KR101015542B1 - The continuous chlorine dixide generation method and system for the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아염소산염용액과 차아염소산염용액 및 산용액을 반응시켜 이산화염소가스를 연속적으로 제조할 수 있는 방법과 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a method and apparatus for continuously producing a chlorine dioxide gas by reacting a chlorite solution, a hypochlorite solution and an acid solution.

본 발명 이산화염소가스의 연속 제조방법과 장치는, 상기 3종의 용액을 혼합하여 반응시키되, 1차 반응기에서 혼합용액의 초·중기 반응이 이루어지면서 이산화염소가스가 제조되도록 하고, 1차 반응기에서 반응이 완료되지 않은 혼합용액의 잔여반응이 2차 반응기에서 이루어지도록 하며, 1·2차 반응기에서 이산화염소가스의 제조가 각각 일시적으로 중단되는 시점이 서로 겹쳐지지 않도록 하는 바, 장치 전체에서는 이산화염소가스가 연속적으로 제조될 수 있음에 기술적 특징이 있다.In the continuous method and apparatus for producing chlorine dioxide gas of the present invention, the three kinds of solutions are mixed and reacted, so that the chlorine dioxide gas is produced while performing the initial and medium reactions of the mixed solution in the first reactor, and in the primary reactor. The remaining reaction of the mixed solution that is not completed is performed in the secondary reactor, and the points at which the production of chlorine dioxide gas is temporarily stopped in the primary and secondary reactors are not overlapped with each other. The technical feature is that the gas can be produced continuously.

이산화염소, 아염소산염, 차아염소산염 Chlorine Dioxide, Chlorite, Hypochlorite

Description

이산화염소가스의 연속 제조방법과 장치{The continuous chlorine dixide generation method and system for the same}The continuous chlorine dixide generation method and system for the same

본 발명은, 이산화염소가스의 연속 제조방법과 장치에 관한 것으로, 더 자세하게는 아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액 등의 각 출발물질이 혼합되는 1차 반응기에 공기를 주입하여 출발물질의 혼합용액으로부터 이산화염소가스를 발생시키고, 1차 반응에 의해 이산화염소가스의 농도가 감소된 부분반응혼합용액을 2차 반응기에 투입하면서 2차 반응기에 공기를 주입하여 부분반응혼합용액 중의 잔류 이산화염소가스를 발생시키는 동시에, 1차 반응기에 세로운 혼합용액이 채워지도록 함으로써, 이산화염소가스를 끊김 없이 연속적으로 제조할 수 있는 방법과 이를 구현하기 위한 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a continuous method and apparatus for producing chlorine dioxide gas, and more particularly, to mix a starting material by injecting air into a primary reactor in which each starting material such as chlorite solution, hypochlorite solution and acid solution is mixed. Chlorine dioxide gas is generated from the solution, and the residual chlorine dioxide gas in the partial reaction mixture solution is injected into the secondary reactor while the partial reaction mixture solution in which the concentration of the chlorine dioxide gas is reduced by the first reaction is introduced into the secondary reactor. At the same time to generate a new mixed solution is filled in the primary reactor, and a method for producing a chlorine dioxide gas continuously without interruption and apparatus for implementing the same.

생활수준의 향상과 더불어 육류에 대한 소비가 증가함에 따라 개별 농가에서 소규모로 이루어졌던 가축사육이 대규모화 하였는 바, 가축사육이 대규모화함에 따라 가축의 분뇨로부터 발생하는 악취 역시 매우 심한 실정이다.As the consumption of meat has increased along with the improvement of living standards, large-scale livestock farming, which has been carried out in small scales at individual farms, has become large. As the livestock farming has increased, the odor generated from livestock manure is also very severe.

또한 축사의 악취는 물론 버려졌던 음식물 쓰레기를 퇴비로 재활용하기 위한 시설에서의 악취 역시 축사에 못지 않은 실정으로서, 축사나 퇴비화시설 등의 작업 환경 개선은 물론 인근 지역의 환경개선을 위해서도 악취의 제거나 감소는 매우 시급하다.In addition, the odors in the facility for recycling the discarded food waste as compost are also similar to the livestock farms.In addition to the improvement of the working environment such as livestock houses and composting facilities, the removal of odors is also required to improve the environment in nearby areas. The decrease is very urgent.

상기와 같은 축사나 퇴비화시설 등의 악취를 효과적으로 제거하기 위한 수단으로 대표적인 방법으로는, 이산화염소를 이용하는 방법을 들 수 있는데, 이산화염소는 악취가스를 분해시키는 탈취기능이 뛰어난 화합물로서, 강 산화제로서도 작용하기 때문에 정수장에서 사용되고 있는 소독제인 염소의 대체물질로서도 부각되고 있다.As a means for effectively removing odors, such as a barn or composting facility, chlorine dioxide is a typical method. Chlorine dioxide is a compound having excellent deodorizing function for decomposing odor gas, and also as a strong oxidizing agent. It is also emerging as an alternative to chlorine, a disinfectant used in water purification plants.

살균, 소독, 탈취, 표백 등의 용도로 사용될 수 있는 상기 이산화염소의 제조방법은, 크게, 염소산염을 환원하는 방법과, 아염소산염을 산화하는 방법으로 구분할 수 있는데, 환원방법은 대형시설과 큰 투자가 필요한 반면에, 알칼리금속계 아염소산염을 출발물질로 하는 산화방법은 간단한 시설과 적은 투자로도 생산이 가능한 바, 아염소산염을 이용하는 방법이 널리 이용되고 있다.The method for producing chlorine dioxide, which can be used for sterilization, disinfection, deodorization, bleaching, etc., can be largely divided into a method of reducing chlorate and a method of oxidizing chlorite. On the other hand, the oxidation method using alkali metal chlorite as a starting material can be produced with a simple facility and little investment, so the method using chlorite is widely used.

