KR101137118B1 - Retardation film and polarizing plate and liquid crystal display comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 투명 고분자 수지 및 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 위상차 필름, 보다 구체적으로 광학용 투명 필름 중에 특정의 분자량을 갖는 광학 이방성의 고분자 화합물을 함유시키고, 연장 가공에 의하여 이방성의 고분자 화합물을 배향시켜 위상차를 발현시킨 위상차 필름, 상기 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention comprises an optically anisotropic polymer compound having a specific molecular weight in a retardation film containing a transparent polymer resin and an optically anisotropic polymer compound, and more specifically, an optically anisotropic polymer compound by extension processing. It relates to a retardation film, a polarizing plate containing the retardation film, and a liquid crystal display device.

Description

위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치 {RETARDATION FILM AND POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY COMPRISING THE SAME}Retardation film, polarizing plate and liquid crystal display including the same {RETARDATION FILM AND POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY COMPRISING THE SAME}

본 발명은 투명 고분자 수지 및 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 위상차 필름, 보다 구체적으로 광학용 투명 필름 중에 특정의 분자량을 갖는 광학 이방성의 고분자 화합물을 함유시키고, 연장 가공에 의하여 이방성의 고분자 화합물을 배향시켜 위상차를 발현시킨 위상차 필름, 상기 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention comprises an optically anisotropic polymer compound having a specific molecular weight in a retardation film containing a transparent polymer resin and an optically anisotropic polymer compound, and more specifically, an optically anisotropic polymer compound by extension processing. It relates to a retardation film, a polarizing plate containing the retardation film, and a liquid crystal display device.

최근 디스플레이 시장의 확대에 따라서 보다 선명한 화상을 요구하고 단순한 투명 재료가 아니라 보다 고도의 광학 특성이 부여되는 광학 재료가 요구된다. 특히 노트북, 모니터 TV에 사용되는 액정표시 장치(LCD)의 경우 브라운관, PDP와 비교하여 시야각 특성이 뒤떨어져 이를 해결하기 위한 다양한 검토가 이루어져 왔다. The recent expansion of the display market demands an optical material that demands a clearer image and is not simply a transparent material but is given higher optical characteristics. In particular, liquid crystal displays (LCDs) used in notebooks and monitor TVs have poor viewing angle characteristics compared to CRTs and PDPs, and various studies have been made to solve them.

예를 들면, 시야각 특성의 개선 방법으로 폴리 카보네이트, 셀룰로스수지 또는 환상 올레핀계 수지 등의 투명 필름에 1축 또는 2축 연신 가공하여 얻어지는 연장 필름을 위상차 필름으로 사용하는 방법이 있다. For example, there exists a method of using the extension film obtained by uniaxial or biaxial stretching process to transparent films, such as a polycarbonate, a cellulose resin, or cyclic olefin resin, as a retardation film as a method of improving a viewing angle characteristic.

폴리카보네이트를 사용하는 경우 연신에 의한 위상차의 발현은 비교적 크지 만, 빛의 탄성 계수가 크기 때문에 연신 공정 조건에 따라 또는 사용 환경에 따라 위상차가 변화하기 쉽고, 위상차 얼룩이 발생하기 쉽다. When the polycarbonate is used, the phase difference due to stretching is relatively large, but since the elastic modulus of light is large, the phase difference tends to change depending on the stretching process conditions or the use environment, and phase difference staining is likely to occur.

한편 환상 올레핀계 수지 또는 셀룰로스 아세테이트 계 수지의 경우 필름의 투명성은 매우 우수하나, 연신 가공에 의한 위상차의 발현이 작고, 큰 위상차를 얻으려고 하는 경우 많은 연신이 필요하고, 많은 연신으로 인하여 위상차 얼룩이 발생할 수 있다.On the other hand, in the case of cyclic olefin resin or cellulose acetate-based resin, the transparency of the film is very excellent, but the retardation of the phase difference due to the stretching process is small, and in order to obtain a large phase difference, a lot of stretching is necessary, and a lot of stretching causes phase difference staining. Can be.

최근 일본공개특허 2004-035347에서는 위상차 필름 제조 방법으로 환상의 올레핀 필름에 침상의 무기 입자를 도입하여 위상차 필름을 제조한 경우가 보고 되고 있으나, 무기 미립자의 경우 용매에 대한 용해도가 낮고, 밀도가 높아 용매에 고루 분산 시키기 어렵고, 안정성이 떨어져 응집 되기 쉬워 고분자 필름의 투명성을 저해시킬 우려가 있다. Recently, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-035347 reported a case where a retardation film was prepared by introducing needle-shaped inorganic particles into a cyclic olefin film using a retardation film manufacturing method. However, in the case of inorganic fine particles, the solubility in solvents is low and the density is high. It is difficult to disperse | distribute evenly to a solvent, it is inferior to stability, and it is easy to aggregate, and there exists a possibility that it may impair transparency of a polymer film.

또한, 일본공개특허 2006-154760에서는 투명 고분자 필름 내에 저분자 유기화합물을 첨가하고 연신하여 위상차 필름을 발현하였으나, 사용된 유기 화합물의 이방 특성이 낮고 고분자 필름의 연장에 의해 위상차 발현 효과가 제한적이고 원하는 위상차 발현을 위하여 많은 연신이 필요하다. In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-154760 expresses a retardation film by adding and stretching a low molecular organic compound in a transparent polymer film, but the anisotropy property of the used organic compound is low and the effect of retardation expression is limited by extension of the polymer film and desired phase difference Many stretches are required for expression.

또한, 일반적으로 이방성이 큰 화합물들은 결정화도가 높고, 용매에 대한 용해도가 떨어지며, 고분자 필름 내에서의 상용성이 떨어지고, 혼합 및 가공 후에 석출/상분리 됨으로 인하여 투명 필름의 제조에 어려움이 있는데, 이에 대한 해결책을 제시하지 못하고 있다.In addition, compounds having high anisotropy generally have high crystallinity, low solubility in solvents, low compatibility in polymer films, and difficulty in preparing transparent films due to precipitation / phase separation after mixing and processing. There is no solution.

