to 300 parts by weight of a modifier made of thermoplastic resin, and

(e) 경화촉진제 0.1 내지 10중량부를 함유하는 접착제 조성물을 제공한다.(e) An adhesive composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a curing accelerator is provided.

화학식 1Formula 1

Figure 112011068826983-pat00007
Figure 112011068826983-pat00007

(상기에서, R1 및 R2는 수소 또는 C1~C3알킬기이고, 동일하거나 동일하지 않을 수 있으며, m은 4 내지 80이고, n은 4 내지 80이다.)
(In the above, R 1 and R 2 are hydrogen or a C 1 to C 3 alkyl group, may or may not be the same, m is 4 to 80, n is 4 to 80.)

이하, 본 발명의 접착제 조성물의 성분별로 상세히 설명한다. Hereinafter, the components of the adhesive composition of the present invention will be described in detail.

본 발명의 접착제 조성물은 성분(a)으로서, 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시 관능기를 부여한 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지(Epoxy terminated poly(alkyl-phenylene oxide)s, EPPO)를 함유하는 것을 특징으로 한다. The adhesive composition of the present invention, as component (a), comprises bifunctional polyalkylphenylene oxide resins (EPPO) having epoxy functional groups at both ends of the polyalkylphenylene oxide main chain. It is characterized by containing.

본 발명의 접착제 조성물 중 성분(a)은 하기 화학식 1로 표시되며, 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시 관능기를 부여한 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지이다. Component (a) in the adhesive composition of the present invention is represented by the following general formula (1), and is a bifunctional polyalkylphenylene oxide resin provided with epoxy functional groups at both ends of the polyalkylphenylene oxide main chain.

화학식 1Formula 1

Figure 112011068826983-pat00008
Figure 112011068826983-pat00008

(상기에서, R1 및 R2는 수소 또는 C1~C3알킬기이고, 동일하거나 동일하지 않을 수 있으며, m은 4 내지 80이고, n은 4 내지 80이다.)(In the above, R 1 and R 2 are hydrogen or a C 1 to C 3 alkyl group, may or may not be the same, m is 4 to 80, n is 4 to 80.)

더욱 바람직하게는, 하기 화학식 2로 표시되는 바와 같이, 주사슬의 페닐기의 수소 위치에 알킬기가 치환되어 있는 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지이다. 이때, 주사슬의 페닐기에 수소 대신 알킬기가 치환되면, 유리전이 온도 상승에 유리하며 기계적 강도를 향상시킬 수 있다.More preferably, it is bifunctional polyalkylphenylene oxide resin by which the alkyl group is substituted by the hydrogen position of the phenyl group of a principal chain, as represented by following General formula (2). In this case, when an alkyl group is substituted for hydrogen in the phenyl group of the main chain, it is advantageous to increase the glass transition temperature and improve the mechanical strength.

화학식 2(2)

Figure 112011068826983-pat00009
Figure 112011068826983-pat00009

(상기에서, m, n은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.)(In the above, m, n are as defined in formula (1).)

상기 접착제 조성물 중 성분(a)은 반응식 1에 도시된 바와 같이, 폴리알킬페닐렌옥사이드의 다이올을 극성 용매 하에서 에피클로로하이드린(Epichlorohydrin)과 반응시킴으로써 수득할 수 있다.Component (a) in the adhesive composition can be obtained by reacting a diol of polyalkylphenylene oxide with Epichlorohydrin under a polar solvent, as shown in Scheme 1.

반응식 1Scheme 1

Figure 112011068826983-pat00010
Figure 112011068826983-pat00010

(상기에서, m, n은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.)(In the above, m, n are as defined in formula (1).)

이에, 본 발명의 접착제 조성물 중 성분(a)의 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시 관능기를 부여한 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지는 경화 전에는 열가소성 개질제로 작용하여 접착제에 태키성(tacky property) 및 점착성을 부여하고, 열을 가하면 에폭시 수지와의 경화 반응에도 참여하여, 경화 후, 접착제층의 가교밀도를 향상시킨다. Accordingly, the bifunctional polyalkylphenylene oxide resin in which epoxy functional groups are imparted to both ends of the polyalkylphenylene oxide main chain of component (a) in the adhesive composition of the present invention acts as a thermoplastic modifier before curing, thereby tacky to the adhesive. property) and adhesiveness, and when heat is applied, it also participates in hardening reaction with an epoxy resin, and improves the crosslinking density of an adhesive bond layer after hardening.

따라서, 종래 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 폴리페닐렌옥사이드 수지 자체의 도입이 아닌, 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시기를 갖는 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지 형태로 도입함으로써, 에폭시 수지와의 상용성을 향상시키고, 경화 후 접착제층의 가교밀도롤 향상시키므로, 가교밀도에 대한 우려없이 폴리페닐렌옥사이드의 함유량을 늘릴 수 있다. Therefore, the adhesive composition containing the epoxy resin as a main component is introduced in the form of a bifunctional polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy group at both ends of the polyalkylphenylene oxide main chain, rather than the introduction of the polyphenylene oxide resin itself. This improves the compatibility with the epoxy resin and improves the crosslinking density of the adhesive layer after curing, so that the content of polyphenylene oxide can be increased without concern for crosslinking density.

즉, 본 발명의 접착제 조성물 내 폴리알킬페닐렌옥사이드 함유량을 늘릴 수 있으므로, 상기 폴리알킬페닐렌옥사이드로부터 제공되는 저유전상수 및 저유전손실률 특성이 접착제 조성물에 제공된다. That is, since the polyalkylphenylene oxide content in the adhesive composition of the present invention can be increased, the low dielectric constant and low dielectric loss rate characteristics provided from the polyalkylphenylene oxide are provided in the adhesive composition.