그런데 종래의 이산화염소 제조에서는 주로 이산화염소용액이 제조되는 바, 국내공개특허공보 제1997-6163호에는 "연속 정적 이산화염소수의 제조방법 및 이를 이용한 장치"가, 국내특허공보 제97-893호에는 "안정화 이산화 염소 수용액의 제조방법" 등 다수가 게시되어 있다.However, in the conventional chlorine dioxide production, mainly chlorine dioxide solution is manufactured. In Korean Patent Publication No. 1997-6163, "Method for producing continuous static chlorine dioxide water and a device using the same" are disclosed in Korean Patent Publication No. 97-893. Many have been published, such as "Method for producing a stabilized aqueous solution of chlorine dioxide".

그런데 상기와 같이 이산화염소가 액으로 제조되는 경우에는 이산화염소가스를 사용하고자 할 때 상기 이산화염소액에 산을 혼합한 후 혼합액에 공기를 주입, 즉 에어레이션(aeration)을 실시함으로써, 혼합액 중의 용존 이산화염소가스가 발생되도록 하고, 이를 포집하여 사용해야 하는 불편함이 있다.However, when chlorine dioxide is prepared as a liquid as described above, when chlorine dioxide gas is to be used, the acid is mixed with the chlorine dioxide liquid and then air is injected into the mixed liquid, that is, aeration is performed to dissolve the dissolved dioxide in the mixed liquid. Chlorine gas is generated, there is an inconvenience to collect and use it.

또한 종래의 이산화염소를 이용한 악취 제거장치는, 원료약액을 상온 상압하에 혼합 반응시켜 이산화염소용액을 제조한 후 이를 물에 희석하여 사용하였는 바, 퇴비화시설의 경우 축분 등에 용액이 직접 접촉하면 이산화염소의 강한 살균력에 의해 퇴비화에 필요한 미생물 자체를 소멸시키기 때문에 이산화염소 용액을 사용할 수가 없다.In addition, in the conventional odor removal apparatus using chlorine dioxide, the raw material solution was mixed and reacted under normal pressure and normal pressure to prepare a chlorine dioxide solution, and then diluted with water. Chlorine dioxide solution cannot be used because the microorganisms necessary for composting are extinguished by strong sterilizing power.

즉 퇴비화시설의 경우 축분 등의 발효 시 발생하는 악취를 이산화염소로 제거하기 위해서는 공기 중에 분산된 악취가스에 이산화염소가스를 분사하여 악취가스가 분해 및 변환되도록 하는 것이 바람직하다.That is, in the case of the composting facility, in order to remove odor generated during fermentation such as animal powder with chlorine dioxide, it is preferable to inject chlorine dioxide gas into odor gas dispersed in the air so that the odor gas is decomposed and converted.

상기와 같은 이산화염소가스의 필요성이 커지면서 이산화염소를 액상으로 제조하지 않고 가스상으로 직접 제조하는 장치가 개발되었는 바, 국내 공개특허공보 제2005-16034호에 "이산화염소 제조장치"가 게시되어 있다.As the necessity of the chlorine dioxide gas as described above is increased, a device for producing chlorine dioxide directly in the gas phase rather than being manufactured in the liquid phase has been developed, and the "chlorine dioxide production apparatus" is published in Korean Laid-Open Patent Publication No. 2005-16034.

상기 발명은 아염소산염용액과 산이 혼합 및 반응하는 반응실을 구비하고, 반응실 내로 공급된 아염소산염용액과 산의 혼합액에 폭기장치를 이용하여 공기를 연속적으로 불어 넣음으로써, 이산화염소가스를 제조하는 장치로서, 이 장치에서는 반응실 내로 출발물질로서 아염소산염용액과 산을 공급하는 동시에, 반응완료 폐액을 연속적으로 배출하면서 이산화염소가스를 연속적으로 생산할 수 있도록 하고 있다.The present invention includes a reaction chamber in which a chlorite solution and an acid are mixed and reacted, and continuously blows air into the mixed solution of the chlorite solution and acid supplied into the reaction chamber by using an aeration device, thereby producing chlorine dioxide gas. As an apparatus, this apparatus is capable of continuously producing chlorine dioxide gas while supplying chlorite solution and acid as starting materials into the reaction chamber and continuously discharging the reaction waste liquid.

그러나 상기 발명의 장치는, 출발물질로서 아염소산염용액과 산을 공급하면서 폐액을 배출함에 따라 폐액은 물론, 새로이 공급되는 또는 반응이 완료되지 않은 출발물질이 폐액과 함께 배출된다는 단점이 있다.However, the apparatus of the present invention has the disadvantage that, as the starting liquid is discharged while supplying the chlorite solution and the acid as starting materials, the starting liquid, which is newly supplied or not completed, is discharged together with the waste liquid.

