KR100990529B1 - Coating for paper, paper product, and process for producing paper product - Google Patents

Coating for paper, paper product, and process for producing paper product Download PDF

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KR100990529B1
KR100990529B1 KR1020100033173A KR20100033173A KR100990529B1 KR 100990529 B1 KR100990529 B1 KR 100990529B1 KR 1020100033173 A KR1020100033173 A KR 1020100033173A KR 20100033173 A KR20100033173 A KR 20100033173A KR 100990529 B1 KR100990529 B1 KR 100990529B1
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히로시 시라카야
미쓰토시 이치무라
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가부시키가이샤 마루젠
가가와켄
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Abstract

PURPOSE: Paint for paper, paper product and a method for manufacturing the paper product is provided to use fluid paraffin, sucrose fatty acid ester jointly, thereby giving the paper an excellent water resistance. CONSTITUTION: Paints for paper is spread on the paper. The paint for the paper includes fluid paraffin, sucrose fatty acid ester, water-soluble resin. By the water-soluble resin, the paint is uniformly spread on the surface of the paper. The fluid paraffin give water-proofing and oil resistance to the paper product. The sucrose fatty acid ester improves the dispersibility of the fluid paraffin. The sucrose fatty acid ester has HLB value lower than six.

Description

종이용 도료, 종이 제품, 종이 제품의 제조방법{COATING FOR PAPER, PAPER PRODUCT, AND PROCESS FOR PRODUCING PAPER PRODUCT}COATING FOR PAPER, PAPER PRODUCT, AND PROCESS FOR PRODUCING PAPER PRODUCT}

본 발명은, 종이용 도료, 종이 제품, 및 종이 제품의 제조방법에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD This invention relates to the coating material for paper, paper products, and the manufacturing method of paper products.

게나 새우 등의 갑각류는, 냉동 화상(freezer burn)이라 일컬어지는 변색을 억제하기 위해, 등껍데기 등을 물로 충분히 적신 후에 냉동시키는 것이 통례이다. 이 때문에, 갑각류를 냉동하기 위한 용기에는 충분한 내수성이 요구되므로, 종래에는 발포 스티롤제 용기가 사용되어 왔다(예컨대 특허문헌 1 참조). Crustaceans such as crabs and shrimps are commonly frozen after they have been sufficiently wetted with water in order to suppress discoloration called a freezer burn. For this reason, since sufficient water resistance is required for the container for freezing a shellfish, the container made from foamed styrol has been used conventionally (for example, refer patent document 1).

그러나, 발포 스티롤제 용기는, 접어서 반송할 수 없어, 반송 비용이 높아지고, 또한 플라스틱 쓰레기로서 폐기해야 하기 때문에, 폐기 비용이나 재이용의 비용도 높아진다고 하는 문제를 갖는다. 또한, 용기에 어떠한 정보(예컨대, 게나 새우의 내용물의 도안)를 표시하고자 하는 경우, 발포 스티롤의 표면에 선명한 인쇄를 실시하는 것이 기술적으로 곤란하기 때문에, 발포 스티롤제 용기의 내용물을, 선명한 인쇄가 실시된 종이제 용기(예컨대, 점두 판매용의 종이제 용기) 등으로 바꾸어 옮길 필요가 있다. However, since the container made of foamed styrol cannot be folded and transported, the transportation cost is high and the waste plastic waste must be disposed of as plastic waste, and thus, the disposal cost and the cost of reuse are also high. In addition, when it is desired to display certain information (for example, the contents of crab or shrimp contents) on the container, it is technically difficult to perform a clear print on the surface of the foamed styrol, so that the contents of the foamed styrole container are clearly printed. It is necessary to change to the paper container (for example, the paper container for store sales) etc. which were implemented.

일본 특허공개 1995-10179호 공보Japanese Patent Publication No. 1995-10179

이러한 실정으로부터, 발포 스티롤제 용기를 대체할 용기를 종이로 구성하는 것이 요망되지만, 종이 제품은 내수성이 낮다고 하는 문제를 갖는다. From this situation, it is desired to construct a container for paper to replace the container made of foamed styrol, but paper products have a problem of low water resistance.

본 발명은, 종이 제품의 내수성을 향상할 수 있는 종이용 도료, 내수성이 우수한 종이 제품, 종이제 포장 용기, 및 종이 제품의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide a coating material for paper capable of improving the water resistance of a paper product, a paper product excellent in water resistance, a paper packaging container, and a manufacturing method of the paper product.

본 발명자들은, 도료의 성분으로서, 유동 파라핀 및 자당 지방산 에스터를 병용함으로써, 수용성 수지에 충분히 분산된 에멀젼 상태의 도료가 얻어져, 우수한 내수성을 종이에 부여할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 본 발명은, 구체적으로 이하와 같은 것을 제공한다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered that the coating material of the emulsion state fully disperse | distributed to the water-soluble resin is obtained by using a liquid paraffin and sucrose fatty acid ester together as a component of a coating, and it can complete | finish this invention by providing excellent water resistance to paper. It came to the following. The present invention specifically provides the following.

(1) 유동 파라핀, 자당 지방산 에스터, 및 수용성 수지를 함유하고, 종이의 표면에 도포되는 종이용 도료. (1) Paint for paper containing liquid paraffin, sucrose fatty acid ester, and water-soluble resin, and apply | coating to the surface of paper.

(2) 상기 자당 지방산 에스터는, 6 이하의 HLB값을 갖는 (1)에 기재된 종이용 도료. (2) The paint for paper according to (1), wherein the sucrose fatty acid ester has an HLB value of 6 or less.

(3)상기 유동 파라핀의 고형분 함유량은, 상기 수용성 수지의 고형분 함유량에 대하여 5질량% 이상 50질량% 이하인 (1) 또는 (2)에 기재된 종이용 도료. (3) The coating material for paper as described in (1) or (2) whose solid content of the said liquid paraffin is 5 mass% or more and 50 mass% or less with respect to solid content of the said water-soluble resin.

(4) 상기 종이용 도료의 전체 질량에 대하여, 5질량% 이상 50질량% 이하의 고형분 함유량의 셸락(shellac) 수지 또는 아세트산 바이닐 수지를 추가로 함유하는 (1) 내지 (3)의 어느 하나에 기재된 종이용 도료. (4) To any one of (1) to (3), which further contains shellac resin or vinyl acetate resin having a solid content of 5% by mass to 50% by mass relative to the total mass of the paint for paper. Paint for paper described.

(5) 상기 종이용 도료의 전체 질량에 대하여, 2질량% 이상 15질량% 이하의 양의 은(Ag) 제올라이트를 추가로 함유하는 (1) 내지 (4)의 어느 하나에 기재된 종이용 도료. (5) The paint for paper according to any one of (1) to (4), further comprising silver (Ag) zeolite in an amount of 2% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the paper coating for paper.

(6) 이하의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 분산제를 추가로 함유하는 (5)에 기재된 종이용 도료. (6) The coating material for paper as described in (5) which further contains the dispersing agent containing the compound represented by following formula (1).

Figure 112010023027605-pat00001
Figure 112010023027605-pat00001

(상기 식에서, R3 및 R6은 동일하거나 상이할 수 있는 메틸기 또는 에틸기이고, R4 및 R5는 동일하거나 상이할 수 있는 직쇄 또는 분기의 알킬기이며, m 및 n은 동일하거나 상이할 수 있는 100 이하의 자연수이다.) Wherein R 3 and R 6 are methyl or ethyl groups which may be the same or different, R 4 and R 5 are straight or branched alkyl groups which may be the same or different, and m and n may be the same or different It is a natural number of 100 or less.)

