KR101153784B1 - Functional paint composition and manufacturing method for the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 물유리를 주체로 하는 물유리 도료 조성물로서, 물유리를 주체로 하는 물유리 도료 조성물로서, 물유리(a) 100중량부, 실란 화합물 5-30중량부와 물의 중량비가 1:8 이하인 실란화합물 또는 그 수용액(b), 및 실리카와 물의 중량비가 1:1 내지 8인 실리카 수용액(c)을 포함하며, 몰비가 1:4.0 초과 6 이하인 물유리 도료 조성물 및 그 도료조성물 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 도료 조성물은 우수한 내수성, 내오염성 및 난연성을 가지며, 용액안정성이 우수하다.
The present invention provides a water glass coating composition mainly composed of water glass, and a water glass coating composition mainly composed of water glass, wherein the weight ratio of 100 parts by weight of water glass (a), 5-30 parts by weight of silane compound and water is 1: 8 or less, or An aqueous solution (b) and an aqueous silica solution (c) having a weight ratio of silica to water of 1: 1 to 8, and a molar ratio of greater than 1: 4.0 to 6 or less, and a water glass coating composition and a method for producing the coating composition.
The coating composition of the present invention has excellent water resistance, fouling resistance and flame retardancy, and is excellent in solution stability.

Description

기능성 도료 조성물 및 그 제조 방법{FUNCTIONAL PAINT COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD FOR THE SAME}Functional coating composition and its manufacturing method {FUNCTIONAL PAINT COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD FOR THE SAME}

본 발명은 기능성 도료 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내수성, 내오염성 및 난연성을 가지며, 용액이 실온에서 안정하고 점도가 낮아 작업성이 우수한 물유리를 주성분으로 하는 기능성 도료 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a functional coating composition and a method for producing the same, and more particularly, to a functional coating composition comprising water glass having water resistance, fouling resistance, and flame retardancy, and having a stable solution at room temperature and low viscosity, and having excellent workability. It relates to a manufacturing method.

예로부터 제품에 내수성, 난연성, 내오염성 등 여러 가지 성능을 부여하고, 제품 표면을 스크래치 등으로부터 보호하기 위한 방법으로 제품 표면에 도료를 피복하거나 코팅하는 기술이 사용되어 왔다. The technology of applying or coating a paint on the surface of the product has been used as a method for imparting various performances such as water resistance, flame resistance, and stain resistance to the product and protecting the surface of the product from scratches.

종래에는 이러한 도료 조성물로 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지 등과 같은 유기 수지를 주성분으로 하는 유기 도료를 주로 사용하여 왔다. 그러나, 이러한 유기 도료들은 가공성, 접착성, 유연성 등이 우수하다는 장점이 있으나, 도막을 형성하는 유기물이 자외선에 의해 변질되기 쉽고, 수분 흡수에 의한 도막의 열화가 일어나는 등 내구성이 떨어지며, 내열성이 낮고, 도막에 기름과 같은 유기 물질이 부착하는 경우 도막 내로 혼입되어 도막 표면의 오염을 야기하기 쉽다는 문제점이 있었다. 또한, 유기 도료의 경우, 도료 제조시 또는 도막 형성시에 유해한 유기 휘발분이 발생하여 대기를 오염시키는 원인이 됨은 물론, 작업환경을 악화시키는 원인이 되었다. 나아가, 일단 도막이 형성되면 도막이 자연적으로 분해되지 않아 산업 폐기물을 발생시키기 때문에 환경적으로도 바람직하지 않다. Conventionally, as such a coating composition, the organic coating which mainly consists of organic resins, such as an epoxy resin, urethane resin, acrylic resin, etc., has been mainly used. However, these organic paints have advantages in that they are excellent in workability, adhesiveness, flexibility, etc., but organic materials forming the coating film are easily deteriorated by ultraviolet rays, deterioration of the coating film due to moisture absorption, and the durability is low. In the case where an organic substance such as oil adheres to the coating film, it is easily mixed with the coating film, causing contamination of the surface of the coating film. In addition, in the case of organic paints, harmful organic volatiles are generated during paint production or coating film formation, causing pollution of the air as well as causing deterioration of the working environment. Furthermore, once the coating film is formed, it is not environmentally preferable because the coating film does not decompose naturally and generates industrial waste.

최근에는 이러한 유기 도료의 단점을 극복하기 위해, 세라믹, 변성 실리콘, 물유리와 같은 무기 성분을 이용한 도료 개발이 적극적으로 시도되고 있다. 이러한 무기 성분을 이용한 도료들은 유기 도료에 비해 자외선이나 수분 흡수에 대한 저항성이 우수하며, 내구성이 강하고, 유기 물질과의 상용성이 나쁘기 때문에 오염에 강하며, 유독성 유기 물질을 거의 사용하지 않기 때문에 친환경적이라는 장점이 있다.Recently, in order to overcome the disadvantages of such organic paints, development of paints using inorganic components such as ceramics, modified silicon, and water glass has been actively attempted. Paints using these inorganic components are more resistant to UV and moisture absorption than organic paints, are more durable, are more resistant to contamination due to poor compatibility with organic materials, and are environmentally friendly because they use little toxic organic materials. There is an advantage.

이러한 무기 성분들 중에서, 특히 물유리는 저가이고, 접착성 및 난연성이 우수하여, 무기 도료의 주성분으로 폭넓게 이용되고 있다. 그러나, 물유리는 친수성이기 때문에 장시간 물에 노출될 경우, 도막이 쉽게 손상된다는 문제점이 있으며, 그 결과 내수성이 요구되는 분야에는 사용이 제한되어 왔다. 또한, 경화를 위해 고온이 요구되는 등 도막 형성이 쉽지 않아 상용화에 제약이 되고 있다. Among these inorganic components, in particular, water glass is inexpensive, has excellent adhesiveness and flame retardancy, and is widely used as a main component of inorganic paints. However, since water glass is hydrophilic, there is a problem in that the coating film is easily damaged when exposed to water for a long time, and as a result, its use has been limited in fields requiring water resistance. In addition, it is difficult to form a coating film such as high temperature is required for curing, which is a limitation in commercialization.

특히, 나트륨 실리케이트계의 물유리의 경우에 있어서, 시판되는 물유리 중 가장 많이 사용되는 물유리 3호는 통상 3.0 내지 3.4 정도이며, 몰비가 가장 높은 물유리 4호의 경우에도 3.4 정도이다. 물유리의 몰비는, 예를 들어, 나트륨 실리케이트에 있어서, (SiO2/Na2O의 중량비×1.032)로 계산할 수 있으며, 포타슘실리케이트의 경우에는 (SiO2/K2O의 중량비×1.57)로 계산할 수 있는데, 물유리의 몰비가 1:3이라 함은 물유리 100중량부에 대하여, Na2O 또는 K2O가 10중량부이고, SiO2가 30중량부임을 나타낸다. 이와 같은 시판되는 물유리를 사용하여 도막을 형성하는 경우에는 상기한 바와 같이 충분한 내수성을 나타내지 못한다. In particular, in the case of sodium silicate-based water glass, the water glass 3 most commonly used among commercially available water glass is about 3.0 to 3.4, and even in the case of water glass 4 having the highest molar ratio, it is about 3.4. The molar ratio of water glass, for example, can be calculated as (weight ratio of SiO 2 / Na 2 O × 1.032) for sodium silicate, and (weight ratio of SiO 2 / K 2 O × 1.57) for potassium silicate. The molar ratio of water glass of 1: 3 may be 10 parts by weight of Na 2 O or K 2 O and 30 parts by weight of SiO 2 based on 100 parts by weight of water glass. When forming a coating film using such commercially available water glass, it does not show sufficient water resistance as mentioned above.

그러나, 물유리의 몰비가 4.0을 넘는 경우에는 도막 형성시 우수한 내수성을 얻을 수 있으나, 이러한 높은 몰비를 갖는 물유리를 사용하는 경우에는 용액의 점도가 매우 높고, 용액이 불안정하여 쉽게 겔화되는 등, 도료로서 사용시 작업성이 극히 불량하다. 그래서, 종래에는 물유리의 몰비를 높여 내수성을 확보하면서 용액안정성을 동시에 만족시키는 물유리를 얻은 도료 조성물이 사용되지 않았으며, 내수성이 떨어지더라도 용액안정성을 보다 중시하여 물유리의 농도를 높여서 사용한 예가 없었다. However, when the molar ratio of the water glass exceeds 4.0, excellent water resistance can be obtained when forming the coating film.However, when water glass having such a high molar ratio is used, the viscosity of the solution is very high, and the solution becomes unstable and easily gelled. Very poor workability during use. Thus, conventionally, a coating composition obtained with water glass that satisfies solution stability while ensuring water resistance by increasing the molar ratio of water glass has not been used, and even when water resistance is lowered, there is no example of increasing the concentration of water glass by focusing more on solution stability.

한편, 리튬 실리케이트는 높은 몰비를 가지면서도 용액안정성을 유지하는 성질을 가지나, 가격이 나트륨 실리케이트에 비하여 현저히 높아 비용 상승을 초래하는바, 적어도 이와 유사하거나, 보다 우수한 성질을 가지면서도 보다 저렴한 물유리 도료 조성물의 공급이 요구된다.On the other hand, lithium silicate has a property of maintaining a solution stability while having a high molar ratio, but the price is significantly higher than that of sodium silicate, leading to an increase in cost, at least similar or better properties and cheaper water glass coating composition Supply is required.

본 발명은 물유리의 몰농도를 높여 물유리를 주성분으로 하는 도료 조성물로 형성된 도막의 내수성을 확보하면서도 물유리 조성물의 용액안정성을 동시에 만족시키는 물유리 조성물을 제공하고자 한다. The present invention is to provide a water glass composition which satisfies the solution stability of the water glass composition while increasing the molar concentration of the water glass to ensure the water resistance of the coating film formed of a coating composition containing water glass as a main component.

나아가, 이와 같은 물유리를 주성분으로 하는 도료 조성물을 제조하는 방법을 제공하고자 한다.Furthermore, it is going to provide the method of manufacturing the coating composition which has such a water glass as a main component.

본 발명은, 물유리를 주체로 하는 물유리 도료 조성물로서, 물유리(a) 100중량부, 실란 화합물 5-30중량부와 물의 중량비가 1:8 이하인 실란화합물 또는 그 수용액(b), 및 실리카와 물의 중량비가 1:1 내지 8인 실리카 수용액(c)을 포함하며, 몰비가 1:4.0 초과 6 이하인 물유리 도료 조성물을 제공한다. The present invention relates to a water glass coating composition mainly comprising water glass, wherein a weight ratio of 100 parts by weight of water glass (a), 5-30 parts by weight of silane compound and water is 1: 8 or less, or an aqueous solution thereof (b), and silica and water. A water glass coating composition comprising a silica aqueous solution (c) having a weight ratio of 1: 1 to 8 and having a molar ratio of more than 1: 4.0 and 6 or less is provided.