즉 공급된 출발물질의 반응이 완료되도록 함은 물론, 새로이 공급되는 출발물질이 폐액과 함께 섞인 상태로 배출되지 않도록 하기 위해서는 반응이 완료된 폐액을 완전히 배출한 상태에서 출발물질을 다시 공급하여야 하는 바, 이산화염소가스가 연속적으로 제조되지 못하고 폐액의 배출 및 출발물질의 재공급 사이에 이산화염소가스를 제조할 수 없는 시간이 발생하게 된다.That is, in order to complete the reaction of the supplied starting material and to prevent the newly supplied starting material from being discharged with the waste liquid, it is necessary to supply the starting material again in the completely discharged waste liquid. Chlorine dioxide gas cannot be produced continuously and there is a time when chlorine dioxide gas cannot be produced between the discharge of the waste liquid and the resupply of starting materials.

상기 발명과 달리 다수의 반응기를 순차적으로 연결하여 이산화염소가스를 연속적으로 제조하는 장치로서 국내등록특허공보 제 521652호에 "기체상 이산화염소의 고순도 제조장치, 그의 제조방법 및 장기 보존 방법" 등이 게시되어 있다.Unlike the above invention, as a device for continuously producing a chlorine dioxide gas by connecting a plurality of reactors in sequence, Korean Patent Publication No. 521652 discloses, "A high purity manufacturing apparatus for gaseous chlorine dioxide, a manufacturing method thereof, and a long-term storage method." Posted.

상기 발명의 장치는, 최초의 반응기에서 염소와 이산화염소나트륨용액을 혼합하여 이산화염소용액을 우선 제조하고, 제조된 이산화염소용액을 순차적으로 연결된 다수의 중간 반응기에 차례로 통과시키는 과정에서 이산화염소가스가 발생하도록 하고, 다수의 중간 반응기에서 발생한 이산화염소가스가 하나의 이송관을 통하여 이산화염소나트륨용액이 채워진 최종 반응기를 통과시키는 방법으로 이산화염소가스를 연속적으로 제조하는 장치이다.In the apparatus of the present invention, in the first reactor, chlorine dioxide gas is first prepared by mixing chlorine and sodium chlorine dioxide solution, and then passing the prepared chlorine dioxide solution sequentially through a plurality of intermediate reactors connected in sequence. The chlorine dioxide gas is continuously produced by passing through the final reactor filled with sodium chlorine dioxide solution through a single transfer pipe.

그러나 상기 장치는 우선적으로 염소와 이산화염소나트륨용액을 반응시켜 이산화염소용액을 1차 제조함으로써 설비가 커지고 복잡해질 뿐 아니라, 각 중간 반응기는 상기 이송관으로 연결되는 이산화염소가스 배출구로 연결될 뿐 각 중간 반응기의 내부는 밀폐된 상태이기 때문에 중간 반응기 내의 용액 수위가 같은 상태로 유지되지 못하고 서로 다르게 되기 때문에 중간 반응기를 통한 용액의 흐름이 일정하지 못하여 반응이 원활하게 이루어지지 않게 된다.However, the apparatus is not only large and complicated by the first production of chlorine dioxide solution by first reacting chlorine and sodium chlorine dioxide solution, but also each intermediate reactor is connected to the chlorine dioxide gas outlet which is connected to the transfer pipe. Since the inside of the reactor is in a sealed state, the solution level in the intermediate reactor is not maintained in the same state and is different, so that the flow of the solution through the intermediate reactor is not constant and the reaction is not smoothly performed.

그 외에, 이산화염소가스를 제조하는 종래의 방법이나 장치는, 주로 아염소산염과 산용액을 사용하는데, 아염소산염과 산용액을 혼합하여 이산화염소가스를 효율적으로 제조하기 위해서는 반응조건이 까다로울 뿐 아니라, 이를 정밀하게 유지하기도 매우 어려다는 단점이 있다.In addition, a conventional method or apparatus for producing chlorine dioxide gas mainly uses chlorite and acid solution, and the reaction conditions are not only difficult to efficiently prepare chlorine dioxide gas by mixing chlorite and acid solution. The disadvantage is that it is very difficult to maintain precisely.

본 발명은, 아염소산염과 산용액을 혼합하여 이산화염소가스를 제조하는 종래의 방법과 장치가 가지고 있는 제반 문제점을 해결하기 위하여 창안된 것으로, 이산화염소가스의 연속적인 제조가 가능한 방법과 이를 위한 장치를 제공함에 본 발명의 목적이 있다.The present invention has been made to solve the problems of the conventional method and apparatus for producing chlorine dioxide gas by mixing chlorite and acid solution, and the method and apparatus for the continuous production of chlorine dioxide gas It is an object of the present invention to provide.

그리고 이산화염소가스를 제조하기 위한 출발물질의 반응도를 최대화할 수 있을 뿐 아니라 더욱 효율적으로 제조할 수 있는 방법과 장치를 제공함에 본 발명의 또다른 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a method and an apparatus capable of maximizing the reactivity of a starting material for producing chlorine dioxide gas, as well as making it more efficient.

본 발명의 상기 목적은, 복수의 출발물질이 섞인 혼합용액을 2차로 구분하여 반응시키는 순차적인 분리반응과정과, 이를 구현하기 위하여 배관연결되며 처음 투입된 출발물질의 혼합용액에 대한 1차 반응 및 1차 반응에 의해 이산화염소가스의 농도가 떨어진 부분반응혼합용액에 대한 2차 반응을 각각 일으키기 위한 한쌍의 반응기와, 출발물질의 하나인 차아염소산염용액 등에 의하여 달성된다.The object of the present invention is a sequential separation reaction process of reacting the mixed solution mixed with a plurality of starting materials in a secondary manner, and the first reaction and the first reaction to the mixed solution of the starting materials first connected to the pipe to implement this It is achieved by a pair of reactors for respectively causing a secondary reaction to a partial reaction mixture solution in which the concentration of chlorine dioxide gas is dropped by the secondary reaction, a hypochlorite solution, which is one of the starting materials, and the like.

