KR101069995B1 - High Strength Steel Sheet for Line-pipe and Manufacturing Method Thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 중량%로, C:0.04~0.10%, Si: 0.05~0.50%, Mn:1.4~2.0%, Al:0.01~0.05%, P:0.02% 이하, S:0.005% 이하, Ti:0.005~0.02%, N:0.002~0.01%, Nb:0.02~0.07%, V:0.08% 이하, Ni: 0.3% 이하, Ca:0.0005~0.004%를 포함하고, Cr: 0.1~0.3% 및 Mo:0.1~0.3% 중 1종 이상을 포함하며, 잔부 Fe 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도 라인파이프용 강판을 제공한다. In the present invention, by weight%, C: 0.04 to 0.10%, Si: 0.05 to 0.50%, Mn: 1.4 to 2.0%, Al: 0.01 to 0.05%, P: 0.02% or less, S: 0.005% or less, Ti: 0.005 to 0.02%, N: 0.002 to 0.01%, Nb: 0.02 to 0.07%, V: 0.08% or less, Ni: 0.3% or less, Ca: 0.0005 to 0.004%, Cr: 0.1 to 0.3%, and Mo: Provides a steel sheet for high-strength line pipe containing at least one of 0.1 ~ 0.3%, the balance Fe and other inevitable impurities.

상기 강판은 등축 페라이트 및 침상 페라이트의 혼합 조직을 주상으로 하며, MA(Martensite/Austenite) 조직을 1.5~7% 포함하여 높은 항복 강도 및 인장강도를 보유하면서도 파이프 제조 후에 코팅 열처리를 하더라도 우수한 균일 연신율에 의한 연속항복 현상을 나타낼 수 있어 지진 및 동토의 해빙에 의한 토양 이동에도 충분히 견딜 수 있는 고강도 라인파이프용 강판의 제공이 가능하다.The steel sheet is mainly composed of a mixed structure of equiaxed ferrite and acicular ferrite, and has a high yield strength and tensile strength, including 1.5-7% of MA (Martensite / Austenite) structure, even when the coating heat treatment is performed after the pipe is manufactured to have excellent uniform elongation. It is possible to provide a high-strength line pipe steel sheet that can exhibit a continuous yield phenomenon due to the earthquake and the soil movement due to earthquake and frozen sea ice.

라인파이프용 강판, 등축 페라이트, 침상 페라이트, 코팅 열처리, MA Steel plate for line pipe, equiaxed ferrite, needle ferrite, coating heat treatment, MA

Description

고강도 라인파이프용 강판 및 그 제조방법{High Strength Steel Sheet for Line-pipe and Manufacturing Method Thereof}High Strength Steel Sheet for Line-pipe and Manufacturing Method Thereof}

본 발명은 파이프라인 건설 등에 사용되는 고강도 라인파이프용 강판의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 Cr 및 Mo를 단독 또는 복합 첨가하고, 열간압연 공정 및 압연 후 냉각 공정을 최적화하여 내식 코팅을 위한 열처리 후에도 소성 변형능과 저온 인성이 향상된 항복 강도 80ksi급 라인파이프용 강판을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for manufacturing a high strength line pipe steel sheet used in pipeline construction, and more particularly, by adding Cr and Mo alone or in combination, to optimize the hot rolling process and the cooling after rolling to optimize corrosion resistance coating. The present invention relates to a method for producing a steel sheet for yield strength 80 ksi line pipe having improved plastic deformation and low temperature toughness even after heat treatment.

최근 기후 조건이 열악한 시베리아, 알래스카 등지와 같은 한랭지의 유전 개발이 점차 활발해짐에 따라, 라인파이프용 강판의 저온 인성 요구 조건이 강화되는 추세에 있다. 특히 파이프 구조물의 충분한 안정성을 확보하기 위하여, 기존에는 0℃ 또는 -10℃ 수준에서의 보증을 요구하였으나, 최근에는 파이프로 제조된 상태에서 -20℃ 보증이 가능한 수준의 강판이 요구되고 있다. Recently, as the development of cold regions such as Siberia and Alaska, which are poor in climatic conditions, is becoming more active, the low-temperature toughness requirements for line pipe steel sheets are intensifying. In particular, in order to secure a sufficient stability of the pipe structure, in the past required a guarantee at 0 ℃ or -10 ℃ level, in recent years, a steel sheet of the level capable of guarantee -20 ℃ in the state made of pipes is required.

일반적으로 라인파이프용 강판이 저온에서 안전하게 사용되기 위해서는 취성 파괴 정지 특성을 나타내는 DWTT특성이 우수하여야 한다. 종래 환경에서는 파이프 상태에서 DWTT 연성 파면율이 -10℃에서85% 이상이면 사용이 가능했으나, 극한 한랭지 환경에서는 파이프 상태에서 DWTT 연성 파면율이 -20℃에서 85% 이상인 강판이 요구되고 있다. In general, in order for the line pipe steel sheet to be used safely at low temperatures, the DWTT characteristics exhibiting brittle fracture stopping characteristics should be excellent. In the conventional environment, it is possible to use the DWTT flexible wavefront at a pipe state of -10 ° C or more at 85% or more, but in an extreme cold environment, a steel sheet having a DWTT flexible wavefront ratio of -20 ° C or more at 85% is required.

또한, 지진에 대한 파이프라인의 안정성 측면이나, 한랭지로 갈수록 동토의 해빙시 토양의 이동에 의한 파이프라인의 붕괴 위험의 측면에서, 파이프 축 방향으로의 우수한 소성 변형능도 요구된다. 이러한 파이프 축 방향의 소성 변형능은 파이프 상태에서의 항복 현상 및 균일 연신율에 의해 결정되는 것으로 알려져 있으며, 지진 및 토양의 이동에 대한 저항성을 갖기 위해서는 항복강도 80ksi급 강판의 경우에는 파이프 상태에서 6% 이상의 균일 연신율이 요구된다. In addition, in terms of the stability of the pipeline to earthquakes and the risk of collapse of the pipeline due to the movement of the soil during thawing of the freezing country, cold plastic deformation in the pipe axis direction is also required. It is known that the plastic deformation ability in the pipe axial direction is determined by the yield phenomenon and the uniform elongation in the pipe state, and in order to have resistance to earthquake and soil movement, the yield strength of 80 ksi grade is higher than 6% in the pipe state. Uniform elongation is required.

종래에도 파이프 상태에서 소성 변형능이 우수한 강판에 대한 연구는 존재하였으며 이들 중 대표적인 것으로 일본 특허공개공보 제2003-293075호, 제2004-131799호 및 제2004-143499호가 있다.Conventionally, there have been studies on steel sheets having excellent plastic deformation ability in a pipe state, and representative examples thereof include Japanese Patent Laid-Open Publication Nos. 2003-293075, 2004-131799, and 2004-143499.

상기 일본 특허공개공보 제 2003-293075호에서는 합금원소를 제어하며 특히, Mn/20 + Cu/20+ Ni/60 + Cr/32 + Mo/7 = 0.11의 관계를 만족하는 강이고, Aspect ratio = 4.0 인 MA (Martensite Austenite) 공존조직 5~20%를 함유하는 베이나이트 조직으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 강을 이용한 내 좌굴 특성이 우수한 강 부재에 관한 것이다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2003-293075, an alloy element is controlled, and in particular, a steel that satisfies a relationship of Mn / 20 + Cu / 20 + Ni / 60 + Cr / 32 + Mo / 7 = 0.11, and Aspect ratio = The present invention relates to a steel member having excellent buckling-resistance characteristics using steel, which is composed of bainite structure containing 5 to 20% of MA (Martensite Austenite) coexistence structure of 4.0.

또한, 일본 특허공개공보 제2004-131799호는, 모재부의 조직이, 평균 입경으로 5㎛ 이하의 페라이트를 면적률로 20%이상 함유하는 베이나이트 주체 조직이고, 용접열영향부의 조대한 구 오스테나이트 입계에 생성한 조직 중에 하부 베이나이트를 면적률로 5%이상 함유하는 것을 특징으로 하는 변형성능, 저온인성 및 HAZ인성이 우수한 고강도 강관 및 그 제조 방법에 관한 것이다. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-131799 is a bainite main structure in which the structure of the base material portion contains 20% or more of ferrite having an average particle diameter of 5 µm or less in terms of area ratio, and coarse austenite in the weld heat affected zone. The present invention relates to a high-strength steel pipe having excellent deformation performance, low temperature toughness and HAZ toughness, and a method for producing the same, which contain 5% or more of lower bainite in an area ratio in the tissue formed at the grain boundary.

