KR101058329B1 - Eco-Friendly Oil Degrader for Crude Oil Decomposition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 원유를 분해하여 환경오염을 방지하기 위한 새로운 기술에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 원유는 탄화수소의 일종이므로 탄소와 수소의 고리를 끊어 탄화수소인 원유를 물과 이산화탄소, 일산화탄소 등으로 분해하여 원유로 인한 환경오염을 방지하는 기술에 관한 것이다.The present invention relates to a new technology for preventing environmental pollution by decomposing crude oil, and more particularly, since crude oil is a kind of hydrocarbon, it breaks the ring of carbon and hydrogen to decompose the crude oil into water, carbon dioxide, carbon monoxide and the like. It relates to a technology for preventing environmental pollution caused by.

기존의 유화제는 원유를 분해하는 것이 아니라 바다물과 섞이게 하여 바다의 기저부분으로 하강하게 함으로써, 바다의 기저 생태계를 파괴하는 문제점이 있었다. 또한 기존의 미생물을 활용한 원유의 분해 방법은 장기간의 시간과 막대한 비용발생으로 실효성이 떨어지는 문제점이 있었다.Existing emulsifiers do not decompose crude oil, but mix with sea water and descend to the base of the sea, thereby destroying the underlying ecosystem of the sea. In addition, the decomposition method of the crude oil using the existing microorganisms had a problem of ineffectiveness due to long time and enormous cost.

본 발명에 따른 이를 위하여 본 발명은 원유 분해를 위한 친환경 오일분해제는 이러한 기존의 원유 처리 문제점을 일소하고 보다 신속하고 효과적인 원유의 분해로 바다의 환경오염을 방지하고, 더불어 저렴한 비용으로 양산이 가능하게 함으로써 많은 원유 유출 현장에 손쉽게 적용할 수 있는 잇점을 지니고 있다.For this purpose according to the present invention, the present invention is an environmentally friendly oil decomposing agent for crude oil decomposition, which eliminates the problems of existing crude oil processing and prevents environmental pollution of the sea by the decomposition of crude oil more quickly and effectively, and can be mass-produced at low cost. This has the advantage that it can be easily applied to many oil spill sites.

원유, 탄화수소, 환경오염, 오일분해제 Crude oil, hydrocarbons, environmental pollution, oil decomposition agents

Description

원유 분해를 위한 친환경 오일분해제{Environmental oil disjointing materials for the petroleum disjointing}Environmental oil disjointing materials for the petroleum disjointing}

본 발명은 바다를 통하여 이루어지는 대규모의 원유 이송시 각종 요인에 의하여 원유 유출 사고가 발생하였을 경우, 이 원유를 신속하게 분해하여 원유로 인하여 심각한 생태계 파괴와 환경오염이 발생하는 일을 방지하는 새로운 기술에 관한 것이다.The present invention is a new technology that prevents severe ecosystem destruction and environmental pollution caused by crude oil by rapidly decomposing the crude oil when the oil spill accident occurs due to various factors during large-scale crude oil transfer through the sea. It is about.

다시말해, 기름유출사고로 인하여 발생하는 해양오염을 방지하게 위한 환경오염 방지기술에 관한 것이다.In other words, it relates to an environmental pollution prevention technology for preventing marine pollution caused by oil spill accident.

기름 유출은 액체 석유 탄화수소를 고의가 아닌 인간의 활동의 결과로 주변 환경에 유출하는 것을 말한다. '기름'은 원유를 포함하여 정제된 기름, 정제된 석유 제품(가솔린, 디젤 등), 또는 부산물, 배의 벙커유, 유성의 폐기물이 될 수도 있다.Oil spill refers to the release of liquid petroleum hydrocarbons into the environment as a result of unintentional human activity. Oil may be refined oil, including crude oil, refined petroleum products (gasoline, diesel, etc.), or by-products, ship bunker oil, oily waste.

기름은 또한 자연적으로 해양저에서 유출될 수도 있다. 대부분의 인간이 초래한 기름 오염은 지상에서의 활동으로 발생한다.Oil can also naturally leak from the ocean floor. Oil pollution caused by most humans is caused by activity on the ground.

