KR101156665B1 - Rice hull fibers and high bulky rice hull fibers paper using rice hull fibers - Google Patents

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Abstract

본 발명은 왕겨섬유 및 이를 이용한 고벌크의 왕겨섬유 제지에 관한 것으로, 상기 본 발명의 제지는 왕겨섬유를 이용함으로써 왕겨섬유의 톱니모양에 독특한 형태에 따라 제조된 제지제품의 공극이 발달하고 상대적으로 두껍고 벌크한 구조를 형성하게 되어, 기존의 벌크향상용으로 적용되고 있는 목분과 비교하여 우수한 벌크향상 효과가 있을 뿐 아니라 목분과는 다르게 이화학적 특성이 목재섬유와 유사함으로써 활용성이 높아 이를 적용하여 고벌크 제지제품을 생산함으로써 강직도 등 종이물성의 향상 및 생산공정에서의 건조속도를 증가시켜 건조에너지를 감소시키고, 생산원가, 원료의 절감 효과로 전 세계적으로 자원이 부족한 목재섬유의 대체자원으로 폐자원의 재활용 및 제지산업의 발전에 크게 기여할 것이다. The present invention relates to the chaff fiber and high-bulk chaff fiber paper making using the same, the paper of the present invention by using the chaff fiber, the pores of the paper products produced according to the unique shape of the jagged fiber of the chaff is developed and relatively As it forms a thick and bulky structure, it not only has an excellent bulk improvement effect compared to the wood powder used for bulk enhancement, but also has high utilization due to its high physicochemical properties similar to wood fiber. By producing high bulk paper products, it improves paper properties such as stiffness and drying speed in the production process, reducing drying energy, and reducing waste of production costs and raw materials as an alternative resource of wood fiber, which is scarce worldwide. It will greatly contribute to the recycling of resources and the development of the paper industry.

Description

왕겨섬유 및 이를 이용한 고벌크의 왕겨섬유 제지{Rice hull fibers and high bulky rice hull fibers paper using rice hull fibers}Rice hull fibers and high bulky rice hull fibers paper using rice hull fibers

본 발명은 왕겨섬유 및 이를 이용한 고벌크의 제지에 관한 것이다.The present invention relates to rice hull fiber and paper of high bulk using the same.

종이의 원료인 섬유자원의 90 내지 95%는 침엽수 또는 활엽수 목재로부터 유래하고 있지만, 환경에 대한 관심과 규제 그리고 전 세계적으로 활용 가능한 목재자원의 부족 등으로 구조적인 수급불균형에 직면해 있는 상황이다. 90-95% of the fiber stock, which is the raw material for paper, is derived from coniferous or hardwood timber, but is faced with structural supply and demand imbalance due to environmental concerns and regulations and the lack of available wood resources worldwide.

실제 지료소비량 증가에 따라 활용되어지는 목재섬유의 공급량도 꾸준히 증가하여 1999년에서 2003까지 매년 약 4%씩 증가하였지만, 이러한 목재자원의 대체섬유로 활용되는 비목질 섬유자원의 생산은 같은 기간 동안 10% 이상 증가하였다. 앞으로 수급이 불안정하고 부족해질 목재자원을 대체하기 위한 비목질자원의 활용은 더욱 커지고 중요해 질 것으로 예상되고 있다.As the actual consumption of paper increased, the supply of wood fibers used steadily increased, increasing by 4% every year from 1999 to 2003.However, the production of non-wood fiber resources used as substitute fibers for wood resources was increased during the same period. Increased by more than%. It is expected that the use of non-wood resources to replace timber resources, which will be unstable and insufficient in supply and demand, will become larger and more important.

목질섬유를 대체하기 위하여 다양한 비목질자원의 펄핑과 섬유특성 및 활용방안에 대한 많은 연구들이 지속적으로 이루어지고 있다. 비목질자원은 크게 볏짚, 옥수수대와 같은 농산부산물, 아마, 양마, 대나무 같은 산업적인 경작자원 등으로 나누어 볼 수 있다. 실제 다양한 종류의 비목질 자원들은 그 각각의 자원별로 구성성분과 섬유특성이 상이하게 나타나고 있다. In order to replace wood fiber, many researches have been made on the pulping of various non-wood resources, fiber characteristics, and utilization methods. Non-wood resources can be largely divided into rice straw, agricultural by-products such as corn stalks, and industrial farming resources such as flax, sheep, and bamboo. In fact, various kinds of non-wood resources have different constituents and fiber characteristics according to their respective resources.

따라서 비목재섬유 자원의 적용에서는 최종 적용 용도에 맞도록 자원을 선택해서 각각의 특성에 맞는 펄핑, 가공방법을 개발 및 적용하여야 상업적으로 가치 있는 자원의 활용을 가져올 수 있을 것이다. Therefore, in the application of non-wood fiber resources, it is necessary to select resources according to the end application and to develop and apply pulping and processing methods for each characteristic so that the utilization of commercially valuable resources can be brought.

한편, 종이의 두께는 종이제품의 벌크 및 강직도(Stiffness) 및 불투명도 등에 큰 영향을 미치는 구조적 특성이다. 종이 두께의 향상은 종이를 벌크하게 하여 제지공정 중에 종이의 건조를 용이하게 함에 따라 건조에너지를 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라 종이의 강직도와 불투명도를 크게 향상 시킬 수 있다. 특히 포장용지를 포함한 다양한 종이제품에서 벌크와 강직도는 매우 중요한 품질요소로서 이러한 품질특성의 향상을 위하여 종이의 벌크와 강직도에 직접적으로 큰 영향을 미치는 종이의 두께를 증가시키기 위한 많은 기술개발들이 진행되어 왔다. On the other hand, the thickness of the paper is a structural characteristic that greatly affects the bulk, stiffness and opacity of the paper product. Increasing the paper thickness makes the paper bulk, which facilitates the drying of the paper during the paper making process, which can reduce the drying energy and can greatly improve the rigidity and opacity of the paper. In particular, bulk and stiffness are very important quality factors in various paper products including packaging paper. To improve these quality characteristics, many technological developments have been made to increase the thickness of paper, which directly affects the bulk and stiffness of paper. come.