상기 물유리는 소듐 실리케이트계 물유리 또는 포타슘 실리케이트계 물유리인 것을 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 물유리가 소듐 실리케이트계 물유리인 경우, 상기 실리카의 함량은 10-30중량부인 것이 바람직하며, 물유리가 포타슘 실리케이트계 물유리인 경우, 실리카의 함량은 4-20중량부인 것이 바람직하다.The water glass may be sodium silicate-based water glass or potassium silicate-based water glass or a mixture thereof. When the water glass is sodium silicate-based water glass, the content of the silica is preferably 10-30 parts by weight, and when the water glass is potassium silicate-based water glass, the content of silica is preferably 4-20 parts by weight.

본 발명의 물유리 도료 조성물은 붕산화합물 2-12중량부이고, 물과의 중량비가 1:0.5-10인 붕산화합물 수용액(d)을 더욱 포함할 수 있다. 이때, 상기 붕산 화합물은 붕산, 붕사 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다.The water glass coating composition of the present invention may further include a boric acid compound aqueous solution (d) having a boric acid compound of 2-12 parts by weight and a weight ratio of water of 1: 0.5-10. At this time, the boric acid compound is preferably boric acid, borax or a mixture thereof.

본 발명의 도료 조성물에 있어서, 상기 실란화합물 수용액(b), 실리카 수용액(c) 및 붕산화합물 수용액(d)의 물은 적어도 하나 이상이 pH 5 이하의 산성수인 것이 또한 바람직하다.In the coating composition of the present invention, it is also preferable that at least one of the silane compound aqueous solution (b), the silica aqueous solution (c) and the boric acid compound aqueous solution (d) is at least one acidic water having a pH of 5 or less.

나아가, 본 발명의 도료 조성물은 아미노메틸프로페놀(AMP), 실리콘, 인산 화합물, 알루미늄 염, 아연화, 무기안료 및 아크릴 수지 중 하나 이상의 성분을 더욱 포함할 수 있으며, 본 발명의 도료 조성물은 조성물 전체 중량의 1 내지 50% 범위의 리튬 실리케이트계 물유리를 더욱 포함할 수 있다.Furthermore, the coating composition of the present invention may further comprise one or more components of aminomethylpropenyl (AMP), silicone, phosphoric acid compound, aluminum salt, zincated, inorganic pigment and acrylic resin, the coating composition of the present invention is the whole composition It may further comprise a lithium silicate-based water glass in the range of 1 to 50% by weight.

나아가, 본 발명은 물유리(a) 100중량부, 실란 화합물 5-30중량부와 물을 1:8 이하의 중량비로 혼합한 실란 화합물 또는 그 수용액(b), 및 실리카와 물의 중량비가 1:1 내지 8인 실리카 수용액(c)을 각각 준비하는 (ⅰ)단계; 및 상기 (a) 내지 (c)를 혼합하고 교반하는 (ⅱ)단계를 포함하며, 몰비가 1:4.0 초과 6 이하인 물유리 도료 조성물 제조방법을 제공한다.Furthermore, in the present invention, 100 parts by weight of water glass (a), 5-30 parts by weight of silane compound and water are mixed at a weight ratio of 1: 8 or less, or a silane compound or an aqueous solution (b) thereof, and a weight ratio of silica and water is 1: 1. (Iii) preparing an aqueous silica solution (c) of 8 to 8; And (ii) mixing and stirring the above (a) to (c), and provides a method for producing a water glass coating composition having a molar ratio of more than 1: 4.0 and 6 or less.

본 발명의 물유리 도료 조성물 제조방법에 있어서, 상기 물유리는 소듐 실리케이트계 물유리 또는 포타슘 실리케이트계 물유리인 것을 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 물유리가 소듐 실리케이트계 물유리인 경우, 상기 실리카의 함량은 10-30중량부인 것이 바람직하며, 물유리가 포타슘 실리케이트계 물유리인 경우, 실리카의 함량은 4-20중량부인 것이 바람직하다.In the method of preparing a water glass coating composition of the present invention, the water glass may be sodium silicate-based water glass or potassium silicate-based water glass or a mixture thereof. When the water glass is sodium silicate-based water glass, the content of the silica is preferably 10-30 parts by weight, and when the water glass is potassium silicate-based water glass, the content of silica is preferably 4-20 parts by weight.

본 발명의 물유리 도료 조성물 제조방법은 붕산 화합물 2-12중량부 및 물을 1:0.5-10의 중량비로 갖는 붕산화합물 수용액(d)을 첨가하여 교반하는 단계를 더욱 포함할 수 있다. 이때, 상기 붕산 화합물은 붕산, 붕사 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다.The method of preparing the water glass coating composition of the present invention may further include adding and stirring the boric acid compound aqueous solution (d) having 2-12 parts by weight of the boric acid compound and water in a weight ratio of 1: 0.5-10. At this time, the boric acid compound is preferably boric acid, borax or a mixture thereof.

본 발명의 도료 조성물을 제조함에 있어서, 상기 실란화합물 수용액(b), 실리카 수용액(c) 및 붕산화합물 수용액(d)의 물은 적어도 하나 이상이 pH 5 이하의 산성수를 사용하는 것이 또한 바람직하다.In preparing the coating composition of the present invention, it is also preferable that at least one of the silane compound aqueous solution (b), the silica aqueous solution (c) and the boric acid aqueous solution (d) use acidic water having a pH of 5 or less. .

또한, 본 발명의 도료 조성물은 아미노메틸프로페놀(AMP), 실리콘, 인산 화합물, 알루미늄 염, 아연화, 무기안료 및 아크릴 수지 중 하나 이상의 성분을 더욱 포함할 수 있으며, 본 발명의 도료 조성물은 조성물 전체 중량의 1 내지 50% 범위의 리튬 실리케이트계 물유리를 더욱 포함할 수 있다.In addition, the coating composition of the present invention may further include one or more components of aminomethylpropenyl (AMP), silicone, phosphoric acid compound, aluminum salt, zincated, inorganic pigment and acrylic resin, the coating composition of the present invention is the whole composition It may further comprise a lithium silicate-based water glass in the range of 1 to 50% by weight.

나아가, 본 발명의 도료 조성물을 제조하는 방법에 있어서, 28 내지 100kHz 주파수로 0.3 내지 2시간 동안 초음파 처리하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.Furthermore, in the method for preparing the coating composition of the present invention, the method may further include the step of sonicating for 0.3 to 2 hours at a frequency of 28 to 100 kHz.

본 발명의 기능성 도료 조성물은 종래의 물유리를 주성분으로 하는 도료 조성물들과는 달리, 조성물 내의 물유리의 몰비가 높아 이를 통해 얻어진 도막의 내수성이 우수하며, 이로 인해 물에 대한 노출이 잦은 적용처에도 제약없이 사용될 수 있다. 나아가, 물유리의 몰비가 높음에도 불구하고, 용액안정성이 우수하여 작업성을 확보할 수 있다.Unlike conventional paint compositions based on water glass, the functional coating composition of the present invention has a high molar ratio of water glass in the composition, thereby resulting in excellent water resistance of the coating film, which can be used without restriction even in applications where frequent exposure to water is caused. have. Furthermore, despite the high molar ratio of water glass, the solution stability is excellent and workability can be ensured.

또한, 본 발명의 조성물을 사용하여 형성된 도막은 난연성을 가지며, 내수성을 가져 물에 대한 노출이 많은 장소에 도막을 설치하더라도 도막의 수명을 장기화할 수 있으며, 도막 표면의 오염, 특히 유기물에 의해 도막 표면이 오염되더라도 도막 표면에 손상을 가함이 없이 물로 용이하게 제거할 수 있다.In addition, the coating film formed by using the composition of the present invention is flame retardant, has a water resistance and can prolong the life of the coating film even if the coating film is installed in a place with high exposure to water, the coating film by contamination of the coating film surface, in particular organic matter Even if the surface is contaminated, it can be easily removed with water without damaging the surface of the coating film.

본 발명자들은 내수성 및 용액안정성을 갖는 물유리 도료 조성물을 개발하기 위해 부단한 연구를 거듭한 결과, 물유리에 실란 화합물 또는 실란화합물 수용액 및 실리카 수용액을 특정 함량으로 배합할 경우, 물유리의 몰비가 높아 우수한 내수성을 나타내며, 그럼에도 불구하고 용액안정성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 도료조성물을 얻을 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
The present inventors have steadily researched to develop a water glass coating composition having water resistance and solution stability, and when the silane compound or the silane compound aqueous solution and the silica aqueous solution are mixed in the water glass in a specific content, the molar ratio of the water glass is high and the water resistance is excellent. Nevertheless, it was found out that a coating composition capable of forming a coating film having excellent solution stability was completed, and the present invention was completed.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

본 발명의 기능성 도료 조성물은 물유리를 주체로 하는 물유리 도료 조성물로서, 물유리(a), 실란화합물 또는 그 수용액(b), 및 실리카 수용액(c)을 포함하며, 선택적으로 붕산 화합물의 수용액을 포함할 수 있다.The functional coating composition of the present invention is a water glass coating composition mainly composed of water glass, and includes water glass (a), a silane compound or an aqueous solution thereof (b), and an aqueous silica solution (c), and may optionally include an aqueous solution of a boric acid compound. Can be.

상기 물유리(a)는 알카리 금속이 실리카(SiO2)와 다양한 몰비로 결합한 알카리 금속 규산염 화합물의 수용액을 의미하는 것으로, 규사와 소다회의 혼합물을 1,300~1,500℃에서 용융해서 생긴 것을 저압 증기 솥에서 처리하면 얻을 수 있다. 나아가, 시중에 시판되고 있는 물유리를 사용하여도 좋다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 물유리로는 소듐 실리케이트계 물유리, 포타슘 실리케이트계 물유리 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The water glass (a) refers to an aqueous solution of an alkali metal silicate compound in which an alkali metal is bonded to silica (SiO 2 ) in various molar ratios. The water glass (a) is treated by melting a mixture of silica sand and soda ash at 1,300 to 1,500 ° C. in a low pressure steam cooker. You can get it. Furthermore, you may use commercially available water glass. Suitable water glass for use in the present invention may be sodium silicate-based water glass, potassium silicate-based water glass or mixtures thereof.

