KR101150291B1 - Process for preparation of wood plastic composite of microcellular foam - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 압출기를 이용하여 가소화된 합성목재 혼합물과 발포제를 혼합하는 단계; b) 상기 가소화된 혼합물을 압출 다이의 압력강하구간으로 통과시켜 공극을 형성하는 단계; 및 c) 상기 미세 공극이 형성된 용융 혼합물을 압출 다이의 냉각구간으로 통과시키며 냉각시키는 단계를 포함하며, 상기 압력강하구간의 종점 온도와 상기 냉각구간의 시점 온도가 30 내지 200℃의 온도차를 나타내도록 구성되는 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체의 제조방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of a) mixing the plasticized synthetic wood mixture and the blowing agent using an extruder; b) passing the plasticized mixture through a pressure drop zone of the extrusion die to form voids; And c) passing the molten mixture having the fine pores through the cooling section of the extrusion die and cooling the composition, wherein the end point temperature of the pressure drop section and the starting point temperature of the cooling section have a temperature difference of 30 to 200 ° C. It provides a method for producing a synthetic wood micro-foam, characterized in that.

본 발명의 방법에 따르면, 합성 목재를 압출 성형하는 제조공정에서 압출물의 스킨층 두께를 증가시키고 과도한 발포셀의 성장을 억제하여 합성목재 미세발포체의 기계적 강도 및 표면 물성을 향상시킨다. According to the method of the present invention, by increasing the skin layer thickness of the extrudate in the manufacturing process of extrusion molding synthetic wood and inhibit the growth of excessive foam cells to improve the mechanical strength and surface properties of the synthetic wood micro-foam.

Description

합성목재 미세발포체의 제조방법 {Process for Preparation of Wood Plastic Composite of Microcellular Foam}Process for Preparation of Wood Plastic Composite of Microcellular Foam

도 1은 일반적인 압력강하구간과 냉각구간을 포함한 압출 다이의 확대 단면도이다;1 is an enlarged cross-sectional view of an extrusion die including a general pressure drop section and a cooling section;

도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 제조방법에서 사용되는 압출 다이의 확대 단면도이다;2 is an enlarged cross-sectional view of an extrusion die used in a manufacturing method according to one embodiment of the present invention;

도 3은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 합성목재 미세발포체 시트 파단면의 전자현미경(SEM) 사진이다;3 is an electron micrograph (SEM) of the fracture surface of the synthetic wood micro-foam sheet prepared according to Example 1 of the present invention;

도 4는 본 발명의 비교예 1에 따라 제조된 합성목재 미세발포체 시트 파단면의 전자현미경(SEM) 사진이다.Figure 4 is an electron micrograph (SEM) of the fracture surface of the synthetic wood micro-foam sheet prepared according to Comparative Example 1 of the present invention.

본 발명은 합성목재 미세 발포체의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, a) 압출기를 이용하여 가소화된 합성목재 혼합물과 발포제를 혼합하는 단계; b) 상기 가소화된 혼합물을 압출 다이의 압력강하구간으로 통과시켜 공극을 형성하는 단계; 및 c) 상기 미세 공극이 형성된 용융 혼합물을 압출 다이의 냉각구간으로 통과시키며 냉각시키는 단계를 포함하며, 상기 압력강하구간의 종점 온도와 상기 냉각구간의 시점 온도가 30 내지 200℃의 온도차를 나타내는 것으로 구성되어 있어서, 과도한 발포셀의 성장을 억제하여 발포체의 기계적 강도 및 표면 특성을 크게 향상시키는 합성목재 미세발포체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a synthetic wood fine foam, and more particularly, a) mixing a plasticized synthetic wood mixture and a blowing agent using an extruder; b) passing the plasticized mixture through a pressure drop zone of the extrusion die to form voids; And c) passing the molten mixture having the fine pores through the cooling section of the extrusion die and cooling, wherein the end point temperature of the pressure drop section and the starting point temperature of the cooling section exhibit a temperature difference of 30 to 200 ° C. The present invention relates to a method for producing a synthetic wood micro-foam that greatly suppresses the growth of foam cells to greatly improve the mechanical strength and surface properties of the foam.

합성목재(Wood Plastic Composite)는 목분 또는 목섬유 등의 천연 소재와 열가소성 수지를 혼합하여 성형한 복합 소재로서, 천연목재와 비교했을 때 우수한 내구성을 가지며 플라스틱에서 얻을 수 없는 우수한 천연 질감 및 가공성으로 목재를 대체하여 사용할 수 있는 내, 외장재로서 북미 및 일본에서 연 성장률 20% 이상의 시장을 보이고 있으며, 국내에서도 시장이 점점 성장하고 있는 추세이다. Wood Plastic Composite is a composite material formed by mixing natural materials such as wood powder or wood fiber and thermoplastic resin, and it has excellent durability compared with natural wood and has excellent natural texture and processability not obtained from plastic. As a substitute for internal and external materials, the market is growing more than 20% annually in North America and Japan, and the market is growing in Korea.

이러한 합성목재는 데크, 펜스 및 사이딩 등의 외장재로 주로 사용되고 있으나, 충격에 약하고 비중이 1.1 ~ 1.3로서 천연목재보다 상대적으로 높기 때문에 내외장재 전반에 적용되기는 어려운 실정이었다. 따라서, 이러한 단점을 극복하기 위해 합성목재를 경량화하기 위해 중공구조를 가지는 형상으로 제품을 성형하는 등 다양한 방법들이 연구되어 왔다. 그러나, 중공구조로 성형하는 경우 발생하는 물성 감소를 보완하기 위해 보강재 등을 추가로 첨가함으로써 제품의 단가가 높아지게 되는 부작용을 초래하였다. Such synthetic wood is mainly used as exterior materials such as decks, fences and siding, but it is difficult to be applied to interior and exterior materials because it is weak to impact and has a specific gravity of 1.1 to 1.3, which is relatively higher than natural wood. Therefore, in order to overcome this disadvantage, various methods have been studied such as molding a product into a shape having a hollow structure in order to reduce the weight of synthetic wood. However, by adding a reinforcing material in order to compensate for the reduction in physical properties that occur when forming a hollow structure, the cost of the product was increased.

이에 따라, 종래의 열가소성 수지를 발포하는 방법을 이용하여 합성목재 발포체를 제조하려는 노력이 계속되어 왔다. Accordingly, efforts have been made to produce synthetic wood foams by using conventional methods for foaming thermoplastic resins.

구체적인 예로서, 종래 대표적인 발포 방법인 화학 발포제를 첨가하여 합성목재를 발포하는 방법이 시도되었지만, 발포제가 골고루 섞이기 어렵고, 발포제가 분해하여 가스를 발생시키기 위해서는 일정한 온도 수준을 유지해야 하는데, 천연소재가 50% 이상 고충진 된 합성목재의 경우, 이러한 조건을 충족시키기가 어렵고, 분해 후에 잔류물이 남기 때문에 발포 후 최종 제품의 물성이 심각하게 저하되는 문제점이 있었다. As a specific example, a method of foaming synthetic wood by adding a chemical foaming agent, which is a typical foaming method, has been attempted, but it is difficult to mix the foaming agent evenly, and in order to decompose the foaming agent to generate gas, a certain temperature level must be maintained. In the case of 50% or more high-filling synthetic wood, it is difficult to meet these conditions, there is a problem that the physical properties of the final product after foaming is seriously degraded because residue remains after decomposition.

한편, 이산화탄소, 질소 또는 하이드로플루오르카본 등의 물리적 발포제를 사용하는 경우, 잔류물이 전혀 없어 더욱 우수한 발포체를 얻을 수 있음이 알려져 있고(미국 등록특허 제6225365호 참조), 공극 밀도가 크고, 공극 크기가 작은 가소성 발포체를 제조하기 위한 초미세 발포 방법이 알려져 있다(미국 등록특허 제4473665호 참조). On the other hand, when using a physical blowing agent such as carbon dioxide, nitrogen or hydrofluorocarbons, it is known that there is no residue at all to obtain a better foam (see US Patent No. 6225365), the pore density is large, the pore size Ultrafine foaming methods are known for producing small plastic foams (see US Pat. No. 4473665).