실제적으로 종이의 두께를 증가시키기 위해 가장 많이 활용되는 방법은 종이의 평량을 높이는 방법이다. 그러나 이렇게 평량의 증가를 통해 종이의 두께를 높이게 되는 경우 제품의 원료를 많이 사용할 뿐만 아니라 공정 중에 더욱 많은 건조에너지 등이 소모됨으로써 에너지 비용 및 온실가스 상승 등의 부담과 실제 포장용지의 무게 증가로 물류비용의 증가 등을 가져올 수 있는 단점이 있다. In practice, the most widely used method to increase the thickness of the paper is to increase the basis weight of the paper. However, if the thickness of paper is increased through the increase of basis weight, not only the raw material of the product is used but also more dry energy is consumed during the process, the burden of energy cost and greenhouse gas increase and the weight of the actual packaging paper are increased. There are drawbacks that can lead to an increase in cost.

따라서 이러한 지류제품의 두께를 향상시키기 위하여 대한민국 등록특허 10-0954846에서는 무기질 펄라이트(perlite)를 종이판지 제조공정에서 충전제로 사용하여 제조된 판지의 벌크를 향상시키는 기술을 제시하고 있다. 이와 유사하게 대한민국 등록특허 제 10-898383에서는 제지용 목분을 판지의 중간층에 첨가하여 제품의 벌크를 향상시키는 기술을 소개하고 있다. Therefore, in order to improve the thickness of the tributary product, Korean Patent No. 10-0954846 proposes a technique for improving the bulk of cardboard manufactured by using inorganic perlite as a filler in a paperboard manufacturing process. Similarly, Korean Patent Registration No. 10-898383 introduces a technique for improving the bulk of a product by adding paper flour to an intermediate layer of cardboard.

그러나 상기와 같은 방법들은 실제 목재섬유와는 다른 무기질 또는 목분을 활용하여 제품의 벌크를 향상시키는 기술로서 벌크 이외의 특성들 즉 광학적, 화학적 품질특성들에 좋지 않은 영향을 줄 수 있는 단점과 대부분 재활용되는 종이제품의 재활용시에 품질의 저하를 가져올 수 있는 단점이 있다. However, these methods improve the bulk of the product by using mineral or wood powder different from the actual wood fiber, and the disadvantages that may adversely affect the non-bulk properties, ie, optical and chemical quality properties, are mostly recycled. There is a disadvantage that the quality can be reduced when recycling the paper products.

한편, 실제 현재까지 이러한 왕겨섬유의 활용을 위해서 왕겨의 실리카 성분을 추출하고 왕겨섬유를 분리하여 목질섬유의 대체섬유와 기능성 섬유로서의 활용성을 평가하고 관련기술을 개발한 사례는 없는 실정이다. On the other hand, there have been no cases of developing the related technology and evaluating the utilization of wood fiber as an alternative fiber and a functional fiber by extracting the silica component of the rice hull and separating the rice hull fiber to utilize the chaff fiber.

이에 본 발명자들은 국내에서 매년 100 만톤 가량 발생되는 대표적인 농산부산물인 왕겨를 처리하여 종이의 벌크 및 강직성을 향상시키기 위한 용도로 활용하기 위한 기술을 개발하였다. 왕겨내의 실리카는 왕겨의 제지용 원료 적용에서 많은 공정상, 품질상 문제를 발생시킬 수 있으나 본 발명에서는 왕겨로부터 유래한 실리카를 효과적으로 분리하여 왕겨섬유를 제조하고, 제조된 왕겨섬유의 그 활용도를 높이는 기술의 개발을 실시하였다. Accordingly, the present inventors have developed a technology for utilizing the chaff which is a representative agricultural by-product generated about 1 million tons every year in Korea to improve the bulk and rigidity of the paper. Silica in rice hull can cause many process and quality problems in the application of the raw material for rice husk, but in the present invention, the rice hull fiber is effectively prepared by separating the silica derived from the rice husk, and the technology of increasing the utilization of the rice hull fiber prepared Developed.

KR 10-0954846 B1, 2009년 5월 15일KR 10-0954846 B1, May 15, 2009 KR 10-898383 B1, 2009년 5월 12일KR 10-898383 B1, May 12, 2009

이에 본 발명자들은 대표적인 농산부산물인 왕겨로부터 다공성 실리카의 분리와 동시에 발생되는 왕겨섬유를 고순도 및 고효율적으로 분리하고, 이를 이용하여 기존의 목재섬유를 이용한 제지 보다 구조적으로 두꺼운 종이의 제조가 가능함을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors found that chaff fibers generated at the same time as the separation of porous silica from chaff, which is a representative agricultural by-product, with high purity and high efficiency, and found that it is possible to manufacture structurally thick paper than paper using conventional wood fibers. The present invention was completed.

본 발명의 목적은 목재섬유의 대체자원으로 폐자원의 재활용 및 제지산업의 발전을 도모할 수 있는 왕겨섬유를 함유하는 왕겨섬유를 이용한 고벌크의 왕겨섬유 제지 및 이의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a high bulk rice hull fiber paper and a method of manufacturing the same using chaff fibers containing rice hull fibers that can promote the recycling of waste resources and the development of the paper industry as an alternative resource of wood fibers.

이하 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 제조방법을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이며 과장되어 도시될 수 있다. Hereinafter, a manufacturing method of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The drawings introduced below are provided as examples and may be exaggerated in order to sufficiently convey the spirit of the present invention to those skilled in the art.

