KR101001078B1 - Method of hot metal dephosphorization treatment - Google Patents
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Abstract
CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 첨가하고, 첨가한 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 재화시켜서 슬래그로 만들며, 용선에 대해 탈인 처리를 시행하는 용선의 탈인 처리 방법에 있어서, 1개의 공급계통으로부터 기체 산소원을 용선 욕면에 공급함과 동시에, 다른 1개의 공급계통으로부터 고체 산소원을 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 반송용 가스를 이용하여 공급하여 탈인 반응을 촉진함으로써 불소를 함유하는 매용제를 사용하지 않고 종래와 동등 이상의 탈인 효율 및 철 수율을 달성하면서 탈인 처리한다.In the dephosphorization treatment method of molten iron | metal which adds the dephosphorization refiner which mainly CaO, makes the slag by refining the dephosphorization refiner which mainly adds CaO, and performs dephosphorization treatment with respect to molten iron, gas oxygen from one supply system is supplied. Solvent containing fluorine by supplying the source to the molten iron bath and supplying a solid oxygen source from the other supply system to the molten iron bath near the place where the gaseous oxygen source is supplied using a carrier gas to promote the dephosphorization reaction. The dephosphorization treatment is performed while achieving a dephosphorization efficiency and iron yield equal to or higher than that of the prior art.
탈인 정련제, 기체 산소원, 고체 산소원, 용선, 욕면, 철수율Dephosphorizer, gaseous oxygen source, solid oxygen source, molten iron, bath surface, withdrawal rate
Description
본 발명은 용선(溶銑)의 탈인 처리 방법에 관한 것으로, 상세하게는, 매용제(煤熔劑)로서 불소원(弗素源)을 사용하지 않아도 높은 철수율로 효율 좋게 용선을 탈인 처리하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dephosphorization treatment method for molten iron, and more particularly, to a method for dephosphorizing molten iron efficiently with high withdrawal rate even without using a fluorine source as a solvent. .
고로(高爐) 용선을 이용하는 제강 프로세스에 있어서는 전로(轉爐)에서 탈탄(脫炭) 취련(吹鍊)하기 전에, 용선중에 함유되는 Si(규소) 및 P(인)의 대부분을 산소가스나 고체의 산화철을 이용해서 산화 제거하는 용선 탈인 처리, 혹은 용선중에 함유되는 S(황)을 탈황제에 의하여 환원분위기하에서 제거하는 용선 탈황 처리 등의, 소위, 용선예비처리가 일반적으로 실시되고 있다.In the steelmaking process using the blast furnace molten iron, most of Si (silicon) and P (phosphorus) contained in the molten iron is reduced to oxygen gas or solids before decarburizing in the converter. The so-called molten iron preliminary treatment, such as molten iron dephosphorization which uses iron oxide for oxidation removal, or molten iron desulfurization which removes S (sulfur) contained in molten iron under a reducing atmosphere with a desulfurization agent, is generally performed.
근래, 철강제품에 요구되는 품질요구는 이전에도 늘어나 엄격하게 되고, 지금까지 이상으로 인(燐) 농도의 저감이 요구되게 되어 있다. 이 품질요구에 따르려면, 용선예비처리중에서 특히 탈인 처리를 실시하는 용선량을 종래 이상으로 증가하는 것이나, 탈인 처리 후의 인 농도를 안정되게 낮추는 것이 필요하다.In recent years, the quality requirements required for steel products have increased and become strict, and the reduction of phosphorus concentration has been required until now. In order to meet this quality requirement, it is necessary to increase the amount of molten iron which performs dephosphorization treatment especially in molten iron preliminary processing more than before, and to stably lower the phosphorus concentration after dephosphorization treatment.
한편, 요즈음의 지구온난화에 대표되는 환경영향에 대응할 수 있도록, 제강공정에 있어서의 슬래그 배출량의 삭감이 필수로 되어 있다. 용선의 탈인 처리에 있어서 슬래그의 배출량을 삭감하기 위해서는 용융하여 탈인용 정련제로서 기능하 는 슬래그(「탈인 정련용 슬래그」)가 되는 탈인 정련제의 투입량을 저감하는 것이 필요하다. 용선 탈인 처리에 있어서, 탈인 정련제의 주체는 석회이며, 상기의 품질요구에 따르는 동시에 슬래그 배출량을 삭감하기 위해서는 석회의 사용량을 저감하면서, 필요 탈인량을 유지하는 기술, 즉, 적은 석회의 사용량으로 효율 좋게 탈인 처리하는 기술이 필요하게 된다.On the other hand, it is essential to reduce slag emissions in the steelmaking process so as to cope with the environmental effects typical of global warming these days. In order to reduce the amount of slag discharged from molten iron, it is necessary to reduce the amount of dephosphorous refiner which is melted and becomes a slag ("dephosphorized refining slag") that functions as a dephosphorous refining agent. In the molten iron dephosphorization treatment, the main agent of the dephosphorization refiner is lime, and in order to reduce slag emissions in accordance with the above quality requirements, the amount of lime used is reduced while maintaining the required dephosphorization efficiency, that is, the efficiency of using Good dephosphorization techniques are needed.
탈인 처리에 있어서, 재화(滓化, fluxing)하지 않는 석회는 탈인 반응에 기여하지 않는 것으로부터, 석회의 사용량을 삭감하기 위해서는 첨가한 석회의 재화를 촉진시키는 것이 중요하게 된다. 종래, 석회를 시작으로 하는 슬래그의 재화능력이 우수한 재화촉진용의 매용제(fluxing agent)로서 형석(블화칼슘을 주성분으로 하는 광석)이 알려져 있으며, 탈인 처리에 있어서도 형석이 이용되어 왔다. 그러나 근래 환경규제의 강화에 동반하여 불소를 포함하는 매용제의 사용이 제한되게 되고, 그로 인해, 형석을 사용하지 않아도 석회에 의한 탈인 반응을 촉진시키는 수단이 검토되어 다수의 제안이 이루어져 있다.In the dephosphorization treatment, since lime which is not liquefied does not contribute to the dephosphorization reaction, in order to reduce the amount of lime used, it is important to promote the addition of lime. Conventionally, fluorspar (ores mainly composed of calcium fluoride) has been known as a fluxing agent for the promotion of a good slag starting from lime, which is excellent in the ability to produce a slag, and fluorspar has also been used in dephosphorization treatment. However, in recent years, with the strengthening of environmental regulations, the use of fluoride-containing solvents has been restricted. Therefore, a means for promoting the dephosphorization reaction by lime without the use of fluorite has been examined and many proposals have been made.
그 중 하나의 수단으로서, 형석의 대체로서 다른 매용제(재화촉진제)를 이용하는 기술이 제안되어 있다. 예를 들면, 일본국 특개 2002-309312호 공보에는 용선의 탈탄 정련 혹은 탈인 처리에 있어서, 형석의 대체로서 산화알루미늄을 함유하는 매용제를 사용하는 방법이 제안되어 있다.As one of the means, a technique using another solvent (goods accelerator) as a substitute for fluorite has been proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-309312 proposes a method of using a solvent containing aluminum oxide as a substitute for fluorite in decarburization and dephosphorization treatment of molten iron.
그러나, 일본국 특개 2002-309312호 공보에 있어서 형석 대체로서 제안된 산화알루미늄은 슬래그의 재화는 촉진시키지만, 슬래그의 점도를 높이는 작용을 갖고 있다. 이로 인해, 산화알루미늄의 사용량이 많으면 탈인 처리 후, 슬래그를 반응 용기로부터 배재(排滓)할 때에, 슬래그가 로 안에 부착되어 잔류하는 경우가 발생한다. 이에 따라, 다음의 차지(용선 충전)에서 탈인 처리를 실시할 때에 잔류 슬래그중의 인이 용선으로 되돌아가는, 소위 「복인(復燐, re-phosphorization)」이 발생하고, 다음 차지의 탈인 처리에 악영향을 미친다고 하는 문제가 있었다. 또한, 슬래그의 점도가 높은 것에 기인하여 슬래그중에 많은 입철(粒鐵, metal droplet 또는 iron droplet))이 포착되고, 이 입철이 슬래그 배출시에 로 바깥으로 가지고 나가 철수율을 저하시킨다고 하는 문제도 있었다.However, aluminum oxide proposed as a substitute for fluorite in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-309312 promotes slag goods, but has an effect of increasing the viscosity of slag. For this reason, when the usage-amount of aluminum oxide is large, when slag is discharged | emitted from a reaction container after dephosphorization, a slag may adhere and remain in a furnace. As a result, when the dephosphorization treatment is performed at the next charge (melting charge), so-called "re-phosphorization" occurs in which phosphorus in the residual slag is returned to the molten iron, resulting in dephosphorization treatment of the next charge. There was a problem of adverse effects. In addition, due to the high viscosity of the slag, many grains (metal droplets or iron droplets) are trapped in the slag, and the grains are taken out of the furnace at the time of slag discharge, thereby lowering the withdrawal yield. .