본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위해, 투명 고분자 수지와의 상용성이 우수하고 이방성이 큰 특정 고분자 화합물을 상기 투명 고분자 수지를 포함하는 광학용 투명 필름 중에 함유시키고, 연장 가공에 의하여 상기 이방성의 고분자 화합물을 배향시켜 위상차를 발현시킨 위상차 필름, 및 상기 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치를 제공하고자 한다. In order to solve this problem, the present invention includes a specific polymer compound having excellent compatibility with a transparent polymer resin and having high anisotropy in an optical transparent film including the transparent polymer resin, and the anisotropic polymer by extension processing. An object of the present invention is to provide a retardation film in which a compound is oriented to express retardation, and a polarizing plate and a liquid crystal display including the retardation film.

본 발명은 (a) 투명 고분자 수지; 및 (b) 중량 평균 분자량이 500~100,000인 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 위상차 필름을 제공한다.The present invention (a) a transparent polymer resin; And (b) an optically anisotropic polymer compound having a weight average molecular weight of 500 to 100,000.

또한, 본 발명은 상기 본 발명의 위상차 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.Moreover, this invention provides the polarizing plate containing the retardation film of the said invention.

또한, 본 발명은 (i) 상기 본 발명의 위상차 필름 및 (ii) 본 발명의 위상차 필름을 포함하는 편광판 중 어느 하나 또는 모두를 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display device comprising any one or both of (i) the retardation film of the present invention and (ii) the retardation film of the present invention.

본 발명에 따라 특정한 분자량을 갖는 광학 이방성의 고분자 화합물 및 투명 고분자 수지를 이용하여 위상차 필름을 제조할 경우, 상기 이방성의 고분자 화합물의 소량 첨가 및 필름의 작은 연장 가공으로도 원하는 위상차의 발현이 가능하며, 이에 따라 위상차 얼룩의 발생이 적고 균일한 위상차 필름의 제조가 가능하다. When the retardation film is prepared using the optically anisotropic polymer compound and the transparent polymer resin having a specific molecular weight according to the present invention, the desired phase difference can be expressed even by adding a small amount of the anisotropic polymer compound and small extension processing of the film. Therefore, the occurrence of retardation unevenness is small and the manufacture of a uniform retardation film is possible.

본 발명의 위상차 필름은 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 중량 평균 분자량이 500~100,000인 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 것으로서, 바람직하게는 상기 광학 이방성의 고분자 화합물이 연장(연신) 가공에 의해 배향되어 있는 위상차 필름이다. 이때, 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물의 중량 평균 분자량은 폴리스티렌을 기준액으로 하여 GPC로 측정한 것이다.The retardation film of the present invention comprises (a) a transparent polymer resin and (b) an optically anisotropic polymer compound having a weight average molecular weight of 500 to 100,000, and preferably the optically anisotropic polymer compound is used for extension (stretching) processing. It is a retardation film oriented by. At this time, the weight average molecular weight of the (b) optically anisotropic high molecular compound is measured by GPC using polystyrene as a reference solution.

본 발명의 위상차 필름은 필름면 내의 위상차(Re)가 10 ~ 500 nm 이고 두께 방향의 위상차(Rth)가 10 ~ 500 nm 인 것이 바람직하다.It is preferable that the retardation film of this invention is 10-500 nm in phase difference Re in a film plane, and 10-500 nm of phase difference Rth in a thickness direction.

또한, 본 발명의 위상차 필름은 연장 가공에 의하여 제조되는 것이 바람직하고, 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물의 배향으로 인하여 많은 연장 없이 충분히 원하는 위상차의 발현이 가능하여 투명성이 우수한 위상차 필름의 제조가 가능하다.In addition, it is preferable that the retardation film of the present invention is manufactured by extension processing, and due to the orientation of the (b) optically anisotropic polymer compound, the retardation film can be sufficiently expressed without much extension, thereby producing a retardation film having excellent transparency. It is possible.

본 발명에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지는 투명성이 우수한 고분자 수지이면서 단독으로 필름 제조가 가능하면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 고분자 수지는 지환식 구조 함유 중합체 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리설폰계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리에테르케톤계 수지, 폴리스티렌계 수지, 쇄상 폴리올레핀계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리메타아크릴레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리케톤설파이드계 수지, 폴리아릴렌설파이드계 수지, 폴리아릴렌에테르계 수지, 폴리아세탈계 수지 및 셀룰로오스계 수지로 이루어진 군 에서 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이들 중에서 특히 광학 특성이 우수한 지환식 구조 함유 중합체 수지, 셀룰로오스 수지, 또는 폴리아크릴레이트 수지 등이 바람직하다.In the present invention, the (a) transparent polymer resin is not particularly limited as long as it is a polymer resin having excellent transparency and can produce a film alone. For example, the polymer resin may be an alicyclic structure-containing polymer resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a polysulfone resin, a polyether sulfone resin, a polyether ketone resin, a polystyrene resin, a chain polyolefin resin. , Polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylate resin, polymethacrylate resin, polyimide resin, polyamide resin, polyketone sulfide resin, polyarylene sulfide resin, poly It may be one or more selected from the group consisting of arylene ether resins, polyacetal resins and cellulose resins, but is not limited thereto. Among these, alicyclic structure-containing polymer resins, cellulose resins, polyacrylate resins and the like which are excellent in optical characteristics are particularly preferable.

상기 지환식 구조 함유 중합체 수지는 중합체 수지의 반복 단위 중에 지환식 구조를 갖는 것이다. 지환식 구조 함유 중합체 수지의 예로는, 노보넨계 중합체, 단환의 환상 올레핀계 중합체, 환상 공액 다이엔계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소 중합체 및 이들의 수소화물 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 바람직하게는 노보넨계 중합체가 사용될 수 있다.The alicyclic structure-containing polymer resin has an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer resin. Examples of the alicyclic structure-containing polymer resin include, but are not limited to, norbornene-based polymers, monocyclic cyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene-based polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof. Preferably norbornene-based polymers can be used.