상기 물유리 성분은 난연성, 내오염성 및 내구성 등이 우수하기 때문에, 이를 포함하는 조성물을 이용하여 도막을 형성할 경우, 난연성, 내오염성 및 내구성이 우수한 도막을 얻을 수 있다. 다만, 상기한 바와 같이, 물유리는 친수성이기 때문에, 물에 노출될 경우 용해되어 도막이 손상되기 쉽다는 문제점이 있다. 따라서, 도막의 내수성을 향상시키기 위해, 본 발명은 물유리의 몰비(단순히, '몰비'라 한다.)를 높임으로써 도막의 내수성을 확보하고, 동시에 몰비가 높은 경우에 나타나는 용액의 겔화로 인한 도료 조성물의 작업성 저하를 방지하고자 한다. Since the water glass component is excellent in flame retardancy, fouling resistance and durability, when forming a coating film using the composition comprising the same, it is possible to obtain a coating film having excellent flame resistance, fouling resistance and durability. However, as described above, since water glass is hydrophilic, there is a problem in that the coating film is easily damaged when it is exposed to water. Therefore, in order to improve the water resistance of the coating film, the present invention increases the molar ratio of the water glass (simply referred to as 'molar ratio') to secure the water resistance of the coating film, and at the same time the coating composition due to the gelation of the solution that appears when the molar ratio is high To prevent the degradation of workability.

본 발명에 있어서 물유리 도료 조성물은 실리카를 포함한다. 상기 실리카는 물유리의 몰비를 높이기 위한 것으로서, 실리카의 함량에 따라 물유리의 몰비를 조절할 수 있다. 물유리의 몰비를 높임으로써 얻어지는 도막의 내수성을 향상시킬 수 있고, 나아가, 조성물 내의 고형분의 함량을 증가시켜 도막의 치밀성을 향상시킬 수 있다. 본 발명에서 적합한 실리카는, 예를 들면, 콜로이달 실리카 또는 마이크로 실리카 등을 들 수 있다. In the present invention, the water glass coating composition contains silica. The silica is to increase the molar ratio of the water glass, it is possible to adjust the molar ratio of the water glass according to the content of the silica. The water resistance of the coating film obtained can be improved by raising the molar ratio of water glass, Furthermore, the density of a coating film can be improved by increasing the content of solid content in a composition. Suitable silica in the present invention includes, for example, colloidal silica or micro silica.

이와 같이, 본 발명의 물유리 도료 조성물은 실리카를 포함함으로써 몰비가 높은 물유리를 얻을 수 있으며, 바람직하게는 상기 물유리의 몰비는 4.0 초과, 6.0 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이 물유리의 몰비를 높임으로써 우수한 내수성을 가짐은 물론, 사용 중 또는 보관상 용액안정성이 우수하며, 나아가, 난연성이 우수하며, 내오염성, 즉, 도막에 부착한 오염물을 물로 용이하게 제거할 수 있는 우수한 성질을 갖는 도막을 형성할 수 있다.As such, the water glass coating composition of the present invention can obtain water glass having a high molar ratio by including silica, and preferably, the molar ratio of the water glass is more than 4.0 and 6.0 or less. In this way, by increasing the molar ratio of the water glass, not only has excellent water resistance, but also excellent solution stability during use or storage, and furthermore, excellent flame retardancy and contamination resistance, that is, it is easy to remove contaminants attached to the coating film with water. It is possible to form a coating film having excellent properties.

이를 위해 물유리가 소듐 실리케이트계 물유리를 사용하는 경우에는 상기 실리카는 물유리 100중량부에 대하여 10-30중량부 범위의 함량으로 첨가하는 것이 바람직하며, 물유리가 포타슘 실리케이트인 경우에는 4 내지 20중량부 범위의 함량으로 첨가하는 것이 바람직하다. For this purpose, when the water glass uses sodium silicate-based water glass, the silica is preferably added in an amount of 10-30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water glass, and in the range of 4-20 parts by weight when the water glass is potassium silicate. It is preferred to add in the content of.

실리카의 함량이 상기 각각의 범위보다 적으면 물유리의 몰비를 충분히 높일 수 없어 본 발명에서 얻고자 하는 내수성 향상의 효과를 충분히 얻을 수 없다. 실리카의 상한은 특별히 한정하지 않으며, 사용되는 물유리의 몰비에 따라 실리카의 함량을 적절하게 조절할 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따르면, 얻어지는 조성물에 있어서, 물유리의 몰비는 1:6 이하인 것이 바람직하므로, 이로부터 실리카의 함량을 조절할 수 있을 것이다. 그러나, 흔히 사용되는 물유리 3호의 몰비가 3-3.4정도 이므로, 소듐 실리케이트계 물유리의 경우에는 최대 30중량부 정도, 포타슘 실리케이트의 경우에는 최대 20중량부 정도 함유하는 것이 바람직하다. When the content of silica is less than each of the above ranges, the molar ratio of the water glass cannot be sufficiently increased, and thus the effect of improving the water resistance to be obtained in the present invention cannot be sufficiently obtained. The upper limit of the silica is not particularly limited, and the content of silica can be appropriately adjusted according to the molar ratio of the water glass used. For example, according to the present invention, in the resultant composition, the molar ratio of water glass is preferably 1: 6 or less, so that the content of silica can be adjusted therefrom. However, since the molar ratio of commonly used water glass No. 3 is about 3-3.4, it is preferable to contain about 30 parts by weight in the case of sodium silicate-based water glass, and about 20 parts by weight in the case of potassium silicate.

다만, 단순히 물유리에 수용성 분말 실리케이트를 혼합하는 경우에도 물유리의 몰비를 높일 수는 있으나, 이에 의해 얻어진 도료 조성물은 점도가 높고 급속한 겔화 현상 등으로 인해 도료로서의 용액안정성을 얻을 수 없다. 따라서, 본 발명에 있어서, 상기 실리카는 수용액 상태로 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 실리카 수용액(c)은, 실리카 중량 1에 대하여 물 1-8의 중량비를 갖는 것이 바람직하다. 실리카:물의 중량비가 1:1 미만이면 고형분의 함량이 높아 용액의 점도 상승을 초래할 우려가 있고, 조성물의 다른 성분인 실란 화합물에 의한 물유리와의 결합이 용이하지 않고, 중량비가 1:8을 초과하는 경우에는 물의 함량이 지나치게 높아 도료 점도가 낮아 도료 접착성이 저하하는 등 작업성에 문제점을 나타내는바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. However, even when the water-soluble powder silicate is simply mixed with the water glass, the molar ratio of the water glass can be increased. However, the coating composition obtained therefrom has a high viscosity and cannot obtain solution stability as a paint due to rapid gelation. Therefore, in this invention, it is preferable to contain the said silica in aqueous solution state. It is preferable that the aqueous silica solution (c) of the present invention has a weight ratio of water 1-8 to silica weight 1. If the weight ratio of silica to water is less than 1: 1, the solid content is high, which may lead to an increase in the viscosity of the solution, and it is not easy to bond with water glass by the silane compound, which is another component of the composition, and the weight ratio is greater than 1: 8. In the case where the water content is too high, the paint viscosity is low and the paint adhesiveness is lowered. Thus, there is a problem in workability, which is preferably used within the above range.

본 발명의 도료 조성물은 실란화합물을 포함한다. 상기 실란화합물은 도료 조성물 내의 물유리와 이에 첨가되는 실리카나 붕산화합물 등의 무기물과의 결합을 유도하여 물유리의 몰비를 상승시키는 역할을 한다. 나아가, 실란화합물을 포함함으로써 도막 접착성을 향상시킬 수 있다.The coating composition of the present invention contains a silane compound. The silane compound serves to increase the molar ratio of the water glass by inducing bonding of the water glass in the coating composition with inorganic materials such as silica or boric acid compound added thereto. Furthermore, coating film adhesiveness can be improved by including a silane compound.

상기 실란화합물은 물유리 100중량부에 대하여 5-30중량부의 함량을 갖는 것이 바람직하다. 상기 실란화합물이 5중량부 미만이면 물유리와 실리카를 충분히 결합시킬 수 없어 조성물 내의 물유리의 엉김현상을 충분히 방지할 수 없으며, 치밀한 도막을 얻을 수 없다. 한편, 30중량부를 초과하는 경우에는 실란화합물의 첨가로 인해 얻을 수 있는 효과의 추가적 상승을 기대할 수 없는 바, 경제적으로 바람직하지 않다.The silane compound preferably has a content of 5-30 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass. If the silane compound is less than 5 parts by weight, water glass and silica cannot be sufficiently bonded, and thus, entanglement of water glass in the composition cannot be sufficiently prevented, and a dense coating film cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight can not be expected to further increase the effect obtained by the addition of the silane compound, it is economically undesirable.

본 발명의 실란화합물은 물과 혼합하여 수용액 상태로 사용할 수도 있다. 따라서 실란화합물은 실란화합물과 물의 중량비가 1:8 이하의 범위를 갖도록 하여 사용하는 것이 바람직하다. 실란 화합물과 물의 중량비가 1:5 이하인 경우에 물유리와 실리카의 결합을 유도할 수 있고, 이로 인해 물유리의 용액안정성을 도모할 수 있다. 그러나 1:8을 초과하는 경우에는 수분 함량이 높아 도료 조성물이 지나치게 묽어 작업성이 저하할 우려가 있다.The silane compound of the present invention may be mixed with water and used in the form of an aqueous solution. Therefore, the silane compound is preferably used so that the weight ratio of the silane compound and water is in the range of 1: 8 or less. When the weight ratio of the silane compound and water is 1: 5 or less, binding of the water glass and silica can be induced, thereby achieving solution stability of the water glass. However, when it exceeds 1: 8, there is a concern that the paint composition is too thin because the moisture content is high and workability is lowered.

본 발명의 도료 조성물에 사용할 수 있는 실란화합물은, 이로써 한정되는 것은 아니나, 실리식산(Silicic acid), 실록산(siloxane), 테트라메톡시실란(tetramethoxysilane; TMOS), 테트라에톡시실란(tetraethoxysilane; TEOS), 메틸트리메톡시실란(methyltrimethoxy silane), 메틸트리에톡시실란(methyltriethoxy silane), 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-(메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필메틸디에톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란 및 트리스-[3-(트리메톡시실릴)프로필]이소시아네이트 또는 이들의 가수분해물을 사용할 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Silane compounds that can be used in the coating composition of the present invention are not limited thereto, but include, but are not limited to, silicic acid, siloxane, tetramethoxysilane (TMOS), and tetraethoxysilane (TEOS). , Methyltrimethoxy silane, methyltriethoxy silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, γ-glycid Oxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxyoxymethylmethylethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxy Silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane and tris- [3- (trimethoxysilyl ) Propyl] isocyanate or its hydrolyzate Can use water, and may be used by mixing them alone, or two or more.