(7) 화학식 1에 있어서의 m 또는 n은 4 이상인 (6)에 기재된 종이용 도료. (7) The coating material for paper as described in (6) whose m or n in General formula (1) is four or more.

(8) (1) 내지 (7)의 어느 하나에 기재된 종이용 도료가 종이의 표면에 도포된 종이 제품. (8) A paper product, wherein the coating material for paper according to any one of (1) to (7) is applied to the surface of the paper.

(9) 접은 자국이 형성되어 있는 (8)에 기재된 종이 제품. (9) The paper product according to (8), wherein the crease is formed.

(10) (8) 또는 (9)에 기재된 종이 제품으로 형성된 종이제 포장 용기. (10) A paper packaging container formed of the paper product according to (8) or (9).

(11) (9)에 기재된 종이 제품으로 형성되고, 상기 접은 자국에 따라 구부러져 있는 종이제 포장 용기. (11) A paper packaging container formed from the paper product according to (9), which is bent along the folds.

(12) 식품의 포장에 사용되는 (10) 또는 (11)에 기재된 종이제 포장 용기. (12) The paper packaging container according to (10) or (11), which is used for packaging food.

(13) 종이 제품의 제조방법으로서, (13) As a manufacturing method of a paper product,

(1) 내지 (7)의 어느 하나에 기재된 종이용 도료를 종이 표면에 도포하는 도포 단계와, 상기 종이용 도료를 경화시키는 경화 단계를 구비하는 제조방법. A manufacturing method comprising the coating step of applying the coating material for paper according to any one of (1) to (7), and the curing step of curing the coating material for paper.

(14) 종이용 도료가 경화한 후의 종이에 대하여 접은 자국을 형성하는 공정을 추가로 갖는 (13)에 기재된 제조방법.
(14) The manufacturing method according to (13), further comprising a step of forming a crease on the paper after the paper coating is cured.

본 발명에 의하면, 도료의 성분으로서, 유동 파라핀 및 자당 지방산 에스터를 병용함으로써, 수용성 수지에 충분히 분산된 에멀젼 상태의 도료가 얻어져, 우수한 내수성을 종이에 부여할 수 있다.
According to the present invention, by using together liquid paraffin and sucrose fatty acid ester as components of the paint, an emulsion paint sufficiently dispersed in a water-soluble resin can be obtained, and excellent water resistance can be imparted to paper.

이하, 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 이것에 본 발명이 한정되는 것이 아니다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to this.

본 발명에 따른 종이용 도료는, 유동 파라핀, 자당 지방산 에스터, 및 수용성 수지를 함유하고, 종이의 표면에 도포된다. 내수성 및 내유성을 갖는 유동 파라핀이, 자당 지방산 에스터의 작용에 의해 수용성 수지와 충분히 혼합되어 분산되기 때문에, 본 발명에 따른 종이용 도료는, 종이에 우수한 내수성 및 내유성을 부여할 수 있다. The paint for paper according to the present invention contains a liquid paraffin, sucrose fatty acid ester, and a water-soluble resin, and is applied to the surface of paper. Since the liquid paraffin having water resistance and oil resistance is sufficiently mixed and dispersed with the water-soluble resin by the action of the sucrose fatty acid ester, the coating material for paper according to the present invention can impart excellent water resistance and oil resistance to the paper.

수용성 수지는, 도료에 있어서 종래 사용되고 있는 폴리바이닐알코올 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 아세트산 바이닐 수지, 수용성 바니쉬 등으로 좋다. 이들 수용성 수지는, 소정의 점성을 갖기 때문에, 도료에 점성이 부여되어, 예컨대 인쇄기의 인쇄용 롤에 젖기 쉽게 된다. 이에 의해, 종이의 표면에 도료가 균일하게 도포되기 때문에, 종이에 내수성 등을 충분히 부여할 수 있다. 한편, 수용성 수지의 고형분 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 종이용 도료 전체에 대하여 3질량% 내지 50질량% 정도로 좋다. The water-soluble resin may be a polyvinyl alcohol resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a vinyl acetate resin, a water-soluble varnish or the like conventionally used in paints. Since these water-soluble resins have predetermined viscosity, viscosity is imparted to the coating material, so that the water-soluble resin is easily wetted by a printing roll of a printing machine, for example. Thereby, since a coating material is apply | coated uniformly to the surface of paper, water resistance etc. can be fully provided to paper. On the other hand, although solid content content of water-soluble resin is not specifically limited, It is good in about 3 mass%-about 50 mass% with respect to the whole coating material for paper.

유동 파라핀은, 내수성 및 내유성을 종이 제품에 부여한다. 유동 파라핀의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 지나치게 적으면, 내수성 및 내유성을 충분히 부여하기 어렵고, 지나치게 크면, 도료로 이루어지는 막을 종이 제품에 형성하는 것이 곤란하다. 그래서, 유동 파라핀의 함유량의 하한은, 전 수지, 즉 수용성 수지, 및 함유되어 있는 경우에는 셸락 수지 또는 아세트산 바이닐 수지의 고형분 함유량에 대하여, 1질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량%, 가장 바람직하게는 10질량%이다. 유동 파라핀의 고형분 함유량의 상한은, 전 수지의 고형분 함유량에 대하여, 50질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45질량%, 가장 바람직하게는 42질량%이다. Liquid paraffins impart water resistance and oil resistance to paper products. Although content of a liquid paraffin is not specifically limited, When too small, water resistance and oil resistance are hardly provided enough, When too large, it is difficult to form the film | membrane which consists of a paint in paper products. Therefore, it is preferable that the minimum of content of a liquid paraffin is 1 mass% with respect to solid content of all resin, ie, a water-soluble resin, and the shellac resin or vinyl acetate resin, when it contains, More preferably, it is 5 mass% Most preferably, it is 10 mass%. It is preferable that the upper limit of solid content of a liquid paraffin is 50 mass% with respect to solid content of all resin, More preferably, it is 45 mass%, Most preferably, it is 42 mass%.

유동 파라핀으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 노멀 파라핀, 아이소파라핀, 사이클로파라핀 등의 1종 이상으로서, 37.8℃에서의 점도가 15 내지 88mm2/S의 것을 들 수 있다. 이것에 의해, 도료에 점성이 부여되어, 예컨대, 인쇄기의 인쇄용 롤에 젖기 쉽게 되어, 종이의 표면에 도료가 균일하게 도포되기 때문에, 종이에 내수성 등을 충분히 부여할 수 있다. Although it does not specifically limit as a liquid paraffin, One or more types, such as a normal paraffin, an isoparaffin, a cycloparaffin, have a viscosity of 15-88 mm <2> / S at 37.8 degreeC. Thereby, viscosity is provided to a coating material, for example, it becomes easy to get wet on the printing roll of a printing press, and since a coating material is apply | coated uniformly to the surface of paper, water resistance etc. can be fully provided to paper.

여기서, 유동 파라핀은 수용성 수지와의 상용성이 매우 낮아, 수용성 수지에 분산되기 어려운 특성을 갖기 때문에, 수용성 수지와 병용하기 위해서는, 수용성 수지에의 분산성을 향상시킬 필요가 있다. 그래서, 본 발명에 따른 종이용 도료는, 자당 지방산 에스터를 추가로 함유하여, 이에 의해 유동 파라핀의 수용성 수지에의 분산성이 향상되기 때문에, 종이에 내수성 등을 충분히 부여할 수 있다. Here, the liquid paraffin has very low compatibility with the water-soluble resin and has a property that is hardly dispersed in the water-soluble resin. Therefore, in order to use together with the water-soluble resin, it is necessary to improve the dispersibility in the water-soluble resin. Therefore, since the coating material for paper which concerns on this invention contains a sucrose fatty acid ester further and this improves the dispersibility to a water-soluble resin of a liquid paraffin, water resistance etc. can be fully provided to paper.