한편, 재화촉진제에 의하지 않고 석회의 재화를 촉진하는 방법으로서, 일본국 특개 2000-144226호 공보에는 생석회와, 산화철 및/ 또는 산소가스로 이루어지고, 소정의 CaO/O(산화칼슘/산소) 비가 되는 처리제를 동시에 용선의 같은 장소에 공급하는 기술, 즉, 산소가스와 용탕(溶湯)면의 충돌부(「화점(火點: fire point 또는 hot point)」이라고 부른다)에 생석회를 투입하는 기술이 개시되어 있다.On the other hand, as a method of promoting the production of lime without using a goods accelerator, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-144226 consists of quicklime, iron oxide and / or oxygen gas, and a predetermined CaO / O (calcium oxide / oxygen) ratio The technique of simultaneously supplying the treatment agent to the same place of the molten iron, that is, the technique of injecting quicklime into the collision part (called a fire point or hot point) of the oxygen gas and the molten surface Is disclosed.
다른 한편, 일본국 특개 2003-328021호 공보에 있어서도 산소가스를 반송용 가스로서 석회를 함유하는 정련제를 취입하면, 산소가스와 용탕면의 충돌부, 즉 화점이 고온으로 되어 석회의 재화가 실시되는 것이 소개되어 있다. 일본국 특개 2003-328021호 공보에서는, 또한, 화점이 고온으로 되어 탈인 반응의 진행이 둔해지는 것을 회피하기 위해 흡열 물질을 함유하는 정련제를 화점에 공급하고, 화점부에 있어서의 탈인 효율의 향상을 도모하는 것이 제안되어 있다. On the other hand, also in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-328021, when a refining agent containing lime is used as a carrier gas for oxygen, the impact portion of the oxygen gas and the molten surface, that is, the fire point becomes high and the goods of lime are carried out. Is introduced. In Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2003-328021, further, in order to avoid the slowing of the flash point and the slow progress of the dephosphorization reaction, a refiner containing an endothermic substance is supplied to the flash point to improve the dephosphorization efficiency in the flash point. It is proposed to plan.
그러나, 화점은 산소가스에 의한 탈탄 반응이 우수하고, 탈탄 반응 등의 발열(發熱)에 의해 2000℃를 넘는 고온으로 되어 있다. 이로 인해 이것을 적정한 온 도로 냉각하는 부담은 크고, 더욱 효과적으로 탈인 효율을 개선하는 수단이 요구되고 있었다.However, the flash point is excellent in decarburization reaction by oxygen gas, and has a high temperature exceeding 2000 ° C. by exothermic heat such as decarburization reaction. For this reason, the burden of cooling this to an appropriate temperature is large, and the means of improving the dephosphorization efficiency more effectively was calculated | required.
발명의 개시Disclosure of Invention
본 발명은 상기 사정에 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 바는, 용선을 탈인 처리하는 것에 있어서, 불소를 함유하는 매용제를 사용하지 않아도, 적은 양의 석회를 사용하여 종래와 동등한 탈인 효율 및 철 수율을 달성하면서 탈인 처리할 수 있는 종래 보다도 유리한 용선의 탈인 처리 방법을 제공하는 것이다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to dephosphorize molten iron without using a fluorine-containing solvent. It is an object of the present invention to provide a dephosphorization treatment method for molten iron, which is more advantageous than the conventional one, which can dephosphorize while achieving a yield.
상기 과제를 해결하기 위한 제 1 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 용선에 첨가하고, 첨가한 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 재화시켜서 슬래그로 만들며, 용선에 대해 탈인 처리를 시행하는 용선의 탈인 처리 방법에 있어서, 1개의 공급계통으로부터 기체 산소원을 용선 욕면(浴面)에 공급함과 동시에, 다른 1개의 공급계통으로부터 고체 산소원을 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 반송용 가스를 이용하여 공급하는 것에 의해 탈인 반응을 촉진하는 것을 특징으로 하는 것이다.The dephosphorization treatment method of molten iron which concerns on the said 1st invention for solving the said subject adds the dephosphorization refiner which mainly uses CaO to molten iron | metal, and makes the slag by regenerating the dephosphorization refiner which mainly adds CaO to slag, In the dephosphorization treatment method of molten iron | metal which performs dephosphorization treatment with respect to a molten metal, a gaseous oxygen source is supplied from a supply system with a gaseous oxygen source to a molten iron bath surface, and a solid oxygen source is supplied from another supply system. It is characterized in that the dephosphorization reaction is accelerated by supplying the molten iron bath surface near the place of use using a carrier gas.
제 2 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, 제 1 발명에 있어서, 상기 기체 산소원과 고체 산소원 각각의 공급계통을 동일한 랜스(lance) 내에 배치하는 것을 특징으로 하는 것이다.The dephosphorization treatment method of molten iron | metal which concerns on 2nd invention WHEREIN: In 1st invention, the supply system of each said gaseous oxygen source and a solid oxygen source is arrange | positioned in the same lance, It is characterized by the above-mentioned.
제 3 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, 제 1 또는 제 2 발명에 있어서, CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 상기 기체 산소원의 공급계통을 통해서 상기 기체 산소원과 함께 용선 욕면에 공급하는 것을 특징으로 하는 것이다.The dephosphorization treatment method of molten iron which concerns on 3rd invention WHEREIN: 1st or 2nd invention WHEREIN: The dephosphorization refiner which mainly uses CaO is supplied to a molten iron bath surface with the said gas oxygen source through the supply system of the said gas oxygen source. It is characterized by.
제 4 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, 제 1∼제 3의 어느 하나의 발명에 있어서, 상기 고체 산소원의 반송용 가스가 공기, 환원성 가스, 탄산가스, 비산화성 가스, 희(希)가스 중의 어느 1종 또는 2종 이상의 기체이며, 또한 상기 기체 산소원보다도 산소농도가 낮은 것을 특징으로 하는 것이다.As for the dephosphorization treatment method of molten iron which concerns on 4th invention, in any one of 1st-3rd invention, the return gas of the said solid oxygen source is air, a reducing gas, a carbon dioxide gas, a non-oxidizing gas, a rare ) Is any one or two or more kinds of gases, and has a lower oxygen concentration than the gas oxygen source.
제 5 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, 제 1∼제 4의 어느 하나의 발명에 있어서, 상기 고체 산소원은 입도가 1㎜ 이하의 소결광, 밀 스케일(mill scale), 집진 더스트, 사철(砂鐵), 철광석 중 어느 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.As for the dephosphorization treatment method of molten iron | metal which concerns on 5th invention, in any one of 1st-4th invention, the said solid oxygen source is a sintered ore, mill scale, dust collection dust, sand iron with a particle size of 1 mm or less. (Iii) any one or two or more of iron ore.
제 6 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, 전로(轉爐)에서, CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 산소원과 함께 용선에 첨가하고, 첨가한 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 재화시켜서 슬래그로 만들며, 용선에 대해 탈인 처리를 시행하는 용선의 탈인 처리 방법에 있어서, 적어도 2개의 공급경로를 갖는 상취(上吹)랜스(top blowing lance) 를 이용하며, 그 중의 1개의 공급계통으로부터 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 기체 산소와 함께 용선 욕면에 공급함과 동시에, 다른 1개의 공급계통으로부터 고체 산소원을, 기체 산소가 공급되어 있는 장소와 동일장소 근처의 용선 욕면에, 공기, 환원성 가스, 탄산가스, 비산화성 가스, 희가스(noble gas) 중의 어느 1종 또는 2종 이상의 기체를 반송용 가스로서 공급하는 것에 의해 탈인 반응을 촉진하는 것을 특징으로 하는 것이다.In the dephosphorization treatment method of molten iron which concerns on 6th invention, in the converter, the dephosphorization refiner which mainly uses CaO is added to a molten iron with an oxygen source, and the dephosphorization refiner which mainly adds CaO is made into the slag, In the method of dephosphorization of the molten iron which dephosphorizes the molten iron, a top blowing lance having at least two supply paths is used, and CaO is mainly supplied from one of the supply systems. The dephosphorization refiner, which is added with gaseous oxygen, is supplied to the molten iron bath, and a solid oxygen source is supplied from another supply system to the molten iron bath near the same place where gaseous oxygen is supplied. Characterized in that the dephosphorization reaction is promoted by supplying any one or two or more gases of a non-oxidizing gas and a noble gas as a carrier gas. will be.
제 7 발명에 관련되는 용선의 탈인 처리 방법은, 제 1∼제 6의 어느 하나의 발명에 있어서, 기체 산소원의 공급에 의해 형성되는 복수의 화점에 둘러싸이는 위치에 고체 산소원을 공급하는 것을 특징으로 하는 것이다.The dephosphorization treatment method of molten iron | metal which concerns on 7th invention WHEREIN: In any one of 1st-6th invention, supplying a solid oxygen source to the position enclosed by the some flash point formed by supply of a gaseous oxygen source It is characterized by.
발명을 실시하기 위한 가장 바람직한 형태Best Mode for Carrying Out the Invention
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
용선의 탈인 처리는 토페도카(Torpedo Car)나 용선 레이들 등의 용선반송용기, 혹은 전로 등의 정련로를 반응용기로서 이용한다. 그리고 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제와, 산소가스 등의 기체 산소원 및 고체 산화철 등의 고체 산소원을 용선에 첨가하고, 용선중의 인을 기체 산소원 및 고체 산소원에 의해서 산화하며, 생성한 인 산화물을 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제 등으로 이루어지는 탈인 정련용 슬래그에 집어넣고, 용선중의 인을 제거한다고 하는 방법으로 실시되고 있다. 기체 산소원 및 고체 산소원은 하나로 합쳐서 산소원으로 불린다.The dephosphorization treatment of the molten iron uses a molten iron carrier such as a torpedo car, a molten iron ladle, or a refining furnace such as a converter as a reaction vessel. A dephosphorization refiner mainly composed of CaO, a gaseous oxygen source such as oxygen gas, and a solid oxygen source such as solid iron oxide are added to the molten iron, and phosphorus in the molten iron is oxidized by a gaseous oxygen source and a solid oxygen source. Phosphorus oxide is put into the dephosphorization refining slag which consists of a dephosphorization refining agent mainly CaO, and is performed by the method of removing phosphorus in molten iron | metal. The gaseous oxygen source and the solid oxygen source are collectively called the oxygen source.