기름 유출로 인한 환경 피해는 우리가 생각하는 것보다 훨씬 큰 피해를 불러 일으키고 있다. 석유 기반의 탄화수소는 10분의 1의 양이라 하더라도 해양 생물에 큰 악영향을 미칠 수 있다.Environmental damage from oil spills is causing far greater damage than we think. Petroleum-based hydrocarbons can have a major negative impact on marine life, even in tenths of an amount.

기름이 유출될 시에 발생하는 벤젠과 톨루엔 등은 맹독성이지만, 또한 휘발성이어서 빠르게 증발하기 때문에 벤젠과 톨루엔에 의한 피해보다, 오히려 원유의 무거운 부분에 의한 피해가 더욱 큰 것으로 나타나고 있다. PAH(polycyclic aromatic hydrocarbons; 다환식 방향족 탄화수소)와 같은 원유의 무거운 부분이 대부분의 피해를 입히는 것으로 여겨진다. 이들은 가벼운 휘발성의 것들보다 독성이 덜하지만, 훨씬 오래 지속된다. 무거운 기름은 또한 강어귀와 해안선의 염소(바닷물에 드러나는 늪지)나 조수가 밀려드는 웅덩이와 같은 생태계를 덮어 기체의 교환을 막고 빛을 차단한다. 기름은 조약돌, 해변의 모래 깊은 곳까지 섞일 수 있으며, 여러 해에 걸쳐 남아있을 수 있다.Benzene and toluene, which are generated when oil is spilled, are highly toxic, but because they are volatile and evaporate quickly, the damage caused by heavy parts of crude oil is greater than that caused by benzene and toluene. Heavy parts of crude oil, such as polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), are believed to do most of the damage. They are less toxic than those of light volatility, but last much longer. Heavy oil also covers ecosystems, such as estuaries, coastal goats (bogs exposed to seawater), and tidal pools, which prevent gas exchange and block light. The oil can mix up to pebbles, deep into the sand on the beach, and can remain for many years.

매년 해양으로 유입되는 기름은 평균 325만 t이며, 이 중 유조선 사고로 직접 바다로 들어가는 기름은 40만 t에 달한다. 역사상의 대형 기름 오염사고를 보면, 1989년 3월 24일 알래스카의 프린스 윌리엄해협에서 좌초한 엑슨 발데즈호(號)가 원유 4만 2000 t을 유출, 바닷새 30만 마리, 포유류동물 수천 마리가 떼죽음을 당하였다. 91년 1월 말 걸프전쟁 기간 중 이라크가 쿠웨이트 유정에서 약 100만 t의 원유를 고의로 누출, 이로 인해 약 100만 마리의 바닷새가 죽고 기름 제거 비용만 12억 달러 이상이 들었다. 92년 에스파냐 근해에서 유조선 이지언시호(號)가 원유 7만 2000 t을 유출하여 해안을 오염시켰고, 93년에는 스코틀랜드의 셔들랜드 군도 부근에서 좌초된 브레어호가 8만 4500 t의 원유를 유출하였다. 한국에서도 크고 작은 기름 오염 사고가 자주 발생하고 있다. 해양경찰대의 자료에 따르면, 1985~93년까지 13건의 오염사고가 있었다. 최근의 예로는 95년 7월 23일 남해의 소리도 앞바다에서 태풍 페이의 영향으로 좌초된 시프린스호의 기름 유출 사고가 있었다. 이들 사고의 원인을 보면, 선박충돌, 파이프라인 파열, 선박의 좌초·전복·침몰 순으로 되어 있다. 기름 유출에 의한 생태계의 오염에는 해양생물에 직접 피해를 주는 단기피해와, 사고 후 수 개월 또는 수십 년에 걸쳐 피해를 주는 장기피해가 있다. 피해 정도와 지속 시간도 지역에 따라 다르다. 갯벌 지역은 회복하는 데 10~20년이 소요되는 반면, 어류의 산란장(産卵場)이나 치어(稚魚)가 성장하는 연안의 염소(鹽沼)나 습지도 장기간 피해가 나타나는 지역으로 분류되어 있다. 일단 유출된 기름은 생태계를 파괴하는데, 그 피해는 눈에 보이는 것보다 보이지 않은 피해가 더 크기 때문에 피해를 금액으로 산정하기가 어렵다. 이러한 이유로 세계 각국은 이에 대비한 긴급방제체계를 서두르는 한편, 95년 5월 13일 미국·일본 등 19개국이 '유류 오염 대비·대응 및 협력에 관한 국제협약'을 체결하여 인접국간에 협조를 하고 있다.Every year, the average oil flows into the oceans is 3.25 million tons, of which 400,000 tons are directly into the sea due to tanker accidents. In the history of major oil pollution, Exxon Valdez, stranded on the Prince William Strait in Alaska on March 24, 1989, spilled 42,000 tons of crude oil, killing 300,000 seabirds and thousands of mammals. Suffered. During the Gulf War in late January 1991, Iraq deliberately leaked about one million tons of oil from Kuwait's oil wells, killing nearly one million seabirds and costing more than $ 1.2 billion in oil removal. In 1992, the oil tanker Izian Sea spilled 72,000 tons of oil off the coast of Spain, polluting the coast, and in 1993, the stranded Brear spilled 8, 4500 tons of oil near the Sedland Islands in Scotland. Large and small oil pollution incidents occur frequently in Korea. According to the Marine Police's data, 13 accidents occurred from 1985 to 1993. A recent example was the oil spill on the Sea of Princes, which was stranded on July 23, 95, due to the impact of typhoon Pei off the coast of the South Sea. The causes of these accidents are ship collisions, pipeline ruptures, stranding, overturning, and sinking of ships. Contamination of ecosystems by oil spills includes short-term damage that directly harms marine life and long-term damage that occurs months or decades after the accident. The extent and duration of damage also varies by region. While tidal flats take 10 to 20 years to recover, coastal goats and wetlands where fish spawn or fry grow are classified as long-term damage. Once spilled, the oil destroys the ecosystem, which is more difficult to estimate as damage because the damage is greater than the visible. For this reason, countries around the world are in a hurry to prepare for an emergency response system, and on May 13, 1995, 19 countries including the United States and Japan signed an international agreement on oil pollution preparedness, response and cooperation. .