또한, 상기 노보넨계 중합체의 예로는, 노보넨계 단량체의 개환 중합체, 노보넨계 단량체와 개환 공중합 가능한 다른 단량체와의 개환 공중합체, 및 그들의 수소화물, 노보넨계 단량체의 부가 중합체, 노보넨계 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 부가 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 상기 노보넨계 단량체, 상기 노보넨계 단량체와 개환 공중합 가능한 다른 단량체, 상기 노보넨 단량체와 부가 공중합 가능한 다른 단량체들은 특별히 제한되지 않으며 통상적으로 사용되는 공지된 것을 사용할 수 있다.Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, a ring-opening copolymer of another monomer capable of ring-opening copolymerization with a norbornene-based monomer, and an addition polymer of those hydrides and norbornene-based monomers, and copolymerizable with a norbornene-based monomer. Addition copolymers with other monomers, and the like, but are not limited thereto. In addition, the norbornene-based monomers, other monomers that can be ring-opened copolymerized with the norbornene-based monomers, and other monomers that can be additionally copolymerized with the norbornene monomers are not particularly limited and may be known ones commonly used.

또한, 상기 셀룰로오스 수지는 셀룰로오스의 저급 지방산 에스테르인 것이 바람직하다. 셀룰로오스의 저급 지방산 에스테르에 있어서, 저급 지방산이란 탄소 원자수 6 이하의 지방산을 의미하고, 예를 들면 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부틸레이트 등이 있으나, 특별히 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the cellulose resin is preferably a lower fatty acid ester of cellulose. In the lower fatty acid ester of cellulose, lower fatty acid means fatty acids having 6 or less carbon atoms, and examples thereof include, but are not limited to, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, and the like.

본 발명에 있어서, 상기 (b) 중량 평균 분자량이 500~100,000인 광학 이방성의 고분자 화합물은, 독자적인 필름 제조는 어렵지만, 투명 고분자 수지와의 상용성이 우수하고, 높은 위상차를 부여할 수 있는 물질이면 특별히 한정되지 않는다.In the present invention, the optically anisotropic polymer compound (b) having a weight average molecular weight of 500 to 100,000 is difficult to produce an original film, but is excellent in compatibility with a transparent polymer resin and can provide a high phase difference. It is not specifically limited.

또한, 상기 (b) 중량 평균 분자량이 500~100,000인 광학 이방성의 고분자 화합물은 특정의 구조로 한정되지 않고, 이방성을 가지면서 중량 평균 분자량이 500 내지 100,000인 고분자 화합물, 바람직하게는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 30,000인 고분자 화합물을 사용할 수 있다. 중량 평균 분자량이 500 미만인 경우에는 이방성을 구현하는데 제약이 있고, 중량 평균 분자량이 100,000 초과인 경우에는 고분자 수지와의 상용성이 떨어져 투명한 필름의 제조에 어려움이 있다.In addition, the optically anisotropic polymer compound having a weight average molecular weight of 500 to 100,000 is not limited to a specific structure, and has an anisotropy and a polymer compound having a weight average molecular weight of 500 to 100,000, preferably a weight average molecular weight High molecular compounds of 1,000 to 30,000 can be used. If the weight average molecular weight is less than 500, there is a limitation in implementing anisotropy, and if the weight average molecular weight is more than 100,000, compatibility with the polymer resin is poor, which makes it difficult to prepare a transparent film.

상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물일 수 있다.The optically anisotropic polymer compound (b) may be an optically anisotropic polymer compound including a structure represented by the following Chemical Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008088645384-pat00001
Figure 112008088645384-pat00001

화학식 1에서, R1은 -H, -CN, -CO2H, -OH, -NH2, C1~C30의 알킬기, C2~C30의 알케닐기, C2~C30의 알키닐기, 페닐기, C6~C30의 아릴기, C1~C30의 알킬케톤기, C6~C30의 아릴케톤기, C1~C30의 알킬에스테르기, C6~C30의 아릴에스테르기, 또는 할로겐기이며;In formula 1, R 1 is -H, -CN, an alkynyl group of -CO 2 H, -OH, -NH 2 , C 1 ~ C 30 alkyl group, C 2 ~ C 30 alkenyl group, C 2 ~ C 30 of the , Phenyl group, C 6 ~ C 30 aryl group, C 1 ~ C 30 alkyl ketone group, C 6 ~ C 30 aryl ketone group, C 1 ~ C 30 alkyl ester group, C 6 ~ C 30 aryl ester Group or halogen group;

R2는 -O-, -NH-, -O(CH2)nO-, -NH(CH2)nNH-, -O(CH2)nNH-, -NH(CH2)nO-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, C1~C30의 알킬렌기, C2~C30의 알케닐렌기, C2~C30의 알키닐렌기, 페닐렌기, 또는 C6~C30의 아릴렌기이고, n은 0~12의 정수이다.R 2 is —O—, —NH—, —O (CH 2 ) n O—, —NH (CH 2 ) n NH—, —O (CH 2 ) n NH—, —NH (CH 2 ) n O— , -C (= O) O-, -OC (= O)-, -C (= O)-, -C (= O) NH-, -NHC (= O)-, alkyl of C 1 -C 30 group, a C 2 ~ C 30 alkenylene group, C 2 ~ C 30 alkynylene group, a phenylene group, or aryl group of C 6 ~ C 30, the n is an integer from 0 to 12.

이때, 상기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물은, 상기 화학식 1로 표시되는 구조와 중합성 작용기를 함께 갖는 모노머를 통상의 방법에 따라 단독 중합 또는 공중합하여 제조할 수 있다. 또한, 상기 중합성 작용기는 아크릴기, 메타크릴기, 비닐기, 에폭시기 등이 있으나, 이에 한정되지 않으며; 상기 공중합 시 사용 가능한 모노머는 중합성 작용기를 갖고 있는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 비제한적인 예로 아크릴레이트, 메타아크릴레이트 등이 있다.At this time, the optically anisotropic polymer compound including the structure represented by the formula (1) can be produced by homopolymerization or copolymerization of a monomer having a structure represented by the formula (1) and a polymerizable functional group in accordance with a conventional method. In addition, the polymerizable functional group includes, but is not limited to, acrylic group, methacryl group, vinyl group, epoxy group, etc .; The monomer usable in the copolymerization is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group, and non-limiting examples include acrylate, methacrylate and the like.