본 발명 이산화염소가스의 연속 제조방법과 장치는, 1·2차 반응기 각각에서 이산화염소가스의 제조가 중단되는 시간이 있음에도 불구하고 두 반응기 각각의 이산화염소가스 제조중지 시간이 서로 중복되지 않기 때문에 전체적으로는 이산화염소가스의 제조가 연속적으로 유지되는 장점이 있다.In the method and apparatus for continuously producing chlorine dioxide gas of the present invention, the chlorine dioxide gas production stop time of each of the two reactors does not overlap each other, although there is a time to stop the production of chlorine dioxide gas in each of the primary and secondary reactors. This has the advantage that the production of chlorine dioxide gas is continuously maintained.

그리고 아염소산염용액과 함께 반응성을 더욱 높여주는 차아염소산염용액이 추가적으로 사용되기 때문에 이산화염소가스의 제조효율이 향상되는 이점이 있다.In addition, since the hypochlorite solution, which further increases the reactivity with the chlorite solution, is used, there is an advantage that the manufacturing efficiency of the chlorine dioxide gas is improved.

또한 이산화염소가스가 연속적으로 제조되기 때문에, 특히 축사나 퇴비화시설 등과 같이 악취가 항상 지속적으로 발생하는 시설의 불쾌한 냄새를 효율적으로 제거 또는 최소화할 수 있는 이점이 있다.In addition, since the chlorine dioxide gas is continuously produced, there is an advantage that can effectively remove or minimize the unpleasant odor of the facility where the odor is constantly generated, such as a barn or composting facilities.

본 발명은, 이산화염소가스를 중단 없이 연속적으로 제조할 수 있는 방법과 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a method and an apparatus capable of continuously producing chlorine dioxide gas without interruption.

본 발명 이산화염소가스의 연속 제조방법은, 이산화염소가스의 제조 시 이산화염소가스가 중단됨이 없이 계속 발생하도록 하기 위한 것으로, 이를 위한 연속 제조장치는, 알칼리금속계 아염소산염용액과 차아염소산염용액 및 산용액을 출발물질로 하여, 3종의 출발물질이 혼합된 혼합용액에 공기를 주입함으로써 이산화염소가스가 제조 및 배출되도록 하되, 서로 배관으로 연결된 2기의 반응기를 이용하여 이산화염소가스의 제조과정이 중단되지 않고 연속되도록 한 구조에 기술적 특징을 가지고 있다.The present invention provides a continuous method for producing chlorine dioxide gas, so that the chlorine dioxide gas is continuously generated when the chlorine dioxide gas is produced. The continuous production apparatus for this purpose includes an alkali metal chlorite solution, hypochlorite solution, and an acid solution. As a starting material, chlorine dioxide gas is produced and discharged by injecting air into a mixed solution of three kinds of starting materials, and the process of producing chlorine dioxide gas is stopped by using two reactors connected to each other by pipes. It has technical features in a structure that is made continuous.

이산화염소가스를 연속적으로 제조하기 위한 본 발명의 장치는, 3종의 출발물질이 각각 저장되는 용액탱크와; 용액탱크와 배관연결되며 상단에 주가스배출관이 구비된 1차 반응기와; 1차 반응기와 배관연결되며, 상단에 1차 반응기의 주가스배출관에 합류되는 보조가스배출관이 구비된 2차 반응기와; 1·2차 반응기에 공기를 주입하기 위한 공기주입기와; 2차 반응기와 배관연결되는 폐액탱크; 등으로 구 성된다.The apparatus of the present invention for continuously producing chlorine dioxide gas comprises: a solution tank in which three kinds of starting materials are stored; A primary reactor connected to the solution tank and provided with a main gas discharge pipe at an upper end thereof; A secondary reactor connected to the primary reactor and having a secondary gas discharge pipe joined to the main gas discharge pipe of the primary reactor at an upper end thereof; An air injector for injecting air into the primary and secondary reactors; A waste tank connected to the secondary reactor; And so on.

이때 상기 용액탱크와 1차 반응기를 연결하는 각 배관에는 펌프와 같은 용액주입기가 구비된다.At this time, each pipe connecting the solution tank and the primary reactor is provided with a solution injector such as a pump.

상기와 같이 구성되는 본 발명의 장치에서 이산화염소가스가 연속적으로 제조되는 과정을 살펴보면 다음과 같다.Looking at the process of producing chlorine dioxide gas continuously in the apparatus of the present invention configured as described above are as follows.

각 용액탱크에 있는 3종의 출발물질을 1차 반응기에 공급하여 조성된 혼합용액 중으로 공기를 주입하면, 즉 에어레이션 또는 폭기시키면, 3종의 출발물질이 다음의 화학식 1과 같은 반응에 의해 이산화염소가스를 형성하게 된다.When three kinds of starting materials in each of the solution tanks are supplied to the primary reactor and air is injected into the mixed solution, that is, aeration or aeration, the three kinds of starting materials are chlorine dioxide by the reaction shown in the following formula (1). Will form a gas.

이때 형성된 이산화염소가스는 혼합용액 중에 용해된 상태로 존재하게 되는 바, 혼합용액 중으로 주입되는 공기에 의해 용존 이산화염소가스는 공기와 함께 혼합용액에서 분리 및 배출되고, 공기와 혼합된 이산화염소가스는 주배출관을 통하여 포집된다. At this time, the formed chlorine dioxide gas is dissolved in the mixed solution, the dissolved chlorine dioxide gas is separated and discharged from the mixed solution together with the air by the air injected into the mixed solution, and the chlorine dioxide gas mixed with the air is It is collected through the main discharge pipe.