원리적으로 생각하면, 탈인 반응에 관해서, 고체 산소원은 기체 산소원에 비해 효율이 높다. 이것은 탈인 반응이 열역학적으로는 저온일수록 유리한 것에 유래한다. 용선에 산소원을 투입하면 탈탄 및 탈인이 일어나는데, 기체 산소원을 투입한 경우는 탈탄 발열(發熱)에 의한 온도 상승이 우세한 것에 대해, 고체 산소원을 투입한 경우는 고체 산소원의 분해시에 흡열을 동반하기 때문에 온도 상승이 억제된다. 즉, 고체 산소원을 사용함으로써, 탈인 반응에 유리한 온도로 유지된다. 단, 탈인 반응의 촉진을 위해서는 고체 산소원이 용융될 수 있는 정도의 온도 조건 은 필요하다. 또, 고체 산소원은 용융 후에 FeO로 되고, 탈인 반응에 기여하는 탈인 정련용 슬래그중의 FeO성분을 증가시키는 기능을 갖고 있으며, 상기 온도 상승의 억제 효과와 더불어 탈인 반응을 촉진시키고 있다.In principle, with regard to the dephosphorization reaction, the solid oxygen source is more efficient than the gaseous oxygen source. This is due to the advantage that the dephosphorization reaction is thermodynamically lower temperature. Deoxygenation and dephosphorization occur when the oxygen source is added to the molten iron, whereas when the oxygen source is added, the temperature rise due to decarburization exotherm is superior. The temperature rise is suppressed because it is accompanied by an endotherm. That is, by using a solid oxygen source, it is maintained at a temperature favorable for dephosphorization reaction. However, in order to promote the dephosphorization reaction, a temperature condition that can melt the solid oxygen source is required. In addition, the solid oxygen source becomes FeO after melting, and has a function of increasing the FeO component in the dephosphorization refining slag that contributes to the dephosphorization reaction, and promotes the dephosphorization reaction in addition to the above temperature suppression effect.
종래, 고체 산소원은 반응용기의 위쪽에 설치된 호퍼로부터 탈인 처리중에 낙하 투입되는 것이 일반적이었다. 이 경우에 고체 산소원은 배기계통에 흡인되지 않도록 하기 위해 수㎜∼수십㎜의 입상(粒狀) 또는 괴상(塊狀)의 것이 사용된다. 입상 또는 괴상의 고체 산소원은 반응용기 내에 투입되어도 즉시는 용융하지 않고, 탈인 처리 종료 시점까지 잔류하는 경우도 있다. 또, 고체 산소원이 용융함으로써 슬래그중의 FeO가 상승하지만, 슬래그중의 FeO는 용선중의 탄소와 반응하여 환원되는 것으로부터 고체 산소원의 용융속도와 FeO의 환원속도가 동등한 경우에는, 슬래그중의 FeO농도는 상승하지 않는다. 즉, 슬래그중의 FeO의 환원속도보다도 고체 산소원의 용융속도를 빠르게 하지 않으면, 슬래그중의 산소 포텐셜은 상승하지 않고, 탈인 속도의 향상은 바랄 수 없다.Conventionally, the solid oxygen source was generally thrown in during the dephosphorization treatment from the hopper installed above the reaction vessel. In this case, in order to prevent the solid oxygen source from being attracted to the exhaust system, granular or bulky particles of several mm to several tens of mm are used. The granular or bulk solid oxygen source is not immediately melted even when introduced into the reaction vessel, and may remain until the end of the dephosphorization treatment. When the solid oxygen source is melted, FeO in the slag rises, but FeO in the slag reacts with carbon in the molten iron and is reduced, so that when the melting rate of the solid oxygen source and the reduction rate of FeO are equal, FeO concentration does not increase. That is, unless the melting rate of the solid oxygen source is faster than the reduction rate of FeO in the slag, the oxygen potential in the slag does not increase and the dephosphorization rate cannot be improved.
본 발명에 있어서는 1개의 공급계통으로부터 기체 산소원을 용선 욕면에 공급하고, 다른 공급계통으로부터 고체 산소원을 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 반송용 가스를 이용하여 공급한다.In the present invention, the gaseous oxygen source is supplied from the one supply system to the molten iron bath surface, and the solid oxygen source is supplied from the other supply system to the molten iron bath surface near the place where the gaseous oxygen source is supplied using the carrier gas.
용선 욕면에 있어서, 기체 산소원이 용선 욕면과 충돌하는 장소, 즉 화점은 기체 산소원에 의하여 과잉의 고산소 포텐셜 장(excessively high oxygen potential field)이 형성되어 있는데, 기체 산소원과 용선중의 탄소의 반응에 의하여 고온으로 되어 있다. 따라서, 화점에 직접 고체 산소원을 공급해도 산소 포텔 셜 및 냉각의 관점에서 유의(有意)한 효과는 얻어지지 않는다.In the molten iron bath surface, the place where the gaseous oxygen source collides with the molten iron bath surface, that is, the firing point is formed by an oxygen source with an excessively high oxygen potential field. It becomes high temperature by reaction. Therefore, even if the solid oxygen source is directly supplied to the firing point, no significant effect is obtained from the viewpoint of oxygen potential and cooling.
한편, 화점 근처의 둘레가장자리부는 화점보다는 온도가 낮지만 비교적 고온으로 유지되므로 그곳에 공급된 고체 산소원은 신속하게 용융할 수 있다. 또한, 화점과 같은 과잉의 고산소 포텐셜 장은 형성되지 않고, 고체 산소원이 효율 좋게 반응에 기여할 수 있다. 이에 따라 슬래그의 산소 포텐셜이 상승하고, 즉 탈인 반응에 최적인 슬래그가 신속하게 형성되며, 적은 슬래그량이라도, 또 고온하(高溫下)라도 탈인 처리가 가능하게 된다. 또한, 본 발명에서 말하는 「기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면」이란, 공급되는 기체 산소원이 최초로 용선에 접촉하는 면 근처의 것이다. 예를 들면, 상취랜스(top lance)로부터 기체 산소원을 공급하는 경우에는, 상취랜스로부터 분사되는 기체 산소원이 용선 욕면에 충돌하는 위치의 근처이며, 기체 산소원을 인젝션랜스 혹은 우구(羽口)를 이용하여 용선중으로 인젝션하는(취입하는) 경우에는, 기체 산소원이 인젝션랜스 혹은 우구의 출구에서 용선에 침입하는 면(이 경우도 「화점」으로 정의한다)의 근처가 된다. 단, 통상의 탈인 처리에 있어서는 기체 산소원이 공급되어 있는 용선의 욕면으로부터 떨어져도 욕면 온도는 비교적 고온으로 유지되므로, 고체 산소원의 공급 위치가 용선 전체의 평균온도보다 높은 부분인 것이 바람직하다.On the other hand, since the edge portion near the fire point is lower than the fire point but is maintained at a relatively high temperature, the solid oxygen source supplied thereto can be quickly melted. In addition, an excessive high oxygen potential field such as a fire point is not formed, and a solid oxygen source can contribute to the reaction efficiently. As a result, the oxygen potential of the slag rises, that is, the slag which is optimal for the dephosphorization reaction is quickly formed, and dephosphorization can be performed even at a low slag amount or at a high temperature. The molten iron bath surface near the place where the gaseous oxygen source is supplied in the present invention is near the surface where the gaseous oxygen source supplied first contacts the molten iron. For example, in the case of supplying a gaseous oxygen source from a top lance, the gaseous oxygen source injected from the top lance is near a position where it collides with the molten iron bath surface, and the gaseous oxygen source is injected into an injection lance or a mouth. Injecting (blown) into the molten iron by using), the gaseous oxygen source is near the surface (in this case, also defined as the "fire point") where the gaseous oxygen source intrudes into the molten iron at the outlet of the injection lance or the right mouth. However, in the normal dephosphorization treatment, since the bath surface temperature is maintained at a relatively high temperature even if it is separated from the bath surface of the molten iron to which the gaseous oxygen source is supplied, it is preferable that the supply position of the solid oxygen source is a portion higher than the average temperature of the entire molten iron.
또한, 양 계통으로부터의 욕면상의 공급위치의 중심끼리는 일치하지 않는 것이 필요하고, 고체 산소원의 공급위치의 중심이 화점의 영역에 걸리지 않는 것이 바람직하다. 단, 공급영역 자체가 서로 겹치는 것은 문제없다. 또 양 계통으로부터 다른 가스가 욕면에 취부(吹付)되어 있기 때문에 상기 욕면상의 공급위치의 중 심끼리가 상당 근접하고 있어도 실질적으로 일치하고 있지 않기 때문이라고 하면, 영역의 상위(相違)가 확보되고, 문제는 없다. In addition, it is preferable that the centers of the supply positions on the bath surfaces from both systems do not coincide with each other, and it is preferable that the centers of the supply positions of the solid oxygen source are not caught in the area of the flash point. However, there is no problem that the supply regions themselves overlap with each other. Since different gases are attached to the bath surface from both systems, even if the centers of the supply positions on the bath surface are substantially close to each other, the difference between the regions is secured. , No problem.