이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다. Hereinafter, the technical and scientific terms used herein will be understood by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. Descriptions of known functions and configurations that may be unnecessarily blurred are omitted.

본 발명은 왕겨의 외피에 집중적으로 존재하는 천연 실리카의 추출 잔류물로부터 수득되는 고순도의 왕겨섬유를 이용한 고벌크의 왕겨섬유 제지 및 이의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a high bulk rice hull fiber paper and a method for producing the same using chaff fibers of high purity obtained from the extraction residue of natural silica concentrated in the husk husk.

본 발명의 고벌크 왕겨섬유 제지는 길이 가중치 평균 섬유장이 0.4 내지 0.6 mm로 긴 섬유에 원통형 섬유형태 및 톱니 모양의 섬유형태를 가지는 왕겨로부터 동시 분리된 왕겨섬유를 포함하는 것을 특징으로 한다.The high bulk rice hull fiber paper of the present invention is characterized in that the length-weighted average fiber length is 0.4 to 0.6 mm and includes chaff fibers which are simultaneously separated from the chaff having a cylindrical fiber shape and a serrated fiber shape in the long fiber.

본 발명의 왕겨섬유는 세척된 왕겨 또는 볏짚의 알칼리 증해처리하여 증해액, 및 증해잔류물의 분리하고, 상기 분리된 증해잔류물로부터 섬유분, 및 상기 분리된 증해액으로부터 실리카의 석출ㆍ분리한 후, 상기 분리된 섬유분의 분급하여 수득되는 것을 특징으로 한다.The chaff fiber of the present invention is subjected to alkali cooking of washed rice husk or rice straw to separate the cooking liquor, and the cooking residue, and to separate and separate the fiber powder from the separated cooking residue and the separated cooking liquor. , Characterized in that obtained by classification of the separated fiber powder.

본 발명의 왕겨섬유는 탄소 65 내지 75%, 산소 25 내지 30%, 규소 0.1 내지 0.5% 칼슘 0.3 내지 1.0%의 화학적 조성을 가지는 것을 특징으로 한다.Chaff fiber of the present invention is characterized by having a chemical composition of carbon 65 to 75%, oxygen 25 to 30%, silicon 0.1 to 0.5% calcium 0.3 to 1.0%.

본 발명의 제지는 두께 80 내지 250 ㎛ 및 벌크 1.9 내지 3.0 ㎤/g의 물성을 갖는 것을 특징으로 한다.Paper making of the present invention is characterized by having a physical property of the thickness of 80 to 250 ㎛ and bulk 1.9 to 3.0 cm 3 / g.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 길이 가중치 평균 섬유장이 0.4 내지 0.6 mm로 긴 섬유에 원통형 섬유형태 및 톱니 모양의 섬유형태를 가지는 왕겨로부터 동시 분리된 왕겨섬유를 1 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 제지를 제공한다.The present invention provides a high-bulk, characterized in that it comprises 1 to 50% by weight of rice hull fibers simultaneously separated from rice hulls having a length-weighted average fiber length of 0.4 to 0.6 mm and having a cylindrical fiber and a serrated fiber. Provides chaff fiber paper.

본 발명에 있어서, 상기 왕겨로부터 동시 분리된 왕겨섬유는 세척된 왕겨 또는 볏짚의 알칼리 증해처리하여 증해액, 및 증해잔류물을 분리하고, 상기 분리된 증해잔류물로부터 섬유분과 상기 분리된 증해액으로부터 실리카를 석출ㆍ분리한 후, 상기 분리된 섬유분의 분급하여 수득된다.In the present invention, the chaff fibers separated from the chaff at the same time is subjected to alkali cooking of washed chaff or rice straw to separate the cooking liquor and the cooking residue, and from the separated cooking residue from the fiber powder and the separated cooking liquor. After silica precipitates and is separated, the separated fiber powder is classified and obtained.

또한, 본 발명은 상기 방법으로 수득된 왕겨섬유에 표면처리하는 단계를 더 포함할 수 있다. 보다 상세하게는 산 조건 하에서 오존처리하는 것으로, 왕겨섬유에 오존의 분해성을 방지하는 아세트산 처리 후 150 내지 200 g/㎥ 농도의 오존을 30 내지 90분 동안의 표면처리를 통하여 벌크의 향상에 따른 인장강도의 감소 뿐 아니라 백색도의 추가적인 상승효과도 가져올 수 있는 장점이 있다. In addition, the present invention may further comprise the step of surface treatment on chaff fibers obtained by the above method. In more detail, by performing ozone treatment under acidic conditions, after acetic acid treatment to prevent ozone decomposability in rice hull fiber, 150 to 200 g / m 3 ozone concentration for 30 to 90 minutes is applied to the tension according to the bulk improvement. In addition to reducing the strength, there is an advantage that can bring about an additional synergistic effect of the whiteness.

상기 오존 처리시 반응하는 왕겨섬유의 함량은 용액 내 10 내지 50%, 보다 바람직하게는 20 내지 40% 함량이 적당하고, 아세트산으로 pH 2.5 내지 5.5, 보다 바람직하게는 pH 3 내지 4 정도로 처리하는 것이 바람직하며, 상기 처리 조건에서만이 왕겨섬유 내의 탄수화물의 추가적인 분해를 최소화하며 최적의 효과를 나타낼 수 있다. The content of the chaff fiber reacted during the ozone treatment is 10 to 50%, more preferably 20 to 40% of the content is appropriate, and treatment with acetic acid at pH 2.5 to 5.5, more preferably pH 3 to 4 Preferably, only in the above processing conditions can minimize the further degradation of carbohydrates in the rice hull fiber and exhibit the optimum effect.

