KR101082308B1 - Diaphram for accumulator - Google Patents
Diaphram for accumulator Download PDFInfo
- Publication number
- KR101082308B1 KR101082308B1 KR1020090111232A KR20090111232A KR101082308B1 KR 101082308 B1 KR101082308 B1 KR 101082308B1 KR 1020090111232 A KR1020090111232 A KR 1020090111232A KR 20090111232 A KR20090111232 A KR 20090111232A KR 101082308 B1 KR101082308 B1 KR 101082308B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- layer
- diaphragm
- accumulator
- resin
- rubber
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
- F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F15B1/00—Installations or systems with accumulators; Supply reservoir or sump assemblies
- F15B1/02—Installations or systems with accumulators
- F15B1/021—Installations or systems with accumulators used for damping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
- F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F15B1/00—Installations or systems with accumulators; Supply reservoir or sump assemblies
- F15B1/02—Installations or systems with accumulators
- F15B1/04—Accumulators
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
- F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F15B1/00—Installations or systems with accumulators; Supply reservoir or sump assemblies
- F15B1/02—Installations or systems with accumulators
- F15B1/04—Accumulators
- F15B1/08—Accumulators using a gas cushion; Gas charging devices; Indicators or floats therefor
- F15B1/10—Accumulators using a gas cushion; Gas charging devices; Indicators or floats therefor with flexible separating means
- F15B1/103—Accumulators using a gas cushion; Gas charging devices; Indicators or floats therefor with flexible separating means the separating means being bellows
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
- F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F15B2201/00—Accumulators
- F15B2201/30—Accumulator separating means
- F15B2201/315—Accumulator separating means having flexible separating means
- F15B2201/3151—Accumulator separating means having flexible separating means the flexible separating means being diaphragms or membranes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Supply Devices, Intensifiers, Converters, And Telemotors (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
본 발명은, 어큐뮤레이터용 다이아프램의 개량에 관한 것이다.This invention relates to the improvement of the diaphragm for accumulators.
가스 투과성을 억제시키기 위하여 수지층을 둔 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램은 가스실의 표면과 유입실의 표면이 고무층으로 형성되고, 양 고무층을 포함하여 3개층 이상으로 구성되어 있으므로, 제조 원가가 높아서 소비가 가격이 높아지고 또한 제조가 어려운 문제가 있었다.In the conventional accumulator diaphragm having a resin layer in order to suppress gas permeability, the surface of the gas chamber and the surface of the inflow chamber are formed of a rubber layer, and are composed of three or more layers including both rubber layers. There was a problem that consumption is high in price and manufacturing is difficult.
본 발명은, 상기의 종래 문제점을 해결하기 위한 것으로, 가스 투과성을 억제시킬 수 있으며, 제조가 용이하고, 제조 원가가 저렴하며, 더구나 제조시의 가공 능률이 높고, 어큐뮤레이터 수명이 현저히 긴 어큐뮤레이터용 다이아프램을 제공하는데 그 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned conventional problems, which can suppress gas permeability, make it easy to manufacture, inexpensive to manufacture, and also have high processing efficiency at the time of manufacture, and a remarkably long accumulator life. Its purpose is to provide a diaphragm for a cumulator.
본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램은, 아크릴로니트릴부타디엔고무 50∼58wt%, 유기 과산화물 10∼15wt%, 세바신산계 폴리에스테르 6∼10wt%, 폴리알키렌지방산 에스테르 8∼12wt%, 산화마그네슘 3∼5wt%, 가소제 2∼5wt%, 가황제 및 가황촉진제 3∼7wt%의 조성으로 된 단일층인 고무층(81)에, 우레탄프리폴리머 30∼40wt%, 텔펜페놀수지 14∼20wt%, 메틸에틸케톤 8∼14wt%, 초산에틸 10∼15wt%, 이소프로필알콜 9∼14wt%, 가소성에폭시수지 8∼18wt%, 고무라텍스 5∼10wt%의 조성으로 된 접착제층(83)를 사용하여, 중합도 1500 이상의 염화비닐계 수지 36∼42wt%, 염소화폴리에틸렌 12∼18wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7∼11wt%, 아크릴로니트릴 8∼15wt%, 메타아클릴산 에스테르 공중합체 6∼10wt%, 폴리 아미드 수지 9∼15wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7∼12wt%의 조성으로 된 단일층인 수지층(82)을 접착시키고, 수지층(82)을 질소 가스실(87) 측에 두고, 고무층(81)을 오일실(88) 측에 설치하는 것을 특징으로 한다.The diaphragm for the accumulator of the present invention is 50 to 58 wt% of acrylonitrile butadiene rubber, 10 to 15 wt% of organic peroxide, 6 to 10 wt% of sebacic acid-based polyester, 8 to 12 wt% of polyalkyrene fatty acid ester, and magnesium oxide 30 to 40 wt% of urethane prepolymer, 14 to 20 wt% of telphenphenol resin, and methyl ethyl to rubber layer 81, which is a single layer composed of 3 to 5 wt%, plasticizer 2 to 5 wt%, vulcanizing agent and 3 to 7 wt% of vulcanization accelerator. The degree of polymerization was 1500 using an adhesive layer 83 having a composition of 8-14 wt% ketone, 10-15 wt% ethyl acetate, 9-14 wt% isopropyl alcohol, 8-18 wt% plastic epoxy resin, and 5-10 wt% rubber latex. 36 to 42 wt% of the above-mentioned vinyl chloride resin, 12 to 18 wt% of chlorinated polyethylene, 7 to 11 wt% of ethylene vinyl alcohol copolymer, 8 to 15 wt% of acrylonitrile, 6 to 10 wt% of methacrylic acid ester copolymer, and polyamide resin 9 15 wt% to 7-12 wt% of ethylene vinyl alcohol copolymer The resin layer 82, which is a single layer composed of the composition, is bonded to each other, the resin layer 82 is placed on the nitrogen gas chamber 87 side, and the rubber layer 81 is provided on the oil chamber 88 side.