그 밖에도 열가소성 수지의 발포 방법으로서, 발포체 및 중합체의 단일상 용액의 압력을 신속히 강하시켜 공극의 핵을 생성하고, 핵 생성속도를 충분히 높게 유지함으로써 미세발포체를 연속적으로 형성하는 방법(미국 등록특허 제5866053호 참조), 섬유형성성 고분자 내에 초임계 기체가 도입되어 셀밀도가 높고 균일하며, 경량성 및 촉감이 우수한 미세 다공질 섬유의 제조방법(한국 특허출원공개 제2004-34974호 참조) 등이 알려져 있다. In addition, as a foaming method of the thermoplastic resin, a method of continuously forming the micro-foam by continuously dropping the pressure of the single-phase solution of the foam and the polymer to form a nucleus of the void, and maintaining the nucleation rate sufficiently high (US Patent No. 5866053), a supercritical gas is introduced into the fiber-forming polymer, and a method for producing microporous fibers having high cell density, uniformity, light weight and excellent touch (see Korean Patent Application Publication No. 2004-34974) is known. have.

또한, 미국 등록특허 제3555986호에는 제 1 압출기에 의하여 열가소성 수지와 불활성 가스의 완전 상용상태를 형성하는 가스 용해 공정, 제 2 압출기에 의하여 냉각공정, 급격한 압력 저하에 의한 핵생성 공정, 발포제어 공정을 포함하는 열 가소성수지 발포체의 제조방법이 개시되어 있다. 일본 특허출원공개 제2004-322341호에는 불활성 유체가 혼합된 용융물을 고화 온도보다 높은 온도로 하고, 압출 순간에는 실질적으로 발포하지 않거나 저발포 상태가 되도록 압출하고, 압출된 성형재료에 외력을 가해 발포시키는 미세발포체의 압출 성형방법이 개시되어 있다. In addition, U.S. Patent No. 3555986 discloses a gas dissolving process for forming a completely compatible state of a thermoplastic resin and an inert gas by a first extruder, a cooling process by a second extruder, a nucleation process due to a sudden pressure drop, and a foaming control process. A method for producing a thermoplastic resin foam is disclosed. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-322341, a melt mixed with an inert fluid is brought to a temperature higher than the solidification temperature, extruded so as not to foam or become low-foamed at the moment of extrusion, and foamed by applying an external force to the extruded molding material. Disclosed is a method for extrusion molding microfoams.

상기와 같은 다양한 연구 결과를 기반으로 하여, 물리적 발포제를 이용하여 합성목재를 발포하는 제조공정이 개발되어 왔으며, 대표적으로, 미국 등록특허 제6936200호는 물리적 발포제를 초임계 상태로 압출기 내에 유입하여 연속적으로 발포하는 일반적인 미세발포체 제조방법에 합성 목재라는 소재를 접목시킨 공정을 개시하고 있다. Based on the above research results, a manufacturing process for foaming synthetic wood by using a physical blowing agent has been developed. Representatively, US Pat. No. 6,936,200 continuously introduces the physical blowing agent into the extruder in a supercritical state. Disclosed is a process in which a material called synthetic wood is grafted to a general microfoam manufacturing method of foaming.

한편, 미국 특허출원공개 제2005-0067729호는 목분과 고밀도 폴리에틸렌(High Density Poly Ethylene, HDPE)을 포함하는 저밀도의 발포 목재-플라스틱 복합체의 제조방법으로서, 세목분을 고분자와 혼합하는 공정, 충분한 압력하에서 가소화된 혼합물에 발포제를 삽입하는 공정, 압출기에서 혼합물을 토출하기 전에 압력을 줄이는 공정을 포함하고, 상기 쇄목분과 고분자 수지를 혼합하여 발포를 촉진하여 공극율은 증가되고 밀도는 감소한 발포 목재-플라스틱 복합체의 제조방법을 개시하고 있다. On the other hand, US Patent Application Publication No. 2005-0067729 is a method for producing a low-density foam wood-plastic composite containing wood flour and high density polyethylene (HDPE), a process of mixing the fine wood flour with a polymer, sufficient pressure A step of inserting a blowing agent into the plasticized mixture under a step, and a step of reducing the pressure before discharging the mixture from the extruder, and mixing the ground wood powder and the polymer resin to promote foaming, thereby increasing the porosity and decreasing the density of the foamed wood-plastic A method for producing a composite is disclosed.

그러나, 상기 특허들에 개시된 방법에 의해 합성목재 발포체를 제조하는 경우, 밀도의 저하로 인하여 기계적 강도는 미발포체의 강도보다 현저히 낮은 수준이다. 특히, 합성 목재는 수 ~ 수백 마이크론 크기의 목분 및 천연소재가 고충진된 복합소재로서, 이러한 충진제들이 기포핵 생성을 유도하기 때문에, 물성 감소 수준 이 더욱 심각한 실정이다. However, when producing synthetic wood foams by the method disclosed in the above patents, the mechanical strength is significantly lower than that of the unfoamed body due to the decrease in density. In particular, synthetic wood is a composite material filled with wood powder and natural materials of several hundreds to hundreds of microns in size, and since these fillers induce bubble nucleation, the level of physical property reduction is more severe.

보다 구체적으로, 압출 공정 중에 목분으로부터 잔유 수분과 휘발성 가스들이 배출되고, 이러한 가스는 추가적인 발포제의 역할을 수행하므로 발포공정을 촉진시킨다. 한편, 목분의 첨가로 압출물의 점도가 증가됨으로써 높은 용융 압력에서 공정이 진행될 수 있게 되므로, 발포제의 분산이 어려워지고 공극율이 더욱 증가하게 된다. 따라서, 합성 목재 발포체의 제조시 기계적 물성이 저하되는 문제가 더욱 심각해진다. More specifically, the residual moisture and volatile gases are discharged from the wood powder during the extrusion process, and this gas serves as an additional blowing agent to promote the foaming process. On the other hand, since the viscosity of the extrudate is increased by the addition of wood powder, the process can proceed at a high melt pressure, making it difficult to disperse the blowing agent and further increase the porosity. Thus, the problem of lowering mechanical properties in the production of synthetic wood foam becomes more serious.

이러한 합성 목재 발포체는 주로 압출 방식으로 제조되는 바, 도 1에는 종래의 압출 공정에 사용되어 온 압력강하구간과 냉각구간을 포함하는 압출 다이의 확대 단면도가 모식적으로 도시되어 있다.Since the synthetic wood foam is mainly produced by extrusion method, an enlarged cross-sectional view of an extrusion die including a pressure drop section and a cooling section that have been used in a conventional extrusion process is schematically illustrated.

도 1을 참조하면, 압출 다이는, 내부에 노즐(40)이 형성되어 있고 외부 가열수단(50)이 장착되어 있는 압력강하구간(10), 내부 냉각수단(60)이 장착되어 있는 냉각구간(30) 및, 압력강하구간(10)과 냉각구간(30)의 사이에 온도 변화가 일어나는 온도변화구간(20)으로 구성되어 있다. Referring to FIG. 1, the extrusion die includes a pressure drop section 10 in which a nozzle 40 is formed inside and an external heating means 50, and a cooling section in which an internal cooling means 60 is mounted ( 30 and a temperature change section 20 in which a temperature change occurs between the pressure drop section 10 and the cooling section 30.

따라서, 압출기(도시하지 않음)에 의해 가소화된 압출물이 압출 다이 내부의 노즐(40)을 따라 압력강하구간(10)을 통과하면서 발포가 이루어지고, 온도변화구간(20)을 지나 압출된 형상의 프로파일을 냉각하고 형상을 고화시키기 위하여 냉각구간(30)을 통과하게 된다. Accordingly, the extrudate plasticized by an extruder (not shown) is foamed while passing through the pressure drop section 10 along the nozzle 40 inside the extrusion die, and extruded through the temperature change section 20. It passes through the cooling section 30 to cool the profile of the shape and solidify the shape.