일반적인 계면활성제를 유동 파라핀과 함께 혼합하면(통상, 호모지나이저(homogenizer)를 이용하여 약 10000rpm 이상의 회전수에서의 교반에 의한), 다량의 거품이 발생하여, 교반 기기로부터 외부에의 누출이 우려되기 때문에, 소포제를 병용하는 것이 필수적이다. 그러나, 자당 지방산 에스터는, 유동 파라핀과 함께 혼합되더라도 발포를 고도로 억제하기 때문에, 소포제의 필요량을 저감(소포제를 사용하지 않더라도 좋다)할 수 있어, 종이용 도료의 제조 비용 저감 및 안전성 향상을 기대할 수 있다. 또한, 자당 지방산 에스터 자체가 안전성이 우수하기 때문에, 식품을 포장하는 종이제 포장 용기를 제조하는 경우 등에 있어서 특히 유리하다. Mixing common surfactants with liquid paraffin (usually by agitation at rotation speeds above about 10000 rpm using a homogenizer) creates a large amount of foam, which can cause leakage to the outside from the stirring device. Therefore, it is essential to use an antifoaming agent together. However, since sucrose fatty acid ester is highly suppressed foaming even when mixed with liquid paraffin, it is possible to reduce the amount of antifoaming agent (do not need to use antifoaming agent), which can be expected to reduce the manufacturing cost of paper coating material and improve safety. have. Moreover, since sucrose fatty acid ester itself is excellent in safety, it is especially advantageous when manufacturing the paper packaging container which wraps food.

자당 지방산 에스터의 구체예로서는, 자당 다이올레산 에스터, 자당 다이스테아르산 에스터, 자당 다이팔미트산 에스터, 자당 다이미리스트산 에스터, 자당 다이라우르산 에스터, 자당 모노올레산 에스터, 자당 모노스테아르산 에스터, 자당 모노팔미트산 에스터, 자당 모노미리스트산 에스터, 자당 모노라우르산 에스터 등을 들 수 있고, 이들의 1종 단독 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다. Specific examples of sucrose fatty acid ester include sucrose dioleic acid ester, sucrose distearic acid ester, sucrose dipalmitic acid ester, sucrose dimyritic acid ester, sucrose dilauric acid ester, sucrose monolauric acid ester, sucrose monooleic acid ester, sucrose monostearic acid ester, Sucrose monopalmitic acid ester, sucrose monomyritic acid ester, sucrose monolauric acid ester, etc. are mentioned, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

자당 지방산 에스터는, 이용하는 유동 파라핀의 특성에 따라서 다르지만, 유동 파라핀의 분산성을 보다 향상시킬 수 있는 점에서, 6 이하의 HLB값을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 자당 지방산 에스터로서는, 자당 중의 2 내지5의 하이드록실기가 지방산으로 에스터화된 것 등을 들 수 있다. 자당 지방산 에스터의 함유량은, 이용하는 자당 지방산 에스터 및 유동 파라핀의 특성에 따라 적절히 설정되면 되지만, 유동 파라핀의 고형분 함유량에 대하여 0.3질량% 이상 1.5질량% 이하인 것이 바람직하다. The sucrose fatty acid ester is different depending on the characteristics of the liquid paraffin to be used. However, the sucrose fatty acid ester can preferably have a HLB value of 6 or less from the viewpoint of further improving the dispersibility of the liquid paraffin. Examples of such sucrose fatty acid esters include those in which 2 to 5 hydroxyl groups in sucrose are esterified with fatty acids. The content of the sucrose fatty acid ester may be appropriately set depending on the characteristics of the sucrose fatty acid ester to be used and the liquid paraffin, but is preferably 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the solid content of the liquid paraffin.

순서의 상세 사항은 후술하지만, 상기의 성분을 함유하는 종이용 도료를 종이에 도포하여 경화함으로써, 도막이 종이 표면에 형성된 종이 제품을 제조할 수 있다. 이러한 종이 제품은 내수성이 우수하기 때문에, 종이제 포장 용기 등의 소재로서 유용하지만, 종이 제품으로부터 포장 용기를 제조하기 위해서는, 접은 자국(통상은 복수)을 형성하는 형발(型拔)을 행하는 것이 일반적이다. 그러나, 접은 자국을 형성하면, 도막에 균열이 생겨, 내수성 등이 저하되기 쉽다고 하는 문제가 있다. Although the detail of a procedure is mentioned later, the paper product in which the coating film was formed in the paper surface can be manufactured by apply | coating and hardening the coating material for paper containing said component on paper. Since such paper products are excellent in water resistance, they are useful as materials for packaging containers made of paper. However, in order to manufacture packaging containers from paper products, it is common to form molds that form folds (usually plural). to be. However, when a crease is formed, a crack occurs in a coating film, and there exists a problem that water resistance etc. fall easily.

그래서, 본 발명에 따른 종이용 도료는, 종이용 도료의 전체 질량에 대하여, 5질량% 이상 50질량% 이하의 고형분 함유량의 셸락 수지 또는 아세트산 바이닐 수지를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 형발에 의한 균열의 형성이 억제되기 때문에, 내수성 등이 보다 우수한 종이제 포장 용기를 제조할 수 있다. 셸락 수지 또는 아세트산 바이닐 수지의 고형분 함유량의 하한은, 종이용 도료의 전체 질량에 대하여 20질량%인 것이 보다 바람직하고, 상한은 종이용 도료의 전체 질량에 대하여 45질량%인 것이 보다 바람직하다. Therefore, it is preferable that the coating material for paper which concerns on this invention further contains the shellac resin or vinyl acetate resin of solid content of 5 mass% or more and 50 mass% or less with respect to the total mass of paper coating material. Thereby, since formation of the crack by mold formation is suppressed, the paper packaging container which is more excellent in water resistance etc. can be manufactured. As for the minimum of solid content of shellac resin or vinyl acetate resin, it is more preferable that it is 20 mass% with respect to the total mass of paper coating material, and it is more preferable that an upper limit is 45 mass% with respect to the total mass of paper coating material.

셸락 수지는, 태국이나 인도에 생식하는 락(lac) 패각충이 체내에서 생산하는 수지를 정제함으로써 얻어지는 것으로, 그 안전성은 JECFA, FDA, EU 등도 인정하고 있고, 일본에서는, 1965년 후생성에 의해 식품에 사용되는 셸락의 취급에 대한 지침이 보여짐과 함께, 소화 55년도(서기 1980년) 후생성에 의한 식품첨가물의 안전성 평가 작업의 「Ames 시험」 및 「포유 동물 배양 세포에 대한 이변 원생 시험」의 쌍방에 있어서 마이너스였다는 결과가 얻어졌다. 이와 같이 안전성이 확립되어 있기 때문에, 종래 빈번히 사용되고 있다(니혼 셸락 공업사 발행, 락 글레이즈류 카탈로그 제1페이지). Shellac resin is obtained by refining resin produced in the body by lac shellfish in Thailand and India, and its safety is also recognized by JECFA, FDA, EU, etc. In addition to showing guidelines for the handling of shellac to be used, both the "Ames test" and "Bivariate Protozoan Tests for Mammalian Cultured Cells" of Food Additives by Ministry of Health, Welfare and Welfare (Dec. 1980). The result was negative. Since safety is established in this way, it is used frequently conventionally (the Nippon Shellac Industrial Co., Ltd., lock glaze catalog page 1).