또한, 종래 접착제 조성물에 혼합되는 통상 고무(rubber)등 낮은 유리전이온도를 갖는 열가소성 수지로 이루어진 개질제의 사용량을 줄일 수 있어, 전체 접착제 조성물의 유리전이온도를 높일 수 있다.In addition, it is possible to reduce the amount of the modifier made of a thermoplastic resin having a low glass transition temperature, such as a rubber (rubber) conventionally mixed in the adhesive composition, it is possible to increase the glass transition temperature of the entire adhesive composition.

본 발명의 접착제 조성물 중, 성분(b)으로 사용되는 에폭시 수지는 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 분자량 200이상의 지방족, 지환족, 방향족계의 환상 또는 선상의 주쇄를 갖는 분자로서 1분자 내에 2개 이상의 글리시딜기를 가지는 2가 이상의 에폭시 수지를 사용한다. In the adhesive composition of the present invention, the epoxy resin used as component (b) is not particularly limited, but is preferably a molecule having an aliphatic, alicyclic, or aromatic cyclic or linear main chain having a molecular weight of 200 or more, and in two molecules in one molecule. A divalent or higher epoxy resin having at least two glycidyl groups is used.

바람직한 에폭시 수지의 일례로는, 분자량 300 이상의 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 AD형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시, 지환족 에폭시 수지, 지환족 쇄상 에폭시 수지, 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지, 플로렌계 에폭시 수지, 이미드계 에폭시 수지 등과 같은 단일 주쇄에 글리시딜기를 갖는 에폭시 수지와 에피할로 히드린 변성 에폭시 수지, 아크릴 변성 에폭시 수지, 비닐 변성 에폭시 수지, 엘라스토머 변성 에폭시 수지, 아민 변성 에폭시 수지 등과 같은 주쇄에 다른 물성의 수지 또는 러버를 반응시켜 얻어낸 에폭시 수지에서 선택 사용할 수 있다. Examples of preferred epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol AD type epoxy resins, bisphenol S type epoxys, alicyclic epoxy resins, alicyclic chain epoxy resins, and phenol novolac epoxy resins having a molecular weight of 300 or more. Epoxy resin having a glycidyl group in a single main chain such as cresol novolac epoxy resin, naphthalene epoxy resin, florene epoxy resin, imide epoxy resin, epihalohydrin modified epoxy resin, acrylic modified epoxy resin, vinyl It can select from the epoxy resin obtained by making resin of a different physical property or rubber react with the main chain, such as a modified epoxy resin, an elastomer modified epoxy resin, an amine modified epoxy resin, etc.

본 발명의 에폭시 수지는 경화 후의 유리전이온도, 기계적 강도를 확보하기 위하여, 당량이 470 이하인 것이 바람직하며, 300이하인 것이 더욱 바람직하다. In order to ensure the glass transition temperature and mechanical strength after hardening of the epoxy resin of this invention, it is preferable that equivalent is 470 or less, It is more preferable that it is 300 or less.

이에, 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지로는 경화 후의 물성 등을 고려한 관점에서 분자 내에서 방향환 골격을 가지는 방향족계 에폭시 수지가 바람직하다. 따라서, 성분(b)의 에폭시 수지는 1분자 내에 2개 이상의 에폭시 그룹을 가지며, 당량이 470이하인 방향족계 에폭시 수지가 바람직하다.Accordingly, as the epoxy resin used in the present invention, an aromatic epoxy resin having an aromatic ring skeleton in the molecule is preferable in view of physical properties after curing. Therefore, the epoxy resin of component (b) has 2 or more epoxy groups in 1 molecule, and the aromatic epoxy resin whose equivalent is 470 or less is preferable.

본 발명은 접착제 조성물은 성분(c)로서, 경화제, 더욱 바람직하게는 상기 성분(a)와 성분(b)의 에폭시 관능기와의 경화 반응이 가능하다면, 사용할 수 있는 에폭시 경화제를 함유한다. In the present invention, the adhesive composition contains, as component (c), a curing agent, more preferably an epoxy curing agent that can be used if curing reaction between the epoxy functional groups of component (a) and component (b) is possible.

본 발명의 에폭시 경화제로는 언하이드라이드계(anhydride) 및 아민계(amine) 경화제를 사용할 수 있다. 이중, 언하이드라이드계 경화제는 본 발명의 접착 조성물의 성분(e)인 경화촉진제의 작용으로 경화반응 속도를 높일 수 있는 것이 바람직한데, 이것은 언하이드라이드계 경화제의 경우 경화 개시 온도가 높고 경화 반응 속도가 느리기 때문에 경화 촉진제를 투입하여 경화 온도 및 속도를 조절 할 필요가 있기 때문이다. As the epoxy curing agent of the present invention, anhydride and amine curing agents may be used. Of these, the unhydride-based curing agent is preferably capable of increasing the curing reaction rate by the action of the curing accelerator as component (e) of the adhesive composition of the present invention. Because the speed is slow, it is necessary to adjust the curing temperature and speed by adding a curing accelerator.

언하이드라이드계 경화제는 포트 라이프(pot life)가 긴 것이 바람직하며, 바람직한 일례로는 메틸헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(methylhexahydrophthalic anhydride), 메틸테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(methyltetrahydrophthalic anhydride), 벤젠테트라카복실릭 언하이드라이드(1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic anhydride), 벤조페논 테트라카복실릭 디언하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride), 프탈릭 언하이드라이드(phthalic anhydride) 등에서 선택 사용할 수 있다. An unhydride curing agent is preferably a long pot life, and a preferred example is methylhexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, benzenetetra It can be selected from carboxylic anhydride (1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic anhydride), benzophenone tetracarboxylic dianhydride, phthalic anhydride and the like.