본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램은 가스 투과성을 억제시킬 수 있으며, 제조가 용이하고, 제조 원가가 저렴하며, 더구나 제조시의 가공 능률이 높고, 어큐뮤레이터의 수명이 현저히 길어지는 효과를 가진다.The accumulator diaphragm of the present invention can suppress gas permeability, is easy to manufacture, is inexpensive to manufacture, furthermore, has high processing efficiency at the time of manufacturing, and has a remarkably long life of the accumulator. .
어큐뮤레이터, 다이아프램, 고무, 수지, 가스, 오일 Accumulator, Diaphragm, Rubber, Resin, Gas, Oil
Description
본 발명은, 어큐뮤레이터용 다이아프램의 개량에 관한 것이다.This invention relates to the improvement of the diaphragm for accumulators.
종래에 일반적으로, 유로 내의 고압 유체의 축적 혹은 유로 내의 유체의 맥동을 흡수하도록 되어 있는 어큐뮤레이터(20)는 도 1에서 보이는 바와 같은 구성을 가진다.In general, the
즉, 구형으로 형성된 쉘(26)의 내부에 고무 등의 탄성체로 이루어진 다이아프램(20)이 홀더(13)에 의해서 부착되고, 내부가 2개의 밀폐 공간으로 구획되고 한쪽의 밀폐공간을 가스 봉입용의 가스실(21)로, 다른 쪽의 밀폐 공간을 유체의 유입실인 오일실(22)로 각각 형성하고 있다.That is, a
이 경우에, 상기의 다이아프램(24)이 고무 등의 기체 투과성을 가지는 재료로 제각되기 때문에, 가스실(21)의 내부의 기체가 다이아프램(24)을 서서히 투과하여, 장기간에 걸쳐 사용함에 있어서 가스실(21)의 내부의 압력이 대단히 낮아지고, 안정된 유체압의 제어가 불가능한 문제점을 가지고 있었다.In this case, since the
도 2는 종래의 어큐뮤레이터에서 오일실 측에 압력이 가해지지 않은 작동 상태를 나타내는 개략 단면도이며, 도 3은 종래의 어큐뮤레이터에서 오일실 측에 압 력이 가해진 작동 상태를 나타내는 개략 단면도이다. 도 3의 M은 어큐뮤레이터에서 오일실 측에 압력이 가해진 작동 상태에서의 다이아프램에서의 굴곡점인데, 장기간의 반복 사용 중에 피로 응력에 의하여 이러한 굴곡점(M)에서 손상이 발생하기 쉽다. 따라서 어큐뮤레이터의 다이아프램은 사용 중에 가스의 투과 억제성 뿐만 아니라 사용 중의 반복 응력에 따른 소정의 내구성도 요구된다. 도 2의 23은 오일 출입구를 보이고, 도 3의 27은 포펫을 나타낸다.2 is a schematic cross-sectional view showing an operating state in which pressure is applied to the oil chamber side in a conventional accumulator, and FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an operating state in which pressure is applied to the oil chamber side in a conventional accumulator. . 3M is a bending point in the diaphragm in the operating state in which the oil chamber side is pressurized in the accumulator, and damage is likely to occur at this bending point M due to fatigue stress during long periods of repeated use. Therefore, the diaphragm of the accumulator requires not only the gas permeability during use, but also the predetermined durability according to the cyclic stress during use. 23 of FIG. 2 shows the oil inlet and 27 of FIG. 3 shows the poppet.
한편, 상기의 다이아프램을 구성하는 고무 재료에 첨가제를 가하여 가스 투과성을 억제시킨 시도가 되어 왔었다. 그러나 이와 같이 하면, 고무의 가스 투과성은 억제되나 어큐뮤레이터용 다이아프램 자체의 유연성이 저하되고, 장기간의 사용에서 균열 등이 발생하기 쉬운 새로운 문제가 발생한다.On the other hand, there has been an attempt to suppress gas permeability by adding an additive to the rubber material constituting the diaphragm. However, in this way, the gas permeability of the rubber is suppressed, but the flexibility of the accumulator diaphragm itself is lowered, and a new problem of cracking and the like in a long time of use occurs.
