KR101119857B1 - Polyethyleneterephthalate multi-filament for industrial use - Google Patents
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Abstract
본 발명은 고유점도가 0.8~1.2인 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 방사하여 얻은 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트에 있어서, 강도 11.0g/d 이상, 터프니스 38 이상을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트를 제공한다. 본 발명에 따라 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유는 높은 모듈러스, 고강도, 저절신, 영구 변형율이 거의 없으므로, 지오그리드, 산업용 웨빙, 시트벨트등의 용도로서 사용될 수 있다.The present invention provides a polyethylene terephthalate multifilament having a strength of 11.0 g / d or more and toughness of 38 or more in a polyethylene terephthalate multifilament obtained by spinning a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.2. The polyethylene terephthalate fiber produced according to the present invention has high modulus, high strength, low elongation, almost no permanent strain, and thus can be used as geogrid, industrial webbing, seat belt, and the like.
폴리에틸렌테레프탈레이트, 산업용사, 고강력, 터프니스, 멀티필라멘트 Polyethylene Terephthalate, Industrial Yarn, High Strength, Toughness, Multifilament
Description
본 발명은 강도 11.0g/d 이상이고 터프니스가 38 이상인 힘-변형 곡선을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트 섬유에 관한 것이다. 본 발명에 따른 멀티필라멘트 섬유는 고강도, 높은 모듈러스 및 저신율의 특성을 지녀 산업용 로프, 토목용 보강재, 웨빙용 또는 시트벨트의 소재로 사용되는 산업용 고강력 폴리에스테르 섬유의 제조에 적용될 수 있다.The present invention relates to polyethylene terephthalate multifilament fibers having a force-strain curve having a strength of at least 11.0 g / d and a toughness of at least 38. The multifilament fibers according to the present invention have high strength, high modulus and low elongation, and can be applied to the production of industrial high strength polyester fibers used as materials for industrial ropes, civil reinforcement, webbing or seat belts.
산업용으로 사용되는 폴리에스테르 섬유의 강도를 높이기 위한 유용한 종래 방법으로는 고유점도 1.0 이상의 고점도 칩을 용융한 후 용융된 폴리머 온도를 300℃까지 충분히 높여서 녹인후 고화시키고 고뎃 롤러에서 저속권취하여 얻은 미연신사를 1단 및 2단으로 연신배율 6.0까지 직접 연신한 후 릴랙스를 시켜 권취하는 방법이었다. 이 때 저속 권취로 미연신사의 배향도를 낮추고 고배율의 연신을 부여하여 고강도의 특성을 얻었다. 상기한 바와 같은 종래의 방법으로 제조한 폴리에스테르 사의 물성은 강도 10.5g/d 이하, 절신 11 ~ 15%의 특성을 가진다.A useful conventional method for increasing the strength of polyester fibers used for industrial purposes is the unstretched yarn obtained by melting high viscosity chips with an intrinsic viscosity of 1.0 or more, then sufficiently melting the molten polymer by heating it to 300 ° C, solidifying it, and winding it in a low speed roller. Was directly stretched to a draw ratio of 6.0 in the first and second stages, and then wound and wound. At this time, the orientation of the undrawn yarn was lowered by a low-speed winding, and a high magnification was applied to obtain high strength properties. The physical properties of the polyester yarn manufactured by the conventional method as described above have a strength of 10.5 g / d or less and 11 to 15% of elongation.
종래의 방사 기술을 이용하여 더 높은 강도의 섬유를 얻기 위해 연신 배율을 높일 경우 방사 사절이 많이 발생하는 공정상 문제와 핀사가 많이 발생하여 후 공정성이 나빠진다. 그러므로 제조 비용의 상승 및 제품의 질이 저하되어 기존의 기술로는 고강력사를 얻기 힘들다. When using a conventional spinning technique to increase the draw ratio in order to obtain a higher strength of the fiber, a lot of process problems and a lot of fin yarns are generated, resulting in a lot of spinning thread, the post-processability worsens. Therefore, it is difficult to obtain high-strength yarns using existing technologies due to rising manufacturing costs and deterioration of product quality.
본 발명에 따른 섬유는 연신 배율을 높일 수 있도록 노즐 직하의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폴리머 속도와 고뎃드 롤러 1번(8)의 속도를 조절하여 종래의 동일 연신 배율에서 고강도 폴리에틸렌테레프탈레이트의 생산이 가능하도록 하는 방법에 따라 제조된다.Fiber according to the present invention is to control the polyethylene terephthalate polymer speed under the nozzle and the speed of the high roller No. 1 (8) so as to increase the draw ratio to enable the production of high strength polyethylene terephthalate at the same draw ratio of the prior art It is prepared according to the method.
