KR101081079B1 - Solar cell and method of fabricating the same - Google Patents

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Abstract

실시예에 따른 태양전지는, 기판; 상기 기판 상에 형성된 후면전극층; 상기 기판 상에 형성되고, 수직방향을 기준으로 중앙영역으로 갈수록 Ⅵ족 원소의 조성이 높아지는 분포를 가지는 광 흡수층; 상기 광 흡수층 상에 형성된 버퍼층; 및 상기 버퍼층 상에 형성된 전면전극층을 포함하고, 상기 광 흡수층을 이루는 CIGS의 조성 분포를 제어하여 효율을 향상시킬 수 있다. Solar cell according to the embodiment, the substrate; A back electrode layer formed on the substrate; A light absorbing layer formed on the substrate, the light absorbing layer having a distribution in which a composition of a group VI element is increased toward a central region in a vertical direction; A buffer layer formed on the light absorbing layer; And it includes a front electrode layer formed on the buffer layer, it is possible to improve the efficiency by controlling the composition distribution of the CIGS constituting the light absorbing layer.

태양전지, CIGS층 Solar cell, CIGS layer

Description

태양전지 및 이의 제조방법{SOLAR CELL AND METHOD OF FABRICATING THE SAME}SOLAR CELL AND METHOD OF FABRICATING THE SAME

실시예는 태양전지에 관한 것이다. Embodiments relate to solar cells.

최근 에너지의 수요가 증가함에 따라서, 태양광 에너지를 전기에너지로 변환시키는 태양전지에 대한 개발이 진행되고 있다. Recently, as the demand for energy increases, development of solar cells for converting solar energy into electrical energy is in progress.

특히, 유리기판, 금속 후면 전극층, p형 CIGS계 광 흡수층, 고 저항 버퍼층, n형 창층 등을 포함하는 기판 구조의 pn 헤테로 접합 장치인 CIGS계 태양전지가 널리 사용되고 있다. In particular, a CIGS solar cell which is a pn heterojunction device having a substrate structure including a glass substrate, a metal back electrode layer, a p-type CIGS-based light absorbing layer, a high resistance buffer layer, an n-type window layer, and the like is widely used.

광 전지(PV:photovoltaic)의 제조방법은 고온에서의 진공 증착(vacuum co-evaporation) 및 셀레니제이션(selenization)을 사용하고 있다. Photovoltaic (PV) manufacturing methods use vacuum co-evaporation and selenization at high temperatures.

이러한 셀레니제이션 공정은 진공 증착 공정 후 진행되는 것이므로 Cu, In, Ga에 대한 뎁스 프로파일(depth profile)의 제어가 요구된다. Since the selenization process is performed after the vacuum deposition process, control of a depth profile for Cu, In, and Ga is required.

또한, 전지의 효율을 높이기 위해서, 후 처리 공정으로 광 전지에 대한 고온(예를 들어, 500~600℃ 이상)공정이 진행되어야 한다. 따라서, 사용되는 기판의 종류가 제약될 수 있다. In addition, in order to increase the efficiency of the battery, a high temperature (for example, 500 ~ 600 ° C or more) process for the photocell should be performed as a post-treatment process. Therefore, the kind of substrate used can be restricted.

실시예에서는 CIGS 광 흡수층의 뎁스 프로파일(depth profile)을 조절하여, 광 효율을 향상시킬 수 있는 태양전지 및 이의 제조방법을 제공한다. The embodiment provides a solar cell and a method of manufacturing the same, by adjusting a depth profile of the CIGS light absorbing layer to improve light efficiency.

실시예에 따른 태양전지는, 기판; 상기 기판 상에 형성된 후면전극층; 상기 기판 상에 형성되고, 수직방향을 기준으로 중앙영역으로 갈수록 Ⅵ족 원소의 조성이 높아지는 분포를 가지는 광 흡수층; 상기 광 흡수층 상에 형성된 버퍼층; 및 상기 버퍼층 상에 형성된 전면전극층을 포함한다. Solar cell according to the embodiment, the substrate; A back electrode layer formed on the substrate; A light absorbing layer formed on the substrate, the light absorbing layer having a distribution in which a composition of a group VI element is increased toward a central region in a vertical direction; A buffer layer formed on the light absorbing layer; And a front electrode layer formed on the buffer layer.

실시예에 따른 태양전지의 제조방법은, 기판 상에 후면전극층을 형성하는 단계; 상기 후면전극층 상에 Ⅰ족 원소층, Ⅲ족 원소층 및 Ⅵ족 원소층을 포함하는 멀티 레이어를 적어도 한층 이상 형성하는 단계; 상기 멀티 레이어에 대한 전자 빔 처리를 진행하여 수직방향을 기준으로 중앙영역으로 갈수록 상기 Ⅵ족 원소층의 조성이 높아지는 분포를 가지는 광 흡수층을 형성하는 단계; 및 상기 광 흡수층 상에 전면전극층을 형성하는 단계를 포함한다. A method of manufacturing a solar cell according to an embodiment includes forming a back electrode layer on a substrate; Forming at least one multilayer on the back electrode layer including a group I element layer, a group III element layer, and a group VI element layer; Performing an electron beam treatment on the multilayer to form a light absorbing layer having a distribution in which a composition of the group VI element layer is increased toward a central region based on a vertical direction; And forming a front electrode layer on the light absorbing layer.