상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 일본국 공개특허공보 특개평 2-165948호 공보에는, 고무제 박막의 사이에 에틸렌 비닐 알콜 수지막을, 접착제층을 게재시켜 설치한 고무 수지 복합막이 제안되어 있다. 이와 같은 복합막을 이용하여 어큐뮤레이터용 다이아프램을 구성하는 경우에는, 상기의 에틸렌 비닐 알콜 수지막이 가스 투과 방지성이 우수하기 때문에, 가스의 봉입 압력을 장기간에 걸쳐서 유지할 수가 있지만, 그러나 고무-수지 복합막은 사용 기간이 길어지면, 즉 사용 중의 굴곡 반복회수가 많아지면, 그 에틸렌비닐 알콜 공중합체(EVOH) 막에서 균열, 박리가 발생한다. 따라서 이와 같은 어큐뮤레이터용 다이아프램을 사용한 어큐뮤레이터는 수명이 현저히 저하된다는 문제가 있었다.In order to solve the above problems, Japanese Patent Laid-Open No. 2-165948 discloses a rubber resin composite film in which an ethylene vinyl alcohol resin film is provided with an adhesive layer interposed between rubber thin films. In the case of forming an accumulator diaphragm using such a composite membrane, the ethylene vinyl alcohol resin membrane is excellent in gas permeation resistance, so that the gas encapsulation pressure can be maintained for a long time, but rubber-resin When the composite membrane is used for a long time, that is, when the number of bending repetitions in use increases, cracks and peeling occur in the ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) membrane. Therefore, an accumulator using such an accumulator diaphragm has a problem that the service life is significantly reduced.
일본국 등록특허공보 제3035326호 공보에는, 다이아프램의 기체 투과성을 억 제시켜서 수명을 향상시키기 위한 기술이 제안되어 있으며, 이 종래 기술에 대하여 도 4 내지 도 7을 참조하여 설명한다. 도 4는 일본국 등록특허공보 제3035326호 공보에서의 종래의 어큐뮤레이터를 나타내는 개략 단면도를, 도 5는 종래에 사용하고 있는 다이아프램을 나타내는 확대 개략도를 나타낸다. 다이아프램에서, 기체 투과성 억제를 위한 수지층(52)과 이 수지층(52)의 양면에 접착제를 이용하여 적층된 고무 등의 탄성체(51)로 구성되어 있다. 도 4 에서, 61은 어큐뮤레이터의 쉘을 나타내고, 62는 다이아프램, 63은 포펫, 64는 홀더, 65는 오일 포펫, 66은 가스 프래그, 67은 O링, 68은 가스 봉입구, 69는 오일출입구, 21은 가스실, 22는 오일실을 나타낸다. 도 5에서, 32는 다이아프램, 33은 포펫, 51은 탄성막, 52는 수지층, 54는 돌기를 나타낸다. 또한, 일본국 등록특허공보 제3035326호 공보에서는, 도 6 및 도 7에 보이는 바와 같은 상기와 다른 형태의 다이아프램도 제안하고 있다. 즉, 도 6은 종래에 사용하고 있는 다이아프램을 다른 예를 나타내는 확대 개략도이고, 도 7은 종래에 사용하고 있는 다이아프램의 다른 예를 나타내는 확대 개략도를 보인다. 도 6 및 도 7의 다이아프램에서는, 수지의 양측에, 수지막(63)을 적층시켜서 형성한 수지층(62)과 이 수지층(62)의 양측에 적층된 고무 등의 탄성층(61)으로 구성되고, 각 층의 적층은 접착제로 행해진다. 도 6 및 도 7에서, 33은 포펫, 61은 탄성막, 62는 수지층, 64는 돌기, 65는 다이아프램을 나타내고, 60은 수지, 63은 수지막을 보인다.In Japanese Patent Laid-Open No. 3053526, a technique for suppressing gas permeability of a diaphragm and improving a lifetime has been proposed, which will be described with reference to FIGS. 4 to 7. 4 is a schematic cross-sectional view showing a conventional accumulator in JP-A-3035326, and FIG. 5 is an enlarged schematic view showing a diaphragm used in the related art. The diaphragm is composed of a
도 8은 종래의 어큐뮤레이터에서, 그 본체의 내부에 취부된 가소성막의 요부를 확대하여 나타내는 부분 단면 설명도이다., 일본국 공개특허공보 특개평 9- 111064호 공보에서는, 다이아프램의 기체 투과성을 억제시키기 위하여 도 8에서 보이는 바와 같이, 가소성 막(47)이 중간층(40)과 그 양측에 적층 형성된 유연층(42, 42)을 설치하고, 더욱이 각 유연층(42)의 외측에, 접착제층(44, 44)을 두고서 적층된 고무층(46, 46)의 7층으로 이루어진 일체적인 적층 구조를 가지도록 구성하였다.Fig. 8 is an enlarged partial cross-sectional view showing a main portion of a plastic film attached to the inside of a main body of a conventional accumulator. In Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 9-111064, gas permeability of a diaphragm is shown. In order to suppress this, as shown in FIG. 8, the
한편, 어큐뮤레이터용 다이아프램의 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 일본국 등록특허공보 제2747860호 공보에서는 도 9 및 도 10에서 보이는 어큐뮤레이터용 다이아프램을 제안하고 있다. 도 9는 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 구성을 나타내는 단면도이고, 도 10은 도 9의 어큐뮤레이터용 다이아프램을 설치한 어큐뮤레이터용 다이아프램의 부분 단면도를 보인다. 고무층으로는 종래 공지된 아크릴로니트릴부탄고무(NBR) 등을 사용하였고, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체(EVOH)와 폴리아미드 수지를 압출 성형기를 사용하여, 함께 압출함에 의하여 에틸렌 비닐 알콜 공중합체(EVOH)를 중심층으로, 그 상하 양면에 폴리아미드 수지로 이루어진 탄성층을 일체형으로 형성하여 복합층으로 구성 하였다. 이 경우에 에틸렌 비닐 알콜 공중합체(EVOH)와 폴리아미드 수지로 이루어진 탄성층과의 접합계면은, 양자의 반응에 의해서 접착하는 것으로부터 접착제는 불필요하다. 다음에 이 복합층의 상하 양면에 종래 공지의 접착제를 도포하여 고무층을 프레스기로 프레스 성형하고, 가황 접착하였다. 일본국 등록특허공보 제2747860호 공보의 도 9는 이러한 방법으로 제조된 어큐뮤레이터용 다이아프램의 구조를 보인다. 