그러나, 상기 압출 다이에서는, 고온의 압력강하구간(10)에서 저온의 냉각구간(30)으로의 열전도에 의해 온도변화구간에서 완만한 온도변화율이 형성되므로, 과발포가 진행되고, 공극의 크기가 성장하며, 발포체의 밀도가 저하되어 기계적 물성이 현저히 저하된다. 또한, 균일한 발포가 이루어지지 않으므로, 물성이 불균일해지는 등 심각한 문제점이 발생한다.However, in the extrusion die, since a moderate temperature change rate is formed in the temperature change section due to the heat conduction from the high pressure drop section 10 to the low temperature cooling section 30, over-foaming proceeds, and the size of the voids is increased. As it grows, the density of the foam decreases and the mechanical properties significantly decrease. In addition, since no uniform foaming occurs, serious problems such as uneven physical properties occur.

이와 관련하여, 한국 특허출원공개 제2006-037386호에는 목재 성분과의 친화성이 높은 고분자 수지를 포함함으로써 합성목재의 기계적 물성을 향상시키기 위한 기술로서, 소정 비율의 목재와 소정 비율의 가교결합 멜라민 수지 에테르 또는 열가소성 플라스틱 및 가교결합 멜라민 수지 에테르로 이루어진 혼합물인 가교결합 플라스틱을 포함하여 복합재료를 제조하는 방법을 개시하고 있다. In this regard, Korean Patent Application Publication No. 2006-037386 is a technique for improving the mechanical properties of synthetic wood by including a polymer resin having a high affinity with wood components, a predetermined proportion of wood and a predetermined ratio of crosslinked melamine A method of making a composite material is disclosed including a crosslinked plastic that is a mixture of resin ethers or thermoplastics and crosslinked melamine resin ethers.

그러나, 상기 기술은 고분자 수지의 가교 결합을 유도하기 위해 라디칼 개시제 등을 반드시 포함해야 하고, 고온에서 가교 중합이 행해지며, 2 개의 압출기를 사용하여야 하므로 제조 비용의 상승을 초래하고, 고분자 수지의 가교결합으로 인하여 균일한 공극율을 갖는 발포체를 형성하기 어려워 발포체의 물성을 크게 저하시키는 등 많은 문제점들을 가지고 있다. However, the above technique must include a radical initiator or the like to induce crosslinking of the polymer resin, crosslinking polymerization is performed at a high temperature, and two extruders must be used, resulting in an increase in manufacturing cost, and crosslinking of the polymer resin. Due to the bonding, it is difficult to form a foam having a uniform porosity and thus has many problems such as greatly deteriorating the physical properties of the foam.

한편, 일본 특허출원공개 제2005-238554호는 목분을 함유한 복합재료의 압출 발포 성형방법에 관한 기술로서, 발포제의 작용으로 발생한 가스가 성형품 내부에 포집되어 있는 경우 물성을 저하시키는 문제를 해결하기 위해, 다이에서 압출되는 합성목재 미세발포체를 냉각하면서 냉각부의 외부의 압축 롤러와 성형 다이로부터 내부를 관통하는 내부 롤러를 사용해 가압함으로써 발포체 내부의 과발생한 발포 가스를 배출하는 기술을 개시하고 있다. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-238554 is a technique related to the extrusion foam molding method of a composite material containing wood powder, which solves the problem of deteriorating the physical properties when the gas generated by the action of the blowing agent is trapped inside the molded article. For this purpose, there is disclosed a technique for discharging excess foam gas inside the foam by pressurizing the synthetic wood micro-foam foam extruded from the die by using a compression roller outside the cooling section and an internal roller penetrating from the molding die.

그러나, 압축 롤러로 발포체를 가압하는 과정에서 상기 롤러와 접촉하는 부 분과 그 이외 부분에 있어서 물성의 차이가 발생하게 되고, 성형 다이와 냉각부 사이에서 온도변화가 완만하므로 발포체의 기계적 물성이 저하되는 문제를 여전히 가지고 있다. However, in the process of pressurizing the foam with the compression roller, there is a difference in physical properties between the contacting portion of the roller and the other portion, and the temperature change between the forming die and the cooling portion is gentle, so that the mechanical properties of the foam are deteriorated. I still have

또한, 일본 특허출원공개 제2004-314371호에는 목질 수지 조성물을 내부를 관통하는 중심체를 가진 부형 다이를 이용하여 압출함으로써 내부 코어층을 화학적 발포제를 사용하여 발포시킴으로써 저비중인 내부 코어층과 고비중의 외곽을 갖는 압출 성형물의 미세발포체의 제조방법을 개시하고 있다. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-314371 discloses that an internal core layer is foamed with a chemical foaming agent by extruding the wood resin composition by using an extrusion die having a center body penetrating therein, thereby causing a high specific gravity with a low specific inner core layer. Disclosed is a method for producing a microfoam of an extruded molded article having an outline.

그러나, 상기 기술은 고가의 화학적 발포제를 사용하는 바, 제조 비용을 증가시키고, 화학적 발포제를 사용하는 경우 앞서 설명한 바와 같이, 일정한 온도 수준을 유지해야 하는데 이러한 조건을 충족시키기가 어렵고, 분해 후에 잔류물이 남기 때문에 발포 후 최종 제품의 물성이 심각하게 저하되는 문제점이 있다. However, the technique uses expensive chemical blowing agents, which increases the manufacturing cost and, when using chemical blowing agents, must maintain a constant temperature level as described above, which makes it difficult to meet these conditions and residues after decomposition. Because of this, there is a problem that the physical properties of the final product after foaming is seriously lowered.

따라서, 기계적 물성이 우수한 합성목재 미세발포체를 제조하는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다. Therefore, there is a high need for a technology for producing a synthetic wood micro-foam excellent mechanical properties.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-described problems of the prior art and the technical problems required from the past.

본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 압출기를 이용하여 가소화된 합성목재 혼합물과 발포제를 혼합하고, 가소화된 혼합물을 압출 다이의 압력강하구간으로 통과시켜 공극을 형성하며, 미세 공극이 형성된 용 융 혼합물을 압출 다이의 냉각구간으로 통과시키며 냉각시키는 과정에서, 압력강하구간의 종점 온도와 냉각구간의 시점 온도가 소정의 온도차를 나타내도록 구성할 경우, 발포체의 스킨층 두께가 증가하며 과도한 발포셀의 성장을 억제하게 되므로, 합성목재 미세발포체의 기계적 물성 감소가 최소화되고 표면 특성이 우수함을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.After extensive research and various experiments, the inventors of the present application use an extruder to mix a plasticized synthetic wood mixture and a blowing agent, and pass the plasticized mixture through a pressure drop section of the extrusion die to form voids. In the process of cooling the molten mixture in which the fine pores are formed while passing through the cooling section of the extrusion die, when the end point temperature of the pressure drop section and the starting point temperature of the cooling section have a predetermined temperature difference, the skin layer thickness of the foam is increased. Increasing and suppressing the growth of excessive foam cells, the reduction of the mechanical properties of the synthetic wood micro-foam was found to be minimal and excellent surface properties, and came to complete the present invention.

따라서, 본 발명에 따른 합성목재 미세발포체의 제조방법은 a) 압출기를 이용하여 가소화된 합성목재 혼합물과 발포제를 혼합하는 단계; b) 상기 가소화된 혼합물을 압출 다이의 압력강하구간으로 통과시켜 공극을 형성하는 단계; 및 c) 상기 미세 공극이 형성된 용융 혼합물을 압출 다이의 냉각구간으로 통과시키며 냉각시키는 단계를 포함하며, 상기 압력강하구간의 종점 온도와 상기 냉각구간의 시점 온도가 30 내지 200℃의 온도차를 나타내도록 구성하는 것으로 구성되어 있다.Therefore, the method for producing a synthetic wood micro-foam according to the present invention comprises the steps of: a) mixing the plasticized synthetic wood mixture and the blowing agent using an extruder; b) passing the plasticized mixture through a pressure drop zone of the extrusion die to form voids; And c) passing the molten mixture having the fine pores through the cooling section of the extrusion die and cooling the composition, wherein the end point temperature of the pressure drop section and the starting point temperature of the cooling section have a temperature difference of 30 to 200 ° C. It consists of doing.