또한, 본 발명의 도료 조성물은 붕산화합물을 포함할 수 있다. 상기 붕산화합물은 도막의 내수성을 더욱 향상시키고, 난연성을 향상시키는 역할을 하며, 나아가, 도막에 스크래치 등의 외부 충격이 가해질 경우에 도막 표면이 쉽게 부스러지는 현상을 방지할 수도 있다.In addition, the coating composition of the present invention may include a boric acid compound. The boric acid compound further improves the water resistance of the coating film, and serves to improve the flame retardancy, and further, may prevent the surface of the coating film from easily collapsing when an external impact such as a scratch is applied to the coating film.

상기 붕산화합물은 물유리 100중량부에 대하여 2-12중량부 포함할 수 있다. 붕산 화합물의 함량이 2중량부 미만이면 붕산화합물의 첨가로 인해 얻어지는 효과가 미미하고, 12중량부를 초과하는 경우에는 도료 조성물에서 물유리를 경화시켜 용액안정성을 저해할 우려가 있는바, 상기 범위 내에서 붕산화합물을 사용하는 것이 바람직하다.The boric acid compound may include 2-12 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass. If the content of the boric acid compound is less than 2 parts by weight, the effect obtained by the addition of the boric acid compound is insignificant, and if it exceeds 12 parts by weight, there is a risk of hardening the water glass in the coating composition to inhibit solution stability. Preference is given to using boric acid compounds.

본 발명의 붕산화합물은 물에 용해하여 수용액 상태로 사용하는 것이 바람직하다. 일반적으로 붕산화합물은 물에 대한 용해도가 낮아 물유리와의 혼합이 곤란하며, 물유리를 경화시켜 용액안정성을 저하시키는 작용을 한다. 따라서, 붕산화합물은 수용액 상태로 혼합하는 것이 바람직하다. 본 발명의 붕산화합물 수용액(d)은 붕산화합물과 물의 중량비는 1:0.5-10의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 중량비가 1:0.5 미만인 경우에는 붕산화합물이 충분히 용해되지 않아 고형분 상태로 존재할 수 있어 조성물의 용액안정성을 저하할 우려가 있으며, 중량비가 1:10를 초과하는 경우에는 수분함량이 과도하게 많아 용액의 점도를 낮추어 도막 부착력에 문제를 일으킬 우려가 있는바, 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.The boric acid compound of the present invention is preferably dissolved in water and used in an aqueous solution state. In general, the boric acid compound has a low solubility in water, making it difficult to mix with water glass, and hardens the water glass to lower solution stability. Therefore, it is preferable to mix a boric acid compound in aqueous solution state. The boric acid compound aqueous solution (d) of the present invention preferably has a weight ratio of boric acid compound and water in the range of 1: 0.5-10. When the weight ratio is less than 1: 0.5, the boric acid compound may not be sufficiently dissolved, and may exist in a solid state, thereby deteriorating the solution stability of the composition. When the weight ratio is greater than 1:10, the water content is excessively high. Since the viscosity may lower the viscosity of the coating film adhesion force, it is preferable to satisfy the above range.

상기 붕산화합물은 붕산, 붕사 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 붕산은, 예를 들면, 오르토붕산, 메타붕산, 사붕산, 붕산메틸, 붕산에틸, 붕산 에스테르 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 붕산과 붕사 혼합물을 사용하는 경우에 보다 많은 양의 붕산화합물을 물에 용해시킬 수 있으며, 붕산과 붕사의 혼합비는 1-4:1-4의 혼합비를 갖는 것이 바람직하다.The boric acid compound may be boric acid, borax or a mixture thereof. Examples of the boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, tetraboric acid, methyl borate, ethyl borate, and boric acid esters, and these may be used alone or in combination. When a boric acid and borax mixture is used, a larger amount of boric acid compound can be dissolved in water, and the mixing ratio of boric acid and borax preferably has a mixing ratio of 1-4: 1-4.

상기 실란화합물 수용액, 실리카수용액, 붕산화합물수용액을 형성하는 물은 적어도 어느 하나가, pH 5 이하의 산성수를 사용하는 것이, 도료 조성물의 내수성 향상 및 용액 안정성 향상의 관점에서 보다 바람직하다.At least one of the water forming the aqueous silane compound solution, the aqueous silica solution, and the boric acid compound solution is more preferably used from an acidic water having a pH of 5 or less from the viewpoint of improving the water resistance of the coating composition and improving the solution stability.

이와 같은 본 발명의 도료 조성물은 물유리의 몰비가 4.0 초과 내지 6.0 이하의 몰비를 갖는다. 이와 같이 높은 몰비를 갖는 물유리 도료 조성물은 우수한 내수성을 가짐은 물론, 사용 중 또는 보관상 용액안정성이 우수하며, 나아가, 난연성이 우수하며, 내오염성, 즉, 도막에 부착한 오염물을 물로 용이하게 제거할 수 있는 우수한 성질을 갖는 도막을 형성할 수 있다.Such a coating composition of the present invention has a molar ratio of water glass of more than 4.0 to 6.0 or less. The water glass coating composition having such a high molar ratio not only has excellent water resistance, but also has excellent solution stability during use or storage, and furthermore, has excellent flame retardancy, and easily removes contaminants attached to the coating film with water. A coating film having excellent properties can be formed.

본 발명의 물유리 도료 조성물은 도막 특성을 향상시키기 위해, 필요에 따라, 아미노메틸프로페놀(AMP), 실리콘, 인산 화합물, 알루미늄 염, 아연화, 무기안료 및 아크릴 수지 중 하나 이상의 성분이 더 포함될 수 있다. The water glass coating composition of the present invention may further include one or more components of aminomethylpropenyl (AMP), silicone, phosphoric acid compound, aluminum salt, zincated, inorganic pigment and acrylic resin, if necessary, in order to improve coating properties. .

상기 아미노메탈프로페놀은 도료 조성물의 각 성분들의 분산성을 향상시킴으로써 도막의 크랙방지효과를 향상시키기 위한 것이다. 아미노메탈프로페놀은 1-10중량부의 함량으로 첨가하는 것이 바람직하며, 수용액 상태로 첨가한다. 이때, 아미노메탈프로페놀과 물은 1:0.5 내지 3의 중량비로 혼합한 수용액인 것이 바람직하다.The amino metal propphenol is to improve the crack preventing effect of the coating film by improving the dispersibility of each component of the coating composition. Aminometal propphenol is preferably added in an amount of 1-10 parts by weight, and is added in an aqueous solution. At this time, it is preferable that aminometal propphenol and water are the aqueous solution mixed with the weight ratio of 1: 0.5-3.

상기 실리콘은 조성물 내의 고형분 성분을 증가시키기 위한 것으로, 물유리 100중량부에 대하여 0.3 내지 15중량부의 함량으로 첨가되는 것이 바람직하다. 실리카의 함량이 0.3중량부 미만이면 실리콘 첨가에 의한 효과가 미미하고, 15중량부를 초과할 경우, 조성물 용액의 안정성을 저하시키기 때문이다.The silicone is to increase the solid component in the composition, it is preferably added in an amount of 0.3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass. If the content of silica is less than 0.3 parts by weight, the effect of the addition of silicon is insignificant, and if it exceeds 15 parts by weight, the stability of the composition solution is lowered.

상기 알루미늄 염은 내수성 및 부착성을 향상시키는 것으로, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 알루미늄 실리케이트, 인산 알루미늄 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 한편, 상기 알루미늄 염의 함량은 물유리 100중량부에 대하여 30 내지 150중량부 정도인 것이 바람직하다. 알루미늄 염의 함량이 30중량부 미만인 경우에는 내수성 및 부착성 향상 효과가 미미하고, 150중량부를 초과할 경우에는 조성물 용액의 안정성을 저하시키기 때문이다.The aluminum salt improves water resistance and adhesion, but is not limited thereto. For example, aluminum silicate, aluminum phosphate, or the like may be used alone or in combination. On the other hand, the content of the aluminum salt is preferably about 30 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass. This is because when the content of the aluminum salt is less than 30 parts by weight, the effect of improving water resistance and adhesion is insignificant, and when it exceeds 150 parts by weight, the stability of the composition solution is lowered.

상기 아연화는 경화촉진 및 부식 방지 성능을 부여하기 위한 것으로, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면 산화 아연, 아연말 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 한편 상기 아연화의 함량은 물유리 100중량부에 0.5 내지 50중량부 정도인 것이 적당하다. 아연화 함량이 0.5중량부 미만인 경우에는 부식방지성이 떨어지고 50중량부를 초과하는 경우에는 도막의 급격한 반응으로 인해 부착성이 떨어지고, 크랙이 발생한다. The zincation is for imparting hardening and anti-corrosion performance, but is not limited thereto. For example, zinc oxide may be used alone or in combination. On the other hand, the zinc content is suitably about 0.5 to 50 parts by weight in 100 parts by weight of water glass. If the zinc content is less than 0.5 parts by weight, the corrosion resistance is inferior, and if it exceeds 50 parts by weight, the adhesion decreases due to the rapid reaction of the coating film, cracking occurs.

상기 무기 안료는 도막에 색상을 부여하여, 미감을 향상시키기 위한 것으로, 이로써 제한되는 것은 아니다. 예를 들면 이산화티타늄, 카본블랙, 산화철황, 산화철청, 산화철흑, 산화철적, 몰리브데이트오렌지, 아나타제 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있으며 이 중에 특히 백색의 경우 이산화티타늄을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 무기 안료는 물유리 100중량부에 대하여 3 내지 60중량부인 것이 바람직하다. 무기 안료의 함량이 3중량부 미만의 경우에는 색상이 잘 발현되지 않고, 60중량부를 초과하는 경우에는 용액 안정성을 저하시키기 때문이다.The inorganic pigment is intended to impart color to the coating film and to improve aesthetics, without being limited thereto. For example, titanium dioxide, carbon black, iron oxide, iron oxide, iron oxide black, iron oxide, molybdate orange, anatase, or the like may be used alone or in combination, and in particular, in the case of white, titanium dioxide is preferably used. Do. It is preferable that the said inorganic pigment is 3 to 60 weight part with respect to 100 weight part of water glass. This is because when the content of the inorganic pigment is less than 3 parts by weight, the color is hardly expressed, and when it exceeds 60 parts by weight, the solution stability is lowered.