실시예에 의하면, 태양전지의 Ⅰ족-Ⅲ족-Ⅵ족계 화합물을 포함하는 광 흡수층의 뎁스 프로파일(depth profile)을 조절하여 광 효율을 향상시킬 수 있다. According to the embodiment, the light efficiency of the light absorbing layer including the Group I-Group III-VI compound of the solar cell can be adjusted to improve the light efficiency.

상기 광 흡수층에서 Ⅵ족 원소의 분포가 중앙영역으로 갈수록 높아지도록 제어할 수 있다. 또한, 후면전극층에 가까워짐에 따라 Ⅲ족 원소의 조성 분포가 높아 지도록 제어하여, 광 흡수층의 밴드갭이 조절될 수 있다. The distribution of group VI elements in the light absorbing layer may be controlled to increase toward the center region. In addition, the band gap of the light absorbing layer may be adjusted by controlling the composition distribution of the group III element to be increased as the rear electrode layer approaches the rear electrode layer.

이에 따라서, 광 흡수층의 전자 속도가 향상되고, 효율 저하를 최소화시킬 수 있다. Accordingly, the electron velocity of the light absorbing layer can be improved, and the decrease in efficiency can be minimized.

광 흡수층은 저온 공정에 의하여 형성될 수 있다. The light absorbing layer may be formed by a low temperature process.

이에 따라서, 다양한 기판의 사용이 가능하고, 비용을 절감할 수 있다. Accordingly, it is possible to use a variety of substrates, it is possible to reduce the cost.

상기 광 흡수층은 하나의 챔버에서 Ⅰ족-Ⅲ족-Ⅵ족계 화합물을 포함하는 멀티 레이어를 형성한 후 전자 빔 처리를 통해 형성될 수 있다. The light absorbing layer may be formed through electron beam treatment after forming a multilayer including a group I-III-VI group compound in one chamber.

이에 따라, 광 흡수층의 그레인 사이즈가 크게 성장될 수 있고, 전도도를 높일 수 있다. Accordingly, the grain size of the light absorbing layer can be greatly grown, and the conductivity can be increased.

또한, 하나의 챔버에서 멀티 레이어가 형성되므로 셀레니제이션(selenization) 공정을 생략할 수 있다. In addition, since multiple layers are formed in one chamber, the selenization process may be omitted.

따라서, 태양전지의 제조공정을 단순화 시킬 수 있다. Therefore, the manufacturing process of the solar cell can be simplified.

또한, 멀티 레이어를 이루는 원소층 중 Ⅵ족계 원소층이 샌드위치 구조로 갖혀 있을 수 있게 되어, 셀레늄 소모량을 줄이고 공정을 단순화 시킬 수 있다. In addition, the group VI-based element layer of the multi-layered element layer may have a sandwich structure, thereby reducing selenium consumption and simplifying the process.

실시 예의 설명에 있어서, 각 기판, 층, 막 또는 전극 등이 각 기판, 층, 막, 또는 전극 등의 "상(on)"에 또는 "아래(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, "상(on)"과 "아래(under)"는 "직접(directly)" 또는 "다른 구성요소를 개재하여 (indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한 각 구성요소의 상 또는 아래에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다.In the description of the embodiments, where each substrate, layer, film, or electrode is described as being formed "on" or "under" of each substrate, layer, film, or electrode, etc. , "On" and "under" include both "directly" or "indirectly" formed through other components. In addition, the upper or lower reference of each component is described with reference to the drawings. The size of each component in the drawings may be exaggerated for description, and does not mean a size that is actually applied.

도 1 내지 6은 실시예에 따른 태양전지의 제조방법을 도시한 단면도이다. 1 to 6 are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a solar cell according to an embodiment.

도 1을 참조하여, 기판 상에 후면전극층(200)이 형성된다. Referring to FIG. 1, a back electrode layer 200 is formed on a substrate.

상기 기판(100)은 유리(glass)가 사용될 수 있으며, 세라믹 기판, 금속 기판 또는 폴리머 기판 등도 사용될 수 있다.The substrate 100 may be glass, and a ceramic substrate, a metal substrate, or a polymer substrate may also be used.

예를 들어, 유리 기판으로는 소다라임 유리(sodalime glass) 또는 고변형점 소다유리(high strained point soda glass)를 사용할 수 있다. For example, soda lime glass or high strained point soda glass may be used as the glass substrate.

금속기판으로는 스테인레스 스틸 또는 티타늄을 포함하는 기판을 사용할 수 있다. As the metal substrate, a substrate including stainless steel or titanium may be used.

폴리머 기판으로는 폴리이미드(polyimide), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET;polyethylene terephthalate), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN; polyethylene naphathalate), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리스티렌(polystyrene), 폴리프로필렌(polypropylene) 등의 투명 플라스틱(plastic) 기판을 사용할 수 있다.Polymer substrates include transparent plastics such as polyimide, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphathalate (PEN), polycarbonate, polystyrene, and polypropylene (plastic) substrates may be used.

상기 기판(100)은 절연체이고, 리지드(rigid)하거나 플렉서블(flexible) 할 수 있다. The substrate 100 may be an insulator and may be rigid or flexible.

