KR101176423B1 - Color adhesive composition - Google Patents

Color adhesive composition Download PDF

Info

Publication number
KR101176423B1
KR101176423B1 KR1020100007433A KR20100007433A KR101176423B1 KR 101176423 B1 KR101176423 B1 KR 101176423B1 KR 1020100007433 A KR1020100007433 A KR 1020100007433A KR 20100007433 A KR20100007433 A KR 20100007433A KR 101176423 B1 KR101176423 B1 KR 101176423B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylate
weight
adhesive composition
meth
color
Prior art date
Application number
KR1020100007433A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20110087819A (en
Inventor
이상훈
문기정
전해상
Original Assignee
도레이첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도레이첨단소재 주식회사 filed Critical 도레이첨단소재 주식회사
Priority to KR1020100007433A priority Critical patent/KR101176423B1/en
Publication of KR20110087819A publication Critical patent/KR20110087819A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101176423B1 publication Critical patent/KR101176423B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명의 칼라 점착제 조성물은 특정의 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하고, 상기 제조된 (메타)아크릴계 공중합체, 다관능성 경화제, 유기 또는 무기 안료, 자외선 흡수제를 최적의 함량으로 함유한 것으로, 점착제 조성물을 점착필름으로 적용시 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 우수하다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물이 적용된 점착필름은 전광선투과율 60% 이상의 투명성을 구현하여, 기재시트에 본 발명의 점착제 조성물이 적용된 접착필름으로 강화 글라스 또는 투명 플라스틱 기재를 점착시, 투명성이 확보되어 기재시트 본래의 패턴이나 질감을 유지할 수 있으며, 동시에 다양한 색을 구현할 수 있음에 따라 디스플레이 광학필름 및 반도체 영역에서 다양하게 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 디자인이 강조되는 가전 및 건축용 외장재 제조분야에도 유용하다.
The color pressure-sensitive adhesive composition of the present invention prepares a specific (meth) acrylic copolymer, and contains an (meth) acrylic copolymer, a polyfunctional curing agent, an organic or inorganic pigment, an ultraviolet absorber, and the like, in an optimal content. When the composition is applied as an adhesive film, it is excellent in aging stability, transfer resistance and filling resistance.
In addition, the pressure-sensitive adhesive film to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied realizes transparency of 60% or more in total light transmittance, and when the tempered glass or transparent plastic base material is adhered to the base material sheet with the adhesive film to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied, the transparency is ensured. As the original pattern or texture of the sheet can be maintained, and various colors can be realized at the same time, the sheet can be used in a variety of display optical films and semiconductors, and is also useful in the field of home appliances and architectural exterior materials, in which design is emphasized.

Description

칼라 점착제 조성물{COLOR ADHESIVE COMPOSITION}Color adhesive composition {COLOR ADHESIVE COMPOSITION}

본 발명은 칼라 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, (메타)아크릴계 공중합체, 다관능성 경화제, 유기 또는 무기 안료, 자외선 흡수제를 최적의 함량으로 함유하는 것으로, 점착필름으로 적용시 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 우수할 뿐만 아니라 투명성이 구현되는 칼라 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a color pressure-sensitive adhesive composition, and more particularly, (meth) acrylic copolymers, polyfunctional curing agents, organic or inorganic pigments, ultraviolet absorbers containing the optimal content, and when applied as an adhesive film, The present invention relates to a color pressure-sensitive adhesive composition having excellent transfer resistance and filling resistance as well as transparency.

점착제는 사용상의 용이성 때문에 포장, 광학, 건축/토목, 자동차등 모든 산업에 있어서 시트, 필름, 라벨, 테이프 등의 용도로 광범위하게 사용되고 있으며, 최근 IT산업이 활성화되면서 디스플레이 광학필름 및 반도체 영역에서도 다양하게 사용되고 있다.Adhesives are widely used in sheets, films, labels, tapes, etc. in all industries such as packaging, optics, construction / civil engineering, and automobiles due to their ease of use. Is being used.

특히, 최근 들어 생활수준의 향상과 더불어 소비자들의 미적 취향이 다양화, 개성화되면서 각종 제품의 제작에 있어서 본질적인 기능 이외에도, 심미적 성향에 따른 외장재의 디자인, 색깔 등의 시각적인 아름다움이 동시에 요구하고 있다. 따라서 가전제품이나 건축재의 경우 제품의 외향적 이미지가 선택의 우선기준이 되고 있는 실정이다.In particular, in recent years, with the improvement of living standards and diversified and individualized aesthetic tastes of consumers, in addition to the essential functions in the production of various products, the visual beauty of the exterior design, color, etc. according to the aesthetic tendency is required at the same time. Therefore, in the case of home appliances or building materials, the outward image of the products becomes a priority of selection.

최근, 이러한 소비자들의 요구에 부응하고자 냉장고, 세탁기, 에어컨 등 각종 가전제품과 건축 외장재 제조업체에서도 외관을 장식하고자 제품의 외측 평면부에 다양한 색상과 질감으로 표현된 데코판을 부착하고 있다. Recently, in order to meet the demands of consumers, manufacturers of various home appliances such as refrigerators, washing machines, air conditioners, and architectural exterior materials are attaching decopanes expressed in various colors and textures to the outer flat surfaces of products.

일반적으로, 대부분의 가전/건축용 외장재의 경우 많게는 4장 이상의 필름들이 적층된 구조를 가지며, 이러한 적층구조를 이루기 위하여 일반적으로 소재간의 열융착 혹은 접착제를 이용한 방법이 적용되고 있다. In general, most home appliances / architectural exterior materials have a structure in which as many as four or more films are laminated, and in order to achieve such a laminated structure, a method using heat fusion or adhesive between materials is generally applied.

그러나, 소재의 종류가 다를 경우 열융착에 의한 부착이 용이하지 않으며, 접착제를 적용할 경우 별도의 설비가 요구되고, 가열시 층간 박리가 발생할 수 있다는 단점이 있으며, 제조공정이 복잡해짐에 따라 제조비용의 상승이 유발된다. However, if the type of material is different, it is not easy to attach by heat fusion, and if the adhesive is applied, a separate facility is required, and there is a disadvantage that an interlayer peeling may occur when heating, and the manufacturing process becomes complicated. The cost rises.