또한, 아민계 경화제로는 메타페닐렌 디아민(meta phenylene diamine), 디메틸 아닐린(4,4'-dimethyl aniline) 디아미노 디페닐 설폰(diamino diphenyl sulfone), 디아미노디페닐 메탄(4,4'-diaminodiphenyl methan) 등에서 선택 사용할 수 있다. In addition, the amine-based curing agent is meta phenylene diamine, dimethyl aniline (4,4'-dimethyl aniline) diamino diphenyl sulfone (diamino diphenyl sulfone), diamino diphenyl methane (4,4'- diaminodiphenyl methan) and the like can be used.

본 발명의 접착제 조성물 중, 성분(c)의 경화제의 함량은 성분(a) 100 중량부에 대하여, 20 내지 250 중량부로 함유하는 것이다.In the adhesive composition of this invention, content of the hardening | curing agent of component (c) is 20-250 weight part with respect to 100 weight part of components (a).

또한, 상기에서 총 에폭시 수지 성분에 대한 경화제의 당량비는 0.7 내지 1.3인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the equivalence ratio of the hardening | curing agent with respect to the total epoxy resin component is 0.7-1.3.

이때, 성분(c)의 경화제의 함량이 상기 범위를 벗어나면, 에폭시 수지 또는 경화제의 미반응물이 전체 접착제 조성물에 남게 되어 가교 밀도가 낮아지거나, 접착제 조성물에 의도하는 경화반응 및 분해 반응 이외에 다른 부반응이 일어날 우려가 높다. At this time, when the content of the curing agent of the component (c) is out of the above range, the unreacted product of the epoxy resin or the curing agent is left in the entire adhesive composition, so that the crosslinking density is low, or other side reactions other than the intended curing reaction and decomposition reaction in the adhesive composition. This is likely to happen.

본 발명에 따르는 접착제 조성물의 성분(d)는 열가소성 수지로 이루어진 개질제이다.Component (d) of the adhesive composition according to the invention is a modifier made of a thermoplastic resin.

상기 성분(d)는 에폭시 경화시스템의 브리틀(brittle)한 성질을 개선하여 파괴인성(fracture toughness)을 높이고 내부응력(internal stress)을 완화하는 기능을 한다. The component (d) improves the brittle properties of the epoxy curing system to increase fracture toughness and to mitigate internal stress.

이러한 기능을 수행할 수 있는 개질제로서 사용되는 열가소성 수지는 폴리에스터 폴리올, 아크릴 러버 에폭시 레진 희석 아크릴 러버(acrylic rubber dispersed in epoxy resins), 코어쉘 러버(core shell rubber), 카복시 말단 부타디엔 니트릴 러버 (carboxy terminated butadiene nitrile: CTBN), 아크릴로니트릴 부타디엔 스타이렌(acrylonitrile-butadiene-styrene), 폴리메틸 실록산(polymethyl siloxane), 페녹시 수지(phenoxy resin) 등에서 선택 사용할 수 있으며, 다른 조성물의 성상에 따라 선택될 수 있다. Thermoplastic resins used as modifiers capable of performing these functions include polyester polyols, acrylic rubber epoxy resin diluted acrylic rubbers, core shell rubbers, carboxy-terminated butadiene nitrile rubbers (carboxy). terminated butadiene nitrile (CTBN), acrylonitrile-butadiene-styrene, polymethyl siloxane, phenoxy resin, etc. Can be.

더욱 바람직하게는, 반도체 패키지용 접착테이프로 사용될 경우, 그 부착 부위가 유연성을 요구하므로, 폴리에스터 폴리올, 카복시 말단 부타디엔 니트릴 러버 등의 유연성을 제공하는 열가소성 수지를 사용하는 것이다.More preferably, when used as an adhesive tape for a semiconductor package, since its attachment site requires flexibility, it is to use a thermoplastic resin that provides flexibility such as polyester polyol, carboxy-terminated butadiene nitrile rubber, and the like.

또한, 분해 전까지 강한 내열 특성을 요구할 경우 페녹시 수지와 같이 유리전이 온도가 상대적으로 높고 에폭시와 상용성이 좋은 수지를 사용할 수 있다. In addition, when a strong heat resistance property is required before decomposition, a resin having a relatively high glass transition temperature and good compatibility with epoxy, such as a phenoxy resin, may be used.

코어쉘 러버 입자는 입자가 코어(core) 층과 쉘(shell) 층을 가지는 고무(Rubber) 입자로서, 예를 들면 외측의 쉘 층이 유리상 폴리머(polymer), 내측의 코어 층이 고무 모양 폴리머로 구성되는 2층 구조 또는 외측의 쉘 층이 유리상 폴리머, 중간층이 고무 모양 폴리머, 코어 층이 유리상 폴리머로 구성되는 3층 구조의 것이다. The core shell rubber particles are rubber particles in which the particles have a core layer and a shell layer. For example, the outer shell layer is a glassy polymer, and the inner core layer is a rubbery polymer. The two-layer structure or outer shell layer constituted is a glass-like polymer, the intermediate layer is a rubber-like polymer, and the core layer is a three-layer structure composed of a glass-like polymer.

이때, 유리상 폴리머는 메타크릴산 메틸(methyl methacrylate)의 중합물이며, 고무 모양 폴리머는 부틸 아크릴레이트(butyl acrylate) 중합물로 구성된다. At this time, the glassy polymer is a polymer of methyl methacrylate (methyl methacrylate), and the rubbery polymer is composed of a butyl acrylate polymer.