종이용 도료는, 종이용 도료의 전체 질량에 대하여 2질량% 이상 15질량% 이하의 양의 은 제올라이트를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 건조시의 종이 제품의 휨을 억제할 수 있고, 또한, 종이에 항균성을 안전히 부여할 수 있다. 예컨대, 은 제올라이트의 일종인 「제오믹」(시나넨제오믹사제)이, 미국 식품의약품국(FDA)에 식품 접촉 물질(Food Contact Substance Notification FCN000047)로서 인가되어, 전 식품의 포장 수지에 적응할 수 있다고 하는 실적이 있다. 은 제올라이트의 함유량의 하한은, 종이용 도료의 전체 질량에 대하여 5질량%인 것이 보다 바람직하고, 상한은 종이용 도료의 전체 질량에 대하여 10질량%인 것이 보다 바람직하다. It is preferable that the paint for papers further contains silver zeolite of the quantity of 2 mass% or more and 15 mass% or less with respect to the total mass of paper paint. Thereby, the curvature of the paper product at the time of drying can be suppressed, and also antibacterial property can be provided to a paper safely. For example, "zeomic" (manufactured by Cinnanen Zeomic Co., Ltd.), which is a kind of silver zeolite, is applied to the US Food and Drug Administration (FDA) as a food contact substance notification (FCN000047), and can be adapted to all food packaging resins. There is a track record to say. It is more preferable that the minimum of content of silver zeolite is 5 mass% with respect to the total mass of the coating material for paper, and, as for an upper limit, it is more preferable that it is 10 mass% with respect to the total mass of paper coating material.

단, 은 제올라이트를 이용하면, 은 이온의 촉매 작용에 의해서 도료가 단시간에 겔화 또는 고화하여, 조작성이 악화될 것이 우려되기 때문에, 도료를 상시 유동시키거나, 도료를 빈번히 제조하여 고칠 필요가 있어, 제조 비용이 높아진다. 그래서, 종이용 도료는, 화학식 1로 표시되는 분산제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. However, if silver zeolite is used, the paint may gel or solidify in a short time due to the catalytic action of silver ions, and the operability may deteriorate. Therefore, it is necessary to constantly flow the paint or to prepare and fix the paint frequently. The manufacturing cost is high. Therefore, it is preferable that the coating material for papers further contains the dispersing agent represented by General formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112010023027605-pat00002
Figure 112010023027605-pat00002

(상기 식에서, R3 및 R6은 동일하거나 상이할 수 있는 메틸기 또는 에틸기이고, R4 및 R5는 동일하거나 상이할 수 있는 직쇄 또는 분기의 알킬기이며, m 및 n은 동일하거나 상이할 수 있는 100 이하의 자연수이다.)Wherein R 3 and R 6 are methyl or ethyl groups which may be the same or different, R 4 and R 5 are straight or branched alkyl groups which may be the same or different, and m and n may be the same or different It is a natural number of 100 or less.)

이 분산제의 분자 내의 폴리에틸렌글리콜 구조와, 은 제올라이트 중의 은 이온으로 착체가 형성된다. 이에 의해, 액체에 분산된 상태에서는, 은 이온이 갖는 수지 경화 작용이 약하게 된다. 더구나, 프로필렌글리콜기가 친수기로서 작용하여, 은 제올라이트 자체의 수분산성이 향상된다. 따라서, 종이용 도료의 수명이 보다 장기화되기 때문에, 제조 비용을 저감할 수 있다. 또한, 도료를 유동시키는 순환 장치 같은 기구를 설치할 필요가 없기 때문에, 종래의 인쇄기를 사용할 수 있다. A complex is formed from the polyethyleneglycol structure in the molecule | numerator of this dispersing agent, and silver ions in silver zeolite. Thereby, in the state disperse | distributed to the liquid, the resin hardening effect which silver ion has becomes weak. Moreover, a propylene glycol group acts as a hydrophilic group, and the water dispersibility of silver zeolite itself improves. Therefore, since the lifetime of the coating material for papers becomes longer, a manufacturing cost can be reduced. In addition, since there is no need to provide a mechanism such as a circulation device for flowing the paint, a conventional printing press can be used.

또한, 잉크 등으로 인쇄 처리되어 있으면, 종이 표면이 소수성이 되기 때문에, 수계 도료의 종이 표면에의 젖음성이 저하되어, 이것에 의해 수계 도료가 종이 표면에 균일하게 도포되지 않어, 균일한 도막을 형성하는 것이 곤란하게 될 것이 우려된다. 한편, 소수성 표면에의 젖음성만을 추구하면, 은 제올라이트의 수계 중에서의 분산성이 저하되어, 이것에 의해 균질한 도막을 형성하는 것이 곤란하게 될 것이 우려된다. 그러나, 화학식 1로 표시되는 분산제는 분자 내에 폴리에틸렌글리콜 구조 및 아세틸렌글리콜 구조를 겸비하기 때문에, 폴리에틸렌글리콜 구조에 의해서 물과 소수성의 종이 표면과의 상용성이 향상되므로, 소수성의 종이 표면에의 수계 도료의 젖음성을 향상시킬 수 있다. 또한, 아세틸렌글리콜 구조에 의해서, 은 제올라이트의 물에의 분산성이 향상된다. 이것에 의해, 종이 표면이 소수성이더라도, 균일하고도 균질한 도막을 형성할 수 있다. In addition, if the surface of the paper becomes hydrophobic when the printing process is performed with ink or the like, the wettability of the water-based paint to the paper surface is reduced, whereby the water-based paint is not uniformly applied to the paper surface, thereby forming a uniform coating film. There is concern that it will be difficult to do. On the other hand, if only the wettability to the hydrophobic surface is pursued, the dispersibility of the silver zeolite in the aqueous system is lowered, which may make it difficult to form a homogeneous coating film. However, since the dispersing agent represented by the formula (1) has a polyethylene glycol structure and an acetylene glycol structure in the molecule, the compatibility of the water and the hydrophobic paper surface is improved by the polyethylene glycol structure, so that the water-based paint on the hydrophobic paper surface Can improve the wettability. Moreover, dispersibility to water of silver zeolite improves by the acetylene glycol structure. Thereby, even if a paper surface is hydrophobic, a uniform and homogeneous coating film can be formed.

한편, 화학식 1에 있어서의 m 또는 n이 지나치게 작으면, 물과 소수성의 종이 표면과의 상용성이 충분히 향상되지 않기 때문에, 소수성의 종이 표면에의 수계도료의 젖음성을 충분히 향상시킬 수 없을 것이 우려된다. 그래서, m 또는 n은 4 이상인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 소수성의 종이 표면에의 수계 도료의 젖음성을 충분히 향상시킬 수 있어, 보다 균일한 도막을 형성할 수 있다. On the other hand, if m or n in the general formula (1) is too small, the compatibility between the water and the hydrophobic paper surface is not sufficiently improved, so that the wettability of the water-based coating on the hydrophobic paper surface may not be sufficiently improved. do. Therefore, it is preferable that m or n is four or more. Thereby, the wettability of the water-based paint on the hydrophobic paper surface can be sufficiently improved, and a more uniform coating film can be formed.

에탄올 등의 저비점 알코올의 첨가량을 변화시키면, 종이용 도료의 점성이 증감한다. 따라서, 에탄올의 첨가량을 적절히 설정함으로써, 원하는 점성을 갖는 종이용 도료가 제조되어, 종이에 균일량의 도료를 용이하게 인쇄할 수 있다. 또한, 에탄올 등의 저비점 알코올은 도포 후에 짧은 시간에 건조되기 때문에, 장시간의 건조에 의한 종이 제품의 뒤집힘 등을 억제할 수 있다. When the addition amount of low boiling alcohols, such as ethanol, is changed, the viscosity of paper coating materials will increase and decrease. Therefore, by setting the addition amount of ethanol suitably, the coating material for paper which has a desired viscosity can be manufactured, and a uniform amount of coating material can be easily printed on paper. In addition, since low boiling point alcohols, such as ethanol, are dried in a short time after application | coating, the flipping of paper products etc. by long time drying can be suppressed.