종래기술의 일례로, 대한민국 공개특허 제2009-0062056호에서는 소정색이 착색되어 상면에 소정형상의 요철이 형성된 소정두께의 입체판을 구비하고, 상기 입체판의 상면에 무늬가 전사된 전사층과, 상기 전사층의 상부에 라미네이팅 또는 코팅한 표면처리층을 구비토록 하여 분리되지 않고 일체로 제작이 가능한 입체형상을 갖는 가전제품용 데코판을 공지하고 있다. 그러나, 상기 제조방법은 수지재의 모재에 소정색의 안료를 혼련하여 유색모재를 제작하는 모재착색공정과 상기 유색모재를 소정온도로 가열된 한쌍의 평형롤러에 통과시켜 소정두께의 평판을 제작하는 평판압연공정과 상기 평판을 소정온도로 가열된 한쌍의 성형롤러에 통과시켜 상면에 소정형상의 요철을 갖는 입체판을 제작하는 입체판압연공정과 상기 입체판의 상면에 무늬를 전사하는 전사공정과 무늬가 전사된 상기 입체판의 상면을 라미네이팅 또는 코팅하는 표면처리공정을 포함하는 복잡한 제조공정으로 이루어져 있다. As an example of the prior art, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2009-0062056 includes a three-dimensional plate having a predetermined thickness in which a predetermined color is colored to form irregularities on an upper surface thereof, and a transfer layer on which a pattern is transferred to an upper surface of the three-dimensional plate. It is known to decorate for home appliances having a three-dimensional shape that can be integrally manufactured without being separated by having a surface treatment layer laminated or coated on top of the transfer layer. However, in the manufacturing method, a base material coloring process of kneading a pigment of a predetermined color into a base material of a resin material and a plate of a predetermined thickness by passing the colored base material through a pair of balance rollers heated to a predetermined temperature. Rolling process and three-dimensional plate rolling process for producing a three-dimensional plate having a predetermined shape irregularities on the upper surface by passing the plate through a pair of forming rollers heated to a predetermined temperature and a transfer process and pattern to transfer the pattern on the upper surface of the three-dimensional plate It consists of a complex manufacturing process including a surface treatment step of laminating or coating the upper surface of the three-dimensional plate is transferred.

대한민국 공개특허 제2008-0090880호에서는 폴리에스테르 및 다양한 기재상에 세라믹 코팅 및 점착성 칼라세라믹 코팅층이 형성된 다층 칼라점착필름을 공지하고 있으나, 상기 칼라점착필름은 제조공정이 복잡하고 최종제품까지 기재가 부착되어 있으므로 적용범위가 한정될 수 있다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2008-0090880 discloses a multilayer color adhesive film in which a ceramic coating and an adhesive color ceramic coating layer are formed on polyester and various substrates, but the color adhesive film has a complicated manufacturing process and a substrate is attached to the final product. The scope of application may be limited.

또한, 일본 공개특허 제2007-331225호 및 제1995-331188호에서 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 등의 고분자 필름을 기재를 사용하는 모바일(mobile)용 또는 자동차 부품의 고정용 양면점착 테이프가 개시되어 있으나, 이러한 양면 점착 테이프의 경우 기재를 사이에 두고 양면을 점착가공을 해야 하기 때문에 제작공정과 비용이 증가하게 될 뿐만 아니라, 유리나 스테인레스와 같은 피착제에 적용시 기재간 열팽창계수의 차이로 인하여 치수안정성의 문제를 유발할 수 있다. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 2007-331225 and 1995-331188 disclose a double-sided adhesive tape for fixing mobile parts or automobile parts using a polymer film such as polycarbonate or polyethylene. In the case of double-sided adhesive tape, both sides of the adhesive must be tacked and the manufacturing process and cost are increased, and when applied to adherends such as glass or stainless steel, the dimensional stability problem is caused by the difference in thermal expansion coefficient between substrates. May cause.

이에, 본 발명자들은 종래기술의 문제를 해결하기 위하여 노력한 결과, 특정 (메타)아크릴계 공중합체, 다관능성 경화제, 유기 및 무기 안료, 자외선 흡수제로 이루어진 칼라 점착제 조성물을 제조하고, 상기 칼라 점착제 조성물을 점착필름으로 적용시, 다양한 색을 구현하면서 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 개선되고 투명성이 구현됨을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the problems of the prior art, as a result, to prepare a color adhesive composition consisting of a specific (meth) acrylic copolymer, a polyfunctional curing agent, an organic and inorganic pigments, an ultraviolet absorber, and adheres the color adhesive composition When applied as a film, the present invention was completed by confirming that time-lapse stability, transfer resistance, and filling resistance were improved and transparency was implemented while implementing various colors.

본 발명의 목적은 (메타)아크릴계 공중합체, 다관능성 경화제, 유기 또는 무기 안료, 자외선 흡수제를 최적의 비율로 함유함으로써, 점착필름으로 적용시, 다양한 색을 구현하면서 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 개선된 칼라 점착제 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to contain a (meth) acrylic copolymer, a polyfunctional curing agent, an organic or inorganic pigment, and an ultraviolet absorber in an optimal ratio, so that when applied as an adhesive film, the color stability, transfer resistance and filling resistance while implementing a variety of colors It is to provide a color adhesive composition with improved properties.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.1 내지 10 중량부, 유기 또는 무기 안료 0.01 내지 5 중량부 및 자외선 흡수제 1 내지 10 중량부를 함유하는 칼라 점착제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a color containing 0.1 to 10 parts by weight of a multifunctional curing agent, 0.01 to 5 parts by weight of an organic or inorganic pigment and 1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer It provides an adhesive composition.

상기 (메타)아크릴계 공중합체는 연질의 알킬아크릴레이트 50 내지 80중량%, 경질의 비닐계 단량체 15 내지 45중량%, 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 2.5 내지 10중량% 및 수산기를 갖는 비닐계 단량체 2.5 내지 10중량%로 이루어진 것이 바람직하다. The (meth) acrylic copolymer is 50 to 80% by weight of the soft alkyl acrylate, 15 to 45% by weight of the hard vinyl monomer, 2.5 to 10% by weight of the vinyl monomer having a carboxyl group and 2.5 to 2.5 of the vinyl monomer having a hydroxyl group. It is preferable that it consists of 10% by weight.

상기 연질의 알킬아크릴레이트는 에틸아크릴레이트, n-프로필-아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다. The soft alkyl acrylates are ethyl acrylate, n-propyl-acrylate, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n- One selected from the group consisting of octyl methacrylate, isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 4-methyl-2-pentyl acrylate The above can be used.

상기 경질의 비닐계 단량체는 메틸아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸 메타아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스타이렌 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다.The hard vinyl monomers are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, benzyl acrylate, vinyl acetate, styrene And one or more selected from the group consisting of acrylonitrile.

상기 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 및 글루타콘산으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.The vinyl monomer having the carboxyl group may be any one or more selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and glutamic acid.

상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체는 2-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트 및 4-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. The vinyl monomer having a hydroxyl group includes 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy butyl (meth) acrylate, 4-hydroxy ethyl (meth) acrylate and 4-hydroxy butyl (meth) acrylic. Any one or more selected from the group consisting of rates may be used.