본 발명의 접착제 조성물 중 성분(d)의 개질제 역할을 하는 열가소성 수지는 성분(a) 100 중량부에 대하여, 20 내지 300 중량부를 함유하는 것이다. 이때, 개질제의 함량이 20 중량부 미만이면, 파괴인성을 높이고 내부응력을 완화하고자 하는 목적을 구현하기 어렵고, 300 중량부를 초과하면, 접착제 조성물 내에 경화성 성분의 함량이 지나치게 줄어들어 경화 후 기계적 신뢰성 및 전기적 신뢰성이 저하될 우려가 높다.The thermoplastic resin serving as a modifier of component (d) in the adhesive composition of the present invention contains 20 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of component (a). At this time, if the content of the modifier is less than 20 parts by weight, it is difficult to achieve the purpose of increasing the fracture toughness and relieve internal stress, and if the content of the modifier exceeds 300 parts by weight, the content of the curable component in the adhesive composition is excessively reduced so that the mechanical reliability and electrical properties after curing There is a high possibility of deterioration in reliability.

본 발명의 접착제 조성물 중 성분(e)는 상기 경화제 성분과 에폭시 수지와의 반응성을 높이기 위한 경화촉진제를 함유한다. Component (e) in the adhesive composition of the present invention contains a curing accelerator for enhancing the reactivity of the curing agent component and the epoxy resin.

본 발명의 접착제 조성물이 반도체 패키지용 접착테이프가 인쇄회로 기판이나 전자 부품 조립체에 부착되었을 때 경화 공정에 필요한 소요 시간을 단축시키기 위한 목적으로 사용된다.The adhesive composition of the present invention is used for the purpose of shortening the time required for the curing process when the adhesive tape for a semiconductor package is attached to a printed circuit board or an electronic component assembly.

본 발명에서 사용될 수 있는 경화촉진제는 100℃ 이하의 온도에서는 경화 촉진 작용이 억제되어, 접착제의 포트 라이프에는 악영향을 주지 않으면서 100℃ 이상의 온도에서는 경화반응을 빠르게 촉진하여 가교밀도를 향상시키는 것이다.The curing accelerator which can be used in the present invention is to inhibit the curing promoting action at a temperature of 100 ℃ or less, to accelerate the curing reaction at a temperature of 100 ℃ or more to improve the crosslinking density without adversely affecting the pot life of the adhesive.

이에, 바람직한 경화촉진제로는 트라이페닐포스핀(triphenylphosphine) 등의 유기 포스핀계 화합물, 2-에틸-4-메틸이미다졸(2-ethyl-4-methylimidazole)등의 이미다졸계 화합물, 3차 아민(tertiary amine)등이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 헥사메틸메톡시멜라민(hexamethylmethoxymelamine)을 사용하는 것이다. Accordingly, preferred curing accelerators include organic phosphine compounds such as triphenylphosphine, imidazole compounds such as 2-ethyl-4-methylimidazole, and tertiary amines. (tertiary amine) may be used. More preferably, hexamethylmethoxymelamine is used.

본 발명의 성분(e)의 경화촉진제는 성분(a) 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부를 함유한다. 이때, 상기 경화촉진제의 함량이 0.1 중량부 미만이면, 경화반응의 촉진효과를 기대하기 어려우며, 10 중량부를 초과하면, 제조 공정 중에 경화반응이 급속한 속도로 일어나게 되어 필요 이상으로 딱딱한 접착제층 이 생성되어, 가접에 필요한 태키성을 얻기가 어렵고 경시 안정성에도 악영향을 준다.The hardening accelerator of component (e) of this invention contains 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of component (a). At this time, if the content of the curing accelerator is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to expect the effect of promoting the curing reaction, if it exceeds 10 parts by weight, the curing reaction occurs at a rapid rate during the manufacturing process to produce an adhesive layer harder than necessary In addition, it is difficult to obtain the tackyness necessary for the temporary welding and adversely affects the stability over time.

본 발명의 접착제 조성물은 상기 조성성분 이외에, 첨가제로서 희석제, 계면활성제, 밀착성 부여제, 무기 필러, 난연제(flame retardant), 이온 트래핑제(ion trapping agent) 등을 추가할 수 있다. 이때, 본 접착제 조성물에서 성분(a) 100 중량부에 대하여, 첨가제는0.001 내지 1중량부 이내로 함유된다. In addition to the above components, the adhesive composition of the present invention may add a diluent, a surfactant, an adhesion imparting agent, an inorganic filler, a flame retardant, an ion trapping agent, or the like as an additive. At this time, with respect to 100 parts by weight of component (a) in the present adhesive composition, the additive is contained within 0.001 to 1 part by weight.

또한, 계면활성제는 베이스 필름에 적당한 코팅 성능을 부여하기 위하여 사용될 수 있으며, 성분(a)에 대하여, 계면활성제를0.001 내지 1중량부 범위 이내로 첨가한다. 이때, 계면활성제의 바람직한 예로는 유기 아크릴 폴리머(organic acryl polymer), 폴리올(polyol) 등의 고분자계 실록산(siloxane), 또는 3M 사의 FC-430과 같은 불소계 화합물을 사용한다.
In addition, surfactants can be used to impart proper coating performance to the base film, and with respect to component (a), the surfactant is added within the range of 0.001 to 1 part by weight. At this time, a preferred example of the surfactant is an organic acrylic polymer (polymeric acryl polymer), a high molecular siloxane such as polyol (polyol), or a fluorine-based compound such as FC-430 of 3M.