특히, 실시예에서는 상기 기판(100) 상에 형성되는 CIGS층이 저온 증착 공정을 통해 형성될 수 있기 때문에 다양한 종류의 기판을 사용할 수 있다. In particular, since the CIGS layer formed on the substrate 100 may be formed through a low temperature deposition process, various types of substrates may be used.

상기 후면전극층(200)은 금속 등의 도전체로 형성될 수 있다. The back electrode layer 200 may be formed of a conductor such as metal.

상기 후면전극층(200)이 금속으로 형성되어 직렬저항 특성이 향상되고, 전기 전도도를 높일 수 있다. The back electrode layer 200 may be formed of a metal to improve series resistance and to increase electrical conductivity.

예를 들어, 상기 후면전극층(200)은 몰리브덴(Mo)를 타겟으로 사용하여 스퍼터링(stuttering) 공정에 의해 형성될 수 있다. For example, the back electrode layer 200 may be formed by a sputtering process using molybdenum (Mo) as a target.

이는 몰리브덴(Mo)이 가진 높은 전도도, 광 흡수층과의 오믹(ohmic) 접합 때문이다. This is due to the high conductivity of molybdenum (Mo) and ohmic bonding with the light absorbing layer.

상기 후면전극층(200)인 몰리브덴 박막은 전극으로서의 비저항이 낮아야 하고, 열팽창 계수의 차이로 인하여 박리현상이 일어나지 않도록 상기 기판(100)에의 점착성이 뛰어나야 한다. The molybdenum thin film as the back electrode layer 200 should have a low specific resistance as an electrode, and have excellent adhesion to the substrate 100 so that peeling does not occur due to a difference in thermal expansion coefficient.

한편, 상기 후면전극층(200)을 형성하는 물질은 이에 한정되지 않고, ITO(Indium tin oxide), 나트륨(Na) 이온이 도핑된 몰리브덴(Mo)으로 형성될 수 있다. The material forming the back electrode layer 200 is not limited thereto, and may be formed of molybdenum (Mo) doped with indium tin oxide (ITO) or sodium (Na) ions.

도면에 도시되지는 않았지만, 상기 후면전극층(200)은 적어도 하나 이상의 층으로 형성될 수 있다. 또한, 상기 후면전극층(200)이 복수개의 층으로 형성될 때, 상기 후면전극층을 이루는 층들은 서로 다른 물질로 형성될 수 있다. Although not shown in the drawing, the back electrode layer 200 may be formed of at least one layer. In addition, when the back electrode layer 200 is formed of a plurality of layers, the layers constituting the back electrode layer may be formed of different materials.

도 2를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에 CIGS계 광 흡수층(300)이 형성된다. Referring to FIG. 2, a CIGS-based light absorbing layer 300 is formed on the back electrode layer 200.

상기 광 흡수층(300)은 Ⅰb-Ⅲb-Ⅵb계 화합물을 포함한다. The light absorbing layer 300 includes an Ib-IIIb-VIb-based compound.

더 자세하게, 상기 광 흡수층(300)은 구리-인듐-갈륨-셀레나이드계Cu(In1-xGax)Se2화합물 또는 구리-인듐-셀레나이드계(CuInSe2) 화합물을 포함한다. 여기서, x는 0 보다 크고 1 보다 작을 수 있다. In more detail, the light absorbing layer 300 includes a copper-indium-gallium-selenide-based Cu (In 1-x Ga x ) Se 2 compound or a copper-indium-selenide-based (CuInSe 2 ) compound. Here, x may be greater than 0 and less than 1.

즉, 상기 광 흡수층(300)은 구리-인듐-갈륨-셀레나이드계 결정 구조 또는 구리-인듐-셀레나이드계 결정구조를 가질 수 있다. That is, the light absorbing layer 300 may have a copper-indium-gallium-selenide-based crystal structure or a copper-indium-selenide-based crystal structure.

상기 광 흡수층(300)의 각 구성 성분의 조성은 위치에 따라서 달라질 수 있다. 상기 Ⅰ족-Ⅲ족-Ⅵ족계 화합물은 상기 광 흡수층(300)의 깊이에 따라 조성이 달라질 수 있다. The composition of each component of the light absorbing layer 300 may vary depending on the location. The composition of the Group I-Group III-VI compound may vary depending on the depth of the light absorbing layer 300.

즉, 상기 광 흡수층(300) 내에서 원하는 단위원소막, 예를 들어, Ga막, Cu막, Se막, In막 또는 두개 이상의 원소가 결합된 화합물 막을 인위적으로 배치할 수 있다. That is, a desired unit element film, for example, a Ga film, a Cu film, a Se film, an In film, or a compound film in which two or more elements are combined in the light absorbing layer 300 may be artificially disposed.

이에, 상기 광 흡수층(300)의 뎁스 프로파일(depth profile)이 최적화되어 광 효율을 향상시킬 수 있다. Thus, a depth profile of the light absorbing layer 300 may be optimized to improve light efficiency.

도 3a, 3b 및 도 4는 상기 광 흡수층(300)의 깊이에 따른 조성 분포를 나타내는 그래프이다.3A, 3B, and 4 are graphs showing composition distributions according to depths of the light absorbing layer 300.