따라서, 가소화된 합성목재 혼합물과 발포체가 압출 다이의 냉각구간을 통과하는 과정에서 급격한 온도차에 의해 발생한 압축 사이징 효과로 급속히 고화되면서 기포의 과량 발생으로 인해 미세 공극의 크기가 지나치게 커지는 현상을 방지하므로, 미세한 크기의 공극을 갖는 발포체를 제조할 수 있다. 특히, 냉각구간에서의 급격한 고화로 인하여 스킨층의 밀도가 코어층의 밀도보다 더욱 조밀한 밀도를 가지므로, 과발포를 차단하고 코어층의 비교적 큰 크기의 공극 또는 미고화 부분이 존재하는 경우에도 압출물의 변형이 발생하지 않으며, 표면 특성이 우수하고 기계 적 물성이 매우 우수한 발포체를 제조할 수 있다. Therefore, the plasticized synthetic wood mixture and the foam is rapidly solidified by the compression sizing effect caused by the rapid temperature difference during the passage of the cooling section of the extrusion die, thereby preventing the phenomenon of excessively large micropore size due to the excessive generation of bubbles. It is possible to produce foams having pores of fine size. In particular, since the density of the skin layer is more dense than the density of the core layer due to the rapid solidification in the cooling section, even when there are relatively large voids or unsolidified portions of the core layer to block over-foaming. No deformation of the extrudate occurs and foams with good surface properties and very good mechanical properties can be produced.

본 발명에 따른 압력강하구간의 종점 온도와 냉각구간의 시점 온도는, 앞서 정의한 바와 같이, 30 내지 200℃의 온도차를 나타내도록 구성되어 있는 바, 이러한 급격한 온도차로 인하여 압출물의 스킨부가 조밀한 상태로 안정적으로 고화됨으로써, 압출물의 중심부의 일부에 미고화 부분이 존재하는 경우에도 압출물의 변형이 발생하지 않으며, 기계적 강도가 매우 우수하다.The end point temperature of the pressure drop section and the start point temperature of the cooling section according to the present invention, as defined above, are configured to exhibit a temperature difference of 30 to 200 ° C. Due to such a sharp temperature difference, the skin part of the extrudate is stable in a dense state. By solidifying to, even when an unsolidified portion is present in a part of the center portion of the extrudate, deformation of the extrudate does not occur, and mechanical strength is very excellent.

상기 온도차가 30℃ 미만인 경우, 충분한 고화가 이루어지지 못하여 미세공극이 계속 성장하게 되므로 발포체에 충분한 두께의 스킨층이 형성되기 어려우며, 밀도가 저하되므로 소망하는 기계적 물성의 향상을 얻을 수 없다. 반대로, 상기 온도차가 200℃를 초과하는 경우, 압출물의 급격한 고화로 인한 유동성의 저하로 제조 공정이 진행되기 어려울 수 있고, 그러한 조건 설정을 위해 고가의 장비가 요구될 수 있으므로, 바람직하지 않다. If the temperature difference is less than 30 ° C, sufficient solidification is not achieved, and thus the micropores continue to grow, so that a skin layer having a sufficient thickness is difficult to be formed in the foam, and the density is lowered, so that the desired mechanical properties cannot be obtained. On the contrary, when the temperature difference exceeds 200 ° C., the manufacturing process may be difficult to proceed due to the decrease in fluidity due to the rapid solidification of the extrudate, and expensive equipment may be required for setting such conditions, which is not preferable.

상기 압력강하구간과 냉각구간 사이의 급격한 온도차를 나타내는 구간을, 이하에서는, '온도변화구간'으로 칭하기도 한다. A section showing a sudden temperature difference between the pressure drop section and the cooling section is also referred to as a "temperature change section" below.

하나의 바람직한 예에서, 상기 압력강하구간과 냉각구간의 사이에 온도변화구간을 포함하며, 상기 온도변화구간에서의 진행방향에 따른 온도변화율이 하기 식 1의 계산에서 2 내지 40℃/mm일 수 있다. In one preferred example, including a temperature change section between the pressure drop section and the cooling section, the temperature change rate according to the progress direction in the temperature change section may be 2 to 40 ℃ / mm in the calculation of Equation 1 below. have.

TL= (TH-TC)/L (1)T L = (T H -T C ) / L (1)

상기 식에서, TL은 온도변화율이고, TH는 압력강하구간의 종점 온도이며, TC 는 냉각구간의 시점 온도이고, L 은 온도변화구간의 길이이다. In the above formula, T L is the temperature change rate, T H is the end point temperature of the pressure drop section, T C is the start point temperature of the cooling section, and L is the length of the temperature change section.

상기 온도변화율이 2℃/mm 미만인 경우에는 발포체에 충분한 두께의 스킨층이 형성되기 어렵고 소망하는 기계적 물성의 향상을 기대하기 어려울 수 있으며, 반대로, 상기 온도변화율이 40℃/mm를 초과하는 경우에는 압출시의 유동성 저하와 마찰력 증가에 의해 공정성 측면에서 바람직하지 않을 수 있다. 다만, 일반적으로 상기 온도변화구간에서의 온도변화율이 높을수록 발포 압출물에 가해지는 압출물의 밀도가 조밀한 상태로 고화가 가능하므로, 기계적 특성이 우수한 발포 압출물을 제조할 수 있다. If the temperature change rate is less than 2 ℃ / mm it is difficult to form a skin layer of sufficient thickness in the foam and it is difficult to expect the improvement of the desired mechanical properties, on the contrary, if the temperature change rate exceeds 40 ℃ / mm It may be undesirable in terms of processability due to reduced fluidity during extrusion and increased frictional force. However, in general, as the temperature change rate in the temperature change section is higher, the density of the extrudate applied to the foamed extrudate can be solidified in a denser state, and thus, the foamed extrudate having excellent mechanical properties can be manufactured.

상기 온도변화구간의 길이는 바람직하게는 1 내지 150 mm일 수 있다. 온도 변화구간의 길이는 짧을수록 바람직하며, 150 mm를 초과하는 경우, 상기 압력강하구간과 냉각구간 사이의 온도차를 크게 설정하더라도 온도변화율이 작아지므로, 앞서 설명한 바와 같은 문제점들이 발생할 수 있다. The length of the temperature change section may be preferably 1 to 150 mm. The shorter the temperature change section is, the more preferable it is. If it exceeds 150 mm, even if the temperature difference between the pressure drop section and the cooling section is set large, the rate of change of temperature is small, and the problems described above may occur.

결과적으로, 상기와 같이 정의된 온도변화구간은 압력강하구간과 냉각구간 사이에 급격한 온도차가 유지될 수 있도록, 온도변화구간과 냉각구간 사이의 열교환을 방지하는 역할을 한다. As a result, the temperature change section defined as above serves to prevent heat exchange between the temperature change section and the cooling section so that a sharp temperature difference can be maintained between the pressure drop section and the cooling section.

상기 압력강하구간 및 냉각구간은 하나의 압출 다이에 일체형으로 포함되거나 구간별 분리된 블록형 압출 다이에 각각 별도로 포함될 수 있으며, 일체형으로 포함되는 경우, 미세발포체의 미세공극 제어 및 스킨층 형성에 효율적일 수 있다. 상기 후자의 경우, 압력강하구간의 종점의 압력이 냉각구간에서 유지되도록 강하게 체결하는 것이 바람직하다.The pressure drop section and the cooling section may be integrally included in one extrusion die or separately included in each block-type extrusion die separated by sections, and when included integrally, it may be effective in controlling micropores and forming a skin layer of the microfoam. Can be. In the latter case, it is preferable to fasten so that the pressure at the end point of the pressure drop section is maintained in the cooling section.

상기 압출 다이는 바람직하게는 압력강하구간의 종점 부근에 온도저하 방지를 위한 가열수단을 포함하고 있을 수 있다. 상기 가열수단은 상기 압출 다이의 내부에 형성되거나, 또는 상기 압출 다이의 내부 및 외부에 함께 형성될 수 있다. 상기 가열수단으로는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 통상의 전기 발열체 등을 사용할 수 있다. The extrusion die may preferably comprise heating means for preventing temperature drop near the end point of the pressure drop section. The heating means may be formed inside the extrusion die, or may be formed together inside and outside the extrusion die. It does not specifically limit as said heating means, For example, a normal electric heating element etc. can be used.