기존의 기름유출 사고의 해결방안은 에멀션화제(emulsifying agent), 다시말해 일면 유화제를 사용하는 방법이다. 유화제란 서로 혼합하지 않는 두 종의 액체를 안정한 에멀션(유탁액)으로 만드는 제3의 물질이다. 흔히 계면활성제를 이용한다. 그러나 유화제는 기름을 분해하는 것이 아니라, 바닷물과 서로 섞이게 하여 바다 밑으로 가라 앉히는 방법으로 이 방법은 또다른 2차 한경오염을 가져오고 있다. 예를 들어 바다 기저 부분의 생태계를 파괴하여 해조류나 바다 기저에 서식하는 해 양 생명체들을 전멸시키고, 나아가 어종의 감소를 불러일으켜 많은 피해를 양산하고 있다. 따라서 이는 당장 바다위의 기름을 보이지 않게 가라앉히기만 할 뿐, 근본적인 대책이 되지 못하는 미봉책이다.The existing solution to oil spills is the use of emulsifying agents, that is, emulsifying agents. An emulsifier is a third substance which makes two kinds of liquids which do not mix with each other into a stable emulsion (emulsion). Often surfactants are used. But emulsifiers do not decompose oil, but mix with seawater and sink under the sea, bringing another secondary cold pollution. For example, it destroys ecosystems at the base of the oceans, destroying algae and marine life in the ocean bases, and causing a reduction in fish species, producing a lot of damage. Therefore, this is an unsolvable solution that simply subsides the oil above the sea at the moment and is not a fundamental solution.

미생물을 이용한 기름의 분해방법은 기름을 분해하여 무해한 물질로 전환하므로 장기적으로 볼 때, 매우 친환경적인 방법이다.Decomposition of oil using microorganisms is very environmentally friendly in the long run because it breaks down oil into harmless substances.