도 3a에 도시된 바와 같이, Ⅵ족 원소인 셀레늄은 상기 광 흡수층(300)의 중앙영역으로 갈 수록 조성이 높아지도록 형성할 수 있다. As shown in FIG. 3A, selenium, which is a group VI element, may be formed such that its composition becomes higher toward the central region of the light absorbing layer 300.

또는 도 3b에 도시된 바와 같이, Ⅵ족 원소인 셀레늄이 상기 광 흡수층(300) 내부에서 단차를 가지는 조성을 가지도록 형성할 수 있다. Alternatively, as illustrated in FIG. 3B, selenium, which is a group VI element, may be formed to have a composition having a step inside the light absorbing layer 300.

도 4에 도시된 바와 같이, 상기 후면전극층(200)에 근접할 수록 상기 광 흡수층(300)의 갈륨(Ga)의 조성비가 커질 수 있다. As shown in FIG. 4, the closer to the back electrode layer 200, the greater the composition ratio of gallium (Ga) of the light absorbing layer 300.

이에 따라, 상기 광 흡수층(300)의 밴드갭 에너지가 커지게 되고, 전자의 이 동도가 향상될 수 있다. Accordingly, the band gap energy of the light absorbing layer 300 is increased, and the mobility of electrons can be improved.

또한, CIGS층 표면영역에 근접할 수록 상기 광 흡수층(300)의 구리(Cu)의 조성비가 낮아질 수 있다. 이에 따라, 상기 광 흡수층(300)의 p형 불순물이 저농도가 되어 정션(junction)특성을 향상시킬 수 있다. In addition, the closer to the CIGS layer surface area, the lower the composition ratio of copper (Cu) of the light absorbing layer 300. As a result, the p-type impurity of the light absorbing layer 300 may be low in concentration, thereby improving junction properties.

상기 광 흡수층(300)은 하나의 챔버 내에서 다양한 조합의 타겟(target)을 이용한 스퍼터링(stuttering) 공정을 진행하고, 각각의 단위원소로 이루어진 멀티레이어(Multi layer)를 형성한다. The light absorbing layer 300 performs a sputtering process using various combinations of targets in one chamber, and forms a multilayer composed of each unit element.

그리고, 상기 멀티 레이어에 대한 전자 빔(electron beam assisted sputtering) 처리를 통하여 CIGS계(Cu(InGa)Se2) 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다.The CIGS (Cu (InGa) Se 2 ) light absorbing layer 300 may be formed through the electron beam assisted sputtering process for the multilayer.

특히, 상기 스퍼터링 공정은 100~200℃의 저온 공정에 의해서 형성될 수 있으므로, 온도에 의하여 제약을 받지 않는 다양한 기판의 사용이 가능하다. In particular, the sputtering process may be formed by a low temperature process of 100 ~ 200 ℃, it is possible to use a variety of substrates that are not limited by the temperature.

또한, 상기 멀티 레이어에 대한 전자 빔(electron beam) 처리를 통해 상기 광 흡수층(300)을 이루는 결정립의 그레인(grain) 크기를 크게 성장시킬 수 있고, 전도성을 향상시킬 수 있다. In addition, the size of the grains of the grains constituting the light absorbing layer 300 may be greatly increased through the electron beam treatment of the multilayer, and the conductivity may be improved.

상기와 같이 광 흡수층(300)의 뎁스 프로파일을 조절하기 위한 방법을 도 5a 내지 도 5f 참조하여 설명하도록 한다. A method for adjusting the depth profile of the light absorbing layer 300 as described above will be described with reference to FIGS. 5A to 5F.

상기 광 흡수층(300)은 100~200℃의 저온에서 진행되는 스퍼터링(stuttering) 또는 동시증착법(co-evaporation)을 통해 형성될 수 있다.The light absorbing layer 300 may be formed through sputtering or co-evaporation proceeding at a low temperature of 100 to 200 ° C.

도 5a를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에 단위원소막 또는 2원계, 3원계 화합물 막을 레이어(layer) 대 레이어(layer)로 인위적으로 조절하여 적층한다. Referring to FIG. 5A, a unit element film, or a binary or ternary compound film is artificially controlled and stacked on a layer-by-layer layer on the rear electrode layer 200.

예를 들어, 100~200℃의 온도의 챔버(미도시)에서 상기 후면전극층(200) 상에 제1 CuGa층(311), 제1 In층(312), Se층(313), 제2 CuGa층(314) 및 제2 In층(315)을 포함하는 멀티 레이어(310)가 적층된다. For example, a first CuGa layer 311, a first In layer 312, a Se layer 313, and a second CuGa on the back electrode layer 200 in a chamber (not shown) at a temperature of 100 to 200 ° C. A multilayer 310 comprising a layer 314 and a second In layer 315 is stacked.

상기 제1 CuGa층(311)은 0.7㎛, 제1 In층(312)은 0.3㎛, Se층(313)은 0.1~0.5㎛, 제2 CuGa층(314)은 0.7㎛, 제2 In층(315)은 0.3㎛의 두께로 형성될 수 있다. 여기서, 각층의 오차범위는 약 ±0.3㎛일 수 있다. The first CuGa layer 311 is 0.7 μm, the first In layer 312 is 0.3 μm, the Se layer 313 is 0.1-0.5 μm, the second CuGa layer 314 is 0.7 μm, and the second In layer ( 315) may be formed to a thickness of 0.3㎛. Here, the error range of each layer may be about ± 0.3㎛.