또한, 종이용 도료가 도포된 종이 제품에 분산매가 잔존하고 있으면, 포장 대상의 특성(특히 식품의 맛이나 향기)을 손상시킬 것이 우려된다. 그러나, 에탄올 등의 저비점 알코올에 의하면, 속건성을 갖고 또한 인체에의 독성이 없기 때문에, 종이 제품에의 잔존을 억제할 수 있음과 동시에, 안전성을 향상할 수 있다. Moreover, when a dispersion medium remains in the paper product to which the coating material for paper was apply | coated, it is feared to impair the characteristic (particularly the taste and aroma of food) of a packaging object. However, according to the low boiling point alcohols, such as ethanol, since it is quick-drying and there is no toxicity to a human body, remaining in a paper product can be suppressed and safety can be improved.

한편, 에탄올 등의 저비점 알코올은, 통상 셸락 수지의 용매로서 이용하여, 수지 25 내지 50% 용액이 되는 첨가량으로 하면 된다. In addition, what is necessary is just to use low boiling point alcohols, such as ethanol, as an addition amount used as a solvent of shellac resin, and to be 25-50% of resin.

이상의 성분 등을 함유하는 본 발명에 따른 종이용 도료는, 예컨대 이하와 같은 방법으로 제조할 수 있다. 우선, 유동 파라핀을 물과 혼합하고, 이 혼합액에 자당 지방산 에스터를 첨가하여 혼합함으로써(통상, 호모지나이저를 이용하여 약 10000 내지 20000rpm 이상의 회전수에서의 교반에 의한) 에멀젼을 얻는다. 이 에멀젼을 수용성 수지 등의 용액과 혼합(종래 공지된 교반으로 좋음)하여, 각 성분을 분산시킴으로써 종이용 도료가 제조된다. The coating material for paper which concerns on this invention containing the above components etc. can be manufactured, for example by the following method. First, the liquid paraffin is mixed with water, and the mixture is added and mixed with sucrose fatty acid ester to obtain an emulsion (usually by stirring at a rotation speed of about 10000 to 20000 rpm or more using a homogenizer). This emulsion is mixed with a solution such as a water-soluble resin (preferably known by stirring), and each component is dispersed to prepare a paint for paper.

본 명세서에서 말하는 「종이용 도료」는, 항균성이 요구되는 모든 용도, 특히 인체와의 직접적 또는 간접적인 접촉이 예상되는 제품에 적용할 수 있다. 구체적으로는, 골판지나 두꺼운 종이로 대표되는 포장 용지(특히 식품), 건축 관련의 벽재, 마루재 등을 들 수 있다. The "paper coating" used in this specification can be applied to all uses for which antimicrobial activity is required, especially a product in which direct or indirect contact with the human body is expected. Specifically, a packaging paper (especially food) represented by corrugated cardboard or thick paper, a building-related wall material, a flooring material, etc. are mentioned.

본 발명은, 이상의 종이용 도료가 종이의 표면에 도포된 종이 제품을 포함한다. 여기서 「도포」는, 종이의 표면에 항균 효과가 부여되는 한에 있어서, 그 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 함침, 인쇄용 롤 등에 의한 전사, 스프레이에 의한 살포 등으로 좋다. 또한, 「종이」로서는, 코팅 카드판지, 일본 종이, 부직포, 골판지 등을 들 수 있다. The present invention includes a paper product in which the above paint for paper is applied to the surface of paper. Here, the "application" is not specifically limited as long as an antimicrobial effect is provided to the surface of paper. For example, it is good for impregnation, transfer by a roll for printing, spraying by spray, and the like. Moreover, as a "paper", a coated card paper, a Japanese paper, a nonwoven fabric, a corrugated cardboard, etc. are mentioned.

본 발명에 따른 종이 제품은, 종이제 포장 용기 등의 소재로서 유용하다. 종이제 포장 용기 등의 소재로서 이용하는 경우, 종이 제품에는, 접은 자국이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이에 의해, 접은 자국에 따라 종이 제품을 구부리기 쉬워, 포장 용기를 용이하게 제조할 수 있다 The paper product which concerns on this invention is useful as raw materials, such as a paper packaging container. When using as a raw material, such as a paper packaging container, it is preferable that a crease is formed in a paper product. Thereby, it is easy to bend a paper product according to a crease, and a packaging container can be manufactured easily.

접은 자국의 배치는, 제조하는 포장 용기의 치수에 응하여 적절히 선택하면 된. 한편, 접은 자국의 개수는, 특별히 한정되지 않고 1 또는 복수이어도 좋고, 접은 자국끼리는 연속하고 있더라도, 단속하고 있더라도 좋다. The arrangement of the folds may be appropriately selected depending on the dimensions of the packaging container to be manufactured. The number of fold marks is not particularly limited, and may be one or plural. The fold marks may be continuous or may be interrupted.

본 발명에 따른 종이 제품은, 종이용 도료를 종이 표면에 도포하는 도포 단계와, 종이용 도료를 경화시키는 경화 단계를 구비하는 제조방법에 의해서 제조된다. The paper product according to the present invention is produced by a manufacturing method comprising a coating step of applying a coating material for paper to a paper surface and a curing step of curing the coating material for paper.

종이용 도료의 도포는, 종래 공지된 방법으로 실시하면 되고, 예컨대 인쇄용 롤에 접촉된 종이 표면에, 롤 표면에 부착한 종이용 도료를 전사시키면 좋다. 이 방법에 의하면, 종이용 도료가 낭비 없이 사용되기 때문에 경제적이며, 또한 평평한 표면에 종이용 도료를 부착하기 때문에, 롤에 접촉된 전 표면에 종이용 도료가 전사된다. 따라서, 내수성 등을 보다 향상시킬 수 있다. 여기서, 「평평한 표면」이란, 인쇄용의 요철의 형성이 행하여지지 않은 표면을 가리킨다. 또한, 「접촉」의 방식은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 인쇄용 롤에 압착되면서 종이를 통과시키는 방식으로 좋다. What is necessary is just to apply the paper coating material by a conventionally well-known method, for example, what is necessary is just to transfer the paper coating material which adhered to the roll surface to the paper surface which contacted the printing roll. According to this method, since the paper coating is economical because it is used without waste, and the paper coating is attached to a flat surface, the paper coating is transferred to the entire surface in contact with the roll. Therefore, water resistance etc. can be improved more. Here, the "flat surface" refers to the surface on which the unevenness | corrugation for printing is not performed. In addition, although the method of "contacting" is not specifically limited, For example, it is good as the system which lets paper pass while crimping | bonding to a printing roll.

종이용 도료의 경화는, 열풍 건조, 활성 에너지선 조사라는 종래 공지된 여러 가지 방법으로 실시되어도 좋다. 이 중, 활성 에너지선(예컨대, 원적외선) 조사는, 열에 의한 종이 제품의 손상을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. Hardening of the coating material for paper may be performed by various conventionally well-known methods, such as hot air drying and active energy ray irradiation. Among these, active energy ray (for example, far-infrared) irradiation is preferable at the point which can suppress the damage of a paper product by heat.