상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물이 바람직하다. The optically anisotropic polymer compound (b) is preferably an optically anisotropic polymer compound including a structure represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112008088645384-pat00002
Figure 112008088645384-pat00002

화학식 2에서, R3은 -H, -CN, -CO2H, -OH, -NH2, C1~C30의 알킬기, C2~C30의 알케닐기, C2~C30의 알키닐기, 페닐기, C6~C30의 아릴기, C1~C30의 알킬케톤기, C6~C30의 아릴케톤기, C1~C30의 알킬에스테르기, C6~C30의 아릴에스테르기, 또는 할로겐기이며;In formula 2, R 3 is an alkynyl group of -H, -CN, -CO 2 H, -OH, -NH 2, C 1 ~ C 30 alkyl group, C 2 ~ C 30 alkenyl group, C 2 ~ C 30 of the , Phenyl group, C 6 ~ C 30 aryl group, C 1 ~ C 30 alkyl ketone group, C 6 ~ C 30 aryl ketone group, C 1 ~ C 30 alkyl ester group, C 6 ~ C 30 aryl ester Group or halogen group;

R4 및 R5는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -O(CH2)nO-, -NH(CH2)nNH-, -O(CH2)nNH-, -NH(CH2)nO-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, C1~C30의 알킬렌기, C2~C30의 알케닐렌기, C2~C30의 알키닐렌기, 페닐렌기, 또는 C6~C12의 아릴렌기이고, n은 0~12의 정수이다.R 4 and R 5 are each independently —O—, —NH—, —O (CH 2 ) n O—, —NH (CH 2 ) n NH—, —O (CH 2 ) n NH—, —NH ( CH 2 ) n O-, -C (= O) O-, -OC (= O)-, -C (= O)-, -C (= O) NH-, -NHC (= O)-, C 1 - and C 30 alkylene group, arylene group, a C 2 ~ C 30 alkenylene group, C 2 ~ C 30 alkynylene group, phenylene group, or C 6 ~ C 12 of, n is an integer from 0 to 12 .

이때, 상기 화학식 2로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물은, 상기 화학식 2로 표시되는 구조와 중합성 작용기를 함께 갖는 모노머를 통상의 방법에 따라 단독 중합 또는 공중합하여 제조할 수 있다. 또한, 상기 중합성 작용기는 아크릴기, 메타크릴기, 비닐기, 에폭시기 등이 있으나, 이에 한정되지 않으며; 상기 공중합 시 사용 가능한 모노머는 중합성 작용기를 갖고 있는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 비제한적인 예로 아크릴레이트, 메타아크릴레이트 등이 있다.In this case, the optically anisotropic polymer compound including the structure represented by Formula 2 may be prepared by homopolymerization or copolymerization of a monomer having a structure represented by Formula 2 together with a polymerizable functional group according to a conventional method. In addition, the polymerizable functional group includes, but is not limited to, acrylic group, methacryl group, vinyl group, epoxy group, etc .; The monomer usable in the copolymerization is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group, and non-limiting examples include acrylate, methacrylate and the like.

바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 구조와 중합성 작용기를 함께 갖는 모노머는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물이 바람직하다.Preferably, the monomer having both the structure represented by the formula (2) and the polymerizable functional group is preferably a compound represented by the following formula (3).

[화학식 3](3)

Figure 112008088645384-pat00003
Figure 112008088645384-pat00003

화학식 3에서, R3, R4 및 R5는 화학식 2에 정의된 바와 같다.In formula (3), R 3 , R 4 and R 5 are as defined in formula (2).

한편, 본 발명의 위상차 필름에 있어서, 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물은 1종 또는 2종 이상이 포함될 수 있다. 또한, 본 발명의 위상차 필름에 있어 서, 상기 (a) 투명 고분자 수지: (b) 광학 이방성의 고분자 화합물의 중량비는 80: 20 ~ 99.9: 0.1 이며, 바람직하게는 85: 15 ~ 99.5: 0.5 일 수 있다.On the other hand, in the retardation film of the present invention, (b) the optically anisotropic polymer compound may include one kind or two or more kinds. In the retardation film of the present invention, the weight ratio of the (a) transparent polymer resin: (b) the optically anisotropic polymer compound is 80: 20 to 99.9: 0.1, preferably 85: 15 to 99.5: 0.5 days. Can be.

본 발명에 따른 위상차 필름의 제조방법은 특별히 제한되지 않으며, 당업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. The method for producing the retardation film according to the present invention is not particularly limited and may be in accordance with conventional methods known in the art.

비제한적인 예로, 본 발명의 위상차 필름은, 상기 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 혼합물로부터 투명 필름을 형성한 후, 상기 필름을 연장하여 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 배향시켜 제조할 수 있다. 그리고, 상기 광학 이방성의 고분자 화합물의 첨가량 및 필름의 연장율을 조절하여 위상차 필름의 복굴절성을 용이하게 제어할 수 있다.As a non-limiting example, the retardation film of the present invention, after forming a transparent film from the mixture containing the (a) transparent polymer resin and (b) optically anisotropic polymer compound, the film is extended to the (b) optical It can manufacture by orienting an anisotropic high molecular compound. The birefringence of the retardation film can be easily controlled by adjusting the addition amount of the optically anisotropic polymer compound and the extension ratio of the film.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름의 제조에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 혼합물은 이들 이외에 필요에 따라서 유기 용매를 포함할 수 있다. 유기 용매가 포함됨으로써 상기 혼합물의 사용이 용이해질 수 있다. Further, in the production of the retardation film according to the present invention, the mixture containing the (a) transparent polymer resin and (b) the optically anisotropic polymer compound may include an organic solvent as necessary in addition to these. The use of the mixture may be facilitated by the inclusion of an organic solvent.

