KR101010583B1 - Preparation method for a seamless metal sleeve - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전주도금에 의해 메탈슬리브를 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 (A) 전주도금에 의해 마스터 상에 메탈 박막을 도금하는 단계; (B) 상기 메탈 박막이 도금된 마스터를 수소분위기에서 열처리하는 단계; 및 (C) 상기 열처리 후 80~100℃로 냉각하여 메탈 박막을 마스터로부터 분리하는 단계; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. The present invention relates to a method for manufacturing a metal sleeve by electroplating, and more specifically, (A) plating a metal thin film on a master by electroplating; (B) heat-treating the metal plated master in a hydrogen atmosphere; And (C) separating the metal thin film from the master by cooling to 80˜100 ° C. after the heat treatment. Characterized in that comprises a.

본 발명의 제조방법에 의하면 전주도금에 의해 제조된 메탈슬리브의 결정적 단점인 황에 의한 취성의 단점이 없고, 고인성, 고탄성 값을 갖는 메탈슬리브를 제조할 수 있다. 또한 마스터로부터 도금된 슬리브를 저항없이 쉽게 분리해낼 수 있어 메탈슬리브를 경제적으로 대량생산할 수 있다. According to the manufacturing method of the present invention, there is no brittleness caused by sulfur, which is a decisive disadvantage of the metal sleeve manufactured by electroplating, and a metal sleeve having high toughness and high elasticity can be manufactured. In addition, the plated sleeve can be easily removed from the master without resistance, enabling economic mass production of metal sleeves.

메탈슬리브, 이음매없는, 전주도금, 정착기, 인성, 마스터 Metal Sleeve, Seamless, Electroplating, Fuser, Toughness, Master

Description

이음매 없는 메탈슬리브의 제조 방법{Preparation method for a seamless metal sleeve}Manufacturing method for a seamless metal sleeve {Preparation method for a seamless metal sleeve}

본 발명은 화상 형성 장치의 정착기에 주로 사용되는 메탈슬리브(Metal Sleeve)의 제조방법에 관한 것으로, 전주도금 후 마스터로부터의 분리가 용이하고, 고온에서의 황에 의한 취성 증가가 없으며 인성값이 우수하여 내구성이 크게 증가된 메탈슬리브의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of manufacturing a metal sleeve (metal sleeve) mainly used in the fixing device of the image forming apparatus, and is easy to separate from the master after pre-plating, there is no increase in brittleness due to sulfur at high temperature and excellent toughness value It relates to a method of manufacturing a metal sleeve that greatly increased durability.

이음매 없는 극박막의 원통형 메탈슬리브(Seamless Metal Sleeve)는 복사기, 프린터, 팩스, OHP시트, 기타 화상 형성 장치 등에서 열 압착을 통해 토너 잉크를 기록지에 단단히 고정 시키는 토너 정착기의 부품의 하나이다. 최근 들어 화상 형성 장치의 고속화에 따른 고내구성의 시장 요구에 따라 기존의 폴리이미드 필름 소재를 대체해 나가고 있으며, 전사장치가 필요한 여러 가지 전자제품의 고성능화가 요구되면서 경제적으로 대량생산할 수 있는 방법이 요구되고 있다. Seamless ultra-thin cylindrical metal sleeves (Seamless Metal Sleeve) is one of the parts of the toner fixing unit to secure the toner ink to the recording paper by thermal compression in copiers, printers, fax machines, OHP sheets, and other image forming apparatus. Recently, according to the market demand for high durability due to the high speed of the image forming apparatus, it is replacing the existing polyimide film material, and there is a demand for a method that can economically mass-produce as high performance of various electronic products requiring a transfer apparatus is required. It is becoming.

현재까지 알려진 메탈슬리브의 제조 방법은 전주도금(Electroforming) 방법과 딥드로잉(Deep drawing) 공정을 포함한 기계적 가공에 의한 방법(이하 '딥드로잉 방법'이라 칭한다) 두 가지를 들 수 있다.Two methods of manufacturing metal sleeves known to date include electroforming and mechanical drawing, including a deep drawing process (hereinafter, referred to as a 'deep drawing method').

전주도금에 의한 메탈슬리브의 제작은 이미 수십년 전부터 알려져 왔으며, 표면 거칠기가 Rz=0.5 마이크론 이하가 되도록 표면을 가공처리한 중공관 형태의 스테인레스 재질의 마스터에 통상 30~40 마이크론 두께로 전주도금 후 마스터로부터 전주도금된 층을 분리하는 것에 의해 메탈슬리브를 제조한다. 일반적으로 전주 도금은 60℃ 내외의 작업 온도에서 행해지며, 전주도금액은 시판되고 있거나 여러 문헌에 소개되고 있는 설퍼민산 니켈 계열이나 황산니켈을 사용한다. 도금이 완료된 후 상온(20℃)으로 냉각하면, 마스터인 스테인레스와 니켈 전착물의 수축율 차이에 의해 마스터와 전주도금된 메탈 슬리브 사이에 미세한 틈세가 생긴다. 즉, 스테인레스의 열팽창계수 16×10-6 m/m·K와 니켈의 열팽창계수 13×10-6 m/m·K를 고려하면, 결국 (16-13)×10-6 m/m·K X (333-293)K = 120 μm/m의 수축차이가 일어나므로 전주도금에 의해 생성된 메탈슬리브를 마스터인 금형으로부터 분리할 수 있게 된다. 이때 마스터의 두께는 가능한 두꺼울수록, 전주 도금층의 두께는 가능한 한 얇을수록 분리 갭이 커짐을 알 수 있다. Fabrication of metal sleeves by electroplating has been known for several decades. After preplating with a thickness of 30 to 40 microns, the master is made of stainless steel in the form of a hollow tube whose surface roughness is Rz = 0.5 micron or less. Metal sleeves are prepared by separating the pre-plated layer from the master. In general, electroplating is carried out at a working temperature of about 60 ℃, the electroplating solution is a nickel sulfamate or nickel sulfate commercially available or introduced in the literature. When the plating is completed and cooled to room temperature (20 ° C.), a fine gap is generated between the master and the pre-plated metal sleeve due to the difference in shrinkage of the master stainless and nickel electrodeposition. In other words, considering the thermal expansion coefficient of stainless steel 16 × 10 -6 m / m · K and the nickel thermal expansion coefficient 13 × 10 -6 m / m · K, eventually (16-13) × 10 -6 m / m · KX The shrinkage difference of (333-293) K = 120 μm / m allows the metal sleeves produced by electroplating to be separated from the master mold. At this time, it can be seen that the thickness of the master is as thick as possible, the thickness of the electroplating layer is as thin as possible, the larger the separation gap.

상기와 같은 전주도금에 의한 메탈슬리브의 제조방법은, 도금 피막과 마스터 사이에 생기는 틈새가 작기 때문에 이형 분리 작업 시 금형 표면에 많은 스크래치나 흠을 유발시켜 마스터를 손상시키게 된다. 손상된 마스터를 사용하게 되면 제 품의 분리도 어려워질 뿐 아니라, 표면 결함이 많은 메탈슬리브가 제조된다. 따라서, 일정 회수를 사용한 마스터는 폐기하거나, 표면을 재가공해서 사용해야만 하므로 메탈슬리브의 생산성을 저하시키고, 제조비용이 상승하게 되어 경쟁력을 잃게 된다. In the method of manufacturing the metal sleeve by electroplating as described above, since the gap between the plating film and the master is small, the master surface is damaged by causing a lot of scratches or scratches on the mold surface during the release separation operation. Using a damaged master not only makes the product difficult to separate, but also produces metal sleeves with many surface defects. Therefore, the master using a certain number of times must be discarded or the surface must be reworked and used, thereby lowering the productivity of the metal sleeve and increasing the manufacturing cost, thereby losing the competitiveness.