상기 아크릴 수지는 균열 방지 및 접착을 위한 것으로, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 스틸렌아크릴모노머 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 한편, 상기 아크릴의 함량은 물유리 100중량부에 대하여 0.5 내지 100중량부 정도인 것이 바람직하다. 아크릴의 함량이 0.5중량부 미만인 경우에는 균열 및 부착성 향상 효과가 미미하고, 100중량부를 초과할 경우에는 내오염성이 떨어지기 때문이다. The acrylic resin is for crack prevention and adhesion, but is not limited thereto, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, styrene Acrylic monomers and the like can be used alone or in combination. On the other hand, the content of the acrylic is preferably about 0.5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass. This is because when the content of acryl is less than 0.5 part by weight, the effect of improving cracking and adhesion is insignificant, and when it exceeds 100 parts by weight, fouling resistance is inferior.

이와 같은 본 발명의 도료 조성물을 이용하여 도막을 형성할 경우, 종래의 물유리를 주성분으로 하는 도료 조성물들과는 달리, 물에 용해되지 않는 도막을 형성할 수 있어, 물에 대한 노출이 잦은 적용처에도 제약없이 사용될 수 있으며, 난연성, 내오염성, 접착성 등의 특성이 우수한 도막을 형성할 수 있다. 따라서, 상기 본 발명의 도료 조성물은 건축물의 내벽, 외벽, 건축 자재, 목재, 타일, 콘크리트 표면 등과 같은 다양한 제품에 적용되어 난연제 또는 낙서 방지 등을 위한 오염 방지제로 사용될 수 있다. When the coating film is formed by using the coating composition of the present invention, unlike coating compositions mainly containing water glass, a coating film which does not dissolve in water can be formed, without being restricted even in an application where the exposure to water is frequent. It can be used, it is possible to form a coating film having excellent properties such as flame retardancy, fouling resistance, adhesion. Therefore, the coating composition of the present invention can be applied to a variety of products, such as interior walls, exterior walls, building materials, wood, tiles, concrete surfaces of buildings can be used as a flame retardant or anti-scribing agent for preventing graffiti.

이외에, 용액의 저장안정성, 도장작업성, 최종도막의 균형성(Levelling) 등의 향상을 위해 나트라졸(Natrazol), CMC 등을 추가로 첨가할 수 있으며, 증점제를 또한 사용할 수 있다.In addition, natrazol, CMC, and the like may be further added to improve the storage stability of the solution, coating workability, leveling of the final coating, and the like, and a thickener may also be used.

이와 같이 본 발명에 의해 얻어진 물유리 도료 조성물은 리튬 실리케이트계 물유리와 혼합하여 사용할 수 있다. 앞서 기재한 바와 같이 리튬 실리케이트계 물유리는 고가이나, 본 발명에서 얻고자 하는 높은 몰비를 가지면서도 우수한 용액안정성을 확보하고 있는바, 본 발명에 따라 얻어진 물유리 도료 조성물과 혼합하더라도 높은 몰비를 유지할 수 있는바, 적절한 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 나아가, 리튬 실리케이트계 물유리를 혼합하는 경우에는 물유리 도료 조성물의 백화현상을 더욱 방지할 수 있다는 점에서도 바람직하다. 그러나, 리튬 실리케이트의 혼합비율이 지나치게 높으면 물유리 도료 조성물의 지나친 가격 상승을 초래할 우려가 있다. 따라서, 리튬 실리케이트계 물유리는 본 발명의 물유리 도료 조성물 중량의 1-50%, 바람직하게는 3-30%, 보다 바람직하게는 5-25% 범위로 포함할 수 있다.
Thus, the water glass coating composition obtained by this invention can be mixed with a lithium silicate type water glass, and can be used. As described above, lithium silicate-based water glass is expensive, but has a high molar ratio to be obtained in the present invention, and also has excellent solution stability. Thus, even when mixed with the water glass coating composition obtained according to the present invention, a high molar ratio can be maintained. Bars can be mixed and used in appropriate proportions. Furthermore, when mixing lithium silicate type water glass, it is also preferable at the point which can prevent the whitening phenomenon of a water glass coating composition further. However, when the mixing ratio of lithium silicate is too high, there is a fear of causing excessive price increase of the water glass coating composition. Therefore, the lithium silicate-based water glass may comprise 1-50%, preferably 3-30%, more preferably 5-25% of the weight of the water glass coating composition of the present invention.

이하, 본 발명의 도료 조성물을 제조하는 방법에 대하여 설명한다. 본 발명의 도료조성물을 제조하는 방법에 있어서는 상기 조성물에 대한 설명과 중복되는 것에 대하여는 설명을 생략한다.Hereinafter, the method of manufacturing the coating composition of this invention is demonstrated. In the method for producing the coating composition of the present invention, the description of the composition is omitted.

본 발명의 물유리를 주체로 하는 도료조성물은 상기한 바와 같이, 물유리(a), 실란화합물 또는 그 수용액(b), 및 실리카 수용액(c)을 포함하며, 임의로 붕산화합물 수용액(d)을 포함한다.The paint composition mainly comprising the water glass of the present invention includes water glass (a), a silane compound or an aqueous solution thereof (b), and an aqueous silica solution (c), and optionally includes an aqueous solution of boric acid compound (d). .

본 발명의 도료조성물을 제조함에 있어서, 각 조성성분은 수용액 상태로 물유리에 첨가하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 실리카를 고형분 상태로 물유리에 첨가하는 경우에는 물유리의 엉김현상을 초래하여 용액안정성을 얻을 수 없다. 이는 그 후에 물을 첨가하거나, 물을 혼합한 물유리에 실리카를 첨가하더라도 얻어지는 결과는 크게 다르지 않다. 또한, 실리카의 혼합에 따른 몰비 상승에 따른 용액안정성의 문제를 노출하게 될 우려가 있다. 나아가, 임의 성분인 붕산화합물을 고형분 상태로 첨가하는 경우에도 물유리의 고화를 초래하여 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명에서 사용되는 조성성분은 수용액화한 것을 사용하는 것이 바람직하다. In preparing the coating composition of the present invention, each component is preferably added to the water glass in the form of an aqueous solution. For example, when silica is added to the water glass in a solid state, it causes entanglement of the water glass and solution stability cannot be obtained. This is not much different from the result obtained even after adding water or adding silica to the water glass mixed with water. In addition, there is a concern that the problem of solution stability due to the increase in the molar ratio due to the mixing of silica. Further, even when the boric acid compound as an optional component is added in a solid content state, it causes solidification of the water glass, which is not preferable. Therefore, it is preferable that the composition component used by this invention uses what was made into aqueous solution.

다만, 실란 화합물은 그 자체로 용액상태이므로, 원액 상태로 첨가할 수도 있으며, 나아가, 실란화합물을 수용액 상태로도 첨가할 수 있다.
However, since the silane compound is itself in a solution state, it may be added in the form of a stock solution, and further, the silane compound may be added in an aqueous solution state.

따라서, 본 발명의 도료 조성물을 제조하기 위해, 실리카 및 붕산화합물의 수용액을 준비한다.Therefore, in order to manufacture the coating composition of this invention, the aqueous solution of a silica and a boric acid compound is prepared.

한편, 실란화합물은 상기한 바와 같이 그대로 사용할 수 있으며, 선택적으로 수용액화하여 사용할 수 있다. 상기 실란화합물을 수용액으로 사용하고자 하는 경우에는 실란화합물 5-30중량부와 물을 1:8 이하의 중량비로 혼합하여 교반하여 사용할 수 있다. 이때, 35-50℃의 온도 범위에서 30분 내지 1시간 동안 교반하는 것이 바람직하며, 교반 속도는 특별히 한정하지는 않으나, 300-500rpm의 범위가 바람직하다. 상기 물은 일반적인 물을 사용할 수 있으며, pH 5 이하의 산성수를 사용할 수도 있다.On the other hand, the silane compound can be used as it is, as described above, and can be selectively used in aqueous solution. When the silane compound is to be used as an aqueous solution, 5-30 parts by weight of the silane compound and water may be mixed and used in a weight ratio of 1: 8 or less. At this time, it is preferable to stir for 30 minutes to 1 hour in the temperature range of 35-50 ℃, the stirring speed is not particularly limited, but the range of 300-500rpm is preferred. The water may be used general water, acidic water of pH 5 or less may be used.

상기 실리카 수용액(c)은 실리카 10-30중량부를 물과 1:1-8의 중량비로 혼합하여 교반함으로써 얻을 수 있다. 이때, 특별히 한정하는 것은 아니지만 상온에서 10분 내지 1시간의 범위에서 교반하며, 상기 교반속도는 300-500rpm의 범위로 행할 수 있다.The aqueous silica solution (c) may be obtained by mixing and mixing 10-30 parts by weight of silica with water at a weight ratio of 1: 1-8. At this time, although not particularly limited, the mixture is stirred at room temperature for 10 minutes to 1 hour, and the stirring speed may be performed in the range of 300-500 rpm.

나아가, 상기 붕산화합물 수용액(d)은 붕산, 붕사 또는 이들의 혼합물의 붕산 화합물 2-12중량부를 물과 1:0.5-10의 중량비로 혼합하여 교반함으로써 얻을 수 있다. 이때, 35 내지 50℃의 온도범위에서 30분 내지 1시간 동안 교반하는 것이 바람직하며, 교반속도는 특별히 한정하지는 않으나, 300-500rpm의 범위가 바람직하다. 또한, 상기 교반은 초음파에 의해 수행할 수 있으며, 구체적으로는 28 내지 100kHz의 주파수로 15분 내지 2시간 동안 초음파 처리하여 교반함으로써 얻을 수 있다.
Furthermore, the boric acid compound aqueous solution (d) may be obtained by mixing 2-12 parts by weight of a boric acid compound of boric acid, borax or a mixture thereof with water at a weight ratio of 1: 0.5-10. At this time, it is preferable to stir for 30 minutes to 1 hour in the temperature range of 35 to 50 ℃, the stirring speed is not particularly limited, but the range of 300-500rpm is preferred. In addition, the agitation may be performed by ultrasonic waves, and specifically, may be obtained by stirring by sonicating for 15 minutes to 2 hours at a frequency of 28 to 100 kHz.

상기 준비된 각 수용액을 다음과 같은 방법으로 혼합함으로써 본 발명의 도료조성물을 얻을 수 있다. 이들 조성성분을 혼합하는 순서는 특별히 한정하지 않으며, 각 성분을 수용액화함으로써 몰비가 상승된 물유리 도료 조성물을 얻을 수 있다. The coating composition of the present invention can be obtained by mixing the prepared aqueous solutions in the following manner. The order in which these composition components are mixed is not specifically limited, The water glass coating composition in which the molar ratio rose by obtaining aqueous solution of each component can be obtained.