석유미생물(石油微生物, petroleum microbe)은 탄화수소를 주성분으로 하는 석유를 분해·이용하는 미생물을 말하는데, 땅 속에 널리 분포하는 수도모나스(Pseudomonas)·노카르디아(Nocardia)·코리네박테륨(Corynebacterium)·칸디다(Candida) 등이 이에 속한다. 어떤 칸디다의 균주(菌株)를 사슬 모양의 탄화수소와 무기염류가 함유된 배양지(培養地)에 공기를 통하게 하면서 배양하면 소비된 탄화수소와 거의 같은 양의 균체(菌體)가 생기게 된다. 이 균체 속에는 반 정도의 단백질이 함유되어 있기 때문에, 이 균은 석유에서 단백질을 제조하는 균으로서 중요시되고 있다.The petroleum microbe is a microorganism that decomposes and uses petroleum, which is mainly composed of hydrocarbons. Pseudomonas, Nocardia, Corynebacterium, and Candida are widely distributed in the land. (Candida) and the like. When a strain of Candida is cultivated through air in a culture medium containing chain hydrocarbons and inorganic salts, the same amount of bacteria is consumed as the consumed hydrocarbons. Since the cells contain about half of the protein, the bacteria are considered as important for producing proteins from petroleum.

하지만 이런 장점에도 불구하고, 수년에서 길게는 수십년간에 걸쳐 서서히 분해가 진행되기 때문에 생태계 복원에 지나치게 많은 시간이 소요되며, 미생물 분해제의 가격이 비싸 막대한 기름유출사고 현장에 적용하는 데는 한계가 있는 것이 사실이다.Despite these advantages, however, the degradation takes place over many years to decades, so it takes too much time to restore the ecosystem, and the cost of microbial decomposers is too high to apply to large oil spill sites. It is true.

본 발명은 기존의 기름 유출 사고시의 대책으로 주로 사용되고 있는 유화제 나 미생물을 이용한 오일분해 방법의 문제점을 해소하고, 보다 신속하게 탄화수소를 분해하여 무해한 물질로 전환하며 더 나아가 저렴한 비용으로 양산하여 널리 보급이 가능하여 환경에 무해한 물질로 구성되어 2차 환경오염 문제가 전혀 발생하지 않는 새로운 "원유의 분해 방법"을 제공하는데 그 주된 목적이 있다.The present invention solves the problem of the oil decomposition method using an emulsifier or microorganism, which is mainly used as a countermeasure for the existing oil spill accident, converts hydrocarbons to harmless materials more quickly and mass-produced at low cost. Its main purpose is to provide a new "decomposition method of crude oil", which is composed of substances that are harmless to the environment and thus do not cause any secondary environmental pollution problems.

본 발명은 탄화수소로 구성된 원유에 탄화수소의 고리를 끊기 위하여 "스테아린산마그네슘, 젖산나트륨, 아디포나이트릴(adiponitrile)"을 주성분으로 하여 구성되어 진다.The present invention is composed mainly of "magnesium stearate, sodium lactate, adiponitrile" in order to break the ring of hydrocarbon in crude oil consisting of hydrocarbons.

본 발명에 따른 원유 분해제는 원유의 탄화수소의 고리를 끊어 이를 "물과 이산화탄소, 일산화탄소, 기타 무해 물질" 등으로 분해 및 재합성하게 함으로써, 기름유출사고로 인한 기름 피해를 방지하는 데 그 특징이 있다.Crude oil cracking agent according to the present invention by breaking the ring of hydrocarbon of crude oil to break down and resynthesis into "water and carbon dioxide, carbon monoxide, other harmless substances" and the like, to prevent the oil damage caused by the oil spill accident have.

본 발명은 원유의 탄화수소를 분해하여 무해물질로 전환함으로써 기름유출사고로 인한 환경피해를 미연에 방지할 수 있다. 또한 저렴한 가격으로 양산이 가능하여 쉽게 현장에 적용할 수 있으며, 원유의 분해가 몇 주에서 몇 달안에 가능하므로 신속하게 원유를 제거할 수 있는 잇점을 지니고 있다.The present invention can prevent the environmental damage caused by the oil spill accident by decomposing the hydrocarbon of crude oil and converting to harmless substances. In addition, it can be mass-produced at a low price and can be easily applied to the site. The oil can be disassembled in a few weeks or months, which has the advantage of removing crude oil quickly.

본 발명에 따른 '원유 분해를 위한 친환경 오일분해제'는 "스테아린산마그네슘, 젖산나트륨, 아디포나이트릴(adiponitrile)"을 주성분으로 하여 구성되어 진다.Eco-friendly oil decomposition agent for crude oil decomposition according to the present invention is composed of "magnesium stearate, sodium lactate, adiponitrile (adiponitrile)" as a main component.