상기 증해처리는 pH 10 이상의 조건 하에 왕겨 또는 볏짚의 무게 당 수산화나트륨 용액 또는 암모니아 용액을 1 : 5 내지 10 중량비로 첨가하여 100 내지 200℃의 온도에서 증해처리하는 것으로, 바람직하게는 120 내지 170℃의 온도에서 30분 내지 140분 동안 증해처리하는 것을 특징으로 한다.The cooking process is to add a sodium hydroxide solution or ammonia solution per weight of rice husk or rice straw under a condition of pH 10 or more in a ratio of 1: 5 to 10 by weight to cook at a temperature of 100 to 200 ℃, preferably 120 to 170 ℃ It is characterized in that the cooking process for 30 to 140 minutes at a temperature of.

본 발명은 왕겨 또는 볏짚의 알칼리 증해처리 단계를 통하여 형태학적으로 목재섬유의 펄프와 유사한 평균 섬유장 0.4 내지 0.6 mm의 길이방향으로 긴 섬유에 원통형 섬유형태 및 톱니 모양의 섬유형태를 가지는 목재 섬유의 펄프 형태를 가지는 천연섬유를 고효율로 추출할 수 있는 효과를 얻게 된다. 도 1 및 2를 참조한다.The present invention relates to a wood fiber having a cylindrical fiber shape and a serrated fiber shape in a longitudinal fiber of 0.4 to 0.6 mm in average length, which is morphologically similar to the pulp of wood fiber through the alkaline cooking process of rice hull or rice straw. It is possible to extract the natural fiber having a pulp form with high efficiency. See FIGS. 1 and 2.

보다 상세하게는 상기 알칼리 증해처리는 왕겨 내에 존재하는 무기물의 제거를 위한 것이며, 왕겨섬유를 결합시키는 리그닌과 왕겨섬유의 활용적성을 감소시키는 왕겨실리카를 강알칼리 조건에서 동시에 용해시킴으로써 왕겨섬유를 분리하고, 분리 후 추출액으로부터 용해된 실리카를 석출 및 정제할 수 있다.More specifically, the alkaline cooking process is for removing the minerals present in the rice husk, chaff fibers are separated by dissolving rice hull silica which combines rice hull fibers and rice hull silica which reduces the utility of rice hull fibers under strong alkaline conditions. After separation, the dissolved silica can be precipitated and purified from the extract.

상기 알카리 증해처리는 퀴논류의 촉매를 더 포함하여 반응할 수 있다.The alkaline cooking treatment may further include a quinone catalyst.

보다 상세하게는 세척된 왕겨 또는 볏짚 중량 기준 0.1 내지 1.0 중량%의 퀴논류의 촉매를 첨가하여 리그닌의 분해를 촉진시키고, 미해리분인 플레이크의 발생을 감소시켜 섬유의 수득률을 향상시킬 수 있다.More specifically, a catalyst of 0.1 to 1.0% by weight of quinones, based on the weight of washed rice husk or rice straw, may be added to promote the decomposition of lignin and to reduce the generation of flakes, which are undissociated powder, to improve the yield of the fiber.

상기 퀴논류는 안트라퀴논, 벤조퀴논 및 나프토퀴논으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 사용하며, 바람직하게는 안트라퀴논을 사용한다.The quinones are one or more selected from anthraquinones, benzoquinones and naphthoquinones, preferably anthraquinones.

본 발명에 있어서, 상기 왕겨섬유는 탄소 65 내지 75%, 산소 25 내지 30%, 규소 0.1 내지 0.5% 칼슘 0.3 내지 1.0%의 화학적 조성을 가지는 것을 특징으로 하며, 실리카 등의 무기질은 존재하지 않는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the chaff fiber is characterized in that the chemical composition of carbon 65 to 75%, oxygen 25 to 30%, silicon 0.1 to 0.5% calcium 0.3 to 1.0%, there is no inorganic material such as silica. It is done.

보다 상세하게는 목재섬유 대체 펄프 내 실리카가 잔류할 경우 공정의 오염 등의 원인이 되어 그 활용가치를 떨어뜨리는 문제점이 있다. 따라서 본 발명의 왕겨섬유는 왕겨내부의 실리카를 효과적으로 분리하여 왕겨섬유를 제조할 수 있는 장점이 있다.More specifically, when silica remains in the wood fiber replacement pulp, there is a problem of degrading its utility value due to contamination of the process. Therefore, chaff fiber of the present invention has an advantage that can be effectively separated from the silica in the rice husk to prepare chaff fiber.

본 발명에 따른 제지는 왕겨섬유 목분을 더 포함할 수 있다.Paper making according to the present invention may further comprise chaff fiber wood flour.

보다 상세하게는 침엽수 미표백 침엽수 크라프트 펄프:왕겨펄프의 혼합비를 각각 8:2, 6:4, 4:6, 2:8 조건으로 균일하게 혼합하여 제조된 포장지 수초지의 물성변화를 조사한 결과, 왕겨섬유의 배합비가 증가할수록 종이의 벌크는 직선적으로 증가하는 것을 확인할 수 있었으며, 침엽수 섬유에 비해 가는 섬유 형태를 보이고 특히 톱니모양의 형태를 가지고 있는 섬유들이 존재하고 있는 것을 확인할 수 있다. 도 3을 참조한다.More specifically, as a result of investigating the change of physical properties of the wrapping paper prepared by uniformly mixing the mixed ratio of coniferous unbleached coniferous kraft pulp: chaff pulp under the conditions of 8: 2, 6: 4, 4: 6 and 2: 8, respectively. As the blend ratio of chaff fiber increased, the bulk of the paper was found to increase linearly, and compared to the coniferous fiber, it showed a thin fiber shape and particularly sawtooth-fiber fibers. See FIG. 3.

본 발명에 있어서, 상기 제지는 두께 80 내지 250 ㎛, 보다 바람직하게는 165 내지 180 ㎛ 및 벌크 1.5 내지 3.5 ㎠/g의 물성을 갖는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the paper is characterized in that it has a thickness of 80 to 250 ㎛, more preferably 165 to 180 ㎛ and bulk 1.5 to 3.5 cm 2 / g.