한편, 물유리와 실리카 수용액을 혼합하기 전에 적어도 이들 중 어느 하나를 실란화합물 또는 그 수용액과 먼저 혼합한 후에 나머지 성분을 혼합하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상기 실란화합물 또는 그 수용액(b)을 물유리(a)와 혼합하여 교반한 후에 실리카 수용액(c)을 상기 (a)와 (b)를 혼합한 결과물과 혼합하여 교반함으로써 본 발명의 도료조성물을 얻을 수 있다. 다른 예로서는, 실란화합물 또는 그 수용액(b)을 실리카 수용액(c)과 혼합하여 교반한 후, 물유리(a)를 혼합하여 교반함으로써 본 발명의 도료 조성물을 얻을 수 있다. 또 다른 예로서는 실란화합물 또는 그 수용액(b)의 일부를 물유리(a)와 혼합하여 교반하고, 실란화합물 또는 그 수용액(b)의 일부를 실리카 수용액(c)과 혼합한 후, 각각의 결과물을 혼합하여 교반함으로써 본 발명의 도료 조성물을 얻을 수 있다. 이러한 방법 이외에 여러 가지 다른 순서에 의해 도료 조성물을 얻을 수 있음은 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 충분히 이해할 것이다.On the other hand, it is preferable to mix at least any one of these with the silane compound or its aqueous solution before mixing the water glass and the aqueous silica solution, and then mix the remaining components. For example, the silane compound or its aqueous solution (b) is mixed with water glass (a) and stirred, followed by stirring and mixing the aqueous silica solution (c) with the resulting mixture of (a) and (b). A paint composition can be obtained. As another example, the coating composition of this invention can be obtained by mixing and stirring a silane compound or its aqueous solution (b) with aqueous silica solution (c), and then mixing and stirring water glass (a). As another example, a silane compound or a part of its aqueous solution (b) is mixed with water glass (a) and stirred, a silane compound or a part of its aqueous solution (b) is mixed with an aqueous silica solution (c), and then the respective results are mixed. The coating composition of this invention can be obtained by stirring. It will be understood by those skilled in the art that the coating composition can be obtained by various other procedures besides this method.

상기 실란화합물과 물유리 또는 실리카의 혼합 및 교반에 있어서는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 각 성분을 혼합하여 65 내지 100℃로 가열한 후, 30분 내지 2시간 동안 교반하는 것이 바람직하다. 그 후에 나머지 성분의 첨가에 따른 교반은 앞에서 얻어진 결과물의 온도를 상기 범위로 유지하면서 혼합한 후 1 내지 4시간 동안 교반함으로써 행할 수 있다.The mixing and stirring of the silane compound with water glass or silica is not particularly limited, but the components are preferably mixed and heated to 65 to 100 ° C, followed by stirring for 30 minutes to 2 hours. Thereafter, stirring with the addition of the remaining components can be carried out by mixing while maintaining the temperature of the resultant obtained in the above range after stirring for 1 to 4 hours.

이와 같이 하여 얻어진 물유리 도료 조성물은 조성물 내의 물유리의 몰비가 높아 이를 통해 형성된 도막의 내수성을 향상시킬 수 있음은 물론, 도료 조성물의 사용 및 저장 중 겔화를 억제하여 우수한 용액안정성을 얻을 수 있다. 이에 의해 물유리 도료 조성물의 몰비를 4.0 초과 6 미만의 범위로 형성할 수 있다.The water glass coating composition thus obtained has a high molar ratio of water glass in the composition, thereby improving the water resistance of the formed coating film, and of course, suppressing gelation during use and storage of the coating composition, thereby obtaining excellent solution stability. Thereby, the molar ratio of the water glass coating composition can be formed in more than 4.0 range.

선택적으로, 상기 각각의 방법에 의해 얻어진 물유리 도료조성물에 상기 붕산화합물 수용액(d)을 혼합하여 교반하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 교반은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 1-4시간 동안 300-500rpm으로 행할 수 있다. 한편, 상기 붕산화합물 수용액은 각 방법의 ⅰ)단계에서 실란화합물 또는 그 수용액(b)과 혼합 교반하여 얻어진 결과물에 첨가하여 교반할 수도 있다. Optionally, the method may include mixing and stirring the boric acid compound aqueous solution (d) in the water glass coating composition obtained by each of the above methods. The stirring is not particularly limited, but may be performed at 300-500 rpm for 1-4 hours. On the other hand, the aqueous solution of boric acid compound may be added to the resultant obtained by mixing and stirring the silane compound or its aqueous solution (b) in step iii) of each method.

한편, 본 발명의 방법으로 얻어진 도료조성물은 보다 더 균질의 조성물을 얻기 위해 추가로 초음파 처리를 수행할 수도 있다. 상기 초음파 처리는 28 내지 100kHz 주파수를 가함으로써 수행된다. 초음파 처리를 수행하는 경우, 보다 균질한 혼합물을 형성할 수 있기 때문에, 균질한 도막을 형성할 수 있으며, 용액 안정성을 도모할 수 있다.On the other hand, the coating composition obtained by the method of the present invention may be further subjected to ultrasonic treatment in order to obtain a more homogeneous composition. The sonication is performed by applying a frequency of 28 to 100 kHz. In the case of performing the ultrasonic treatment, a more homogeneous mixture can be formed, whereby a homogeneous coating film can be formed and solution stability can be achieved.

본 발명의 물유리 도료 조성물에는 도막 특성을 향상시키기 위해, 필요에 따라, 아미노메틸프로페놀, 실리콘, 인산 화합물, 알루미늄 염, 아연화, 무기안료 및 아크릴 수지 중 하나 이상의 추가적 성분을 더 포함할 수 있다. 나아가, 이들 이외에, 용액의 저장안정성, 도장성, 최종 도막의 균형성(Levelling) 등의 향상을 위해 나트라졸(Natrazol), CMC 등을 추가로 첨가할 수 있으며, 증점제를 또한 사용할 수 있다.The water glass coating composition of the present invention may further include at least one additional component of aminomethylpropenol, silicone, phosphate compound, aluminum salt, zincated, inorganic pigment and acrylic resin, if necessary, in order to improve coating properties. Furthermore, in addition to these, natrazol, CMC, and the like may be further added to improve storage stability of the solution, paintability, leveling of the final coating, and the like, and a thickener may also be used.

이와 같이 본 발명에 의해 얻어진 물유리 도료 조성물은 리튬 실리케이트계 물유리와 혼합하는 단계를 더욱 포함할 수 있다. 상기 리튬 실리케이트계 물유리는 높은 몰비를 가지면서도 우수한 용액안정성을 확보하고 있어, 본 발명에 따라 얻어진 물유리 도료 조성물과 혼합하더라도 높은 몰비를 유지할 수 있는바, 적절한 비율로 혼합하여 사용할 수 있으며, 물유리 도료 조성물의 백화현상을 더욱 방지할 수 있다. 이때, 리튬 실리케이트계 물유리는 물유리 도료 조성물 중량의 1% 내지 50%의 범위로 혼합하는 것이 바람직하다.
As such, the water glass coating composition obtained by the present invention may further include mixing with the lithium silicate-based water glass. The lithium silicate-based water glass has a high molar ratio and has excellent solution stability, and even if mixed with the water glass coating composition obtained according to the present invention, it can maintain a high molar ratio, and can be used by mixing in an appropriate ratio, water glass coating composition It is possible to further prevent the whitening phenomenon. At this time, the lithium silicate-based water glass is preferably mixed in the range of 1% to 50% of the weight of the water glass coating composition.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 자세히 설명한다. 이하의 실시예에서는 물유리로서 소듐 실리케이트계 물유리를 사용한 예만을 들어 설명하지만, 본 발명의 분야에서 기술자라면 본 발명의 개시사항으로부터 포타슘 실리케이트계 물유리를 사용하여 본 발명에서 얻고자 하는 물유리 도료 조성물을 얻을 수 있음을 용이하게 인식할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. In the following examples, only the example using sodium silicate-based water glass as water glass will be described. However, a person skilled in the art will obtain a water glass coating composition to be obtained in the present invention by using potassium silicate-based water glass from the disclosure of the present invention. Will be readily appreciated.

실시예Example

실시예Example 1 One

나트륨 실리케이트의 물유리 3호(Na2O:SiO2의 몰비 1:3, 100중량부)를 반응용기 1에 준비하였다. A water glass 3 of sodium silicate (molar ratio 1: 3, 100 parts by weight of Na 2 O: SiO 2 ) was prepared in Reaction Vessel 1.

반응용기 2에서 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 20중량부 및 물 50중량부를 첨가한 후 45℃로 승온하고, 45분 동안 400rpm의 속도로 교반하여 가수분해하여 실란화합물 수용액을 제조하였다. In the reaction vessel 2, 20 parts by weight of γ-glycidoxy propyltrimethoxysilane and 50 parts by weight of water were added, and the temperature was raised to 45 ° C., followed by stirring at a speed of 400 rpm for 45 minutes to prepare a silane compound aqueous solution.

반응용기 3에 실리카 20중량부 및 물 80중량부를 혼합하고, 10분 동안 400rpm의 속도로 교반하여 실리카 수용액을 형성하였다. 20 parts by weight of silica and 80 parts by weight of water were mixed in the reaction vessel 3, and stirred at a speed of 400 rpm for 10 minutes to form an aqueous silica solution.

상기 얻어진 실란화합물 수용액을 상기 물유리를 포함하는 반응용기 1에 혼합한 후, 상기 반응용기 1을 95℃로 가열하여 약 1시간 동안 400rpm의 속도로 교반하였다. The obtained silane compound aqueous solution was mixed with the reaction vessel 1 including the water glass, and the reaction vessel 1 was heated to 95 ° C. and stirred at a speed of 400 rpm for about 1 hour.

상기 얻어진 실리카 수용액을 반응용기 1에 교반하면서 서서히 투입한 후, 3시간 동안 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. The resulting aqueous silica solution was slowly added to the reaction vessel 1 with stirring, followed by stirring for 3 hours to prepare a coating composition.

실시예Example 2 2

나트륨 실리케이트의 물유리 3호(Na2O:SiO2의 몰비 1:3, 100중량부)를 반응용기 1에 준비하였다. A water glass 3 of sodium silicate (molar ratio 1: 3, 100 parts by weight of Na 2 O: SiO 2 ) was prepared in Reaction Vessel 1.

반응용기 2에서 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 20중량부 및 물 50중량부를 첨가한 후 45℃로 승온하고, 45분 동안 400rpm의 속도로 교반하여 가수분해하여 실란화합물 수용액을 제조하였다. In the reaction vessel 2, 20 parts by weight of γ-glycidoxy propyltrimethoxysilane and 50 parts by weight of water were added, and the temperature was raised to 45 ° C., followed by stirring at a speed of 400 rpm for 45 minutes to prepare a silane compound aqueous solution.