본 발명은 상기 접착제 조성물을 이용하여 다양한 형태의 반도체 패키지용 접착테이프를 제작할 수 있다. The present invention can produce a variety of types of adhesive tape for a semiconductor package using the adhesive composition.

이에, 본 발명은 상기 접착제 조성물로 제작 가능한 반도체 패키지용 접착테이프 중에서, 와이어 본딩 시 리드프레임을 고정하는 리드락 테이프를 제공한다. Accordingly, the present invention provides a lead lock tape for fixing a lead frame during wire bonding, among adhesive tapes for a semiconductor package that can be manufactured with the adhesive composition.

더욱 구체적으로, 본 발명은 베이스 필름 상에, 상기 접착제 조성물으로부터 형성된 접착제층으로 이루어진 반도체 패키지용 리드락 테이프를 제공한다.More specifically, the present invention provides a lead lock tape for a semiconductor package composed of an adhesive layer formed from the adhesive composition on a base film.

본 발명의 리드락 테이프용도로 사용되는 베이스 필름은 전기 절연성과 물리적인 강성을 고려하여 폴리이미드(polyimide) 필름을 사용하는 것이 바람직하며, 이때, 폴리이미드 필름의 두께는 10 내지 150㎛가 바람직하다.As the base film used for the lead lock tape of the present invention, it is preferable to use a polyimide film in consideration of electrical insulation and physical rigidity, and in this case, the thickness of the polyimide film is preferably 10 to 150 μm. .

본 발명의 접착제 조성물은 상기에서 기술한 바와 같은 조성으로 이루어지며, 접착제 조성물의 경화 후 높은 유리전이온도[표 1] 및 저유전상수[표 2]를 가질 수 있다. 또한, 조성성분의 특징으로 인하여, 주성분인 에폭시 수지와의 상용성이 향상되고, 경화 후 가교밀도 향상으로 인한 내열성이 제공된다.The adhesive composition of the present invention is composed of the composition as described above, may have a high glass transition temperature [ Table 1 ] and low dielectric constant [ Table 2 ] after curing the adhesive composition. In addition, due to the characteristics of the composition component, compatibility with the epoxy resin as a main component is improved, and heat resistance due to improvement in crosslinking density after curing is provided.

이에, 본 발명의 리드락 테이프는 동박-리드락 테이프간의 접착력 측정 결과, 상온뿐 만 아니라, 230℃의 고온에서 안정된 접착력을 보인다[표 3].Thus, the lead lock tape of the present invention, as a result of measuring the adhesion between the copper foil-lead lock tape, as well as room temperature, it shows a stable adhesion at a high temperature of 230 ℃ [ Table 3 ].

나아가, 본 발명의 리드락 테이프는 접착제층이 형성된 이면에, 보호필름을 더 적층할 수 있다.Furthermore, the lead lock tape of the present invention may further laminate a protective film on the back surface on which the adhesive layer is formed.

이때, 보호필름은 폴리에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리프로필렌 등의 폴리 올레핀; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 또는 박리지에서 선택하여 사용할 수 있다. At this time, the protective film is a polyolefin such as polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene; Polyethylene terephthalate, or other polyester or release paper.

보호필름의 두께는 10 내지 150㎛가 바람직하며, 보호 필름은 머드 공정 및 엠보스 공정 이외에 박리 공정으로 만족스럽게 처리할 수 있다.
The thickness of the protective film is preferably 10 to 150㎛, the protective film can be satisfactorily treated by the peeling process in addition to the mud process and the embossing process.

본 발명은 베이스 필름 상에 본 발명의 접착제 조성물의 바니쉬를 도포하여 접착제층을 형성시킨 후, 건조하면, B-스테이지 상의 리드락 테이프를 제작할 수 있다. In the present invention, the varnish of the adhesive composition of the present invention is applied onto a base film to form an adhesive layer, and when dried, a lead lock tape on a B-stage can be produced.

즉, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 유기용매에 용해시켜 준비한 접착제 조성물의 바니쉬 형태로 폴리이미드 필름 상에 도포하고, 가열 및 숙성 건조하여 상기 접착제 조성물의 바니쉬 내의 휘발성분을 제거하여 접착제층을 형성하는 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법을 제공한다.That is, the present invention is applied to a polyimide film in the form of a varnish of the adhesive composition prepared by dissolving the adhesive composition in an organic solvent, and heated and aged to remove volatiles in the varnish of the adhesive composition to form an adhesive layer Provided is a method of manufacturing a lead lock tape for a semiconductor package.

이때, 접착제 조성물의 바니쉬를 수득하는 과정에서 여러 성분들의 블렌드가 쉽게 얻어지도록 유기용매를 사용할 수 있는데, 바람직하게는 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논 등의 케톤류, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 아세테이트 등의 아세트산 에스테르류 및 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소를 포함하는 통상적인 용매 중의 하나 또는 이들 중의 두 가지 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. At this time, in the process of obtaining the varnish of the adhesive composition, an organic solvent may be used so that a blend of various components is easily obtained. Preferably, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve One or two or more of conventional solvents containing acetic acid esters such as acetate, propylene glycol mono methyl ether acetate and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene can be used in combination.

상기 접착제 조성물의 바니쉬에서 고형분의 함량은 20 내지 40중량%로 함유되는 것이 바람직하다. The content of solids in the varnish of the adhesive composition is preferably contained in 20 to 40% by weight.