상기 유기 및 무기안료는 광흡수 파장영역이 380~780nm인 것이 바람직하다. The organic and inorganic pigments preferably have a light absorption wavelength range of 380 nm to 780 nm.

본 발명의 칼라 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체, 다관능성 경화제, 유기 또는 무기 안료로 이루어진 것으로, 특정의 (메타)아크릴계 공중합체를 적용하여 점착제 조성물을 점착필름으로 적용시 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 개선되었으며, 특정 함량의 안료 함유로 다양한 색을 구현한다. The color pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is composed of a (meth) acrylic copolymer, a polyfunctional curing agent, an organic or inorganic pigment, and when applied to a pressure-sensitive adhesive composition by applying a specific (meth) acrylic copolymer to a pressure-sensitive adhesive film, transfer resistance And the filling resistance is improved, and a variety of colors are realized by containing a specific amount of pigment.

또한, 본 발명의 점착제 조성물을 점착필름으로 적용시 전광선투과도 60% 이상을 만족하여 투명성이 우수함에 따라, 투명성이 확보되어야 하는 장식용에 적용이 우수하다. 특히 디자인화된 가전/건축용 외장재 제조시, 에칭 등의 기법으로 표면이 디자인화된 기재시트와 강화 글라스 또는 투명 플라스틱 기재를 본 발명의 점착제 조성물이 적용된 점착필름으로 점착시, 투명성이 확보되어 기재시트 본래의 패턴이나 질감을 유지할 수 있으며, 또한 점착필름 점착시 별도의 가공공정 없이 단순 라미네이션 공정만 이루어짐으로써 제조공정이 단순하고 비용절감 효과가 구현된다. In addition, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied as an adhesive film, the total light transmittance is satisfied by 60% or more, so that the transparency is excellent. Particularly, when manufacturing the designed home appliance / architectural exterior material, when the base sheet and the reinforcement glass or transparent plastic substrate whose surface is designed by etching, etc. are adhered to the adhesive film to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied, the substrate sheet is secured. The original pattern or texture can be maintained, and since the simple lamination process is performed without a separate processing step when the adhesive film is attached, the manufacturing process is simple and a cost reduction effect is realized.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.1 내지 10 중량부, 유기 및 무기 안료 0.01 내지 5 중량부 및 자외선 흡수제 1 내지 10 중량부를 함유하는 칼라 점착제 조성물을 제공한다.The present invention provides a color pressure-sensitive adhesive composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a multifunctional curing agent, 0.01 to 5 parts by weight of organic and inorganic pigments and 1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer.

보다 구체적으로, 본 발명은 특정의 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하고, 다관능성 경화제, 안료 및 자외선 흡수제를 최적의 함량으로 함유하는 조성물을 제공함으로써, 이를 점착필름으로 적용시 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 향상되는 효과를 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 안료를 함유함으로써 다양한 칼라를 구현할 수 있다.More specifically, the present invention provides a composition which prepares a specific (meth) acrylic copolymer and contains a polyfunctional curing agent, a pigment, and an ultraviolet absorber in an optimum content, and when applied to an adhesive film, time-lapse stability and transfer resistance And not only can implement the effect of improving the filling resistance, it is possible to implement a variety of colors by containing a pigment.

이하에서는 본 발명의 조성물에 대하여 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the composition of the present invention will be described in detail.

1) (메타)아크릴계 공중합체1) (meth) acrylic copolymer

상기 (메타)아크릴계 공중합체는 연질의 알킬아크릴레이트 50 내지 80중량%, 경질의 비닐계 단량체 15 내지 45중량%, 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 2.5 내지 10 중량% 및 수산기를 갖는 비닐계 단량체 2.5내지 10 중량%가 혼합 및 중합되어 공중합체를 형성한 것이다. The (meth) acrylic copolymer is 50 to 80% by weight of a soft alkyl acrylate, 15 to 45% by weight of a hard vinyl monomer, 2.5 to 10% by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group and 2.5 to 2.5 vinyl monomers having a hydroxyl group. 10% by weight was mixed and polymerized to form a copolymer.

이때, 상기 연질의 알킬아크릴레이트 및 경질의 비닐계 단량체는 유리전이온도(TG)를 기준으로 분류할 수 있으며, 연질의 알킬아크릴레이트는 유리전이온도가 0℃ 이하인 화합물이 사용되며, 경질의 비닐계 단량체는 유리전이온도가 0℃를 초과하는 화합물이 사용된다. At this time, the soft alkyl acrylate and the hard vinyl-based monomer may be classified based on the glass transition temperature (TG), the soft alkyl acrylate is used a compound having a glass transition temperature of 0 ℃ or less, hard vinyl As a system monomer, the compound whose glass transition temperature exceeds 0 degreeC is used.

상기 연질의 알킬아크릴레이트는 그 함량이 50중량% 미만이면 내충진성 및 점착특성이 떨어지고, 함량이 80중량%를 초과하면 점착제 조성물의 유리전이온도가 낮아지므로, 연질성이 지나치게 부가되어 점착제 조성물을 점착필름으로 형성시에 경시안정성 및 내전사성이 저하되어 바람직하지 않다.When the content of the soft alkyl acrylate is less than 50% by weight, the filling resistance and adhesion properties are lowered, and when the content is more than 80% by weight, the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered, so that the softness is excessively added to the pressure-sensitive adhesive composition. When it is formed into an adhesive film, aging stability and transfer resistance decrease, which is not preferable.

상기 연질의 알킬아크릴레이트의 바람직한 일례로 에틸아크릴레이트, n-프로필-아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트가 있다.Preferred examples of the soft alkyl acrylate include ethyl acrylate, n-propyl-acrylate, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate , n-octyl methacrylate, isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 4-methyl-2-pentyl acrylate.

상기 경질의 비닐계 단량체는 15 내지 45중량%의 함량으로 함유되며, 그 함량이 15중량% 미만일 경우 총 알킬아크릴레이트의 함량이 저하되어 점착특성이 불량하다. The hard vinyl-based monomer is contained in an amount of 15 to 45% by weight, when the content is less than 15% by weight of the total alkyl acrylate content is lowered poor adhesion characteristics.

이때, 상기 경질의 비닐계 단량체는 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬 메타아크릴레이트는 공지의 것이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직한 일례로 메틸아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸 메타아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스타이렌 및 아크릴로니트릴이 있다.In this case, the hard vinyl monomer is not particularly limited as long as it is a known alkyl methacrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and as a preferred example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacryl Latex, isopropylacrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, benzyl acrylate, vinyl acetate, styrene and acrylonitrile.