한편, 상기 제1 CuGa층(311)에서 Cu와 Ga의 조성비는 6:4일 수 있다. 또한, 상기 제2 CuGa층(314)에서 Cu와 Ga의 조성비는 7:3일 수 있다.Meanwhile, the composition ratio of Cu and Ga in the first CuGa layer 311 may be 6: 4. In addition, the composition ratio of Cu and Ga in the second CuGa layer 314 may be 7: 3.

이와 같이, 상기 화합물 층의 경우 각각의 조성비를 인위적으로 조절함으로써, CIGS 광 흡수층(300)에서의 뎁스 프로파일을 제어할 수 있다. As such, in the case of the compound layer, the depth profile in the CIGS light absorbing layer 300 may be controlled by artificially adjusting the respective composition ratio.

구체적으로, 하나의 스퍼터링 챔버에서 CuGa 타겟, In 타겟, Se 타겟을 이용한 스퍼터링 공정을 진행하여 상기 후면전극층(200) 상에 순차적으로 제1 CuGa층(311), 제1 In층(312), Se층(313), 제2 CuGa층(314) 및 제2 In층(315)이 형성될 수 있다. In detail, a sputtering process using a CuGa target, an In target, and a Se target is performed in one sputtering chamber, and thus, the first CuGa layer 311, the first In layer 312, and the Se are sequentially formed on the back electrode layer 200. The layer 313, the second CuGa layer 314, and the second In layer 315 may be formed.

즉, 한 챔버에 의하여 상기 CIGS층을 이루는 단위막들을 멀티 레이어(310)로 형성할 수 있다. 특히, 상기 Se층(313)은 상기 제1 In층(312) 및 제2 CuGa층층(314) 사이에 개재된 샌드위치 구조로 형성될 수 있다. That is, the unit layers constituting the CIGS layer may be formed as a multi-layer 310 by one chamber. In particular, the Se layer 313 may have a sandwich structure interposed between the first In layer 312 and the second CuGa layer layer 314.

이에 따라, 추가적인 셀레니제이션 공정이 생략되어 공정을 단순화시킬 수 있다. Accordingly, the additional selenization process can be omitted to simplify the process.

즉, 일반적으로 광 흡수층을 형성할 때 CIG 형성 후 셀레니제이션 공정은 별 도의 챔버로 이동 후 진행되므로 셀레늄(Se)의 소모량이 증가될 수 있는 프로세스를 가지고 있었다. That is, in general, when forming the light absorbing layer, the selenization process after the CIG formation is carried out after moving to a separate chamber, so the selenium (Se) consumption was increased.

실시예에서는 한번의 스퍼터링 공정에 의하여 상기 제1 CuGa층(311), 제1 In층(312), Se층(313), 제2 CuGa층(314) 및 제2 In층(315)이 형성될 수 있으므로 공정을 단순화시킬 수 있다. In an embodiment, the first CuGa layer 311, the first In layer 312, the Se layer 313, the second CuGa layer 314, and the second In layer 315 are formed by one sputtering process. This can simplify the process.

또한, 상기 Se층(313)이 다른 층들 사이에 개재된 샌드위치 구조로 형성되어, 셀레늄 소모량을 줄이면서 공정을 단순화시킬 수 있다. In addition, the Se layer 313 has a sandwich structure interposed between other layers, thereby simplifying the process while reducing selenium consumption.

이에 따라, 각각의 상기 단위막의 뎁스 프로파일을 인위적으로 조절하여 조성비를 제어할 수 있다. Accordingly, the composition ratio may be controlled by artificially adjusting the depth profile of each unit film.

다음, 상기 후면전극층(200) 상에 상기 제1 CuGa층(311), 제1 In층(312), Se층(313), 제2 CuGa층(314) 및 제2 In층(315)을 형성한 후 전자 빔 처리(electron beam) 공정을 진행하고, 상기 광 흡수층(300)을 형성한다. Next, the first CuGa layer 311, the first In layer 312, the Se layer 313, the second CuGa layer 314, and the second In layer 315 are formed on the back electrode layer 200. After that, an electron beam process is performed, and the light absorbing layer 300 is formed.

상기 전자 빔(e-) 처리 공정은 상기 멀티 레이어(310) 상으로 전자 빔을 조사함으로써 CIGS 상을 형성하고, 결정립을 성장시킬 수 있다.The electron beam (e-) treatment process may form a CIGS image and grow crystal grains by irradiating an electron beam onto the multilayer layer 310.

예를 들어, 상기 전자 빔(e-) 처리 공정은 2~5keV의 에너지를 인가하고, 1~30분 동안 진행될 수 있다. For example, the electron beam (e-) treatment process may apply energy of 2 to 5 keV, and may proceed for 1 to 30 minutes.