본 발명에서 사용하는 기체 산소원으로서는 산소가스(공업용 순(純) 산소를 포함한다), 공기, 산소부화(富化)공기, 산소가스와 불활성 가스의 혼합가스 등을 사용할 수 있다. 통상의 탈인 처리의 경우에는 다른 가스를 사용한 경우에 비해 탈인 반응속도가 빠른 것으로부터 산소가스를 사용한다. 혼합가스의 경우는 탈인 반응속도를 확보하기 위해 산소농도를 공기보다도 높게 하는 것이 바람직하다.As the gaseous oxygen source used in the present invention, oxygen gas (including industrial pure oxygen), air, oxygen enriched air, mixed gas of oxygen gas and inert gas, and the like can be used. In the case of ordinary dephosphorization treatment, oxygen gas is used because the dephosphorization reaction rate is faster than that of other gases. In the case of mixed gas, it is preferable to make oxygen concentration higher than air in order to ensure the dephosphorization reaction rate.
본 발명의 바람직한 형태로서는, 고체 산소원의 반송용 가스로서 공기, 비산화성 가스, 희가스, 환원성 가스, 비산화성 가스에 가까운 약산화성 가스인 탄산가스 중의 어느 1종 또는 2종 이상의 기체를 이용한다. 여기에서, 환원성 가스란, 프로판가스 등의 탄화수소계 가스 및 일산화탄소(CO)가스이며, 비산화성 가스란, 질소가스 등의 산화능력이 없는 가스이고, 희가스란, 아르곤(Ar)가스나 헬륨(He)가스 등의 불활성 가스이다. 이들 가스를 이용하는 것으로, 화점 근처의 온도 상승을 억제할 수 있고, 원리적으로 탈인에 유리한 조건을 만들 수 있다.As a preferable aspect of this invention, any 1 type, or 2 or more types of gas of carbon dioxide gas which is air, non-oxidizing gas, rare gas, reducing gas, and weak oxidizing gas near non-oxidizing gas are used as gas for conveyance of a solid oxygen source. Here, the reducing gas is a hydrocarbon gas such as propane gas and carbon monoxide (CO) gas, and the non-oxidizing gas is a gas having no oxidizing ability such as nitrogen gas, and the rare gas is argon (Ar) gas or helium (He). Inert gas such as gas. By using these gases, it is possible to suppress the temperature rise near the firing point and, in principle, to create conditions favorable to dephosphorization.
본 발명에 있어서는, 고체 산소원의 반송용 가스가 공기 등의 어느 정도의 산소를 함유하는 가스라도 효과를 얻을 수 있다. 그러나 상기의 관점으로부터 반송용 가스에 포함되는 산소의 농도는 기체 산소원보다도 낮은 것이 바람직하다. 예를 들면, 기체 산소원이 공기인 경우는, 고체 산소원의 반송용 가스로서 비산화성 가스, 희가스, 환원성 가스, 탄산가스 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또 기체 산소원이 순 산소 또는 산소부화공기 등의 경우에는 상기한 반송용 가스의 전부를 이용할 수 있다.In this invention, even if the gas for conveyance of a solid oxygen source contains some oxygen, such as air, an effect can be acquired. However, from the above point of view, the concentration of oxygen contained in the carrier gas is preferably lower than that of the gaseous oxygen source. For example, when the gaseous oxygen source is air, it is preferable to use a non-oxidizing gas, a rare gas, a reducing gas, a carbon dioxide gas, or the like as the gas for conveying the solid oxygen source. When the gaseous oxygen source is pure oxygen or oxygen-enriched air, all of the above-mentioned conveying gases can be used.
또한, 고체 산소원에는 미량의 금속철을 포함하는 것이 있으며, 순 산소기류 중의 철은 연소해서 설비에 손해를 줄 우려가 있다. 고체 산소원을 공기보다도 산소농도가 낮은 반송용 가스로 반송하는 것은, 사고회피라고 하는 공업적인 관점으로부터도 유효하다.In addition, the solid oxygen source may contain a trace amount of metal iron, and there is a fear that iron in the pure oxygen air stream burns and damages the equipment. The return of the solid oxygen source to a carrier gas having an oxygen concentration lower than that of air is effective from an industrial viewpoint of accident avoidance.
본 발명에 있어서는 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제는 호퍼 등으로부터 기체 산소원과는 별개로 투입해도 좋다. 그러나 본 발명의 더욱 바람직한 형태에 있어서는 기체 산소원과 함께 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 용선 욕면에 공급한다. 이에 따라, CaO를 주체로 하는 탈인 정련제 자체도 고온분위기하에서 가열되는 것으로부터 슬래그화를 더욱 한층 신속하게 할 수 있다. 즉, 탈인 반응을 더욱 한층 촉진시킬 수 있다.In the present invention, the phosphorus refining agent mainly composed of CaO may be added separately from the gas oxygen source from the hopper or the like. However, in the more preferable aspect of this invention, the dephosphorization refiner which mainly uses CaO with a gas oxygen source is supplied to a molten iron bath. As a result, the dephosphorous refining agent itself mainly composed of CaO can be heated more quickly in a high temperature atmosphere, thereby making the slag formation even more rapid. In other words, the dephosphorization reaction can be further promoted.
본 발명에서 사용하는 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제란, CaO를 함유하고, 본건이 의도하는 탈인 처리를 할 수 있는 것이면, 특별히 CaO의 함유량에 제약은 없다. 통상은 CaO단독으로 이루어지는 것이나, 또는 CaO를 50 질량％이상 함유하며, 필요에 따라서 그 밖의 성분을 함유하는 것이다.As long as the dephosphorization refiner which mainly uses CaO used by this invention contains CaO and can perform the dephosphorization treatment which this invention intends, there is no restriction | limiting in particular in content of CaO. Usually, it consists of CaO alone or contains 50 mass% or more of CaO, and contains other components as needed.
그 밖의 성분으로서는 일반적으로 재화촉진제를 들 수 있다. 즉, 본원은 재화촉진제의 저감 혹은 생략을 가능하게 하는 기술이지만, 재화촉진제를 첨가해서 더욱 재화 효율을 개선하는 것을 금지하는 것은 아니다. 재화촉진제로서는, 특히, CaO의 융점을 낮추어 재화를 촉진시키는 작용이 있는 산화티탄이나 산화알루미 늄(Al2O3)을 함유하는 물질을 들 수 있으며, 이들을 매용제의 일부로서 사용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 슬래그 점도의 관점으로부터는 산화티탄의 첨가가 바람직하다. 또, 형석 등의 불소함유물질도 재화촉진제로서 사용 가능하다. 단, 슬래그를 폐기처분 등으로 할 때에, 슬래그로부터의 불소의 용출량을 억제하여 환경을 보호하는 관점으로부터 불소함유물질은 매용제로서 사용하지 않는 것이 바람직하다. 불소가 불순물성분으로서 불가피적으로 혼입한 물질에 대해서는 사용해도 상관없다. 당연히, 산화티탄을 함유하는 물질이나 산화알루미늄을 함유하는 물질을 이용하는 경우도, 이 관점으로부터 불소를 포함하지 않는 것인 것이 바람직하다.As another component, a goods promotion agent is mentioned generally. That is, although this application is a technique which enables reduction or omission of a goods promoter, it does not prohibit the improvement of goods efficiency further by adding a goods promoter. Recycling accelerators include, in particular, substances containing titanium oxide or aluminum oxide (Al 2 O 3 ), which have a function of lowering the melting point of CaO to promote the reproducing, and it is preferable to use these as part of the solvent. Especially, addition of titanium oxide is preferable from a viewpoint of slag viscosity. Fluorine-containing substances such as fluorspar can also be used as a goods accelerator. However, when the slag is disposed of, the fluorine-containing substance is preferably not used as a solvent from the viewpoint of suppressing the amount of fluorine elution from the slag to protect the environment. You may use about the material which fluorine inevitably mixed as an impurity component. Naturally, when using a substance containing titanium oxide or a substance containing aluminum oxide, it is preferable that it does not contain fluorine from this viewpoint.
CaO를 주체로 하는 탈인 정련제의 구체예로서는, 저가이며 게다가 탈인 능력이 우수한 것으로부터 생석회, 석회석을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 경소 돌로마이트(soft burned dolomite)나 탈인 처리 후의 용선을 다음 공정의 전로에서 탈탄 정련했을 때에 발생하는 슬래그(「탈탄재(BOF slag 또는 decarbulization slag)」라고도 말한다)를 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제로서 사용할 수도 있다. 탈탄재는 CaO를 주성분으로 하고 있으며, 게다가. 인 함유량이 적은 것으로부터 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제로서 충분하게 이용할 수 있다.As a specific example of the dephosphorization refiner which mainly uses CaO, it is preferable to use quicklime and limestone because it is inexpensive and excellent in dephosphorization ability. In addition, slag (also referred to as "BOF slag or decarbulization slag") produced when soft burned dolomite or molten iron after dephosphorization treatment is decarburized and refined in a converter of the next step is mainly used as a dephosphorization refiner mainly composed of CaO. Can also be used as. The decarburized material has CaO as its main component, and besides. Since phosphorus content is small, it can fully utilize as a phosphorus refiner which mainly uses CaO.