상기 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체는 2.5 내지 10 중량% 가 함유될 수 있으며, 함량이 2.5 중량% 미만이면 충분한 가교구조를 형성할 수 없어 점착층의 우수한 응집력을 기대할 수 없으며, 함량이 10 중량%를 초과하면 다관능성 경화제 첨가 후 포트라이프(Pot life)가 짧아지게 되므로 바람직하지 않다. The vinyl monomer having a carboxyl group may contain 2.5 to 10% by weight, if the content is less than 2.5% by weight can not form a sufficient cross-linked structure can not expect excellent cohesion of the adhesive layer, the content is 10% by weight If exceeded, the pot life becomes short after the addition of the polyfunctional curing agent, which is not preferable.

이때, 상기 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체의 바람직한 일례는 알킬(메타)아크릴레이트이며, 특히 (메타)아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 및 글루타콘산 등이 있으며, 필요에 따라 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.At this time, a preferable example of the vinyl monomer having the carboxyl group is alkyl (meth) acrylate, and in particular, there are (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and glutamic acid. The above can be mixed and used.

상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체는 2.5 내지 10 중량% 이며, 함량이 2.5 중량% 미만이면 충분한 가교구조를 형성할 수 없어 우수한 응집력을 기대할 수 없으며, 함량이 10 중량%를 초과하면 다관능성 경화제 첨가 후 포트라이프 (Pot life)가 짧아지게 되므로 바람직하지 않다. The vinyl monomer having a hydroxyl group is 2.5 to 10% by weight, if the content is less than 2.5% by weight can not form a sufficient cross-linking structure can not be expected excellent cohesion, if the content exceeds 10% by weight after the addition of a multifunctional curing agent It is not desirable because pot life is shortened.

이때, 상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체의 바람직한 일례는 (메타)아크릴레이트이며, 특히 2-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트 및 4-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트가 있다.At this time, a preferable example of the vinyl monomer which has the said hydroxyl group is (meth) acrylate, Especially 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy butyl (meth) acrylate, 4-hydroxy ethyl (meth) ) Acrylate and 4-hydroxy butyl (meth) acrylate.

2) 다관능성 경화제2) Multifunctional Curing Agent

본 발명에 적용되는 다관능성 경화제는 이관능성 경화제에 비하여 반응시에 경화밀도를 높일 수 있으므로 점착제 조성물을 점착시트로 적용시 점착층의 응집력을 향상시킬 수 있다. Since the polyfunctional curing agent applied to the present invention can increase the curing density at the time of reaction as compared to the bifunctional curing agent, the cohesive force of the adhesive layer can be improved when the adhesive composition is applied as an adhesive sheet.

이때, 상기 다관능성 경화제는 상기 제조된 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 10 중량부의 사용이 바람직하며, 함량이 0.1 중량부 미만이면 충분한 가교구조를 형성할 수 없어 점착층의 우수한 응집력을 기대할 수 없으며, 10 중량부를 초과하면 경화제 첨가 후 점착제 조성물의 포트라이프 (Pot life)가 짧아지게 되므로 바람직하지 않다.At this time, the polyfunctional curing agent is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the prepared (meth) acrylic copolymer, and if the content is less than 0.1 part by weight, a sufficient crosslinked structure cannot be formed. An excellent cohesion cannot be expected, and if it exceeds 10 parts by weight, the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition is shortened after addition of the curing agent, which is not preferable.

상기 다관능성 경화제는 유기계 또는 다관능성 금속 킬레이트가 사용될 수 있으며, 유기계 경화제로는 에폭시계 경화제, 이소시아네이트계 경화제, 이민계 가교제등을 들 수 있다. The multifunctional curing agent may be an organic or polyfunctional metal chelate, and examples of the organic curing agent include an epoxy curing agent, an isocyanate curing agent, an imine crosslinking agent, and the like.

또한, 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이온이 유기 화합물과 공유결합 또는 배위결합을 하고 있는 구조로서, 다가 금속이온으로는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti등을 들 수 있으며, 공유결합 또는 배위결합 하는 유기 화합물로는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. In addition, the polyfunctional metal chelate is a structure in which the polyvalent metal ion is covalently or coordinating with an organic compound. As the polyvalent metal ion, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. Examples of the organic compound covalently or coordinately bonded include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, and ether compounds. And ketone compounds.

특히, 본 발명에 있어서는 점착제 조성물을 점착시트로 적용시, 이형기재필름과 점착층의 밀착력을 향상시킨다는 측면에서 이소시아네이트 경화제가 바람직하며, 그 일례로 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4’-디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 디사이클로헥실-메탄-4,4’-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소시아네이트 트라이머 및 이소포론 디이소시아네이트 등이 있다. In particular, in the present invention, when the pressure-sensitive adhesive composition is applied as an adhesive sheet, an isocyanate curing agent is preferable in terms of improving the adhesion between the release substrate film and the pressure-sensitive adhesive layer, and examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate and diphenylmethane 4. , 4'-diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, dicyclohexyl-methane-4,4'-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isocyanate trimer and isophorone diisocyanate.

3) 유기 및 무기안료3) Organic and Inorganic Pigments

상기 유기 및 무기 안료(염료)는 (메타)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 ~ 5 중량부로 함유될 수 있으며, 함량이 0.01 중량부 미만이면 충분한 색조를 구현할 수 없고, 5 중량부를 초과하면 전광선 투과도를 떨어뜨려, 이를 점착필름으로 적용시, 점착필름이 적층되는 제품의 기재 본래의 패턴이나 질감을 유지하기 어렵다. The organic and inorganic pigments (dyes) may be contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer, and if the content is less than 0.01 parts by weight, sufficient color may not be realized. It is difficult to maintain the original pattern or texture of the substrate of the product on which the pressure-sensitive adhesive film is laminated when the transmittance is reduced and applied to the pressure-sensitive adhesive film.

상기 유기 및 무기 안료는 380~780nm의 흡수 파장영역을 가지는 것으로, 다양한 색상을 구현할 수 있다. The organic and inorganic pigments have an absorption wavelength range of 380 to 780 nm, and may implement various colors.

본 발명에서 적용가능한 안료는 상기의 광흡수 파장영역을 가지는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 카본블랙, 안트라퀴논, 퀴놀린 블루, 프탈로시아닌 블루, 모노아조, 디아조, 폴리아조, 피란트론, 페릴렌, 퀴나크리돈 및 인디고이드계 안료가 바람직하다. Pigment applicable in the present invention is not particularly limited as long as it has the above light absorption wavelength range, carbon black, anthraquinone, quinoline blue, phthalocyanine blue, monoazo, diazo, polyazo, pyrantrone, perylene, quinacry Pig and indigoide pigments are preferred.