보다 상세하게는 골판지 및 백판지의 속지로 활용되는 골판지 고지를 고농도 펄프로 해리한 후, 무게비로 6%의 왕겨섬유를 첨가하여 제조한 판지 속지 수초지의 경우, 기존의 골판지 고지 및 목분 함유 종이보다 종이의 두께가 두꺼워지면서 벌크가 크게 향상되는 것을 확인할 수 있다. 또한, 기존의 목분과 달리 톱니모양의 섬유형태를 가지고 있기 때문에 향상된 강도적 특성을 가짐을 확인할 수 있었고, 왕겨섬유가 목분에 비해 상대적으로 우수한 기능적 특성을 가지고 있음을 확인할 수 있었다. More specifically, the cardboard inlays produced by dissolving the corrugated cardboard used as the inlay of corrugated cardboard and white cardboard with high concentration pulp and then adding 6% chaff fibers in weight ratio, compared to the corrugated cardboard and wood-containing paper As the paper becomes thicker, it can be seen that the bulk is greatly improved. In addition, unlike the conventional wood flour, because it has a sawtooth-like fiber form it can be confirmed that it has an improved strength characteristics, chaff fiber has a relatively superior functional characteristics than wood flour.

본 발명의 제지는 왕겨섬유를 이용함으로써 왕겨섬유의 톱니모양의 독특한 형태에 따른 제지 내부의 공극으로 두께가 상대적으로 두껍고, 기존의 목분과 비교하여 우수한 벌크향상 효과가 있을 뿐 아니라 목분과 다른 섬유형태를 가지고 있어 강도의 향상 및 생산공정에서의 건조에너지를 감소시키는 효과가 있어, 목재섬유의 대체자원으로 폐자원의 재활용 및 제지산업의 발전에 크게 기여할 것이다. The paper of the present invention is relatively thick in papermaking pores according to the peculiar shape of the chaff fiber by using chaff fibers, the thickness is relatively thick, compared to the conventional wood flour, as well as excellent bulk improvement effect of wood flour and other fiber types It has the effect of improving the strength and reducing the drying energy in the production process, and will greatly contribute to the recycling of waste resources and the development of the paper industry as an alternative resource of wood fiber.

도 1은 왕겨의 실리카가 집중되어 있는 왕겨 최외각층을 알칼리 처리를 통해 분리하였을 때 실제 왕겨섬유가 분리되지 않은 상태로 붙어있는 것을 보여주는 것이고,
도 2는 본 발명에 따른 왕겨섬유의 돌기형태를 전자현미경으로 관찰한 사진을 보여주는 것이며,
도 3은 본 발명의 왕겨섬유를 40%로 함유한 수초지의 표면을 전자현미경으로 관찰한 사진을 보여주는 것이다.
(A: ×50 비율, B: ×300 비율)
1 shows that the actual chaff fibers are attached in an unseparated state when the outermost layer of the rice husk, which is concentrated on the chaff silica, is separated through alkali treatment.
Figure 2 shows a photograph of the morphology of the chaff fiber according to the present invention observed with an electron microscope,
Figure 3 shows a photograph of the surface of the paper made of rice hull fibers 40% of the present invention observed with an electron microscope.
(A: × 50 ratio, B: × 300 ratio)

본 발명은 하기 실시예에 의하여 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 어떤 의미로든 본 발명의 범위가 이러한 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by these examples in any sense.

이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, the technical and scientific terms used herein will be understood by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. Descriptions of known functions and configurations that may be unnecessarily blurred are omitted.

[제조예 1][Production Example 1]

정미소로부터 분양받은 왕겨를 증류수로 세척한 후, 건조하였다. 상기 준비된 왕겨시료에 액비 5:1로 20% NaOH를 혼합하여 170℃에서 증해처리를 실시하였다. 최종 증해온도에 도달하는 시간이 30분이 되도록 조절하였고, 증해처리는 120분 동안 증해온도를 유지하면서 이루어졌다. 상기 증해처리 시 안트라퀴논 촉매를 0.3% 첨가하여 증해를 실시하였다. 증해처리 후 증해액과 증해잔류물을 압착분리하고 이중 잔류물은 충분히 세척하고 40 mesh와 200 mesh를 적용하여 섬유분과 플레이크(flake)로 분급한 후, 왕겨섬유를 수득하였다.Rice husks sold from rice bran were washed with distilled water and dried. The prepared rice husk sample was mixed with 20% NaOH in a liquid ratio of 5: 1 and subjected to cooking treatment at 170 ° C. The time to reach the final cooking temperature was adjusted to 30 minutes, and the cooking process was performed while maintaining the cooking temperature for 120 minutes. In the cooking process, 0.3% of anthraquinone catalyst was added to perform cooking. After the cooking process, the cooking liquor and the cooking residue were compressed and separated, and the remaining residue was sufficiently washed and classified into fiber powder and flakes by applying 40 mesh and 200 mesh to obtain rice hull fiber.

[제조예 2][Production Example 2]

안트라퀴논 촉매의 첨가 없이 준비된 왕겨시료에 액비 5:1로 20% NaOH를 혼합하여 170℃에서 증해처리를 한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 왕겨섬유를 제조하여 수득하였다.Chaff fibers were prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 20% NaOH was mixed at a liquid ratio of 5: 1 to the chaff sample prepared without the addition of the anthraquinone catalyst, followed by cooking treatment at 170 ° C.