반응용기 3에 실리카 20중량부 및 물 80중량부를 혼합하고, 10분 동안 400rpm의 속도로 교반하여 실리카 수용액을 형성하였다. 20 parts by weight of silica and 80 parts by weight of water were mixed in the reaction vessel 3, and stirred at a speed of 400 rpm for 10 minutes to form an aqueous silica solution.

반응용기 4에 오르토 붕산 4중량부 및 물 12중량부를 혼합하고, 상온에서 1시간 동안 40kHz의 초음파를 가하여 붕산화합물 수용액을 형성하였다.4 parts by weight of ortho boric acid and 12 parts by weight of water were mixed in the reaction vessel 4, and an ultrasonic wave of 40 kHz was added at room temperature for 1 hour to form an aqueous boric acid compound solution.

상기 반응용기 2의 실란화합물 수용액을 상기 물유리를 포함하는 반응용기 1에 혼합한 후, 상기 반응용기 1을 95℃로 가열하여 약 1시간 동안 400rpm의 속도로 교반하였다. After mixing the silane compound aqueous solution of the reaction vessel 2 to the reaction vessel 1 containing the water glass, the reaction vessel 1 was heated to 95 ℃ and stirred at a speed of 400rpm for about 1 hour.

그리고, 반응용기 3의 실리카 수용액을 반응용기 1에 혼합한 후, 90℃로 가열하여 약 1시간 동안 400rpm의 속도로 교반하였다. The silica aqueous solution of the reaction vessel 3 was mixed in the reaction vessel 1, and then heated to 90 ° C. and stirred at a speed of 400 rpm for about 1 hour.

또한, 반응용기 4의 붕산화합물 수용액을 반응용기 1에 교반하면서 서서히 투입한 후, 3시간 동안 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. In addition, the boric acid compound aqueous solution of the reaction vessel 4 was slowly added to the reaction vessel 1 with stirring, and then stirred for 3 hours to prepare a coating composition.

실시예Example 3 3

γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 8중량부를 사용하고, 실리카 10중량부 및 물 10중량부를 사용하여 실리카 수용액을 제조하고, 또, 오르토붕산 2중량부 및 물 4중량부를 사용하여 붕산화합물 수용액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 수행하였다. 8 parts by weight of γ-glycidoxy propyltrimethoxysilane is used to prepare an aqueous silica solution using 10 parts by weight of silica and 10 parts by weight of water, and an aqueous solution of boric acid compound is prepared by using 2 parts by weight of orthoboric acid and 4 parts by weight of water. Except that was prepared in the same manner as in Example 2.

실시예Example 4 4

γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 30중량부 및 물 150중량부를 사용하여 실란화합물 수용액을 제조하고, 실리카 30중량부 및 물 125중량부를 사용하여 실리카 수용액을 제조하고, 또, 붕사 10중량부 및 물 50중량부를 사용하여 붕산화합물 수용액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 수행하였다. 30 parts by weight of γ-glycidoxy propyltrimethoxysilane and 150 parts by weight of water are used to prepare an aqueous silane compound solution, and 30 parts by weight of silica and 125 parts by weight of water to prepare an aqueous silica solution, and 10 parts by weight of borax. And 50 parts by weight of water was used in the same manner as in Example 2 except that an aqueous boric acid compound solution was prepared.

실시예Example 5 5

물유리, 실란화합물 수용액, 실리카 수용액 및 붕산화합물 수용액을 실시예 2와 동일하게 준비하였다.Water glass, silane compound aqueous solution, silica aqueous solution and boric acid aqueous solution were prepared in the same manner as in Example 2.

상기 반응용기 2의 실란화합물 수용액을 상기 실리카 수용액을 포함하는 반응용기 3에 혼합한 후, 상기 반응용기 3을 95℃로 가열하여 약 1시간 동안 400rpm의 속도로 교반하였다. After mixing the silane compound aqueous solution of the reaction vessel 2 to the reaction vessel 3 including the aqueous silica solution, the reaction vessel 3 was heated to 95 ℃ and stirred for about 1 hour at a speed of 400rpm.

상기 얻어진 반응용기 3의 결과물을 물유리를 포함하는 반응용기 1에 교반하면서 서서히 투입한 후, 1시간 동안 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. The resulting product of the reaction vessel 3 was slowly added to the reaction vessel 1 containing water glass while stirring, and then stirred for 1 hour to prepare a coating composition.

또한, 반응용기 4의 붕산화합물 수용액을 반응용기 1에 교반하면서 서서히 투입한 후, 3시간 동안 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. In addition, the boric acid compound aqueous solution of the reaction vessel 4 was slowly added to the reaction vessel 1 with stirring, and then stirred for 3 hours to prepare a coating composition.

실시예Example 6 6

물유리, 실란화합물 수용액, 실리카 수용액 및 붕산화합물 수용액을 실시예 2와 동일하게 준비하였다.Water glass, silane compound aqueous solution, silica aqueous solution and boric acid aqueous solution were prepared in the same manner as in Example 2.

상기 반응용기 2의 실란화합물 수용액을 물유리를 포함하는 반응용기 1 및 실리카 수용액을 포함하는 반응용기 3에 각각 35중량부씩 나누어 혼합한 후, 상기 반응용기 1 및 3을 각각 95℃로 가열하여 약 1시간 동안 400rpm의 속도로 교반하였다. After mixing 35 parts by weight of the silane compound aqueous solution of the reaction vessel 2 into each of the reaction vessel 1 containing water glass and the reaction vessel 3 including the aqueous silica solution, the reaction vessels 1 and 3 were heated to 95 ° C., respectively, to about 1 Stir at a rate of 400 rpm for hours.

상기 얻어진 반응용기 3의 결과물을 반응용기 1에 교반하면서 서서히 투입한 후, 1시간 동안 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. The resulting product of the reaction vessel 3 was slowly added to the reaction vessel 1 with stirring, and then stirred for 1 hour to prepare a coating composition.

또한, 반응용기 4의 붕산화합물 수용액을 반응용기 1에 교반하면서 서서히 투입한 후, 3시간 동안 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. In addition, the boric acid compound aqueous solution of the reaction vessel 4 was slowly added to the reaction vessel 1 with stirring, and then stirred for 3 hours to prepare a coating composition.

비교예Comparative example 1 One

나트륨 실리케이트의 물유리 3호(Na2O:SiO2의 몰비 1:3, 100중량부)를 반응용기 1에 준비하였다. 상기 반응용기 1에 메틸트리메톡시실란 20중량부, 실리카 20중량부 및 오르토붕산 4중량부를 첨가하고, 물 50중량부를 혼합한 후, 반응용기 1을 85℃로 승온하고, 3시간 동안 400rpm의 속도로 교반하여 물유리 도료 조성물을 제조하였다.A water glass 3 of sodium silicate (molar ratio 1: 3, 100 parts by weight of Na 2 O: SiO 2 ) was prepared in Reaction Vessel 1. 20 parts by weight of methyltrimethoxysilane, 20 parts by weight of silica and 4 parts by weight of orthoboric acid were added to the reaction vessel 1, 50 parts by weight of water were mixed, and the reaction vessel 1 was heated to 85 ° C. and 400 rpm for 3 hours. Stirring at a speed to prepare a water glass coating composition.

비교예Comparative example 2 2

실리카 8중량부 및 물 15중량부를 사용하여 실리카 수용액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 물유리 도료 조성물을 제조하였다.A water glass coating composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that an aqueous silica solution was prepared using 8 parts by weight of silica and 15 parts by weight of water.

비교예Comparative example 3 3

실리카 32중량부 및 물 80중량부를 사용하여 실리카 수용액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 물유리 도료 조성물을 제조하였다.A water glass coating composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that an aqueous silica solution was prepared using 32 parts by weight of silica and 80 parts by weight of water.

비교예Comparative example 4 4

메틸트리메톡시실란 4중량부 및 물 20중량부를 사용하여 실란화합물 수용액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 물유리 도료 조성물을 제조하였다.A water glass coating composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that an aqueous silane compound solution was prepared using 4 parts by weight of methyltrimethoxysilane and 20 parts by weight of water.

비교예Comparative example 5 5

메틸트리메톡시실란 32중량부 및 물 100중량부를 사용하여 실란화합물 수용액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 물유리 도료 조성물을 제조하였다.
A water glass coating composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that an aqueous silane compound solution was prepared using 32 parts by weight of methyltrimethoxysilane and 100 parts by weight of water.

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에 따른 물유리 도료 조성물에 대한 특성으로서 용액안정성 여부를, 그리고 상기 도료 조성물로 형성한 도막에 대한 물성을 도막의 크랙 발생여부에 대한 도막 안정성, 내수성 및 난연성 관점에서 다음과 같이 각각 평가하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.As a property of the water glass coating compositions according to the above Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, the stability of the solution and the physical properties of the coating film formed of the coating composition, the film stability, water resistance and In terms of flame retardancy, each of the following evaluations, and the results are shown in Table 1.

용액 안정성 평가Solution stability evaluation

상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 도료 조성물을 상온에서 방치하여 용액에서의 겔화현상이 발생하는지 여부를 육안으로 관찰하였다. 관찰 결과, 1시간 이내에 도막이 겔화하는 경우를 ×, 1 내지 3시간 경과한 후에 겔화하는 경우를 △, 3시간 내지 5시간이 경과한 후에 겔화가 일어나는 경우를 ○, 5시간이 경과한 후에 겔화가 일어나는 경우를 ◎로 나타내었다. It was visually observed whether the coating composition prepared by the above Examples and Comparative Examples was left at room temperature to cause gelation in solution. As a result, when the coating film gels within 1 hour, the gelation occurs after 1 to 3 hours, and the gelation occurs after 3 hours to 5 hours. The case where it occurs is represented by ◎.

도막 물성 평가Coating property evaluation

상기 실시예 및 비교예에 의해 얻어진 도료 조성물의 도막 형성시 물성을 판단하기 위해, 상기 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 도료 조성물을 흰색 타일 위에 각각 도포한 후, 3일간 경화시켜 도막을 형성하였다. In order to judge the physical properties at the time of coating film formation of the coating composition obtained by the said Example and the comparative example, each coating composition obtained by each said Example and the comparative example was apply | coated on a white tile, and it hardened for 3 days, and the coating film was formed.