4) 자외선 흡수제4) UV absorbers

상기 자외선 흡수제는 (메타)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 1 ~ 10 중량부로 함유될 수 있으며, 최적의 함량을 함유함에 따라 60%이상의 투과율을 구현할 수 있으며, 또한 자외선 흡수제는 자외선에 의한 점착시트의 색상 변색을 방지할 수 있으므로 자외선에 노출되는 용도에 적용시 칼라 점착층의 내구성을 향상 시킬 수 있다. The ultraviolet absorber may be contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer, and may implement a transmittance of 60% or more according to the optimal content. Because it can prevent color discoloration, it can improve the durability of the color adhesive layer when applied to applications exposed to ultraviolet rays.

본 발명에서 적용가능한 자외선 흡수제는 특별히 제한되지 않으나, 금속 이온화합물, 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계등이 있다. The ultraviolet absorber applicable in the present invention is not particularly limited, but there are metal ionic compounds, salicylic acid, benzophenone, benzotriazole and the like.

본 발명의 칼라 점착제 조성물은 점착필름으로 형성될 수 있으며, 구체적으로 기재필름의 일면에 칼라 점착제 조성물을 도포하여 칼라 점착층이 형성된 점착필름 또는 이형필름에 칼라 점착제 조성물을 도포하여 칼라 점착층을 형성한 후 사용시에 이형필름을 제거하는 무기재 점착필름으로 사용될 수 있다. The color pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be formed of an adhesive film, and specifically, by applying a color pressure-sensitive adhesive composition to one surface of the base film, the color pressure-sensitive adhesive composition is formed on the pressure-sensitive adhesive film or release film on which the color pressure-sensitive adhesive layer is formed to form a color pressure-sensitive adhesive layer. After use can be used as an inorganic adhesive film to remove the release film in use.

상기 칼라 점착층의 두께는 콤마코터와 기재필름 또는 이형필름 표면과의 거리로서 조절할 수 있으며, 그라비아 코트(gravure coat)법, 블레이드 코트(blade coat)법, 와이어 바 코트(wire bar coat)법, 리버스 코트(reverse coat)법, 콤마 코트(comma coat)법 등의 도포 방법이 사용될 수 있으며, 본 발명에 적용 가능한 기재필름 또는 이형필름은 공지의 것이 사용될 수 있다.The thickness of the color adhesive layer may be adjusted as the distance between the comma coater and the surface of the base film or the release film, and may include a gravure coat method, a blade coat method, a wire bar coat method, A coating method such as a reverse coat method, a comma coat method, or the like may be used, and a base film or a release film applicable to the present invention may be a known one.

이때, 상기 칼라 점착층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 칼라 점착필름이 적용되는 피착물의 종류 또는 요구되는 점착력의 정도에 따라 제한될 수 있다. In this case, the thickness of the color adhesive layer is not particularly limited, but may be limited depending on the type of adherend to which the color adhesive film is applied or the degree of adhesive force required.

특히, 본 발명의 칼라 점착제 조성물이 적용된 칼라 점착층은 외관이 중요시되는 피착제에 적용됨에 따라 가시광선의 투과율은 높을수록 좋으며, 바람직하게는 투과율 60% 이상 및 헤이즈 5 이하의 광학적 특징을 필요로 한다.In particular, as the color adhesive layer to which the color adhesive composition of the present invention is applied, the higher the transmittance of visible light is better as it is applied to the adherend of which appearance is important, and preferably requires an optical characteristic of 60% or more and haze 5 or less. .

이에, 본 발명의 칼라 점착제 조성물은 투명성이 확보되어야 하는 장식용에 적용이 우수하며, 특히 디자인화된 가전/건축용 외장재 제조시, 에칭 등의 기법으로 표면이 디자인된 기재시트와 강화 글라스 또는 투명 플라스틱 기재를 점착시 투명성이 확보되어 기재시트 본래의 패턴이나 질감을 유지할 수 있으며 동시에 다양한 색을 구현할 수 있다. Thus, the color pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in application to the decoration should be secured transparency, in particular in the manufacture of the designed home appliances / architectural exterior materials, the surface sheet and the reinforcement glass or transparent plastic substrate designed by the technique, such as etching When the adhesive is secured, it is possible to maintain the original pattern or texture of the base sheet and at the same time implement a variety of colors.

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
The following examples are merely illustrative of the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 1> &Lt; Example 1 >

1. (One. ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 제조Acrylic Copolymer Preparation

고속교반기, 적정기, 냉각장치 및 온도계가 장착된 1L 반응기에 n-부틸아크릴레이트 70중량%, 메틸아크릴레이트 20중량%, 아크릴산 5중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트 5중량%를 혼합하고, 상기 혼합물 100 중량부에 대하여 에틸아세테이트 100 중량부 및 아조비스이소니트릴(AIBN) 0.05 중량부를 투입한 후, 상온에서 고속교반기로 교반시킨 후 질소가스로 1시간 동안 환류시킨 다음 60℃에서 12시간 동안 중합반응을 시켜 (메타) 아크릴계 공중합체 수지를 제조하였다.70% by weight of n-butyl acrylate, 20% by weight of methyl acrylate, 5% by weight of acrylic acid, and 5% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate were mixed in a 1L reactor equipped with a high speed stirrer, a titrator, a cooling device, and a thermometer. 100 parts by weight of ethyl acetate and 0.05 parts by weight of azobisisonitrile (AIBN) were added to 100 parts by weight of the mixture, followed by stirring with a high speed stirrer at room temperature and refluxing with nitrogen gas for 1 hour and then at 60 ° C. for 12 hours. Polymerization was carried out to prepare a (meth) acrylic copolymer resin.

2. 2. 칼라color 점착제 조성물 제조 Pressure Sensitive Composition

상기 제조된 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부를 기준으로 톨루엔 디이소시아네이트 1 중량부, 프탈로시아닌블루 0.1 중량부, 자외선 흡수제(TINUVIN) 1.5 중량부를 투입하고 초산에틸/메틸에틸케톤(부피비 50:50) 혼합액에 비휘발성 함량 20중량% 농도로 희석하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다. 1 part by weight of toluene diisocyanate, 0.1 part by weight of phthalocyanine blue, and 1.5 parts by weight of a ultraviolet absorber (TINUVIN) were added based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer prepared above, and an ethyl acetate / methyl ethyl ketone (volume ratio 50:50) mixture was added. To dilute to a non-volatile content of 20% by weight to prepare a color adhesive composition.

<실시예 2> <Example 2>

프탈로시아닌블루 대신 프탈로시아닌 그린지를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.A color adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that phthalocyanine green paper was applied instead of phthalocyanine blue.

<실시예 3><Example 3>

프탈로시아닌블루 대신 버밀리언레드를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.A color adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that Vermilion Red was used instead of phthalocyanine blue.

<실시예 4><Example 4>

실시예 1에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 중박리 이형필름 (RPC-101, (주)도레이새한)에 25㎛로 코팅하고 건조시켜 점착층을 형성하고, 점착층 상에 경박리 이형필름 (RPS-101, ㈜ 도레이새한)과 합지하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. The color adhesive composition prepared in Example 1 was coated on a heavy release film (RPC-101, Toray Saehan) to 25㎛ and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, the light peeling release film (RPS- 101, Toray Saehan Co., Ltd.) to produce an inorganic color adhesive film.