이와 같이 하여 얻어진 어큐뮤레이터용 다이아프램은, 그림 10에 나타내듯이, 대략 반구형의 2개의 분할 쉘 중 에서 아래 쪽의 분할 쉘(71)의 개구부의 내주 모서리에, 그 주 모서리부를 위치 결정시키고, 그 주 모서리부를, 링형 지지체(71a)의 외주와 아래 쪽의 분할 쉘(71)의 개구부 내주 모서리로 협지 고정하는 것으로부터 아래 쪽의 분할 쉘(71)에 장착된다. 그리고, 이 아래 쪽의 분할 쉘(71)의 열림부에, 위쪽의 분할 쉘(70a)의 열림부를 대고서, 전자빔 용접 등을 하는 것에 의해 어큐뮤레이터(70)이 구성되었다. 그림에서, 73은 포펫이다.On the other hand, in order to solve the above problems of the accumulator diaphragm, Japanese Patent Laid-Open No. 2747860 proposes an accumulator diaphragm shown in FIGS. 9 and 10. FIG. 9 is a cross-sectional view showing the structure of a conventional accumulator diaphragm, and FIG. 10 is a partial cross-sectional view of the accumulator diaphragm provided with the accumulator diaphragm of FIG. As the rubber layer, conventionally known acrylonitrile butane rubber (NBR) and the like were used. As a center layer, the elastic layer made of a polyamide resin on the upper and lower surfaces of the upper and lower sides were formed integrally to constitute a composite layer. In this case, since the bonding interface between the ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) and the elastic layer made of a polyamide resin is adhered by the reaction of both, no adhesive is required. Next, the conventionally well-known adhesive agent was apply | coated to the upper and lower surfaces of this composite layer, the rubber layer was press-molded by the press, and vulcanized adhesion was carried out. 9 of Japanese Patent Laid-Open No. 2747860 shows the structure of an accumulator diaphragm manufactured by this method. The accumulator diaphragm thus obtained is positioned at the inner circumferential edge of the opening of the lower dividing
일본국 등록특허공보 제2747860호 공보에서는, 아래에 설명하는 바와 같이, 도 11 내지 도 13에서 보이는 어큐뮤레이터용 다이아프램의 제조 방법도 제안하고 있다. 도 11은 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램에 이용하는 복합층의 중심층과 탄성층과의 층구조를 나타내는 단면도를 보이고, 도 12는 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 다른 구성을 나타내는 단면도이며, 도 13은 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 또 다른 구성을 나타내는 단면도이다. 중심층 형성 재료로서 EVOH(에틸렌 함유량 32%, 쿠라레 사제 F-101)를 준비함과 함께, 탄성층 형성 재료로서 폴리아미드 수지(듀퐁 사제, 슈퍼터프 나일론 ST811HS)를 준비하고, 또한, 고무층 형성용 재료로서 NBR를 준비하였으며, 다음에, 상기 EVOH 및 폴리아미드 수지를, 소정의 두께로 압출 성형기로 부터 모두 압출시켜, 그림 11에 나타내는 3층 구조의 복합층을 제작했다. 도 11에서, 71은 EVOH로 이루어진 중심층, 72는 폴리아미드 수지로 이루어진 탄성층이다. 다음에, 상기 복합층의 각 상하 양표면에 종래 공지의 접착제를 도포하고, 게다가 프레스기를 이용해 NBR를 소정의 두께가 되도록 층상으로 프레스 성형한 후, 가황 접착했다. 이와 같이 하여, 5층 구조로 된 탄성의 얇은 판형 어큐뮤레이터용 다이이프램(77)(도 9 참조)을 얻었다.Japanese Patent Laid-Open No. 2747860 also proposes a manufacturing method of the accumulator diaphragm shown in Figs. 11 to 13 as described below. FIG. 11 is a cross-sectional view showing the layer structure of the center layer and the elastic layer of the composite layer used for the conventional accumulator diaphragm, FIG. 12 is a cross-sectional view showing another structure of the conventional accumulator diaphragm, It is sectional drawing which shows the further another structure of the conventional accumulator diaphragm. EVOH (32% ethylene content, F-101 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was prepared as the center layer forming material, and a polyamide resin (Super Tough Nylon ST811HS manufactured by DuPont) was prepared as the elastic layer forming material. NBR was prepared as a material. Next, the EVOH and the polyamide resin were all extruded from an extrusion molding machine at a predetermined thickness to prepare a composite layer having a three-layer structure shown in Fig. 11. In FIG. 11, 71 is a center layer made of EVOH, and 72 is an elastic layer made of polyamide resin. Next, a conventionally well-known adhesive agent was apply | coated to each of the upper and lower surfaces of the said composite layer, Furthermore, after press-molding NBR to a predetermined thickness using a press machine, it vulcanized and bonded. In this way, a diaphragm 77 (see Fig. 9) for elastic thin plate accumulators having a five-layer structure was obtained.