[실시예 1 내지 8][Examples 1 to 8]

실험실용 원형 수초지기를 이용하여 TAPPI standard T205 om-88에 의거하여 평량 80g/m²으로 수초하였다. 이 때 Valley beater를 이용하여 시판되고 있는 침엽수 미표백 침엽수 크라프트 펄프(UBKP)를 해리 10분, 고해 30분 처리하여 표준 목재섬유 시료를 제조하고, 여기에 상기 제조예 1 및 제조예 2의 왕겨섬유를 각각 8:2, 6:4, 4:6, 2:8(침엽수 UBKP:왕겨펄프)조건으로 균일하게 혼합하여, 하기 표 1과 같이 원료를 제조하였다. 이렇게 혼합된 원료를 혼합하여 지필의 형태로 수초하였다. 수초된 지필을 압착기를 사용하여 물을 짜내고 드럼드라이어를 적용하여 건조하여 수초지를 제조하였다.A laboratory circular herbicide was used to obtain a plant weight of 80 g / m² based on TAPPI standard T205 om-88. At this time, by using a valley beater, the coniferous unbleached coniferous kraft pulp (UBKP), which is commercially available, was treated with 10 minutes of dissociation and 30 minutes of beating to prepare a standard wood fiber sample, and the chaff fibers of Preparation Examples 1 and 2 were prepared. Were mixed uniformly under the conditions of 8: 2, 6: 4, 4: 6, 2: 8 (conifer UBKP: rice husk pulp), respectively, to prepare a raw material as shown in Table 1 below. The mixed raw materials were mixed and weeded in the form of paper. The water-treated paper was squeezed out using a press machine and dried by applying a drum dryer to prepare a paper-making paper.

Figure 112011070071719-pat00001
Figure 112011070071719-pat00001

[실시예 9]Example 9

골판지 및 백판지의 속지로 활용되는 골판지 고지(OCC: Old Corrugated Container)를 고농도 펄프로 해리한 후, 무게비로 6%의 상기 제조예 1의 왕겨섬유를 첨가하여 균일하게 혼합한 후, 지필의 형태로 수초하였고 대조구로 골판지 고지 100%(대조구 1) 및 상기 왕겨섬유 대신 목분을 첨가(대조구 2)하여 제조하였다. 수초된 지필을 압착기를 사용하여 물을 짜내고 드럼드라이어를 적용하여 건조하여 수초지를 제조하였다.After dissociating the corrugated cardboard (OCC: Old Corrugated Container) used as an inlay of corrugated cardboard and white cardboard with high concentration pulp, and then uniformly mixed with the chaff fiber of Preparation Example 1 by weight ratio of 6%, in the form of paper Plants were prepared by adding 100% corrugated cardboard (control 1) and wood flour instead of the chaff fibers (control 2) as a control. The water-treated paper was squeezed out using a press machine and dried by applying a drum dryer to prepare a paper-making paper.

상기 목분은 수분함량이 10 중량% 미만이 되도록, 톱밥 100 g을 건조하고, 건조된 톱밥을 그라인더로 분쇄하여 제조한 목분을 사용하였다.The wood powder was used to dry the sawdust 100g, so that the moisture content is less than 10% by weight, and wood flour prepared by grinding the dried sawdust with a grinder.

[시험예 1][Test Example 1]

상기 제조예 1 및 제조예 2의 방법으로 제조된 왕겨섬유의 형태적 특성을 섬유장 분석기로 평가하였고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Morphological characteristics of the chaff fibers prepared by the method of Preparation Example 1 and Preparation Example 2 were evaluated by a fiber length analyzer and the results are shown in Table 2 below.

왕겨섬유의 형태적 특성을 평가하기 위해 Morfi Analyzer(Techpop, France)를 적용하였다. 각 왕겨섬유의 섬유장, 섬유장 분포도의 변화, 미세분의 함량 및 Coarsness를 분석하였으며 수초지를 제조하여 왕겨 섬유의 분포를 전계방사형 주사전자현미경(Field Emission Scanning Electron Microscope, JEOL/JSM-7000F)을 사용하여 관찰하였다. 관찰 조건은 분해능이 1.2 nm(30 kV), 관찰비율은 ×100 내지 ×500,000, 가속전압은 0.5 내지 30 kV, 전자총 형식은 In-lens type Shottky Field Emission Electron 이였다. Morfi Analyzer (Techpop, France) was applied to evaluate the morphological characteristics of rice hull fiber. The fiber length, change of fiber distribution, fine content, and coarsness of each rice hull fiber were analyzed, and the distribution of rice hull fiber was prepared using field emission scanning electron microscope (JEOL / JSM-7000F). Observed using. Observation conditions were resolution 1.2 nm (30 kV), observation ratio x100 to x500,000, acceleration voltage 0.5 to 30 kV, and electron gun type In-lens type Shottky Field Emission Electron.

Figure 112011070071719-pat00002
Figure 112011070071719-pat00002

상기 표 2에서도 확인할 수 있듯이, 섬유장은 0.5 mm 정도로 활엽수 섬유와 다른 비목재섬유, 케나프, 갈대, 억새 등에 비해서 다소 짧은 섬유장을 가지고 있었고, 섬유 두께는 유사한 것을 확인할 수 있었다.As can be seen in Table 2, the fiber length had a slightly shorter fiber length than 0.5 hardwood fibers and other non-wood fibers, kenaf, reeds, silver grass, etc., and the fiber thickness was about 0.5 mm.

또한, 도 1을 통해 왕겨의 실리카가 집중되어 있는 왕겨 최외각층을 알칼리 처리를 통해 분리하였을 때 실제 왕겨섬유가 분리되지 않은 상태로 붙어있는 것을 확인할 수 있었고, 상기 왕겨섬유는 실제 본 발명에서 제시된 증해처리를 통해 도 2에서 확인할 수 있는 톱니모양의 섬유형태를 가지고 있으며, 이는 기존의 목분과는 달리 왕겨섬유만의 고유한 특징임을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed through Figure 1 that the chaff fiber is attached in the unseparated state when the chaff outermost layer in which the chaff silica is concentrated through alkali treatment, the chaff fiber is actually present in the present invention Through the sea treatment has a sawtooth-like fiber form that can be seen in Figure 2, unlike the existing wood flour was confirmed that the unique characteristics of chaff fiber.