스테아린산마그네슘(Magnesium Stearate)은 식품의 점착성 및 점도를 증가시키고 유화안정성을 증진하며 식품의 물성 및 촉감을 향상시키기 위한 식품첨가물이다. 식품에 고결방지제, 결합제, 유화제, 증점제 등으로 사용한다. 백색의 가벼운 분말로서 약간의 특이한 냄새를 가지고 있다. 스테아린산마그네슘은 스테아린산 및 팔미틴산의 마그네슘염의 혼합물로서 물, 알코올, 에테르 등에 녹지 않는다. 1일섭취허용량(ADI)은 안전성이 입증되지 않았거나 연구결과가 부족하여 미 설정되어 있다. 사용기준은 식품에 1% 이하이어야 한다. 주로 식품에 고결방지제, 결합제, 유화제, 증점제 등으로 사용한다.Magnesium Stearate is a food additive for increasing the adhesiveness and viscosity of foods, enhancing the emulsion stability, and improving the physical properties and feel of foods. Used in foods as antifreeze agents, binders, emulsifiers and thickeners. Light white powder with a slight characteristic odor. Magnesium stearate is a mixture of magnesium salts of stearic acid and palmitic acid, insoluble in water, alcohol, ether and the like. ADI is not established due to lack of safety or lack of research. The standard of use should be 1% or less in food. Mainly used in food as antifreeze, binder, emulsifier, thickener, etc.

젖산나트륨(Sodium Lactate)은 무색 징명의 시럽상 액체로 냄새가 없거나 약간 특이한 냄새가 있는 염류 식품제조용 첨가물이다. 화학식은 C3H5NaO3이다. 물에 용해되며, 수용액의 pH는 5.0∼9.0이어야 한다. 글리세린과 유사한 성질을 가지고 있었기 때문에 제1차 대전 당시 독일, 오스트레일리아 등에서 글리세린 대용으로 널리 사용되었고, 그 후 식품에 쓰여지게 되었다. 랫트의 복강내 주사 LD50(엘디50)은 2,000㎎/㎏ 이며, 유화제, 향미향상제, 습윤제, pH조정제로 사용한다.Sodium Lactate is a colorless, clear, syrupy liquid that is a salt food additive with no odor or a slight odor. The chemical formula is C3H5NaO3. Soluble in water, pH of aqueous solution should be 5.0 ~ 9.0. Because of its properties similar to glycerin, it was widely used as a substitute for glycerin in Germany and Australia during World War I and later used in food. Rat intraperitoneal injection LD50 (El 50) is 2,000 mg / kg and used as an emulsifier, flavor enhancer, humectant, pH adjuster.

아디포나이트릴(adiponitrile)은 달콤한 냄새가 나는 무색의 기름 모양 액체로 된 화합물이다. 그 제조법에는 뷰타디엔법과 푸르푸랄법이 있다. 화학식 NC(CH2)4CN이다. 분자량 108, 끓는점 295℃, 녹는점 1℃, 비중 0.9976(20℃)이다. 알코올·벤젠·클로로폼에는 녹지만, 물·에테르·사이클로헥세인에는 녹기 어렵다. 제조법에는 다음과 같은 방법이 있다. ① 뷰타디엔법:뷰타디엔을 염소화한 다음, 사이안화나트륨과 반응시켜서 1,4-다이사이아노부텐으로 만들고, 이것을 수소 로 환원시키면 생긴다. ② 푸르푸랄법:농산폐물(農産廢物)인 펜토산에서 얻는 푸르푸랄에서 퓨란을 거쳐 얻는 테트라하이드로퓨란을 염산으로 처리하여 1,4-다이클로로뷰테인을 만들고, 이것에 사이안화나트륨을 반응시켜서 합성한다. 6,6-나일론 제조의 중간체이며, 가수분해에 의해서 아디프산이 되고, 가압접촉 환원에 의해서 헥사메틸렌다이아민이 된다.Adiponitrile is a compound in a colorless oily liquid with a sweet smell. The manufacturing method includes butadiene method and furfural method. Formula NC (CH2) 4CN. Molecular weight 108, boiling point 295 degreeC, melting | fusing point 1 degreeC, specific gravity 0.9976 (20 degreeC). It is soluble in alcohol, benzene, and chloroform, but hardly soluble in water, ether, and cyclohexane. The manufacturing method is as follows. ① Butadiene method: Butadiene is chlorinated, and then reacted with sodium cyanide to form 1,4-diicyanobutene, which is produced by reducing it with hydrogen. ② Furfural method: The tetrafurfuran obtained through furan from furfural obtained from pentosan, which is agricultural waste, is treated with hydrochloric acid to make 1,4-dichlorobutane, which is then reacted with sodium cyanide. Synthesize It is an intermediate produced by 6,6-nylon, and it becomes adipic acid by hydrolysis, and it becomes hexamethylenediamine by pressure-contact reduction.