<< 크랙crack 발생 여부의 평가> Assessment of occurrence

상기 타일의 표면에 형성된 도막의 표면을 관찰하여 표면에 크랙이 발생하였는지 여부를 육안으로 확인하였다. 관찰 결과, 도막의 전면에 크랙이 형성되고, 크랙이 심하여 육안으로 쉽게 관찰되는 경우를 ×, 도막 표면에 부분적으로 크랙이 존재함을 육안으로 관찰되며, 표면을 확대하여 관찰할 때 미세한 크랙이 도막 표면에 존재함이 관찰되는 경우를 △, 육안으로는 크랙이 관찰되지 않으나, 도막 표면을 확대하면 미세한 크랙이 존재함을 확인할 수 있는 경우를 ○, 도막 표면에 크랙이 존재하지 않는 경우를 ◎로 나타내었다. By observing the surface of the coating film formed on the surface of the tile, it was visually confirmed whether cracks occurred on the surface. As a result of the observation, cracks are formed on the entire surface of the coating film, and the cracks are severe and are easily observed by the naked eye. The cracks are partially observed on the surface of the coating film. △ when the surface is observed, no crack is observed with the naked eye.However, when the surface of the coating film is enlarged, it is possible to confirm that the minute crack is present. Indicated.

<도막 내수성 평가><Film water resistance evaluation>

상기 도막이 형성된 타일을 24시간 물에 침지시킨 후, 도막을 꺼냈을 때 표면의 도막이 벗겨진 것을 육안으로 확인할 수 있거나, 손으로 표면을 문질렀을 때 도막이 벗겨지는 경우를 ×, 도막의 손상이 없는 경우를 ○으로 나타내었다.After immersing the tile on which the coating film is formed in water for 24 hours, it is possible to visually confirm that the coating film on the surface is peeled off when the coating film is taken out, or the case that the coating film is peeled off when the surface is rubbed by hand × As shown.

<난연성 평가><Flame retardancy evaluation>

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 물유리 도료 조성물에 나무젓가락을 반만큼 10초간 침지한 후 꺼내어 2시간 동안 완전히 건조하였다. 토치를 사용하여 나무젓가락의 도막이 형성된 부분을 10초간 연소시켰다.Wood chopsticks were immersed for half a second for 10 seconds in the water glass coating compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, and then completely dried for 2 hours. The torch was burned for 10 seconds to form a coating film of wooden chopsticks.

나무젓가락에 불이 붙은 경우를 ×, 불이 붙지 않았으나, 나무 젓가락 표면에 검은 숯이 형성된 경우를 △, 불이 붙지 않고, 표면에 약간의 그을음이 생긴 정도를 ○로 나타내었다.The case where the wood chopsticks were on fire was × and the fire was not on, but the case where black charcoal was formed on the surface of the wooden chopsticks was indicated by △, and the degree of slight sooting on the surface was not indicated by ○.

용액안정성Solution stability 크랙발생여부Crack occurrence 내수성Water resistance 난연성Flammability 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 1Comparative Example 1 ×× ×× ×× ×× 비교예 2Comparative Example 2 ×× 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 ×× ×× 비교예 5Comparative Example 5 ××

상기 실시예에서는 본 발명에서 기재한 기타 첨가제를 포함하는 실시예에 대하여는 기재하지 않았으나, 이들 실시예는 본 발명의 일예에 해당하는 것으로서, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 기재로부터 필요에 따라 첨가제를 적절하게 선택하여 사용할 수 있을 것이다.In the above embodiment, but not described with respect to the embodiment including the other additives described in the present invention, these examples are examples of the present invention, those skilled in the art to which the present invention belongs From the description of the invention, additives may be appropriately selected and used as necessary.

Claims (21)

물유리를 주체로 하는 물유리 도료 조성물로서,
물유리(a) 100중량부,
실란 화합물 5-30중량부와 물의 중량비가 1:8 이하인 실란화합물 또는 그 수용액(b), 및
실리카와 물의 중량비가 1:1 내지 8인 실리카 수용액(c)을 포함하며,
상기 조성물 내의 Na2O 및 K2O로부터 선택되는 적어도 하나와 SiO2의 몰비가 1:4.0 초과 6 이하인 물유리 도료 조성물.
A water glass coating composition mainly composed of water glass,
Water glass (a) 100 parts by weight,
Silane compound or its aqueous solution (b) whose weight ratio of 5-30 weight part of silane compounds and water is 1: 8 or less, and
A silica aqueous solution (c) having a weight ratio of silica to water of 1: 1 to 8,
A water glass coating composition having a molar ratio of at least one selected from Na 2 O and K 2 O in the composition and SiO 2 greater than 1: 4.0 and not more than 6.
제 1항에 있어서, 상기 물유리는 소듐 실리케이트계 물유리인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition of claim 1, wherein the water glass is sodium silicate-based water glass. 제 2항에 있어서, 상기 실리카의 함량은 10-30중량부인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition according to claim 2, wherein the silica content is 10-30 parts by weight. 제 1항에 있어서, 상기 물유리는 포타슘 실리케이트계 물유리인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition of claim 1, wherein the water glass is potassium silicate-based water glass. 제 4항에 있어서, 상기 실리카의 함량은 4-20중량부인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition according to claim 4, wherein the silica content is 4-20 parts by weight. 제 1항에 있어서, 상기 물유리 도료 조성물은 붕산화합물 2-12중량부와 물의 중량비가 1:0.5-10인 붕산화합물 수용액(d)을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition of claim 1, wherein the water glass coating composition further comprises an aqueous solution of boric acid compound (d) having a weight ratio of 2-12 parts by weight of a boric acid compound and water of 1: 0.5-10. 제 1항 또는 제 6항에 있어서, 상기 실란화합물 수용액(b), 실리카 수용액(c) 및 붕산화합물 수용액(d)의 물은 적어도 하나 이상이 pH 5 이하의 산성수임을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition of claim 1 or 6, wherein at least one of the silane compound aqueous solution (b), the silica aqueous solution (c) and the boric acid aqueous solution (d) is at least one acidic water having a pH of 5 or less. . 제 6항에 있어서, 상기 붕산 화합물은 붕산, 붕사 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition according to claim 6, wherein the boric acid compound is boric acid, borax or a mixture thereof. 제 1항 또는 제 6항에 있어서, 아미노메틸프로페놀(AMP), 실리콘, 인산 화합물, 알루미늄 염, 아연화, 무기안료 및 아크릴 수지 중 하나 이상의 성분을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition according to claim 1 or 6, further comprising at least one component of aminomethylpropenyl (AMP), silicone, phosphoric acid compound, aluminum salt, zincation, inorganic pigment and acrylic resin. 제 1항 또는 제 6항에 있어서, 상기 물유리 도료 조성물에 조성물 중량의 1 내지 50% 범위의 리튬 실리케이트계 물유리를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물.The water glass coating composition of claim 1, further comprising lithium silicate-based water glass in the water glass coating composition in a range of 1 to 50% of the weight of the composition. 물유리(a) 100중량부,
실란 화합물 5-30중량부와 물을 1:8 이하의 중량비로 혼합한 실란 화합물 또는 그 수용액(b), 및
실리카와 물의 중량비가 1:1 내지 8인 실리카 수용액(c)을 각각 준비하는 단계; 및
상기 (a) 내지 (c)를 혼합하고 교반하는 단계를 포함하며,
상기 (a) 내지 (c)를 포함하는 조성물 내에 존재하는 Na2O 및 K2O로부터 선택되는 적어도 하나와 SiO2의 몰비가 1:4.0 초과 6 이하인 물유리 도료 조성물 제조방법.
Water glass (a) 100 parts by weight,
Silane compound or its aqueous solution (b) which mixed 5-30 weight part of silane compounds and water in the weight ratio of 1: 8 or less, and
Preparing an aqueous silica solution (c) having a weight ratio of silica and water of 1: 1 to 8, respectively; And
Mixing and stirring the (a) to (c),
The method of producing a water glass coating composition having a molar ratio of SiO 2 and at least one selected from Na 2 O and K 2 O present in the composition comprising the above (a) to (c) and greater than 1: 4.0.
제 11항에 있어서, 상기 물유리는 소듐 실리케이트계 물유리인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.12. The method of claim 11, wherein the water glass is sodium silicate-based water glass. 제 12항에 있어서, 상기 실리카의 함량은 10-30중량부인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The method of claim 12, wherein the silica content is 10-30 parts by weight. 제 11항에 있어서, 상기 물유리는 포타슘 실리케이트계 물유리인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.12. The method of claim 11, wherein the water glass is potassium silicate-based water glass. 제 14항에 있어서, 상기 실리카의 함량은 4-20중량부인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The method of claim 14, wherein the silica content is 4-20 parts by weight. 제 11항에 있어서, 붕산 화합물 2-12중량부 및 물을 1:0.5-10의 중량비로 갖는 붕산화합물 수용액(d)을 첨가하여 교반하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The method for preparing a water glass coating composition according to claim 11, further comprising a step of adding 2-12 parts by weight of a boric acid compound and an aqueous boric acid compound solution (d) having a water ratio of 1: 0.5-10. . 제 11항 또는 제 16항에 있어서, 실란화합물 수용액(b), 실리카 수용액(c) 및 붕산화합물 수용액(d)의 물은 적어도 하나 이상이 pH 5 이하의 산성수임을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The water glass coating composition of claim 11 or 16, wherein at least one of the silane compound aqueous solution (b), the silica aqueous solution (c) and the boric acid aqueous solution (d) is at least one acidic water having a pH of 5 or less. Way. 제 16항에 있어서, 상기 붕산 화합물은 붕산, 붕사 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The method of claim 16, wherein the boric acid compound is boric acid, borax, or a mixture thereof. 제 11항 또는 제 16항에 있어서, 아미노메틸프로페놀(AMP), 실리콘, 인산 화합물, 알루미늄 염, 아연화, 무기안료 및 아크릴 수지 중 하나 이상의 성분을 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.17. The water glass paint of claim 11 or 16, comprising the step of adding at least one component of aminomethylpropenol (AMP), silicone, phosphoric acid compound, aluminum salt, zincation, inorganic pigment and acrylic resin. Method for preparing the composition. 제 11항 또는 제 16항에 있어서, 상기 물유리 도료 조성물과 상기 조성물 중량의 1 내지 50% 범위의 리튬 실리케이트계 물유리와 혼합하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The method of claim 11 or 16, further comprising the step of mixing with the water glass coating composition and lithium silicate-based water glass in the range of 1 to 50% of the weight of the composition. 제 11항 또는 제 16항에 있어서, 28 내지 100kHz 주파수로 0.3 내지 2시간 동안 초음파 처리하는 단계를 추가로 포함함을 특징으로 하는 물유리 도료 조성물 제조방법.The method of claim 11 or 16, further comprising the step of sonicating for 0.3 to 2 hours at a frequency of 28 to 100 kHz.
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