상기 돌출된 톱니모양의 성분을 SEM-EDS로 분석하여, 하기 표 3에 나타내었다. The protruded serrated components were analyzed by SEM-EDS, and are shown in Table 3 below.

Figure 112011070071719-pat00003
Figure 112011070071719-pat00003

상기 표 3의 돌기부분의 화학적 조성에서도 확인할 수 있듯이, 실제 실리카 등의 무기질은 거의 존재하지 않는 것을 확인할 수 있었고, 이는 본 발명의 왕겨섬유가 목재섬유 대체 펄프로서 그 활용가치가 우수한 점을 확인한 결과이기도 하다. As can be seen from the chemical composition of the projections of Table 3, it was confirmed that the actual minerals such as silica is virtually absent, which is confirmed that the chaff fiber of the present invention has excellent utilization value as a wood fiber replacement pulp It is also.

[시험예 2][Test Example 2]

상기 실시예 1 내지 8의 수초지를 이용하여 왕겨섬유 배합비에 따른 포장지 수초지의 물성변화를 조사하였다.The change in physical properties of the wrapping paper according to the rice hull fiber blending ratio using the sheet of paper of Examples 1 to 8 was investigated.

상기 물성변화는 하기의 방법으로 측정하였다. The physical property change was measured by the following method.

제조된 수초지는 TAPPI standard T402 om-83에 따라 온도23± 1℃, 상대습도 50± 2%로 조습처리 한 후, TAPPI Standard T220 om-88 에 따라 강도측정용 시편을 제작하여 인장강도(T489 om-88)(T403 om-85), 파열강도(T403 om-97), 등을 측정하였고, 수초지의 Brightness(T 452 om-98), Opacity( TAPPI T 452 om-96)를 측정하였다.The prepared paper was humidified at a temperature of 23 ± 1 ℃ and a relative humidity of 50 ± 2% according to TAPPI standard T402 om-83, and then made a specimen for strength measurement according to TAPPI Standard T220 om-88. -88) (T403 om-85), rupture strength (T403 om-97), and the like were measured, and the brightness (T 452 om-98) and Opacity (TAPPI T 452 om-96) were measured.

Figure 112011070071719-pat00004
Figure 112011070071719-pat00004

왕겨섬유의 배합비가 증가할수록 종이의 벌크는 직선적으로 증가하는 것을 알 수 있다. 또한, 수초지내에서 왕겨섬유 결합특성을 알아보기 위해 왕겨섬유를 40%로 배합한 수초지(실시예 2)의 표면을 전자현미경을 적용하여 관찰하였다. It can be seen that the bulk of the paper increases linearly as the blend ratio of chaff fiber increases. In addition, in order to determine the characteristics of the chaff fiber binding in the paper, the surface of the paper made of chaff fiber 40% (Example 2) was observed by applying an electron microscope.

그 결과 도 3에서 확인할 수 있듯이, 침엽수 섬유에 비해 가는 섬유 형태를 보이고 특히 톱니모양의 형태를 가지고 있는 섬유들이 존재하고 있는 것을 알 수 있다. As a result, as shown in Figure 3, it can be seen that there are fibers having a finer form than the coniferous fibers and in particular having a sawtooth-shaped form.

[시험예 3][Test Example 3]

상기 실시예 9에서 제조된 수초지에 대한 특성 변화를 조사하였다. The change in the properties of the sheet produced in Example 9 was investigated.

Figure 112011070071719-pat00005
Figure 112011070071719-pat00005

상기 표 5의 결과에서도 확인할 수 있듯이 왕겨섬유를 6% 첨가한 경우, 기존의 골판지 고지 및 목분 함유 종이보다 종이의 두께가 커지면서 벌크가 크게 향상되는 것을 확인할 수 있다. As can be seen from the results of Table 5, when the chaff fiber 6% is added, it can be confirmed that the bulk of the paper is significantly improved as the thickness of the paper than the conventional cardboard and wood flour-containing paper.

또한, 왕겨섬유의 경우에는 목분에 비해 두께 향상효과 더 크게 나타남에도 불구하고 목분과 달리 톱니모양의 섬유형태를 가지고 있기 때문에 강도적 특성은 다소 높게 나타나는 것을 확인하였으며, 이는 왕겨섬유가 목분에 비해 상대적으로 우수한 기능적 특성을 가지고 있음을 확인한 결과이다.In addition, in the case of chaff fiber, although the thickness improvement effect is greater than that of wood flour, unlike the wood flour, it has a sawtooth-like fiber shape, so the strength characteristics are found to be somewhat higher. As a result, it has confirmed that it has excellent functional characteristics.

뿐만 아니라 이러한 두께 향상 효과는 실제 제품 생산공정에서의 건조에너지를 감소시키는 효과를 가져올 수 있을 것으로 기대된다.In addition, this thickness improvement effect is expected to reduce the drying energy in the actual production process.

[시험예 4][Test Example 4]

왕겨섬유의 첨가로 인해 벌크의 향상은 상대적으로 강도의 감소를 가져오게 되는데 이러한 강도의 감소를 보완하기 위하여 왕겨섬유의 표면처리를 실시하였다.The bulk improvement due to the addition of rice hull fiber brings about a decrease in strength. To compensate for the decrease in strength, the surface treatment of rice hull fiber was performed.