또한 상기의 방법과 같이 하여, 압출 성형기로부터 함께 압출함에 의해, 7층 구조의 복합층을 제작하였고. 다음에, 상기 복합층의 각 상하 양표면에 종래 공지의 접착제를 도포하고, 더욱이 프레스기를 이용해 NBR 고무를 소정의 두께가 되도록 층상으로 프레스 성형한 후, 가황 접착하여 도 12에서 보이는 바와 같은 9층 구조의 어큐뮤레이터용 다이아프램(77)을 얻었다. 도 12에서, 73은 고무층이고, 71´은 EVOH로 이루어진 층, 72´는 폴리아미드 수지로 이루어진 탄성층이다.In addition, a composite layer having a seven-layer structure was produced by extruding together from the extrusion machine in the same manner as described above. Next, a conventionally well-known adhesive is applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and further press-molded NBR rubber into a layer to have a predetermined thickness by using a press machine, and then vulcanized and bonded to the nine layers as shown in FIG. The
한편 상기의 방법으로, 압출 성형기로부터 함께 압출함에 의해, 11층 구조의 복합층을 제작하였고, 다음에, 상기 복합층의 각 상하 양표면에 종래 공지의 접착제를 도포하고, 더욱이 프레스기를 이용해 NBR를 소정의 두께로 층상으로 프레스 성형한 후에, 가황 접착했다. 이와 같이 하여 도 13에서 보이는 바와 같이, 13층 구조의 어큐뮤레이터용 다이아프램(77)을 얻었다. 도 13에서, 73은 고무층이다. 도 12 및 도 13에서 A는 내측 부분층을 나타낸다.Meanwhile, in the above-described method, an extruder was extruded together to produce an 11-layered composite layer. Next, a conventionally known adhesive was applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and further, NBR was applied using a press. It was vulcanized and adhered after press molding into a layer with a predetermined thickness. Thus, as shown in FIG. 13, the
상기와 같이 가스 투과성을 억제시키기 위하여 수지층을 둔 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램은 가스실의 표면과 유입실의 표면이 고무층으로 형성되고, 양 고무층을 포함하여 3개층 이상으로 구성하고 있으므로, 제조 원가가 높아서 소비가 가격이 높아지고 또한 제조가 어려운 문제가 있었다.In the conventional accumulator diaphragm having a resin layer in order to suppress gas permeability as described above, the surface of the gas chamber and the surface of the inflow chamber are formed of a rubber layer, and are composed of three or more layers including both rubber layers. The high cost has made consumption expensive and difficult to manufacture.
본 발명은, 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 문제점을 해결하기 위한 것 으로, 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램은 가스 투과성을 억제시킬 수 있으며, 제조가 용이하고, 제조 원가가 저렴하며, 더구나 제조시의 가공 능률이 높고, 어큐뮤레이터 수명이 현저히 긴 어큐뮤레이터용 다이아프램을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention is to solve the problems of the conventional accumulator diaphragm, the accumulator diaphragm of the present invention can suppress gas permeability, easy to manufacture, low production cost, Moreover, the objective is to provide the accumulator diaphragm which has high processing efficiency at the time of manufacture, and whose accumulator life is remarkably long.
본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램(85)은, 아크릴로니트릴부타디엔고무 50∼58wt%, 유기 과산화물 10∼15wt%, 세바신산계 폴리에스테르 6∼10wt%, 폴리알키렌지방산 에스테르 8∼12wt%, 산화마그네슘 3∼5wt%, 가소제 2∼5wt%, 가황제 및 가황촉진제 3∼7wt%의 조성으로 된 단일층인 고무층(81)에, 우레탄프리폴리머 30∼40wt%, 텔펜페놀수지 14∼20wt%, 메틸에틸케톤 8∼14wt%, 초산에틸 10∼15wt%, 이소프로필알콜 9∼14wt%, 가소성에폭시수지 8∼18wt%, 고무라텍스 5∼10wt%의 조성으로 된 접착제층(83)를 사용하여, 중합도 1500 이상의 염화비닐계 수지 36∼42wt%, 염소화폴리에틸렌 12∼18wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7∼11wt%, 아크릴로니트릴 8∼15wt%, 메타아클릴산 에스테르 공중합체 6∼10wt%, 폴리아미드 수지 9∼15wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7∼12wt%의 조성으로 된 단일층인 수지층(82)을 접착시키고, 수지층(82)을 질소 가스실(87) 측에 두고, 고무층(81)을 오일실(88) 측에 설치한다.The
본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램은 가스 투과성을 억제시킬 수 있으며, 제조가 용이하고, 제조 원가가 저렴하며, 더구나 제조시의 가공 능률이 높고, 어큐 뮤레이터의 수명이 현저히 길어지는 효과를 가진다.The accumulator diaphragm of the present invention can suppress gas permeability, is easy to manufacture, has a low manufacturing cost, furthermore has high processing efficiency at the time of manufacturing, and has an effect of significantly longer life of the accumulator. .
본 발명의 구체적인 내용을 도 14 및 도 15를 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다.A detailed description of the present invention will be given below with reference to FIGS. 14 and 15.