상기 전자 빔(e-) 처리 공정을 통해 상기 광 흡수층(300)의 그레인 사이즈는 1~5㎛ 까지 성장될 수 있다. 또한, 상기 광 흡수층(300)의 캐리어 농도는 1.0×1014~1.0×1016 atoms/㎤ 을 가질 수 있다. The grain size of the light absorbing layer 300 may be grown to 1 to 5 μm through the electron beam (e−) treatment process. In addition, the carrier concentration of the light absorbing layer 300 may have a 1.0 × 10 14 ~ 1.0 × 10 16 atoms / cm 3.

이에 따라, 상기 광 흡수층(300)의 전도도가 향상될 수 있다. Accordingly, the conductivity of the light absorbing layer 300 may be improved.

한편, 상기 제1 CuGa층(311), 제1 In층(312), Se층(313), 제2 CuGa층(314) 및 제2 In층(315)은 동시증착법(co-evaporation)을 통해 형성될 수도 있다. Meanwhile, the first CuGa layer 311, the first In layer 312, the Se layer 313, the second CuGa layer 314, and the second In layer 315 are co-evaporated. It may be formed.

예를 들어, CuGa 소스, In 소스, Se 소스를 사용하고 저온에서 동시증착법을 진행하여 상기 후면전극층 상에 제1 CuGa층(311), 제1 In층(312), Se층(313), 제2 CuGa층(314) 및 제2 In층(315)을 형성한다. For example, a CuGa source, an In source, and a Se source are used and co-deposition is performed at a low temperature, thereby forming a first CuGa layer 311, a first In layer 312, a Se layer 313, and a first CuGa layer on the back electrode layer. 2 CuGa layer 314 and the second In layer 315 are formed.

이후, 전자 빔 처리 공정을 진행함으로써, 도 2에 도시된 바와 같은 CIGS 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다. Thereafter, the electron beam treatment process may be performed to form the CIGS light absorbing layer 300 as illustrated in FIG. 2.

도 5b, 5c, 5d, 5e 및 5f는 상기 광 흡수층(300)을 이루는 각 단위막의 다양한 구조를 예시하는 단면도이다. 한편, 이러한 단위막의 구조는 본 실시예에 한정되지 않고 다양한 형태로 적층될 수 있다. 또한, 상기 도 5b, 5c, 5d, 5e 및 5f에서 각 층을 형성하는 방법 및 광 흡수층 형성 공정은 도 4a와 동일하므로 상세한 설명은 생략하도록 한다. 5B, 5C, 5D, 5E, and 5F are cross-sectional views illustrating various structures of each unit film forming the light absorbing layer 300. On the other hand, the structure of the unit film is not limited to this embodiment may be laminated in various forms. 5B, 5C, 5D, 5E, and 5F, the method of forming each layer and the light absorbing layer forming process are the same as those of FIG. 4A, and thus detailed descriptions thereof will be omitted.

도 5b를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에, CuGa층(321), 제1 In층(322), Se층(323) 및 제2 In층(324)을 포함하는 멀티 레이어(320)이 적층된다. Referring to FIG. 5B, a multilayer 320 including a CuGa layer 321, a first In layer 322, a Se layer 323, and a second In layer 324 on the back electrode layer 200. This is laminated.

즉, CuGa 타겟, In 타겟 및 Se 타겟을 이용한 스퍼터링 공정을 진행하여 상기 후면전극층(200) 상에 순차적으로 상기 CuGa층(321), 제1 In층(322), Se층(323) 및 제2 In층(324)이 형성될 수 있다. That is, a sputtering process using a CuGa target, an In target, and a Se target is performed to sequentially the CuGa layer 321, the first In layer 322, the Se layer 323, and the second on the back electrode layer 200. In layer 324 may be formed.

이후, 상기 멀티레이어(320)에 대한 전자빔(e-beam) 처리 공정을 진행하여 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다. Thereafter, an electron beam (E-beam) treatment process may be performed on the multilayer 320 to form the light absorbing layer 300.

도 5c를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에 Ga층(331), In층(332), Se 층(333), Cu층(334)를 포함하는 멀티 레이어(330)가 적층된다. 그리고, 전자 빔 처리 공정에 의하여 CIGS계 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다. Referring to FIG. 5C, a multilayer 330 including a Ga layer 331, an In layer 332, an Se layer 333, and a Cu layer 334 is stacked on the back electrode layer 200. In addition, the CIGS-based light absorbing layer 300 may be formed by an electron beam treatment process.

도 5d를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에 제1 Ga층(341), 제1 In층(342), 제1 Se층(343), 제1 Cu층(344), 제2 Ga층(345), 제2 In층(346), 제2 Se층(347), 제2 Cu층(348)을 포함하는 멀티 레이어(340)이 적층된다. 그리고 전자 빔 처리 공정에 의하여 CIGS 계 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다. Referring to FIG. 5D, a first Ga layer 341, a first In layer 342, a first Se layer 343, a first Cu layer 344, and a second Ga layer are formed on the back electrode layer 200. A multilayer 340 including 345, a second In layer 346, a second Se layer 347, and a second Cu layer 348 is stacked. The CIGS light absorbing layer 300 may be formed by an electron beam treatment process.