본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, 고유점도가 0.8~1.2인 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 방사하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 제조방법에 있어서, 익스투르더 (1) 내의 폴리에틸렌테레프탈레이트의 온도가 290 ~ 305℃이고, 기어펌프 (2)를 통과하는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 온도가 295 ~ 310℃이며, 방사 구금 (3)의 노즐 홀의 직경을 0.4 ~ 0.6mm이고, 방사 구금(3)의 홀 길이와 홀 직경의 비율(L/D)을 2 내지 4이며, 방사 드래프트를 60 내지 70이고, 후드 히터 (4)의 길이를 400 ~ 600mm이며, 후드 히터(4)의 온도를 360 ~ 390℃이고, 급속 냉각 챔버(5, 6)의 급기량은 20 ~ 70mmAq이며, 배기량은 30 ~ 80mmAq인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 제조방법을 제공한다.According to a preferred embodiment of the present invention, in the method for producing a polyethylene terephthalate multifilament for spinning a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.2, the temperature of the polyethylene terephthalate in the
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 강도가 11.0g/d 이상이며, 터프니스가 38이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트을 제공한다According to another suitable embodiment of the present invention, a polyethylene terephthalate multifilament having a strength of 11.0 g / d or more and a toughness of 38 or more provides a polyethylene terephthalate multifilament.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트는 모노필라멘트의 섬도가 4 내지 30 데니어이고, 모노필라멘트가 개수가 100 개 내지 600개의 집합체로 이루어진다.According to another suitable embodiment of the present invention, the polyethylene terephthalate multifilament has a fineness of 4 to 30 denier of the monofilament, and the monofilament consists of 100 to 600 aggregates in number.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 섬도가 400 데니어 내지 30,000 데니어이다.According to another suitable embodiment of the present invention, the fineness of the polyethylene terephthalate multifilament is from 400 denier to 30,000 denier.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 고강력 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트를 포함하는 산업용 로프, 토목용 보강재, 웨빙 및 시트벨트로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나의 산업용 제품을 제공한다.According to another suitable embodiment of the present invention, there is provided one industrial product selected from the group consisting of industrial ropes, civil engineering reinforcements, webbing and seat belts comprising a high strength polyethylene terephthalate multifilament.
본 발명은 폴리에스테르 칩 자체의 고유 물성을 최대한 유지시키고 방사 조건을 최적화하여 방사 작업성이 우수하고 고 배율의 연신으로 인하여 높은 모듈러스, 고강력, 저절신의 특성을 가진 산업용 로프, 토목용 보강재, 웨빙용, 시트벨트 용 등에 유용한 산업용 초강도 폴리에스테르 사를 제조할 수 있다.The present invention is to maintain the inherent properties of the polyester chip itself to the maximum and to optimize the spinning conditions, spinning workability and industrial rope, civil reinforcement material having a high modulus, high strength, low elongation due to the stretching of high magnification, Industrial super-strength polyester yarns useful for webbing, seat belts, and the like can be prepared.