본 발명에 따른 '원유 분해를 위한 친환경 오일분해제'의 구성비율을 표로 정리하면 다음과 같다.The composition ratio of the 'environmentally friendly oil decomposition agent for crude oil decomposition' according to the present invention is summarized as follows.

Figure 112009504196963-pat00001
Figure 112009504196963-pat00001

상기한 구성비는 실험을 통하여 가장 적합한 황금비를 찾아낸 결과이다.The above composition ratio is the result of finding the most suitable golden ratio through the experiment.

본 발명에 따른 '원유 분해를 위한 친환경 오일분해제'의 작용원리를 살펴보면 다음과 같다.Looking at the principle of operation of 'environmentally friendly oil decomposition agent for crude oil decomposition' according to the present invention.

먼저, "스테아린산마그네슘, 젖산나트륨"이 원유를 '크래킹(cracking)"하게 된다. 크래킹의 의미는 일반적으로 중질(重質)인 석유를 분해하여 경질(輕質)인 석유유분(石油溜分)을 제조하는 석유분해법(크래킹 시스템)이다. 하지만 여기서의 크래킹 공정은 "스테아린산마그네슘, 젖산나트륨"은 원유의 탄화수소 고리를 끊어 분해하는 과정을 의미한다.First, "magnesium stearate and sodium lactate" will "crack" crude oil. Cracking means breaking down heavy petroleum in general and petroleum oil, which is light. It is a petroleum cracking system (cracking system) for preparing a crack, but the cracking process here means "magnesium stearate and sodium lactate" to break the hydrocarbon ring of crude oil.

아디포나이트릴(adiponitrile)은 크래킹된 탄화수소의 분해물들을 재합성하여 "물, 이산화탄소, 일산화탄소, 기타 합성물질" 등으로 전환하는 기능을 수행한다.Adiponitrile performs the function of resynthesizing cracked hydrocarbons to "water, carbon dioxide, carbon monoxide, other synthetics" and the like.

이는 개질(改質, reforming) 공정에 해당하는 데, 일반적으로 개질이란 중질(重質) 가솔린에 고온처리를 함으로써 성분인 탄화수소의 구조를 변경시켜 옥테인값이 높은 고급 가솔린을 제조하는 조작이다. 하지만 여기서의 개질이란 분해된 탄화수소를 공기중의 산소를 이용하여 다양한 물질로 재합성하거나 전환하는 공정을 의미한다.This is a reforming process. In general, reforming is an operation for producing high-quality gasoline having a high octane value by changing the structure of hydrocarbons by heating the heavy gasoline. However, reforming here refers to a process of resynthesizing or converting decomposed hydrocarbons into various materials using oxygen in the air.

위의 크래킹과 개질 공정을 거쳐서 원유의 탄화수소는 "물, 이산화탄소, 일산화탄소, 기타 환경무해물질"로 전환하게 되는 것이다.Through the above cracking and reforming process, hydrocarbons in crude oil are converted to "water, carbon dioxide, carbon monoxide, and other environmentally harmful substances".

Claims (1)

"스테아린산마그네슘(Magnesium Stearate) 27-33wt%, 젖산나트륨(Sodium Lactate) 35-45wt%, 아디포나이트릴(adiponitrile 27-33wt%"의 구성비가 되도록 이루어진 것을 특징으로 하는 '원유 분해를 위한 친환경 오일분해제'"Eco-friendly oil for the decomposition of crude oil, characterized in that the composition consisting of 27-33wt% Magnesium Stearate, 35-45wt% Sodium Lactate, adiponitrile 27-33wt% Disintegrant '
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