도 5e를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에 CuInGa층(351), CuInGaSe층(352), CuInGa층(353)을 포함하는 멀티 레이어(350)가 적층된다. 즉, 상기 멀티 레이어(350)의 각 단위막은 3원계 이상의 화합물로 형성될 수도 있다. Referring to FIG. 5E, a multilayer 350 including a CuInGa layer 351, a CuInGaSe layer 352, and a CuInGa layer 353 is stacked on the back electrode layer 200. That is, each unit film of the multi-layer 350 may be formed of a ternary or more compound.

이후, 전자 빔 처리 공정에 의하여 CIGS계 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다. Thereafter, the CIGS-based light absorbing layer 300 may be formed by an electron beam treatment process.

도 5f를 참조하여, 상기 후면전극층(200) 상에 CuGa층(361), InSe층(362), CuGaSe층(343)을 포함하는 멀티 레이어(360)이 적층된다. 그리고 전자 빔 처리 공정에 의하여 CIGS 계 광 흡수층(340)을 형성할 수 있다.Referring to FIG. 5F, a multilayer 360 including a CuGa layer 361, an InSe layer 362, and a CuGaSe layer 343 is stacked on the back electrode layer 200. The CIGS light absorbing layer 340 may be formed by an electron beam treatment process.

상기와 같이, 스퍼터링 또는 동시증착법을 통해 상기 후면전극층(200) 상에 다양한 종류의 멀티 레이어(310,320,330,340,350,360)을 한번의 공정을 통해 형성하고, 전자 빔 처리 공정을 통해 CIGS계 광 흡수층(300)을 형성할 수 있다. As described above, various kinds of multi-layers 310, 320, 330, 340, 350 and 360 are formed on the back electrode layer 200 through sputtering or co-deposition through a single process, and the CIGS light absorbing layer 300 is formed through an electron beam treatment process. can do.

도 6을 참조하여, 상기 광 흡수층(300) 상에 버퍼층(400) 및 고저항 버퍼층(500)이 형성된다. Referring to FIG. 6, a buffer layer 400 and a high resistance buffer layer 500 are formed on the light absorbing layer 300.

상기 버퍼층(400)은 상기 광 흡수층(300) 상에 적어도 하나 이상의 층으로 형성될 수 있고, 황화 카드뮴(CdS)이 적층되어 형성될 수 있다. The buffer layer 400 may be formed of at least one or more layers on the light absorbing layer 300, and may be formed by stacking cadmium sulfide (CdS).

이때, 상기 버퍼층(400)은 n형 반도체 층이고, 상기 광 흡수층(300)은 p형 반도체 층이다. 따라서, 상기 광 흡수층(300) 및 버퍼층(400)은 pn접합을 형성할 수 있다. In this case, the buffer layer 400 is an n-type semiconductor layer, the light absorbing layer 300 is a p-type semiconductor layer. Therefore, the light absorbing layer 300 and the buffer layer 400 may form a pn junction.

상기 버퍼층(400)은 산화 아연(ZnO)을 타겟으로 한 스퍼터링 공정을 진행하여, 상기 황화 카드뮴(CdS) 상에 산화 아연층이 더 형성될 수도 있다. The buffer layer 400 may be sputtered with zinc oxide (ZnO) as a target, and a zinc oxide layer may be further formed on the cadmium sulfide (CdS).

상기 고저항 버퍼층(500)은 상기 버퍼층(400) 상에 투명 전극층으로 형성될 수 있다. The high resistance buffer layer 500 may be formed as a transparent electrode layer on the buffer layer 400.

예를 들어, 상기 고저항 버퍼층(500)은 ITO, ZnO, i-ZnO 중 어느 하나로 형성될 수 있다. For example, the high resistance buffer layer 500 may be formed of any one of ITO, ZnO, and i-ZnO.

상기 버퍼층(400) 및 고저항 버퍼층(500)은 상기 광 흡수층(300)과 이후 형성될 전면전극 사이에 배치된다. The buffer layer 400 and the high resistance buffer layer 500 are disposed between the light absorbing layer 300 and the front electrode to be formed later.

즉, 상기 광 흡수층(300)과 전면전극은 격자상수와 에너지 밴드 갭의 차이가 크기 때문에, 밴드갭이 두 물질의 중간에 위치하는 상기 버퍼층(400) 및 고저항 버퍼층(500)을 삽입하여 양호한 접합을 형성할 수 있다. That is, since the difference between the lattice constant and the energy band gap between the light absorbing layer 300 and the front electrode is large, the buffer layer 400 and the high resistance buffer layer 500 having a band gap in between the two materials are inserted into a good one. A junction can be formed.

실시에에서 두개의 버퍼층(400)을 상기 광 흡수층(300) 상에 형성하였지만, 이에 한정되지않고, 버퍼층은 한개의 층으로만 형성될 수도 있다. Although two buffer layers 400 are formed on the light absorbing layer 300 in the embodiment, the present invention is not limited thereto, and the buffer layer may be formed of only one layer.

도 7을 참조하여, 상기 고저항 버퍼층(500) 상에 투명한 도전물질을 적층하여 전면전극층(600)을 형성한다. Referring to FIG. 7, a transparent conductive material is stacked on the high resistance buffer layer 500 to form a front electrode layer 600.