상기 유기 용매는 특별히 제한되는 것은 아니고, 당업계에 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 시클로헥산, 시클로펜탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 부틸벤젠 등의 탄화수소류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 아세트산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 감마-부티로락톤 등의 에스테르류; 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류; 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 디클로로에탄, 테트라클로로에탄, 테 트라클로로에틸렌, 클로로벤젠 등의 할로겐류; t-부틸알콜, 디아세톤알콜, 글리세린, 모노아세틴, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올류; 페놀, 파라클로로페놀 등의 페놀류; 메톡시벤젠, 1,2-디메톡시벤젠, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 에틸렌글리콜다이메틸에테르, 에틸렌글리콜다이에틸에테르, 프로필렌글리콜다이메틸에테르, 프로필렌글리콜다이에틸에테르, 다이에틸렌글리콜다이메틸에테르, 다이에틸렌글리콜다이에틸에테르, 다이프로필렌글리콜다이메틸에테르, 다이프로필렌글리콜다이에틸에테르 등의 에테르류 등이 있다. 또한, 이들 유기 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The organic solvent is not particularly limited, and conventional organic solvents known in the art may be used. Non-limiting examples thereof include hydrocarbons such as cyclohexane, cyclopentane, benzene, toluene, xylene and butylbenzene; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and gamma-butyrolactone; Amides such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide and dimethylacetamide; Halogens such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, tetrachloroethylene and chlorobenzene; alcohols such as t-butyl alcohol, diacetone alcohol, glycerin, monoacetin, ethylene glycol, triethylene glycol, hexylene glycol, and ethylene glycol monomethyl ether; Phenols such as phenol and parachlorophenol; Methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, di Ethers such as ethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether and dipropylene glycol diethyl ether. In addition, these organic solvents can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 따른 위상차 필름의 제조에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물의 고형분은 용매를 포함하는 전체 혼합물에 대하여 통상 1~70 중량%, 바람직하게는 2~50 중량%, 보다 바람직하게는 3~50 중량%로 한다. 전체 혼합물에 대한 상기 고형분의 농도가 1 중량% 미만이면 필름의 두께를 확보하기가 어려워지며, 70 중량% 초과인 경우에는 전체 혼합물의 점도가 너무 커서 균일한 두께의 필름을 얻기가 어렵다.In the production of the retardation film according to the present invention, the solid content of the (a) transparent polymer resin and (b) the optically anisotropic polymer compound is usually 1 to 70% by weight, preferably 2 to 1%, based on the total mixture containing the solvent. It is 50 weight%, More preferably, it is 3-50 weight%. If the concentration of the solids relative to the total mixture is less than 1% by weight, it is difficult to secure the thickness of the film. When the concentration of the solids is greater than 70% by weight, the viscosity of the entire mixture is so large that it is difficult to obtain a film of uniform thickness.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름의 제조에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 혼합물을 사용하여 투명 필름을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않고 당업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. 비제한적인 예를 들면 용제 캐스팅법 또는 압출 성형법에 의해 제조할 수 있다.In addition, in the production of the retardation film according to the present invention, a method of forming a transparent film using a mixture containing the (a) transparent polymer resin and (b) optically anisotropic polymer compound is not particularly limited and is known in the art It is possible to follow known conventional methods. Non-limiting examples can be prepared by solvent casting or extrusion molding.

상기 용제 캐스팅법에 의해 투명 필름을 제조하는 경우에는, 상기 혼합물을 금속 드럼, still belt, 폴리에스테르 필름, 테프론, 또는 유리 등의 지지체 위에 도포하고, roller를 이용하여 건조로에서 용매를 건조 후 지지체로부터 필름을 박리하여 제조할 수 있다. 투명 필름 중의 잔류 용매양은 통상 10 중량% 이하이며, 바람직하게는 5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이하이다. 잔류 용매량이 상기 상한을 넘는 경우에 필름의 내열성이 낮아지는 경향을 보인다. In the case of producing a transparent film by the solvent casting method, the mixture is applied on a support such as a metal drum, still belt, polyester film, Teflon, or glass, and the solvent is dried in a drying furnace using a roller and then removed from the support. It can manufacture by peeling a film. The amount of residual solvent in a transparent film is 10 weight% or less normally, Preferably it is 5 weight% or less, More preferably, it is 1 weight% or less. When the amount of residual solvent exceeds the above upper limit, the heat resistance of the film tends to be low.

상기와 같이 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 혼합물로부터 형성되는 투명 필름은 연장 가공이 진행될 수 있다. 상기 필름의 연장에 의하여 투명 고분자 수지의 분자가 배향되고, 상기 고분자 수지의 배향에 수반하여 이방성의 고분자 화합물이 필름 평면에 대하여 평행하게 배열되며 연장의 정도에 따라서 배열의 정도가 조절될 수 있다.As described above, the transparent film formed from the mixture containing the (a) transparent polymer resin and (b) the optically anisotropic polymer compound may be extended. By extension of the film, molecules of the transparent polymer resin are oriented, and along with the orientation of the polymer resin, the anisotropic polymer compound is arranged parallel to the film plane, and the degree of alignment may be adjusted according to the extent of extension.

이때, 위상차 부여 성능은 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물의 종류, 함량 및 연장 배율에 의하여 제어될 수 있다. 즉, 연장 전의 필름의 두께가 일정할 경우 이방성 화합물이 많은 정도 또는 연장 배율이 큰 필름 정도에 따라 위상차의 절대치가 커지는 경향이 있기 때문에, 이방성 고분자 화합물의 함량과 연장 배율을 변경하는 것에 의해 원하는 위상차를 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있다. At this time, the phase difference imparting performance can be controlled by the kind, content and extension ratio of the (b) the optically anisotropic polymer compound. That is, when the thickness of the film before extension is constant, the absolute value of the retardation tends to increase depending on the degree of the large number of the anisotropic compounds or the film having the large extension magnification. The retardation film which has can be obtained.

본 발명에 있어서, 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물은 큰 이방성으로 인하여 소량의 첨가로도 충분히 큰 위상차의 부여가 가능하고 작은 연장으로도 원하는 위상차의 발현이 가능하므로, 위상차 얼룩의 발생이 적고 균일한 위상차 필름의 제조가 용이하다.In the present invention, the (b) optically anisotropic polymer compound is capable of providing a sufficiently large phase difference even with a small amount of addition due to the large anisotropy, and since the desired phase difference can be expressed even with a small extension, there is less occurrence of phase difference staining. Production of a uniform retardation film is easy.

본 발명의 광학 위상차 필름은 공정성 및 필름의 물성 향상을 위한 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제의 종류는 특별히 한정되지는 않으나, 일반적으로 광학용 필름 제조에 사용되는 첨가제가 가능하다. 이의 비제한적인 예를 들면, 응력 완화제, 레벨링제, UV 억제제, 산화방지제, 필링 촉진제, 미립자, 적외선 흡수제 등이 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The optical retardation film of the present invention may include other additives for improving processability and physical properties of the film. Although the kind of additive is not specifically limited, Generally, the additive used for manufacture of an optical film is possible. Non-limiting examples thereof include stress relaxers, leveling agents, UV inhibitors, antioxidants, peeling accelerators, fine particles, infrared absorbers, and the like, which may be used alone or in combination of two or more thereof.

한편, 본 발명의 편광판은 본 발명에 따른 위상차 필름을 포함하는 것이 특징이며, 또한 본 발명의 액정 표시 장치는 본 발명에 따른 위상차 필름 및/또는 본 발명에 따른 편광판을 포함하는 것이 특징이다.On the other hand, the polarizing plate of the present invention is characterized by including the retardation film according to the present invention, the liquid crystal display device of the present invention is also characterized by including the retardation film according to the present invention and / or the polarizing plate according to the present invention.

편광판 및 액정 표시 장치의 기타 구성들과 제조방법은 당업계에 공지되어 있으므로, 본 명세서에 별도의 설명이 없더라도 충분히 재현이 가능할 것이므로 이에 대한 설명은 본 명세서에서 생략한다.Other components and manufacturing methods of the polarizing plate and the liquid crystal display are well known in the art, and thus, description thereof will be omitted since the present invention may be sufficiently reproduced without a separate description.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples. However, the following examples are merely to illustrate the present invention and the present invention is not limited by the following examples.

(합성예 1)Synthesis Example 1

Figure 112008088645384-pat00004
Figure 112008088645384-pat00004

1.0 당량의 화합물 1을 에탄올:물 = 7:3 (v:v) 혼합 용매에 녹인 후 1.2 당량의 2-bromoethanol과 2.7 당량의 KOH를 넣고 85℃에서 18시간 정도 교반하였다. 에탄올을 감압 증류하여 완전히 제거 한 후 추가로 물을 넣었다. 여기에 10% HCl(aq)을 서서히 가하여 pH를 1~3 사이로 조절하면 고체가 석출되었고, 이를 필터하여 80% 이상의 수율로 화합물 2를 얻었다. 2.0 당량의 화합물 2를 DMAc 용매에 녹인 후, 0℃에서 1.2 당량의 acryloxy chloride를 넣고 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 종료 후, ether로 work-up하고 소량의 ether로 재결정하여 90% 이상의 수율로 화합물 3을 얻었다. 이 화합물 3과 1.0 당량의 4-Cyano-biphenol을 CH2Cl2에 용해시켰다. 여기에 1.3 당량의 EDC와 0.1 당량의 DMAP를 넣고 상온에서 18시간 정도 교반하였다. 반응 종료 후 CH2Cl2로 work-up 하고 실리카겔을 이용해 정제한 다음 메탄올로 재결정하여 화합물 4 (액정 모노머)를 90% 이상의 수율로 만들었다. 이 0.65 당량의 액정 모노머 화합물 4와 0.35 당량의 Stearyl acrylate를 THF에 용 해시켰다. 여기에 AIBN을 소량 넣고 4시간 교반하였다. 반응 종료 후, 메탄올를 가하여 석출된 고체를 필터하여 액정 폴리머인 최종 화합물 5 (중량 평균 분자량 3500)를 얻었다. 1.0 equivalent of Compound 1 was dissolved in a mixed solvent of ethanol: water = 7: 3 (v: v), and then 1.2 equivalent of 2-bromoethanol and 2.7 equivalent of KOH were added and stirred at 85 ° C. for 18 hours. The ethanol was distilled off under reduced pressure and completely removed, followed by additional water. 10% HCl (aq) was added slowly to adjust the pH between 1 and 3 to precipitate a solid, which was filtered to obtain Compound 2 in a yield of 80% or more. After 2.0 equivalents of Compound 2 was dissolved in DMAc solvent, 1.2 equivalents of acryloxy chloride was added at 0 ° C. and stirred at room temperature for 1 hour. After the completion of the reaction, work-up with ether and recrystallized with a small amount of ether to give the compound 3 in a yield of 90% or more. Compound 3 and 1.0 equivalent of 4-Cyano-biphenol were dissolved in CH 2 Cl 2 . 1.3 equivalent of EDC and 0.1 equivalent of DMAP were added thereto, followed by stirring at room temperature for about 18 hours. After completion of the reaction, the mixture was worked up with CH 2 Cl 2 , purified using silica gel, and recrystallized with methanol to obtain compound 4 (liquid crystal monomer) in a yield of 90% or more. This 0.65 equivalent of Liquid Crystal Monomer Compound 4 and 0.35 equivalent of Stearyl acrylate were dissolved in THF. A small amount of AIBN was added thereto and stirred for 4 hours. Methanol was added after completion | finish of reaction, and the precipitated solid was filtered and the final compound 5 (weight average molecular weight 3500) which is a liquid crystal polymer was obtained.

(합성예 2)Synthesis Example 2

0.65 당량의 아래 화합물 6과 0.35 당량의 Stearyl acrylate를 THF에 용해시켰다. 여기에 AIBN을 소량 넣고 4시간 교반하였다. 반응 종료 후, 메탄올를 가하여 석출된 고체를 필터하여 액정 폴리머인 아래 화합물 7 (중량 평균 분자량 3500)을 얻었다.0.65 equivalents of the following compound 6 and 0.35 equivalents of Stearyl acrylate were dissolved in THF. A small amount of AIBN was added thereto and stirred for 4 hours. After completion | finish of reaction, methanol was added and the precipitated solid was filtered and the following compound 7 (weight average molecular weight 3500) which is a liquid crystal polymer was obtained.

Figure 112008088645384-pat00005
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Figure 112008088645384-pat00006
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(합성예 3)Synthesis Example 3

화합물 6 대신 아래 화합물 8을 모노머로 사용하고 Stearyl acrylate를 사용하지 않은 것을 제외하고는 합성예 2와 같은 방법으로 중합하여 아래 화합물 9 (중량 평균 분자량 3300)를 얻었다.Compound 9 (weight average molecular weight 3300) was obtained by polymerization in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Compound 8 was used instead of Compound 6 as a monomer and Stearyl acrylate was not used.