또한, 상기 압출 다이는 바람직하게는 냉각구간의 시점 부근에 온도 상승 방지를 위한 냉각수단을 포함하고 있을 수 있다. 상기 냉각수단도 상기 가열수단과 마찬가지로, 상기 압출 다이의 내부에만 형성되어 있을 수도 있고, 상기 압출 다이의 내부 및 외부에 함께 형성되어 있을 수도 있다. 상기 냉각수단으로는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 냉매가 흐르는 파이프 라인 등의 냉각 장치를 사용할 수 있다. In addition, the extrusion die may preferably include cooling means for preventing the temperature rise near the time point of the cooling section. Like the heating means, the cooling means may be formed only inside the extrusion die, or may be formed together inside and outside the extrusion die. The cooling means is not particularly limited, and for example, a cooling device such as a pipeline through which a refrigerant flows can be used.

상기 가열수단과 냉각 수단은 필요에 따라 적절한 수로 추가하여 사용할 수 있다. The heating means and the cooling means can be added and used in an appropriate number as necessary.

상기 압력강하구간의 종점 온도는 압출되는 압출 원료의 종류에 따라 적절하게 조절될 수 있으며, 바람직하게는, 150 내지 250℃일 수 있다. 상기 압력강하구간의 종점 온도가 150℃ 미만인 경우에는 충분한 미세공극이 형성되기 어렵고, 250℃를 초과하는 경우에는 열가소성 수지의 열화 및 과발포가 일어날 염려가 있으므로 바람직하지 않다. The end point temperature of the pressure drop section may be appropriately adjusted according to the type of extrusion raw material to be extruded, preferably, may be 150 to 250 ℃. If the end point temperature of the pressure drop section is less than 150 ℃ it is difficult to form a sufficient micro-pore, if it exceeds 250 ℃ it is not preferable because there is a risk of deterioration and over-exposure of the thermoplastic resin.

상기 냉각구간의 시점 온도는 압출되는 합성목재 혼합물의 종류에 따라 적절하게 조절될 수 있으며, 합성목재 혼합물을 구성하는 열가소성 수지의 융점 또는 연화점보다 약간 높은 수준에서 유지되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 40 내지 150℃일 수 있다. 상기 냉각구간의 시점 온도가 40℃ 미만인 경우, 급격한 고화로 인하여 합성목재 혼합물의 유출이 원활하 이루어지지 않으므로 제조공정이 진행되기 어렵게 되고, 반대로, 150℃를 초과하는 경우에는 압력강하구간에서 형성된 미세공극이 냉각구간에서도 계속 성장하게 되어 발포체에 충분한 두께의 스킨층이 형성되기 어렵기 때문이다. The time point of the cooling section may be appropriately adjusted according to the type of synthetic wood mixture to be extruded, it is preferable to maintain at a level slightly higher than the melting point or softening point of the thermoplastic resin constituting the synthetic wood mixture, more preferably , 40 to 150 ° C. When the temperature of the cooling section is less than 40 ℃, due to the rapid solidification of the synthetic wood mixture is not smoothly flowing out of the manufacturing process is difficult to proceed, on the contrary, if it exceeds 150 ℃ fine formed in the pressure drop section This is because the voids continue to grow even in the cooling section, making it difficult to form a skin layer having a sufficient thickness in the foam.

상기 압력강하구간과 냉각구간에서의 온도 변화는 5℃인 것이 바람직하고, ±2℃ 이내로 유지되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 온도변화가 ±5℃를 초과하는 경우에는, 합성목재 혼합물의 유출속도가 불균일해지므로 균일한 물성을 갖는 압출물을 얻을 수 없으므로 합성목재 혼합물의 기계적 물성이 저하되기 때문이다.The temperature change in the pressure drop section and the cooling section is preferably 5 ° C, more preferably maintained within ± 2 ° C. This is because when the temperature change exceeds ± 5 ° C., the outflow rate of the synthetic wood mixture becomes non-uniform, so that an extrudate having uniform physical properties cannot be obtained, and thus the mechanical properties of the synthetic wood mixture are lowered.

상기 미세 공극이 형성된 용융 혼합물의 이송 속도는 특별히 제한되지 않으며, 생산 효율의 면에서 바람직하게는 0.5 내지 20 m/min일 수 있다.The feed rate of the molten mixture in which the fine pores are formed is not particularly limited, and may be preferably 0.5 to 20 m / min in terms of production efficiency.

상기 합성목재 혼합물은 목섬유 성분과, 열가소성 고분자 수지와 같은 압출성형 가능한 고분자 수지 등을 포함하는 것으로 구성되어 있다. 압출을 통해 제조된 합성목재 미세발포체에서, 메트릭스 성분이 목섬유 성분일 수도 있고 고분자 수지일 수도 있다. 전자의 경우는 예를 들어 목섬유 성분에 고분자 수지가 함침된 구조를 들 수 있고, 후자의 경우는 예를 들어 고분자 수지에 목섬유 성분이 필러로서 첨가된 구조를 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 합성목재 미세발포체에서 메트릭스 성분으로서의 고분자 수지에 목섬유 성분이 필러로서 첨가된 구조로 이루어져 있다.The synthetic wood mixture comprises a wood fiber component and an extrudable polymer resin such as a thermoplastic polymer resin. In the synthetic wood microfoam produced through extrusion, the matrix component may be a wood fiber component or a polymer resin. In the former case, a structure in which a polymer resin is impregnated with a wood fiber component is mentioned, for example, and in the latter case, a structure in which a wood fiber component is added as a filler to a polymer resin is mentioned. Preferably, the synthetic wood micro-foam has a structure in which the wood fiber component is added as a filler to the polymer resin as the matrix component.

상기 목섬유 성분은 셀룰로우즈 분자 구조를 가진 섬유질의 물질이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 천연원목 또는 재생 펄프 등을 작은 입자로 분쇄한 목분, 기타 천연섬유(예를 들어, Hemp, Flex, Jute, Kenaf, Cellulose 등) 등을 들 수 있다. 합성목재 미세발포체에서 고분자 수지가 메트릭스 성분을 이루는 경우, 상기 목분의 크기는 10 내지 200 메쉬인 것이 바람직하고 더욱 바람직한 크기는 30 메쉬 내지 150 메쉬이다. 용도에 따라 달라질 수는 있겠지만, 목분의 크기가 너무 큰 경우에는 고분자 수지의 함량이 적어져 목분 상호간의 결합력이 저하되고 복합체로 만들어진 소재의 표면이 매우 거칠어지는 단점이 나타나며, 반대로, 목분의 크기가 너무 작은 경우에는 분산이 용이하지 않은 단점이 있으므로, 바람직하지 않을 수 있다. 이러한 목분은 침엽수계 목분과 활엽수계 목분 등을 포함하며, 바람직하게는 소나무, 단풍나무 등의 침엽수계 목분이다. The wood fiber component is not particularly limited as long as it is a fibrous material having a cellulose molecular structure. For example, wood powder or other natural fibers (eg, Hemp, Flex, Jute, Kenaf, Cellulose, etc.). When the polymer resin is a matrix component in the synthetic wood micro-foam, the size of the wood powder is preferably 10 to 200 mesh, more preferably 30 to 150 mesh. Although it may vary depending on the application, when the size of the wood flour is too large, the content of the polymer resin decreases, so that the bonding strength between the wood flour decreases and the surface of the composite material is very rough. On the contrary, the size of the wood flour If too small, there is a disadvantage that the dispersion is not easy, it may not be preferable. Such wood flour includes coniferous wood flour and hardwood wood flour, and the like, and is preferably coniferous wood flour such as pine or maple.

상기 열가소성 고분자 수지는 폴리에틸렌, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 초산비닐 수지, 비닐아세틸 수지, 폴리아마이드 수지, 셀룰로이드 수지 등의 압출 가능한 열가소성 수지라면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체, 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 및 나일론으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 고분자일 수 있다.The thermoplastic polymer resin is not particularly limited as long as it is an extrudable thermoplastic resin such as polyethylene, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinylacetyl resin, polyamide resin, celluloid resin, and preferably acrylonitrile-butadiene-styrene. One or two selected from the group consisting of (ABS) copolymers, polycarbonate (PC), polyvinylchloride (PVC), polystyrene (PS), polymethylmethacrylate (PMMA), polyester, polypropylene, and nylon It may be a polymer or more.