<실시예 5><Example 5>

실시예 2에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 was applied, the same procedure as in Example 4 was carried out to prepare an inorganic color pressure-sensitive adhesive film.

<실시예 6><Example 6>

실시예 3에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 3 was applied, the same procedure as in Example 4 was carried out to prepare an inorganic color pressure-sensitive adhesive film.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

프탈로시아닌블루 7중량부를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.Except that 7 parts by weight of phthalocyanine blue was applied, it was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a color pressure-sensitive adhesive composition.

<비교예 2>Comparative Example 2

프탈로시아닌블루 10중량부를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.Except that 10 parts by weight of phthalocyanine blue was applied, it was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a color pressure-sensitive adhesive composition.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

(메타)아크릴레이트 공중합체 제조에 있어서, n-부틸아크릴레이트 85중량%, 메틸아크릴레이트 5중량%를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.In preparing the (meth) acrylate copolymer, a color pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 85% by weight of n-butylacrylate and 5% by weight of methyl acrylate were applied.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

(메타)아크릴레이트 공중합체 제조에 있어서, n-부틸아크릴레이트 79중량%, 메틸아크릴레이트 20중량%, 아크릴산 0.5중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.5중량%를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.In the preparation of the (meth) acrylate copolymer, except that 79% by weight of n-butyl acrylate, 20% by weight of methyl acrylate, 0.5% by weight of acrylic acid, and 0.5% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate were applied. A color adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

톨루엔 디이소시아네이트 0.05 중량부를 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 칼라 점착제 조성물을 제조하였다.A color pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.05 part by weight of toluene diisocyanate was applied.

<비교예 6>&Lt; Comparative Example 6 >

비교예 1에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Comparative Example 1 was applied, an inorganic material color pressure-sensitive adhesive film was prepared in the same manner as in Example 4.

<비교예 7>&Lt; Comparative Example 7 &

비교예 2에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Comparative Example 2 was applied, the same procedure as in Example 4 was carried out to prepare an inorganic color pressure-sensitive adhesive film.

<비교예 8>&Lt; Comparative Example 8 >

비교예 3에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Comparative Example 3 was applied, the same procedure as in Example 4 was carried out to prepare an inorganic color pressure-sensitive adhesive film.

<비교예 9>&Lt; Comparative Example 9 &

비교예 4에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Comparative Example 4 was applied, the same procedure as in Example 4 was carried out to prepare an inorganic color pressure-sensitive adhesive film.

<비교예 10>&Lt; Comparative Example 10 &

비교예 5에서 제조된 칼라 점착제 조성물을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예4와 동일하게 수행하여 무기재 칼라 점착필름을 제조하였다. Except that the color pressure-sensitive adhesive composition prepared in Comparative Example 5 was applied, the same procedure as in Example 4 was carried out to prepare an inorganic color pressure-sensitive adhesive film.

<실험예><Experimental Example>

실시예 3 내지 6 및 비교예 6 내지 10의 무기재 칼라 점착필름의 박리력, 유리전이온도, 경시안정성, 내전사성,내충진성 및 전광선투과율을 측정하여 하기 표 2에 표기하였다.The peeling force, glass transition temperature, time stability, transfer resistance, filling resistance and total light transmittance of the inorganic color adhesive films of Examples 3 to 6 and Comparative Examples 6 to 10 were measured and shown in Table 2 below.

1. One. 박리력Peel force 측정 Measure

무기재 칼라 점착필름의 경박리 이형필름을 제거한 후 100㎛ PET 필름에 2kg 롤로 1회 왕복하여 부착시킨다. 이후 중박리 이형필름을 제거한 다음, 비-알칼리성 유리판에 동일한 방법으로 부착시킨다. 점착필름이 부착된 유리판을 50℃, 0.5 MPa 조건에서 30분 동안 오토클레이브 처리한 후, 상온에서 2시간 동안 방치하고, 인스트론 측정장비를 사용하여 박리각도 180o, 속도 300mm/min 조건하에 전단강도를 측정하였다.After removing the light peeling release film of the inorganic color adhesive film is attached to 100㎛ PET film by reciprocating once with a 2kg roll. After the heavy release film is removed, and then attached to the non-alkaline glass plate in the same manner. The glass plate with the pressure-sensitive adhesive film was autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes, then left at room temperature for 2 hours. Shear steel under conditions of 180 o peel angle and 300 mm / min speed using an Instron measuring instrument. The degree was measured.

2. 유리전이온도 측정2. Glass transition temperature measurement

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 점착제를 약 0.05g을 취하여 시차주사 열량 분석기(Netzsch사 DSC 200 F3)을 이용하여 -100oC에서 30oC 범위에서 분당 10oC씩 온도를 상승해가며 유리전이 온도를 측정하였다.Approximately 0.05 g of the pressure-sensitive adhesive prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 was used, using a differential scanning calorimeter (DSC 200 F3 from Netzsch), at 10 o C per minute in the range of -100 o C to 30 o C. The glass transition temperature was measured while increasing the temperature.

3. 경시안정성 측정3. Determination of Time and Time Stability

무기재 칼라 점착필름의 이형필름을 제거하고 유리판에 부착시킨 후, 상온에서 6개월간 방치하며 숙성시간에 따른 점착력의 경시변화를 육안으로 측정하여, 변화가 매우 심할 경우 ×(불량), 다소 심할 경우 △(보통), 거의 없을 경우 ○(우수), 전혀 없을 경우 ◎(매우 우수)로 표기하였다.After removing the release film of the inorganic color adhesive film and attaching it to the glass plate, it is left for 6 months at room temperature and the visual change of the adhesive force according to the aging time is measured visually. △ (normal), 거의 (excellent) when there is almost no, ◎ (very good) when not.

4. 4. 내전사성Transcription resistance 측정 Measure

무기재 칼라 점착필름의 이형필름을 제거하고 유리판에 부착시킨 후, 유리판에서 점착필름을 박리시키고 남아있는 점착제의 전사정도를 육안으로 측정하여, 매우 심할 경우 ×(불량), 조금 있을 경우 △(보통), 거의 없을 경우 ○(우수), 전혀 없을 경우 ◎(매우 우수)로 표기하였다.After removing the release film of the inorganic color adhesive film and attaching it to the glass plate, the adhesive film was peeled off from the glass plate and the degree of transfer of the remaining adhesive was visually measured. ), 거의 (excellent) if almost none, ◎ (very good) if none.