Figure 112008088645384-pat00007
Figure 112008088645384-pat00007

Figure 112008088645384-pat00008
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(실시예 1)(Example 1)

100 중량부의 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 및 합성예 1에서 제조한 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5를 400 중량부의 메틸렌클로라이드에 녹인 후 유리판 위에 캐스팅 방법으로 필름을 제조하였다. 110℃에서 1시간 동안 건조하면서 잔류용매를 제거하였다. 필름을 유리판에서 떼어내고 적당한 크기로 절단한 후 100℃에서 1.5배로 연신하였다. 연신 후의 필름은 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다.100 parts by weight of polymethyl methacrylate (PMMA) and 1.0 part by weight of the polymeric anisotropic compound 5 prepared in Synthesis Example 1 were dissolved in 400 parts by weight of methylene chloride, and then a film was prepared on a glass plate by casting. The residual solvent was removed by drying at 110 ° C. for 1 hour. The film was removed from the glass plate, cut into appropriate sizes, and stretched 1.5 times at 100 ° C. The film after stretching was a transparent film with uniform thickness and no retardation unevenness.

(실시예 2) (Example 2)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 합성예 2에서 제조한 0.5 중량부의 고분자 이방성 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of the polymer anisotropic compound 7 prepared in Synthesis Example 2 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(실시예 3) (Example 3)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 합성예 2에서 제조한 1.5 중량부의 고분자 이방성 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 1.5 parts by weight of the polymer anisotropic compound 7 prepared in Synthesis Example 2 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(실시예 4) (Example 4)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 합성예 2에서 제조한 3.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 3.0 parts by weight of the polymer anisotropic compound 7 prepared in Synthesis Example 2 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(실시예 5) (Example 5)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 합성예 3에서 제조한 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 9를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 9 prepared in Synthesis Example 3 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

합성예 1에서 제조한 이방성 화합물 5를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the anisotropic compound 5 prepared in Synthesis Example 1 was not used. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 1.0 중량부의 이방성 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part by weight of the anisotropic compound 4 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 3.0 중량부의 이방성 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 3.0 parts by weight of the anisotropic compound 6 were used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 1.0 중량부의 이방성 화합물 8을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께가 균일하고 위상차 얼룩이 없는 투명한 필름이었다. A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part by weight of the anisotropic compound 8 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. The film was a transparent film with a uniform thickness and no retardation stain.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

실시예 1에서 1.0 중량부의 고분자 이방성 화합물 5 대신 10.0 중량부의 이방성 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 위상차 필름을 제조하였다. 필름의 두께는 균일하나 위상차 얼룩이 발생하고 헤이즈가 증가하여 필름의 투명도가 떨어졌다.A retardation film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 10.0 parts by weight of the anisotropic compound 4 was used instead of 1.0 part by weight of the polymer anisotropic compound 5 in Example 1. Although the film was uniform in thickness, retardation spots occurred and haze increased, resulting in poor transparency of the film.

(필름의 특성 평가)(Characteristic Evaluation of Film)

실시예 1 내지 실시예 5 및 비교예 1 및 비교예 5에서 얻어진 필름은 헤이즈 측정기로 헤이즈를 측정하였고, Axometrics사의 위상차 측정기(axoscan)로 필름의 위상차를 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1에 기재하였다. The films obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 5 were measured for haze by a haze meter, and the phase difference of the film was measured with an axoscan of Axometrics. The measurement results are shown in Table 1 below.

필름의 면내 위상차(Re) 및 두께 방향의 위상차(Rth)는 아래의 식으로 정의된다. 이때 nx 및 ny는 면내 굴절율이고, nz는 두께 방향의 굴절율이며, d는 필름의 두께로서 70㎛이다.The in-plane retardation Re and the retardation Rth in the thickness direction of the film are defined by the following equation. N x and n y are in-plane refractive indices, n z is a refractive index in the thickness direction, and d is 70 μm as the thickness of the film.

Re = (nx-ny) x dRe = (n x- n y ) xd

Rth = ((nx+ny)/2 - nz) x dRth = ((n x + n y ) / 2-n z ) xd

HazeHaze ReRe RthRth 실시예 1Example 1 0.20.2 101101 5757 실시예 2Example 2 0.20.2 4040 2121 실시예 3Example 3 0.20.2 105105 6161 실시예 4Example 4 0.20.2 157157 8080 실시예 5Example 5 0.20.2 8989 4646 비교예 1Comparative Example 1 0.20.2 88 -4-4 비교예 2Comparative Example 2 0.20.2 1515 77 비교예 3Comparative Example 3 0.20.2 3030 1414 비교예 4Comparative Example 4 0.20.2 1313 77 비교예 5Comparative Example 5 1.51.5 9595 4949

위의 결과에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따라 특정의 분자량 분포를 갖는 이방성의 고분자 화합물을 함유시키고 고분자 수지의 연장으로 위상차를 발현하는 경우, 이방성의 고분자 화합물을 함유하지 않거나 저분자량의 이방성 화합물을 포함한 수지로 위상차를 발현하는 경우보다 매우 작은 연신으로 큰 위상차 발현이 가능함을 알 수 있다.As shown in the above results, in the case of containing an anisotropic polymer compound having a specific molecular weight distribution according to the present invention and expressing the phase difference by extension of the polymer resin, it does not contain an anisotropic polymer compound or a low molecular weight anisotropic compound It can be seen that a large phase difference expression is possible with a very small stretching than when the phase difference is expressed with the resin included.

이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, and that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention. It is natural to belong.