또, 본 발명에서 사용하는 고체 산소원으로서는 철광석의 소결광, 밀 스케일, 집진 더스트(더스트), 사철, 철광석 등을 사용할 수 있다. 집진 더스트란, 고로, 전로, 소결 공정에 있어서 배기가스로부터 회수되는 철분을 포함하는 더스트이 다. 고체 산소원의 용융화를 촉진시키는 관점으로부터 고체 산소원은 입경 1㎜ 이하의 분립체인 것이 바람직하다. 입경이 1㎜를 넘는 것은 신속한 용융이 곤란하고, 슬래그의 FeO성분의 상승이 얻어지기 어렵다. 여기에서, 입경이 1㎜ 이하란, 개방 메시(mesh) 치수가 1㎜의 체분기를 통과한다고 하는 의미이며, 개방 메시 치수가 1㎜의 체분기를 통과하는 한, 긴 지름이 1㎜를 넘는 방추형이라도 상관없다. 또한, 취급의 관점으로부터 입경은 1㎛ 이상이 바람직하다.Moreover, as a solid oxygen source used by this invention, the sintered ore, mill scale, dust collection dust (dust) of iron ore, iron iron, iron ore, etc. can be used. Dust collection dust is dust containing iron powder recovered from exhaust gas in a blast furnace, a converter, and a sintering process. From the viewpoint of promoting the melting of the solid oxygen source, the solid oxygen source is preferably a granule having a particle diameter of 1 mm or less. If the particle size exceeds 1 mm, rapid melting is difficult, and it is difficult to increase the FeO component of the slag. Here, a particle diameter of 1 mm or less means that an open mesh dimension passes a 1 mm sieve, and as long as an open mesh dimension passes a 1 mm sieve, a long diameter exceeds 1 mm. It may be fusiform. Moreover, 1 micrometer or more is preferable as a particle size from a viewpoint of handling.
상기의 고체 산소원 중에서 사철 및 미분의 철광석은 발생형태로서 1㎜ 이하의 미분이며, 분쇄처리를 필요로 하지 않는 것으로부터 특히 매우 적합하다. 이 중, 사철은 고체 산소원으로서 기능할 뿐만 아니라, 산화티탄을 7∼10％ 정도 함유하고 있는 것으로부터 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제의 재화촉진제로서의 기능도 구비하고 있어 특히 매우 적합하다.Iron ore of iron iron and fine powder in the above-mentioned solid oxygen source is a fine powder of 1 mm or less as a generation form, and is particularly suitable since it does not require grinding treatment. Among them, iron iron not only functions as a solid oxygen source, but also contains about 7 to 10% of titanium oxide, and thus also has a function as a promoter for the dephosphorization refiner mainly containing CaO, which is particularly suitable.
산화티탄은 탈인 처리시의 슬래그 조성에 있어서는 산성 산화물로서 작용하고, 탈인용의 탈인 정련제의 주체인 CaO를 재화하는 효과가 뛰어나다. 즉, 산화티탄을 함유하는 사철을 첨가하는 것으로, CaO를 주체로 하는 탈인 정련제의 재화가 촉진되어 탈인 반응이 촉진된다. 또, 산화티탄은 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제로 이루어지는 슬래그의 점도를 저하시키는 작용이 있으며, 이에 따라, 탈인 처리 후, 반응용기로부터의 슬래그의 배출이 용이하게 된다고 하는 효과를 이룬다. 이로 인해, 슬래그 배출 후의 반응용기 내의 슬래그 잔류량은 무시할 수 있을 정도로 적어지고, 다음 차지의 탈인 처리에 있어서는 복인 등에 의해서 탈인 반응이 저해되는 일은 없어 효율 좋게 탈인 처리할 수 있다.Titanium oxide acts as an acidic oxide in the slag composition at the time of dephosphorization, and is excellent in regenerating CaO which is a main agent of the dephosphorization refiner for dephosphorization. In other words, by adding iron oxide containing titanium oxide, the dephosphorization refiner mainly containing CaO is promoted, and the dephosphorization reaction is promoted. In addition, titanium oxide has an effect of lowering the viscosity of slag composed of a dephosphorous refining agent mainly composed of CaO. Thus, the slag is easily discharged from the reaction vessel after the dephosphorization treatment. For this reason, the amount of slag remaining in the reaction vessel after the slag discharge is negligibly small, and in the next charge dephosphorization treatment, dephosphorization reaction is not inhibited by vane or the like and can be efficiently dephosphorized.
슬래그중의 산화티탄의 양은 TiO2 환산으로 10질량％ 이하가 매우 적합하다. 10질량％를 넘으면, 주성분인 CaO의 비율이 저하하므로, 탈인 능력의 개선효과가 상쇄되고, 첨가의 효과를 저하시켜 버린다. 한편, 슬래그의 점도저하 등의 상기의 효과를 확실하게 향수(享受)하기 위해서는 산화티탄의 양은 TiO2 환산으로 1질량％ 이상이 바람직하다. 여기에서, TiO2 환산의 의미는, 산화티탄에는 TiO, TiO2 , Ti2O3 , Ti3 O5의 형태가 있으며, 이들 Ti분(分)을 TiO2로 환산해서 표시한다고 하는 의미이다.The amount of titanium oxide in the slag is preferably 10% by mass or less in terms of TiO 2 . When it exceeds 10 mass%, since the ratio of CaO which is a main component falls, the improvement effect of a dephosphorization ability cancels out and the effect of addition will fall. On the other hand, in order to reliably perfume the above-described effects, such as a decrease in viscosity of slag, the amount of titanium oxide is preferably 1% by mass or more in terms of TiO 2 . Here, the meaning of TiO 2 conversion is that titanium oxide has the form of TiO, TiO 2 , Ti 2 O 3 , Ti 3 O 5 , and these Ti components are converted to TiO 2 and displayed.
탈인 처리에 사용하는 반응용기는 특별한 제약은 없고, 용선레이들이나 장입레이들 등의 취과형(取鍋型: laddle type) 용기, 토페도카, 전로 등을 이용할 수 있다. 본 발명의 탈인 처리에 있어서는 탈인 반응을 추진하기 위해 산소원으로서 기체 산소원 및 고체 산소원의 양쪽을 공급한다. 이 중 기체 산소원은 상취랜스에 의한 상취나, 인젝션랜스 또는 우구 등에 의한 용선중으로의 인젝션 혹은 저취(低吹) 등의 임의의 방법에 의해 공급할 수 있다. 고체 산소원도 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 공급할 필요가 있다. 예를 들면, 기체 산소원이 상취되어 있는 경우에는, 고체 산소원도 위쪽으로부터 기체 산소원의 용선 욕면에서의 충돌면 근처에 공급하는 것이 바람직한데, 인젝션랜스 또는 저취 우구등으로부터 반송용 가스를 이용하여 기체 산소원의 용선 욕면에서의 충돌면 근처에 고체 산소원을 공급해도 좋다. 기체 산소원이 인젝션랜스 혹은 우구를 통해서 인젝션되어 있는 경우에는, 동일한 인젝션랜스 혹은 우구에 고정 산소원을 공급하는 계 통을 설치하던가, 고체 산소원을 공급하는 독립의 인젝션랜스 혹은 우구를 설치함으로써 기체 산소원이 인젝션랜스 혹은 우구의 출구에서 용선에 침입하는 면의 근처에 고체 산소원을 공급할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular and the reaction container used for dephosphorization treatment can use a laddle type container, topedoca, a converter, etc., such as a molten iron | laying ladle and a charging ladle. In the dephosphorization treatment of the present invention, both a gaseous oxygen source and a solid oxygen source are supplied as an oxygen source for promoting the dephosphorization reaction. Among these, the gaseous oxygen source can be supplied by any method such as inhalation by a top lance, injection into a molten iron by an injection lance or a mouth ball, or a low odor. The solid oxygen source also needs to be supplied to the molten iron bath near the place where the gaseous oxygen source is supplied. For example, when a gaseous oxygen source is ingested, it is preferable to supply a solid oxygen source from above and near the collision surface on the molten iron bath surface of the gaseous oxygen source. The solid oxygen source may be supplied near the collision surface at the molten iron bath surface of the gas oxygen source. If a gaseous oxygen source is injected through an injection lance or a rain gear, the gas may be provided by installing a system for supplying a fixed oxygen source to the same injection lance or a rain gear, or by installing an independent injection lance or a rain gear that supplies a solid oxygen source. A solid oxygen source can be supplied near the side where the oxygen source enters the molten iron at the injection lance or the outlet of the mouth.
또, 본 발명의 탈인 처리에 있어서는 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제도 기체 산소원이 공급되어 있는 장소와 동일 장소의 용선 욕면에 공급하는 것이 바람직하다. 이와 같이 해서 기체 산소원 및 고체 산소원, 더욱이는 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 공급하기 위해서는, 예를 들면 이들을 공급하는 랜스(상취랜스, 인젝션랜스 등) 혹은 우구에 적어도 2개의 공급계통을 설치하고, 그 중 1개의 공급계통으로부터 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 기체 산소원과 함께 공급하며, 다른 1개의 공급계통으로부터 고체 산소원을 상기한 반송용 가스와 함께 공급함으로써 상기 첨가조건을 달성할 수 있다. 공급수단은 상취랜스, 인젝션랜스, 우구 등 어떤 수단이라도 상관없는데, 열부하가 작고 내용성(耐用性)이 풍부하며, 조작이 용이한 것으로부터 상취랜스로부터 공급하는 것이 바람직하다.Moreover, in the dephosphorization process of this invention, it is preferable to supply the dephosphorization refiner which mainly uses CaO to the molten iron bath surface at the same place where the gas oxygen source is supplied. In this way, in order to supply a dephosphorization refiner mainly composed of a gas oxygen source, a solid oxygen source, and even CaO, at least two supply systems are provided in, for example, a lance (a top lance, an injection lance, etc.) for supplying them. The addition condition can be achieved by supplying a dephosphorization refiner mainly composed of CaO from one of the supply systems with a gaseous oxygen source, and by supplying a solid oxygen source with the above-mentioned return gas from another supply system. Can be. The supply means may be any means such as a squeezing lance, an injection lance, a rain ball, etc., but it is preferable to supply from the upper lance since the heat load is small, the content is rich, and the operation is easy.
기체 산소원과 함께 공급되는 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제의 사이즈는 재화를 촉진시키는 관점으로부터 1㎜ 이하가 바람직하다.As for the size of the dephosphorization refiner which mainly uses CaO supplied with a gas oxygen source, 1 mm or less is preferable from a viewpoint of promoting goods.
기체 산소원이 공급되는 욕면, 즉 화점은 산소가스에 의한 탈탄 반응이 우수하고, 탈탄 반응 등의 발열(發熱)에 의해, 예를 들면 전로의 탈인에서는 2000℃를 넘는 고온으로 되어 있다. 한편, 탈인 반응은 열역학적으로는 저온일수록 촉진된다. 따라서, 실질적으로 탈인 반응이 일어나는 것은 화점으로부터 약간 떨어진 대략 온도 1800℃ 이하의 주변부이다.The bath surface to which the gaseous oxygen source is supplied, that is, the flash point, is excellent in decarburization reaction by oxygen gas, and is exothermic in decarburization such as decarburization reaction, for example, at a high temperature exceeding 2000 ° C in dephosphorization of a converter. On the other hand, dephosphorization reaction is promoted thermodynamically at lower temperatures. Therefore, it is at the periphery of approximately 1800 ° C. or less, which is slightly away from the flash point, where substantially dephosphorization occurs.
상취랜스가 적어도 2개의 공급계통을 갖고, 그 중 1계통으로부터 기체 산소원을 공급하며, 다른 1계통으로부터 고체 산소원을 반송용 가스와 함께 화점 근처를 향해서 공급하는 것으로, 고체 산소원은 화점에 근접한 실질적으로 탈인 반응이 촉진되는 부분에 공급되게 된다. 고체 산소원은 산소가스에 비해 산소농도가 낮은 반송용 가스로 공급되므로, 그 부분의 온도가 과잉으로 상승할 일도 없으며, 고체 산소원의 양호한 반응성에 의해서 탈인이 더욱 촉진된다. 예를 들면, 1800℃에 있어서의 탈인 능력은 열역학적 개산(槪算)으로 2000℃에 있어서의 탈인 능력보다 대략 배증한다. The upper lance has at least two supply systems, one of which supplies a gaseous oxygen source, and the other one supplies a solid oxygen source along with the carrier gas toward the vicinity of the firing point. It is then supplied to the part where the substantially dephosphorization reaction is promoted. Since the solid oxygen source is supplied as a carrier gas having a lower oxygen concentration than the oxygen gas, the temperature of the portion does not increase excessively, and dephosphorization is further promoted by the good reactivity of the solid oxygen source. For example, the dephosphorization ability at 1800 ° C is approximately doubled than the dephosphorization capacity at 2000 ° C by thermodynamic approximation.
2개의 공급계통을 갖는 상기와 같은 구성으로서는, 예를 들면 상취랜스를 적어도 이중관 구조로 하여 한쪽을 산소가스의 유로, 다른 쪽을 고체 산소원 및 반송용 가스의 유로로 하고, 기체 산소원을 랜스 중심축을 중심으로 한 동심원상에 배치된 노즐구멍으로부터 공급하며, 한편, 고체 산소원 및 반송용 가스를 랜스 중심축상에 배치된 노즐구멍으로부터 공급하는 방법을 채용할 수 있다. 이 방법은 기체 산소원의 공급에 의해 형성되는 복수의 화점에 둘러싸이는 위치에 고체 산소원을 공급하는 상태를 만들어 내기 위해, 화점에 둘러싸인 고체 산소원 공급부는 화점보다 낮은 고온 상태가 안정되게 유지되므로 특히 매우 적합하다. 또, 랜스 중심축을 중심으로 한 동심원상에 복수의 노즐구멍을 배치하고, 교호(서로 다른)의 구멍으로부터 기체 산소원 및 고체 산소원을 공급하도록 해도 좋다.As the above-described configuration having two supply systems, for example, the upper lance has at least a double pipe structure, one side is an oxygen gas flow path, the other is a solid oxygen source and a carrier gas flow path, and the gas oxygen source is a lance. A method of supplying a solid oxygen source and a conveying gas from a nozzle hole arranged on a lance central axis can be adopted, while supplying from a nozzle hole arranged on a concentric circle about a central axis. This method creates a state of supplying a solid oxygen source at a position surrounded by a plurality of flash points formed by the supply of a gaseous oxygen source, so that the solid oxygen source supply surrounded by the flash point remains stable at a high temperature lower than the flash point. Especially very suitable. Alternatively, a plurality of nozzle holes may be arranged on a concentric circle centered on the lance central axis, and a gas oxygen source and a solid oxygen source may be supplied from alternating (different) holes.
공급해야 할 고체 산소원의 전부를, 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 공급할 필요는 없고, 고체 산소원의 일부만을 기체 산소원이 공급 되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 공급해도 상관없다. 단, 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 공급하는 고체 산소원이 적으면, 상기한 슬래그중 FeO성분의 상승이 적으므로, 이것을 방지하기 위해 설비 사양에 따라서 슬래그중 FeO성분의 상승이 충분하게 되는 양을 하한으로 하면 좋다. 또, 상한으로서는, 설비 사양에 따라서 발열(拔熱)이 과대가 되지 않는 양으로 억제하면 좋다. 예를 들면, 100∼350톤 정도의 용기로 탈인 처리하는 경우에는, 욕면에 공급하는 기체 산소원 1N㎥(표준상태에서의 산소가스 순분(純分))에 대해 반송용 가스에 의해 공급되는 고체 산소원을 0.1㎏ 이상 2㎏ 이하의 범위로 첨가하는 것이 바람직하다. 0.1㎏ 미만에서는 본 발명에서 기대하는 효과가 충분히 얻어지지 않고, 한편, 2㎏을 넘으면 고체 산소원의 공급면에 있어서의 발열(拔熱)이 커져, 슬래그의 재화가 불충분하게 되어 탈인 능력을 저하시켜 버린다. 더욱 바람직한 공급량은 0.3㎏ 이상이다It is not necessary to supply all of the solid oxygen source to be supplied to the molten iron bath near the place where the gaseous oxygen source is supplied, and only a part of the solid oxygen source may be supplied to the molten iron bath near the place where the gaseous oxygen source is supplied. none. However, if the solid oxygen source supplied to the molten iron bath surface near the place where the gas oxygen source is supplied is small, the FeO component in the slag is not increased. Therefore, the FeO component in the slag is increased in accordance with the equipment specifications to prevent this. What is necessary is just to set the amount which becomes sufficient as a minimum. In addition, as an upper limit, what is necessary is just to restrain it in the quantity which heat generation does not become excessive according to a facility specification. For example, in the case of dephosphorization treatment in a container of about 100 to 350 tons, the solid supplied by the gas for conveyance with respect to the gas oxygen source 1Nm3 (the oxygen gas pure water in a standard state) supplied to the bath surface It is preferable to add an oxygen source in the range of 0.1 kg or more and 2 kg or less. If it is less than 0.1 kg, the effect anticipated by this invention is not fully acquired. On the other hand, if it exceeds 2 kg, the exotherm in the supply surface of a solid oxygen source will become large, the goods of slag will become insufficient, and the dephosphorization ability will fall. Let it be. More preferable feed amount is 0.3 kg or more
기체 산소원이 공급되어 있는 용선 욕면의 근처 이외의 장소에 공급하는 고체 산소원은 상치(上置) 첨가, 인젝션 첨가 등 적절한 방법으로 공급하면 좋다. 마찬가지로, 기체 산소원이 공급되어 있는 용선의 욕면 이외의 장소에 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제의 적어도 일부를 공급하는 경우에도, 상치 첨가, 인젝션 첨가 등 적절한 방법으로 공급하면 좋다.The solid oxygen source supplied to a place other than near the molten iron bath surface to which the gaseous oxygen source is supplied may be supplied by an appropriate method, such as adding a tooth or adding an injection. Similarly, even when supplying at least a part of the dephosphorous refining agent mainly containing CaO to a place other than the bath surface of the molten iron supplied with the gaseous oxygen source, what is necessary is just to supply by an appropriate method, such as an addition of a toothpick and an injection.
또한, 기체 산소원을 사용한 경우에는, 산화반응열에 의해서 용선온도는 상승하고, 고체 산소원을 사용한 경우에는, 고체 산소원 자체의 현열, 잠열 및 분해열이 산화반응열보다도 크기 때문에 용선온도는 강하한다. 따라서, 기체 산소원과 고체 산소원의 사용비율은 상기의 범위를 유지하면서, 용선의 처리 전후의 온도에 따라서 설정하는 것으로 한다. 또, 탈인 반응을 효율적으로 실시하기 위해서는 용선을 교반하는 것이 바람직하고, 이 교반으로서는, 일반적으로 인젝션랜스나 로저(爐底)에 매립된 노즐 등을 이용한 가스교반을 실시하면 좋다.In the case of using a gaseous oxygen source, the molten iron temperature rises due to the heat of oxidation, and in the case of using a solid oxygen source, the molten iron temperature decreases because the sensible heat, latent heat and decomposition heat of the solid oxygen source itself are larger than the heat of oxidation reaction. Therefore, the use ratio of the gaseous oxygen source and the solid oxygen source is set in accordance with the temperature before and after the molten iron while maintaining the above range. Moreover, in order to perform dephosphorization reaction efficiently, it is preferable to stir molten iron | metal, and as this stirring, what is necessary is just to perform gas stirring using an injection lance, the nozzle embedded in the furnace, etc. generally.
탈인정련용 슬래그로서는, 슬래그중의 FeO농도가 10질량％ 이상 50질량％ 이하의 범위가 매우 적합하므로, 슬래그중의 FeO농도가 이 범위를 유지할 수 있도록 고체 산소원의 공급량을 조정하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직한 범위는 30질량％ 이하이다. As the slag for dephosphorification refining, the FeO concentration in the slag is in a range of 10% by mass to 50% by mass, and therefore, it is preferable to adjust the supply amount of the solid oxygen source so that the FeO concentration in the slag can be maintained in this range. . A more preferable range is 30 mass% or less.
이와 같이 하여 용선의 탈인 처리를 실시함으로써, 불소함유물질을 매용제로서 사용하지 않아도, 종래와 똑같은 탈인 속도를 유지하여 탈인 처리하는 것이 가능하게 된다. 그 결과, 환경으로의 불소 누설의 대책을 채택하지 않은 채 슬래그를 재이용할 수 있어 환경부하를 회피하는 것이 가능하게 된다. 또, 탈인 처리 온도를 높여도 종래와 동등한 탈인량을 유지하는 것이 가능하고, 이 경우에는, 탈인 처리에 있어서의 철수율을 고위(高位)로 할 수 있어 공업상 유익한 효과가 초래된다.By performing the dephosphorization treatment of the molten iron in this way, it becomes possible to perform the dephosphorization treatment by maintaining the same dephosphorization rate as before without using a fluorine-containing substance as a solvent. As a result, the slag can be reused without adopting a countermeasure against fluorine leakage into the environment, thereby making it possible to avoid an environmental load. In addition, even if the dephosphorization treatment temperature is increased, it is possible to maintain the same dephosphorization amount as in the prior art. In this case, the withdrawal yield in the dephosphorization treatment can be made high, resulting in an industrially beneficial effect.
[[ 실시예Example ]]
(( 실시예Example 1) One)
고로(高爐)로부터 출선(出銑)한 용선을 고로 주상(鑄床)(blast furnace casthouse)에서 탈규 처리한 후, 300톤 용량의 전로에 반송하고, 이 전로에서 합계 4회의 탈인 처리를 실시(본 발명예 1∼4)했다. 탈인 처리전의 용선의 인 농도는 0.12질량％로 통일하고, 탈인 처리 후의 용선의 인 농도는 0.020질량％ 이하, 철수율은 98％ 이상을 목표로 했다. 철수율(η)은 전로 내에 장입한 용선의 질량(W0)과 스크랩의 질량(Ws)의 총 질량(W0＋Ws)에 대해서 탈인 처리 후에 출탕한 용선의 질량(W)을 백분율로 표시(η=100W/(W0＋Ws))하여 구했다.After degreasing in the blast furnace casthouse, the molten iron drawn out from the blast furnace is returned to a 300-ton converter, which is subjected to a total of four dephosphorization treatments. Examples 1 to 4 of the present invention were made. The phosphorus concentration of the molten iron before dephosphorization was unified to 0.12 mass%, the phosphorus concentration of the molten iron after dephosphorization was 0.020 mass% or less, and the withdrawal yield aimed at 98% or more. The withdrawal rate (η) is a percentage of the mass (W) of the molten iron melted after dephosphorization with respect to the mass (W 0 ) of the molten iron charged into the converter and the total mass (W 0 + W s ) of the mass of the scrap (W s ). was determined by marking (η = 100W / (W 0 + W s)).
탈인 처리는 냉각수의 급배수 계통 이외에, 분리한 2개의 공급계통을 갖고, 1개의 공급계통으로부터 산소가스와 생석회가루(평균입경 1㎜ 이하)를 공급하며, 다른 공급계통으로부터 질소가스를 반송용 가스로서 분체(粉體)의 고체 산소원을 공급하는 상취랜스를 이용하여 실시했다. 상취랜스의 구조는 산소가스와 고체 산소원의 공급계통을 이중관 구조로 하고, 한쪽을 산소가스의 유로, 다른 쪽을 고체 산소원 및 반송용 가스의 유로로 하며, 기체 산소원을 랜스 중심축을 중심으로 한 동심원상에 배치된 복수의 노즐구멍으로부터 공급하고, 한편, 고체 산소원 및 반송용 가스를 랜스 중심축상에 배치된 단일의 노즐구멍으로부터 공급하도록 했다.The dephosphorization treatment has two separate supply systems in addition to the cooling water supply and drainage system, and supplies oxygen gas and quicklime powder (average particle diameter of 1 mm or less) from one supply system, and returns nitrogen gas from another supply system. This was carried out using a top lance for supplying a solid solid oxygen source as a powder. The upper lance has a double tube structure for supplying oxygen gas and a solid oxygen source, one for the flow path of oxygen gas, the other for the flow path for the solid oxygen source and the return gas, and the gas oxygen source for the lance central axis. A plurality of nozzle holes arranged on one concentric circle were supplied, while a solid oxygen source and a carrier gas were supplied from a single nozzle hole arranged on the lance central axis.
고체 산소원은 공급위치의 중심이 화점의 영역에 걸리지 않도록 공급했다.The solid oxygen source was supplied so that the center of the feed position would not be caught in the area of the flash point.
형석 등의 불소를 함유하는 물질은 첨가하지 않고 처리했다. 전로 로저의 우구로부터는 교반가스로서 질소를 용선 1톤당 0.03∼0.30N㎥/min의 유량으로 취입했다.Materials containing fluorine such as fluorite were treated without addition. Nitrogen was blown from the mouth of the converter Roger at a flow rate of 0.03 to 0.30 Nm 3 / min per ton of molten iron as a stirring gas.
고체 산소원으로서는 분상(粉狀)의 철광석(평균입도 50㎛), 사철(평균입도 100㎛), 밀 스케일(평균입도 500㎛), 철광석의 소결광(평균입도 100㎛) 중의 어느 1종을 이용하고, 용선 욕면에 취부했다. 산소가스의 송산(送酸)조건은 용선 1톤당 0.6∼2.5N㎥/min으로 했다. 산소 원단위는, 탈규에 필요한 산소를 제외하고 12N㎥/t으로 했다.As the solid oxygen source, any one of powdery iron ore (average particle size: 50 µm), sand iron (average particle size: 100 µm), mill scale (average particle size: 500 µm), and sintered ore (average particle size: 100 µm) are used. I was attached to a chartered shame. Oxygen gas delivery conditions were 0.6-2.5 Nm <3> / min per ton of molten iron | metal. The oxygen unit was 12 Nm 3 / t except for oxygen required for desulfurization.
또, 비교예로서 입상의 철광석(평균입도 약 20㎜)을 로상 호퍼로부터 상치 투입한 탈인 처리도 실시했다. 비교예의 그 밖의 탈인 처리 조건은 본 발명예에 준하여 실시했다. 표 1에 본 발명예 및 비교예에 있어서의 탈인 처리 전후의 용선성분 및 조업조건을 나타낸다. 원단위 및 고체 산소원 사용량은 용선 1t당의 양으로 나타냈다.Moreover, as a comparative example, the dephosphorization process which carried out the granular iron ore (average particle size about 20 mm) inject | poured from the furnace hopper was performed. Other dephosphorization treatment conditions of a comparative example were performed according to the example of this invention. Table 1 shows molten iron components and operating conditions before and after the dephosphorization treatment in Examples and Comparative Examples of the present invention. The amount of raw unit and solid oxygen source was expressed in an amount per tonne of molten iron.
또한 사철을 고체 산소원으로 한 경우의 슬래그 중의 산화티탄의 양은 TiO2 환산으로 4질량％로 되었다.In addition, the amount of titanium oxide in the slag in the case of using iron sand as a solid oxygen source was 4% by mass in terms of TiO 2 .