상기 합성목재 혼합물에는, 그 밖에도 가교제, 윤활제, 적합제, 및 촉진제 등의 각종 첨가제가 더 포함될 수 있음은 물론이다.The synthetic wood mixture may further include various additives such as a crosslinking agent, a lubricant, a suitable agent, and an accelerator.

상기 발포제는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 불활성 기체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이산화탄소, 질소, 또는 이들의 혼합 기체를 사용할 수 있다. 또한, 상기 발포제는 열가소성 수지 97 내지 99.9 중량%에 대하여 3 내지 0.1 중량%로 혼합되는 것이 바람직하다. 상기 발포제의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 압력강하구간에서 충분한 발포가 일어나지 못하여 미세공극을 형성할 수 없으며, 3 중량%를 초과하는 경우에는 열가소성 수지에 더 이상 용융되지 못하게 되므로 바람직하지 않다. The blowing agent is not particularly limited, and for example, an inert gas can be used, and preferably carbon dioxide, nitrogen, or a mixed gas thereof can be used. In addition, the blowing agent is preferably mixed at 3 to 0.1% by weight relative to 97 to 99.9% by weight of the thermoplastic resin. When the content of the blowing agent is less than 0.1% by weight, it is not preferable because sufficient foaming does not occur in the pressure drop section, so that the micropores cannot be formed, and when the content of the blowing agent exceeds 3% by weight, the blowing agent is no longer melted in the thermoplastic resin.

상기 발포제는 초임계 상태로 혼합되는 것이 특히 바람직한 바, 초임계 상태의 발포제는 고분자 수지에 대한 상용성이 증가하므로 수지 내부에 균일한 공극을 형성할 수 있게 하고, 공극의 크기를 감소시키며 공극밀도를 증가시킬 수 있기 때문이다. 이때, 이미 초임계 상태인 발포제를 사용할 수도 있고, 발포제를 압출기에 투입한 후 초임계 상태로 전환할 수도 있다.It is particularly preferable that the blowing agent is mixed in a supercritical state, and the foaming agent in the supercritical state increases the compatibility with the polymer resin, thereby making it possible to form uniform pores in the resin, reducing the size of the pores, and increasing the pore density. Because it can increase. In this case, a foaming agent which is already in a supercritical state may be used, or the foaming agent may be converted into a supercritical state after the blowing agent is introduced into the extruder.

예를 들어, 이산화탄소의 경우 임계압력은 75.3 kgf/cm2, 임계온도는 31.35℃이며, 질소의 경우 임계압력은 34.6 kgf/cm2, 임계온도는 -147℃이다. 일반적으로, 압출기 내에서 상기 기체를 초임계 상태로 전환시키기 위한 조건은 압력 70 내지 400 kgf/cm2, 온도 100 내지 400℃인 것이 바람직하다. 또한, 질소를 초임계 상태로 전환시키기 위한 조건은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 사용되는 발포제의 종류에 따라 조절될 수 있다. For example, for carbon dioxide, the critical pressure is 75.3 kgf / cm 2 , the critical temperature is 31.35 ° C., and for nitrogen, the critical pressure is 34.6 kgf / cm 2 and the critical temperature is -147 ° C. In general, the conditions for converting the gas into the supercritical state in the extruder are preferably at a pressure of 70 to 400 kgf / cm 2 and a temperature of 100 to 400 ° C. In addition, the conditions for converting nitrogen into the supercritical state are not particularly limited and may be adjusted according to the kind of blowing agent used, for example.

본 발명은 또한, 하기 식 2로 정의되는 공극율이 5% 미만인 스킨층과 공극율이 5% 이상인 코어층을 포함하며, 상기 스킨층의 두께가 전체 두께의 5 내지 50%인 합성목재 미세발포체를 제공한다. 또한, 상기 스킨층은 50 내지 500 ㎛ 의 두께를 가지는 것이 바람직하다.The present invention also includes a skin layer having a porosity of less than 5% and a core layer having a porosity of 5% or more, and the thickness of the skin layer is 5 to 50% of the total thickness, which is defined by Equation 2 below. do. In addition, the skin layer preferably has a thickness of 50 to 500 ㎛.

공극율(%) = (ρN-ρF)/ρN × 100 (2)Porosity (%) = (ρN-ρF) / ρN × 100 (2)

상기 식에서, ρN 은 무발포체의 밀도, ρF 은 발포체의 밀도이다.Where ρN is the density of foam-free and ρF is the density of foam.

상기 스킨층의 공극율이 5% 미만이거나, 상기 스킨층의 두께가 50 ㎛ 미만인 경우, 신율 등과 같은 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 반대로 상기 스킨층의 공극율이 50%를 초과하거나 또는 스킨층의 두께가 500 ㎛를 초과하는 경우에는 소망하는 비중 감소의 효과를 얻기 어렵기 때문에 바람직하지 않다. When the porosity of the skin layer is less than 5% or the thickness of the skin layer is less than 50 μm, mechanical properties such as elongation may be lowered. In contrast, the porosity of the skin layer exceeds 50% or the thickness of the skin layer. When it exceeds 500 micrometers, since the effect of the desired specific gravity reduction effect is hard to be obtained, it is unpreferable.

따라서, 본 발명에 따른 합성목재 미세발포체는 종래의 합성목재 발포체에 비해 두껍고 조밀한 스킨층과 미세공극이 형성된 코어층으로 구성되는 바, 공극율이 5% 미만인 조밀한 밀도의 스킨층으로 인해 공극이 성장하는 것을 방지함과 동시에 소정의 두께를 가짐으로써 우수한 기계적 강도를 가지고, 미세한 크기의 공극이 형성된 코어층으로 인하여 우수한 물성을 가진다. Therefore, the composite wood micro-foaming foam according to the present invention is composed of a thick and dense skin layer and a core layer formed with micropores compared to the conventional synthetic wood foam, the voids due to the skin layer of dense density having a porosity of less than 5% It has excellent mechanical strength by preventing the growth and at the same time having a predetermined thickness, and has excellent physical properties due to the core layer in which pores of fine size are formed.

상기 코어층은 0.1 내지 50 ㎛의 평균 직경을 가지는 공극이 형성되는 것이 바람직한 바, 상기 공극의 크기가 작을수록 합성목재 미세발포체의 물성 개선의 효과가 우수하나, 실제 공정상 0.1 ㎛ 미만의 평균 직경을 가지는 미세공극은 형성하기 어려우며, 평균 직경이 50 ㎛를 초과하는 경우에는 기계적 물성이 크게 저하되므로 바람직하지 않다. The core layer is preferably formed with pores having an average diameter of 0.1 to 50 ㎛, the smaller the size of the pores, the better the effect of improving the physical properties of the synthetic wood micro-foam, but in actual process the average diameter of less than 0.1 ㎛ It is difficult to form micropores having an average diameter of more than 50 μm, which is not preferable because mechanical properties are greatly reduced.

상기 합성목재 미세발포체의 전체 공극율이 5 내지 80%가 되는 것이 바람직한 바, 합성목재 미세발포체의 전체 공극율이 평균 5% 미만인 경우에는 발포체로서 의 물성을 발휘하지 못하며, 80%를 초과하는 경우에는 과도한 공극으로 인하여 합성목재 미세발포체의 기계적 물성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.It is preferable that the total porosity of the synthetic wood microfoam is 5 to 80%. If the total porosity of the synthetic wood microfoam is less than 5% on average, the physical properties of the foam may not be exhibited. The voids are not preferred because the mechanical properties of the synthetic wood microfoam may be lowered.

하나의 바람직한 예에서, 상기 합성목재 미세발포체는 전체의 공극율이 15 내지 30%이며, ASTM D4226 법에 따라 측정한 유변학적 낙하 측정(Rheometric Drop Test)에 의한 충격 흡수 에너지와, ASTM D638 법에 따라 측정한 신율, 및 ASTM D638 법에 따라 측정한 인장강도가, 각각 동등한 조건으로 제조된 무발포체의 충격 흡수 에너지, 신율 및 인장강도에 대하여 70%이상인 것일 수 있고, 더욱 바람직하게는 90 내지 150%일 수 있다. In one preferred embodiment, the synthetic wood micro-foam has a total porosity of 15 to 30%, the impact absorption energy by the rheological drop test measured according to the ASTM D4226 method, and according to the ASTM D638 method The elongation measured, and the tensile strength measured according to the ASTM D638 method may be 70% or more with respect to the impact absorption energy, elongation and tensile strength of the non-foaming body prepared under the same conditions, respectively, more preferably 90 to 150% Can be.