그리고 일본 특허공개공보 제2004-143499호는 평균 결정립 10㎛ 이하, 면적율이 70~90%의 페라이트를 함유하는 미세조직을 갖고 X-선 회절로 측정시 잔류 오스테나이트 함량이 5~15% 함유하는 것을 특징으로 하는 좌굴 특성이 우수한 고강도 강관에 관한 것이며, 슬라브를 1050℃ 이상에서 재가열한 후 Ar3 온도 이상 900℃ 이하의 온도에서 누적 압하율 65% 이상으로 압연을 하고, Ar3 온도 이상의 온도로부터 5℃/s 이상으로 냉각하고 냉각조건을 제어하여 강관을 제조하는 방법을 제시하고 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-143499 has a microstructure containing ferrite with an average grain size of 10 μm or less and an area ratio of 70-90%, and contains 5-15% of retained austenite content when measured by X-ray diffraction. It relates to a high-strength steel pipe having excellent buckling characteristics, the slab is reheated at 1050 ℃ or more, and then rolled at 65% or more cumulative reduction ratio at an Ar3 temperature or more and 900 ° C or less, and 5 ° C from a temperature above the Ar3 temperature. It proposes a method of manufacturing steel pipe by cooling above / s and controlling the cooling conditions.

상술한 일본 특허공개공보에 나타난 발명들은 모두 소성변형 특성이 우수한 파이프에 대한 것으로, 6% 이상의 균일 연신율을 나타내지만, 파이프에 내식 코팅을 하기 위해 파이프를 최대 250℃로 열처리를 하면 변형 시효에 의해 불연속 항복이 일어나므로 소성 변형능은 급격히 저하될 수 밖에 없으므로 극한지나 지진대 등 에 쉽게 적용하기는 어려울 것으로 판단된다.The inventions described in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open Publications are all related to pipes having excellent plastic deformation characteristics, and exhibit a uniform elongation of 6% or more. However, when the pipes are heat-treated at a maximum of 250 ° C. for corrosion-resistant coating on the pipes, Since discontinuous yielding occurs, plastic deformation capacity is inevitably deteriorated, so it is difficult to be easily applied to extreme regions or earthquakes.

따라서, 이러한 문제를 해결하기 위하여 내식 코팅 열처리를 실시하여도 우수한 소성 변형능을 나타내는 라인파이프용 강판에 관한 연구가 수행되었는바, 이러한 종래 기술로는 예컨대 일본 특허공개공보 제2002-220634호, 대한민국 특허 특허공개공보 제2008-18285호 등이 있다. Therefore, in order to solve this problem, a study has been conducted on a line pipe steel sheet exhibiting excellent plastic deformation ability even after performing a corrosion-resistant coating heat treatment. As such a conventional technique, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-220634, Korean Patent Patent Publication No. 2008-18285, and the like.

일본 특허공개공보 제2002-220634호는 변형 시효의 원인인 C와 N의 함량을 제한하고, 또한 Nb와 Ti를 첨가하여, 이들의 원소와 C와 N을 결합시킴으로써 변형시효를 억제하는 방법을 제안한다. 하지만, 압연 중 탄질화물 석출을 위해 극단적으로 저온 압연을 하므로 생산성이 극단적으로 저하될 수 밖에 없고 제조 비용은 상승한다는 문제점이 있다. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-220634 proposes a method of limiting the contents of C and N, which are the causes of strain aging, and also suppressing the strain aging by adding Nb and Ti to combine these elements with C and N. do. However, since extremely low temperature rolling is performed for the precipitation of carbonitride during rolling, there is a problem in that productivity is extremely reduced and manufacturing costs are increased.

이에 반해, 대한민국 공개특허공보 제2008-18285호는, C:0.03~0.1%, Si:0.01~0.5%, Mn:1.2~2.5%, Al:0.08% 이하를 함유하고, 금속 조직이 페라이트와 베이나이트와 MA(Martensite/Austenite)와의 3상 조직이며, MA의 면적분율이 3~20%이며 또한 페라이트상에 복합 탄화물을 석출시킨 강판을 가속냉각과 HOP (Heat treatment Online Process)를 이용한 온라인 열처리를 통하여 제조하는 방법을 제시한다. 상기 종래 기술은 온라인 열처리를 수행해야 하므로 공정이 복잡하고 생산성이 크게 저하될 수 있는 문제점이 여전히 존재한다. On the contrary, Korean Laid-Open Patent Publication No. 2008-18285 contains C: 0.03 to 0.1%, Si: 0.01 to 0.5%, Mn: 1.2 to 2.5%, and Al: 0.08% or less, and the metal structure contains ferrite and bay. It is a three-phase structure of knight and MA (Martensite / Austenite), and the area fraction of MA is 3 ~ 20%, and the online heat treatment using accelerated cooling and HOP (Heat treatment Online Process) is carried out on the steel sheet in which complex carbide is deposited on ferrite. It provides a method of manufacturing through. Since the prior art has to perform on-line heat treatment, there is still a problem that the process is complicated and productivity may be greatly reduced.

따라서, 상술한 문제점을 해결하고 다량의 합금원소를 첨가하지 않으면서도 추가 설비, 생산성 등을 고려할 때 실제 공정에 적용하는 것이 용이하며, 내식 코팅 후에도 소성 변형능이 우수한 라인파이프용 강판이 제공될 필요가 있다.Therefore, it is easy to apply to the actual process in consideration of the additional equipment, productivity, etc. without adding a large amount of alloying elements to solve the above problems, it is necessary to provide a line pipe steel sheet having excellent plastic deformation ability even after corrosion-resistant coating have.

본 발명은, 중량%로, C:0.04~0.10%, Si: 0.05~0.50%, Mn:1.4~2.0%, Al:0.01~0.05%, P:0.02% 이하, S:0.005% 이하, Ti:0.005~0.02%, N:0.002~0.01%, Nb:0.02~0.07%, V:0.08% 이하, Ni: 0.3% 이하, Ca:0.0005~0.004%를 포함하고, Cr: 0.1~0.3% 및 Mo:0.1~0.3% 중 1종 이상을 포함하며, 잔부 Fe 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도 라인파이프용 강판을 제공한다. 상기 강판은 등축 페라이트 및 침상 페라이트의 혼합 조직을 주상으로 하며, MA(Martensite/Austenite) 조직을 1.5~7% 포함한다.In the present invention, by weight%, C: 0.04 to 0.10%, Si: 0.05 to 0.50%, Mn: 1.4 to 2.0%, Al: 0.01 to 0.05%, P: 0.02% or less, S: 0.005% or less, Ti: 0.005 to 0.02%, N: 0.002 to 0.01%, Nb: 0.02 to 0.07%, V: 0.08% or less, Ni: 0.3% or less, Ca: 0.0005 to 0.004%, Cr: 0.1 to 0.3%, and Mo: Provides a steel sheet for high-strength line pipe containing at least one of 0.1 ~ 0.3%, the balance Fe and other inevitable impurities. The steel sheet has a mixed structure of equiaxed ferrite and acicular ferrite as a main phase, and contains 1.5-7% of MA (Martensite / Austenite) structure.

나아가, 본 발명은, 중량%로, C:0.04~0.10%, Si: 0.05~0.50%, Mn:1.4~2.0%, Al:0.01~0.05%, P:0.02% 이하, S:0.005% 이하, Ti:0.005~0.02%, N:0.002~0.01%, Nb:0.02~0.07%, V:0.08% 이하, Ni: 0.3% 이하, Ca:0.0005~0.004%를 포함하고, Cr: 0.1~0.3% 및 Mo:0.1~0.3% 중 1종 이상을 포함하며, 잔부 Fe 기타 불가피한 불순물을 포함하는 슬라브에 대하여, 1100~1200℃에서 가열하는 가열, 1050℃ 이상의 온 도에서 패스당 평균 10% 이상의 압하율로 재결정역 압연, 950℃~Ar3 온도 범위에서 누적 압하량 70% 이상으로 열간 압연 및 매우 낮은 냉각 정지 온도 즉, Ms-60℃까지 급냉하고 이어서 공냉하는 것으로 이루어지는 고강도 라인파이프용 강판의 제조방법을 제공한다.Furthermore, in the present invention, by weight%, C: 0.04 to 0.10%, Si: 0.05 to 0.50%, Mn: 1.4 to 2.0%, Al: 0.01 to 0.05%, P: 0.02% or less, S: 0.005% or less, Ti: 0.005-0.02%, N: 0.002-0.01%, Nb: 0.02-0.07%, V: 0.08% or less, Ni: 0.3% or less, Ca: 0.0005-0.004%, Cr: 0.1-0.3% and Mo: slab containing at least one of 0.1 to 0.3%, and the remaining Fe and other unavoidable impurities, heating at 1100 ~ 1200 ℃, at an average rolling reduction of 10% or more per pass at a temperature of 1050 ℃ or more Provided is a method for producing a high strength linepipe steel sheet comprising recrystallization rolling, hot rolling with a cumulative reduction of more than 70% in the temperature range of 950 ° C to Ar3, and quenching to a very low cooling stop temperature, that is, Ms-60 ° C followed by air cooling. do.