본 발명을 첨부된 도면에 따라 구체적으로 설명한다.The present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1에서 고유점도가 0.8 ~ 1.2 범위의 폴리에스테르 칩을 익스투르더 (1)의 온도 조건을 낮게 설정하여 용융한다. 이 때 용융된 폴리머의 온도를 290 ~ 305℃로 하였다. 폴리머의 온도가 290℃보다 낮으면 폴리머가 고루 녹지 않아 방사가 어려우며, 305℃보다 높으면 폴리머의 점도가 낮아지게 되어 고강도 발현에 어렵다. 또한 기어펌프 (2)의 보온을 위해 온도를 부여하는 데 이때도 기어펌프(2)의 보온의 설정 온도를 낮게 하여 기어펌프(2)를 통과하는 폴리머의 온도를 295 ~ 310℃가 될 수 있도록 조정하였다. 폴리머의 온도가 295℃보다 낮으면 방사 작업성이 좋지 않으며, 폴리머의 온도가 310℃도보다 높으면 고온에 의한 열분해가 일어나게 되어 고강도의 특성을 잃게된다. 방사 구금 (3)의 노즐 홀의 직경을 0.4 ~ 0.6mmφ하였다. 노즐 홀의 직경이 0.4mmφ 이하일때 와 0.6mmφ 이상일때는 방사성이 좋지 못하였다. 방사 구금(3)의 홀 길이와 홀 직경의 비율(L/D)을 2 내지 4로 하였다. 방사 구금(3)의 홀길이와 홀 직경의 비율(L/D)을 2미만으로 하면 방사성이 좋지 못하였고, 비율(L/D)이 4을 초과하면 팩압이 증가하여 방사성이 좋지 못하였다. 방사 드래프트를 60 내지 70으로 유지하고 고뎃 롤러 상에서 높은 연신성을 부여 할 수 있도록 한다. 방사 드래프트가 60미만일때는 방사 팩압이 증가하여 방사성이 좋지 못하였고, 방사 드래프트가 70초과일때는 원사의 고강도가 발현되기 어려웠다. 후드 히터(Hood Heater)(4)의 길이를 400 ~ 600mm로 방사하였다. 후드 히터가 400mm 미만일때는 방사성이 좋지 못하였고, 후드 히터가 600mm 초과일때는 방사 급속 냉각 설비 부분에 영향을 주어 600mm 초과의 후드 히터 설치가 어려웠다. 후드 히터(4)의 온도를 360 ~ 390℃로 높여 방사된 섬유로 하여금 최대한 무정 및 무배향의 구조를 가질 수 있도록 후드 내의 분위기를 만들어 준다. 후드 히터의 온도가 360℃미만이면 방사성이 좋지 못하였고, 후드 히터의 온도가 390℃초과이면 히터에 과부하가 걸려 더 이상의 온도를 올리기가 어려웠다. 이렇게 형성된 무정, 무배향의 사를 공기를 이용하여 하여서 급속 냉각이 될 수 있도록 한다. 이때 급기량은 20 ~ 70mmAq(아쿠아)이 되게 하고 배기량은 30 ~ 80mmAq가 되도록 하였다. 급, 배기량이 각각 20, 30mmAq미만이면 폴리머가 고루 고화되지 않아 방사성이 좋지 않 았고, 급, 배기량이 각각 70, 80mmAq초과이면 급속 냉각 부분의 미연신사의 유동이 심해 방사성이 좋지 못하였다. 상기 무정, 무배향 상태의 고화된 사를 적당량의 오일링(7)을 거친 후, 고뎃 롤러 GR 4(11)와 GR 5(12) 사이에서 릴랙스를 시킨 후 와인더(13)에 권취한다.In Fig. 1, a polyester chip having an intrinsic viscosity in the range of 0.8 to 1.2 is melted by setting the temperature condition of the
본 발명의 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트는 모노필라멘트의 섬도가 4 내지 30 데니어이고, 모노필라멘트가 개수가 100 개 내지 600개의 집합체로 이루어진다. 모노필라멘트의 섬도가 4 데니어 미만이면 모우 발생이 심각하여 사의 품질이 떨어지고, 강력이 충분하지 못하고, 30데니어를 초과하면 미연사의 냉각이 어려워 사의 연신성이 떨어진다. 모노필라멘트의 개수가 100개 미만이면 산업용사로서 강력이 충분하지 못하며, 600개를 초과하면 미연사의 균일한 냉각이 어려워진다.The polyethylene terephthalate multifilament of the present invention has a fineness of 4 to 30 denier of the monofilament, and the monofilament consists of 100 to 600 aggregates. If the fineness of the monofilament is less than 4 denier, the occurrence of the wool is serious, the quality of the yarn is poor, the strength is insufficient, and if it exceeds 30 denier, the cooling of the untwisted yarn is difficult, the elongation of the yarn is inferior. If the number of monofilament is less than 100, the strength is not sufficient as an industrial company, and if more than 600, it is difficult to uniformly cool un-twisted yarn.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 섬도가 400 데니어 내지 30,000 데니어이다. 멀티필라멘트의 섬도가 400 데니어 미만이면 산업용사로서 강력이 충분하지 못하며, 30,000 데니어를 초과하면 미연사의 균일한 냉각이 어려워 연신성이 떨어진다.According to another suitable embodiment of the present invention, the fineness of the polyethylene terephthalate multifilament is from 400 denier to 30,000 denier. If the fineness of the multifilament is less than 400 denier, the strength is not sufficient as an industrial company, and if the fineness of the multifilament exceeds 30,000 denier, the uniform cooling of the non-twisted yarn is difficult and the elongation is poor.
도 2는 본 발명과 종래의 1000D 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 멀티필라멘트에 대한 힘-변형 곡선이다.2 is a force-strain curve for multifilaments of the present invention and conventional 1000D polyethylene terephthalate filaments.
본 발명에 따르면, 상기 힘-변형 곡선의 형성하기위해 사용된 공정은 폴리 에틸렌테레프탈레이트 모노필라멘트가 후드 히터(Hood Heater)(4) 통과 시 최대한 무정 및 무배향의 구조를 가질 수 있도록 후드 내의 분위기를 만들어 주며, 이렇게 형성된 무정, 무배향의 사를 냉각구역(5, 6)에서 급속 냉각시켜 무정, 무배향상태를 최대한 유지시켜 높은 연신비로 작업을 가능하도록 하는 단계를 포함한다.According to the present invention, the process used to form the force-strain curve is an atmosphere within the hood so that the polyethylene terephthalate monofilament can have a structure that is as amorphous and unoriented as possible upon passing through the Hood Heater 4. It provides a, and the step of cooling the amorphous, non-orientated yarn thus formed in the cooling zone (5, 6) to maintain the amorphous, unoriented state to the maximum to enable the operation at a high draw ratio.
이와 같은 공정을 거쳐서 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 모노필라멘트가 100 개 내지 400개의 집합체로 이루어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트는 방사 작업성이 좋아 외관 및 핀사 면에서 유리하고 강도가 11.0g/d 이고, 모듈러스가 120 ~ 140g/d 이며, 터프니스가 37 내지 40 이하이어서 산업용 로프, 토목용 보강재, 웨빙용, 시트벨트 용 등에 유용한 산업용 폴리에스테르 섬유로 널리 사용될 수 있다.Polyethylene terephthalate monofilament produced through such a process is composed of 100 to 400 aggregates of polyethylene terephthalate monofilament is good in terms of appearance and fin yarns with good spinning workability, strength is 11.0 g / d, modulus 120 ~ 140 g / d, toughness of 37 to 40 or less, can be widely used as industrial polyester fibers useful for industrial ropes, civil reinforcement, webbing, seat belts and the like.
실시예 및 비교예의 물성 평가는 아래와 같이 측정 또는 평가하였다. The physical property evaluation of an Example and a comparative example was measured or evaluated as follows.
1) 고유점도(I.V.)1) Intrinsic viscosity (I.V.)
페놀과 1,1,2,2-테트라클로로에탄올 6:4(무게비)로 혼합한 시약(90℃)에 시료 0.1g을 90분간 용해시킨 후 우베로데(Ubbelohde) 점도계에 옮겨 담아 30℃ 항온조에서 10분간 유지시키고, 용액의 낙하초수를 구한다. 솔벤트의 낙하초수도 상기와 같은 방법으로 구한 아래의 수학식에 의해 R.V.값 및 I.V. 값을 계산하였다.After dissolving 0.1 g of the sample in a reagent (90 ° C.) mixed with phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethanol 6: 4 (weight ratio) for 90 minutes, transfer to a Ubbelohde viscometer and place it in a 30 ° C. thermostat. Hold for 10 minutes and find the number of seconds the solution is falling. The number of seconds of falling of the solvent can also be obtained by the following equations obtained from the above equations. The value was calculated.
R.V. = 시료의 낙하초수/솔벤트 낙하초수R.V. = Number of drops of solvent / number of drops of solvent
I.V. = 1/4 × (R.V.- 1/농도CO4) + 3/4 × (In R.V./농도)IV = 1/4 × (RV-1 / Concentration CO 4 ) + 3/4 × (In RV / Concentration)
2) 멀티필라멘트의 모듈러스와 강신도 측정방법 2) Measuring method of modulus and elongation of multifilament
원사를 표준상태인 조건, 즉 25℃ 온도와 상대습도 65%인 상태인 항온 항습실에서 24시간 방치 후 ASTM 2256 방법으로 시료를 인장 시험기를 통해 측정한다. After leaving the yarn in a standard condition, that is, a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours, the sample is measured by a tensile tester using the ASTM 2256 method.
3) 터프니스3) Toughness
강도 (g/d) X √절신을 이용하여 구한다. Intensity (g / d) X √ Obtain it using the section.
4) 드래프트 4) Draft
GR 1(8)의 속도를 노즐직하의 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 속도로 나눈 값으로 계산하였다. The speed of GR 1 (8) was calculated as the value divided by the speed of the polyethylene terephthalate polymer directly under the nozzle.
5) 연신비 5) elongation ratio
GR 4(11)의 속도를 GR 1(8)의 속도로 나눈 값. The speed of GR 4 (11) divided by the speed of GR 1 (8).
[실시예 1 내지 7] [Examples 1 to 7]
고유점도 1.00의 폴리에텔렌테레프탈레이트 칩을 익스트루더(Extruder)를 통해 용융시키고, 팩필터(Pack Filter)로 30㎛ 부직포나, 400메쉬(mesh) 금속 필터(Filter)를 이용하여 필터링 한 후 구멍수 192개인 노즐을 통해 용융 폴리머를 압출하고 600mm 의 길이를 갖는 후드히터를 360 ~ 380℃의 조건에서 통과 시킨후 15℃의 공기로 냉각시킨 다음 집속시켜 0.6 ~ 0.8% 원사내 오일함량을 유지하며 오일링하고 노즐직하와 GR 1(8)의 속도 비인 드래프트를 65로 고정하고, 고뎃 롤러를 통과해 다단으로 연신하고 표 1의 방사 조건으로 권취하였다.Polyetherene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 1.00 is melted through an extruder, filtered using a 30 μm nonwoven fabric or a 400 mesh metal filter using a pack filter, and then filtered. Extruded molten polymer through a nozzle with 192 holes and passed a hood heater with a length of 600mm under the conditions of 360 ~ 380 ℃, cooled with 15 ℃ of air, and then concentrated to maintain oil content in the yarn of 0.6 ~ 0.8%. After oiling, the draft, which is a ratio of the speed of the GR 1 (8) directly under the nozzle, was fixed at 65, stretched through the rollers in multiple stages, and wound up under the spinning conditions shown in Table 1.
[표 1][Table 1]
흡기/배기
(mmAq)Cooling air pressure
Intake / Exhaust
(mmAq)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
함량(%)Oil in yarn
content(%)
길이(mm)Hood heater
Length (mm)
온도(℃)Hood heater
Temperature (℃)
(g/d)Yarn strength
(g / d)
[비교예 1]Comparative Example 1
상기 실시예와 주요한 조건은 같으며 드래프트가 93 이다.The main conditions are the same as in the above embodiment, and the draft is 93.
[비교예 2]Comparative Example 2
비교예 1과 주요한 조건은 같으며 냉각 공기압의 흡기 배기량이 100/ 110mmAq 이다.The main conditions are the same as those of Comparative Example 1, and the intake air displacement of the cooling air pressure is 100/110 mmAq.
[비교예 3]Comparative Example 3
비교예 1과 주요한 조건은 같으며 팩(Pack) 내부의 필터(Filter)를 100mesh 로 필터링하였다.The main conditions were the same as in Comparative Example 1, and the filter inside the pack was filtered to 100 mesh.
[비교예 4][Comparative Example 4]
비교예 1과 주요한 조건은 같으며 원사의 오일함량을 0.3%로 하였다.Main conditions were the same as in Comparative Example 1, and the oil content of the yarn was 0.3%.
[비교예 5][Comparative Example 5]
비교예 4와 주요한 조건은 같으며 드래프트가 65이다.Main conditions are the same as in Comparative Example 4, and the draft is 65.
[비교예 6, 7, 8][Comparative Examples 6, 7, 8]
비교예 1과 주요한 조건은 같으며 후드히터의 길이가 200, 400, 600mm 이다.The main conditions are the same as those of Comparative Example 1, and the lengths of the hood heaters are 200, 400, and 600 mm.
[표 2]TABLE 2
흡기/배기
(mmAq)Cooling air pressure
Intake / Exhaust
(mmAq)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
(30㎛)Non-woven
(30 μm)
함량(%)Oil in yarn
content(%)
길이(mm)Hood heater
Length (mm)
온도(℃)Hood heater
Temperature (℃)
(g/d)Yarn strength
(g / d)
도 1은 본 발명에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 제조공정을 개략적으로 도시한 것이다.Figure 1 schematically shows a manufacturing process of polyethylene terephthalate multifilament according to the present invention.
도 2는 본 발명과 종래의 1000D 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트의 모노 필라멘트에 대한 힘-변형 곡선이다.Figure 2 is a force-strain curve for monofilaments of the present invention and conventional 1000D polyethylene terephthalate multifilament.
Claims (5)
Priority Applications (2)
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