또한 전주도금에 의해 제조된 메탈슬리브는 고온에 노출되는 경우 취성이 급격히 증가하여 쉽게 부스러지는 문제점을 갖는다. 실제로 메탈슬리브는 그 표면에 테프론(흑백용)이나 PFA 고무 코팅(칼라용) 등 이형과 탄성을 목적으로 코팅을 하여 사용하게 되는데 그 과정에서 테프론 코팅의 경우 250~350℃, PFA 고무 코팅의 경우 200~250℃ 내외의 열처리 공정을 거치게 된다. PFA 고무 코팅과 같이 취성에 영향을 적게 미치는 200℃ 전후의 저온 코팅 작업을 하였다 할지라도 실제 사용 중 프린터나 복사기에 용지가 걸리거나 기계적 고장으로 인해 정착기의 내부 온도가 통상적인 200℃ 이하의 온도 범위를 벗어나 최악의 경우 일시적으로 온도가 300℃까지 순간적으로 올라갈 수 있으므로 상기의 취성의 증가는 불가피하여 신뢰성 있는 부품으로서는 다소 부족한 점이 있다. In addition, the metal sleeve manufactured by electroplating has a problem in that brittleness rapidly increases when exposed to high temperature, and is easily broken. In fact, the metal sleeve is coated on the surface for release and elasticity purposes such as Teflon (for black and white) or PFA rubber coating (for color). In the process, Teflon coating is 250 ~ 350 ℃ and PFA rubber coating. The heat treatment process is performed around 200 ~ 250 ℃. Even if the low temperature coating is performed around 200 ℃, which has less effect on brittleness, such as PFA rubber coating, the internal temperature of the fixing unit is below 200 ℃ due to paper jam or printer failure during actual use. In the worst case, the temperature may temporarily rise to 300 ° C in the worst case, so that the increase in brittleness is inevitable, and thus there is a lack of reliable parts.

전주도금에 의한 메탈슬리브의 취성은 도금시 결정조직내에 흡장된 황(Sulfur)성분에 기인하는 것으로, 황은 통상 나노 크기의 결정 구조를 형성하는데 기여하며 따라서 결정립계에는 도금 시 형성된 많은 황 입자가 존재한다. 230℃ 이상의 온도 조건에 메탈슬리브가 노출되면 나노 크기의 결정립은 마이크론 단위로 결정성장이 일어나 결정립들은 100만배 정도로 부피성장한 결과가 된다. 이는 결정 립계의 면적이 그 만큼 줄어들게 되는 것으로 그 결과, 결정립계에 누적된 황 의 농도가 단위 면적으로 비교시 수백배 이상 급격히 증가하게 되어 메탈슬리브가 황의 입계편석에 의한 취성을 나타내며 재료가 부스러지는 최악의 상황이 발생하는 취약점을 갖게 된다.The brittleness of the metal sleeve by electroplating is due to the sulfur component occluded in the crystal structure during plating. Sulfur usually contributes to the formation of a nano-sized crystal structure, and thus there are many sulfur particles formed during plating. . When the metal sleeve is exposed to a temperature condition of 230 ° C. or higher, nano-sized grains grow in microns, resulting in volume growth of about 1 million times. This means that the area of grain boundaries is reduced by that amount. As a result, the concentration of sulfur accumulated in grain boundaries is increased by several hundred times as compared with the unit area, so that the metal sleeve is brittle due to the grain boundary segregation of sulfur, and the material is crumbly. The situation where you have a vulnerability.

이러한 전주도금에 의한 메탈슬리브 제조방법의 문제점으로 인하여 최근에는 딥도로잉에 의해 제조된 부품을 선호하는 추세에 있다. 상기 방법에서는 일차로 딥드로잉에 의해 형상을 만들고, 후속공정으로 스피닝(spining), 아이어닝(ironing) 또는 스웨이징(swaging)과 같은 기계적 가공에 의해 메탈슬리브를 제조한다. 이러한 기계적 가공시 가공경화에 의해 메탈슬리브의 강도 및 경도가 높아지며, 그 과정에서 전위(dislocation) 등의 결함이 재료내부에 축적되어 내부응력을 발생시키고, 이것이 취성의 한 원인으로 작용하나, 이는 황에 의한 취성보다는 그 정도가 매우 약하다. Recently, due to the problem of the method of manufacturing the metal sleeve by electroplating, there is a tendency to prefer parts manufactured by deep drawing. In this method, a shape is first formed by deep drawing, and a metal sleeve is manufactured by mechanical processing such as spinning, ironing or swaging in a subsequent process. In this mechanical processing, the hardness and hardness of the metal sleeve are increased by hardening, and in the process, defects such as dislocations accumulate in the material to generate internal stress, which acts as a cause of brittleness. It is much weaker than brittleness.

정착기 부품으로서 메탈슬리브는 고온의 고속 회전체로서 최소 20만매 이상의 내구성을 갖기 위하여 고인성(high toughness)와 고탄성(high stiffness)의 특성을 가져야 한다. 이중 인성값은 내구성에 절대적으로 영향을 미치는 질김도를 결정하는 값으로 인장시험시 파괴가 일어날 때까지 재료가 감수하는 에너지에 해당하므로 인장강도가 높을수록, 연신율이 높을수록 우수한 특성을 나타낸다. 통상적인 전주도금에 의한 메탈슬리브는 인장강도 1500~1650 Mpa, 경도 400~500 Hv, 연신율 5%이하인 것에 반하여 딥드로잉 방식에 의한 메탈슬리브는 인장강도 1500~1700 Mpa, 경도 350~450 Hv, 연신율 2% 이하로 재질은 강하고 단단하지만 낮은 연신율과 그로인한 낮은 인성값으로 인해 보다 쉽게 깨지는 특성이 있다. 그러나, 전주도금에 의한 메탈슬리브의 취약점인 고온에 노출되는 경우 나타나는 급격한 취성의 증가가 전혀 없다는 점이 상대적으로 큰 강점으로 작용하여 고온의 작업 조건에서 절대적으로 유리한 딥드로잉 방식이 선호되고 있다.As a fuser component, the metal sleeve should be characterized by high toughness and high stiffness in order to have a durability of at least 200,000 sheets as a high-speed high-speed rotating body. The double toughness value is a value that determines the toughness that absolutely affects the durability. It corresponds to the energy that the material takes until fracture occurs in the tensile test. Therefore, the higher the tensile strength and the higher the elongation, the better the properties. Metal sleeves by conventional electroplating have tensile strength 1500 ~ 1650 Mpa, hardness 400 ~ 500 Hv, elongation less than 5%, whereas metal sleeves by deep drawing method have tensile strength 1500 ~ 1700 Mpa, hardness 350 ~ 450 Hv, elongation Below 2%, the material is strong and hard, but it is more easily broken due to low elongation and low toughness. However, the fact that there is no sudden increase in brittleness when exposed to high temperature, which is a weak point of metal sleeves due to electroplating, acts as a relatively strong point, and the deep drawing method which is absolutely advantageous in high temperature working conditions is preferred.

한편, 프린터 등의 속도가 더욱 빨라지기 위해서는 열전도율이 높고, 두께가 더욱 얇은 메탈슬리브를 사용하는 것이 유리하다. 딥드로잉에 의한 메탈슬리브는 스테인레스 재질로 한정되는데, 전주도금에 의해 제조되는 니켈 메탈슬리브에 비해 열전도도가 낮으며 제조된 메탈슬리브의 두께가 두꺼우므로 고속 프린터 등의 적용에 제한이 있다. 전주도금의 경우에는 함께 흡장되는 황에 의해 나노 결정 조직을 얻게 되며 이러한 미세 결정에 의해 인장강도와 경도가 높은 제품을 제조할 수 있다. 그러나 딥드로잉 방법으로는 니켈 고유의 연질성으로 인하여 최종 재료로서 원하는 강도나 경도를 얻을 수 없다. 또한 기계적 가공 방식의 특성 상 많은 스크랩을 발생시키므로 원료 자체가 고가인 니켈 재질의 메탈슬리브를 제작하는 방법으로는 적합하지 않다.On the other hand, in order to increase the speed of a printer or the like, it is advantageous to use a metal sleeve having a high thermal conductivity and a thinner thickness. Metal sleeves by deep drawing are limited to stainless materials, and the thermal conductivity is lower than that of nickel metal sleeves manufactured by electroplating, and the thickness of the manufactured metal sleeves is thick. In the case of electroplating, nanocrystalline structure is obtained by the sulfur occluded together, and the product having high tensile strength and hardness can be manufactured by such microcrystals. However, due to the inherent softness of nickel by the deep drawing method, it is not possible to obtain the desired strength or hardness as the final material. In addition, due to the nature of the mechanical processing method generates a lot of scrap, the raw material itself is not suitable as a method for producing a metal sleeve of nickel material.

따라서, 보다 열전도도가 높은 금속 재질로 고인성과 고탄성의 특성을 지니면서도 황에 의한 취성의 문제가 없는 메탈슬리브를 경제적으로 대량 제작할 수 있는 방법의 개발이 요구된다.Accordingly, there is a need for the development of a method for economically mass-producing a metal sleeve having a high thermal conductivity metal material having high toughness and high elasticity and having no problem of brittleness due to sulfur.

본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 전주도금 방식에 의해 제조된 메탈슬리브가 갖는 결정적인 단점인 황에 의한 취성의 문제를 해결한 메탈슬리브를 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a metal sleeve that solves the problem of brittleness by sulfur, which is a decisive disadvantage of the metal sleeve manufactured by the electroplating method.

또한 본 발명은 높은 인성값으로 인하여 내구성이 높은 메탈슬리브를 제조하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to manufacture a metal sleeve with high durability due to the high toughness value.

본 발명의 다른 목적은 메탈슬리브를 경제적으로 대량생산할 수 있도록 마스터로부터 도금된 슬리브를 용이하게 분리해내는 새로운 방법을 제공하며, 20만매 이상의 고 내구성 수명을 보장하기 위해 금속의 물성을 향상시키기 위한 열처리 조건과 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a new method for easily separating the plated sleeve from the master to economically mass-produce metal sleeves, and heat treatment to improve the properties of the metal to ensure a high durability life of more than 200,000 sheets It aims to provide conditions and methods.

전술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 전주도금에 의한 메탈슬리브의 제조방법은, (A) 전주도금에 의해 마스터 상에 메탈 박막을 도금하는 단계; (B) 상기 메탈 박막이 도금된 마스터를 수소분위기에서 열처리하는 단계; 및 (C) 상기 열처리 후 80~100℃로 냉각하여 메탈 박막을 마스터로부터 분리하는 단계; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. Method for producing a metal sleeve by electroplating of the present invention for achieving the above object, (A) plating a metal thin film on the master by electroplating; (B) heat-treating the metal plated master in a hydrogen atmosphere; And (C) separating the metal thin film from the master by cooling to 80˜100 ° C. after the heat treatment. Characterized in that comprises a.

본 발명은 종래 전주도금에 의한 메탈슬리브의 문제점을 해소할 수 있는 제 조방법에 관한 것으로, (A) 단계의 전주도금에 대한 세부적인 기술 내용은 종래 기술에 의한 어떠한 방법이라도 당업자의 선택에 따라 사용할 수 있으므로 이에 대한 상세한 설명은 생략한다.The present invention relates to a manufacturing method that can solve the problem of the metal sleeve by conventional electroplating, the detailed description of the electroplating of step (A) is any method by the prior art according to the choice of those skilled in the art Detailed description thereof will be omitted.

상기 (B) 단계의 열처리 공정은 황에 의한 취성 문제를 해결하기 위한 본 발명의 핵심적인 공정이다. 수소분위기에서 열처리를 하면 하기 반응식에서 보여지는 것과 같이 고체상으로 존재하거나 금속의 착물로 존재하던 황은 수소와 반응하여 기체상태의 이황화수소를 형성하여 기화됨으로써 제거된다. 하기 반응식의 경우에는 니켈만을 예로 들었으나, 다른 금속의 경우에도 유사한 반응에 의해 메탈슬리브 내에 황이 제거되므로 황에 의한 취성 문제를 해소할 수 있다.The heat treatment step (B) is a key process of the present invention for solving the brittleness problem by sulfur. When the heat treatment is performed in a hydrogen atmosphere, sulfur, which is present in the solid state or as a metal complex, is removed by reaction with hydrogen to form gaseous hydrogen disulfide to vaporize. In the following reaction scheme, only nickel is exemplified, but in the case of other metals, sulfur is removed from the metal sleeve by a similar reaction, thereby eliminating the brittleness problem caused by sulfur.

<반응식><Scheme>

H2 + S → H2S↑H 2 + S → H 2 S ↑

Ni3S2 + 2H2 → 3Ni + 2H2S↑Ni 3 S 2 + 2H 2 → 3Ni + 2H 2 S ↑

(B) 단계의 열처리에 의해서, 단지 황이 제거될 뿐 아니라 나노 크기의 결정이 1~2 마이크론 크기의 등축정 미세 결정 구조를 갖는 고연신율 재료로 바뀌게 되면서 급격한 연신율의 증가가 나타나고, 아울러 메탈슬리브의 판면에 수직방향으로 {111} 결정 구조를 갖는 고탄성 조직을 함께 만들어 냄으로써 고인성, 고탄성 특성을 갖는 메탈슬리브를 제조 할수 있게 된다.The heat treatment in step (B) not only removes sulfur, but also changes the nano-sized crystals into a high elongation material having an equiaxed microcrystalline structure of 1 to 2 microns in size, leading to a sharp increase in elongation. By producing a highly elastic structure having a {111} crystal structure in the vertical direction on the plate surface it is possible to manufacture a metal sleeve having high toughness, high elastic properties.

상기 (B) 단계의 열처리는 350~600℃에서 30분 이상 시행하는 것이 바람직하 며 450~540℃에서 30분 이상 시행하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명의 하기 실시예에서는 구체적인 데이터를 제시하지는 않았으나, 열처리 온도가 350℃ 이하인 경우에는 열처리 시간이 길어져도 탈황이 완전히 일어나지 않았다. 열처리 온도가 600℃ 이상에서는 시간을 단축한다고 해도 순간적으로 과 어닐링(Heavy annealing)되기 때문에 결정 조직이 10 마이크론 이상으로 과성장하게 되면서 인장강도와 경도의 급격한 저하가 일어나 제품으로 적합하지 않게 되었다. 열처리 시간은 30분 이상으로 작업 시간에 상한이 있는 것은 아니나, 통상 2~5시간 이내의 범위에서 이루어지는 것이 바람직하다. 또한 열처리 시간이 온도나 투입재료의 크기, 수량, 장비의 구조 등 구체적인 조건에 따라 최적 조건으로 조절되어야 함은 당연하다. The heat treatment of the step (B) is preferably carried out at 350 ~ 600 ℃ 30 minutes or more, it is more preferably carried out at 450 ~ 540 ℃ 30 minutes or more. In the following examples of the present invention did not present specific data, when the heat treatment temperature is less than 350 ℃ desulfurization did not occur completely even if the heat treatment time is longer. If the heat treatment temperature is over 600 ℃, even if the time is shortened, it is instantaneously overheated (heavy annealing), so that the crystal structure is overgrown to 10 microns or more, and the tensile strength and hardness suddenly decrease, which makes it unsuitable for the product. Although the heat processing time does not have an upper limit in working time in 30 minutes or more, it is preferable to make it normally in the range within 2 to 5 hours. In addition, it is natural that the heat treatment time should be adjusted to the optimum conditions according to specific conditions such as temperature, size of input material, quantity, and structure of equipment.

상기 열처리는 0.001~0.2 MPa 수소분위기에서 이루어지는 것이 바람직하다. 반응식에서도 확인할 수 있듯이, 수소의 양이 너무 적으면 탈황이 충분히 일어나지 않아 황으로 인한 취성이 잔류하게 된다. 반대로 수소 압력이 너무 높으면 생산 비용이 상승할 뿐 아니라 폭발의 위험이 있다.The heat treatment is preferably made in a 0.001-0.2 MPa hydrogen atmosphere. As can be seen from the reaction formula, too little hydrogen desulfurization will not occur sufficiently and brittleness due to sulfur will remain. On the contrary, too high hydrogen pressure not only increases production costs but also risks explosion.

상기 메탈슬리브의 재료로서는 니켈(Ni), 니켈과 철 합금(Ni/Fe), 니켈과 코발트(Ni/Co), 니켈과 망간(Ni/Mn), 니켈과 주석(Ni/Sn), 니켈과 아연(Ni/Zn), 니켈과 구리(Ni/Cu), 니켈과 철과 코발트(Ni/Fe/Co), 니켈과 철과 크롬(Ni/Fe/Cr), 크롬(Cr), 구리(Cu)로 이루어진 군으로부터 선택된 재질인 것이 바람직 하다. 하기 실시예에서는 Ni 메탈슬리브만을 예로 들어 설명하였으나, 이에 한정되는 것이 아 님은 당연하다.Materials of the metal sleeve include nickel (Ni), nickel and iron alloys (Ni / Fe), nickel and cobalt (Ni / Co), nickel and manganese (Ni / Mn), nickel and tin (Ni / Sn), nickel and Zinc (Ni / Zn), Nickel and Copper (Ni / Cu), Nickel and Iron and Cobalt (Ni / Fe / Co), Nickel and Iron and Chromium (Ni / Fe / Cr), Chromium (Cr), Copper (Cu It is preferable that the material selected from the group consisting of In the following examples, only Ni metal sleeves have been described as examples, but it is not limited thereto.

(C) 단계는 마스터로부터 메탈 박막을 분리하는 단계로서, 열처리가 완료된 후 80~100℃로 냉각된 상태에서 분리하는 것이 바람직하다. 열처리 및 냉각 과정에서는 마스터와 메탈 박막간의 열팽창율의 차이로 인하여 미세한 갭이 형성되어 있어 상기 갭을 이용하여 메탈슬리브를 분리하는 것이 가능하다. 그러나 100℃ 이상의 온도에서 메탈슬리브가 공기와 접촉하게 되면 표면에 미세한 산화층이 형성되게 되므로 열처리로부터 100℃ 이하의 온도에서 꺼내 분리하는 것이 바람직하다. 또한 온도가 너무 높으면 핸들링 작업에도 어려움이 있다. Step (C) is a step of separating the metal thin film from the master, it is preferable to separate in a state cooled to 80 ~ 100 ℃ after the heat treatment is completed. In the heat treatment and cooling process, a fine gap is formed due to the difference in thermal expansion rate between the master and the metal thin film, so that the metal sleeve can be separated using the gap. However, when the metal sleeve is in contact with the air at a temperature of 100 ℃ or more is formed a fine oxide layer on the surface it is preferable to take out from the heat treatment at a temperature below 100 ℃. Too high a temperature also makes handling difficult.

본 발명의 메탈슬리브의 제조방법에 사용하는 마스터는 중공관 형태로, 니켈의 전형적인 열팽창값인 13×10-6 m/m·K 보다 작은 열팽창을 갖는 재질의 파이프 상에 고경도의 도전성 재료가 코팅되어 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 마스터 자체의 재질이 13×10-6 m/m·K 보다 열팽창값이 큰 스테인레스스틸 (16×10-6 m/m·K)의 경우에는 도금된 메탈 박막에 비해 두께가 훨씬 두꺼운 마스터의 팽창량이 도금층의 팽창량에 비해 매우 크기 때문에 열처리 과정에서 도금층을 늘어나게 만든다. 열처리가 완료되어 냉각되면 늘어난 도금층이 수축하는 과정에서 여러 가지 형태의 주름을 만들어 표면 불량을 형성한다. 이를 해결하기 위해 정해진 열처리 온도, 마스터 두께, 도금층의 두께 등을 고려한 마스터의 공차를 계산하여 사용 할 수도 있다. 그러나, 이 방법 역시 열처리 내부의 온도차, 도금 두께의 차이 등의 문제와 스테인레스 파이프가 고온에서 반복 사용하게 될 경우 표면의 스케일(산화막 층)이 점점 두껍게 형성되어 초기 공차의 범위를 쉽게 초월해 버리게 되므로 열팽창 계수가 0.5×10-6인 석영이나 1.6×10-6인 인바와 같은 재질의 마스터를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 마스터의 외경은 제조하려는 메탈슬리브의 두께에 따라 적절한 규격을 사용할 것이나 파이프의 두께(외경과 내경의 차)는 1~10mm인 것이 바람직하며, 특히 1~5mm인 것이 보다 바람직하다.The master used in the manufacturing method of the metal sleeve of the present invention is in the form of a hollow tube, and a high hardness conductive material is formed on a pipe having a thermal expansion smaller than the typical thermal expansion value of nickel of 13 × 10 −6 m / m · K. Preference is given to using the coated ones. The master of its own material 13 × 10 -6 m / m · thermal expansion value is greater stainless steel (16 × 10 -6 m / m · K) , the expansion of a much larger thickness than the master on the plated metal thin film than the case of K Since the amount is very large compared to the expansion amount of the plated layer, the plated layer is stretched during the heat treatment process. When the heat treatment is completed and cooled, various types of wrinkles are formed in the process of shrinking the plated layer, thereby forming surface defects. To solve this problem, the tolerance of the master may be calculated by considering the predetermined heat treatment temperature, the master thickness, and the thickness of the plating layer. However, this method also has problems such as temperature difference inside the heat treatment, difference in plating thickness, and when the stainless pipe is repeatedly used at high temperature, the surface scale (oxide layer) becomes thicker and easily exceeds the initial tolerance range. It is preferable to use a master of a material such as quartz having a thermal expansion coefficient of 0.5 × 10 −6 or Invar having 1.6 × 10 −6 . The outer diameter of the master will be used according to the thickness of the metal sleeve to be manufactured, but the thickness (difference between the outer diameter and the inner diameter) of the pipe is preferably 1 to 10mm, more preferably 1 to 5mm.

상기와 같이 열팽창률이 매우 낮은 재료를 마스터로 사용하면, 온도 변화에 따른 마스터의 팽창은 무시할 수 있으며 전주 도금된 메탈슬리브의 열팽창만 일어나게 된다. 석영 마스터를 예로 들어, 전주도금 시의 온도인 60℃에서 가온되어 80℃로 되면, 열팽창계수가 0.5×10-6m/m·K로 극히 낮은 석영마스터의 팽창은 무시할 수 있는 상태에서 니켈은 13×10-6m/m·K X (353-333)K = 260 μm/m의 팽창이 일어나 마스터와 도금층 사이에 상대적으로 큰 분리갭이 발생이 되게 된다. 이때 80℃의 온도는 별도의 가온 과정을 거치지 않고 탈황과 풀림을 목적으로 하는 열처리 작업 종료후 상온으로 냉각되는 과정에서 이루어질 수 있기 때문에 작업의 효율성을 도모할 수가 있다. 즉, 제품의 열처리 과정에서 이미 열팽창에 의해 석영마스터와 메탈슬리브 사이에 분리갭이 형성이 되어 있어 자연스럽게 제품을 마스터에서 분리해 낼 수 있게 된다. When the material having a very low thermal expansion rate as a master is used as the master, expansion of the master due to temperature change can be ignored and only thermal expansion of the electroplated metal sleeve occurs. Taking the quartz master as an example, when it is heated to 60 ° C, which is the temperature of pre-plating, and becomes 80 ° C, nickel is in a state where thermal expansion coefficient of 0.5 × 10 -6 m / m · K is negligible and the expansion of the quartz master is negligible. An expansion of 13 × 10 −6 m / m · KX (353-333) K = 260 μm / m results in a relatively large separation gap between the master and the plating layer. At this time, the temperature of 80 ℃ can be achieved in the process of cooling to room temperature after the end of the heat treatment operation for the purpose of desulfurization and annealing without going through a separate heating process can achieve the work efficiency. In other words, a separation gap is formed between the quartz master and the metal sleeve by thermal expansion during the heat treatment of the product, so that the product can be naturally separated from the master.

상기 마스터 상에는 경도가 Hv 1000 이상인 도전성 재료의 박막층을 형성하여 사용하는 것이 바람직하다. 특히 석영 마스터는 도전성 재료가 코팅되어야 전주도금에 이용할 수 있다. 종래 전주도금에 사용되는 스테인레스 마스터는 코팅없이 사용하였으나 반복적인 제품의 분리 작업에 의해 마스터 표면에 아주 미세한 스크래치 등이 발생하게 되며 이를 재사용하여 전주도금하면 도금 표면에 스크래치 형상이 나타나게 되며 분리 작업도 어려워지게 된다. 따라서 앞서 기술한바 대로 수없이 반복되어 사용되어야 하는 마스터 표면이 스크래치나 흠 등의 표면 손상을 최대한 억제시키는 것이 작업 속도를 높이고 제품 제조 원가를 낮출 수 있기 때문에 제품의 이형을 쉽게 하기 위해서는 표면 경도가 높고 표면 거칠기가 낮아 윤활성이 좋도록 피막경도가 Hv 1500~2000인 CrN 또는 Hv 1500~2500인 TiN 또는 Hv 2700~3000인 TiCN 또는 Hv 2600~3000인 TiAlN의 초경도막을 형성시켜 사용하는 것이 바람직하다. 상기 초경도막의 진공 증착방법은 극히 일반화되어 있어 그 구체적인 방법에 대해서는 별도로 논의하지 않더라도 당업자라면 종래기술로부터 선택하여 사용할 수 있을 것이다. 상기 CrN 또는 TiN 또는 TiAIN 또는 TiCN 박막층은 두께가 0.1~10 마이크론인 것이 바람직하며, 특히 1~3 마이크론의 두께인 것이 보다 바람직하다.It is preferable to form and use the thin film layer of the electroconductive material whose hardness is Hv1000 or more on the said master. In particular, the quartz master can be used for electroplating only when the conductive material is coated. The stainless master used in conventional electroplating is used without coating, but very fine scratches are generated on the master surface by repetitive separation of the product. When the electroplating is reused, the scratch shape appears on the plating surface and it is difficult to separate. You lose. Therefore, as described above, the master surface, which must be used repeatedly for many times, minimizes surface damage such as scratches or scratches, can speed up work and lower the cost of manufacturing the product. It is preferable to form and use a superhard film of CrN of Hv 1500-2000, TiN of Hv 1500-2500, TiCN of Hv 2700-3000, or TiAlN of Hv 2600-3000 so that surface roughness is low and lubricity is good. Since the vacuum deposition method of the superhard film is extremely general, those skilled in the art will be able to select and use from the prior art even if the specific method is not discussed separately. The CrN or TiN or TiAIN or TiCN thin film layer preferably has a thickness of 0.1 to 10 microns, more preferably 1 to 3 microns.

본 발명의 실시예에 의한 니켈 전주도금의 예를 들면, 상기 초경도막은 전주 도금된 Ni층의 Hv 350~550 보다 훨씬 높은 Hv 1500 이상의 피막경도를 갖기 때문에 마스터의 손상이 전혀 없게 되어 깨끗한 내면을 갖는 메탈슬리브 제품을 얻는 것이 가능해진다. 또한 별도로 외부에서의 예기치 못한 큰 충격이나 손상이 없는 한 마 스터의 반영구적 사용이 가능해 져서 원가 절감을 기할수 있다. 또한 상기 코팅재료의 특성인 저마찰계수(0.4이하)로 인해 마스터 표면의 우수한 윤활성의 확보가 가능해져서 이형 작업 시 훨씬 유리해지는 이점을 부수적으로 얻을 수 있다.For example of nickel electroplating according to an embodiment of the present invention, the superhard film has a film hardness of Hv 1500 or more much higher than that of Hv 350 to 550 of the electroplated Ni layer, so that there is no damage to the master, thereby providing a clean inner surface. It becomes possible to obtain the metal sleeve product which has. In addition, as long as there is no unexpected big impact or damage from the outside, it is possible to use the master semi-permanently and save cost. In addition, the low friction coefficient (0.4 or less), which is a characteristic of the coating material, makes it possible to secure excellent lubricity of the master surface, thereby additionally obtaining an advantage that is much more advantageous in the release operation.

본 발명의 전주도금에 의한 메탈슬리브의 제조방법은 그 변형된 예로서, (A) 마스터 상에 전주도금에 의해 메탈 박막을 제조하는 단계; (B) 상기 메탈 박막을 마스터로부터 분리하는 단계; (C) 분리된 메탈 박막을 고정지지대에 끼워 수소분위기에서 열처리하는 단계; 및 (D) 상기 열처리 후 80~100℃로 냉각하여 메탈 박막을 고정지지대로부터 분리하는 단계;를 포함하여 이루어질 수도 있다.Method for producing a metal sleeve by electroplating of the present invention is a modified example, (A) preparing a metal thin film by electroplating on the master; (B) separating the metal thin film from the master; (C) heat-treating the separated metal thin film in a hydrogen support atmosphere in a fixed support; And (D) separating the metal thin film from the fixed support by cooling to 80 to 100 ° C. after the heat treatment.

본 변형된 제조방법에서 (A) 및 (B) 단계는 종래의 전주도금에 의해 메탈슬리브를 제조하는 방법을 그대로 적용할 수 있다. 상기 마스터는 열팽창계수에 따른 재질에 한정이 있는 것은 아니나, 전술한 이유로 인해 고경도막이 형성되어 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 마스터의 재질에 따라 메탈 박막을 분리하기 용이하도록 전주도금 후 적절한 온도로 냉각 또는 승온하여 분리할 수 있다. 이는 종래 기술에 의한 것으로 자세한 설명은 생략한다. Steps (A) and (B) in the modified manufacturing method may be applied to a method of manufacturing a metal sleeve by conventional electroplating as it is. The master is not limited to the material according to the coefficient of thermal expansion, but it is preferable to use the one having a high hardness film formed for the above reason. In addition, depending on the material of the master may be separated by cooling or heated to an appropriate temperature after pre-plating to facilitate the separation of the metal thin film. This is a conventional technique and a detailed description thereof will be omitted.

상기 (C) 단계의 열처리는 메탈 박막을 고정지지대에 끼워 열처리를 하는 이외에는 전술한 메탈슬리브 제조 방법의 조건과 동일한 조건에서 행하여지는 것이 바람직하며, 역시 열처리 조건에 대한 별도의 상세한 설명은 생략한다. The heat treatment in the step (C) is preferably performed under the same conditions as the above-described metal sleeve manufacturing method except that the metal thin film is inserted into the fixed support and heat treated, and further detailed description of the heat treatment conditions is omitted.

상기 고정지지대는 열처리 시 고온에서 메탈슬리브가 일그러지는 등의 변형이 일어나는 것을 방지하기 위하여 사용하는 것으로 메탈슬리브의 내경보다 0.05~0.5mm 작은 원통형 또는 중공관 형태인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 고정 지지대의 재료로는 고온에 견디는 스테인레스나 기타 금속 재료를 사용할 수 있으나, 전주 도금층보다 열팽창 계수가 작은 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 열팽창 계수가 큰 고정지지대를 사용하거나 고정지지대의 내경이 큰 경우에는 고온의 열처리 작업 시 메탈슬리브에 비해 고정지지대의 팽창이 더 커지게 되어 도금된 메탈슬리브를 늘어나게 함으로써 메탈슬리브의 표면에 주름과 같은 미세한 표면 불량을 만들어 내게 된다.The fixed support is used to prevent deformation such as distorting the metal sleeve at a high temperature during heat treatment, it is preferable to use a cylindrical or hollow tube shape of 0.05 ~ 0.5mm smaller than the inner diameter of the metal sleeve. As the material of the fixed support, stainless steel or other metal material that can withstand high temperatures may be used, but a material having a smaller coefficient of thermal expansion than the electroplating layer is preferably used. When using a fixed support with a large coefficient of thermal expansion or a large inner diameter of the fixed support, the expansion of the fixed support becomes larger than that of the metal sleeve during the heat treatment at high temperature. It produces fine surface defects.

하기 실시예에 의한 본 발명의 발명에 의해 이루어진 니켈 메탈슬리브는 종래 전주도금 기술에 의한 메탈슬리브가 나노 결정구조를 갖는 것에 반해 내부응력이 거의 존재하지 않는 메탈슬리브의 판면에 수직한 방향으로 {111} 집합조직을 주로 갖는 등축정 구조의 결정립으로 이루어져 있다. 특히, 딥드로잉 방식에 의해 제조된 메탈슬리브는 결정립 내에 수많은 전위(dislocation)가 존재하는 가공경화된 상태에 있으며 연신 변형된 불규칙한 형상의 {110},{001} 방위의 결정조직들이 불균일하게 배열되어 있으나, 본 발명의 실시예에 의한 메탈슬리브는 전위가 존재하지 않으며 1~10 마이크론 크기의 결정이 균일하게 배열되어 있었다. 메탈슬리브의 재질 및 수소분위기에 따라 열처리 온도나 시간은 적절히 조절될 수 있으나, 결정의 90% 이상이 1~10 마이크론 크기가 되도록 하는 것이 바람직하다. Nickel metal sleeves made according to the present invention according to the following examples are made in the direction perpendicular to the plate surface of the metal sleeve which has almost no internal stress, whereas the metal sleeves according to the conventional electroplating technique have a nano crystal structure. } It is composed of grains of equiaxed crystal structure with mainly aggregates. In particular, the metal sleeve manufactured by the deep drawing method is in a work hardened state in which a large number of dislocations exist in the grains, and irregularly arranged crystal structures of the {110} and {001} orientations of irregularly stretched irregular shapes are drawn. However, in the metal sleeve according to the embodiment of the present invention, dislocations do not exist and crystals having a size of 1 to 10 microns are uniformly arranged. The heat treatment temperature or time may be appropriately adjusted according to the material and the hydrogen atmosphere of the metal sleeve, but it is preferable that at least 90% of the crystals have a size of 1 to 10 microns.

본 발명의 메탈슬리브 제조 공정 중 열처리 공정을 거치면 여러 가지 물성값에 큰 변화를 보이게 되는데 그 중 대표적인 물성의 변화는 연신율의 급속한 상승 이다. 이러한 연신율의 상승은 열처리에 따른 인장강도의 저하를 보전하여 인성을 높여 딥드로잉에 의해 제조된 스테인레스 재료보다 월등히 우수한 내구성을 확보할 수 있게 해준다. 본 발명의 메탈슬리브는 인장강도 300~500 MPa, 경도(Hv) 100~300, 연신율 8~25%의 물성을 갖는 것을 특징으로 하며, 보다 바람직하게는 인장강도 350~450, 경도 150~250, 연신율 15~20%의 물성을 갖는다. When the heat treatment process of the metal sleeve manufacturing process of the present invention shows a large change in various physical properties, the typical change in the physical properties is the rapid increase in elongation. This increase in elongation preserves the decrease in tensile strength due to heat treatment, thereby increasing the toughness and ensuring superior durability than the stainless material manufactured by deep drawing. The metal sleeve of the present invention It has a tensile strength of 300 ~ 500 MPa, hardness (Hv) 100 ~ 300, elongation 8 to 25% of the physical properties, characterized in that more preferably the tensile strength of 350 ~ 450, hardness 150 ~ 250, elongation 15 ~ 20% It has physical properties.

이상과 같이 본 발명에 의하면 전주도금에 의해 제조된 메탈슬리브의 결정적 단점인 황에 의한 취성의 단점이 없고, 고인성, 고탄성 값을 갖는 메탈슬리브를 제조할 수 있다. As described above, according to the present invention, there is no brittleness caused by sulfur, which is a decisive disadvantage of the metal sleeve manufactured by electroplating, and a metal sleeve having high toughness and high elasticity can be manufactured.

또한 본 발명에 의하면 마스터로부터 도금된 슬리브를 저항없이 쉽게 분리해낼 수 있어 메탈슬리브를 경제적으로 대량생산할 수 있다. In addition, according to the present invention, the plated sleeve can be easily separated from the master without resistance, thereby economically mass-producing the metal sleeve.

이하 본 발명에 의한 메탈슬리브의 제조방법을 하기 실시예에서 도면과 사진을 참조하여 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 예시적인 목적일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, a method of manufacturing a metal sleeve according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings and photographs in the following examples. However, these examples are for illustrative purposes only and the present invention is not limited thereto.

실시예 1 : 메탈슬리브의 제조Example 1 Preparation of Metal Sleeve

(A) 전주도금(A) Jeonju Plating

도 1은 본 발명에 의한 제조방법에 따라 메탈슬리브를 제조하기 위하여 전주도금을 실시하는 방법을 도식화한 것이다. 도금조(3) 내에 설파민산 니켈이나 황산니켈을 베이스로 하는 시판 도금액(4)을 각 제조사의 권장 조성에 맞추어 넣고, 순도 99.8% 이상의 Ni을 양극(5)으로, 전주도금을 위한 마스터를 음극(6)으로 사용하여 도금을 실시하였다. 도금은 60℃에서 10 ASD의 전류밀도로 30분 실시하여 마스터 상에 약 35 마이크론 두께로 전주도금된 니켈층(7)을 얻었다.1 is a diagram illustrating a method of performing electroplating to manufacture a metal sleeve according to the manufacturing method according to the present invention. A commercial plating solution (4) based on nickel sulfamate or nickel sulfate is placed in the plating bath (3) according to the manufacturer's recommended composition, and Ni with a purity of 99.8% or higher is used as the anode (5), and the master for electroplating is cathode. It used as (6) and plating was performed. Plating was carried out for 30 minutes at a current density of 10 ASD at 60 ° C. to obtain a nickel layer 7 pre-plated with a thickness of about 35 microns on the master.

도 2는 상기 실시예에서 사용한 마스터의 모양과 단면을 도식화하여 나타낸 그림이다. 도 2에서 볼 수 있듯이, 열팽창계수가 0.5×10-6 m/m·K이고 외경이 30 mm, 두께가 2 mm인 중공관 형태의 석영파이프(1) 위에 피막경도 Hv 1500 이상을 갖는 CrN 또는 TiN을 1~10 마이크론 두께로 진공 증착하여 사용하였다. 2 is a diagram schematically illustrating the shape and cross section of the master used in the above embodiment. As can be seen in Figure 2, CrN having a film hardness of Hv 1500 or more on the hollow tube type quartz pipe 1 having a coefficient of thermal expansion of 0.5 × 10 −6 m / m · K and an outer diameter of 30 mm and a thickness of 2 mm or TiN was used by vacuum deposition to a thickness of 1-10 microns.

(B) 열처리(B) heat treatment

(A) 단계에 의해 니켈 도금층이 전착된 석영마스터를 특별히 제작된 열처리로에서 열처리하였다. 본 실시예에서 사용된 열처리로는 회전형 분위기로로서 도 3에 그 단면도를 도시하였다. 니켈 전주도금층이 형성된 석영마스터를 회전테이블에 배열하고, 진공펌프를 사용하여 열처리로 내를 진공으로 만들어 산소를 제거한 후 수소가스를 서서히 투입하여(8) 0.003~0.005 MPa 범위의 압력을 유지하도록 하였다. 회전테이블을 40RPM의 속도로 회전시키면서 열처리로의 외벽에 내장된 열선 히터(9)로 분당 10℃의 승온속도로 내부 온도가 490±5℃가 될 때까지 승온한 후 3 시간±10분간 유지하여 열처리하였다. The quartz master electrodeposited with the nickel plating layer by step (A) was heat-treated in a specially prepared heat treatment furnace. The heat treatment furnace used in this embodiment is shown in sectional view in FIG. 3 as a rotary atmosphere furnace. The quartz master on which the nickel electroplating layer was formed was arranged on a rotating table, and the vacuum furnace was used to vacuum the inside of the heat treatment furnace to remove oxygen, and then gradually introduced hydrogen gas (8) to maintain a pressure in the range of 0.003 to 0.005 MPa. . While rotating the rotary table at a speed of 40 RPM, the heated wire heater (9) built into the outer wall of the heat treatment furnace was heated at a temperature increase rate of 10 ° C. per minute until the internal temperature reached 490 ± 5 ° C., and then maintained for 3 hours ± 10 minutes. Heat treatment.

(C) 메탈슬리브의 분리(C) Separation of metal sleeve

(B)에서 열처리가 완료되면 노냉시켜 100~150℃ 온도에서 제품을 열처리로로부터 꺼냈다. 마스터의 온도가 80~100℃가 되었을 때 석영 마스터로부터 메탈슬리브를 분리하였다. 분리해 낸 메탈슬리브의 길이 조정을 위해 양단을 절단하여 마무리하여 완성품으로 만들고 하기 물성 및 결정구조 검사를 실시하였다.When the heat treatment in (B) is completed, the furnace was cooled and the product was taken out of the heat treatment furnace at a temperature of 100 to 150 ° C. When the temperature of the master was 80 ~ 100 ℃ the metal sleeve was separated from the quartz master. Both ends were cut and finished to adjust the length of the separated metal sleeve to a finished product, and the following physical properties and crystal structure were examined.

실시예 2 : 메탈슬리브의 물성 및 결정 구조 검사Example 2 Physical Properties and Crystal Structure of Metal Sleeves

(1) 물성 검사(1) property test

실시예 1에서 제조된 메탈슬리브의 기계적 물성값을 나노인텐터(모델명 MTS NanoIndenter XP, 순천대 보유) 및 인장시험기(모델명 Shimadzu AG-1,100kN, 오사카대 보유)를 사용하여 측정하였다. 본 발명의 특징적인 공정인 열처리에 의한 기계적 물성의 변화를 측정하기 위하여 대조예로 (B)의 열처리 공정을 생략하여 제조한 메탈슬리브의 물성을 함께 측정하여 그 값을 하기 표 1에 나타내었다.The mechanical properties of the metal sleeves prepared in Example 1 were measured using a nanointenter (model name MTS NanoIndenter XP, Suncheon University) and a tensile tester (model name Shimadzu AG-1,100kN, Osaka University). In order to measure the change in mechanical properties due to heat treatment, which is a characteristic process of the present invention, the physical properties of the metal sleeves manufactured by omitting the heat treatment step (B) as a control example are measured together and the values are shown in Table 1 below.

Figure 112008051989532-pat00001
Figure 112008051989532-pat00001

상기 표 1로부터, 열처리에 의해 인장강도는 감소하였으나 연신율이 크게 증가하였으며, 탄성계수도 약 10% 가량 증가하였다. From Table 1, the tensile strength was decreased by the heat treatment, but the elongation was greatly increased, the elastic modulus was also increased by about 10%.

종래의 딥드로잉 방식의 스테인레스 메탈슬리브와 본발명에 의한 메탈슬리브의 물성을 비교하여 표 2에 기재하였다. 딥드로잉 방식의 스테인레스 메탈슬리브로는 외경 30mm, 두께 40마이크론인 일본 신코사 제품을 사용하였다. 본 발명에 의한 메탈슬리브는 실시예 1의 방법에 의해 열처리 전후의 메탈슬리브를 각 10개씩 제조하여 각 메탈슬리브의 물성을 측정한 평균값을 범위로 나타내었다.Table 2 compares the physical properties of the conventional deep drawing stainless metal sleeve and the metal sleeve according to the present invention. As a deep drawing stainless steel sleeve, Shinko Co., Ltd., having an outer diameter of 30 mm and a thickness of 40 microns, was used. In the metal sleeve according to the present invention, each of the 10 metal sleeves before and after the heat treatment was prepared by the method of Example 1, and the average values of the physical properties of the metal sleeves were measured as ranges.

Figure 112008051989532-pat00002
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표 2에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 의한 메탈슬리브는 표 1의 결과와 마찬가지로 열처리 전에 비해 인장강도가 낮아졌으나, 연신율의 증가로 인하여 황에 의한 고온 취성의 문제점을 가진 종래기술의 전주도금에 의한 메탈슬리브와 인성값의 차이가 크지 않았다. 반면 딥드로잉 방식에 의한 메탈슬리브에 비해서는 본 발명에 의한 메탈슬리브의 인성값이 상대적으로 크고, 탄성 계수 역시 열처리 전에 비해 다소 증가하여 딥드로잉 방식의 메탈슬리브와 유사하였다.As can be seen in Table 2, the metal sleeve according to the present invention has a lower tensile strength than before the heat treatment, as in the results of Table 1, but due to the increase in elongation due to the prior art electroplating with the problem of high temperature brittleness by sulfur The difference between the metal sleeve and the toughness was not large. On the other hand, the toughness value of the metal sleeve according to the present invention is relatively large compared to the metal sleeve by the deep drawing method, and the modulus of elasticity is also slightly increased compared to before the heat treatment, similar to the deep drawing metal sleeve.

(2) 표면의 결정구조 검사(2) surface crystal structure inspection

열처리에 의한 메탈슬리브의 결정구조의 변화를 확인하기 위하여, SEM(OIM-FESEM, 순천대 보유)을 이용하여 미세조직을 측정하였다. 실시예 1에 의한 전주도금 후 및 열처리 후의 메탈슬리브의 표면 결정조직을 확인하고 도 4 및 도 5에 각각 도시하였다.In order to confirm the change of the crystal structure of the metal sleeve by the heat treatment, the microstructure was measured by using SEM (OIM-FESEM, Suncheon band holding). The surface crystal structure of the metal sleeve after pre-plating and heat treatment according to Example 1 was confirmed and shown in FIGS. 4 and 5, respectively.

도 4에서 볼 수 있듯이 열처리 전 니켈 전주도금층은 나노조직을 갖는 극미세 결정구조를 나타낸다. 열처리가 완료됨에 따라 나노입자 크기의 니켈 전주도금층은 결정이 성장하며, 특히 높은 탄성값을 나타내는 <111>방향의 결정립들이 메탈슬립브의 판면에 수직 방향으로 주방위를 이루는 <111> 집합조직임을 도 5에서 확인할 수 있었다. 또한 입내 전위(dislocation)도 관측되지 않았다. 열처리 후 니켈 전주도금층에는 0.6~1.9 마이크론의 직경을 갖는 결정 입자가 90% 이상을 차지함을 도 6에서 확인할 수 있다.As shown in FIG. 4, the nickel electroplated layer before heat treatment exhibits an ultrafine crystal structure having nanostructures. As the heat treatment is completed, the nickel electroplated layer having the nanoparticle size grows crystals. Particularly, the grains of the <111> direction showing high elasticity are <111> textures forming a kitchen perpendicular to the plate surface of the metal slip. It could be confirmed in FIG. In addition, no dislocation was observed. In the nickel electroplated layer after the heat treatment it can be seen in Figure 6 that the crystal grains having a diameter of 0.6 ~ 1.9 microns occupy more than 90%.

도 7은 (1)에서 물성을 측정한 딥드로잉 방식으로 제작된 스테인레스 메탈슬리브의 결정구조를 보여주는 사진으로, 20㎛ 이상의 연신 변형된 결정립과 일부 재결정립으로 불균일하게 배열되어 있음을 알 수 있다. 또한 결정 입계에는 석출물이 결정 입내에는 고밀도의 전위가 잔류하였다. 표면의 결정 조직은 불규칙한 형태의 {110}<001>//DZ 결정조직들이 전단변형 집합조직을 이루고 있었다. Figure 7 is a photograph showing the crystal structure of the stainless metal sleeve manufactured by the deep drawing method measured the physical properties in (1), it can be seen that the non-uniform arrangement of stretched crystal grains and some re-crystal grains of 20㎛ or more. Precipitates remained at the grain boundaries, and high-density dislocations remained in the grains. The crystal structure on the surface was composed of shear deformation aggregates of irregular {110} <001> // DZ crystal structures.

(3) 열처리 온도에 따른 표면 결정구조 변화 (3) Change of surface crystal structure according to heat treatment temperature

표면 결정구조에 대한 열처리 온도의 영향을 확인하기 위하여 실시예 1과 열처리 온도를 600±10℃, 1분으로 한 것을 제외하고는 동일한 방법에 의해 메탈슬리브를 제조하여 결정구조를 확인하고 490℃ 열처리한 메탈슬리브와 비교하여 도 8에 도시하였다. Example 1 and the heat treatment temperature to determine the effect of the heat treatment temperature on the surface crystal structure A metal sleeve was prepared by the same method except that 600 ± 10 ° C. and 1 minute was used to confirm the crystal structure, and it was shown in FIG.

도 8에서 확인할 수 있듯이 열처리 온도가 높아 과어닐링이 되면, 정상 어닐링 시에 비해 결정조직이 과성장하여 조대해짐을 알 수 있다.As can be seen in Figure 8, when the heat treatment temperature is high annealing, it can be seen that the crystal structure is overgrown and coarser than in normal annealing.

(4) 취성 검증 (4) brittleness verification

Bending test에 의해 메탈슬리브의 취성을 검증하였다. 실시예 1의 방법에 의해 제조한 열처리 전·후의 메탈 슬리브와 일본 신코사의 딥드로잉 방식의 메탈슬리브를 300℃에서 5분간 열에 노출시킨 후 10×20 mm의 시편으로 잘라내었다. 각 시편의 가운데 부분을 기점으로 앞뒤 180˚로 반복적으로 동일한 위치를 접는 작업을 반복하며 180˚구부림을 1회 동작으로 하여 절단이 일어날 때까지의 동작수를 측정하였다.The brittleness of the metal sleeve was verified by the bending test. The metal sleeves before and after the heat treatment prepared by the method of Example 1 and the metal sleeves of the deep drawing method of Shinko Corp., Japan, were exposed to heat at 300 ° C. for 5 minutes, and then cut into 10 × 20 mm specimens. Repeatedly folding the same position back and forth 180˚ starting from the center of each specimen and repeated 180˚ bending to measure the number of operations until the cutting occurs.

딥드로잉 방식의 메탈슬리브는 3~4회만에 절단이 일어나는 반면 본 발명에 의한 메탈슬리브는 5~8회만에 절단이 일어났다. 열처리를 하지 않은 메탈슬리브는 1회도 견디지 못하였으며 만지면 부스러질 정도의 취성을 나타내었다.In the deep drawing method, the metal sleeve is cut only in 3 to 4 times, whereas the metal sleeve according to the present invention is cut in 5 to 8 times. The metal sleeve that was not heat treated could not withstand even one time and showed brittleness as it touched.

도 1은 본 발명의 실시예에 의한 전주도금 방법을 도식화한 그림이다.1 is a diagram illustrating the electroplating method according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예에서 사용된 전주도금을 위한 마스터의 모양과 단면의 모식도이다.Figure 2 is a schematic diagram of the shape and cross section of the master for electroplating used in the embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 실시예에서 사용된 열처리로의 단면도이다.3 is a cross-sectional view of a heat treatment furnace used in the embodiment of the present invention.

도 4는 열처리 전 니켈 전주도금 층의 나노구조를 보여주는 투과전자현미경사진이다.Figure 4 is a transmission electron micrograph showing the nanostructure of the nickel electroplating layer before heat treatment.

도 5는 열처리 후 니켈 전주도금 층의 결정구조가 변화하였음을 보여주는 사진이다.5 is a photograph showing that the crystal structure of the nickel electroplated layer changed after the heat treatment.

도 6은 열처리 후 니켈 전주도금 층의 결정입자의 크기 분포를 보여주는 그래프이다.6 is a graph showing the size distribution of crystal grains in the nickel electroplating layer after heat treatment.

도 7은 딥드로잉 방식으로 제조된 스테인레스 메탈슬리브의 결정구조를 보여주는 사진이다.7 is a photograph showing a crystal structure of a stainless metal sleeve manufactured by a deep drawing method.

도 8은 과어닐링 시의 니켈 전주도금 층의 결정구조를 정상 어닐링 시와 비교하여 보여주는 사진이다.8 is a photograph showing the crystal structure of the nickel electroplating layer during over annealing in comparison with the normal annealing.

Claims (15)

전주도금에 의한 메탈슬리브의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the metal sleeve by electroplating, (A) 전주도금에 의해 마스터 상에 메탈 박막을 도금하는 단계;(A) plating a metal thin film on the master by electroplating; (B) 상기 메탈 박막이 도금된 마스터를 350℃ 이상 600℃ 미만의 수소분위기에서 처리하여 메탈슬리브 내 황과 수소를 반응시키는 단계;(B) reacting sulfur and hydrogen in the metal sleeve by treating the metal plated master in a hydrogen atmosphere of 350 ° C. or higher and less than 600 ° C .; (C) 상기 황과 수소의 반응 후 80~100℃로 냉각하여 메탈 박막을 마스터로부터 분리하는 단계;(C) separating the metal thin film from the master by cooling to 80 ~ 100 ℃ after the reaction of sulfur and hydrogen; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법.Method of manufacturing a metal sleeve for a fuser comprising a. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (B)단계는 0.001~0.2 Mpa 수소분위기에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법.Step (B) is a manufacturing method of the metal sleeve for the fuser, characterized in that made in 0.001 ~ 0.2 Mpa hydrogen atmosphere. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 메탈슬리브는 니켈(Ni), 니켈과 철 합금(Ni/Fe), 니켈과 코발트(Ni/Co), 니켈과 망간(Ni/Mn), 니켈과 주석(Ni/Sn), 니켈과 아연(Ni/Zn), 니켈과 구리(Ni/Cu), 니켈과 철과 코발트(Ni/Fe/Co), 니켈과 철과 크롬(Ni/Fe/Cr), 크롬(Cr), 구리(Cu)로 이루어진 군으로부터 선택된 재질인 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법.The metal sleeve is nickel (Ni), nickel and iron alloys (Ni / Fe), nickel and cobalt (Ni / Co), nickel and manganese (Ni / Mn), nickel and tin (Ni / Sn), nickel and zinc ( Ni / Zn), nickel and copper (Ni / Cu), nickel and iron and cobalt (Ni / Fe / Co), nickel and iron and chromium (Ni / Fe / Cr), chromium (Cr) and copper (Cu) The method of manufacturing a metal sleeve for a fuser, characterized in that the material selected from the group consisting of. 제 1 항 또는 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,The method according to claim 1 or 3 or 4, 상기 마스터는 중공관 형태로 열팽창율이 13×10-6m/m·K 이하인 재질의 파이프 상에 CrN 또는 TiN 또는 TiAIN 또는 TiCN 박막층이 형성되어 있는 마스터인 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법.The master is a hollow tube in the form of a metal sleeve for the fuser, characterized in that the master is formed with a CrN or TiN or TiAIN or TiCN thin film layer on the pipe of the thermal expansion coefficient of 13 × 10 -6 m / mK or less Way. 제 5 항에 있어서, The method of claim 5, 상기 파이프의 재질은 석영 또는 인바인 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법.The material of the pipe is a manufacturing method of a metal sleeve for the fuser, characterized in that the quartz or invar. 제 5 항에 있어서, The method of claim 5, 상기 CrN 또는 TiN 또는 TiAIN 또는 TiCN 박막층은 두께가 0.1 ~ 10 마이크론인 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법.The CrN or TiN or TiAIN or TiCN thin film layer has a thickness of 0.1 ~ 10 microns manufacturing method of the metal sleeve for the fuser. 상기 메탈슬리브를 구성하는 결정립들의 90% 이상이 0.1~10 마이크론 크기의 등축정의 결정구조를 갖는 것을 특징으로 하는 제 1 항 또는 제 3 항 또는 제 4 항의 방법에 의해 제조된 정착기용 메탈슬리브.At least 90% of the crystal grains constituting the metal sleeve has a crystal structure of an equiaxed crystal of 0.1 to 10 microns in size, characterized in that the metal sleeve for a fuser manufactured by the method of claim 1 or 3 or 4. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 결정구조가 <111> 방향의 결정립들이 메탈슬립브의 판면에 수직 방향으로 주방위를 이루는 <111> 집합조직인 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브.The crystal structure is a metal sleeve for a fuser, characterized in that the crystal grains in the <111> direction is a <111> aggregate structure forming a kitchen table in a direction perpendicular to the plate surface of the metal slip. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 인장강도 300~500 MPa, 경도(Hv) 100~300, 연신율 8~25%의 물성을 갖는 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브. A metal sleeve for a fixing device having a tensile strength of 300 to 500 MPa, a hardness (Hv) of 100 to 300, and an elongation of 8 to 25%. 전주도금에 의한 메탈슬리브의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the metal sleeve by electroplating, (A) 마스터 상에 전주도금에 의해 메탈 박막을 제조하는 단계; (A) manufacturing a metal thin film by pre-plating on the master; (B) 상기 메탈 박막을 마스터로부터 분리하는 단계; (B) separating the metal thin film from the master; (C) 분리된 메탈 박막을 고정지지대에 끼워 350℃ 이상 600℃ 미만의 수소분위기에서 처리하여 메탈슬리브 내 황과 수소를 반응시키는 단계;(C) reacting sulfur and hydrogen in the metal sleeve by treating the separated metal thin film in a fixed support in a hydrogen atmosphere of 350 ° C. or higher and less than 600 ° C .; (D) 상기 황과 수소의 반응 후 80~100℃로 냉각하여 메탈 박막을 고정지지대로부터 분리하는 단계;(D) separating the metal thin film from the fixed support by cooling to 80 ~ 100 ℃ after the reaction of sulfur and hydrogen; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 정착기용 메탈슬리브의 제조방법. Method of manufacturing a metal sleeve for a fuser comprising a. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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