Figure 112009080742756-pat00001
Figure 112009080742756-pat00001

그리고 1차 반응기에 혼합용액이 최고수위까지 채워지면, 출발물질의 공급을 중단한 상태에서 공기만을 일정시간 주입하여 이산화염소가스를 계속 발생시킨 후 혼합용액의 반응이 완료되기 전 1·2차 반응기의 연결배관 밸브를 열어 반응이 완료되지 않은 1차 반응기 내의 혼합용액인 부분반응혼합용액을 2차 반응기로 배출하는 동시에 2차 반응기에도 공기를 주입함으로써, 용액이 감소하는 1차 반응기와 용액이 채워지는 2차 반응기에서 이산화염소가스가 함께 제조되도록 한다.When the mixed solution is filled up to the highest water level in the primary reactor, only the air is injected for a certain period of time while the supply of starting materials is stopped to continuously generate chlorine dioxide gas, and then the first and second reactors before the reaction of the mixed solution is completed. By opening the connection pipe valve of the reactor and discharging the partial reaction mixture solution, which is the mixed solution in the first reactor, in which the reaction is not completed, into the secondary reactor, and also injecting air into the secondary reactor. Allows chlorine dioxide gas to be produced together in the secondary reactor.

이때 상기 2차 반응기에서 배출되는 이산화염소가스는 공기와 함께 보조배출관을 통하여 주배출관으로 이동하여 1차 반응기에서 배출되는 이산화염소가스와 합류하게 된다.In this case, the chlorine dioxide gas discharged from the secondary reactor moves to the main discharge pipe through the auxiliary discharge pipe together with the air and joins with the chlorine dioxide gas discharged from the primary reactor.

그리고 1차 반응기 내의 혼합용액 배출이 완료되면 1·2차 반응기의 연결배관 밸브를 닫은 후 1차 반응기로 출발물질을 다시 공급하게 되는데, 이러한 과정 중 1차 반응기에서의 이산화염소가스 제조가 일시적으로 중단되나, 2차 반응기에서는 계속 이산화염소가스가 제조되기 때문에 제조장치 전체적으로는 이산화염소가스의 제조가 지속되는 상태가 된다.When the discharge of the mixed solution in the primary reactor is completed, the connecting material of the primary and secondary reactors is closed, and the starting material is supplied to the primary reactor again. During this process, chlorine dioxide gas production in the primary reactor is temporarily Although it is stopped, since the chlorine dioxide gas is continuously manufactured in the secondary reactor, the production of the chlorine dioxide gas is continued in the manufacturing apparatus as a whole.

또한 혼합용액의 배출이 완료된 1차 반응기에는, 전술한 바와 같이, 출발물질과 공기가 다시 투입되고, 출발물질이 섞인 혼합용액이 1차 반응기를 채운 상태에서는 공기만이 일정시간 주입된 후 부분반응혼합용액을 2차 반응기로 배출하는 과정이 반복되는데, 부분반응혼합용액을 2차 반응기로 배출하기 전, 즉 출발물질과 공기를 함께 주입하고 공기만을 주입하는 과정 중의 어떤 시점에서 2차 반응기 내의 반응이 완료된 폐액을 폐액탱크로 배출하게 되는 바, 이 과정에서는 2차 반응기에서의 이산화염소가스 제조가 정지되고 1차 반응기에서만 이산화염소가스가 제조된다.In addition, as described above, when the discharge of the mixed solution is completed, the starting material and the air are input again, and only the air is injected for a predetermined time while the mixed solution containing the starting material is filled in the first reactor, followed by partial reaction. The process of discharging the mixed solution into the secondary reactor is repeated. The reaction in the secondary reactor at some point before the partial reaction mixed solution is discharged into the secondary reactor, that is, injecting the starting material and air together and injecting only the air, is repeated. The completed waste liquid is discharged to the waste tank, in which the chlorine dioxide gas production is stopped in the secondary reactor and chlorine dioxide gas is produced only in the primary reactor.

상기와 같이 본 발명의 방법과 장치는, 1차 반응기에서 출발물질이 섞인 혼합용액의 반응을 완료하지 않음으로써 반응이 계속될 수 있는 부분반응혼합용액을 2차 반응기로 배출하고, 2차 반응기에서 부분반응혼합용액으로부터 이산화염소가스가 계속 제조되도록 하여 부분반응혼합용액의 반응이 완료되도록 한다.As described above, the method and apparatus of the present invention discharge the partial reaction mixture solution to the secondary reactor in which the reaction can be continued by not completing the reaction of the mixed solution mixed with the starting material in the primary reactor, and in the secondary reactor. Chlorine dioxide gas is continuously produced from the partial reaction mixture solution to complete the reaction of the partial reaction mixture solution.

또한 2차 반응기에서 부분반응혼합용액의 잔여반응이 완료되기 전 1차 반응기에 출발물질을 다시 공급하여 1차 반응기에서 이산화염소가스가 다시 제조되도록 하며, 1차 반응기에서 2차 반응기로 부분반응혼합용액을 배출하기 전에 2차 반응기로부터 반응이 완료된 폐액을 배출함으로써, 이산화연소가스의 제조가 정지되지 않고 연속되도록 한다.In addition, before the remaining reaction of the partial reaction mixture solution in the second reactor is completed, the starting material is supplied to the first reactor again to produce chlorine dioxide gas in the first reactor, and the partial reaction mixture from the first reactor to the second reactor. By discharging the completed waste liquid from the secondary reactor before discharging the solution, the production of the combustion gas can be continued without stopping.