상기 전면전극층(600)은 알루미늄(Al), 알루미나(Al2O3), 마그네슘(Mg), 갈 륨(Ga) 등의 불순물을 포함하는 아연계 산화물 또는 ITO(Indium Tin Oxide)로 형성될 수 있다. The front electrode layer 600 may be formed of zinc oxide or indium tin oxide (ITO) including impurities such as aluminum (Al), alumina (Al 2 O 3), magnesium (Mg), and gallium (Ga).

예를 들어, 상기 전면전극층(600)은 상기 광 흡수층(300)과 pn 접합을 형성하는 윈도우(window)층으로서, 태양전지 전면의 투명전극 기능을 하기 때문에 광 투과율이 높고 전기 전도성이 높은 산화 아연(ZnO)으로 형성된다. For example, the front electrode layer 600 is a window layer forming a pn junction with the light absorbing layer 300. Since the front electrode layer functions as a transparent electrode on the front of a solar cell, zinc oxide having high light transmittance and high electrical conductivity is provided. It is formed of (ZnO).

이상에서 실시예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.Although described above with reference to the embodiment is only an example and is not intended to limit the invention, those of ordinary skill in the art to which the present invention does not exemplify the above within the scope not departing from the essential characteristics of this embodiment It will be appreciated that many variations and applications are possible. For example, each component specifically shown in the embodiment can be modified. And differences relating to such modifications and applications will have to be construed as being included in the scope of the invention defined in the appended claims.

도 1 내지 도 7은 실시예에 따른 태양전지의 제조공정을 나타내는 도면이다. 1 to 7 are views illustrating a manufacturing process of a solar cell according to an embodiment.

Claims (8)

기판;Board; 상기 기판 상에 형성된 후면전극층;A back electrode layer formed on the substrate; 상기 기판 상에 형성되고, 상기 후면전극층에서 수직방향을 기준으로 상부를 향해 셀레늄의 농도가 증가한 후 감소하는 구간을 갖도록 형성되는 광 흡수층;A light absorbing layer formed on the substrate, the light absorbing layer formed to have a section in which the concentration of selenium increases and then decreases toward the upper side in the vertical direction in the rear electrode layer; 상기 광 흡수층 상에 형성된 버퍼층; 및A buffer layer formed on the light absorbing layer; And 상기 버퍼층 상에 형성된 전면전극층을 포함하는 태양전지. Solar cell comprising a front electrode layer formed on the buffer layer. 삭제delete 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 광 흡수층은 구리(Cu)-인듐(In)-갈륨(Ga)-셀레나이드계(Se) 화합물을 포함하는 태양전지. The light absorbing layer is a solar cell comprising a copper (Cu)-indium (In)-gallium (Ga)-selenide (Se) compound. 삭제delete 기판 상에 후면전극층을 형성하는 단계;Forming a back electrode layer on the substrate; 상기 후면전극층 상에 구리, 인듐, 갈륨 및 셀레늄 중 적어도 하나를 포함하는 멀티 레이어를 적어도 한층 이상 형성하는 단계;Forming at least one or more multilayers including at least one of copper, indium, gallium, and selenium on the back electrode layer; 상기 멀티 레이어에 대한 전자 빔 처리를 진행하여 수직방향을 기준으로 중앙영역으로 갈수록 상기 셀레늄의 조성이 높아지는 분포를 가지는 광 흡수층을 형성하는 단계; 및 Performing an electron beam treatment on the multilayer to form a light absorbing layer having a distribution in which the composition of the selenium increases toward the center region in the vertical direction; And 상기 광 흡수층 상에 전면전극층을 형성하는 단계를 포함하고,Forming a front electrode layer on the light absorbing layer; 상기 멀티 레이어는 상기 셀레늄을 포함하는 층이 상기 구리, 인듐 및 갈륨 중 적어도 하나를 포함하는 층 사이에 개재되도록 형성되는 태양전지의 제조방법.The multi-layer is a method of manufacturing a solar cell is formed so that the layer containing the selenium is interposed between the layer containing at least one of the copper, indium and gallium. 삭제delete 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 멀티 레이어를 형성하는 단계는,Forming the multi layer, 상기 후면전극층 상에 구리, 인듐 및 갈륨 중 적어도 어느 하나를 포함하는 제1 원소층을 형성하는 단계;Forming a first element layer including at least one of copper, indium, and gallium on the back electrode layer; 상기 제1 원소층 상에 셀레늄를 포함하는 제2 원소층을 형성하는 단계; 및Forming a second element layer including selenium on the first element layer; And 상기 제2 원소층 상에 구리, 인듐 및 갈륨 중 적어도 어느 하나를 포함하는 제3 원소층을 형성하는 단계를 포함하고, Forming a third element layer comprising at least one of copper, indium, and gallium on the second element layer, 상기 멀티 레이어는 Ga막, Cu막, Se막, In막 또는 두개 이상의 원소, 세개 이상의 원소가 결합된 화합물 막으로 형성되는 태양전지의 제조방법.The multilayer is formed of a Ga film, a Cu film, a Se film, an In film or two or more elements, a compound film in which three or more elements are combined. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 전자 빔 처리에 의하여 상기 광 흡수층의 그레인(grain)은 1~5㎛로 성장하는 태양전지의 제조방법. The grain (grain) of the light absorbing layer by the electron beam treatment grows to 1 ~ 5㎛.
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