본 발명에 의한 강판은 높은 항복 강도 및 인장강도를 보유하면서도 파이프 제조 후에 코팅 열처리를 하더라도 우수한 균일 연신율에 의한 연속항복 현상을 나타낼 수 있어 지진 및 동토의 해빙에 의한 토양 이동에도 충분히 견딜 수 있는 고강도 라인파이프용 강판의 제공이 가능하다.The steel sheet according to the present invention has a high yield strength and tensile strength, but can exhibit a continuous yield phenomenon due to excellent uniform elongation even after coating heat treatment after pipe manufacturing, high strength line that can withstand soil movement due to earthquake and thawing of soil It is possible to provide a steel sheet for pipes.

본 발명자들이 항복 강도가 우수한 라인파이프용 강판의 제조에 관하여 연구를 거듭한 결과, 오스테나이트 재결정 및 미재결정 영역에서 강압연을 행하고, 이론 마르텐사이트 변태온도인 Ms 온도 (℃) = 561 - 474*(%C) - 33*(%Mn) - 17*(%Ni) - 17*(%Cr) - 21*(%Mo) 이하까지 강냉 가속 냉각을 실시하면, 오스테나이트 유효 결정립도가 현저히 미세화되어 DWTT 특성이 크게 향상되며, 아울러 등축 페라이트와 침상 페라이트 및 M/A 조직이 미세하고 균일하게 분포되어 내식 코팅 후에도 소성 변형능이 우수해지는 것을 확인하고, 이러한 실험 결과에 기초하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present invention have conducted a study on the production of line pipe steel sheet having excellent yield strength. As a result, the steel sheet is rolled in the austenite recrystallization and uncrystallization region, and Ms temperature (° C), which is the theoretical martensite transformation temperature, is 561 to 474 *. When cold-cooled accelerated cooling is performed below (% C)-33 * (% Mn)-17 * (% Ni)-17 * (% Cr)-21 * (% Mo), the austenite effective grain size is remarkably refined and DWTT The properties were greatly improved, and it was confirmed that the equiaxed ferrite, acicular ferrite, and M / A structure were finely and uniformly distributed so that the plastic deformation ability was excellent even after the corrosion coating, and thus the present invention was completed based on the experimental results.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 단, 이하 성분계의 함량%는 중량%를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. However, the content% of the component system below means weight%.

C: 0.04~0.10%C: 0.04-0.10%

C는 강을 강화시키는데 가장 경제적이며 효과적인 원소이나 0.10%를 초과하여 다량 첨가할 경우 용접성, 성형성, 인성 등에 좋지 않으므로, 본 발명에서는 이를 고려하여 그 상한을 0.10%로 한정한다. 하지만, C의 첨가량이 0.04% 미만이면 동일한 강도를 발휘시키기 위하여 Mo, Ni 등과 같은 다른 고가의 합금 원소가 다량 첨가되어야 하므로 매우 비경제적이므로 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명에서 C의 함량은 0.04~0.10%로 한정한다.C is the most economical and effective element for reinforcing steel, but when added in a large amount in excess of 0.10%, C is not good in weldability, formability, toughness, etc., and therefore, the upper limit thereof is limited to 0.10% in consideration of this. However, if the amount of C added is less than 0.04%, other expensive alloying elements such as Mo, Ni, etc. must be added in large amounts in order to exhibit the same strength, which is not preferable because it is very uneconomical. Therefore, the content of C in the present invention is limited to 0.04 ~ 0.10%.

Si: 0.05~0.50%Si: 0.05-0.50%

Si는 용강을 탈산시키는 작용을 하므로 탈산 효과를 얻는데 유용하며, 고용강화 원소로도 사용이 가능하므로 본 발명에서는 0.05~0.50%만큼 첨가한다. 만일 Si의 첨가량이 0.05% 미만이면 용강의 탈산이 충분하지 않아 인성이 저하될 우려가 있으며, 반면 0.5%를 초과하여 첨가되면 열간 압연시 Si에 의한 붉은 스케일이 형성되어 강판 표면 품질이 저하될 수 있고 용접부 인성에도 좋지 않은 영향을 미친다.Since Si acts to deoxidize molten steel, it is useful for obtaining a deoxidation effect. Since Si can be used as a solid solution strengthening element, Si is added in an amount of 0.05 to 0.50%. If the amount of Si added is less than 0.05%, the deoxidation of molten steel may not be sufficient, so the toughness may be reduced. On the other hand, if the amount of Si is added more than 0.5%, the red scale by Si may be formed during hot rolling, which may lower the surface quality of the steel sheet. And adversely affect the weld toughness.

Mn: 1.4~2.0%Mn: 1.4-2.0%

Mn은 강을 고용 강화시키는데 효과적인 원소로서, 그 함량이 1.4% 이상이어야 소입성 증가 효과와 더불어 충분한 항복 강도(80ksi 급 강재에서 요구되는 고강도)가 나타날 수 있다. 그러나, Mn의 함량이 2.0%를 초과하여 첨가되면 제강 공정에서 슬라브를 주조시 두께 중심부에서 편석부가 크게 발달되고 최종 제품의 용접성을 해치기 때문에 바람직하지 않다.Mn is an effective element to solidify steel, and its content must be more than 1.4% to show sufficient yield strength (high strength required in 80ksi steels) with the effect of increasing hardenability. However, if the Mn content is added in excess of 2.0%, it is not preferable because the segregation part is greatly developed at the center of thickness when casting the slab in the steelmaking process, and the weldability of the final product is deteriorated.

Al: 0.01~0.05%Al: 0.01 ~ 0.05%

Al은 제강시 Si과 함께 탈산제로 첨가되며 고용 강화 효과가 있으므로 0.01% 이상 첨가한다. 하지만, Al이 0.05%를 초과하여 첨가되면 충격 인성이 저하되고, 0.01% 미만에서는 탈산 효과가 불충분하여 인성이 저하될 수 있으므로, 본 발명에서는 0.01~0.05% 범위로 Al을 첨가한다.Al is added as a deoxidizer along with Si in steelmaking and is added at least 0.01% because it has a solid solution strengthening effect. However, when Al is added in excess of 0.05%, impact toughness is lowered, and if less than 0.01%, deoxidation effect may be insufficient and the toughness may be lowered. In the present invention, Al is added in the range of 0.01 to 0.05%.

P: 0.02% 이하P: 0.02% or less

P는 강 중에 존재하는 불순물 원소로서 주로 강판의 중심부에 편석되어 인성을 손상시키기 때문에 가능한 한 감소시키는 것이 바람직하지만, 지나치게 낮게 관리하는데에는 시간과 비용이 많이 투입되어야 하므로 그 상한을 0.02%로 한다P is an impurity element existing in steel, and it is preferable to reduce it as much as possible because it segregates in the center of the steel sheet and impairs toughness. However, since the time and cost are required to manage too low, the upper limit is 0.02%.

S: 0.005% 이하S: 0.005% or less

S도 역시 강 중에 존재하는 불순물 원소로서 Mn 등과 결합하여 비금속 개재물을 형성하며 이에 따라 강의 인성 및 강도를 크게 손상시키기 때문에 가능한 한 감소시키는 것이 바람직하다. 특히 극저온에서 취성 파괴 정지 특성을 확보하기 위해서는 그 상한을 0.005%로 정한다.S is also an impurity element present in steel, and is preferably combined with Mn or the like to form a non-metallic inclusion, thereby greatly reducing the toughness and strength of the steel, and thus reducing it as much as possible. In particular, in order to secure brittle fracture stop characteristics at cryogenic temperatures, the upper limit is set at 0.005%.

Nb: 0.02~0.07%Nb: 0.02-0.07%

Nb은 결정립을 미세화시키는데 아주 유용한 원소이며 동시에 고강도 조직인 침상 페라이트 또는 베이나이트의 형성을 촉진시켜 강의 강도를 크게 향상시키는 역할을 하기 때문에 본 발명에서는 0.02% 이상을 첨가한다. 하지만, Nb가 0.07%를 초과하여 첨가되면 용접성이 저하될 수 있는 문제가 있다. 따라서, Nb의 함량은 0.02~0.07%로 제한한다.Nb is added to 0.02% or more in the present invention because Nb is a very useful element for refining grains and at the same time serves to promote formation of acicular ferrite or bainite, which is a high-strength structure, to greatly improve the strength of steel. However, if Nb is added in excess of 0.07%, there is a problem that the weldability may be lowered. Therefore, the content of Nb is limited to 0.02 ~ 0.07%.