상기 본 발명의 목적과 기술적 구성을 비롯한 그에 따른 작용 효과에 관한 자세한 사항은 본 발명의 바람직한 실시예를 도시하고 있는 도면을 참조한 아래의 설명에 의해 명확하게 이해될 것이다.Details of the effects and the resulting effects, including the object and technical configuration of the present invention will be clearly understood by the following description with reference to the drawings showing a preferred embodiment of the present invention.

도 1에 본 발명 장치의 구성도를 도시하였다.1 is a block diagram of the apparatus of the present invention.

도시된 바와 같이 본 발명 이산화염소가스의 연속 발생장치는,As shown in the continuous generator of the present invention chlorine dioxide gas,

아염소산염용액탱크(11), 차아염소산염용액탱크(12) 및 산용액탱크(13)와;Chlorite solution tank (11), hypochlorite solution tank (12) and acid solution tank (13);

상단에 주배출관(P1)이 구비된 1차 반응기(14)와;The primary reactor 14 is provided with a main discharge pipe (P1) at the top;

상기 용액탱크(11)(12)(13)에 각각 저장된 용액을 1차 반응기(14)로 투입하기 위하여 용액탱크(11)(12)(13) 및 1차 반응기(14)에 각각 배관으로 연결되는 용액주입기(15)(16)(17)와;In order to inject the solution stored in each of the solution tanks 11, 12 and 13 into the primary reactor 14, the solution tanks 11, 12 and 13 are connected to the primary reactor 14 by piping. Solution injectors 15, 16 and 17;

상기 1차 반응기(14)에 연결배관밸브(v)를 개재해서 배관연결되며, 1차 반응기(14)의 주배출관(P1)으로 연결되는 보조배출관(P2)이 상단에 구비된 2차 반응기(18)와;A secondary reactor having a secondary discharge pipe (P2) is connected to the primary reactor 14 via a connecting pipe valve (v), connected to the main discharge pipe (P1) of the primary reactor (14) at the top ( 18);

상기 1·2차 반응기(14)(18)에 각각 배관연결되는 공기주입기(19)와;An air injector 19 piped to the primary and secondary reactors 14 and 18, respectively;

상기 2차 반응기(18)에 배관연결되는 폐액탱크(20); 등으로 구성된다.A waste tank 20 piped to the secondary reactor 18; And the like.

이때 상기 공기주입기(19)는 각 반응기(14)(18) 내부에 채워지는 혼합용액 또는 부분반응혼합용액 중에 공기를 주입해 주는 바, 3종의 출발물질을 균일한 혼합용액으로 만들어 반응이 효율적으로 일어나도록 하는 동시에 혼합용액 중에 용존된 상태의 이산화염소가스를 혼합용액에서 효과적으로 분리 배출할 수 있도록 각 반응기(14)(18) 내에 폭기수단(19A)을 구비하고, 폭기수단(19A)을 공기주입기(19)에 배관연결하는 것이 바람직하다.In this case, the air injector 19 injects air into the mixed solution or the partial reaction mixed solution filled in each of the reactors 14 and 18, and reacts efficiently by making three starting materials into a uniform mixed solution. Aeration means 19A are provided in each of the reactors 14 and 18 so that the chlorine dioxide gas dissolved in the mixed solution can be effectively separated and discharged from the mixed solution. It is preferable to connect the pipe to the injector 19.

상기 폭기수단(19A)으로는 공기의 통과가 가능한 미세기공이 형성된 다기공성 세라믹 등을 예로 들 수 있는데, 폭기수단(19A) 내부로 주입된 공기는 폭기수단(19A)의 미세한 기공을 통하여 혼합용액 내로 폭기된다.Examples of the aeration means 19A include a porous porous ceramic having micropores through which air can pass, and the air injected into the aeration means 19A is mixed with the fine pores of the aeration means 19A. Aerated into.

그리고 각 용액탱크(11)(12)(13)에 저장된 아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액은 각각 1차 반응기(18)로 공급된 후 반응기 내에서 섞임으로써 혼합용액이 되는데, 아염소산염용액과 차아염소산염용액은 1차 반응기(14)로 투입되기 직전에 혼합될 수도 있다.The chlorite solution, hypochlorite solution and acid solution stored in each of the solution tanks 11, 12 and 13 are fed into the primary reactor 18 and then mixed in the reactor to form a mixed solution. The hyperchlorite solution may be mixed just before being introduced into the primary reactor (14).

즉 2대의 용액주입기(15)(16)를 사용하지 않고, 도 2에 도시된 바와 같이, 1대의 혼합용액주입기(15')를 사용하여 아염소산염용액과 차아염소산염용액을 각각 흡입한 후 내부에서 혼합된 아염소산염용액과 차아염소산염용액의 혼합용액을 1차 반응기(14)로 투입할 수도 있다.That is, without using two solution injectors (15, 16), as shown in Figure 2, by using a mixed solution injector (15 ') to inhale the chlorite solution and hypochlorite solution, respectively, A mixed solution of the mixed chlorite solution and hypochlorite solution may be introduced into the primary reactor 14.