5. 5. 내충진성Filling resistance 평가 evaluation

무기재 칼라 점착필름의 경박리 이형필름을 제거 한 후, 200mm × 200mm 사이즈의 강화 유리에 적층하여 외장재 반제품을 수득하였다. After removing the light peeling release film of the inorganic color adhesive film, it was laminated on a tempered glass of 200mm × 200mm size to obtain a semi-finished exterior material.

이렇게 수득된 외장재 반제품에서 중박리 이형필름을 제거한 후, 무늬가 에칭된 스테인레스에 적층한 후 60℃ 온도 조건, 0.5 MPa의 압력 조건 하에서 1 시간 동안 오토클레이브 처리한 다음 상온에서 2시간 동안 방치하였다. 그 후, 에칭된 부분을 현미경으로 확대하여 점착제 조성물 에칭 무늬에 충진되었는지 여부를 아래와 같이 판단하였다.After removing the heavy release film from the semi-finished packaging material obtained in this way, it was laminated on a pattern-etched stainless and then subjected to autoclave treatment for 1 hour under a 60 ℃ temperature condition, 0.5 MPa pressure condition and then left at room temperature for 2 hours. Thereafter, the etched portion was enlarged under a microscope to determine whether the adhesive composition was filled in the etching pattern.

◎ : 에칭 자국에 점착제 조성물이 전혀 충진되지 않은 상태(Double-circle): A state in which the adhesive composition is not filled in the etching mark at all.

○ : 에칭 자국에 점착제 조성물이 거의 충진되지 않은(약5% 면적) 상태(Circle): The state which hardly filled the adhesive composition in the etching trace (about 5% area)

△ : 에칭 자국에 점착제 조성물이 일부 (20% 면적 이상)충진된 상태(Triangle | delta): The state in which the adhesive composition was partially filled (20% area or more) in the etching mark.

× : 에칭 자국에 점착제 조성물이 (50% 면적 이상)충진 된 상태X: The adhesive composition (50% area or more) filled in the etching mark

6. 6. 전광선Light rays 투과율 측정 Transmittance measurement

무기재 칼라 점착필름을 색차계(Nippon Denshoku사 CA 2000)를 이용하여 전광선투과율을 측정하였다. The total light transmittance of the inorganic color adhesive film was measured using a color difference meter (CA 2000, Nippon Denshoku).

또한, 강화유리 및 무늬가 에칭된 스테인레스를 무기재 칼라 점착필름을 이용하여 합지시킨 후, 에칭부를 육안으로 측정하여 측정된 색차계 값과 상호 비교하였다.Further, after the tempered glass and the patterned stainless were laminated using an inorganic color adhesive film, the etching parts were visually measured and compared with the color difference values measured.

Figure 112010005691871-pat00001
Figure 112010005691871-pat00001

상기 실험결과에 의하면, 실시예 4 내지 6의 경우 특정 (메타)아크릴계 공중합체를 적용하고 최적 함량의 경화제 및 안료를 함유함으로써 경시안정성, 내전사성, 내충진성 및 전광선투과율에 있어 우수한 결과를 나타낸다.According to the above experimental results, in Examples 4 to 6, by applying a specific (meth) acrylic copolymer and containing an optimal amount of curing agent and pigment, excellent results in aging stability, transfer resistance, filling resistance and total light transmittance are shown. .

반면에, 5중량부 이상 고함량의 안료를 함유하는 비교예 6 및 7은 전광선투과율이 57% 이하의 값을 나타내며 스테일레스의 에칭부를 육안으로 구분하기가 어려웠다. On the other hand, Comparative Examples 6 and 7 containing 5 parts by weight or more of a high content pigment showed a total light transmittance of 57% or less, and it was difficult to visually distinguish the etching portion of the stainless steel.

또한, (메타)아크릴계 공중합체 중합단계에서 과량의 연성 단량체인 n-BA이 함유한 비교예 8은 유리전이온도가 저하되었으며, 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 좋지 않음을 알 수 있다. In addition, in the (meth) acrylic copolymer polymerization step, Comparative Example 8 containing an excessive amount of the soft monomer n-BA was lowered in glass transition temperature, it can be seen that time stability, transfer resistance and filling resistance is not good.

또한, 경화제의 함량이 충분하지 않은 비교예 10은 경시안정성, 내전사성 및 내충진성의 물성이 저하되며, 특히, 경화제의 함량을 낮추었을 때는 유리전이온도는 실시예와 비교하여 차이가 없으나, 모든 물성이 현격히 떨어짐을 알 수 있다. In addition, Comparative Example 10 in which the content of the curing agent is not sufficient, the physical properties of aging stability, transfer resistance, and filling resistance is lowered, and in particular, when the content of the curing agent is lowered, the glass transition temperature is not different from that in Examples, It can be seen that the physical properties drop significantly.

상기에서 살펴본 결과, 본 발명의 칼라 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체, 다관능성 경화제, 유기 및 무기 안료로 이루어진 것으로, 특정의 (메타)아크릴계 공중합체를 적용하여 점착제 조성물을 점착필름으로 적용시 경시안정성, 내전사성 및 내충진성이 개선되었으며, 특정 함량의 안료 함유로 다양한 색을 구현한다. As described above, the color pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is composed of a (meth) acrylic copolymer, a polyfunctional curing agent, an organic and an inorganic pigment, and when applying the pressure-sensitive adhesive composition to the pressure-sensitive adhesive film by applying a specific (meth) acrylic copolymer. Time stability, transfer resistance and filling resistance have been improved, and various colors are realized by containing a specific amount of pigment.

또한, 본 발명의 점착제 조성물을 점착필름으로 적용시 전광선투과도 60%이상을 만족하여 투명성이 우수함에 따라, 투명성이 확보되어야 하는 가구, 가전 및 건축외장재 등의 장식용에 적용이 우수하다. In addition, when applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as a pressure-sensitive adhesive film to meet the 60% or more of the total light transmittance excellent transparency, it is excellent in the application for decoration, such as furniture, home appliances and building exterior materials that should be transparent.

특히 디자인화된 가전/건축용 외장재 제조시, 에칭 등의 기법으로 표면이 디자인화된 기재시트와 강화 글라스 또는 투명 플라스틱 기재를 본 발명의 점착제 조성물이 적용된 점착필름으로 점착시, 투명성이 확보되어 기재시트 본래의 패턴이나 질감을 유지할 수 있으며, 또한 점착필름 점착시 별도의 가공공정없이 단순 라미네이션 공정만 이루어짐으로써 제조공정이 단순하고 비용절감 효과가 구현된다. Particularly, when manufacturing the designed home appliance / architectural exterior material, when the base sheet and the reinforcement glass or transparent plastic substrate whose surface is designed by etching, etc. are adhered to the adhesive film to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied, the substrate sheet is secured. The original pattern or texture can be maintained, and since the simple lamination process is performed without a separate processing step when the adhesive film is attached, the manufacturing process is simple and cost-saving effect is realized.