한편, 종이 표면에는, 문자, 모양, 색채를 인자할 수도 있다. 인자 내용으로서는, 예컨대, 포장되는 내용물의 정보를 들 수 있고, 구체적으로는, 포장되는 식품의 무늬, 상품명, 생산지, 유통자 등을 들 수 있다. 인쇄는, 도막을 피복하지 않고서 도막의 특성(특히 항균성)을 발휘할 수 있도록, 도포 전에 실시되더라도 좋지만, 이것에 한정되지 않고, 도료의 경화 후에 실시되더라도 좋다. 어느 태양에 있어서도, 종이에의 인쇄는, 발포 스티롤에의 인쇄와 달리 용이하게 할 수 있다. On the other hand, a letter, a pattern, and a color can also be printed on the paper surface. As printing contents, the information of the content to be packaged is mentioned, for example, The pattern of a food to be packaged, a brand name, a production place, a distributor, etc. are mentioned. Although printing may be performed before application | coating so that the characteristic (especially antimicrobial property) of a coating film may be exhibited without covering a coating film, it is not limited to this and may be performed after hardening of a coating material. In either aspect, printing on paper can be facilitated unlike printing on foamed styrol.

또한, 본 발명은, 이상의 종이 제품으로 형성된 종이제 포장 용기를 포함한다. 여기서 「종이제 포장 용기」는, 상자 모양, 자루 모양 등 임의의 형상이어도 좋다. 한편, 종이제 포장 용기를 분해(예컨대, 구부리기의 일부 또는 전부를 되돌린다)하여 종이 제품으로 되돌려, 이 종이 제품을 재이용하여 종이제 포장 용기를 제조하는 것은, 본 발명에 따른 종이제 포장 용기의 제조에 해당한다.
Moreover, this invention includes the paper packaging container formed from the above paper product. The "paper packaging container" may be any shape such as a box shape or a bag shape. On the other hand, disassembling (for example, returning a part or all of the bending) of the paper packaging container to return to the paper product, and to reuse the paper product to produce a paper packaging container of the paper packaging container according to the present invention Corresponds to the manufacture.

실시예Example

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

증류수 및 유동 파라핀을 질량비 1:1로 혼합하고, 거기에 자당 지방산 에스터 「F-20 W」(다이이치 공업제약사제; HLB값은 6)를 혼합액에 대하여 0.35질량%의 양으로 가한 후, 호모지나이저를 이용하여 실온에서 매분 2만 회전의 속도로 45분간에 걸쳐 교반함으로써, 유동 파라핀 왁스 에멀젼(이하, 에멀젼이라 칭함)을 수득했다. 다음으로 폴리바이닐알코올 수지(10% 수용액), 셸락 수지(50% 에탄올 용액), 및 상기 에멀젼을, 질량비 10:10:5의 비율로 각각 가하여, 통상의 교반 방법으로 교반하여 균일하게 분산시킴으로써 종이용 도료를 제조했다. Distilled water and liquid paraffin were mixed at a mass ratio of 1: 1, and thereafter, sucrose fatty acid ester "F-20W" (manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd .; HLB value is 6) was added in an amount of 0.35% by mass with respect to the mixed solution. A liquid paraffin wax emulsion (hereinafter referred to as an emulsion) was obtained by stirring over 45 minutes at a rate of 20,000 revolutions per minute at room temperature using a moisturizer. Next, polyvinyl alcohol resin (10% aqueous solution), shellac resin (50% ethanol solution), and the emulsion were added at a ratio of 10: 10: 5 by mass, respectively, followed by stirring and dispersing the mixture uniformly using a conventional stirring method. The paint used was manufactured.

그라비어 인쇄기의 인쇄용 롤로서 인쇄면이 평평한 롤을 이용하여, 그 롤 표면에 상기 종이용 도료를 부착하여, 그것을 종이 표면에 전사했다. 그 후, 종이를 120℃의 분위기 중에 3초간 두고, 다음으로 7초간에 걸쳐 송풍 건조시킴으로써 종이 제품을 제조했다. As a printing roll of the gravure printing machine, using the flat printing surface roll, the said paint for paper was affixed on the roll surface, and it was transferred to the paper surface. Thereafter, the paper was placed in an atmosphere at 120 ° C. for 3 seconds, and then a paper product was produced by blowing air over 7 seconds.

<실시예 2><Example 2>

아크릴 수지계 바니쉬 「F-68」(T&K 토커사제, 수지 성분 40%), 셸락 수지(50% 에탄올 용액), 및 실시예 1에서 얻은 에멀젼을 질량비 20:4:2의 비율로 각각 가한 점을 제외하고는 실시예 1과 같은 순서로 종이용 도료 및 종이 제품을 제조했다. Except that the acrylic resin varnish `` F-68 '' (manufactured by T & K Tocker, 40% resin component), shellac resin (50% ethanol solution), and the emulsion obtained in Example 1 were added at a mass ratio of 20: 4: 2, respectively. In the same manner as in Example 1 to prepare a coating material for paper and paper products.

<실시예 3> <Example 3>

폴리락트산 모노머(70% 수용액), 셸락 수지(50% 에탄올 용액), 및 실시예 1에서 얻은 에멀젼을 질량비 20:4:2의 비율로 각각 가한 점을 제외하고는 실시예 1과 같은 순서로 종이용 도료 및 종이 제품을 제조했다. The polylactic acid monomer (70% aqueous solution), shellac resin (50% ethanol solution), and the emulsion obtained in Example 1 were added in the same order as in Example 1 except that the emulsion was added in a ratio of 20: 4: 2. Used paints and paper products were prepared.

<실시예 4> <Example 4>

바이닐알코올 수지(10% 수용액), 아세트산 바이닐 에멀젼(50% 분산물), 및 실시예 1에서 얻은 에멀젼을 질량비 50:15:5의 비율로 각각 가한 점을 제외하고는 실시예 1과 같은 순서로 종이용 도료 및 종이 제품을 제조했다. The procedure was the same as in Example 1 except that the vinyl alcohol resin (10% aqueous solution), the vinyl acetate emulsion (50% dispersion), and the emulsion obtained in Example 1 were each added in a ratio of 50: 15: 5 by mass. Paper coatings and paper products were manufactured.

<실시예 5> <Example 5>

아크릴 수지계 바니쉬 「F-68」(T&K 토커사제, 수지 성분 40%), 아세트산 바이닐 에멀젼(50% 분산물), 및 실시예 1에서 얻은 에멀젼을 질량비 30:70:30의 비율로 각각 가한 점을 제외하고는 실시예 1과 같은 순서로 종이용 도료 및 종이 제품을 제조했다. The points obtained by adding the acrylic resin varnish `` F-68 '' (manufactured by T & K Torker Co., Resin Component 40%), vinyl acetate emulsion (50% dispersion), and the emulsion obtained in Example 1 at a mass ratio of 30:70:30 Except for the production of paint and paper products for paper in the same procedure as in Example 1.

<실시예 6> <Example 6>

폴리락트산 모노머(70% 수용액), 아세트산 바이닐 에멀젼(50% 분산물), 및 실시예 1에서 얻은 에멀젼을 질량비 10:25:10의 비율로 각각 가한 점을 제외하고는 실시예 1과 같은 순서로 종이용 도료 및 종이 제품을 제조했다. Polylactic acid monomer (70% aqueous solution), vinyl acetate emulsion (50% dispersion), and the emulsion obtained in Example 1 were added in the same order as in Example 1 except that they were added at a mass ratio of 10:25:10. Paper coatings and paper products were manufactured.