도 14는 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램(85)의 구성을 나타내는 단면도를 나타낸다. 도 14에서, 81은 고무층, 82는 수지층, 83은 접착제층, 85는 다이아프램을 나타낸다. 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램(85)은, 아크릴로니트릴부타디엔고무 50∼58wt%, 유기 과산화물 10∼15wt%, 세바신산계 폴리에스테르 6∼10wt%, 폴리알키렌지방산 에스테르 8∼12wt%, 산화마그네슘 3∼5wt%, 가소제 2∼5wt%, 가황제 및 가황촉진제 3∼7wt%의 조성으로 된 단일층인 고무층(81)에, 우레탄프리폴리머 30∼40wt%, 텔펜페놀수지 14∼20wt%, 메틸에틸케톤 8∼14wt%, 초산에틸 10∼15wt%, 이소프로필알콜 9∼14wt%, 가소성에폭시수지 8∼18wt%, 고무라텍스 5∼10wt%의 조성으로 된 접착제층(83)를 사용하여, 중합도 1500 이상의 염화비닐계 수지 36∼42wt%, 염소화폴리에틸렌 12∼18wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7∼11wt%, 아크릴로니트릴 8∼15wt%, 메타아클릴산 에스테르 공중합체 6∼10wt%, 폴리아미드 수지 9∼15wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7∼12wt%의 조성으로 된 단일층인 수지층(82)을 접착시키고, 수지층(82)을 질소 가스실(87) 측에 두고, 고무층(81)을 오일실(88) 측에 설치한다. 도 15는 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램이 설치된 어큐뮤레이터를 나타내는 개략 단면도를 보인다. 도 15에서, 81은 고무층, 82는 수지층, 83은 접착제층, 85는 다이아프램, 87은 가스실, 88은 오일실, 89는 어큐뮤레이터를 나타낸다.Fig. 14 is a sectional view showing the configuration of the
표 1의 실시예 1에서 사용된, 어큐뮤레이터용 다이아프램은, 아크릴로니트릴부타디엔고무 54wt%, 유기 과산화물 11wt%, 세바신산계 폴리에스테르 9wt%, 폴리알키렌지방산 에스테르 11wt%, 산화마그네슘 5wt%, 가소제 4wt%, 가황제 및 가황촉진제 6wt%의 조성으로 된 고무에, 우레탄프리폴리머 30t%, 텔펜페놀수지 15wt%, 메틸에틸케톤 13wt%, 초산에틸 14wt%, 이소프로필알콜 12wt%, 가소성에폭시수지 8wt%, 고무라텍스 8wt%의 조성으로 된 접착제를 사용하여, 중합도 1500 이상의 염화비닐계 수지 37wt%, 염소화폴리에틸렌 13wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 8wt%, 아크릴로니트릴 9wt%, 메타아클릴산 에스테르 공중합체 7wt%, 폴리아미드 수지 14wt%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 12wt%의 조성으로 된 수지층을 접착시키고, 수지층을 질소 가스실 측에 두고, 고무층을 오일실 측에 설치하여, 도 14 및 도 15에서 보이는 바와 같은 어큐뮤레이터를 제작하였다.The diaphragm for the accumulator used in Example 1 of Table 1 was
또한, 표 1의 실시예 2에서 사용된, 어큐뮤레이터용 다이아프램은, 아크릴로니트릴부타디엔고무 55wt%, 유기 과산화물 15wt%, 세바신산계 폴리에스테르 8wt%, 폴리알키렌지방산 에스테르 10wt%, 산화마그네슘 3wt%, 가소제 3wt%, 가황제 및 가황촉진제 6wt%의 조성으로 된 고무에, 우레탄프리폴리머 35wt%, 텔펜페놀수지 17wt%, 메틸에틸케톤 12wt%, 초산에틸 12wt%, 이소프로필알콜 9wt%, 가소성에폭시수지 10wt%, 고무라텍스 5wt%의 조성으로 된 접착제를 사용하여, 중합도 1500 이상의 염화비닐계 수지 39wt%, 염소화폴리에틸렌 12wt%, 에틸렌비닐알 콜공중합체 9wt%, 아크릴로니트릴 12wt%, 메타아클릴산 에스테르 공중합체 8wt%, 폴리아미드 수지 9wt%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 11wt%의 조성으로 된 수지층을 접착시키고, 수지층을 질소 가스실 측에 두고, 고무층을 오일실 측에 설치하여, 도 14 및 도 15에서 보이는 바와 같은 어큐뮤레이터를 제작하였다.In addition, the accumulator diaphragm used in Example 2 of Table 1 is 55 wt% of acrylonitrile butadiene rubber, 15 wt% of organic peroxide, 8 wt% of sebacic acid type polyester, 10 wt% of polyalkyrene fatty acid ester, and oxidation In a rubber composed of 3wt% magnesium, 3wt% plasticizer, 6wt% vulcanizing agent and vulcanization accelerator, 35wt% urethane prepolymer, 17wt% telphenphenol resin, 12wt% methyl ethyl ketone, 12wt% ethyl acetate, 9wt% isopropyl alcohol, Using an adhesive composed of 10 wt% of a plastic epoxy resin and 5 wt% of rubber latex, 39 wt% of a vinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1500 or more, 12 wt% of chlorinated polyethylene, 9 wt% of ethylene vinyl alcohol copolymer, 12 wt% of acrylonitrile, and meta A resin layer having a composition of 8 wt% of an acrylic acid ester copolymer, 9 wt% of a polyamide resin and 11 wt% of an ethylene vinyl alcohol copolymer was bonded together, and the resin layer was placed on the nitrogen gas chamber side. And a rubber layer were installed in the oil chamber side, and the accumulator as shown in FIG. 14 and FIG. 15 was produced.