이에, 본 발명의 칼라 점착제 조성물은 상기와 같은 사용상의 용이성 때문에 포장, 광학, 건축/토목, 자동차등 모든 산업에 있어서 시트, 필름, 라벨, 테이프 등의 용도로 광범위하게 사용될 수 있으며, 또한 디스플레이 광학필름 및 반도체 영역에서도 다양하게 사용될 수 있다.
Therefore, the color pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be widely used for the use of sheets, films, labels, tapes, etc. in all industries such as packaging, optics, construction / civil engineering, automotive, etc., because of the ease of use as described above, and also display optical Various applications can be made in the film and semiconductor areas.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. Although the present invention has been described in detail only with respect to the embodiments described, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

Claims (7)

연질의 알킬아크릴레이트 50 내지 80중량%, 경질의 비닐계 단량체 15 내지 45중량%, 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 2.5 내지 10중량% 및 수산기를 갖는 비닐계 단량체 2.5 내지 10중량%로 이루어진 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여;
다관능성 경화제 0.1 내지 10 중량부;
유기 또는 무기 안료 0.01 내지 5 중량부; 및
자외선 흡수제 1 내지 10 중량부를 함유하되,
점착필름으로 적용시 25㎛의 두께를 기준으로 전광선투과도 60% 이상을 만족하는 것을 특징으로 하는 가구, 가전 및 건축 외장재의 데코판 부착용 칼라 점착제 조성물.
(Meth) consisting of 50 to 80% by weight of soft alkyl acrylate, 15 to 45% by weight of hard vinyl monomer, 2.5 to 10% by weight of vinyl monomer having carboxyl group and 2.5 to 10% by weight of vinyl monomer having hydroxyl group 100 parts by weight of the acrylic copolymer;
0.1 to 10 parts by weight of the multifunctional curing agent;
0.01 to 5 parts by weight of organic or inorganic pigments; And
Contains 1 to 10 parts by weight of the ultraviolet absorbent,
When applied as an adhesive film, the color adhesive composition for adhering decopan of furniture, home appliances and building exterior materials characterized in that the total light transmittance of 60% or more is satisfied based on the thickness of 25㎛.
삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 연질의 알킬아크릴레이트가 에틸아크릴레이트, n-프로필-아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 칼라 점착제 조성물. The method of claim 1, wherein the soft alkyl acrylate is ethyl acrylate, n-propyl-acrylate, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n- With octyl acrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 4-methyl-2-pentyl acrylate The color pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of. 제 1항에 있어서, 상기 경질의 비닐계 단량체가 메틸아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸 메타아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스타이렌 및 아크릴로니트릴로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 칼라 점착제 조성물. The method of claim 1, wherein the hard vinyl monomer is methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, benzyl acrylate Color adhesive composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of vinyl acetate, styrene and acrylonitrile. 제 1항에 있어서, 상기 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체가 (메타)아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 및 글루타콘산로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 칼라 점착제 조성물. The color pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the vinyl monomer having a carboxyl group is any one or more selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and glutamic acid. . 제 1항에 있어서, 상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체가 2-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트 및 4-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 칼라 점착제 조성물.The vinyl monomer having a hydroxyl group according to claim 1, wherein the vinyl monomer having a hydroxyl group is 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy butyl (meth) acrylate, 4-hydroxy ethyl (meth) acrylate and 4-hydroxy. The color pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of oxy butyl (meth) acrylate. 제 1항에 있어서, 상기 유기 또는 무기안료의 광흡수 파장영역이 380~780nm인 것을 특징으로 하는 상기 칼라 점착제 조성물. The color adhesive composition according to claim 1, wherein the light absorption wavelength region of the organic or inorganic pigment is 380 nm to 780 nm.
KR1020100007433A 2010-01-27 2010-01-27 Color adhesive composition KR101176423B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100007433A KR101176423B1 (en) 2010-01-27 2010-01-27 Color adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100007433A KR101176423B1 (en) 2010-01-27 2010-01-27 Color adhesive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110087819A KR20110087819A (en) 2011-08-03
KR101176423B1 true KR101176423B1 (en) 2012-08-30

Family

ID=44926524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100007433A KR101176423B1 (en) 2010-01-27 2010-01-27 Color adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101176423B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11254846B2 (en) 2017-05-02 2022-02-22 Lg Chem, Ltd. Two part adhesive composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100714734B1 (en) 2002-12-05 2007-05-07 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 Pressure-sensitive adhesive composition
JP2009256421A (en) 2008-04-14 2009-11-05 Riken Technos Corp Adhesive agent composition and adhesive sheet member

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100714734B1 (en) 2002-12-05 2007-05-07 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 Pressure-sensitive adhesive composition
JP2009256421A (en) 2008-04-14 2009-11-05 Riken Technos Corp Adhesive agent composition and adhesive sheet member

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11254846B2 (en) 2017-05-02 2022-02-22 Lg Chem, Ltd. Two part adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110087819A (en) 2011-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4524320B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer, and adhesive sheet
TWI364445B (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
WO2017051539A1 (en) Decorative film and method for manufacturing same, and decorative molded article
TWI545172B (en) Light-diffusing adhesive layer and light-diffusing adhesive film
KR102253707B1 (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member and image display device
JP2012526894A (en) Urethane pressure sensitive adhesive
US20200307155A1 (en) Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device
JP2006299252A (en) Pressure-sensitive adhesive composition and utilization thereof
KR20110137339A (en) Pressure-sensitive adhesive compound
TW200846431A (en) Acrylic pressure sensitive adhesive compositions
CN104169384A (en) Adhesive tape
JP2002372619A (en) Film with colored pressure-sensitive adhesive for electronic display
KR101176424B1 (en) Non-carrier color adhesive film
TWI783973B (en) Self-wetting adhesive composition
KR101071103B1 (en) Film type adhesive and exterior panel using the same
KR101176423B1 (en) Color adhesive composition
JP5005264B2 (en) Adhesive composition, adhesive sheet and adhesive-attached functional film
KR101382577B1 (en) Composition for Adhesive, Adhesive for Exterior-Decoration and Double sided Non-carrier Film using the Same
JP2002348546A (en) Transparent pressure sensitive adhesive film or sheet
JP2001354745A (en) Resin composition, pressure-sensitive adhesive, and the use
KR101171275B1 (en) Non-carrier film type adhesive film and extrior panel having the same
KR20230020959A (en) Film mirror laminate and mirror member
WO2023182500A1 (en) Window material and translucent roof material
WO2023182499A1 (en) Window material and translucent roof material
WO2024005148A1 (en) Window material and light-transmissive roof material

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150804

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160802

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170802

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190812

Year of fee payment: 8