또한, 폴리아미드 필름 상에 접착제 조성물의 바니쉬를 도포한 후 가열과 숙성 건조에 의하여, 상기 유기용매 및 흡습 등으로 발생할 수 있는 수분과 같은 휘발분을 제거하여 접착제층을 형성할 수 있다. In addition, after applying the varnish of the adhesive composition on the polyamide film, by heating and aging drying, it is possible to remove the volatile components such as water generated by the organic solvent and moisture absorption, etc. to form an adhesive layer.

이때, 상기 제조방법에서, 휘발성분을 더욱 효과적으로 제거하기 위하여, 200℃ 이하에서 1 내지 5 분 동안 가열하는 것이 바람직하다. At this time, in the above production method, in order to more effectively remove the volatile components, it is preferable to heat for 1 to 5 minutes at 200 ℃ or less.

또한, 상기에서 숙성이라 함은 70℃ 이하, 더욱 바람직하게는 60℃ 이하에서 7일 이하의 기간 동안 저온 숙성 건조하는 것으로서, 본 저온 숙성을 통하여 잔류용매 제거와 원하는 물성을 얻을 수 있다.
In addition, the aging in the above is a low-temperature aging drying for a period of 7 days or less at 70 ° C or less, more preferably 60 ° C or less, it is possible to obtain the residual solvent removal and the desired physical properties through the low temperature aging.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. This is for further illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

<실시예 1> 접착제 조성물 제조Example 1 Preparation of Adhesive Composition

성분(a) 하기 화학식2로 표시되는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지 100 중량부에 대하여, 성분(b) 에폭시 수지로서, 다이사이클로펜타다이엔 에폭시(XD-1000, Nippon kayaku) 100 중량부, 성분(c) 경화제로서, 디아미노디페닐 메탄(4,4 -diaminodiphenyl methan) 40 중량부, 성분(d) 열가소성 수지로 이루어진 개질제로서, 니트릴부타다이엔 러버 (nitrile butadiene rubber) 100 중량부, 성분(e) 경화촉진제로서, 헥사메틸메톡시멜라민 6중량부 및 성분(f) 추가 첨가제로서, 계면활성제(FC4430, 3M) 0.1 중량부로 이루어진 하기 조성으로 이루어진 접착제 조성물을 제조하였다. Component (a) 100 parts by weight of a dicyclopentadiene epoxy (XD-1000, Nippon kayaku) as a component (b) epoxy resin with respect to 100 parts by weight of a polyalkylphenylene oxide resin represented by the following formula (2), component ( c) 40 parts by weight of diaminodiphenyl methan as a curing agent, 100 parts by weight of nitrile butadiene rubber as a modifier consisting of component (d) thermoplastic resin, component (e An adhesive composition consisting of 6 parts by weight of hexamethylmethoxymelamine as a curing accelerator and 0.1 parts by weight of surfactant (FC4430, 3M) as an additive additive was prepared.

화학식 2(2)

Figure 112011068826983-pat00011
Figure 112011068826983-pat00011

이때, 수지의 중량평균분자량은 5,400이었고, 유리전이온도(Tg)는 172℃이었다. At this time, the weight average molecular weight of the resin was 5,400, the glass transition temperature (Tg) was 172 ℃.

<실시예 2> 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조Example 2 Manufacture of Lead Lock Tape for Semiconductor Package

용매 메틸에틸케톤을 사용하여 상기 실시예 1에서 준비된 접착제 조성물의 바니쉬를 준비하였고, 이때, 고형분 함량은 28중량%로 조절하였다. 상기 접착제 조성물의 바니쉬를 50㎛ 두께의 폴리이미드 베이스 필름 상에 도포하였으며, 50℃의 온도에서 10분간 방치하였다. 이후 170℃의 온도에서 3분간 건조하여, 최종적으로 폴리이미드의 베이스 필름 상에 20㎛ 두께의 접착제층이 형성된 반도체 패키지용 리드락 테이프를 제조하였다.Using the solvent methyl ethyl ketone was prepared a varnish of the adhesive composition prepared in Example 1, wherein the solid content was adjusted to 28% by weight. The varnish of the adhesive composition was applied on a 50 μm thick polyimide base film and left for 10 minutes at a temperature of 50 ° C. After drying for 3 minutes at a temperature of 170 ° C, a lead lock tape for a semiconductor package was finally formed in which an adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on a base film of polyimide.

<비교예 1> 접착제 조성물 제조Comparative Example 1 Preparation of Adhesive Composition

실시예 1의 성분(a)를 생략한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 조성으로 이루어진 접착제 조성물을 제조하였다. An adhesive composition having the same composition as in Example 1 was prepared except that component (a) of Example 1 was omitted.

구체적으로는, 성분(b) 에폭시 수지로서, 다이사이클로펜타다이엔 에폭시(XD-1000, Nippon kayaku) 150 중량부, 성분(c) 경화제로서, 디아미노디페닐 메탄(4,4 -diaminodiphenyl methan) 70 중량부, 성분(d) 열가소성 수지로 이루어진 개질제로서, 니트릴부타다이엔 러버(nitrile butadiene rubber) 200 중량부, 성분(e) 경화촉진제로서, 헥사메틸메톡시멜라민 6중량부 및 성분(f) 추가 첨가제로서, 계면활성제(FC4430, 3M) 0.1 중량부으로 이루어진 접착제 조성물을 제조하였다. Specifically, 150 parts by weight of dicyclopentadiene epoxy (XD-1000, Nippon kayaku) as the component (b) epoxy resin, and diaminodiphenyl methan (4,4-diaminodiphenyl methan) as the component (c) curing agent 70 parts by weight of component (d) a thermoplastic resin, a modifier of nitrile butadiene rubber 200 parts by weight, component (e) a curing accelerator, 6 parts by weight of hexamethylmethoxymelamine and component (f) As an additional additive, an adhesive composition consisting of 0.1 parts by weight of surfactant (FC4430, 3M) was prepared.