V: 0.08% 이하V: 0.08% or less

V은 V(C,N) 석출물에 의한 석출 강화 및 소입성 향상 효과로 강도를 향상시키는데 유용한 원소이나, 다량 첨가시에는 용접성 및 인성이 열화하므로 그 첨가량은 0.08% 이하로 제한한다.V is an element useful for improving the strength by enhancing the precipitation by V (C, N) precipitates and improving the quenching property. However, when a large amount is added, weldability and toughness deteriorate, so the amount of V is limited to 0.08% or less.

Ti: 0.005~0.02%Ti: 0.005-0.02%

Ti은 강의 응고 과정에서 TiN 석출물을 형성하여 슬라브 가열 및 열간 압연 과정에서 오스테나이트 결정립을 억제하여 최종 조직 입도를 미세화시킴으로써 강의 인성을 향상시키는 역할을 하는 원소이다. Ti 함량이 0.005% 이만에서는 TiN 석출물 형성이 불충분하여 입도 성장 억제 효과를 기대할 수 없으며, 반대로 Ti 함량 이 0.02%를 초과하여 과다하면 통상 용질 Ti의 과다 존재로 슬라브 가열시 TiN이 조대하게 석출하여 입도 미세화에 적절하지 않다. 따라서 본 발명에서는 Ti 함량은 0.005~0.02%로 제한한다. Ti is an element that forms a TiN precipitate during the solidification process of steel, suppresses austenite grains during slab heating and hot rolling, thereby minimizing the final grain size, thereby improving the toughness of the steel. If the Ti content is less than 0.005%, the formation of TiN precipitates is insufficient, and the effect of inhibiting particle size growth cannot be expected.In contrast, if the Ti content exceeds 0.02%, the TiN precipitates coarsely when the slab is heated due to the excessive presence of solute Ti. Not suitable for miniaturization Therefore, in the present invention, the Ti content is limited to 0.005 to 0.02%.

N: 0.002~0.01%N: 0.002-0.01%

N의 성분 한정 사유는 상기의 Ti 첨가에 기인한 것이다. 일반적으로 N은 강 중에 고용되었다가 석출되어 강의 강도를 증가시키는 역할을 하며 이러한 능력은 탄소보다도 훨씬 크다. 그러나, 강 중에 존재하는 N는 인성을 저하시킬 수 있는 것으로 알려져 있어 가능한 한 질소 함유량을 감소시키려는 것이 일반적인 추세이다. 그러나, 본 발명에서는 적정량의 N를 존재하게 하여 Ti과 반응시켜 TiN을 형성, 재가열 과정에서의 결정립 성장을 억제시키는 역할을 하도록 하기 때문에 N을 0.002% 미만으로 지나치게 감소시키는 것은 바람직하지 않다. 또한, N가 너무 적으면 TiN 석출물의 함량이 적어 입도 성장 억제 효과도 좋지 않게 된다. 반대로 N 함량이 너무 많을 경우에는 N이 TiN 형태로가 아니라 고용 N으로 존재하게 되어 인성이 크게 저하될 수 있으므로, 그 상한을 0.01%로 한다. The reason for component limitation of N is attributable to the above Ti addition. In general, N is dissolved in the steel and precipitates to increase the strength of the steel, which is much greater than carbon. However, N present in steel is known to reduce toughness, and it is a general trend to reduce nitrogen content as much as possible. However, in the present invention, it is not desirable to excessively reduce N to less than 0.002%, since the proper amount of N is present to react with Ti to form TiN and to inhibit grain growth during reheating. In addition, when N is too small, the content of TiN precipitates is small, so that the particle size and growth inhibitory effect are not good. On the contrary, when there is too much N content, since N exists in solid-solution N instead of TiN form, toughness may fall significantly, the upper limit shall be 0.01%.

Ni: 0.3% 이하Ni: 0.3% or less

Ni은 인성을 향상시키는데 사용되는 원소로, 본 발명에서도 취성 파괴 정지 특성을 향상시키는 작용 및 강도 향상에 기여한다. Ni은 첨가량이 증대할수록 인성이 향상되나, 고가이며 첨가량 증대에 따라 인성이 비례적으로 증가하지는 않으므 로 0.3% 이하로 제한한다. Ni is an element used to improve toughness, and in the present invention, it also contributes to the action of improving the brittle fracture stopping property and the improvement of strength. Ni increases toughness as the amount added increases, but it is expensive and toughness does not increase proportionally as the amount added increases, so it is limited to 0.3% or less.

Mo: 0.1~0.3%Mo: 0.1 ~ 0.3%

Mo는 소재의 강도를 상승시키는데 매우 유효하며, 저온 변태 조직인 베이나이트 생성을 조장하여 고강도와 고인성 특성을 동시에 얻는데 도움을 준다. 또한, 소입성 향상에 영향이 큰 원소로 강냉 가속 냉각 시 MA 조직을 형성하는데 기여하므로 파이프의 소성 변형능을 향상시키고 이는 극한지에서의 파이프 변형에 대한 저항성에 영향을 준다. 따라서, 본 발명에서는 Mo를 0.1% 이상을 첨가하지만, Mo는 고가의 원소이며 첨가량이 증대하면 용접성이 저하되므로 그 상한은 0.3%로 제한한다.Mo is very effective in increasing the strength of the material, and promotes the formation of bainite, which is a low temperature transformation structure, and helps to obtain high strength and high toughness at the same time. In addition, since the element contributes to the formation of the MA structure during the cold-accelerated cooling of the element having a large influence on the hardenability improvement, it improves the plastic deformation capacity of the pipe, which affects the resistance to pipe deformation in the extreme regions. Therefore, in the present invention, 0.1% or more of Mo is added. However, Mo is an expensive element, and if the amount is increased, weldability is lowered, so the upper limit thereof is limited to 0.3%.

Cr: 0.1~0.3%Cr: 0.1-0.3%

Cr은 Mo 처럼 소재의 강도를 상승시키는데 유효하다. 또한 강냉 가속 냉각시 MA 형성을 조장하는 기능이 있어, 고가의 Mo 원소를 대체할 수 있다. 이러한 효과를 얻기 위해서 본 발명에서는 Cr을 0.1% 이상을 첨가하지만, 지나치게 과량 첨가하면 용접성의 열화를 유발할 수 있으므로 0.3%를 상한으로 한다.Cr is effective to increase the strength of the material like Mo. In addition, there is a function to promote the formation of MA during cold-cooled accelerated cooling, it is possible to replace the expensive Mo element. In order to obtain such an effect, in the present invention, 0.1% or more of Cr is added. However, excessive addition of Cr may cause deterioration of weldability, so the upper limit is 0.3%.

Ca: 0.0005~0.004%Ca: 0.0005-0.004%

Ca은 MnS 개재물을 구상화시켜 개재물 주변에서의 균열 생성을 억제시키는 원소로 0.0005% 이상 첨가한다. 0.0005% 미만에서는 개재물 구상화 효과가 나타나 지 않고, 반면 0.004%를 초과시에는 CaO계 개재물의 다량 형성에 의해 충격인성이 저하될 수 있다. Ca is an element that spheroidizes the MnS inclusions and suppresses crack formation around the inclusions, and is added at least 0.0005%. If it is less than 0.0005%, the inclusion spheroidizing effect does not appear, whereas if it exceeds 0.004%, impact toughness may be lowered by the formation of a large amount of CaO-based inclusions.

상술한 성분계를 포함하는 슬라브는 본 발명의 제조방법에 의하여 강판으로 제조되는바, 이하 본 발명의 강판 제조방법에 관하여 보다 상세히 설명한다.The slab including the above-described component system is made of a steel sheet by the manufacturing method of the present invention. Hereinafter, the steel sheet manufacturing method of the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 우선 슬라브는 1100~1200℃로 가열된다. 그리고 1050℃ 이상에서 패스당 10% 이상으로 재결정 압연이 이루어지고 950℃ 이하까지 냉각된다. 이후, 950℃~Ar3 온도 범위에서 누적 압하량 70% 이상으로 열간 압연이 이루어지고, 10℃/s 이상의 냉각속도로 수냉을 행하여 Ms 온도 [Martensite 변태 시작온도, 561 - 474*(%C) - 33*(%Mn) - 17*(%Ni) - 17*(%Cr) - 21*(%Mo)] 대비 60℃ 이하의 온도에서 수냉을 종료한 후 판재를 상온까지 공냉함으로써 본 발명의 강판이 제조된다. In the present invention, the slab is first heated to 1100 ~ 1200 ℃. And recrystallization rolling is made at 10% or more per pass at 1050 ° C or higher and cooled to 950 ° C or lower. Thereafter, hot rolling is performed at a cumulative reduction of 70% or more in the temperature range of 950 ° C to Ar3, followed by water cooling at a cooling rate of 10 ° C / s or more, and thus Ms temperature [Martensite transformation start temperature, 561-474 * (% C)- 33 * (% Mn) -17 * (% Ni) -17 * (% Cr) -21 * (% Mo)] after finishing water cooling at a temperature of 60 ° C. or lower, and then cooling the plate to room temperature Is manufactured.

슬라브 가열온도: 1100 ~ 1200℃Slab heating temperature: 1100 ~ 1200 ℃

슬라브를 재가열하는 온도는 본 발명에서 중요한 의미를 갖는다. 본 발명에서 고강도 및 고인성 특성은 미세한 탄질화 석출물, Cr, Mo 및 고용 Nb의 첨가 효과로 형성된 미세한 침상 페라이트의 존재로부터 나타난다. 따라서, 열간 압연 이전에 슬라브를 1100℃ 이상으로 가열하여 NbC를 용해시킴으로써 Nb가 원자 상태로 존재하도록 하는 것이 필요한 것이다. 하지만, 가열 온도가 1200℃를 초과하면 재가열시 조대한 TiN 석출이 일어날 수 있기 때문에 본 발명에서의 슬라브 가열 온도 는 1100~1200℃로 한다. The temperature of reheating the slab has an important meaning in the present invention. The high strength and high toughness properties in the present invention result from the presence of fine acicular ferrite formed by the addition effect of fine carbonitride precipitates, Cr, Mo and solid solution Nb. Therefore, it is necessary to heat the slab to 1100 ° C. or higher to dissolve NbC before hot rolling so that Nb is present in an atomic state. However, since the coarse TiN precipitation may occur upon reheating when the heating temperature exceeds 1200 ° C, the slab heating temperature in the present invention is 1100 to 1200 ° C.

재결정역 압연 조건: 1050℃ 이상에서 패스당 평균 10% 이상의 압하율Recrystallization rolling conditions: average rolling reduction of 10% or more per pass above 1050 ° C

가열된 슬라브는 1050℃ 이상에서 재결정 압연한다. 본 발명에서는 Nb의 함량이 0.02~0.07%이므로, 1050℃ 이상의 온도에서는 압연시 오스테나이트가 완전 재결정된다. The heated slabs are recrystallized at 1050 ° C. or higher. In the present invention, since the content of Nb is 0.02 ~ 0.07%, austenite is completely recrystallized when rolling at a temperature of 1050 ℃ or more.

따라서, 오스테나이트의 부분 재결정역인 1050℃ 온도 이하(정확하게는 950~1050℃)에서 압연을 실시하면 조대한 오스테나이트와 미세한 오스테나이트의 혼립 조직이 얻어져 최종 조직에서는 부분적으로 조대한 결정립이 얻어져 인성이 크게 저하될 수 있다. Therefore, rolling at a temperature below 1050 ° C. (exactly 950-1050 ° C.), which is a partial recrystallization zone of austenite, results in a coarse structure of coarse austenite and fine austenite, resulting in a partially coarse grain in the final structure. Toughness can be greatly reduced.

그러므로 1050℃ 이상에서 패스 당 평균 압하율 10% 이상으로 압연하여 오스테나이트 결정립을 완전 재결정시킬 것이 필요하다. 패스 당 평균 압하율이 10% 미만에서는 재결정 오스테나이트 입도가 조대해서 인성이 열화될 수 있으므로 재결정역 압연의 평균 압하율은 10% 이상으로 한다. Therefore, it is necessary to completely recrystallize austenite grains by rolling at an average rolling reduction of 10% or more per pass above 1050 ° C. If the average rolling reduction per pass is less than 10%, the recrystallized austenite grain size may be coarse and the toughness may deteriorate, so the average rolling reduction of the recrystallized rolling is made 10% or more.

재결정역 압연 후 냉각 조건: 950℃ 이하까지 냉각Cooling condition after recrystallization rolling: Cooling to 950 ℃ or lower

본 발명에서는 재결정역 압연 후, 950℃ 이하까지는 슬라브를 압연하지 않고 공냉시킨다. 이는 이 구간에서 압연을 가하면 부분 재결정이 일어날 수 있어 조대 한 오스테나이트 입도에 기인한 취성 파괴가 일어날 가능성이 높아지기 때문이다. In the present invention, after recrystallization rolling, the slab is cooled by air without rolling to 950 ° C or lower. This is because rolling in this section can cause partial recrystallization, which increases the likelihood of brittle fracture due to coarse austenite grain size.

미재결정역 압연 조건: 950℃~Ar3 온도 범위, 누적 압하량 70% 이상Unrecrystallized rolling conditions: Temperature range from 950 ° C to Ar3, cumulative reduction of more than 70%

950℃ 이하로 냉각된 슬라브는 미재결정 영역인 950℃~Ar3 온도 범위에서 누적 압하량 70% 이상으로 열간 압연된다. 미재결정역 압연 공정은 길게 연신된 오스테나이트의 입계 및 입내 변형 조직을 유기시켜 미세한 침상 페라이트와 등축 페라이트를 얻기 위한 것으로, 강도, 소성 변형능 및 취성 파괴 정지 특성을 크게 향상시킨다. The slab cooled to 950 ° C. or lower is hot rolled with a cumulative reduction of 70% or more in the temperature range of 950 ° C. to Ar 3, which is a non-recrystallized region. The non-recrystallized rolling process is for obtaining fine needle-like ferrites and equiaxed ferrites by inducing grain boundaries and intragranular deformed structures of elongated austenite, and greatly improving the strength, plastic deformation ability, and brittle fracture stopping properties.

누적 압하량은 클수록 인성 향상에 유효하며, 누적압하량 70% 미만에서는 취성 파괴 정지 저항성이 충분하게 얻어지지 않으므로 본 발명에서의 누적 압하량은 70% 이상으로 한다. The larger the cumulative rolling reduction, the more effective for improving toughness. If the cumulative rolling reduction is less than 70%, the brittle fracture resistance is not sufficiently obtained, so the cumulative rolling reduction in the present invention is 70% or more.

열간 압연 마무리 온도는 낮을수록 오스테나이트 변형도가 증가하여 인성 향상에 유효하나, Ar3 온도 미만에서는 압연 중에 변형된 등축 페라이트 조직의 형성에 의해 인성이 열화될 수 있고 소성 변형능에 좋지 않으므로, 미재결정역 압연의 하한 온도는 Ar3 온도로 한다. Ar3 온도 미만 구간에서 압연에 의하여 형성된 변형 등축 페라이트가 존재하면, 전위가 용질 탄소에 고착되어 나타나는 현상인 변형 시효가 나타날 수 있어 강재의 소성 변형능은 급격히 저하될 수 있다.The lower the hot rolling finish temperature, the higher the austenite strain is, which is effective in improving toughness, but below the Ar3 temperature, the toughness may be deteriorated by the formation of the deformed equiaxed ferrite structure during rolling and is not good for plastic deformation. The minimum temperature of rolling is made into Ar3 temperature. If there is a strained equiaxed ferrite formed by rolling in a section below the Ar3 temperature, strain aging, a phenomenon in which dislocations are adhered to solute carbon, may occur, and thus plastic deformation of the steel may be drastically reduced.

냉각 조건: Ms 온도 대비 60℃ 이하의 온도까지, 10℃/s 이상으로 수냉Cooling conditions: water cooled to 10 ° C / s or more, up to 60 ° C or less relative to Ms temperature

열간 압연이 종료된 후, 강판은 Ms 온도 (Martensite 변태 시작온도) 대비 60℃ 이하의 온도까지 급냉, 바람직하게는 수냉에 의하여 냉각된다. 이때 냉각 속도가 느리면 강도가 낮은 등축 페라이트의 양이 지나치게 많아지고 결정립이 성장하여 입도가 조대해질 수 있으므로, 강도나 인성에 좋지 않다. 따라서, 냉각 속도는 10℃/s 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 냉각 속도가 높으면 저온 변태 조직이 발생할 수 있을 것으로 우려되나, 본 발명과 같이 성분계를 제어하면 냉각 속도가 어느 정도 높아도 마르텐사이트와 같은 저온 변태 조직은 형성되지 않는다는 것을 알 수 있었고, 도 3 및 도 4에서 볼 수 있듯이 단지 침상 페라이트(Accicular Ferrite) 및/또는 폴리고날 페라이트(Polygonal Ferrite)만 형성되므로 인성 확보가 충분하다.After the hot rolling is finished, the steel sheet is cooled by quenching, preferably by water cooling, to a temperature of 60 ° C. or lower relative to the Ms temperature (Martensite transformation start temperature). At this time, when the cooling rate is low, the amount of the equiaxed ferrite with low strength may be excessively large and the grains may grow to have a coarse particle size, which is not good for strength or toughness. Therefore, it is preferable to make cooling rate into 10 degreeC / s or more. In addition, if the cooling rate is high, the low-temperature transformation tissue may be generated, but when controlling the component system as in the present invention, even if the cooling rate to some extent it can be seen that the low-temperature transformation tissue such as martensite is not formed, Figure 3 and As shown in FIG. 4, only acicular ferrite and / or polygonal ferrite are formed, thereby securing toughness.

또한 냉각 정지 온도는 강의 강도-인성뿐만 아니라 내식 코팅 열처리 후의 소성 변형능 확보 관점에서 특히 중요한 의미를 갖는다. 본 발명자들의 실험 결과, 본 발명에서는 냉각 정지 온도를 매우 낮게 한정하였는데, 이는 냉각 정지 온도가 Ms - 60℃를 기준으로 하여 내식 코팅 후 소성 변형능이 크게 변화한다는 사실을 알 수 있었기 때문이다. 냉각 정지 온도가 Ms - 60℃ 보다 높은 경우에는 강 중에 존재하는 MA 함량이 적어져서 내식 코팅 열처리 후 불연속 항복이 발생하고 소성 변형능이 낮아진다. In addition, the cooling stop temperature has a particularly important meaning not only in terms of strength-toughness of steel, but also in terms of securing plastic deformation after corrosion-resistant coating heat treatment. As a result of the experiments of the present inventors, in the present invention, the cooling stop temperature was limited very low, because it was found that the plastic deformation capacity after the corrosion-resistant coating changed significantly based on the Ms-60 ° C. If the cooling stop temperature is higher than Ms-60 ° C, the MA content present in the steel is less, resulting in discontinuous yielding after corrosion-resistant coating heat treatment and lowering of plastic deformation.

반면, 본 발명의 조건과 같이 Ms - 60℃ 이하에서 냉각 정지가 이루어지면 강 중에 MA 분율이 1.5% 이상 나타나므로, 내식 코팅 후 변형 시효가 억제되어 연속 항복이 일어나며 균일 연신율도 우수해지고 소성 변형능이 현저하게 향상된다. 이러한 효과는, MA가 1.5% 이상 존재시 MA상 주위에 국부적으로 가동 전위가 많아져, C가 가동 전위를 모두 고착시키지는 못하기 때문으로 생각된다. 따라서, MA 함량이 증가함에 따라, 강 중에 가동 전위는 증가하고 내식 코팅 열처리 후 변형 시효 억제가 용이해진다. 하지만, MA 분율이 과다하게 증가하면 인성이 열화하는 문제가 나타날 수 있으므로, MA 함량의 상한은 7%로 제한한다.On the other hand, if the cooling stop is made at Ms-60 ℃ or less as shown in the conditions of the present invention, since the MA fraction is 1.5% or more in the steel, the strain aging after corrosion-resistant coating is suppressed, the continuous yield occurs, the uniform elongation is excellent, and the plastic strain is Significantly improved. This effect is considered to be because, when MA is 1.5% or more, the movable potential increases locally around the MA phase, and C cannot fix all of the movable potentials. Therefore, as the MA content increases, the movable potential in the steel increases and the strain aging suppression after the corrosion resistant coating heat treatment becomes easy. However, excessively increasing the MA fraction may cause a problem of deterioration of toughness, so the upper limit of the MA content is limited to 7%.

이하 본 발명을 하기 실시예를 통해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

(실시예)(Example)

하기 표 1과 같은 합금원소를 포함하는 슬라브를 제조한 후, 각 슬라브를 열간 압연하여 25mm 두께의 강판으로 제조하였다.After preparing slabs including alloy elements as shown in Table 1, each slab was hot rolled to prepare a steel plate having a thickness of 25 mm.

강종Steel grade CC SiSi MnMn PP SS NbNb VV NiNi CrCr MoMo AlAl CaCa TiTi NN 발명재
(A)
Invention
(A)
0.050.05 0.250.25 1.801.80 0.0100.010 0.0010.001 0.0400.040 -- 0.250.25 -- 0.250.25 0.030.03 0.00100.0010 0.0100.010 0.0040.004
발명재
(B)
Invention
(B)
0.060.06 0.180.18 1.801.80 0.0070.007 0.0020.002 0.0400.040 -- 0.250.25 0.10.1 0.150.15 0.030.03 0.00060.0006 0.0100.010 0.00430.0043
발명재
(C)
Invention
(C)
0.070.07 0.200.20 1.801.80 0.0100.010 0.0020.002 0.400.40 -- 0.150.15 0.10.1 0.150.15 0.030.03 0.00100.0010 0.0150.015 0.00400.0040
발명재
(D)
Invention
(D)
0.0750.075 0.310.31 1.571.57 0.0040.004 0.0010.001 0.0480.048 0.060.06 0.150.15 0.20.2 -- 0.050.05 0.00050.0005 0.0070.007 0.00490.0049
비교재
(E)
Comparative material
(E)
0.0700.070 0.240.24 1.551.55 0.0100.010 0.0020.002 0.0420.042 0.050.05 0.190.19 -- 0.080.08 0.030.03 0.00110.0011 0.0150.015 0.00300.0030
비교재
(F)
Comparative material
(F)
0.0700.070 0.220.22 1.551.55 0.0100.010 0.0010.001 0.0400.040 -- 0.150.15 0.080.08 -- 0.030.03 0.00100.0010 0.0150.015 0.00340.0034
비교재
(G)
Comparative material
(G)
0.0510.051 0.270.27 1.241.24 0.0080.008 0.0020.002 0.0370.037 0.050.05 0.190.19 -- 0.200.20 0.030.03 0.00070.0007 0.0150.015 0.00500.0050

또한, 하기 표 2와 같은 제조 조건에서 각 발명재(A~D) 및 비교재(E~G)을 강판으로 제조하고, 인장, 충격 및 DWTT 시험을 하였다. 또한, 생산된 강판에 대해 직경 48인치의 강관을 제조하고, 강관의 길이 방향으로 ASTM sub size 규격의 인장 시편을 채취한 후, 코팅 열처리 최대온도인 250℃에서 열처리를 한 후 인장시험을 행하여 항복 거동 및 균일 연신율을 측정하였다. 이러한 실험 결과를 하기 표 3에 나타냈다.In addition, each invention material (A ~ D) and the comparative material (E ~ G) was prepared in a steel sheet under the production conditions shown in Table 2, and subjected to tensile, impact and DWTT test. In addition, a steel pipe having a diameter of 48 inches is manufactured for the produced steel sheet, and a tensile test piece of ASTM sub size standard is taken in the longitudinal direction of the steel pipe, followed by a tensile test after heat treatment at a maximum temperature of coating heat treatment at 250 ° C. Behavior and uniform elongation were measured. The experimental results are shown in Table 3 below.

시편Psalter 강종Steel grade 슬라브 가열온도
(℃)
Slab heating temperature
(℃)
조압연
종료
온도
(℃)
Crude rolling
End
Temperature
(℃)
마무리압연
시작
온도
(℃)
Finish rolling
start
Temperature
(℃)
압연
종료
온도
(℃)
Rolling
End
Temperature
(℃)
미재결정역
누적
압하율
(%)
Unresolved station
accumulate
Rolling reduction
(%)
냉각
시작
온도
(℃)
Cooling
start
Temperature
(℃)
냉각
종료
온도
(℃)
Cooling
End
Temperature
(℃)
이론
Ms 온도-60℃*
theory
Ms temperature-60 ℃ *
냉각
속도
(℃/s)
Cooling
speed
(℃ / s)
발명예Inventive Example 1One AA 11501150 10701070 900900 780780 7474 720720 348348 408408 1616 22 BB 11301130 10501050 930930 820820 7979 740740 301301 404404 3535 33 BB 11301130 10501050 950950 840840 8080 760760 381381 404404 3434 44 CC 11301130 10601060 940940 840840 7575 740740 280280 401401 2828 55 CC 11201120 10501050 930930 830830 7575 730730 380380 401401 2323 66 DD 11301130 10601060 930930 830830 7575 730730 343343 407407 3232 77 DD 11301130 10601060 930930 825825 7575 730730 394394 407407 2828 비교예Comparative example 1One AA 11501150 10601060 920920 770770 7171 700700 550550 408408 2626 22 AA 11501150 10601060 920920 760760 7575 720720 480480 408408 2020 33 BB 11301130 10501050 930930 810810 7979 730730 450450 404404 2424 44 BB 11301130 10501050 950950 840840 8080 760760 418418 404404 3030 55 CC 11201120 10501050 920920 760760 7575 725725 467467 401401 2121 66 DD 11401140 10601060 920920 820820 7575 730730 414414 407407 2626 77 DD 11401140 10601060 920920 760760 7575 720720 390390 407407 88 88 DD 11401140 10601060 930930 770770 6060 720720 390390 407407 2828 99 DD 11501150 10601060 990990 880880 7575 800800 380380 407407 3030 1010 EE 11501150 10601060 950950 800800 7979 740740 406406 410410 2828 1111 EE 11501150 10601060 940940 790790 7575 730730 351351 410410 3232 1212 FF 11501150 10601060 950950 840840 7575 760760 343343 411411 3535 1313 FF 11501150 10601060 920920 820820 7575 760760 314314 411411 3636 1414 GG 11501150 10601060 950950 790790 7575 720720 310310 430430 2828

* Ms 온도(℃) = 561 - 474*(%C) - 33*(%Mn) - 17*(%Ni) - 17*(%Cr) - 21*(%Mo)* Ms temperature (° C) = 561-474 * (% C)-33 * (% Mn)-17 * (% Ni)-17 * (% Cr)-21 * (% Mo)

시편 NoPsalm No 강종Steel grade M/A
분율
(%)
M / A
Fraction
(%)
압연직각
방향 항복강도
(MPa)
Rolling right angle
Direction yield strength
(MPa)
압연직각
방향 인장
강도
(MPa)
Rolling right angle
Directional tensile
burglar
(MPa)
코팅모사재 균일연신율
(압연방향,%)
Coating Elongation Uniform Elongation
(Rolling direction,%)
코팅 모사재
항복 거동
(압연방향)
Coated Copying Materials
Yield behavior
(Rolling direction)
-20℃ DWTT SA%-20 ℃ DWTT SA%
발명예Inventive Example 1One AA 2.12.1 580580 700700 7.97.9 연속항복Continuous surrender 9999 22 BB 2.62.6 592592 765765 7.47.4 연속항복Continuous surrender 9595 33 BB 1.61.6 609609 708708 8.48.4 연속항복Continuous surrender 9999 44 CC 3.63.6 557557 662662 7.87.8 연속항복Continuous surrender 9999 55 CC 1.71.7 567567 651651 7.57.5 연속항복Continuous surrender 9999 66 DD 2.32.3 615615 727727 6.26.2 연속항복Continuous surrender 9696 77 DD 1.81.8 603603 714714 6.56.5 연속항복Continuous surrender 9797 비교예Comparative example 1One AA 0.30.3 559559 689689 8.98.9 불연속항복Discontinuous surrender 9999 22 AA 0.50.5 592592 695695 7.67.6 불연속항복Discontinuous surrender 9090 33 BB 0.80.8 604604 680680 7.77.7 불연속항복Discontinuous surrender 9797 44 BB 0.70.7 602602 690690 8.18.1 불연속항복Discontinuous surrender 9797 55 CC 1.21.2 571571 636636 8.58.5 불연속항복Discontinuous surrender 9999 66 DD 1.11.1 586586 683683 6.76.7 불연속항복Discontinuous surrender 9696 77 DD 1.51.5 449449 692692 5.95.9 연속항복Continuous surrender 9898 88 DD 2.22.2 576576 710710 5.85.8 연속항복Continuous surrender 7070 99 DD 2.32.3 574574 695695 5.85.8 연속항복Continuous surrender 6060 1010 EE 0.90.9 589589 693693 6.46.4 불연속항복Discontinuous surrender 8080 1111 EE 1.11.1 561561 700700 6.76.7 불연속항복Discontinuous surrender 9595 1212 FF 0.80.8 558558 668668 7.07.0 불연속항복Discontinuous surrender 9999 1313 FF 0.70.7 569569 655655 7.57.5 불연속항복Discontinuous surrender 9090 1414 GG 1.91.9 545545 615615 8.88.8 연속항복Continuous surrender 5050

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 성분 범위를 만족하는 발명재 A~D를 본 발명의 제조 조건으로 제조한 발명예 1~7은 항복 강도 557~615Mpa, 인장강도 651~765Mpa, 코팅 열처리 후 균일 연신율 6.2~8.4%로 연속항복 현상을 보이며, -20℃의 DWTT 연성 파면율이 95~99%로 나타나므로 API-X80급의 저온용 라인파이프용 강에서 요구하고 있는 강도와 인성을 충분히 만족시키며, 나아가 내식 코팅 열처리 후에도 지진 및 동토의 해빙에 의한 토양 이동에 충분히 견딜 수 있는 소성 변형능을 보유하고 있음을 알 수 있다. As shown in Table 3, Inventive Examples 1 to 7, which manufactured the inventive materials A to D satisfying the component range of the present invention under the manufacturing conditions of the present invention, yield strength 557 to 615 Mpa, tensile strength 651 to 765 Mpa, and coating heat treatment. After the continuous elongation at 6.2 ~ 8.4%, and the DWTT ductile fracture rate at -20 ℃ is 95 ~ 99%, the strength and toughness required for API-X80 grade low temperature line pipe steel In addition, it can be seen that it has a plastic deformation capacity that can withstand soil movement due to earthquake and freezing of ice even after corrosion-resistant coating heat treatment.

반면, 본 발명의 합금원소 성분 조건은 만족하나 가속 냉각 정지 온도가 이론 Ms 온도 - 60℃보다 높아서, 강 중에 존재하는 M/A 함량이 1.5% 보다 적은 비교예 1~6의 경우에는 API-X80급에서 요구되는 항복 강도와 DWTT 특성은 어느 정도 만족시키나, 내식 코팅 열처리 후 불연속 항복이 일어나 소성 변형능이 크게 저하되는 것으로 나타났다. On the other hand, the alloy element composition of the present invention satisfies, but the accelerated cooling stop temperature is higher than the theoretical Ms temperature-60 ℃, API-X80 in the case of Comparative Examples 1 to 6 where the M / A content in the steel is less than 1.5% Yield strength and DWTT characteristics required for the grade were satisfied to some extent, but discontinuous yield occurred after the corrosion-resistant coating heat treatment, and the plastic deformation was greatly reduced.

도 1 및 도 2에서는 이러한 실험 결과를 나타내고 있다. 도 1은 발명예 2에 대하여, 그리고 도 2는 비교예 3에 대하여 각각 파이프로 제조한 후 250℃에서 5분간 열처리한 후 인장 시험한 응력-변형율 곡선이다. 도 1 및 도 2는 각각 발명예와 비교예 파이프를 내식 코팅 열처리한 후의 인장 특성에 있어서 현저한 차이가 있음을 보여준다.1 and 2 show these experimental results. FIG. 1 is a stress-strain curve of tensile strength test for Inventive Example 2 and FIG. 2 for Comparative Example 3 after heat treatment at 250 ° C. for 5 minutes. 1 and 2 show that there is a remarkable difference in the tensile properties after heat-resistant coating heat treatment of the inventive and comparative pipes, respectively.

또한, 도 3 및 도 4에서는 냉각 정지 온도가 Ms - 60℃ 이하인 발명예와 냉각 정지 온도가 상대적으로 높은 비교예 사이에 소성 변형능 및 저온 인성의 차이가 나타나는 이유를 밝히기 위하여, 발명예 2 및 비교예 3을 광학현미경으로 관찰한 사진을 나타내고 있다. 이들 각각은 MA(Martensite /Austenite) constituent의 현출을 위하여 피크랄(Picral) 용액으로 식각하여 촬영한 것이다. 도 3 및 도 4에서 알 수 있듯이, 발명예 및 비교예 모두 평균입도가 10㎛ 이하의 미세한 등축 페라이트와 침상 페라이트는 균일하게 분포하여 존재하고 있다. 하지만, 발명예는 비교예와 MA 분율 및 분포에서 큰 차이를 보인다. 즉, 도 3의 발명예는 MA 분율이 2.5%로 높게 나타났으며 매우 미세한 분포를 보이는 반면, 비교예의 경우에는 MA 분율이 0.5%로 적게 나타나고 있음을 알 수 있다. 이러한 결과로부터, 저온 냉각 종료 온도로 제조된 발명예가 강도-인성 및 소성 변형능이 우수한 이유가, 강압하-강냉에 의한 조직 미세화 및 소성 변형능에 유효한 미세한 MA의 형성에 의한 것임을 알 수 있다. In addition, in FIG. 3 and FIG. 4, in order to clarify the reason why the difference in plastic deformation and low-temperature toughness appear between the invention example with a cooling stop temperature of Ms-60 degrees C or less, and the comparative example with a comparatively high cooling stop temperature, Inventive Example 2 and a comparison The photograph which observed Example 3 with the optical microscope is shown. Each of them was photographed by etching with picral solution for the appearance of MA (Martensite / Austenite) constituent. As can be seen in Figures 3 and 4, both the invention examples and the comparative examples are evenly distributed fine equiaxed ferrite and acicular ferrite having an average particle size of 10㎛ or less. However, the invention example shows a great difference in the MA fraction and distribution from the comparative example. That is, in the example of FIG. 3, the MA fraction was 2.5%, which is high, and showed a very fine distribution. In the comparative example, the MA fraction was less than 0.5%. From these results, it can be seen that the reason why the invention example produced at the low temperature cooling end temperature is excellent in strength-toughness and plastic deformation capacity is due to formation of fine MA effective for structure refinement and plastic deformation capacity by step-down cooling.

그리고, 본 발명의 제조조건 중 냉각 속도가 벗어난 비교예 7의 경우에는 항복 강도가 낮아 항복 강도 80ksi급 강재의 수준을 충족시키지 못하며, 균일 연신율이 6%에 미달하였다. 또한, 미재결정역 압하량이 본 발명의 제조조건을 만족하지 못하는 비교예 8의 경우에는, 균일 연신율이 낮으며, DWTT 특성이 크게 열화되었다. 미재결정역 압연 개시온도가 본 발명의 제조조건에 비해 높은 비교예 9의 경우에도, 균일 연신율과 DWTT 특성이 동시에 하락하였다.In Comparative Example 7 in which the cooling rate was out of the manufacturing conditions of the present invention, the yield strength was low, which did not satisfy the level of the yield strength 80 ksi grade steel, and the uniform elongation was less than 6%. In addition, in the case of Comparative Example 8 in which the unrecrystallized region rolling reduction did not satisfy the manufacturing conditions of the present invention, the uniform elongation was low and the DWTT characteristics were greatly deteriorated. Even in the case of Comparative Example 9 in which the unrecrystallized region rolling start temperature was higher than the production conditions of the present invention, the uniform elongation and the DWTT characteristics simultaneously decreased.

한편, 본 발명의 제조조건은 만족하더라도 Cr 및 Mo 함량이 발명강보다 낮은 비교재 E 및 F로 제조된 비교예 10~13의 경우에는 가속 냉각 정지 온도가 Ms - 60℃ 이하임에도 불구하고, 생성된 M/A 함량이 1.5% 보다 적어서 내식 코팅 후 불연속항복이 발생하고 소성 변형능이 크게 저하되었다. 발명강의 성분 범위를 벗어나서 Mn 함량이 적은 비교재 G를 사용한 비교재14는 본 발명의 제조조건을 만족하더라도 항복강도가 낮게 나타났고, -20℃ DWTT 연성 파면율 또한 요구치에 미달하여 항복강도 80ksi급 강으로의 사용이 부적합함을 잘 알 수 있다. On the other hand, even if the manufacturing conditions of the present invention is satisfied, Comparative Examples 10 to 13 manufactured with comparative materials E and F having Cr and Mo contents lower than the inventive steel, despite the accelerated cooling stop temperature is Ms-60 ℃ or less, The M / A content was less than 1.5%, resulting in discontinuous yield after corrosion-resistant coating, and greatly reduced plastic deformation. Comparative material 14 using comparative material G having a low Mn content out of the range of components of the invention steel showed a low yield strength even if it satisfies the manufacturing conditions of the present invention. It is well understood that it is not suitable for use in steel.

도 1은 본 발명의 실시예 중 발명예 2에 대한 인장 시험의 응력-변형율 그래프.1 is a stress-strain graph of the tensile test for Inventive Example 2 of the Examples of the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예 중 비교예 3에 대한 인장 시험의 응력-변형율 그래프.2 is a stress-strain graph of the tensile test for Comparative Example 3 of the Examples of the present invention.

도 3은 본 발명의 실시예 중 발명예 2의 미세조직을 광학현미경으로 관찰한 사진.Figure 3 is a photograph of the microstructure of Example 2 of the present invention observed with an optical microscope.

도 4는 본 발명의 실시예 중 비교예 3의 미세조직을 광학현미경으로 관찰한 사진. Figure 4 is a photograph of observing the microstructure of Comparative Example 3 of the embodiment of the present invention with an optical microscope.

Claims (5)

중량%로, C:0.04~0.10%, Si:0.05~0.50%, Mn:1.4~2.0%, Al:0.01~0.05%, P:0.02% 이하, S:0.005% 이하, Ti:0.005~0.02%, N:0.002~0.01%, Nb:0.02~0.07%, V:0.08% 이하(0%는 제외), Ni: 0.3% 이하(0%는 제외), Ca:0.0005~0.004%를 포함하고,By weight%, C: 0.04 to 0.10%, Si: 0.05 to 0.50%, Mn: 1.4 to 2.0%, Al: 0.01 to 0.05%, P: 0.02% or less, S: 0.005% or less, Ti: 0.005 to 0.02% , N: 0.002-0.01%, Nb: 0.02-0.07%, V: 0.08% or less (excluding 0%), Ni: 0.3% or less (excluding 0%), Ca: 0.0005-0.004%, Cr:0.1~0.3% 및 Mo:0.1~0.3% 중 1종 이상을 포함하며,At least one of Cr: 0.1-0.3% and Mo: 0.1-0.3%, 잔부는 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함하고,Balance includes Fe and other unavoidable impurities, 등축 페라이트 및 침상 페라이트의 혼합 조직을 주상으로 하며, MA(Martensite/Austenite) 조직을 1.5~7 면적% 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도 라인파이프용 강판.A steel sheet for high-strength line pipe, comprising a mixed structure of equiaxed ferrite and acicular ferrite as a main phase, and containing 1.5 to 7 area% of MA (Martensite / Austenite) structure. 삭제delete 중량%로, C:0.04~0.10%, Si: 0.05~0.50%, Mn:1.4~2.0%, Al:0.01~0.05%, P:0.02% 이하, S:0.005% 이하, Ti:0.005~0.02%, N:0.002~0.01%, Nb:0.02~0.07%, V:0.08% 이하(0%는 제외), Ni: 0.3% 이하(0%는 제외), Ca:0.0005~0.004%를 포함하고, Cr: 0.1~0.3% 및 Mo:0.1~0.3% 중 1종 이상을 포함하며, 잔부는 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함하는 슬라브에 대하여,By weight%, C: 0.04 to 0.10%, Si: 0.05 to 0.50%, Mn: 1.4 to 2.0%, Al: 0.01 to 0.05%, P: 0.02% or less, S: 0.005% or less, Ti: 0.005 to 0.02% , N: 0.002-0.01%, Nb: 0.02-0.07%, V: 0.08% or less (excluding 0%), Ni: 0.3% or less (excluding 0%), Ca: 0.0005-0.004%, Cr : At least one of 0.1 to 0.3% and Mo: 0.1 to 0.3%, the remainder is for slabs containing Fe and other unavoidable impurities, 1100~1200℃에서 가열하는 가열 단계;Heating step of heating at 1100 ~ 1200 ℃; 1050℃ 이상의 온도에서 패스당 평균 10% 이상의 압하율로 재결정역 압연하는 재결정역 압연 단계;A recrystallization rolling step of recrystallization rolling at an average rolling reduction of 10% or more per pass at a temperature of 1050 ° C or higher; 950℃~Ar3 온도 범위에서 누적 압하량 70% 이상으로 열간 압연하는 열간 압연 단계; 및A hot rolling step of hot rolling at a cumulative reduction of 70% or more in a temperature range of 950 ° C to Ar3; And Ms-60℃의 이하까지 급냉 처리하고 이어서 공냉하는 냉각 단계Cooling step of quenching to below Ms-60 ° C. followed by air cooling 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도 라인파이프용 강판의 제조방법.Method for producing a high-strength line pipe steel sheet comprising a. 제3항에 있어서, 상기 재결정역 압연 단계는 압연 후 950℃ 이하까지 압연 없이 냉각하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도 라인파이프용 강판의 제조방법.The method of claim 3, wherein the recrystallization rolling step comprises cooling the steel sheet without rolling to 950 ° C. or less after rolling. 5. 제3항에 있어서, 상기 급냉 처리시 냉각 속도는 10℃/s 이상임을 특징으로 하는 고강도 라인파이프용 강판의 제조방법.The method of claim 3, wherein the cooling rate during the quenching process is 10 ° C / s or more.
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