상기 충격흡수 에너지, 신율 및 인장강도는 모두 높을수록 좋으나, 무발포체 대비 150% 이상의 값을 얻기는 사실상 어려우며, 무발포체 대비 70% 미만인 경우 물성 저하되어 제품으로의 적용이 어려워지므로 바람직하지 않다. The higher the shock absorption energy, elongation and tensile strength are all better, but it is difficult to obtain a value of more than 150% compared to the non-foaming, less than 70% compared to the non-foaming is not preferable because the physical properties are difficult to be applied to the product.

이하에서는, 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참조하여 설명하지만, 이는 본 발명의 더욱 용이한 이해를 위한 것으로, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited by the scope of the present invention.

도 2에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 제조방법에서 사용되는 압출 다이의 확대 단면도가 모식적으로 도시되어 있다.2 is an enlarged cross-sectional view schematically showing an extrusion die used in the manufacturing method according to one embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 압출 다이는, 내부에 노즐(400)이 형성되어 있고 압출물의 진행방향에 따른 종점 부위에 가열수단(500)이 장착되어 있는 압력강하구간(100), 시점 부위에 내부 냉각수단(600)이 장착되어 있는 냉각구간(300) 및, 상기 압력강 하구간(100)과 냉각구간(300)의 사이에 급격한 온도 변화가 일어나는 온도변화구간(200)으로 구성되어 있다. Referring to FIG. 2, the extrusion die is internally cooled at a pressure drop section 100 having a nozzle 400 formed therein and a heating means 500 mounted at an end point in a traveling direction of the extrudate. It consists of a cooling section 300 is equipped with a means 600, and a temperature change section 200 in which a sudden temperature change occurs between the pressure drop inlet section 100 and the cooling section 300.

압출기(도시하지 않음)에 의해 가소화된 합성목재 혼합물와 발포제를 혼합하여 가소화된 압출물이 압출 다이(100) 내부의 노즐(400)을 따라 압력강하구간(100)을 통과하면서 발포가 이루어지고, 30 내지 200℃의 급격한 온도차를 갖는 온도변화구간(200)을 지나 압출된 형상의 프로파일을 냉각하고 형상을 고화시키기 위하여 냉각구간(300)을 통과하게 된다. 이 때, 상기 온도변화구간에서 온도변화율이 2 내지 40℃/mm로 형성된다. The plasticized extrudate is foamed by mixing the plasticized synthetic wood mixture and the blowing agent by an extruder (not shown) and passing through the pressure drop section 100 along the nozzle 400 inside the extrusion die 100. In order to cool the profile of the extruded shape and to solidify the shape, it passes through the cooling section 300 through the temperature change section 200 having a sharp temperature difference of 30 to 200 ° C. At this time, the temperature change rate is formed at 2 to 40 ℃ / mm in the temperature change section.

따라서, 앞서 설명한 바와 같은 다양한 기술적 이유에 의해, 과발포를 방지하고, 미세한 공극 크기를 갖는 발포체를 제조할 수 있으며, 조밀한 밀도를 가지고 충분한 두께를 갖는 스킨층이 형성됨으로써 기계적 특성을 크게 향상시킬 수 있다.Thus, for various technical reasons as described above, it is possible to prevent over-foaming, to produce a foam having a fine pore size, and to form a skin layer having a dense density and a sufficient thickness, thereby greatly improving mechanical properties. Can be.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상술하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are provided to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

[실시예 1]Example 1

도 2에서와 같이, 온도조절이 가능한 압력강하구간, 온도변화구간, 및 냉각구간이 일체형으로 형성되어 있고, 상기 압력강하구간 내부의 종점에 가열 수단이 구비되어 있고, 상기 냉각구간 내부의 시점에 냉각수단이 구비된 압출 다이와 어댑터를 이축 압출기에 장착하여 미세 발포체 제조를 위한 압출장치를 준비하였다. 이 때, 압력강하구간의 길이는 125 mm로, 냉각구간의 길이는 40 mm가 되도록 하였고, 고온 다이와 저온 다이 사이의 온도변화구간의 길이는 27 mm가 되도록 하였다. As shown in FIG. 2, the pressure drop section, the temperature change section, and the cooling section, which are capable of temperature control, are integrally formed, and heating means is provided at an end point inside the pressure drop section, and at a time point inside the cooling section. An extrusion die and an adapter equipped with cooling means were mounted on a twin screw extruder to prepare an extrusion apparatus for producing a fine foam. At this time, the length of the pressure drop section was 125 mm, the length of the cooling section was 40 mm, and the length of the temperature change section between the hot die and the cold die was 27 mm.

목분 및 천연소재 65 중량%, 33 중량%의 폴리프로필렌 수지 혼합물을 완전히 가소화시킨 후, 고압펌프를 이용하여 2 중량부의 질소를 상기 이축 압출기에 주입하였고, 단일상 혼합물을 발포 성형하여 두께 3.5 mm, 폭100 mm인 합성목재 미세발포체 시트를 제조하였다. After 65% by weight and 33% by weight of the polypropylene resin mixture was completely plasticized, 2 parts by weight of nitrogen was injected into the twin screw extruder using a high pressure pump, and the single phase mixture was foamed and molded to have a thickness of 3.5 mm. , 100 mm wide synthetic wood microfoam sheet was prepared.

상기 압출기의 조건은 배럴들의 순차적인 온도가 190℃ - 180℃ - 175℃가 되도록 하였으며, 어댑터의 온도는 130℃를 유지하도록 하였다. 또한, 상기 압력강하구간의 시점 및 종점이 각각 165℃가 되도록 하였고, 온도변화구간의 시점 온도는 150℃로, 종점은 80℃로 하였으며, 냉각구간의 시점 온도는 80℃로, 종점은 30℃로 각각 설정하였다. The conditions of the extruder were such that the sequential temperature of the barrels were 190 ° C-180 ° C-175 ° C and the temperature of the adapter was maintained at 130 ° C. In addition, the start point and the end point of the pressure drop section were respectively 165 ° C., the start point temperature of the temperature change section was 150 ° C., the end point was 80 ° C., the start point temperature of the cooling section was 80 ° C., and the end point was 30 ° C. Each was set.

[비교예 1]Comparative Example 1

압력강하구간의 외부에 가열수단이 구비되어 있고, 상기 냉각구간의 내부에 냉각수단이 구비된 종래의 압출 다이를 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 합성목재 미세발포체 시트를 제조하였다. Except for using a conventional extrusion die provided with a heating means on the outside of the pressure drop section, and a cooling means inside the cooling section, the synthetic wood micro-foam sheet in the same manner as in Example 1 Prepared.

다만, 상기 냉각구간의 시점 온도는 150℃로 설정하였으나, 실제 온도 측정 결과, 150℃를 유지하지 못하고, 130℃ 정도의 온도를 나타내는 것으로 확인되었다. However, although the time point temperature of the cooling section was set to 150 ° C, the actual temperature measurement result showed that the temperature could not be maintained at 150 ° C and about 130 ° C.

[실험예 1]Experimental Example 1

실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 합성목재 미세발포체 시트를 ASTM D638 방법에 따라 시편을 제작하고 인장강도를 측정하였다.The composite wood microfoam sheet prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was prepared according to the ASTM D638 method and the tensile strength was measured.

그 결과, 비교예 1의 합성목재 미세발포체 시트의 인장강도는 76 kgf/cm2인 반면에 실시예 1의 합성목재 미세발포체 시트는 100 kgf/cm2 의 인장강도를 나타내는 바, 기계적 특성이 매우 크게 향상되었음을 확인하였다. As a result, the tensile strength of the composite wood micro-foam sheet of Comparative Example 1 is 76 kgf / cm 2 , whereas the synthetic wood micro-foam sheet of Example 1 shows a tensile strength of 100 kgf / cm 2 , the mechanical properties are very It was confirmed that greatly improved.