<비교예 2> 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조Comparative Example 2 Fabrication of Lead Lock Tape for Semiconductor Package

상기 비교예 1에서 준비된 접착제 조성물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일하게 수행하여 50㎛ 두께의 폴리이미드 베이스 필름 상에 20㎛ 두께의 접착제층이 형성된 반도체 패키지용 리드락 테이프를 제조하였다. Except for using the adhesive composition prepared in Comparative Example 1, the lead-lock tape for a semiconductor package was formed in the same manner as in Example 2 to form an adhesive layer of 20㎛ thickness on a polyimide base film of 50㎛ thickness Prepared.

<실험예 1> 접착제 조성물의 유리전이온도 측정Experimental Example 1 Measurement of Glass Transition Temperature of Adhesive Composition

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 준비된 접착제 조성물에 대하여, 시차주사열량계를 이용하여 유리전이온도를 측정하였다. 이때, 승온속도는 분당 10℃로 설정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. With respect to the adhesive composition prepared in Example 1 and Comparative Example 1, the glass transition temperature was measured using a differential scanning calorimeter. At this time, the temperature increase rate was set to 10 ℃ per minute, the results are shown in Table 1 below.

Figure 112011068826983-pat00012
Figure 112011068826983-pat00012

상기 표 1의 결과로부터, 동일조성으로 이루어지되, 다만 에폭시 수지에 화학식 2로 표시된 화합물을 더 함유한 실시예 1의 접착제 조성물은 경화 후 접착제 조성물의 유리전이온도가 60% 이상 높아진 결과를 확인하였다. From the results of Table 1, but the same composition, but the adhesive composition of Example 1 further contains a compound represented by the formula (2) in the epoxy resin was confirmed that the glass transition temperature of the adhesive composition after curing increased by more than 60% .

<실험예 2> 접착제 조성물의 유전상수 측정Experimental Example 2 Dielectric Constant Measurement of Adhesive Composition

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 준비된 접착제 조성물의 유전상수를 상온, 5MHz 주파수에서 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다. Dielectric constant of the adhesive composition prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was measured at room temperature, 5MHz frequency, the results are shown in Table 2 below.

Figure 112011068826983-pat00013
Figure 112011068826983-pat00013

<실험예 3> 고온 처리 후 접착력 확인<Experiment 3> Check the adhesive strength after high temperature treatment

36㎛ 두께의 동박 상에, 상기 실시예 2 및 비교예 2에서 제조된 반도체 패키지용 리드락 테이프를 붙이되, 상기 리드락 테이프에서 접착제층이 동박 면을 향하도록 배치한 후, 130℃ 온도에서 0.3초 동안 1.5MPa의 압력을 가하여 압착하였다. On the copper foil having a thickness of 36 μm, the lead lock tapes for the semiconductor packages prepared in Example 2 and Comparative Example 2 were pasted, and the adhesive layer was disposed on the lead lock tape so as to face the copper foil surface, and then at 130 ° C. Compressed by applying a pressure of 1.5 MPa for 0.3 seconds.

상기 압착 조건으로 부착된 리드락 테이프와 동박 간의 접착력을 상온(25℃)에서 측정하였다. 이어서 상기 동박-리드락 테이프 접합체를 10℃/min의 속도로 고온(230℃)까지 박리강도 측정기에 부착된 컨벡션 오븐에서 승온시킨 뒤 접착력을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다. The adhesive force between the lead lock tape and the copper foil attached under the crimping conditions was measured at room temperature (25 ° C.). Subsequently, the copper foil-leadlock tape assembly was heated in a convection oven attached to a peel strength meter at a high temperature (230 ° C.) at a rate of 10 ° C./min, and then adhesive strength was measured. The results are shown in Table 3 below.

Figure 112011068826983-pat00014
Figure 112011068826983-pat00014

상기 표 3의 결과로부터, 유리전이온도가 상대적으로 높고, 낮은 유전상수를 가지는 실시예 1의 접착제 조성물을 이용한 실시예 2의 리드락 테이프의 접착력 측정결과, 상온에서 동박-리드락 테이프간의 접착력이 우수할 뿐 아니라 특히, 230℃의 고온 조건에서는 접착력 향상 정도가 더욱 증가하여, 고온에서 동박-리드락 테이프간의 안정된 접착력을 확인하였다. From the results of Table 3, the adhesion of the lead lock tape of Example 2 using the adhesive composition of Example 1 having a relatively high glass transition temperature and low dielectric constant, the adhesion between the copper foil and the lead lock tape at room temperature In addition to excellent, especially in the high temperature conditions of 230 ℃, the degree of adhesion improvement is further increased, it was confirmed a stable adhesion between the copper foil-leadlock tape at a high temperature.

상기에서 살펴본 바와 같이, As described above,

본 발명은 에폭시 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물에, 폴리알킬페닐렌옥사이드 주사슬의 양 말단에 에폭시기를 갖는 이관능성 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지를 함유하는 접착제 조성물을 제공하였다. The present invention provides an adhesive composition containing a bifunctional polyalkylphenylene oxide resin having epoxy groups at both ends of a polyalkylphenylene oxide main chain in an adhesive composition containing an epoxy resin as a main component.