표 1TABLE 1
표 1에 나타내는 바와 같이, 상취랜스로부터의 산소가스의 취부면에 고체 산소원을 공급한 모든 본 발명예에 있어서, 탈인 처리 후의 용선중 인 농도는 0.020질량％ 이하로 되고, 또한 철수율은 98％ 이상으로 되었다. 이에 대해, 비교예에 서는 탈인 처리 후의 용선중 인 농도가 0.020질량％보다 높고, 이것을 저감하려고 하면, 철수율이 저하해서 98％를 밑돌아, 양자가 양립하지 않는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, in all the examples of the present invention in which the solid oxygen source was supplied to the mounting surface of the oxygen gas from the upper lance, the phosphorus concentration in the molten iron after the dephosphorization treatment was 0.020% by mass or less, and the withdrawal rate was 98. It became% or more. On the other hand, in the comparative example, the phosphorus concentration in molten iron after a dephosphorization process was higher than 0.020 mass%, and when it tried to reduce this, a withdrawal rate fell and it was less than 98%, and it confirmed that both were incompatible.
(( 실시예Example 2) 2)
고로로부터 출선한 용선을 고로 주상에서 탈규한 후, 300톤 용량의 전로에 반송하고, 이 전로에서 합계 15회의 탈인 처리를 실시(본 발명예 11∼25)했다. 탈인 처리는 실시예 1과 똑같이 실시하고, 탈인 처리 후의 용선의 인 농도는 0.020질량％ 이하, 철수율은 98％ 이상을 목표로 했다.The molten iron drawn out from the blast furnace was degreased on the blast furnace column, and then returned to a 300 ton capacity converter, which was subjected to a total of 15 dephosphorization treatments (Examples 11 to 25 of the present invention). The dephosphorization treatment was carried out in the same manner as in Example 1, and the phosphorus concentration of the molten iron after the dephosphorization treatment was 0.020% by mass or less, and the withdrawal rate was 98% or more.
산화철로서는 평균입도 100㎛의 사철을 이용했다. 산화철은 반송용 가스에 의한 상취랜스로부터의 공급과 로상 호퍼로부터의 상치투입을 병용했다.As iron oxide, sand iron having an average particle size of 100 µm was used. Iron oxide used the supply from the upper lance by the conveyance gas, and the phase injection from the furnace hopper.
탈인 정련제로서는 기체 산소원의 공급계통으로부터 공급하는 생석회가루(평균입경 1㎜ 이하)와 로상 호퍼로부터 상치 투입하는 괴상 석회(평균지름 약 10㎜)를 병용하고, 슬래그의 염기도(슬래그중 CaO성분과 SiO2성분의 중량비)를 조정했다. 또한, 발명예 18에 대해서는 기체 산소원의 공급계통으로부터 생석회가루를 공급하지 않고, 로상 호퍼로부터 괴상 석회만을 상치 투입했다. 또한, 발명예 22에 대해서는 기체 산소원의 공급계통으로부터 생석회가루에 덧붙여서 석회석가루(평균입경 1㎜ 이하)를 공급했다.As a dephosphorization refiner, the quicklime powder (average particle diameter of 1 mm or less) supplied from the gas oxygen source supply system and the bulk lime (average diameter of about 10 mm) which are injected into the furnace hopper together are used together, and the basicity of slag (CaO component of slag and Weight ratio of the SiO 2 component). In addition, in the invention example 18, only the bulk lime was input from the furnace hopper without supplying quicklime powder from the supply system of a gaseous oxygen source. In addition, in Example 22, limestone powder (average particle diameter 1 mm or less) was supplied from the supply system of a gaseous oxygen source in addition to quicklime powder.
또, 비교예 11∼14로서 산화철을 상취랜스로부터 투사하지 않는 경우에 대해서도 탈인 처리를 실시했다. 또한 비교예 15부터 17로서, 산화철의 일부를 기체 산소원의 공급계통으로부터 공급한 경우에 대해서도 탈인 처리를 실시했다. 비교예의 그 밖의 탈인 처리 조건은 본 발명예에 준하여 실시했다.In Comparative Examples 11 to 14, dephosphorization was also performed when iron oxide was not projected from the upper lance. In Comparative Examples 15 to 17, dephosphorization treatment was also performed when a part of iron oxide was supplied from the supply system of the gas oxygen source. Other dephosphorization treatment conditions of a comparative example were performed according to the example of this invention.
표 2에 본 발명예 및 비교예에 있어서의 탈인 처리 전후의 용선성분 및 조업조건을 나타낸다.Table 2 shows molten iron components and operating conditions before and after the dephosphorization treatment in Examples and Comparative Examples of the present invention.
표 2TABLE 2
표 2에 나타내는 바와 같이, 산소원의 일부를 상치 투입으로 한 경우라도, 본 발명예에 있어서는 탈인 처리 후의 용선중 인 농도가 0.020질량％ 이하로 되고, 또한 철수율은 98％ 이상으로 되었다. 이에 대해, 비교예에서는 탈인 처리 후의 용선중 인 농도: 0.020질량％ 이하와, 철수율: 98％ 이상을 양립시킬 수는 없었다.As shown in Table 2, even when a part of the oxygen source was placed at a normal value, in the present invention, the phosphorus concentration in the molten iron after the dephosphorization treatment was 0.020% by mass or less, and the withdrawal rate was 98% or more. On the other hand, in the comparative example, phosphorus concentration in molten iron after dephosphorization: 0.020 mass% or less, and withdrawal rate: 98% or more were not compatible.
(( 실시예Example 3) 3)
고로로부터 출선한 용선을 고로 주상에서 탈규한 후, 300톤 용량의 전로에 반송하고, 이 전로에서 합계 2회의 탈인 처리를 실시(본 발명예 31∼32)했다. 저취가스로서 전로 로저의 이중관 구조의 우구의 내관으로부터 교반가스로서 산소가스를 용선 1톤당 약 0.8N㎥/min의 유량으로 취입했다, 外管(외관)으로부터는 우구 냉각용의 프로판가스를 취입한 이외는 실시예 1과 똑같이 탈인 처리를 실시했다. 산화철로서는 평균입도 500㎛의 밀 스케일을 이용했다. 탈인 처리 후의 용선의 인 농도는 0.020질량％ 이하, 철수율은 98％ 이상을 목표로 했다.The molten iron drawn out from the blast furnace was degreased on the blast furnace column, and then returned to the converter having a capacity of 300 tons, and the dephosphorization treatment was performed twice in this furnace (Inventive Examples 31 to 32). Oxygen gas was blown from the inner tube of the double-pipe structure of the converter Roger as a low-odor gas at a flow rate of about 0.8 Nm3 / min per ton of molten iron. A dephosphorization treatment was performed in the same manner as in Example 1 except for the above. As the iron oxide, a mill scale having an average particle size of 500 µm was used. The phosphorus concentration of the molten iron after dephosphorization treatment aimed at 0.020 mass% or less, and withdrawal rate was 98% or more.
표 3에 본 발명예에 있어서의 탈인 처리 전후의 용선성분 및 조업조건을 나타낸다.Table 3 shows molten iron components and operating conditions before and after dephosphorization treatment in the examples of the present invention.
표 3TABLE 3
본 발명에 따르면, 용선의 탈인 처리때에 CaO를 주체로 하는 탈인 정련제를 용선에 첨가하여 1개의 공급계통으로부터 기체 산소원을 용선 욕면에 공급하고, 다른 공급계통으로부터 고체 산소원을 기체 산소원이 공급되어 있는 장소 근처의 용선 욕면에 공급한다. 이에 따라, 고체 산소원의 용융이 신속화되어 탈인 정련용 슬래그의 산소 포텐셜이 신속하게 상승하고, 해당 슬래그의 탈인 능력이 향상한다. 슬래그의 탈인 능력이 향상함으로써 종래에 비해 적은 석회의 사용량이라도, 또 철수율 향상을 위해 탈인 정련용 슬래그의 염기도(CaO/SiO2)를 종래에 비해 저하시키거나, 탈인 처리 후의 용선온도를 종래에 비해 상승시키거나 해도, 탈인 반응은 저해되지 않고, 효율 좋게 용선을 탈인 처리할 수 있다. 또, 고체 산소원의 반송용 가스로서 공기, 환원성 가스, 탄산가스, 비산화성 가스, 희가스 등의 기체 산소원에 비해 산소농도가 낮은 기체를 사용하고 있으므로, 화점과 같이 과잉의 고산소 포텐셜 장을 형성하지 않고, 탈탄 반응을 억제하여 탈인 반응을 더욱 효율적으로 촉진시킬 수 있다.According to the present invention, during the dephosphorization treatment of molten iron, a dephosphorization refiner mainly composed of CaO is added to the molten iron so that a gaseous oxygen source is supplied to the molten iron bath from one supply system, and a solid oxygen source is supplied from the other supply system. Supply to the molten iron bath near the place of supply. As a result, the melting of the solid oxygen source is accelerated, and the oxygen potential of the dephosphorization refining slag is quickly increased, and the dephosphorization ability of the slag is improved. Improved slag dephosphorization ability reduces the basicity (CaO / SiO 2 ) of slag for dephosphorization refining slag in comparison with the conventional method even if the amount of lime used is less than in the prior art, and improves the withdrawal rate, or the molten iron temperature after dephosphorization treatment is Even if it raises compared, dephosphorization reaction is not inhibited and molten iron can be dephosphorized efficiently. In addition, since a gas having a lower oxygen concentration is used as a gas for transporting a solid oxygen source compared to gaseous oxygen sources such as air, reducing gas, carbon dioxide gas, non-oxidizing gas, and rare gas, an excessive high oxygen potential field such as a flash point is used. It is possible to suppress the decarburization reaction and to promote the dephosphorization reaction more efficiently without forming it.
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