왕겨섬유의 표면특성을 변화시켜 OCC 단섬유(골판고지)와의 결합성을 향상시키기 위하여, 26% 함량의 왕겨섬유(74% 용액)를 아세트산(pH 2.7)으로 pH 3으로 조정한 후 오존 농도 170 g/㎥에서 오존처리를 실시하였다. 60분 동안 오존처리를 고르게 실시한 왕겨섬유와 무처리된(오존처리되지 않은) 왕겨섬유를 각각 골판지 고지지료에 10% 씩 혼합하여 각각의 펄프 지료로 평량 85 g/㎡ 수초지하여 물성의 변화를 평가하였다. In order to change the surface properties of the rice hull fiber and improve its binding to the OCC short fiber (corrugated cardboard), 26% chaff fiber (74% solution) was adjusted to pH 3 with acetic acid (pH 2.7) and ozone concentration 170 Ozone treatment was performed at g / m 3. 60% of the rice hulls treated with ozone evenly and untreated (unozone) rice hulls were mixed with 10% of corrugated cardboard, and each pulp paper was used to make 85 g / m² basis weight. Evaluated.

Figure 112011070071719-pat00006
Figure 112011070071719-pat00006

상기 표 6에서도 확인할 수 있듯이, 골판지 고지 100%인 지료에 비해 왕겨섬유를 10% 첨가한 지료의 경우 약 15% 가량 벌크가 향상되는 것을 확인할 수 있었다. 인장강도의 경우에는 약 19% 감소하였다. 이러한 경우에 왕겨섬유의 오존처리를 실시하고 첨가한 경우, 벌크의 향상효과는 약 11% 가량으로 감소하였지만 인장강도의 감소정도는 12% 정도로 상대적으로 오존 처리하지 않은 경우보다 강도의 향상을 가져올 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 오존처리에 의한 왕겨섬유 표면특성의 변화는 백색도의 추가적인 상승효과도 가져오는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in Table 6, it was confirmed that the bulk of about 15% of the bulk of the paper added 10% chaff fiber compared to the 100% corrugated cardboard. In the case of tensile strength, the reduction was about 19%. In this case, when the chaff fiber was ozone-treated and added, the bulk improvement effect was reduced to about 11%, but the decrease in tensile strength was about 12%. I could confirm that there is. It was confirmed that the change of surface characteristics of rice hull fiber by ozone treatment resulted in additional synergistic effect of whiteness.

Claims (9)

길이 가중치 평균 섬유장이 0.4 내지 0.6 mm로 긴 섬유에 원통형 섬유형태 및 톱니 모양의 섬유형태를 가지는 왕겨섬유 1 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.A high bulk rice hull fiber paper, characterized in that it comprises 1 to 50% by weight of rice hull fibers having a cylindrical fiber shape and a serrated fiber shape in a long fiber having a length weight average fiber length of 0.4 to 0.6 mm. 제 1항에 있어서,
상기 왕겨섬유는 세척된 왕겨 또는 볏짚의 알칼리 증해처리하여 증해액, 및 증해잔류물을 분리하고, 상기 분리된 증해잔류물로부터 섬유분, 및 상기 분리된 증해액으로부터 실리카를 석출ㆍ분리한 후, 상기 분리된 섬유분의 분급하여 수득되는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method of claim 1,
The chaff fiber is subjected to an alkaline cooking process of washed rice husk or rice straw to separate the cooking liquor and the cooking residue, and to precipitate and separate the silica from the separated cooking liquor and the fibrous powder from the separated cooking liquor. High bulk chaff fiber paper, characterized in that obtained by classifying the separated fiber powder.
제 2항에 있어서,
상기 왕겨섬유는 산 조건 하에서 오존처리를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method of claim 2,
The chaff fiber is a high bulk rice hull fiber paper, characterized in that it further comprises ozone treatment under acid conditions.
제 3항에 있어서,
상기 왕겨섬유는 아세트산 처리 후 150 내지 200 g/㎥ 농도의 오존을 처리하는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method of claim 3, wherein
The rice hull fiber is a high bulk rice hull fiber paper, characterized in that after treatment with acetic acid concentration of 150 to 200 g / ㎥.
제 2항에 있어서,
상기 왕겨섬유는 탄소 65 내지 75%, 산소 25 내지 30%, 규소 0.1 내지 0.5% 칼슘 0.3 내지 1.0%의 화학적 조성을 가지는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method of claim 2,
The rice hull fiber is 65-75% carbon, 25-30% oxygen, 0.1-0.5% silicon 0.3-1.0% of the chemical composition of the high bulk rice hull fiber paper.
제 2항에 있어서,
상기 증해처리는 pH 10 이상의 조건 하에 왕겨 또는 볏짚의 무게 당 수산화나트륨 용액 또는 암모니아 용액을 1 : 5 내지 10 중량비로 첨가하여 100 내지 200℃의 온도에서 증해처리하는 것을 특징으로 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method of claim 2,
The cooking process is a high bulk rice hull fiber paper, characterized in that the cooking process at a temperature of 100 to 200 ℃ by adding sodium hydroxide solution or ammonia solution per weight of rice husk or rice straw in a ratio of 1: 5 to 10 under a condition of pH 10 or more. .
제 6항에 있어서,
상기 증해처리는 120 내지 170℃의 온도에서 30분 내지 140분 동안 증해처리하는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method according to claim 6,
The cooking process is a high bulk rice hull fiber paper, characterized in that the cooking process for 30 to 140 minutes at a temperature of 120 to 170 ℃.
제 1항에 있어서,
상기 종이는 목분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method of claim 1,
The paper is a high bulk chaff fiber paper, characterized in that it further comprises wood powder.
제 1항 내지 제 8항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,
상기 종이는 두께 80 내지 250 ㎛ 및 벌크 1.5 내지 3.5 ㎤/g의 물성을 갖는 것을 특징으로 하는 고벌크의 왕겨섬유 종이.
The method according to any one of claims 1 to 8,
The paper is a high bulk chaff fiber paper, characterized in that having a thickness of 80 to 250 ㎛ and bulk of 1.5 to 3.5 cm 3 / g.
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