KR101061813B1 - Water-soluble coating composition for heat exchanger coating of aluminum or aluminum alloy material and its manufacturing method - Google Patents

Water-soluble coating composition for heat exchanger coating of aluminum or aluminum alloy material and its manufacturing method Download PDF

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Abstract

본 발명은 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기의 백청(white rust) 방지 및 열교환 효과의 극대화를 도모하기 위한 수용성 코팅제 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 아크릴 10∼30중량% 및 에틸렌 70∼90중량%로 구성되며 아크릴기의 카르복실기가 칼륨 및/또는 암모늄염으로 치환된 고형분 함량 20∼30중량%인 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지 30∼60중량%, 티탄 또는 지르코늄 착화합물액 5∼20중량%, 무기 바인더 5∼20중량%, 친수성 첨가제로서의 산화지르코늄 2∼10중량% 및, 잔부가 물로 구성되는 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 코팅용 수용성 코팅 조성물 및 그 제조 방법이 제공되며, 이 조성물은 저밀도 폴리에틸렌을 수용화함으로써 도막의 부착성 및 밀착성 등이 우수하고, 티탄화합물 및/또는 지르코늄 화합물을 수용화하기 위해 탄산염 및/또는 암모늄염으로 처리함으로써 내식성 및 표면 강도 등이 증가된 우수한 도막을 얻을 수 있음과 아울러, 친수성 첨가제를 사용함으로써 도막 표면의 물에 대한 표면 장력을 증가시킴으로써 물 방울의 퍼짐성을 높이므로써 열교환기의 열교환 효율을 향상시킬 수가 있으며, 특히 VOC의 발생이 거의 없고 중금속을 전혀 함유치 않으므로 발암성 및 인화성이 전혀 없는 쾌적한 작업 환경을 이룰 수가 있으며, 대기 오염 예방, 화재 위험성으로부터 해방, 에너지 절약 등의 장점을 갖는 환경 친화적인 제품이다.The present invention relates to a water-soluble coating agent and a method for producing the same for preventing white rust and maximizing heat exchange effect of an aluminum or aluminum alloy heat exchanger, which is composed of 10 to 30% by weight of acrylic and 70 to 90% by weight of ethylene. 30 to 60% by weight of an acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin having a solid content of 20 to 30% by weight in which the carboxyl group of the acrylic group is substituted with potassium and / or ammonium salt, and 5 to 20% by weight of a titanium or zirconium complex solution. A water-soluble coating composition for coating an aluminum or aluminum alloy heat exchanger comprising 5 to 20% by weight of a binder, 2 to 10% by weight of zirconium oxide as a hydrophilic additive, and a balance thereof is provided, and the composition comprises a low density polyethylene. By solubilizing, the adhesion and adhesion of the coating film are excellent, and the titanium compound and / or zirconium compound are solubilized. By treating with carbonates and / or ammonium salts to obtain excellent coatings with increased corrosion resistance and surface strength, and by using hydrophilic additives to increase the surface tension of water on the surface of the coatings, The heat exchanger efficiency of heat exchanger can be improved. Especially, since there is little VOC generation and no heavy metals, it is possible to achieve pleasant working environment without carcinogenicity and flammability.It prevents air pollution, frees from fire hazards and saves energy. It is an environmentally friendly product with such advantages.

열교환기, 수용성 코팅 조성물 Heat exchanger, water soluble coating composition

Description

알루미늄 또는 알루미늄 합금재의 열교환기 도장용 수용성 코팅 조성물 및 그 제조 방법{WATER SOLUBLE COATING COMPOSITIONS FOR COATING TO HEAT EXCHANGER MADE OF ALUMINIUM OR ALUMINIUM ALLOY AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}WATER SOLUBLE COATING COMPOSITIONS FOR COATING TO HEAT EXCHANGER MADE OF ALUMINIUM OR ALUMINIUM ALLOY AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}

본 발명은 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기의 백청(white rust) 방지 및 열교환 효과의 극대화를 도모하기 위한 수용성 코팅 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이며, 보다 상세하게는 우수한 부착성, 밀착성 및 내식성을 갖는 친수성인 수용성 수지로 구성되고 냉장고, 에어컨, 냉동기, 또는 차량의 라디에이터 등과 같은 알루미늄 및 알루미늄 합금재 등으로 제작되는 핀형(fins type) 열교환기 등의 외표면 도장에 효과적으로 사용할 수가 있는 수용성 코팅 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a water-soluble coating composition and a method for producing the same for promoting white rust prevention and maximization of heat exchange effect of an aluminum or aluminum alloy heat exchanger, and more particularly, having excellent adhesion, adhesion and corrosion resistance. Water-soluble coating composition composed of hydrophilic water-soluble resin and effectively used for outer surface coating of fins type heat exchanger made of aluminum and aluminum alloy such as refrigerator, air conditioner, freezer or car radiator, and the like It relates to a manufacturing method.

냉장고, 에어컨, 냉동기, 또는 차량의 라디에이터 등과 같이 방열 특성의 향상을 위하여 다수의 외부로 돌출된 핀(fin)을 갖는 열교환기는 통상적으로 열전도 특성이 우수한 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 금속 소재를 사용하여 제조된다. 초기에는 알루미늄 또는 알루미늄 합금재의 외표면에 별도의 내식성(耐蝕性) 부여 처리 없이 나(裸)금속 상태로 사용하였던 적도 있었으나, 산성비, 대기 중에 포함된 염분, 또는 고온다습한 조건 등과 같은 상태에서는 발청에 의한 부식이 촉진되어 열교환 능력이 저하되는 문제점이 있으므로, 이러한 문제점을 해소하기 위하여 종래에 있어서는 인산염 또는 크롬산염 처리를 한 후, 백청 방지를 위하여 유기 용제인 시너(thinner)를 사용하는 유성 페인트로 상도(上塗) 처리를 함이 통상적이다. 여기서, 알루미늄 및 알루미늄 합금 소재의 핀형 열교환기의 외표면에 대한 표면 코팅은 일반적으로 스프레이나 침적법에 의한 반응형 인산염 피막 처리나 크롬산염 피막 처리에 의해서 혹은 도포형 크롬산염 처리에 의해서 수행되며, 코팅롤에 의한 연속법을 사용하는 경우에는 유기 용제에 의한 코팅 롤의 부식 및 유기 용제 흡수로 인한 작업성의 문제점이 대두되게 된다.Heat exchangers having a plurality of outwardly protruding fins for improving heat dissipation characteristics, such as refrigerators, air conditioners, freezers, or radiators of vehicles, are typically manufactured using metal materials of aluminum or aluminum alloy having excellent thermal conductivity. . Initially, it was used as a bare metal without any additional corrosion resistance treatment on the outer surface of aluminum or aluminum alloy material, but it was applied under conditions such as acid rain, salt in air, or high temperature and high humidity conditions. In order to solve the problem, conventionally, in order to solve the problem, phosphate or chromate is treated, and then oil paint using an organic solvent thinner to prevent white rust. It is common to carry out a top coat treatment. Here, the surface coating of the outer surface of the fin type heat exchanger made of aluminum and aluminum alloy is generally carried out by reactive phosphate coating or chromate coating treatment by spraying or deposition method or by coating chromate treatment. In the case of using the continuous method by the coating roll, problems of workability due to corrosion of the coating roll by the organic solvent and absorption of the organic solvent are raised.