[실험예 2][Experimental Example 2]

실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 합성목재 미세발포체 시트의 공극율, 공극의 크기, 및 스킨층의 두께를 측정하기 위해, 시트에 파단면을 낸 후, 전자현미경(SEM) 사진을 촬영하였다. 실시예 1 및 비교예 1에 따른 합성목재 미세발포체 시트의 파단면의 SEM사진이 각각 도 3 및 도 4에 개시되어 있다. In order to measure the porosity, the pore size, and the thickness of the skin layer of the synthetic wood micro-foamed sheet prepared in Example 1 and Comparative Example 1, the fracture surface was formed on the sheet, and an electron microscope (SEM) photograph was taken. SEM photographs of the fracture surfaces of the synthetic wood microfoam sheets according to Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. 3 and 4, respectively.

이들 사진에서 보는 바와 같이, 실시예 1에 따른 합성목재 미세발포체 시트의 파단면이 비교예 1에 따른 합성목재 미세발포체 시트의 파단면에 비해 매끄럽고 균일한 형태를 보임을 알 수 있다. As shown in these photos, it can be seen that the fracture surface of the synthetic wood micro-foam sheet according to Example 1 shows a smooth and uniform shape compared to the fracture surface of the synthetic wood micro-foam sheet according to Comparative Example 1.

이상, 본 발명에 따른 실시예를 참조하여 발명의 내용을 상술하였지만, 본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.While the above has been described above with reference to embodiments according to the present invention, those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can make various applications and modifications within the scope of the present invention. will be.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 합성목재 미세발포체의 제조방법은 가소화된 합성목재 혼합물와 발포제의 용융 혼합물을 압출 다이의 냉각구간으로 통과시키며 냉각시킬 때, 압력강하구간의 종점 온도와 상기 냉각구간의 시점 온도를 소정의 온도차를 나타내도록 구성함으로써, 기계적 강도가 우수하고 표면물성이 향상된 합성목재 미세발포체를 제조할 수 있다.As described above, the method for producing a synthetic wood micro-foam according to the present invention is passed through the cooling section of the extrusion die and the plasticized synthetic wood mixture and the melt mixture of blowing agent, the end temperature of the pressure drop section and the cooling section By configuring the time point of the temperature to exhibit a predetermined temperature difference, it is possible to produce a synthetic wood micro-foamed body having excellent mechanical strength and improved surface properties.

Claims (14)

a) 압출기를 이용하여 가소화된 합성목재 혼합물와 발포제를 혼합하는 단계; b) 상기 가소화된 혼합물을 압출 다이의 압력강하구간으로 통과시켜 공극을 형성하는 단계; 및 c) 상기 압력강하구간의 종점 온도와 냉각구간의 시점 온도가 30 내지 200℃의 온도차를 나타내며, 상기 미세 공극이 형성된 용융 혼합물을 통과시키며 냉각시키는 단계;를 포함하는 방법으로 제조되며, a) mixing the plasticized synthetic wood mixture and the blowing agent using an extruder; b) passing the plasticized mixture through a pressure drop zone of the extrusion die to form voids; And c) a temperature difference between the end point temperature of the pressure drop section and the start point temperature of the cooling section exhibits a temperature difference of 30 to 200 ° C., and the mixture is cooled by passing through a molten mixture in which the fine pores are formed. 하기 식 2로 정의되는 공극율이 5% 미만인 스킨층과 공극율이 5% 이상인 코어층을 포함하며, 상기 스킨층의 두께가 전체 두께의 5 내지 50%인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체:A synthetic wood microfoam comprising a skin layer having a porosity of less than 5% and a core layer having a porosity of 5% or more, and having a thickness of 5 to 50% of the total thickness defined by Equation 2 below: 공극율(%) = (ρN-ρF)/ρN ℃×100 (2)Porosity (%) = (ρN-ρF) / ρN ° C × 100 (2) 상기 식에서 ρN 은 무발포체의 밀도, ρF 은 발포체의 밀도이다.Where ρN is the density of foamless foam and ρF is the density of foam. 제 1 항에 있어서, 상기 압출 다이는 압력강하구간의 종점 부근에 온도저하 방지를 위한 가열수단을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The composite wood micro-foam according to claim 1, wherein the extrusion die includes heating means for preventing the temperature decrease near the end point of the pressure drop section. 제 1 항에 있어서, 상기 압출 다이는 냉각구간의 시점 부근에 온도상승 방지를 위한 냉각수단을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The synthetic wood micro-foam according to claim 1, wherein the extrusion die includes cooling means for preventing the temperature rise near the time point of the cooling section. 제 1 항에 있어서, 상기 압력강하구간의 종점 온도는 150 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method of claim 1, wherein the end point temperature of the pressure drop section is a synthetic wood micro-foam, characterized in that 150 to 250 ℃. 제 1 항에 있어서, 상기 냉각구간의 시점 온도는 40 내지 150℃인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The synthetic wood micro-foamed body according to claim 1, wherein the temperature point of the cooling section is 40 to 150 ° C. 제 1 항에 있어서, 상기 압력강하구간과 냉각구간에서의 온도변화는 ±5℃ 이내로 유지되는 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The synthetic wood micro-foam according to claim 1, wherein the temperature change in the pressure drop section and the cooling section is maintained within ± 5 ° C. 제 1 항에 있어서, 상기 합성목재 혼합물의 이송 속도는 0.5 내지 20 m/min인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method of claim 1, wherein the feed rate of the composite wood mixture is a synthetic wood micro-foam, characterized in that 0.5 to 20 m / min. 제 1 항에 있어서, 상기 압력강하구간과 냉각구간의 사이에 온도변화구간을 포함하며, 하기 식 1로 표시되는 상기 온도변화구간에서의 진행방향에 따른 온도변화율이 2 내지 40℃/mm인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method according to claim 1, wherein the temperature change interval is included between the pressure drop section and the cooling section, and the temperature change rate according to the traveling direction in the temperature change section represented by the following Equation 1 is 2 to 40 ° C / mm. Synthetic wood micro-foam, characterized in that. TL=(Th-Tc)/L (1)T L = (T h -T c ) / L (1) 상기 식에서, TL 은 온도변화율, Th 는 압력강하구간의 종점 온도, Tc 는 냉각구간의 시점 온도, L 은 온도변화구간의 길이다.In the above formula, T L is the temperature change rate, T h is the end point temperature of the pressure drop section, T c is the start point temperature of the cooling section, L is the length of the temperature change section. 제 8 항에 있어서, 상기 온도변화구간의 길이는 1 내지 150 mm인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method of claim 8 wherein the length of the temperature change section is a synthetic wood micro-foam, characterized in that 1 to 150 mm. 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 스킨층은 50 내지 500 ㎛의 평균두께를 가지는 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method of claim 1, wherein the skin layer is a synthetic wood micro-foam, characterized in that having an average thickness of 50 to 500 ㎛. 제 1 항에 있어서, 상기 코어층은 0.1 내지 50 ㎛의 평균 직경을 가지는 공극이 형성된 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method of claim 1, wherein the core layer is a synthetic wood micro-foam, characterized in that the voids are formed having an average diameter of 0.1 to 50 ㎛. 제 1 항에 있어서, 상기 미세발포체의 전체 공극율이 5 내지 80%인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.The method of claim 1, wherein the total porosity of the micro-foaming body is a synthetic wood micro-foaming body, characterized in that 5 to 80%. 제 1 항에 있어서, 상기 미세발포체는 전체의 공극율이 15 내지 30%이며, ASTM D4226 법에 따라 측정한 유변학적 낙하 측정(Rheometric Drop Test)에 의한 충격 흡수 에너지와, ASTM D638 법에 따라 측정한 신율, 및 ASTM D638 법에 따라 측정한 인장강도가, 각각 동등한 조건으로 제조된 무발포체의 충격 흡수 에너지, 신율 및 인장강도에 대하여 70%이상인 것을 특징으로 하는 합성목재 미세발포체.According to claim 1, wherein the micro-foam has a total porosity of 15 to 30%, the impact absorption energy by the rheological drop test (Rheometric Drop Test) measured according to the ASTM D4226 method, measured according to the ASTM D638 method Elongation, and the tensile strength measured according to the ASTM D638 method, the composite wood micro-foamed body, characterized in that more than 70% with respect to the shock absorption energy, elongation and tensile strength of the non-foaming body prepared under the same conditions.
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