상기와 같이 구성된 본 발명의 장치를 이용하여 이루어지는 본 발명 이산화염소가스의 연속 제조방법은,The continuous production method of the chlorine dioxide gas of the present invention using the apparatus of the present invention configured as described above,

아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액을 1차 반응기에 각각 동시 투 입하면서 1차 반응기 내에서 서로 섞이는 혼합용액에 공기를 주입하는 용액/공기주입단계와;A solution / air injection step of injecting air into the mixed solution mixed with each other in the primary reactor while simultaneously introducing the chlorite solution, the hypochlorite solution and the acid solution into the primary reactor;

상기 1차 반응기에 대한 각 용액의 투입을 중지한 상태에서 혼합용액에 공기만을 일정시간 주입하는 공기주입단계와;An air injection step of injecting only air into the mixed solution for a predetermined time while stopping the input of each solution to the primary reactor;

1차 반응기 내에서 반응이 완료되지 않은 혼합용액인 부분반응혼합용액을 2차 반응기로 배출하는 동시에, 2차 반응기로 공급된 부분반응혼합용액에 공기를 주입하는 혼합용액이송단계와;A mixed solution transfer step of discharging the partial reaction mixed solution which is a mixed solution in which the reaction is not completed in the first reactor to the second reactor and injecting air into the partial reaction mixed solution supplied to the second reactor;

부분반응혼합용액의 배출이 완료된 1차 반응기에 상기 용액/공기주입단계와 공기주입단계를 순차 실시하면서 2차 반응기에서 반응이 완료된 폐액을 배출하는 폐액배출단계와;A waste liquid discharge step of discharging the waste liquid from which the reaction is completed in the secondary reactor while sequentially performing the solution / air injection step and the air injection step to the first reactor in which the partial reaction mixture solution is discharged;

상기 혼합용액이송단계와 폐액배출단계를 반복 실시하는 단계; 등의 순차적인 과정들에 의해 이루어진다.Repeating the mixed solution transfer step and the waste solution discharge step; It is made by sequential processes.

이때 상기 용액/공기주입단계는, 아염소산염용액과 차아염소산염용액을 혼합하는 단계와; 혼합된 아염소산염용액과 차아염소산염용액의 혼합용액과, 산용액을 1차 반응기에 각각 동시 투입하는 단계; 로 이루어질 수도 있다.At this time, the solution / air injection step, the step of mixing the chlorite solution and hypochlorite solution; Simultaneously inputting the mixed solution of the mixed chlorite solution and the hypochlorite solution and the acid solution into the primary reactor, respectively; It may be made of.

도 1은 본 발명 일실시예 연속 제조장치의 구성도.1 is a block diagram of an embodiment continuous manufacturing apparatus of the present invention.

도 2는 본 발명 다른 실시예 연속 제조장치를 구성하는 혼합용액주입기의 연결도.Figure 2 is a connection diagram of a mixed solution injector constituting another embodiment of the present invention continuous manufacturing apparatus.

((도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명))         ((Explanation of symbols for main part of drawing))

11,12,13. 용액탱크 14. 1차 반응기        11,12,13. Solution Tank 14. Primary Reactor

15,16,17. 용액주입기 15'. 혼합용액주입기         15,16,17. Solution injector 15 '. Mixed Solution Injector

18. 2차 반응기 19. 공기주입기        18. Secondary reactor 19. Air injector

19A. 폭기수단 20. 폐액탱크        19A. Aeration means 20. Waste tank

P1. 주배출관 P2. 보조배출관        P1. Main discharge pipe P2. Auxiliary discharge pipe

Claims (5)