[내수성 평가][Water resistance evaluation]

실시예 1 내지 6에서 제조한 종이 제품의 종이 표면에 1.5μL의 물방울을 적하하여, 5분 후에 액적의 접촉각을 측정했다. 이 결과를 표 1에 나타낸다. 1.5 microliters of water droplets were dripped at the paper surface of the paper products manufactured in Examples 1-6, and the contact angle of the droplet was measured 5 minutes later. The results are shown in Table 1.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 접촉각
(°)
Contact angle
(°)
7777 8585 8080 7979 8686 8080

표 1에 보이는 바와 같이, 실시예 1 내지 6의 어느 종이 제품도 액적의 접촉각이 커서, 우수한 내수성을 가짐을 알았다. As shown in Table 1, it was found that any of the paper products of Examples 1 to 6 had a large contact angle between the droplets and excellent water resistance.

또한, 실시예 1 내지 6에서 제조한 종이 제품 상에 액적을 유지한 바, 실시예 2 및 5의 종이 제품에서는, 1시간 이상 경과하더라도 액적의 스며들기는 관찰되지 않았다. 실시예 1, 3, 4 및 6의 종이 제품에서는, 약 30분 경과하면 액적의 가벼운 정도의 스며들기가 관찰되었지만, 1시간 이상 경과하더라도 여전히 액적은 종이 표면에 존재하고 있었다. In addition, when the droplets were held on the paper products prepared in Examples 1 to 6, the infiltration of the droplets was not observed even after 1 hour or more in the paper products of Examples 2 and 5. In the paper products of Examples 1, 3, 4 and 6, a slight degree of infiltration of the droplets was observed after about 30 minutes, but the droplets were still present on the paper surface even after 1 hour or more.

[내유성 평가][Oil resistance evaluation]

실시예 1 내지 6에서 제조한 종이 제품의 종이 표면에, 올리브 오일 10μL의 액적을 적하하여, 액적이 종이에 스며들기까지의 시간을 계측했다. 또한, 대조로서, 도료를 도포하지 않은 종이를 이용했다. The droplet of 10 microliters of olive oil was dripped at the paper surface of the paper products manufactured in Examples 1-6, and the time until the droplet penetrates paper was measured. In addition, the paper which did not apply the coating material was used as a control.

대조에서는, 10초 이내에 액적이 종이에 스며들어, 종이 표면에 존재하지 않게 된 것과는 대조적으로, 실시예 1 내지 6의 종이 제품에서는, 12시간 이상 경과하더라도 여전히 액적이 종이 표면에 존재하고 있었다. 이것에 의해, 실시예 1 내지 6의 종이 제품이 우수한 내유성도 가짐을 알았다. In contrast, in the paper products of Examples 1-6, droplets were still present on the paper surface, in contrast to the droplets penetrating the paper within 10 seconds and not present on the paper surface. By this, it was found that the paper products of Examples 1 to 6 had excellent oil resistance.

[균열 평가][Crack evaluation]

실시예 1 내지 6에서 제조한 종이 제품을, 두께 0.9mm의 금속판의 볼록부와, 이 볼록부와 대칭적인 도랑 직경 2mm의 금속제 오목형의 사이에 끼운 상태로, 금속판 및 오목형을 400g/cm2의 프레스압으로 누름으로써 접은 자국을 형성했다. 접은 자국에 따라 종이 제품을 90°로 구부려 상자로 성형하고, 구부린 부분에 물 1mL를 적하하여 1시간에 걸쳐 방치한 후, 물의 스며들기를 관찰했다. 또한, 대조로서, 도료를 도포하지 않은 종이를 이용했다. 400 g / cm of a metal plate and a concave shape in the state which sandwiched the paper product manufactured in Examples 1-6 between the convex part of the metal plate of thickness 0.9mm, and the metal concave shape of the groove diameter of 2 mm which is symmetrical with this convex part. By pressing at the press pressure of 2 , the crease was formed. The paper product was bent to 90 ° according to the folds, molded into a box, 1 mL of water was added dropwise to the bent portion, and left to stand for 1 hour, after which water permeation was observed. In addition, the paper which did not apply the coating material was used as a control.

대조에서는, 적하 후 5초 이내에 물이 종이 내부로 스며들어, 종이의 강도가 현저히 저하된 결과, 상자의 형상을 유지할 수 없게 되어 버렸다. 이와는 대조적으로, 실시예 1 내지 3의 종이 제품에서는, 물의 스며들기가 관찰되었지만, 상자의 형상은 유지되어 있었다. 실시예 4 및 6의 종이 제품에서는, 물의 스며들기가 약간 관찰되었지만, 상자의 형상은 유지되어 있었다. 실시예 5의 종이 제품에서는, 물의 스며들기가 관찰되지 않고, 상자의 강도 및 형상이 거의 완전히 유지되어 있었다. In contrast, the water penetrated into the paper within 5 seconds after the dropping, and the strength of the paper was significantly lowered. As a result, the shape of the box could not be maintained. In contrast, in the paper products of Examples 1 to 3, water seeping was observed, but the shape of the box was maintained. In the paper products of Examples 4 and 6, the seepage of water was slightly observed, but the shape of the box was maintained. In the paper product of Example 5, no water seeping was observed, and the strength and shape of the box were almost completely maintained.

<실시예 7 내지 12> <Examples 7 to 12>

은 제올라이트, 물, 및 폴리아세틸렌글리콜(닛신 화학공업사제 「서피놀 485」)을 질량비 15.5:84.2:0.31의 비율로 혼합한 수용액을, 실시예 1 내지 6에서 제조한 도료의 질량에 대하여 43.8%의 양으로 도료에 혼합하여 종이용 도료를 제조했다. 실시예 7 내지 12는, 순차로, 실시예 1 내지 6의 각각을 이용한 것이다. 43.8% with respect to the mass of the paint prepared in Examples 1 to 6 by mixing an aqueous solution obtained by mixing silver zeolite, water, and polyacetylene glycol ("Suspinol 485" manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) at a mass ratio of 15.5: 84.2: 0.31. The paint for paper was prepared by mixing with paint in the quantity of. Examples 7-12 are each using Examples 1-6 sequentially.

[항균성 평가]Antimicrobial Evaluation

실시예 7 내지 12에서 제조한 종이 제품에 대하여, 「JIS Z2801」에 근거하여 항균성의 평가를 행했다. 구체적으로는, 우선, 실시예 7 내지 12의 종이 제품 및 무처리된 종이의 각각을 온열 멸균(121℃, 15분간)한 후, 각 종이(4cm×4cm)의 한 면에, 소정량의 황색 포도상구균 또는 대장균을 접종했다. 계속해서, 35℃에서 24시간 유지한 후, 각 종이 상의 균수를 측정했다. 이 결과를 표 2 내지 3에 나타낸다. The paper products manufactured in Examples 7 to 12 were evaluated for antimicrobial properties based on "JIS Z2801". Specifically, first, each of the paper products and the untreated papers of Examples 7 to 12 was thermally sterilized (121 ° C. for 15 minutes), and then a predetermined amount of yellow was applied to one side of each paper (4 cm × 4 cm). Staphylococcus or E. coli were inoculated. Then, after hold | maintaining at 35 degreeC for 24 hours, the number of bacteria on each paper was measured. The results are shown in Tables 2-3.