Claims (13)

(a) 투명 고분자 수지; 및(a) a transparent polymer resin; And (b) 중량 평균 분자량이 500~100,000인 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하고,(b) a weight average molecular weight containing 500 to 100,000 optically anisotropic high molecular compound, 상기 광학 이방성의 고분자 화합물은 하기 화학식 1 내지 3 중 어느 하나로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물인 것이 특징인 위상차 필름:Retardation film characterized in that the optically anisotropic polymer compound is an optically anisotropic polymer compound comprising a structure represented by any one of the following formulas 1 to: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112011082300919-pat00012
Figure 112011082300919-pat00012
[화학식 2][Formula 2]
Figure 112011082300919-pat00013
Figure 112011082300919-pat00013
[화학식 3](3)
Figure 112011082300919-pat00014
Figure 112011082300919-pat00014
상기 화학식 1 내지 3에서,In Chemical Formulas 1 to 3, R1 및 R3은 -H, -CN, -CO2H, -OH, -NH2, C1~C30의 알킬기, C2~C30의 알케닐기, C2~C30의 알키닐기, 페닐기, C6~C30의 아릴기, C1~C30의 알킬케톤기, C6~C30의 아릴케톤기, C1~C30의 알킬에스테르기, C6~C30의 아릴에스테르기, 또는 할로겐기이고;R 1 and R 3 is an alkynyl group of -H, -CN, -CO 2 H, -OH, -NH 2, C 1 ~ C 30 alkyl group, C 2 ~ C 30 alkenyl group, C 2 ~ C 30 of, Phenyl group, C 6 ~ C 30 aryl group, C 1 ~ C 30 alkyl ketone group, C 6 ~ C 30 aryl ketone group, C 1 ~ C 30 alkyl ester group, C 6 ~ C 30 aryl ester group Or a halogen group; R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -O(CH2)nO-, -NH(CH2)nNH-, -O(CH2)nNH-, -NH(CH2)nO-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, C1~C30의 알킬렌기, C2~C30의 알케닐렌기, C2~C30의 알키닐렌기, 페닐렌기, 또는 C6~C30의 아릴렌기이며;R 2 , R 4 and R 5 are each independently —O—, —NH—, —O (CH 2 ) n O—, —NH (CH 2 ) n NH—, —O (CH 2 ) n NH—, -NH (CH 2 ) n O-, -C (= O) O-, -OC (= O)-, -C (= O)-, -C (= O) NH-, -NHC (= O) -A C 1 -C 30 alkylene group, a C 2 -C 30 alkenylene group, a C 2 -C 30 alkynylene group, a phenylene group, or a C 6 -C 30 arylene group; n은 0~12의 정수이다.n is an integer of 0-12.
제1항에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지는 지환식 구조 함유 중합체 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리설폰계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리에테르케톤계 수지, 폴리스티렌계 수지, 쇄상 폴리올레핀계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리메타아크릴레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리케톤설파이드계 수지, 폴리아릴렌설파이드계 수지, 폴리아릴렌에테르계 수지, 폴리아세탈계 수지 및 셀룰로오스계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 특징인 위상차 필름.The method of claim 1, wherein the (a) transparent polymer resin is alicyclic structure-containing polymer resin, polycarbonate resin, polyester resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ketone resin, polystyrene Resin, linear polyolefin resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylate resin, polymethacrylate resin, polyimide resin, polyamide resin, polyketone sulfide resin, polyaryl A retardation film characterized in that it is at least one member selected from the group consisting of rensulfide resin, polyarylene ether resin, polyacetal resin, and cellulose resin. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물은, 상기 화학식 1로 표시되는 구조와 중합성 작용기를 함께 갖는 모노머를 단독 중합 또는 공중합하여 제조한 것이 특징인 위상차 필름.The optically anisotropic polymer compound including the structure represented by Chemical Formula 1 is prepared by homopolymerizing or copolymerizing a monomer having both the structure represented by Chemical Formula 1 and a polymerizable functional group. film. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 구조를 포함하는 광학 이방성의 고분자 화합물은, 상기 화학식 2로 표시되는 구조와 중합성 작용기를 함께 갖는 모노머를 단독 중합 또는 공중합하여 제조한 것이 특징인 위상차 필름.The method of claim 1, wherein the optically anisotropic polymer compound comprising a structure represented by the formula (2), characterized in that the phase difference is produced by homopolymerizing or copolymerizing a monomer having a structure represented by the formula (2) and a polymerizable functional group film. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 필름면 내의 위상차(Re)가 10 ~ 500 nm 이고, 두께 방향의 위상차(Rth)가 10 ~ 500 nm 인 것이 특징인 위상차 필름.The retardation film according to claim 1, wherein the retardation film has a retardation (Re) in the film plane of 10 to 500 nm and a retardation (Rth) in the thickness direction of 10 to 500 nm. 제1항에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지: (b) 광학 이방성의 고분자 화합물의 중량비는 80: 20 ~ 99.9: 0.1인 것이 특징인 위상차 필름.The retardation film according to claim 1, wherein the weight ratio of the (a) transparent polymer resin: (b) the optically anisotropic polymer compound is 80: 20 to 99.9: 0.1. 제1항에 있어서, 상기 (a) 투명 고분자 수지 및 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 포함하는 혼합물로 필름을 형성한 후, 상기 필름을 연장하여 상기 (b) 광학 이방성의 고분자 화합물을 배향시킨 것이 특징인 위상차 필름.The method according to claim 1, wherein after forming the film with a mixture containing (a) the transparent polymer resin and (b) the optically anisotropic polymer compound, the film is extended to orient the (b) optically anisotropic polymer compound. Retardation film characterized by. 제1항에 있어서, 응력 완화제, 레벨링제, UV 억제제, 산화방지제, 필링 촉진제, 미립자 및 적외선 흡수제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것이 특징인 위상차 필름.The retardation film of claim 1, further comprising at least one additive selected from the group consisting of a stress relaxer, a leveling agent, a UV inhibitor, an antioxidant, a peeling promoter, a particulate, and an infrared absorber. 제1항, 제2항, 제4항, 제6항, 및 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 편광판.The polarizing plate containing the retardation film of any one of Claims 1, 2, 4, 6, and 8-11. (i) 제1항, 제2항, 제4항, 제6항, 및 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항의 위상차 필름 및 (ii) 제1항, 제2항, 제4항, 제6항, 및 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 편광판 중 어느 하나 또는 모두를 포함하는 액정 표시 장치.(i) the retardation film of any one of claims 1, 2, 4, 6, and 8-11 and (ii) 1, 2, 4, and A liquid crystal display device comprising any one or both of the polarizing plate including the phase difference film of any one of claims 6 and 8.
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