상기 접착제 조성물은 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지를 함유함으로써, 폴리페닐렌옥사이드 수지 자체 도입 대비, 폴리페닐렌옥사이드 수지와 에폭시 수지와의 상용성을 향상시켜 경화반응에 참여하도록 하여 경화 후 높은 가교밀도를 구현한다. The adhesive composition contains a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group, thereby improving the compatibility between the polyphenylene oxide resin and the epoxy resin and participating in the curing reaction, compared to the introduction of the polyphenylene oxide resin itself. After the high crosslinking density is achieved.

또한, 본 발명은 가교밀도 우려없이 폴리페닐렌옥사이드의 함유량을 늘려 함유할 수 있으므로, 상기 접착제 조성물을 이용한 반도체 패키지용 리드락 테이프를 제공하였다. Moreover, since this invention can increase and contain content of a polyphenylene oxide without fear of a crosslinking density, the lead lock tape for semiconductor packages using the said adhesive composition was provided.

상기 리드락 테이프는 경화 전/후 저유전상수, 저유전손실률 및 높은 유리전이온도를 갖는 접착제층이 형성되므로, 회로 사이의 전기적 신뢰성 및 내열 신뢰성이 획기적으로 상승된다.
Since the lead lock tape is formed with an adhesive layer having a low dielectric constant, a low dielectric loss rate, and a high glass transition temperature before and after curing, the electrical reliability and the heat resistance reliability between circuits are greatly increased.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. While the invention has been shown and described with reference to certain exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (9)

(a) 하기 화학식 1로 표시되는 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지 100 중량부에 대하여,
(b) 에폭시 수지 50 내지 150 중량부,
(c) 경화제 20 내지 250 중량부,
(d) 열가소성 수지로 이루어진 개질제 20 내지 300 중량부 및
(e) 경화촉진제 0.1 내지 10중량부를 함유하는 접착제 조성물:
화학식 1
Figure 112011068826983-pat00015

상기에서, R1 및 R2는 수소 또는 C1~C3알킬기이고, 동일하거나 동일하지 않을 수 있으며, m은 4 내지 80이고, n은 4 내지 80이다.
(a) 100 parts by weight of a polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group represented by the following formula (1),
(b) 50 to 150 parts by weight of an epoxy resin,
(c) 20 to 250 parts by weight of a curing agent,
(d) 20 to 300 parts by weight of a modifier made of thermoplastic resin, and
(e) an adhesive composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a curing accelerator:
Formula 1
Figure 112011068826983-pat00015

In the above, R 1 and R 2 are hydrogen or a C 1 to C 3 alkyl group, may or may not be the same, m is 4 to 80, n is 4 to 80.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 에폭시 말단기를 가지는 폴리알킬페닐렌옥사이드 수지가 하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 접착제 조성물:
화학식 2
Figure 112011068826983-pat00016

상기에서, m은 4 내지 80이고, n은 4 내지 80이다.
The adhesive composition of claim 1, wherein the polyalkylphenylene oxide resin having an epoxy end group represented by Chemical Formula 1 is a compound represented by the following Chemical Formula 2:
Formula 2
Figure 112011068826983-pat00016

In the above, m is 4 to 80, n is 4 to 80.
제1항에 있어서, 상기 에폭시 수지가 방향족 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 상기 접착제 조성물.The said adhesive composition of Claim 1 whose said epoxy resin is an aromatic epoxy resin. 제 1항에 있어서, 상기 경화촉진제가 헥사메틸메톡시멜라민인 것을 특징으로 하는 상기 접착제 조성물.The adhesive composition according to claim 1, wherein the curing accelerator is hexamethylmethoxymelamine. 폴리이미드 필름 상에,
제1항의 접착제 조성물으로부터 형성된 접착제층으로 이루어진 반도체 패키지용 리드락 테이프.
On polyimide film,
The lead lock tape for semiconductor packages which consists of an adhesive bond layer formed from the adhesive composition of Claim 1.
제1항의 접착제 조성물을 유기용매에 용해시켜 준비한 접착제 조성물의 바니쉬 형태로 폴리이미드 필름 상에 도포하고,
가열 및 숙성 건조하여 상기 접착제 조성물의 바니쉬 내의 휘발성분을 제거하여 접착제층을 형성하는 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법.
The adhesive composition of claim 1 is applied onto a polyimide film in the form of a varnish of the adhesive composition prepared by dissolving in an organic solvent,
Method of manufacturing a lead lock tape for a semiconductor package characterized in that the heating and aging to remove the volatile components in the varnish of the adhesive composition to form an adhesive layer.
제6항에 있어서, 상기 유기용매가 아세톤, 메틸에틸케톤 및 사이클로헥사논을 포함하는 케톤류; 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 프로필렌 글리콜 및 모노 메틸 에테르 아세테이트를 포함하는 아세트산 에스테르류; 및 톨루엔 및 크실렌을 포함하는 방향족 탄화수소류;에서 선택되는 단독 또는 2종이상의 혼합형태인 것을 특징으로 하는 상기 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법.The method of claim 6, wherein the organic solvent is a ketone comprising acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Acetic acid esters including ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol and mono methyl ether acetate; And aromatic hydrocarbons containing toluene and xylene; or a mixture of two or more kinds selected from the group consisting of toluene and xylene. 제6항에 있어서, 상기 가열이 200℃ 이하에서 1 내지 5분 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법.The method of claim 6, wherein the heating is performed at 200 ° C. or lower for 1 to 5 minutes. 제6항에 있어서, 상기 가열 공정 후 70℃ 이하의 온도에서 7일 이하의 기간 동안 저온 숙성 건조 공정을 수행하는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 패키지용 리드락 테이프의 제조방법.The method of claim 6, wherein the low temperature aging drying process is performed at a temperature of 70 ° C. or lower after the heating process for a period of 7 days or less.
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