실시예
1 내지 6
(평균치)
Example
1 to 6
(Average)
실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12
황색
포도상
구균
yellow
Grape
coccus
초기
균수
Early
Bacteria
2.1×105 2.1 × 10 5 1.9×105 1.9 × 10 5 2.0×105 2.0 × 10 5 2.3×105 2.3 × 10 5 2.0×105 2.0 × 10 5 2.3×105 2.3 × 10 5 2.1×105 2.1 × 10 5
시험

균수
exam
after
Bacteria
1.6×106 1.6 × 10 6 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected

실시예
1 내지 6
(평균치)
Example
1 to 6
(Average)
실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12
대장균
Escherichia coli
초기
균수
Early
Bacteria
2.4×105 2.4 × 10 5 2.1×105 2.1 × 10 5 2.5×105 2.5 × 10 5 2.1×105 2.1 × 10 5 1.7×105 1.7 × 10 5 2.7×105 2.7 × 10 5 2.4×105 2.4 × 10 5
시험

균수
exam
after
Bacteria
3.0×107 3.0 × 10 7 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected 검출안됨Not detected

표 2 내지 3에 보이는 바와 같이, 실시예 7 내지 12의 종이 제품에서는, 실시예 1 내지 6의 종이 제품과 달리, 황색 포도상 구균 및 대장균이 어느 것이나 소멸하고 있었다. 이것에 의해, 본 발명에 따른 종이용 도료에 있어서 은 제올라이트를 이용함으로써 우수한 항균성을 종이 제품에 부여할 수 있음이 확인되었다. As shown in Tables 2 to 3, in the paper products of Examples 7 to 12, unlike the paper products of Examples 1 to 6, both Staphylococcus aureus and E. coli were extinct. Thereby, it was confirmed that excellent antibacterial property can be provided to a paper product by using silver zeolite in the paper coating material which concerns on this invention.

[내응력 평가][Stress Resistance Evaluation]

코팅 카드판지(두께 0.3mm 정도)를 5cm×10cm로 절단하여, 그 일표면에, 실시예 4 내지 6 및 10 내지 12에서 제조한 종이용 도료를 20g/m2의 양으로 도포하고, 자연 건조를 행했다. 16시간 후의 종이의 휨 상태를 측정했다. 각 종이 제품 사이의 휨의 차이를 표 4에 나타낸다. The coated cardboard (about 0.3 mm thick) was cut into 5 cm x 10 cm, and on one surface thereof, the coating material for paper prepared in Examples 4 to 6 and 10 to 12 was applied in an amount of 20 g / m 2 , and naturally dried. Done. The warpage state of the paper after 16 hours was measured. Table 4 shows the differences in warpage between the paper products.

실시예 4-실시예 10Example 4-Example 10 실시예 5-실시예 11Example 5-Example 11 실시예 6-실시예 12Example 6-Example 12 휨의 차(mm)Difference of warpage (mm) 2.592.59 0.220.22 1.671.67

표 4에 보이는 바와 같이, 실시예 10 내지 12의 종이 제품에서는, 실시예 4 내지 6의 종이 제품보다도 휨이 작아, 은 제올라이트의 첨가에 의해서 휨을 억제할 수 있음을 알았다. 한편, 실시예 4 및 10, 6 및 12의 휨의 차이가, 실시예 5 및 11의 휨의 차이보다도 큰 것은, 수용성 수지의 종류 또는 도막의 경도에 기인하는 (폴리바이닐알코올을 포함하는 도막은, 아크릴 수지를 포함하는 도막보다도 부드럽고, 응력에 약하다) 것으로 생각된다. As shown in Table 4, in the paper products of Examples 10-12, the curvature was smaller than the paper products of Examples 4-6, and it turned out that curvature can be suppressed by addition of silver zeolite. On the other hand, the difference in the warpage of Examples 4 and 10, 6, and 12 is greater than the difference in the warpage of Examples 5 and 11 due to the kind of water-soluble resin or the hardness of the coating film (the coating film containing polyvinyl alcohol is , Softer than a coating film containing an acrylic resin and vulnerable to stress).

Claims (14)

유동 파라핀, 자당 지방산 에스터, 및 수용성 수지를 함유하고, 종이의 표면에 도포되는 종이용 도료. A paint for paper containing liquid paraffin, sucrose fatty acid ester, and a water-soluble resin, which is applied to the surface of paper. 제 1 항에 있어서,
상기 자당 지방산 에스터가 6 이하의 HLB값을 갖는 종이용 도료.
The method of claim 1,
The paint for paper, wherein the sucrose fatty acid ester has an HLB value of 6 or less.
제 1 항에 있어서,
상기 유동 파라핀의 고형분 함유량이 상기 수용성 수지의 고형분 함유량에 대하여 5질량% 이상 50질량% 이하인 종이용 도료.
The method of claim 1,
Solid content of the said liquid paraffin is 5 mass% or more and 50 mass% or less with respect to solid content of the said water-soluble resin.
제 1 항에 있어서,
상기 종이용 도료의 전체 질량에 대하여, 5질량% 이상 50질량% 이하의 고형분 함유량의 셸락 수지 또는 아세트산 바이닐 수지를 추가로 함유하는 종이용 도료.
The method of claim 1,
The coating material for paper which further contains the shellac resin or vinyl acetate resin of 5 mass% or more and 50 mass% or less of solid content content with respect to the total mass of the said paper coating material.
제 1 항에 있어서,
상기 종이용 도료의 전체 질량에 대하여, 2질량% 이상 15질량% 이하의 양의 은 제올라이트를 추가로 함유하는 종이용 도료.
The method of claim 1,
The coating material for paper which further contains silver zeolite of the quantity of 2 mass% or more and 15 mass% or less with respect to the total mass of the said coating material for paper.
제 5 항에 있어서,
이하의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 분산제를 추가로 함유하는 종이용 도료.
[화학식 1]
Figure 112010023027605-pat00003

(상기 식에서, R3 및 R6은 동일하거나 상이할 수 있는 메틸기 또는 에틸기이고, R4 및 R5는 동일하거나 상이할 수 있는 직쇄 또는 분기의 알킬기이며, m 및 n은 동일하거나 상이할 수 있는 100 이하의 자연수이다.)
The method of claim 5, wherein
The paint for papers which further contains the dispersing agent containing the compound represented by following formula (1).
[Formula 1]
Figure 112010023027605-pat00003

Wherein R 3 and R 6 are methyl or ethyl groups which may be the same or different, R 4 and R 5 are straight or branched alkyl groups which may be the same or different, and m and n may be the same or different It is a natural number of 100 or less.)
제 6 항에 있어서,
화학식 1에 있어서의 m 또는 n이 4 이상인 종이용 도료.
The method according to claim 6,
Paint for paper whose m or n in General formula (1) is four or more.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 종이용 도료가 종이의 표면에 도포된 종이 제품. The paper product in which the coating material for paper of any one of Claims 1-7 was apply | coated to the surface of paper. 제 8 항에 있어서,
접은 자국이 형성되어 있는 종이 제품.
The method of claim 8,
Paper product with creases.
제 8 항에 기재된 종이 제품으로 형성된 종이제 포장 용기. A paper packaging container formed of the paper product according to claim 8. 제 9 항에 기재된 종이 제품으로 형성되되, 상기 접은 자국에 따라 구부러져 있는 종이제 포장 용기. A paper packaging container formed from the paper product according to claim 9, which is bent according to the folds. 제 10 항에 있어서,
식품의 포장에 사용되는 종이제 포장 용기.
The method of claim 10,
Paper packaging container used for food packaging.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 종이용 도료를 종이 표면에 도포하는 도포 단계와, 상기 종이용 도료를 경화시키는 경화 단계를 구비하는 종이 제품의 제조방법. A method for producing a paper product, comprising a coating step of applying the paper coating material according to any one of claims 1 to 7 to a surface of the paper, and a curing step of curing the paper coating material. 제 13 항에 있어서,
종이용 도료가 경화된 후의 종이에 대하여 접은 자국을 형성하는 공정을 추가로 갖는 종이 제품의 제조방법.
The method of claim 13,
A method for producing a paper product, further comprising the step of forming a crease on the paper after the paper coating is cured.
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