또한, 표 1의 실시예 3에서 사용된, 어큐뮤레이터용 다이아프램은, 아크릴로니트릴부타디엔고무 58wt%, 유기 과산화물 13wt%, 세바신산계 폴리에스테르 7wt%, 폴리알키렌지방산 에스테르 9wt%, 산화마그네슘 5wt%, 가소제 3wt%, 가황제 및 가황촉진제 5wt%의 조성으로 된 고무에, 우레탄프리폴리머 39wt%, 텔펜페놀수지 14wt%, 메틸에틸케톤 8wt%, 초산에틸 11wt%, 이소프로필알콜 10wt%, 가소성에폭시수지 9wt%, 고무라텍스 9wt%의 조성으로 된 접착제를 사용하여, 중합도 1500 이상의 염화비닐계 수지 42wt%, 염소화폴리에틸렌 17wt%, 에틸렌비닐알콜공중합체 7wt%, 아크릴로니트릴 8wt%, 메타아클릴산 에스테르 공중합체 6wt%, 폴리아미드 수지 12wt%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 8wt%의 조성으로 된 수지층을 프레스로 50㎏f/cm2의 가압하여 접착시키고, 가압 후의 고무층의 두께를 1.3mm, 접합층을 고무층과 수지층의 사이에 두고, 고무층과 수지층을 가압하여 접합한 상태의 총 두께를 1.5mm로 하였으며, 수지층을 질소 가스실 측에 두고, 고무층을 오일실 측에 설치하여, 도 14 및 도 15에서 보이는 바와 같은 어큐뮤레이터를 제작하였다.In addition, the diaphragm for accumulator used in Example 3 of Table 1 is 58 weight% of acrylonitrile butadiene rubber, 13 weight% of organic peroxides, 7 weight% of sebacic acid type polyesters, 9 weight% of polyalkyrene fatty acid esters, and oxidation In a rubber composed of 5 wt% of magnesium, 3 wt% of a plasticizer, 5 wt% of a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator, 39 wt% of a urethane prepolymer, 14 wt% of telphenphenol resin, 8 wt% of methyl ethyl ketone, 11 wt% of ethyl acetate, 10 wt% of isopropyl alcohol, Using an adhesive composed of 9 wt% of a plastic epoxy resin and 9 wt% of rubber latex, 42 wt% of vinyl chloride-based resin having a degree of polymerization of 1500 or more, 17 wt% of chlorinated polyethylene, 7 wt% of ethylene vinyl alcohol copolymer, 8 wt% of acrylonitrile, and metaacryl rilsan ester copolymer 6wt%, 12wt% polyamide resin, ethylene vinyl alcohol copolymer and adhesive to the pressing of 50㎏f / cm 2 the resin composition of 8wt% with a press, and The thickness of the subsequent rubber layer was 1.3 mm, the bonding layer was sandwiched between the rubber layer and the resin layer, and the total thickness in the state where the rubber layer and the resin layer were pressurized and bonded was 1.5 mm. The resin layer was placed on the nitrogen gas chamber side, and the rubber layer was It mounted in the oil chamber side and produced the accumulator as shown in FIG. 14 and FIG.
또한, 가스실(87) 내에 봉입 가스로서 N2 가스를 5MPa의 봉입 압력으로 봉입함과 동시에 오일실(88) 내에 점도 상승 방지제 함유의 오일(Pentosin CHF11S)을 충진하였다. 그리고 상온 조건하에서 0MPa와 10MPa의 압력을 교대로 오일실(88)에 1만회 반복적으로 가하여, 내구성을 시험하였고, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 질소가스 투과성, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 오일 투과성, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 접착부 균열, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 고무층 손상, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 수지층 손상, 초기 질소가스 투과성, 유연성 등의 이상 발생의 유무를 측정 평가하였다.In addition, N 2 gas was sealed in the
표 1에서 보이는 바와 같이, 실시예 1∼실시예 3의 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램은, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 질소가스 투과성, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 오일 투과성, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 접착부 균열, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 고무층 손상, 내구성 시험(0MPa∼10MPa, 1만회)후의 수지층 손상, 초기 질소가스 투과성, 유연성의 관점에서 현저히 우수한 성능을 가진 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, the accumulator diaphragm of Examples 1 to 3 of the present invention has a nitrogen gas permeability and durability test (0 MPa to 10 MPa, 10,000 times) after the durability test (0 MPa to 10 MPa, 10,000 times). Oil permeability after), cracks at the bond after durability test (0 MPa to 10 MPa, 10,000 times), rubber layer damage after durability test (0 MPa to 10 MPa, 10,000 times), resin layer damage after durability test (0 MPa to 10 MPa, 10,000 times), initial nitrogen It can be seen that it has remarkably excellent performance in terms of gas permeability and flexibility.