아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액을 1차 반응기에 투입하여 서로 섞이는 혼합용액에 공기를 주입하여 1차 반응기에서 이산화염소가스를 제조하는 용액/공기주입단계; A solution / air injection step of preparing chlorine dioxide gas in the primary reactor by injecting air into the mixed solution mixed with each other by adding chlorite solution, hypochlorite solution and acid solution into the primary reactor; 상기 1차 반응기의 혼합용액에 공기만을 일정시간 주입하여 1차 반응기에서 이산화염소가스를 제조하는 공기주입단계; An air injection step of preparing chlorine dioxide gas in the primary reactor by injecting only air into the mixed solution of the primary reactor for a predetermined time; 상기 1차 반응기 내의 부분반응혼합용액을 배관연결된 2차 반응기로 배출하는 동시에, 상기 2차 반응기로 공급된 부분반응혼합용액에 공기를 주입하여 1차 반응기 및 2차 반응기에서 함께 이산화염소가스를 제조하는 혼합용액이송단계; 및 While discharging the partial reaction mixture solution in the primary reactor to the piped secondary reactor, air was injected into the partial reaction mixture solution supplied to the secondary reactor to produce chlorine dioxide gas together in the primary reactor and the secondary reactor. Mixed solution transfer step; And 부분반응혼합용액의 배출이 완료되고 상기 1차 반응기와 2차 반응기의 배관연결을 차단한 상태에서 상기 2차 반응기에서 이산화염소가스를 제조하고, 상기 1차 반응기에 아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액을 투입하여 서로 섞이는 혼합용액에 공기를 주입 및 상기 혼합용액이 상기 1차 반응기를 채운 상태에서 상기 1차 반응기의 혼합용액에 공기만을 일정시간 주입하여 상기 1차 반응기에서 이산화염소가스를 제조하면서 2차 반응기에서 폐액을 배출하는 폐액배출단계;를 포함하여 이뤄지며, 상기 혼합용액이송단계와 폐액배출단계를 반복 실시하는 것을 특징으로 하는 이산화염소가스의 연속 제조방법. Chlorine dioxide gas is produced in the secondary reactor while the partial reaction mixture solution is discharged and the pipe connection between the primary reactor and the secondary reactor is blocked, and the chlorite solution, hypochlorite solution and Injecting air into a mixed solution mixed with each other by adding an acid solution and injecting only air into the mixed solution of the primary reactor for a predetermined time while the mixed solution fills the primary reactor to produce chlorine dioxide gas in the primary reactor. While the waste liquid discharge step of discharging the waste liquid in the secondary reactor; comprising, it is a continuous production method of chlorine dioxide gas, characterized in that for repeating the mixed solution transfer step and waste liquid discharge step. 제1항에 있어서, 상기 용액/공기주입단계는, The method of claim 1, wherein the solution / air injection step, 상기 아염소산염용액과 차아염소산염용액을 혼합하는 단계; 및 Mixing the chlorite solution and the hypochlorite solution; And 상기 단계에서 혼합된 혼합용액과 산용액을 각각 투입하는 단계;로 이루어짐을 특징으로 하는 이산화염소가스의 연속 제조방법. Injecting the mixed solution and acid solution, respectively, mixed in the above step; Continuous production method of chlorine dioxide gas, characterized in that consisting of. 아염소산염용액탱크, 차아염소산염용액탱크 및 산용액탱크; Chlorite solution tank, hypochlorite solution tank and acid solution tank; 주배출관이 구비된 1차 반응기; A primary reactor equipped with a main discharge pipe; 상기 아염소산염용액탱크, 차아염소산염용액탱크 및 산용액탱크의 용액을 흡입하여 1차 반응기로 공급하는 용액주입기; A solution injector for sucking the solutions of the chlorite solution tank, the hypochlorite solution tank, and the acid solution tank and supplying them to the primary reactor; 상기 1차 반응기에 연결배관밸브를 개재해서 배관연결되며, 상기 주배출관과 연결되는 보조배출관이 구비된 2차 반응기; A secondary reactor connected to the primary reactor via a connection pipe valve and having an auxiliary discharge pipe connected to the main discharge pipe; 상기 1·2차 반응기에 배관연결되는 공기주입기; 및 An air injector piped to the primary reactor; And 상기 2차 반응기에 배관연결되는 폐액탱크;를 포함하여 구성되고, And a waste liquid tank connected to the secondary reactor. 아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액을 1차 반응기에 투입하여 조성된 혼합용액에 공기를 주입하여 1차 반응기에서 이산화염소가스를 제조하고, 상기 연결배관밸브를 열어 상기 혼합용액의 반응완료 전인 부분반응혼합용액을 상기 2차 반응기로 배출되도록 함과 동시에 상기 2차 반응기에도 공기를 주입하여 상기 1·2차 반응기에서 함께 이산화염소가스를 제조하고, 상기 2차 반응기로 상기 부분반응혼합용액의 배출 완료 시 상기 연결배관밸브를 닫고 상기 1차 반응기에 아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액을 다시 공급함과 동시에 2차 반응기에서 이산화염소가스를 제조하며, 상기 1차 반응기에 다시 공급된 아염소산염용액, 차아염소산염용액 및 산용액에 공기를 주입하여 상기 1차 반응기에서 이산화염소가스를 제조함과 동시에 상기 2차 반응기에서 반응완료된 폐액을 폐액탱크로 배출하는 것을 특징으로 하는 이산화염소가스의 연속 제조장치. Chlorine dioxide gas is prepared in the primary reactor by introducing air into the mixed solution prepared by adding chlorite solution, hypochlorite solution and acid solution into the primary reactor, and opening the connecting pipe valve before the completion of the reaction of the mixed solution. While simultaneously discharging the partial reaction mixture solution into the secondary reactor, air was also injected into the secondary reactor to prepare chlorine dioxide gas together in the primary and secondary reactors, and the secondary reactor Upon completion of discharging, close the connecting pipe valve and supply chlorine solution, hypochlorite solution and acid solution to the primary reactor at the same time to produce chlorine dioxide gas in the secondary reactor, and to supply the chlorite to the primary reactor again. Injecting air into the solution, hypochlorite solution and acid solution to prepare chlorine dioxide gas in the primary reactor Apparatus for continuous fabrication of chlorine dioxide gas, characterized in that for discharging the reaction is completed the waste liquid in the second group the reaction vessel with the waste tank. 제3항에 있어서, The method of claim 3, 상기 용액주입기는, 상기 아염소산염용액탱크, 차아염소산염용액탱크 및 산용액탱크의 용액을 각각 흡입하여 1차 반응기로 분리 공급하는 3대의 용액주입기로 분리되어 구성된 것을 특징으로 하는 이산화염소가스의 연속 제조장치. The solution injector is a continuous production of chlorine dioxide gas, characterized in that separated by three solution injectors for sucking and supplying the solution of the chlorite solution tank, hypochlorite solution tank and acid solution tank to the primary reactor, respectively Device. 제3항에 있어서, The method of claim 3, 상기 1·2차 반응기의 내부에는 폭기수단이 구비되고, 상기 폭기수단은 상기 공기주입기와 배관연결되며, 상기 폭기수단은 다기공성 세라믹으로 구성된 것을 특징으로 하는 이산화염소가스의 연속 제조장치. An aeration means is provided inside the primary reactor, the aeration means is connected to the air injector pipe, the aeration means is a continuous manufacturing apparatus of chlorine dioxide gas, characterized in that composed of a porous porous ceramic.
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