상기한 종래의 내식성 부여를 위한 인산염 또는 크롬산염 표면 처리 방법은, 인산염 또는 크롬산염 처리 공정이 인체에 유해한 발암성 물질의 사용을 필연적으로 수반하게 될 뿐만 아니라, 폐수처리 비용이 많이 드는 문제점이 있다. 특히, 크롬산염 표면 처리 시에 사용되는 6가 크롬과 3가 크롬은 맹독성을 갖는 유해 중금속으로서 인체에 치명적이라는 심각한 문제점이 있으며, 또한 2002.7월부터는 수출 물량에 대한 중금속 총량 규제 제도가 강력히 시행될 예정으로 있으므로 이와 같은 중금속 표면 처리 방법은 점차 사양화될 수밖에 없을 것으로 예상된다. 또한, 전술한 종래의 인산염 또는 크롬산염 표면 처리 방법은 유기 용제 시너를 사용하는 유성 페인트 상도 형성 단계를 후속 수행하여야 하므로 지구 온난화, 대기 오염 및 직업병의 원인이 되는 것으로 알려져 있는 휘발성 유기화합물(VOC: Volatile Organic Compound)을 다량 발생시키게 되며, 이에 따라 각국은 대기 오염방지 협약 에 따라 그 사용 규제 강도를 높여 가는 추세에 있다.The conventional phosphate or chromate surface treatment method for imparting corrosion resistance, the phosphate or chromate treatment process inevitably entails the use of carcinogenic substances harmful to the human body, there is a problem that waste water treatment costs are high. . In particular, hexavalent chromium and trivalent chromium, which are used for surface treatment of chromates, are seriously toxic and harmful to the human body, and have a serious problem. As such, the heavy metal surface treatment method is expected to be gradually specified. In addition, the above-described conventional phosphate or chromate surface treatment method has to follow the step of forming an oil paint top coat using an organic solvent thinner, so that volatile organic compounds (VOCs) known to cause global warming, air pollution and occupational diseases are Large quantities of Volatile Organic Compounds are generated, and accordingly, countries are increasing the intensity of use regulations according to the air pollution prevention agreement.

따라서, 크롬산염 표면 처리시 그 피막 도포량을 저감(도막 두께의 감소)시키거나 또는 맹독성인 6가 크롬을 그 보다 다소 독성이 낮은 3가 크롬으로 치환하는 등의 방법이 제안되어 있으나, 이는 결코 전술한 종래의 방법이 갖고 있는 문제점에 대한 본질적인 해결책이 될 수는 없고 다만 일시적인 방편에 불과한 것이었다.Therefore, a method of reducing the coating amount (reducing the thickness of the coating) of the chromate surface treatment or replacing the highly toxic hexavalent chromium with a somewhat less toxic trivalent chromium has been proposed. One conventional method is not an inherent solution to the problem, but only a temporary solution.

근년(近年) 들어 인산염 또는 크롬산염 표면 처리 후에 유성 페인트 도장을 하는 전술한 바와 같은 종래의 방법이 갖고 있는 문제점을 회피하고자, 에폭시 수지, 아크릴 수지, 변성 에폭시 수지, 우레탄 수지 및, 멜라민 수지 등과 같은 다양한 수용성 수지를 이용한 도막 두께 1∼2㎛의 박막 코팅형 수용성 코팅제 또는 비(非)크롬산염 처리제를 사용하는 방법들이 제안되고 있으며, 그 전형적인 예를 들면, 일본 공개특허공보 평4-232281호는 음이온성 폴리아크릴과 폴리아크릴아미드의 공중합체, 플루오르화 지르코늄 암모늄 화합물 및 질산을 함유하는 수성 산성 용액을 개시(開示)하고 있으며, 또한 일본 공개특허공보 평11-106954호는 수용성 페놀수지와 지르코늄 등의 금속 함유 화합물과, 실란 커플링제와 플루오르산, 인산 및 아세트산을 함유하는 산성 처리제를 개시(開示)하고 있다.In recent years, in order to avoid the problems of the conventional method of the above-described oil paint coating after phosphate or chromate surface treatment, such as epoxy resin, acrylic resin, modified epoxy resin, urethane resin, melamine resin and the like Methods using a thin coating type water-soluble coating agent or a non-chromate treatment agent having a coating film thickness of 1 to 2 μm using various water-soluble resins have been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-232281 Aqueous acidic solutions containing copolymers of anionic polyacryl and polyacrylamide, zirconium fluoride ammonium compounds and nitric acid are disclosed. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-106954 discloses water-soluble phenol resins and zirconium compounds. Acid containing a metal-containing compound and a silane coupling agent and fluoric acid, phosphoric acid and acetic acid The eluent, discloses (開 示).

그러나 이들 종래의 박막 코팅형 수용성 코팅제 및 이를 이용하는 방법은 폐수 처리가 간단하여 작업비용이 적게 들고 도막 두께의 조절이 용이하며 연속 도장법을 적용하기가 용이하다는 장점은 있으나, 내식력, 부착성, 밀착성 등에 있어서 종래의 인산염 및 크롬산염 처리제에 비하여 열등하여 실제 적용시 상당한 문제점 을 갖고 있을 뿐만 아니라, 불소나 질산 등과 같은 환경친화적이지 못한 유독성 물질들을 여전히 사용하고 있다는 문제점이 있다.However, these conventional thin-coated water-soluble coatings and methods using the same have advantages in that the wastewater treatment is simple, thus reducing the operating cost, adjusting the thickness of the coating film, and applying the continuous coating method. However, corrosion resistance, adhesion and adhesion In addition to the inferior to the conventional phosphate and chromate treatment agent, not only has a significant problem in the actual application, but also has a problem that still uses environmentally untoxic toxic substances such as fluorine or nitric acid.

따라서, 본 발명의 첫 번째 목적은 중금속과 유기 용제를 전혀 함유하지 않으면서도, 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소재에 대한 우수한 밀착성 및 부착성을 가짐과 동시에, 우수한 내식성, 가공성 및 내충격성 등의 탁월한 제반 물성을 갖는 환경 친화적인 수용성 코팅 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, the first object of the present invention is to have excellent adhesion and adhesion to aluminum or aluminum alloy materials without containing any heavy metals and organic solvents, and to have excellent physical properties such as excellent corrosion resistance, processability and impact resistance. It is to provide an environmentally friendly water-soluble coating composition having.

본 발명의 두 번째 목적은 상기한 본 발명의 첫 번째 목적에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 코팅용 수용성 코팅 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.It is a second object of the present invention to provide a method for preparing a water-soluble coating composition for coating an aluminum or aluminum alloy heat exchanger according to the first object of the present invention described above.

본 발명의 세 번째 목적은 종래의 중금속 코팅 단계 및 유기 페인트를 이용한 유성 코팅 단계의 두 단계로 이루어지는 도장 공정을 단일 공정으로 처리 가능케 함으로써 도장 공정의 원가 절감 및 생산성 향상을 이룰 수가 있는 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 외표면에의 도막 형성 방법을 제공하는 것이다.The third object of the present invention is to enable the coating process consisting of two steps, the conventional heavy metal coating step and the oil-based coating step using an organic paint in a single step, the aluminum or aluminum alloy that can reduce the cost and productivity of the coating process The present invention provides a method of forming a coating film on the outer surface of a reheat exchanger.

상기한 본 발명의 첫 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태(樣態)에 따르면, 아크릴 10∼30중량% 및 에틸렌 70∼90중량%로 구성되며 아크릴기의 카르복실기가 칼륨 및/또는 암모늄염으로 치환된 고형분 함량 20∼30중량%인 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지 30∼60중량%, 탄산염 또는 암모늄염 용액에 13∼25중량%의 함량으로 용해시킨 티탄 또는 지르코늄 착화합물액 5∼20중량%, 무기 바인더 5∼20중량%, 친수성 첨가제로서의 산화지르코늄 2∼ 10중량% 및, 잔부가 물로 구성되며 전 조성물 중량 기준으로 고형분 함량이 10∼25중량%인 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 코팅용 수용성 코팅 조성물이 제공된다.According to one preferred aspect of the present invention for achieving the first object of the present invention, it is composed of 10 to 30% by weight of acrylic and 70 to 90% by weight of ethylene and the carboxyl group of the acrylic group is potassium and / or Titanium or zirconium complex solution of 30 to 60% by weight of acryl group addition carboxylated low density polyethylene water-soluble resin and 13 to 25% by weight in carbonate or ammonium salt solution substituted with ammonium salt. Aluminum or aluminum alloy heat exchanger having a solid content of 10 to 25% by weight, based on the total weight of the composition, and the balance of water, and 20 to 20% by weight, 5 to 20% by weight of an inorganic binder, zirconium oxide as a hydrophilic additive, and the balance of water. A water-soluble coating composition for group coating is provided.

상기한 본 발명의 두 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태에 따르면, (A) 아크릴 10∼30중량% 및 에틸렌 70∼90중량%로 구성되는 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지 5∼30중량%, 가성 칼리 1∼5중량% 및/또는 암모니아수 1∼5중량%와, 물 60∼93중량%를 혼합하고 80∼120℃에서 2∼3시간 가열하는 것에 의해서 폴리에틸렌 수지를 수용화하여 중량평균 분자량이 15,000∼20,000이고 고형분 함량이 10∼30중량%인 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지를 제공하는 단계; (B) 티탄 또는 지르코늄을 탄산염 또는 암모늄염 용액에 용해시켜 산화티탄 또는 산화지르코늄의 함량이 13∼25중량%이고 pH 9∼10, 점도 5cp 이하로 수용화시킨 금속 착화합물액을 제공하는 단계; (C) 전 조성물 중량 기준으로 상기의 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지 30∼60중량%, 산화지르코늄 2∼10중량%, 무기 바인더로서의 콜로이드성 실리카 5∼20중량%, 상기의 금속 착화합물 5∼20중량%, 잔부가 물로 구성되는 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 코팅용 수용성 코팅 조성물의 제조 방법이 제공된다.According to a preferred aspect of the present invention for achieving the second object of the present invention, (A) acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin 5 composed of 10 to 30% by weight of acrylic and 70 to 90% by weight of ethylene Polyethylene resin is solubilized by mixing-30 weight%, caustic kali 1-5 weight% and / or 1-5 weight% of ammonia water, and 60-93 weight% of water, and heating at 80-120 degreeC for 2-3 hours. Providing an acrylic group addition carboxylated low density polyethylene water soluble resin having a weight average molecular weight of 15,000 to 20,000 and a solid content of 10 to 30% by weight; (B) dissolving titanium or zirconium in a carbonate or ammonium salt solution to provide a metal complex solution in which the content of titanium oxide or zirconium oxide is 13-25% by weight and solubilized at a pH of 9-10 and a viscosity of 5 cps or less; (C) 30 to 60% by weight of the above low density polyethylene water-soluble resin, 2 to 10% by weight of zirconium oxide, 5 to 20% by weight of colloidal silica as an inorganic binder, 5 to 20% by weight of the metal complex The manufacturing method of the water-soluble coating composition for aluminum or aluminum alloy material heat exchanger coating in which remainder consists of water is provided.

상기한 본 발명의 세 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태에 따르면, 상기한 첫 번째 방법에 따른 수용성 코팅 조성물을 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기의 외표면에 도포하고 경화시켜 두께 1∼2㎛의 도막을 형성시키는 도막 형성 방법이 제공된다.According to a preferred aspect of the present invention for achieving the third object of the present invention, the water-soluble coating composition according to the first method is applied to the outer surface of the aluminum or aluminum alloy heat exchanger and cured to have a thickness of 1 to There is provided a coating film forming method for forming a coating film of 2 탆.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 용 수용성 코팅 조성물은 저밀도 폴리에틸렌을 수용화함으로써 도막의 부착성 및 밀착성 등이 우수하고, 티탄화합물 및/또는 지르코늄 화합물을 수용화하기 위해 탄산염 및/또는 암모늄염으로 처리함으로써 내식성 및 표면 강도 등이 증가된 우수한 도막을 얻을 수 있음과 아울러, 친수성 첨가제를 사용함으로써 도막 표면의 물에 대한 표면 장력을 증가시켜 물의 맺힘이 없이 쉽게 퍼져 제거할 수 있도록 하였으므로 열교환기의 열교환 효율을 향상시킬 수가 있으며, 특히 VOC의 발생이 거의 없고 중금속을 전혀 함유치 않으므로 발암성 및 인화성이 전혀 없는 작업 환경을 이룰 수가 있으며, 대기 오염 예방, 화재 위험성으로부터 해방, 에너지 절약 등의 장점을 갖는 환경 친화적인 제품이다.As described above, the water-soluble coating composition for aluminum or aluminum alloy heat exchanger according to the present invention is excellent in the adhesion and adhesion of the coating film and the like to accommodate the titanium compound and / or zirconium compound by receiving a low density polyethylene By treating with carbonate and / or ammonium salts, an excellent coating film with increased corrosion resistance and surface strength can be obtained, and hydrophilic additives can be used to increase the surface tension of water on the surface of the coating film so that it can be easily spread and removed without water condensation. Since the heat exchanger efficiency of the heat exchanger can be improved, in particular, since there is little VOC generation and no heavy metals, it is possible to achieve a work environment without carcinogenicity and flammability, preventing air pollution, releasing fire hazards and energy. Eco-friendly with the advantages of saving The product.

본 발명에 따른 수용성 코팅 조성물은 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소재 표면에의 코팅에 적합하며, 특히 이러한 소재로 제작된 열교환기의 외표면 코팅에 특히 적합하다.The water-soluble coating compositions according to the invention are suitable for coating on aluminum or aluminum alloy material surfaces, in particular for outer surface coatings of heat exchangers made of such materials.

저밀도 폴리에틸렌 수지는 비극성으로서 유연성, 배리어성, 인장성이 우수하고, 내수성, 내약품성, 내용제성도 우수하나, 결정화에 의하여 투명도가 떨어지고 도막 부착성이 열등하므로 본 발명에서는 이를 개질(modify)하여 사용한다.Low-density polyethylene resins are non-polar and have excellent flexibility, barrier properties, and tensile properties, and are excellent in water resistance, chemical resistance, and solvent resistance. do.

본 발명에 사용되는 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지는 에틸렌에 아크릴을 부가하여 공중합시키는 것에 의하여 아크릴기에 의해 카르복실 화된 저밀도 폴리에틸렌 수지를 형성시킴으로써 폴리에텔렌 수지가 수용화될 수 있도록 한 것이다. 구체적으로는, 에틸렌 70∼90중량%와 아크릴 10∼30중량%로 구성되는 공중합체인 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 5∼30중량%, 가성 칼리 1∼5중량% 및/또는 암모니아수 1∼5중량%와, 물 60∼93중량%를 혼합하고 70∼130℃, 바람직하게는 80∼120℃에서 1∼5시간, 바람직하게는 2∼3시간 가열하는 것에 의하여, 아크릴 단위체와 에틸렌 단위체로 구성되는 공중합체가 얻어지며 이 공중합체의 아크릴 단위체의 카르복실기에는 수소 원자 대신 칼륨 및/또는 암모늄염의 양이온이 치환되어 있어서 수용화가 가능하게 된다. 상기한 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지는 중량평균 분자량이 15,000∼20,000이고 고형분 함량이 20∼30중량%이다. 상기한 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지는 물에 콜로이드 분산 가능하며 우수한 투명성, 유연성 및 도막 부착성을 나타낸다. 본 발명에 있어서, 가성 칼리 및 암모니아수는 어느 하나 만을 단독으로 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 양자를 사용하는 것이다. 이와 같이 하여 얻어지는 폴리에틸렌 수용화 수지는 전 조성물 중량 기준으로 30∼60중량%, 바람직하게는 37∼52중량%이다.The acrylic group-added carboxylated low density polyethylene resin used in the present invention is such that polyetherylene resin can be solvated by forming a low-density polyethylene resin carboxylated by an acrylic group by adding and copolymerizing acrylic to ethylene. Specifically, 5-30 weight% of acryl group addition carboxylated low-density polyethylene which is a copolymer which consists of 70-90 weight% of ethylene and 10-30 weight% of acryl, 1-5 weight% of caustic kali, and / or 1-5 water of ammonia It consists of an acryl unit and an ethylene unit by mixing by weight and 60-93 weight% of water, and heating at 70-130 degreeC, Preferably it is 80 to 120 degreeC for 1 to 5 hours, Preferably it is 2 to 3 hours. A copolymer is obtained, and the cation of potassium and / or ammonium salt is substituted in the carboxyl group of the acryl unit of the copolymer so that it can be solubilized. The acrylic group-added carboxylated low density polyethylene water-soluble resin described above has a weight average molecular weight of 15,000 to 20,000 and a solid content of 20 to 30% by weight. Said acrylic group addition carboxylated low density polyethylene water soluble resin is colloidal-dispersible in water and shows excellent transparency, flexibility, and coating film adhesion. In the present invention, caustic kali and ammonia water may be used alone, but both are preferably used. The polyethylene water-soluble resin thus obtained is 30 to 60% by weight, preferably 37 to 52% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에 사용되는 친수성 첨가제는 물에 대한 도막의 표면 장력을 크게 해주어 열교환기의 도막 표면에 물이 떨어지는 경우 도막 표면에 넓게 확산되어 신속하게 증발될 수 있게 하는 역할을 하며, 산화지르코늄이 적절히 사용될 수 있으며, 그 사용량은 전 조성물 중량 기준으로 2∼10중량%, 바람직하게는 3∼7중량%이다.The hydrophilic additive used in the present invention increases the surface tension of the coating film with respect to water so that when water falls on the coating film surface of the heat exchanger, it diffuses widely on the coating film surface and rapidly evaporates, and zirconium oxide is suitably used. And the amount used is 2 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에 사용되는 무기 바인더로서는 도막에 사용되는 광범위 종류의 무기 바인더가 사용될 수 있으나, 본 발명에 있어서는 콜로이드성 실리카를 사용하는 것이 보다 바람직하며, 그 사용량은 전 조성물 중량 기준으로 5∼20중량%, 바람직하게는 7∼18중량%이다.As the inorganic binder used in the present invention, a wide range of inorganic binders used for coating can be used, but in the present invention, colloidal silica is more preferably used, and the amount of the binder is 5 to 20% by weight based on the total weight of the composition. Preferably it is 7-18 weight%.

본 발명에 사용되는 금속 착화합물로서는 독성이 강한 불소 화합물 대신에 탄산염 또는 암모늄염 용액에 용해시킨 티탄 또는 지르코늄 착화합물을 바람직하게 사용할 수가 있으므로 보다 환경 친화적이며, 산화티탄 또는 산화지르코늄의 함량은 금속 착화합물 전 용액 기준으로 13∼25중량%이고 pH는9∼10, 점도 5cp 이하로 수용화되어 있는 것을 사용할 수가 있으나, 이는 본 발명에 있어 제한적인 것은 아니다. 이러한 금속 착화합물의 사용은 박막에 내식성, 부착성, 밀착성 및 표면 경도를 향상시키게 된다.As the metal complex used in the present invention, titanium or zirconium complex dissolved in a carbonate or ammonium salt solution can be preferably used instead of a toxic fluorine compound, which is more environmentally friendly, and the content of titanium oxide or zirconium oxide is based on the solution before the metal complex. 13 to 25% by weight and pH of 9 to 10, the viscosity can be used that is less than 5cp, but this is not a limitation in the present invention. The use of such metal complexes improves the corrosion resistance, adhesion, adhesion and surface hardness to the thin film.

또한, 본 발명에 따른 수용성 코팅 조성물은, 필요에 따라 슬립제 및 소포제를 포함할 수 있으며, 그 첨가량은 요구 특성 및 필요에 따라 다양하게 변화될 수 있지만 전 조성물 중량 기준으로 대략 0.1∼1.0중량%의 범위이다. 본 발명에 사용되는 슬립제의 종류에는 특별한 제한은 없으며, 예컨대, 폴리에테르와 실록산의 공중합체를 바람직하게 사용할 수 있으며, 본 발명에 사용되는 소포제의 종류에도 특별한 제한은 없으며, 예컨대, 폴리에테르와 실록산의 공중합체 에멀젼에 소수성 실리카가 포함된 것을 바람직하게 사용할 수가 있다.In addition, the water-soluble coating composition according to the present invention may include a slip agent and an antifoaming agent, if necessary, the amount of addition may vary depending on the required properties and needs, but is approximately 0.1 to 1.0% by weight based on the total weight of the composition Range. There is no particular limitation on the type of slip agent used in the present invention. For example, a copolymer of polyether and siloxane can be preferably used. There is no particular limitation on the type of antifoaming agent used in the present invention. The thing containing hydrophobic silica in the copolymer emulsion of siloxane can be used preferably.

본 발명에 따른 수용성 코팅 조성물의 잔부는 물로 구성되며, 전 고형분 함량은 전 조성물 중량 기준으로 10∼25중량%이다.The balance of the water-soluble coating composition according to the present invention consists of water, and the total solid content is 10 to 25% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에 따른 수용성 코팅 조성물로 형성되는 경화 도막의 두께는 필요에 따라 임의로 변화시킬 수가 있지만, 통상적으로는 알루미늄 또는 알루미늄 함금 소지의 표면에 1∼2㎛의 두께로 박막 코팅되어 내식성, 친수성, 부착성, 내열성, 밀착성 및, 표면경도를 향상시켜 준다.Although the thickness of the cured coating film formed from the water-soluble coating composition according to the present invention can be arbitrarily changed as necessary, it is usually a thin film coated with a thickness of 1 to 2 μm on the surface of the aluminum or aluminum alloy substrate, thereby providing corrosion resistance, hydrophilicity, and adhesion. It improves the resistance, heat resistance, adhesiveness and surface hardness.

본 발명에 따른 수용성 코팅 조성물은 종래와 같은 휘발성 유기 화합물 및 중금속 등을 함유치 않으므로 환경친화적이면서도, 종래의 상기한 조성물보다 더 우수하거나 또는 그에 필적할 만한 내식성, 친수성, 부착성, 내열성, 밀착성 및, 표면 경도 등의 물리적 특성을 나타낸다.Since the water-soluble coating composition according to the present invention does not contain conventional volatile organic compounds, heavy metals, etc., it is environmentally friendly, and has excellent corrosion resistance, hydrophilicity, adhesion, heat resistance, adhesion and And physical properties such as surface hardness.

(실시예)(Example)

이하 본 발명을 실시예 및 시험예를 통하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Test Examples.

실시예 1:Example 1:

하기의 표 1에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.To prepare a water-soluble coating composition having a composition as shown in Table 1 below.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 3030 금속착화합물Metal complex 55 무기바인더Weapon Binder 77 친수성 첨가제Hydrophilic additives 22 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 55.455.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 6중량% + 가성 칼리 3중량% + 물 91중량%, 85℃에서 1.5시간 가열한 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: Acrylic group addition 6% by weight of carboxylated low density polyethylene resin (20% by weight acrylic / 80% by weight ethylene) + 3% by weight caustic + 91% by weight water, acrylic group addition heated at 85 ℃ for 1.5 hours Carboxylated Low Density Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물: 산화티탄 탄산염 용액, 산화티탄 15중량% 농도, pH 9.3Metal complex: titanium oxide carbonate solution, titanium oxide concentration of 15% by weight, pH 9.3

· 무기 바인더: 콜로이드성 실리카Inorganic binder: colloidal silica

· 친수성 첨가제: ZrO₂20중량% 함유Hydrophilic additive: 20 wt% ZrO₂

· 슬립제 : 폴리에테르/실록산 공중합체Slipper: polyether / siloxane copolymer

· 소포제 : 폴리에테르/실록산 공중합체 에멀전 + 소수성 실리카Defoamer: Polyether / siloxane Copolymer Emulsion + Hydrophobic Silica

알루미늄 소지와의 부착성, 밀착성 내충격성이 다소 열등하고 내식성, 윤활성, 표면 강도 및 친수성이 다소 열등함(후술하는 시험예 참조).Adhesion and adhesion to aluminum bases are somewhat inferior in impact resistance and slightly inferior in corrosion resistance, lubricity, surface strength and hydrophilicity (see Test Examples described later).

실시예 2:Example 2:

하기의 표 2에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 2 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 3535 금속착화합물Metal complex 77 무기바인더Weapon Binder 77 친수성 첨가제Hydrophilic additives 55 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 45.445.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 15중량%/에틸렌 85중량%) 8중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 8 weight% of acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin (15 weight% of acrylic / 85 weight% of ethylene) + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, polyethylene water-soluble resin heated at 85 degreeC for 1.5 hours.

· 금속 착화합물: 산화티탄 탄산염 용액, 산화지르코늄 15중량% 농도, pH 9.6Metal complexes: titanium oxide carbonate solution, zirconium oxide 15% by weight, pH 9.6

· 무기 바인더: 콜로이드성 실리카Inorganic binder: colloidal silica

· 친수성 첨가제: ZrO₂20중량% 함유Hydrophilic additive: 20 wt% ZrO₂

· 슬립제 : 폴리에테르/실록산 공중합체Slipper: polyether / siloxane copolymer

· 소포제 : 폴리에테르/실록산 공중합체 에멀전 + 소수성 실리카Defoamer: Polyether / siloxane Copolymer Emulsion + Hydrophobic Silica

내식성 및 친수성은 만족스러우나 부착성, 밀착성 및 내충격성과 윤활성, 표면경도는 다소 미흡(후술하는 시험예 참조).Corrosion resistance and hydrophilicity are satisfactory, but adhesion, adhesion and impact resistance, lubricity, and surface hardness are somewhat inferior (see test example described later).

실시예 3:Example 3:

하기의 표 3에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 3 below was prepared.

조성 성분Composition 중량%weight% 수용화수지Water soluble resin 4040 금속착화합물Metal complex 77 무기바인더Weapon Binder 1010 친수성 첨가제Hydrophilic additives 55 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 37.437.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 25중량%/에틸렌 75중량%) 12중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water solubility resin: 12 weight% of acrylic addition carboxylated low density polyethylene resin (25 weight% of acrylic / 75 weight% of ethylene) + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, polyethylene water solubility heated at 85 degreeC for 1.5 hours.

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

부착성, 밀착성, 내충격성 및 내식성은 만족스러우며, 표면 경도가 조금 연하여 내스크러치성이 약간 부족하기는 하나, 전체적 물성은 만족스러움(후술하는 시험예 참조).Adhesion, adhesion, impact resistance and corrosion resistance are satisfactory, and the surface hardness is slightly soft, so that the scratch resistance is slightly deficient, but the overall physical properties are satisfactory (see test example described later).

실시예 4:Example 4:

하기의 표 4에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water-soluble coating composition having a composition as shown in Table 4 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4040 금속착화합물Metal complex 77 무기바인더Weapon Binder 1515 친수성 첨가제Hydrophilic additives 55 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 32.432.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 20중량% + 가성 칼리 3중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 20 weight% of acrylic addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of caustic kali + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, heating at 85 degreeC for 1.5 hours Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

내스크러치성을 포함한 모든 물성치가 만족스러우며 매우 양호함(후술하는 시험예 참조).All properties including scratch resistance are satisfactory and very good (see test example below).

실시예 5:Example 5:

하기의 표 5에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 5 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4545 금속착화합물Metal complex 1010 무기바인더Weapon Binder 1313 친수성 첨가제Hydrophilic additives 55 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 26.426.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 16중량% + 가성 칼리 3중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 16 weight% of acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of caustic Kali + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, heating at 85 degreeC for 1.5 hours. Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

부착성, 밀착성, 내충격성, 내식성 내스크러치성, 친수성 등 모든 물성치가 만족스러움(후술하는 시험예 참조).All physical properties such as adhesion, adhesion, impact resistance, corrosion resistance, scratch resistance, hydrophilicity, etc. are satisfactory (see test example described later).

실시예 6:Example 6:

하기의 표 6에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 6 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4040 금속착화합물Metal complex 1010 무기바인더Weapon Binder 1313 친수성 첨가제Hydrophilic additives 33 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 33.433.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 12중량% + 가성 칼리 3중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 12 weight% of acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of caustic kali + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, heating at 85 degreeC for 1.5 hours Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

친수성이 다소 열등한 것을 제외한 제반 물성이 양호함(후술하는 시험예 참조).All physical properties are good except that the hydrophilicity is somewhat inferior (see Test Example described later).

실시예 7:Example 7:

하기의 표 7에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 7 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4545 금속착화합물Metal complex 1010 무기바인더Weapon Binder 1313 친수성 첨가제Hydrophilic additives 55 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 26.426.4 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 10중량% + 가성 칼리 3중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water solubility resin: 10 weight% of acrylic addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of caustic kali + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, heating at 85 degreeC for 1.5 hours Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

친수성이 다소 열등함 것을 제외한 제반 물성이 양호함(후술하는 시험예 참조).All physical properties are good except that the hydrophilicity is slightly inferior (see Test Example below).

실시예 8:Example 8:

하기의 표 8에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 8 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4040 금속착화합물Metal complex 100100 무기바인더Weapon Binder 1313 친수성 첨가제Hydrophilic additives 33 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 30.430.4 불소계수지Fluorine Resin 33 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 14중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 14 weight% of acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, polyethylene water-soluble resin heated at 85 degreeC for 1.5 hours.

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

친수성이 만족스러운 정도는 못되는 점을 제외하고는 제반 물성이 양호함(후술하는 시험예 참조).The physical properties are good except that the degree of hydrophilicity is not satisfactory (see Test Example described later).

실시예 9:Example 9:

하기의 표 9에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 9 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4040 금속착화합물Metal complex 1010 무기바인더Weapon Binder 1313 친수성 첨가제Hydrophilic additives 33 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 28.428.4 불소계수지Fluorine Resin 55 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 25중량% + 가성 칼리 3중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 25 weight% of acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of caustic kali + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, heating at 85 degreeC for 1.5 hours Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

친수성을 포함한 모든 물성이 양호함(후술하는 시험예 참조).All physical properties including hydrophilicity are good (see test example below).

실시예 10:Example 10:

하기의 표 10에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 수용성 코팅 조성물을 제조하였다.A water soluble coating composition having a composition as shown in Table 10 below was prepared.

조성 성분Composition 조성비(중량%)Composition ratio (wt%) 수용화수지Water soluble resin 4040 금속착화합물Metal complex 77 무기바인더Weapon Binder 1313 친수성 첨가제Hydrophilic additives 33 슬립제Slip 0.50.5 소포제Antifoam 0.10.1 water 29.429.4 불소계수지Fluorine Resin 77 합계Sum 100100

· 수용화 수지: 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지(아크릴 20중량%/에틸렌 80중량%) 28중량% + 가성 칼리 3중량% + 암모니아수 3중량% + 잔부의 물, 85℃에서 1.5시간 가열한 폴리에틸렌 수용화 수지Water-soluble resin: 28 weight% of acrylic group addition carboxylated low density polyethylene resin (20 weight% of acrylic / 80 weight% of ethylene) + 3 weight% of caustic kali + 3 weight% of ammonia water + remainder of water, heating at 85 degreeC for 1.5 hours Polyethylene Water Soluble Resin

· 금속 착화합물/무기 바인더/친수성 첨가제/슬립제/소포제는 실시예 2와 동일Metal complex / inorganic binder / hydrophilic additive / slip / defoamer are same as in Example 2

친수성을 포함한 모든 물성이 양호함(후술하는 시험예 참조).All physical properties including hydrophilicity are good (see test example below).

비교예 1:Comparative Example 1:

에폭시 수지를 주성분으로 하는 2액형(에폭시+경화제)의 코팅제 40중량%에 시너 60중량%를 첨가한 유성 코팅제를 제조하였다.The oily coating agent which added 60 weight% of thinner to the 40 weight% of two-component (epoxy + hardening agent) coating agent which consists of an epoxy resin as a main component was manufactured.

비교예 2:Comparative Example 2:

폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 1액형 코팅제 40중량%에 시너 60중량%를 첨가한 유성 코팅제를 제조하였다.An oily coating agent was prepared in which 60 wt% of thinner was added to 40 wt% of a one-part coating agent mainly containing a polyurethane resin.

비교예 3:Comparative Example 3:

에폭시수지를 에멀젼화하여 수용화한 2액형의 코팅제를 크롬으로 전처리한 후 코팅 처리하였다.The two-component coating agent emulsified by emulsifying epoxy resin was pretreated with chromium and then coated.

비교예 4:Comparative Example 4:

폴리우레탄 수지를 에멀젼화하여 수용화한 코팅제를 크롬산염 처리 또는 인산염 처리로 전처리한 후 코팅 처리하였다.The coating agent emulsified by emulsifying the polyurethane resin was pretreated by chromate treatment or phosphate treatment and then coated.

비교예 5:Comparative Example 5:

폴리우레탄 수지를 에멀젼화하여 수용화한 코팅제 A와, 6가 크롬을 3가 크롬으로 전환하여 B제로 한 것을 중량비로 10:1의 비율로 홈합한 코팅제를 제조하였다.The coating agent A which emulsified the polyurethane resin and emulsified, and the coating agent which converted the hexavalent chromium into trivalent chromium and made it into B agent by weight ratio of 10: 1 were prepared.

시험예 : 도막 특성 평가Test Example: Evaluation of Coating Film Properties

- 시편제작 --Specimen Fabrication-

탈지 처리된 70×150×0.1㎜ 크기의 알루미늄판 위에 바코드 4번으로 경화 도막 두께 1㎛가 되도록 도포하고 소지의 표면을 120℃ 온도의 강제 열풍 순환 오븐에서 1∼3분간 건조하였다.On the 70 x 150 x 0.1 mm degreased aluminum sheet, the coating was applied with a bar code number 4 to a thickness of 1 占 퐉, and the surface of the substrate was dried for 1 to 3 minutes in a forced hot air circulation oven at a temperature of 120 ° C.

후술하는 표 11에 나타낸 실시예 1∼10 및 비교예 1∼5의 각 조성물의 물리적 특성을 알아보기 위하여 상기에 언급된 시편을 사용하여 다음과 같은 시험 방법으로 도막 물성 시험을 수행하였다.In order to examine the physical properties of each of the compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 shown in Table 11 below, coating film physical properties were tested by the following test methods.

- 도막 물성 시험 --Coating property test-

<염수분무시험 - 방청성><Salt Spray Test-Antirust>

KS-D-9502에 의거한 5% 염수 분무시험을 실시하고 시험 후에 시편의 녹 발생율을 조사하였다. 하기의 표 11에 나타낸 수치는 시편 표면의 녹 발생 면적을 %로 환산한 수치이다.A 5% salt spray test in accordance with KS-D-9502 was performed and the rust incidence of the specimens was examined after the test. The numerical values shown in Table 11 below represent the rust generation area on the surface of the specimen in%.

염수분무시험 144시간 경과 후 순수로 세척하고 건조시킨 후 발생한 백청율로 내식성을 평가하였다.After 144 hours of salt spray test, the corrosion resistance was evaluated by the pure water generated after washing with pure water and drying.

1 : 5%이하1: less than 5%

2 : 5∼10%2: 5-10%

3 : 10∼20%3: 10 to 20%

4 : 20∼30%4: 20-30%

5 : 30%이상5: 30% or more

<내습시험 - 방청성>Moisture resistance test-rust resistance

온도 50℃, 상대습도 98% 이상의 조건 하에서 내습시험을 실시하고 시험 후에 시편의 녹 발생율을 조사하였다. 하기의 표 11에 나타낸 수치는 시편 표면의 녹 발생 면적을 %로 환산한 수치이다.A moisture resistance test was conducted under a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 98% or higher. The numerical values shown in Table 11 below represent the rust generation area on the surface of the specimen in%.

항습시험 1000시간 경과 후 순수로 세척하고 건조한 후 발생한 백청율로 내습성을 평가하였다.After 1000 hours of humidity test, the moisture resistance was evaluated by white pure water generated after washing with pure water and drying.

1 : 5%이하1: less than 5%

2 : 5∼10%2: 5-10%

3 : 10∼20%3: 10 to 20%

4 : 20∼30%4: 20-30%

5 : 30%이상5: 30% or more

<내수 밀착성 시험><Water Adhesion Test>

내식성 시험 전 도막에 일정한 크기로 3M 스카치 테이프를 붙이고 내식성 시험 후 테이프를 떼어 내어 도막의 내수 밀착성을 평가하였다.Before the corrosion resistance test, a 3M scotch tape was attached to the coating film to a certain size, and after the corrosion resistance test, the tape was peeled off to evaluate the water adhesion of the coating film.

◎ : 매우양호 ○ : 양호 △ : 보통 × : 불량◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

<부착성 시험>Adhesion Test

도장된 시편을 가로세로 크기가 1㎜가 되도록 크로스 커트하여 총 100개 이상 만들어 3M 스카치 테이프를 붙인 다음, 떼어내어 도막의 부착성을 시험하였다.The coated specimens were cross-cut to have a size of 1 mm in width and a total of 100 or more were made, and 3M scotch tape was attached and then peeled off to test the adhesion of the coating film.

◎ : 매우양호 ○ : 양호 △ : 보통 × : 불량◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

<내용제성 시험>Solvent resistance test

거즈에 메틸에틸케톤을 묻혀 일정한 힘을 가해 여러 번 문지른 후 도막 외관상태를 관찰하여 육안으로 관찰하여 평가하였다.Methyl ethyl ketone was applied to the gauze and rubbed several times with a constant force. The appearance of the coating film was observed and visually evaluated.

◎ : 매우양호 ○ : 양호 △ : 보통 × : 불량◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

<친수성 시험>Hydrophilicity Test

도장된 시편에 상도로 친수제를 사용하여 친수제 도막의 외관을 평가 관찰하였다.The appearance of the hydrophilic coating was evaluated by using a hydrophilic agent as a top coat on the coated specimen.

◎ : 매우양호 ○ : 양호 △ : 보통 × : 불량◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

VOC 발생여부, 중금속 존재 여부, 인화성, 발암성 등에 대해서는 시험전문연구 기관에 의뢰하여 측정하였다.VOC occurrence, heavy metal presence, flammability, carcinogenicity, etc. were measured by a specialized research institute.

상기한 시험 방법에 따른 시험 결과를 하기의 표 11에 나타낸다.The test results according to the above test method are shown in Table 11 below.

Figure 112009015616079-pat00001
Figure 112009015616079-pat00001

Claims (6)

하기의 성분으로 구성되며 전 조성물 중량 기준으로 고형분 함량이 10∼25중량%인 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 코팅용 수용성 코팅 조성물:A water-soluble coating composition for coating an aluminum or aluminum alloy heat exchanger having a solid content of 10 to 25% by weight based on the total weight of the composition: (A) 아크릴 10∼30중량% 및 에틸렌 70∼90중량%로 구성되며 아크릴기의 카르복실기가 칼륨, 암모늄염, 또는 칼륨 및 암모늄염으로 치환된 고형분 함량 20∼30중량%인 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지 30∼60중량%,(A) Acrylic group addition carboxylated low density, consisting of 10 to 30% by weight of acrylic and 70 to 90% by weight of ethylene, and having a solid content of 20 to 30% by weight of the carboxyl group of the acrylic group substituted with potassium, ammonium salt, or potassium and ammonium salt. 30 to 60% by weight of polyethylene water soluble resin, (B) 탄산염 또는 암모늄염 용액에 13∼25중량%의 함량으로 용해시킨 티탄 또는 지르코늄 착화합물액 5∼20중량%,(B) 5 to 20% by weight of a titanium or zirconium complex solution dissolved in a content of 13 to 25% by weight in a carbonate or ammonium salt solution, (C) 무기 바인더 5∼20중량%,(C) 5 to 20% by weight of the inorganic binder, (D) 친수성 첨가제로서의 산화지르코늄 2∼10중량% 및,(D) 2 to 10% by weight of zirconium oxide as a hydrophilic additive, and (E) 잔부가 물.(E) balance water. 제1항에 있어서, 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지가 가성 칼리, 암모니아수, 또는 가성 칼리 및 암모니아수와, 물의 혼합물을 가열 반응시켜 생성되는 중량평균 분자량이 15,000∼20,000인 저밀도 폴리에틸렌의 수용화 수지인 수용성 코팅 조성물. The low-density polyethylene having a weight average molecular weight of 15,000 to 20,000 according to claim 1, wherein the acrylic group-added carboxylated low density polyethylene water-soluble resin is formed by heating a mixture of caustic kali, ammonia water, or caustic kali and ammonia water with a water. A water-soluble coating composition that is a resin. 제1항에 있어서, 무기 바인더가 콜로이드성 실리카인 수용성 코팅 조성물.The water-soluble coating composition of claim 1, wherein the inorganic binder is colloidal silica. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기한 조성물이 슬립제 또는 소포제를 전 조성물 중량 기준으로 0.1∼1중량% 더욱 포함하는 수용성 코팅 조성물. The water-soluble coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition further comprises 0.1 to 1% by weight of a slip or antifoaming agent based on the total weight of the composition. 하기의 단계를 포함하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금재 열교환기 코팅용 수용성 코팅 조성물의 제조 방법:Method for producing a water-soluble coating composition for aluminum or aluminum alloy heat exchanger coating comprising the following steps: (A) 아크릴 10∼30중량% 및 에틸렌 70∼90중량%로 구성되는 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수지 5∼30중량%, 가성 칼리 1∼5중량% 및 암모니아수 1∼5중량%와, 물 60∼93중량%를 혼합하고 80∼120℃에서 2∼3시간 가열하여 폴리에틸렌 수지를 수용화해서 중량평균 분자량이 15,000∼20,000이고 고형분 함량이 10∼30중량%인 아크릴기 부가 카르복실화 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지를 제공하는 단계;(A) 5 to 30% by weight of an acryl group addition carboxylated low density polyethylene resin composed of 10 to 30% by weight of acrylic and 70 to 90% by weight of ethylene, 1 to 5% by weight caustic and 1 to 5% by weight of ammonia, 60-93% by weight of water is mixed and heated at 80-120 ° C. for 2 to 3 hours to solubilize the polyethylene resin to obtain an acrylic group addition carboxylated low density having a weight average molecular weight of 15,000 to 20,000 and a solid content of 10 to 30% by weight. Providing a polyethylene water soluble resin; (B) 티탄 또는 지르코늄을 탄산염 또는 암모늄염 용액에 용해시켜 산화티탄 또는 산화지르코늄의 함량이 13∼25중량%이고 pH 9∼10, 점도 5cp 이하로 수용화한 금속 착화합물액을 제공하는 단계;(B) dissolving titanium or zirconium in a carbonate or ammonium salt solution to provide a metal complex solution in which the content of titanium oxide or zirconium oxide is 13-25% by weight and solubilized at a pH of 9-10 and a viscosity of 5 cps or less; (C) 전 조성물 중량 기준으로 상기의 저밀도 폴리에틸렌 수용화 수지 30∼60중량%, 산화지르코늄 2∼10중량%, 무기 바인더로서의 콜로이드성 실리카 5∼20중량%, 상기의 금속 착화합물액 5∼20중량%, 물이 잔부를 이루도록 혼합하는 수용성 코팅 조성물 제공 단계.(C) 30 to 60% by weight of the above low density polyethylene water-soluble resin, 2 to 10% by weight of zirconium oxide, 5 to 20% by weight of colloidal silica as an inorganic binder, and 5 to 20% by weight of the metal complex compound %, Providing a water-soluble coating composition to mix the balance to the water. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 수용성 코팅 조성물을 알루미늄 또 는 알루미늄 합금재 열교환기의 외표면에 도포하고 경화시켜 두께 1∼2㎛의 도막을 형성시키는 도막 형성 방법.The coating film forming method of applying the water-soluble coating composition of any one of Claims 1-3 to the outer surface of an aluminum or aluminum alloy heat exchanger, and hardening | curing to form the coating film of 1-2 micrometers in thickness.
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