도 1은 종래의 어큐뮤레이터를 나타내는 개략 단면도,1 is a schematic cross-sectional view showing a conventional accumulator,
도 2는 종래의 어큐뮤레이터에서 오일실 측에 압력이 가해지지 않은 작동 상태를 나타내는 개략 단면도,2 is a schematic cross-sectional view showing an operating state in which a pressure is not applied to the oil chamber side in a conventional accumulator;
도 3은 종래의 어큐뮤레이터에서 오일실 측에 압력이 가해진 작동 상태를 나타내는 개략 단면도,3 is a schematic cross-sectional view showing an operating state in which pressure is applied to an oil chamber side in a conventional accumulator;
도 4는 종래의 어큐뮤레이터를 나타내는 개략 단면도,4 is a schematic cross-sectional view showing a conventional accumulator;
도 5는 종래에 사용하고 있는 다이아프램을 나타내는 확대 개략도,5 is an enlarged schematic view showing a diaphragm conventionally used;
도 6은 종래에 사용하고 있는 다이아프램을 다른 예를 나타내는 확대 개략도,6 is an enlarged schematic view showing another example of a diaphragm conventionally used;
도 7은 종래에 사용하고 있는 다이아프램의 다른 예를 나타내는 확대 개략도,7 is an enlarged schematic view showing another example of a diaphragm conventionally used;
도 8은 종래의 어큐뮤레이터에서, 그 본체의 내부에 취부된 가소성막의 요부를 확대하여 나타내는 부분 단면 설명도,Fig. 8 is a partial cross-sectional explanatory view showing an enlarged portion of a plastic film attached to the inside of the main body in a conventional accumulator;
도 9는 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 구성을 나타내는 단면도,9 is a cross-sectional view showing the structure of a conventional accumulator diaphragm;
도 10은 도 9의 어큐뮤레이터용 다이아프램을 설치한 어큐뮤레이터용 다이아프램의 부분 단면도,10 is a partial cross-sectional view of the accumulator diaphragm provided with the accumulator diaphragm of FIG. 9;
도 11은 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램에 이용하는 복합층의 중심층과 탄성층과의 층구조를 나타내는 단면도,11 is a cross-sectional view showing a layer structure between a central layer and an elastic layer of a composite layer used for a conventional accumulator diaphragm;
도 12는 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 다른 구성을 나타내는 단면도,12 is a cross-sectional view showing another configuration of a conventional accumulator diaphragm;
도 13은 종래의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 다른 구성을 나타내는 단면도,13 is a cross-sectional view showing another configuration of a conventional accumulator diaphragm;
도 14는 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램의 구성을 나타내는 단면도,14 is a cross-sectional view showing the configuration of an accumulator diaphragm of the present invention;
도 15는 본 발명의 어큐뮤레이터용 다이아프램이 설치된 어큐뮤레이터를 나타내는 개략 단면도.Fig. 15 is a schematic cross-sectional view showing an accumulator provided with an accumulator diaphragm of the present invention.
[부호의 설명][Description of the code]
81 고무층81 rubber layers
82 수지층82 resin layer
83 접착제층83 adhesive layer
85 다이아프램85 diaphragms
87 가스실87 gas chamber
88 오일실88 oil seal
89 어큐뮤레이터89 Accumulator
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020090111232A KR101082308B1 (en) | 2009-11-18 | 2009-11-18 | Diaphram for accumulator |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020090111232A KR101082308B1 (en) | 2009-11-18 | 2009-11-18 | Diaphram for accumulator |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20110054548A KR20110054548A (en) | 2011-05-25 |
KR101082308B1 true KR101082308B1 (en) | 2011-11-09 |
Family
ID=44363720
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020090111232A KR101082308B1 (en) | 2009-11-18 | 2009-11-18 | Diaphram for accumulator |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101082308B1 (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005336458A (en) | 2004-04-27 | 2005-12-08 | Nok Corp | Rubber composition for accumulator plug |
-
2009
- 2009-11-18 KR KR1020090111232A patent/KR101082308B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005336458A (en) | 2004-04-27 | 2005-12-08 | Nok Corp | Rubber composition for accumulator plug |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20110054548A (en) | 2011-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2012164918A1 (en) | Multi-layer structure, inner liner for pneumatic tire, and pneumatic tire | |
JP6138429B2 (en) | Multilayer structure, inner liner for tire and pneumatic tire | |
KR101082308B1 (en) | Diaphram for accumulator | |
JP5811030B2 (en) | Tire inner liner seat and tire | |
KR101154792B1 (en) | 3-layer type diaphragm for accumulator | |
WO2012164945A1 (en) | Multi-layer structure, inner liner for pneumatic tire, and pneumatic tire | |
KR101080492B1 (en) | Accumulator with 3-layer type diaphragm | |
JP4063046B2 (en) | Fuel hose and manufacturing method thereof | |
JP5913796B2 (en) | Pneumatic tire using polymer laminate for inner liner | |
JP4906569B2 (en) | Fuel hose and manufacturing method thereof | |
CN104167514B (en) | A kind of high-barrier, acid and alkali-resistance lithium battery packaging film | |
KR20110071164A (en) | Diaphragm type accumulator | |
JP2747860B2 (en) | Accumulator and bladder for accumulator used therefor | |
JP2700593B2 (en) | Accumulator and bladder for accumulator used therefor | |
JP4937072B2 (en) | Diaphragm and accumulator using the same | |
JP2700594B2 (en) | Accumulator and bladder for accumulator used therefor | |
JP4937071B2 (en) | Diaphragm and accumulator using the same | |
JPH0582812B2 (en) | ||
JPH05254077A (en) | Gas-barrier laminate | |
EP3760427B1 (en) | Accumulator having a diaphragm or bladder with a metallized barrier film | |
JP2013010495A (en) | Multilayer structure, inner liner for pneumatic tire, and pneumatic tire | |
JP2700590B2 (en) | Accumulator and bladder for accumulator used therefor | |
JP2024507314A (en) | separation element | |
JP4650597B2 (en) | Sealing body for electrolytic capacitor and manufacturing method thereof | |
JPH1134246A (en) | Gas barrier laminate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |