KR100990481B1 - Highly hygroscopic nonwoven fabric consisting of nano fiber and process for preparing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 초흡습성 나노섬유 부직포 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric prepared by electrospinning a spinning solution containing a hygroscopic material-forming fiber-forming polymer, a hygroscopic material, and a solvent, and a method of manufacturing the same.

본 발명의 초흡습성 나노섬유 부직포는 흡습성 물질과 공기의 접촉면적이 확대되어 수분의 흡수량과 흡수속도가 매우 뛰어나고, 섬유의 흡습성 물질에 대한 함침 공정 및 제직이나 부직포화 등의 후처리 공정이 불필요하여 매우 경제적으로 제조된다.The super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric of the present invention has an excellent contact area between the hygroscopic material and the air, so the moisture absorption rate and absorption rate are excellent, and the impregnation process for the hygroscopic material of the fiber and the post-treatment process such as weaving or nonwoven fabric are unnecessary. It is manufactured very economically.

나노섬유, 흡습성, 조해성, 전기방사 Nanofiber, hygroscopic, deliquescent, electrospinning

Description

초흡습성 나노섬유 부직포 및 그의 제조방법{HIGHLY HYGROSCOPIC NONWOVEN FABRIC CONSISTING OF NANO FIBER AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME}Super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric and its manufacturing method {HIGHLY HYGROSCOPIC NONWOVEN FABRIC CONSISTING OF NANO FIBER AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME}

본 발명은 전기방사법(electrospinning)에 의해 제조되는 초흡습성 나노섬유 부직포 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric produced by electrospinning and a method for producing the same.

공기 중의 습기를 제거하기 위한 수단으로 각종형태의 흡습제가 사용되고 있다. 그 대표적인 예로 실리카겔(silica gel), 제올라이트(zeolite), 활성탄(activated carbon), 활성알루미나(Al2O3), 황산나트륨(sodium sulfate, Na2SO4) 등이 자켓(sachet)이나 팩(pack)형태로 제조되어 각종 산업용 및 생활용품에 응용되고 있으나, 흡수량 (흡착량)과 흡수(흡착)속도 및 성형성 면에서 만족할 만한 수준은 아니다.또한, 공기중의 수분을 최소화하기 위해 삼산화황(SO3), 무수인산(P2O5) 등의 산무수물(acid anhydride)이 사용되고 있으며, 염이 녹으면서 공기중 수분을 흡수하는 물질인 염화리튬(LiCl), 염화칼슘(CaCl2), 브롬화 리튬(LiBr), 염화마그네슘(MgCl2) 등의 조해성(潮解性) 염류(鹽類) 등은 흡수속도가 매우 빠르고, 흡수량이 많아 각종 산업용 자제, 식품공업, 의약공업 등에서 다양한 형태로 사용되고 있다. 그러나 이러한 흡습성 물질을 기존의 방법으로 용융방사나 용액방사에 의해 섬유에 혼합 방사하여 사용할 경우, 섬유의 직경이 수십~수백㎛로 매우 굵어 공기와 접촉하는 비표면적이 작아 흡습성 물질의 특성이 충분히 발현되지 못하며, 방사시 섬유의 사절이나, 제직 및 부직포화시 가공장비의 손상을 발생시키는 단점이 있다. Various types of moisture absorbents are used as means for removing moisture in the air. Typical examples include silica gel, zeolite, activated carbon, activated alumina (Al 2 O 3 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), etc. It is manufactured in the form and applied to various industrial and household products, but it is not satisfactory in terms of absorption (adsorption amount), absorption (adsorption) rate and formability. In addition, sulfur trioxide (SO 3 ), Acid anhydrides such as phosphoric anhydride (P 2 O 5 ) are used, and lithium chloride (LiCl), calcium chloride (CaCl 2 ), lithium bromide (LiBr), substances that absorb moisture in the air while the salt is dissolved ), Magnesium chloride (MgCl 2 ) and other deliquescent salts have a very fast absorption rate and a large amount of absorption, and are used in various forms in industrial preparation, food industry, and pharmaceutical industry. However, when the hygroscopic material is mixed and spun onto the fiber by melt spinning or solution spinning by the conventional method, the diameter of the fiber is several tens to hundreds of micrometers, so that the specific surface area of contact with air is small, so that the characteristics of the hygroscopic material are sufficiently expressed. There is a drawback that, when spinning, fiber trimming, or weaving and nonwoven fabric damage the processing equipment.

따라서, 대기중 수분을 제거하기 위한 수단으로 제조되는 종래의 흡습성 섬유는 수팽윤성 고분자 섬유를 흡습성 물질에 함침한 후 가교처리를 하는 등의 방법을 사용하여 제조되어 왔다(일본 특개평 01-299624). 이러한 방법에 의해 제조된 흡습성 섬유는 다양한 형태로 가공이 용이하고, 흡방습 속도가 빠른 장점이 있으나, 섬유를 제조한 후(방사 후) 흡습제 수용액 중에 섬유를 함침, 건조, 및 가교하는 등의 후가공 처리가 필수적으로 요구되는 단점이 있다. Therefore, conventional hygroscopic fibers produced as a means for removing moisture in the air have been produced using a method such as impregnating a water-swellable polymer fiber with a hygroscopic material and then performing crosslinking treatment (Japanese Patent Laid-Open No. 01-299624). . The hygroscopic fiber produced by this method has the advantage of easy processing in various forms and rapid absorption and desorption rate, but after manufacturing the fiber (after spinning), post-processing such as impregnating, drying, and crosslinking the fiber in the aqueous solution of the absorbent. There is a disadvantage that treatment is required.

흡습성 섬유의 또 다른 제조방법으로는 소수성 원료 고분자를 친수화하여 방사하거나, 친수성 모노머(monomer)를 방사한 후 그라프트(graft) 공중합시켜 제조하는 방법, 친수화 물질을 섬유표면에 피복시켜 제조하는 방법을 들 수 있으며, 또한, 물리적인 응축현상에 의해 흡습성을 부여하는 방법으로는 섬유구조를 다공질화하여 모세관 현상을 이용하는 중공사나 이형단면사 등을 이용하는 방법 등이 제안되고 있다. Another method of manufacturing the hygroscopic fibers is to hydrophilize and spin the hydrophobic raw material polymer, or to spin the hydrophilic monomer (monomer) and then graft (graft) copolymerization, the hydrophilic material is coated on the fiber surface In addition, as a method of imparting hygroscopicity by physical condensation, a method of using hollow fibers, a sectioned yarn or the like using a capillary phenomenon by making the fiber structure porous has been proposed.

그러나 상기와 같은 방법으로 제조되는 흡습성 섬유들은 섬유직경이 수십에서 수백 ㎛로 구성되어 있어 비표면적이 작아 흡수량과 흡수속도 면에서 만족할 만한 것이 못되며, 후가공에 의한 특성발현과 제직이나 부직포화 등의 성형공정이 비용 상승을 야기하는 문제가 있다. However, the hygroscopic fibers manufactured by the above method are composed of tens to hundreds of micrometers in fiber diameter, so the specific surface area is not satisfactory in terms of water absorption and absorption rate. There is a problem that the molding process causes an increase in cost.

이 밖에 히드라진(hydrazin)계 화합물을 사용하여 가교처리, 가수분해 및 환원처리 등을 실시하여 난연성 및 항균성 등의 기능성이 부여된 고백도의 흡습성 섬유를 제조하는 방법(대한민국 공개특허 특2003-0074649) 등이 제안되어 있으나, 상기에서 지적한 바와 동일한 문제점을 갖는다. In addition, a method of producing a hygroscopic fiber having high whiteness to which functionalities such as flame retardancy and antimicrobial properties are imparted by performing crosslinking treatment, hydrolysis and reduction treatment using a hydrazin-based compound (Korea Patent Publication No. 2003-0074649) And the like have been proposed, but have the same problems as pointed out above.

본 발명은, 종래 기술의 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 종래의 흡습성 섬유와 비교하여 섬유의 비표면적을 획기적으로 증가시켜 흡습성 물질과 공기의 접촉면적을 확대시킴으로써 수분의 흡수량과 흡수속도가 매우 뛰어나고, 섬유의 흡습성 물질에 대한 함침 공정 및 제직이나 부직포화 등의 후처리 공정이 불필요하여 경제적으로 제조되며, 단섬유의 단면구조 변화에 따라 기계적 강도 및 성형성 향상 등 독특한 특성을 부여하는 것이 가능한 초흡습성 나노섬유 부직포 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the above problems of the prior art, and compared with the conventional hygroscopic fibers by increasing the specific surface area of the fiber significantly, by expanding the contact area of the hygroscopic material and air to increase the water absorption and absorption rate It is very excellent and economically manufactured because it does not need the impregnation process for the hygroscopic material of the fiber and the post-treatment process such as weaving or non-woven fabric. It is an object of the present invention to provide a super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric and a method for producing the same.

본 발명은 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 초흡습성 나노섬유 부직포를 제공한다.The present invention provides a superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric prepared by electrospinning a spinning solution containing a hygroscopic material-forming fiber-forming polymer, a hygroscopic material, and a solvent.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액; 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을, A first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; And a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part, comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent,

제1 방사용액과 제2 방사용액의 주입구가 분리되어 있고 방사구는 하나로 형성된 노즐을 통하여 전기방사하여 제조되는, 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포를 제공한다.Provides a super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric having a nanofiber cross-section consisting of a hygroscopic material-containing portion and a fiber-strength reinforcing portion, in which an injection hole of a first spinning solution and a second spinning solution are separated and the spinneret is manufactured by electrospinning through a nozzle formed as one. do.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액; 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을,A first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; And a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part, comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent,

시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐을 이용하여 제1 방사용액 및 제2 방사용액 중 어느 하나가 시스부를 형성하고 다른 하나가 코어부를 형성하도록 전기방사하여 제조되는, 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포를 제공한다.Sheath part forming spinneret injection hole, sheath part spinneret spinneret, core part spinneret injection hole, and core part spinneret spinneret, The nanofiber cross-section, which is produced by sand duplex electrospinning so that any one of the first spinning solution and the second spinning solution forms a sheath and the other forms a core using a nozzle installed inside the spinneret forming a spinneret. Provided is a superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric composed of a hygroscopic material-containing portion and a fiber strength reinforcement portion.

또한, 본 발명은 In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액을 제조하는 단계;Preparing a first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent;

강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을 제조하는 단계; 및Preparing a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent; And

상기 제1 방사용액과 제2 방사용액을 주입구가 분리되어 있고 방사구는 하나로 형성된 노즐을 통하여 전기방사하는 단계를 포함하는 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법을 제공한다.An ultra-hygroscopic nanofiber nonwoven fabric having a hygroscopic material-containing portion and a fiber strength reinforcing portion including a nanofiber cross section including the step of electrospinning the first spinning solution and the second spinning solution through a nozzle having a single injection port and a spinneret formed as one. It provides a method of manufacturing.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액을 제조하는 단계;Preparing a first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent;

강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을 제조하는 단계; 및 Preparing a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent; And

시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐을 이용하여 제1 방사용액 및 제2 방사용액 중 어느 하나가 시스부를 형성하고 다른 하나가 코어부를 형성하도록 전기방사하는 단계를 포함하는 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법을 제공한다.Sheath part forming spinneret injection hole, sheath part spinneret spinneret, core part spinneret injection hole, and core part spinneret spinneret, A sand fiber cross-section comprising a step of electrospinning so that one of the first spinning solution and the second spinning solution to form a sheath portion and the other to form a core portion by using a nozzle installed inside the spinneret forming a spinneret Provided is a method for producing a superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric comprising the hygroscopic material-containing portion and the fiber strength reinforcing portion.

본 발명의 초흡습성 나노섬유 부직포는 흡습성 물질과 공기의 접촉면적이 확대되어 수분의 흡수량과 흡수속도가 매우 뛰어나고, 섬유의 흡습성 물질에 대한 함침 공정 및 제직이나 부직포화 등의 후처리 공정이 불필요하여 매우 경제적으로 제조되며, 단섬유의 단면구조 변화에 따라 기계적 강도 및 성형성 향상 등 독특한 특성을 부여하는 것이 가능하여 폭넓은 적용범위를 제공한다.The super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric of the present invention has an excellent contact area between the hygroscopic material and the air, so the moisture absorption rate and absorption rate are excellent, and the impregnation process for the hygroscopic material of the fiber and the post-treatment process such as weaving or nonwoven fabric are unnecessary. It is manufactured very economically, and it is possible to give unique characteristics such as improved mechanical strength and formability according to the change of cross-sectional structure of short fibers, thus providing a wide range of applications.

본 발명은 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 초흡습성 나노섬유 부직포에 관한 것이다.The present invention relates to a super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric prepared by electrospinning a spinning solution comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent.

상기 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자로는 열가소성(thermo-plastic) 및 열경화성(thermo-setting) 고분자로 전기방사에 의해 섬유상 구조를 형성하는 것이라면 어느 것이든 사용할 수 있다. 구체적인 일례로 폴리우레탄(polyurethane), 나일론(Nylon), 폴리메칠메타크릴레이트(polymethylmetacrylate), 폴리비닐알콜(polyvinylalcohol), 폴리아크릴로 나이트릴(polyacrylonitrile,), 폴리비닐리덴프로라이드 (polyvinylidene fluoride), 폴리이미드(polyimide), 폴리스타이렌(Polystyrene), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리카보네이트(polycarbonate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 폴리유산계(polylatic acid)고분자, 전분(starch), 키토산(chitosan) 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.The fiber-forming polymer for fixing the hygroscopic material may be used as long as it forms a fibrous structure by electrospinning with a thermoplastic and thermosetting polymer. Specific examples include polyurethane, nylon, polymethylmethacrylate, polyvinylalcohol, polyacrylonitrile, polyvinylidene fluoride, Polyimide, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride, polycarbonate, cellulose acetate, polylatic acid polymer, Starch, chitosan, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 흡습성 물질로는 이 분야에서 공지된 물질들을 제한 없이 사용할 수 있으며, 특히 조해성(潮解性) 염류 물질이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 조해성 염류 물질로는 염화리튬(LiCl), 염화칼슘(CaCl2), 마그네슘클로라이드(MgCl2), 염화아연(ZnCl2), 브롬화리튬(LiBr), 염화칼륨(KCl), 브롬화나트륨(NaBr), 브롬화칼륨(KBr), 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨(NaOH), 황산나트륨(Na2SO4) 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. As the hygroscopic material, materials known in the art may be used without limitation, and in particular, a deliquescent salt material may be preferably used. Lithium chloride (LiCl), calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), zinc chloride (ZnCl 2 ), lithium bromide (LiBr), potassium chloride (KCl), sodium bromide (NaBr), brominated Potassium (KBr), potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide (NaOH), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) and the like, these may be used alone or in combination of two or more.

상기 흡습성 물질의 함량은 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 3~70중량부(고형분 기준)가 바람직하다. 상기 흡습성 물질의 함량이 3중량부 미만이면 흡습 기능이 미미하며, 70중량부를 초과하면 전기방사가 어려울 가능성이 있다. The content of the hygroscopic material is preferably 3 to 70 parts by weight (based on solids) based on 100 parts by weight of the fiber-forming polymer solid content for fixing the hygroscopic material. If the content of the hygroscopic material is less than 3 parts by weight, the moisture absorption function is insignificant, and if it exceeds 70 parts by weight, electrospinning may be difficult.

상기 용매는 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질을 용해할 수 있는 것이라면 아무런 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 용매의 구체적인 예로는 DMA(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran), EC(ethylene carbonate), DEC(diethyl carbonate), DMC(dimethyl carbonate), EMC (ethyl methyl carbonate), PC(propylene carbonate), 아세톤(acetone), 물(water) 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상 함께 사용될 수 있다.The solvent may be used without any limitation as long as it can dissolve fiber-forming polymers and hygroscopic materials. Specific examples of such solvents include dimethyl acetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), tetra-hydrofuran (THF), and ethylene carbonate (EC). , DEC (diethyl carbonate), DMC (dimethyl carbonate), EMC (ethyl methyl carbonate), PC (propylene carbonate), acetone (acetone) and water (water), and the like, these may be used together with one or more Can be.

상기에서 방사용액의 점도는 방사가 원활하게 진행되는 50~50,000CPS가 바 람직하다. 방사용액의 점도가 50,000 CPS를 초과하면 전기방사가 곤란하게 되며, 방사가 되더라도 섬유의 굵기가 3㎛ 이상이 되며, 또한, 방사용액의 점도가 50 CPS미만이 되면 점도가 너무 낮아서 전기방사가 사실상 불가능하다.Viscosity of the spinning solution in the above is preferably 50 ~ 50,000 CPS spinning proceeds smoothly. When the viscosity of spinning solution exceeds 50,000 CPS, electrospinning becomes difficult, and even if spinning, the thickness of the fiber becomes 3 µm or more. In addition, when the spinning solution has a viscosity of less than 50 CPS, the viscosity is too low. impossible.

상기 방사용액에는 항균, 소취, 방향 등의 기능성 천연 추출물이 더 포함될 수 있으며, 또한, 나노섬유의 제조시 방사용액에 통상적으로 첨가되는 첨가제 예컨대, 점도 조절제 등의 성분도 추가적으로 포함될 수 있다. The spinning solution may further include functional natural extracts such as antibacterial, deodorant, aroma, and the like, and additives that are typically added to the spinning solution in the manufacture of nanofibers may further include components such as viscosity modifiers.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액; 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을, A first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; And a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part, comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent,

제1 방사용액과 제2 방사용액의 주입구가 분리되어 있고 방사구는 하나로 형성된 노즐을 통하여 전기방사하여 제조되는, 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포에 관한 것이다.A super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric comprising a hygroscopic material-containing portion and a fiber strength reinforcing portion, in which a nanofiber cross section is manufactured by electrospinning through a nozzle formed with a single nozzle and a spinneret is separated and the spinneret is separated into one. will be.

상기에서 흡습성 물질, 및 용매에 관한 상세는 상기에서 기술된 것과 동일하며, 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자의 경우에도 상기에서 기술된 섬유 형성 고분자에 대한 내용이 동일하게 적용된다. 또한, 제1 방사용액과 제2 방사용액의 점도도 상기에서 기술된 바와 동일하다.The details of the hygroscopic material and the solvent in the above are the same as those described above, and in the case of the hygroscopic material-fixing fiber-forming polymer and the strength-reinforcing fiber-forming polymer, the content of the fiber-forming polymer described above applies equally. do. In addition, the viscosity of the first spinning solution and the second spinning solution is also the same as described above.

상기에서 제1 방사용액과 제2 방사용액의 주입구가 분리되어 있고 방사구가 하나로 형성된 노즐은 다양한 형상으로 제작될 수 있다. 예컨대, 도 1의 (c)와 같이 통상적인 노즐의 방사용액 주입부에 제1 방사용액과 제2 방사용액을 소정의 깊이까지 분리하는 판넬 형상의 분리대를 설치하는 방법으로 제작될 수 있다.In the above, the injection holes of the first spinning solution and the second spinning solution are separated and the nozzle having one spinneret can be manufactured in various shapes. For example, as shown in (c) of FIG. 1, the spinneret may be manufactured by installing a panel-shaped separator that separates the first spinning solution and the second spinning solution to a predetermined depth.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액; 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을,A first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; And a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part, comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent,

시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐을 이용하여 제1 방사용액 및 제2 방사용액 중 어느 하나가 시스부를 형성하고 다른 하나가 코어부를 형성하도록 전기방사하여 제조되는, 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포에 관한 것이다.Sheath part forming spinneret injection hole, sheath part spinneret spinneret, core part spinneret injection hole, and core part spinneret spinneret, The nanofiber cross-section, which is produced by sand duplex electrospinning so that any one of the first spinning solution and the second spinning solution forms a sheath and the other forms a core using a nozzle installed inside the spinneret forming a spinneret. A super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric composed of a hygroscopic material-containing portion and a fiber strength reinforcement portion.

상기에서 흡습성 물질, 및 용매에 관한 상세는 상기에서 기술된 것과 동일하며, 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자의 경우에도 상기에서 기술된 섬유 형성 고분자에 대한 내용이 동일하게 적용된다. 또한, 제1 방사용액과 제2 방사용액의 점도도 상기에서 기술된 바와 동일하다.The details of the hygroscopic material and the solvent in the above are the same as those described above, and in the case of the hygroscopic material-fixing fiber-forming polymer and the strength-reinforcing fiber-forming polymer, the content of the fiber-forming polymer described above applies equally. do. In addition, the viscosity of the first spinning solution and the second spinning solution is also the same as described above.

상기에서 시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐은 다양한 형상으로 제작될 수 있다. 예컨대, 도 1의 (b)와 같이 시스부 형성 방사용액 방사구 내부에 코어부 형성 방사용액 방사구가 설치되고, 상기 코어부 형성 방사용액 방사구는 노즐 외부의 코어부 형성 방사용액 주입구와 연결되는 형태로 제작될 수 있다.It comprises a sheath part forming spinneret injection port, sheath part forming spinneret spinneret, core part forming spinneret injection hole, and core part forming spinneret spinneret, The nozzles in which the use liquid spinneret is installed in the sheath portion-forming spinneret spinneret may be manufactured in various shapes. For example, as shown in (b) of FIG. 1, a core part spinning solution spinneret is installed inside the sheath part spinning solution spinneret, and the core part spinning solution spinneret is connected to a core part spinning spinneret injection hole outside the nozzle. It can be manufactured in the form.

상기에서 기술한 본 발명의 초흡습성 나노섬유 부직포는 직경이 1㎛ 미만의 나노섬유로 구성되기 때문에 체적대비 비표면적이 매우 커서 흡수량과 흡수속도 면에서 뛰어난 기능을 발휘한다. 구체적으로 본 발명의 초흡습성 나노섬유 부직포는 건조중량 대비 평형 함수율이 10~2,000중량%(측정조건: 20℃, RH 65~95), 이고, 평량이 5~1,000 gsm이기 때문에 제습제 대용, 흡습용 소재 등 다양한 형태로 성형 가공할 수 있다.Since the superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric of the present invention described above is composed of nanofibers having a diameter of less than 1 μm, the specific surface area relative to the volume is very large, thereby showing an excellent function in terms of absorption and absorption rate. Specifically, the superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric of the present invention has an equilibrium moisture content of 10 to 2,000% by weight (measurement condition: 20 ° C., RH 65 to 95), and a basis weight of 5 to 1,000 gsm. It can be molded into various forms such as materials.

또한, 본 발명의 초흡습성 나노섬유 부직포는 도 1에 나타낸 바와 같이, 나노섬유를 노즐의 형태에 따라 (a) 흡습성 물질이 나노섬유 전체에 균일 분산된 형태, (b) 시스부(sheath part) 및 코어부(core part) 중 어느 한 쪽이 흡습성 물질을 함유한 고분자로 구성되고 나머지 한 쪽은 섬유 강도를 강화하기 위한 고분자로 구성되는 형태 즉, sheath/core(S/C)형, (c) 나노섬유 중 한 쪽 부분만 흡습성 물질이 함유되고 나머지 한 쪽은 섬유 강도를 강화하기 위한 고분자로 구성되는 형태 즉, side by side(S/S)형으로 구성하는 것이 가능하기 때문에 기계적 강도와 성형성 향상 등 다양한 사용자의 요구에 맞는 초흡습성 나노섬유로 제조될 수 있다. In addition, the superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric of the present invention, as shown in Figure 1, the nanofibers according to the shape of the nozzle (a) the hygroscopic material is uniformly dispersed throughout the nanofiber, (b) sheath part And one of the core parts is composed of a polymer containing a hygroscopic material and the other is composed of a polymer for reinforcing fiber strength, that is, sheath / core (S / C) type, (c ) Only one side of the nanofiber contains hygroscopic material, and the other side is composed of polymer for strengthening fiber strength, that is, it can be configured as side by side (S / S) type, so that the mechanical strength and molding It can be made of super-hygroscopic nanofibers to meet the needs of various users, such as improved performance.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액을 제조하는 단계;Preparing a first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent;

강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을 제조하는 단계; 및Preparing a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent; And

상기 제1 방사용액과 제2 방사용액을 주입구가 분리되어 있고 방사구는 하나로 형성된 노즐을 통하여 전기방사하는 단계를 포함하는 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법에 관한 것이다.An ultra-hygroscopic nanofiber nonwoven fabric having a hygroscopic material-containing portion and a fiber strength reinforcing portion including a nanofiber cross section including the step of electrospinning the first spinning solution and the second spinning solution through a nozzle having a single injection port and a spinneret formed as one. It relates to a manufacturing method of.

상기에서 흡습성 물질, 및 용매에 관한 상세는 상기에서 기술된 것과 동일하며, 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자의 경우에도 상기에서 기술된 섬유 형성 고분자에 대한 내용이 동일하게 적용된다. 또한, 제1 방사용액과 제2 방사용액의 점도 및 사용된 노즐에 관한 상세도 상기에서 기술된 바와 동일하다.The details of the hygroscopic material and the solvent in the above are the same as those described above, and in the case of the hygroscopic material-fixing fiber-forming polymer and the strength-reinforcing fiber-forming polymer, the content of the fiber-forming polymer described above applies equally. do. Further, the details of the viscosity of the first spinning solution and the second spinning solution and the nozzles used are the same as described above.

상기 제1방사용액은 섬유 형성 고분자를 먼저 용매에 용해시킨 후, 흡습성 물질을 혼합하여 제조된다. The first spinning solution is prepared by first dissolving a fiber-forming polymer in a solvent and then mixing a hygroscopic material.

상기 전기 방사는 제1 및 제2 방사용액을 방사용액 공급 장치를 이용하여 전기방사 노즐에 공급하고, 노즐과 집전체 사이에 고전압 발생장치를 이용하여 고전계(高電界, 1.5kV~100kV)를 형성시켜 실시한다. 전계의 크기는 노즐과 집전체 사이의 거리와 관계가 있으며, 전기방사를 용이하게 하기 위하여 이들 사이의 관계를 조합하여 사용한다. 이 때, 사용되는 전기방사장치로는 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 일렉트로-브로운법이나 원심전기방사 방법 등을 사용할 수도 있다. 상기와 같은 방법에 의해 제조된 나노섬유는 직경이 대부분 1㎛미만으로 구성 된 부직포 형태이다.In the electrospinning, the first and second spinning solutions are supplied to the electrospinning nozzle using a spinning solution supply device, and a high voltage (1.5 kV to 100 kV) is generated by using a high voltage generator between the nozzle and the current collector. It is formed and carried out. The magnitude of the electric field is related to the distance between the nozzle and the current collector, and in order to facilitate the electrospinning, a relationship between them is used in combination. In this case, as the electrospinning apparatus to be used, generally used ones may be used, and an electro-blowing method or a centrifugal electrospinning method may be used. Nanofibers prepared by the method as described above is in the form of a non-woven fabric composed mostly of less than 1㎛ diameter.

또한, 본 발명은In addition,

흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액을 제조하는 단계;Preparing a first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent;

강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을 제조하는 단계; 및 Preparing a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent; And

시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐을 이용하여 제1 방사용액 및 제2 방사용액 중 어느 하나가 시스부를 형성하고 다른 하나가 코어부를 형성하도록 전기방사하는 단계를 포함하는 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법에 관한 것이다.Sheath part forming spinneret injection hole, sheath part spinneret spinneret, core part spinneret injection hole, and core part spinneret spinneret, A sand fiber cross-section comprising a step of electrospinning so that one of the first spinning solution and the second spinning solution to form a sheath portion and the other to form a core portion by using a nozzle installed inside the spinneret forming a spinneret A super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric comprising the hygroscopic material-containing portion and the fiber strength reinforcing portion.

상기에서 흡습성 물질, 및 용매에 관한 상세는 상기에서 기술된 것과 동일하며, 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자의 경우에도 상기에서 기술된 섬유 형성 고분자에 대한 내용이 동일하게 적용된다. 또한, 제1 방사용액과 제2 방사용액의 점도, 사용된 노즐, 및 전기방사에 관한 상세도 상기에서 기술된 바와 동일하다.The details of the hygroscopic material and the solvent in the above are the same as those described above, and in the case of the hygroscopic material-fixing fiber-forming polymer and the strength-reinforcing fiber-forming polymer, the content of the fiber-forming polymer described above applies equally. do. In addition, the details of the viscosity of the first spinning solution and the second spinning solution, the nozzles used, and electrospinning are the same as described above.

이하에서, 본 발명을 실시예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples. However, the following examples are provided to illustrate the present invention, and the present invention is not limited to the following examples and may be variously modified and changed.

실시예Example 1. One.

폴리아크릴로 나이트릴(polyacrylonitrile, PAN)이 고분자 용액 총 중량에 대하여15중량%(고형분 기준)로 포함되도록 용매인 DMF(dimethylformamide)에 혼합하여 60℃ 온도에서 교반하면서 24시간 용해한 후, 상온으로 냉각하여 고분자 용액을 제조하였다. 이렇게 제조된 고분자 용액에 염화칼슘(CaCl2)을 상기 고분자 용액에 포함된 PAN 고형분 100중량부를 기준으로 각각 5, 10, 20, 30, 50중량부(고형분 기준)가 되도록 혼합, 교반하여 조해성 염류가 함유된 방사용액을 제조하였다. 상기 제조된 방사용액에 인가전압 25kV, 방사구와 집전체와의 거리 20㎝가 되도록 구성하여 도 1의 (a)와 같은 노즐을 사용하는 방법으로 나노섬유를 제조하였다. Polyacrylonitrile (PAN) was mixed with DMF (dimethylformamide) as a solvent so as to be included in an amount of 15% by weight (based on solids) based on the total weight of the polymer solution. To prepare a polymer solution. In this way, calcium chloride (CaCl 2 ) was mixed and stirred so as to be 5, 10, 20, 30, and 50 parts by weight (based on solids), respectively, based on 100 parts by weight of PAN solids contained in the polymer solution. The containing spinning solution was prepared. The nanofibers were manufactured by the method using the nozzle as shown in FIG.

염화칼슘이 PAN 고형분 100중량부를 기준으로 30중량부 함유된 PAN 나노섬유의 주사전자현미경 사진을 도 2에 나타냈다. 전기방사된 나노섬유의 평균직경은 약 400㎚ 정도였다. A scanning electron micrograph of PAN nanofibers containing 30 parts by weight of calcium chloride based on 100 parts by weight of PAN solid content is shown in FIG. 2. The average diameter of the electrospun nanofibers was about 400 nm.

실시예Example 2. 2.

폴리비닐알콜(polyvinylachol, PVA)이 고분자 용액 총 중량에 대하여15중량%(고형분 기준)로 포함되도록 용매인 DMF(dimethylformamide)에 혼합하여 60℃ 온도에서 교반하면서 24시간 용해한 후, 상온으로 냉각하여 고분자 용액을 제조하 였다. 이렇게 제조된 고분자 용액에 염화리튬(LiCl)을 상기 고분자 용액에 포함된 PVA 고형분 100중량부를 기준으로 각각 5, 10, 20, 30, 50중량부(고형분 기준)가 되도록 혼합, 교반하여 조해성 염류가 함유된 방사용액을 제조하였다. 상기 제조된 방사용액에 인가전압 20kV, 방사구와 집전체와의 거리 25㎝가 되도록 구성하여 도 1의 (a)와 같은 노즐을 사용하는 방법으로 나노섬유를 제조하였다. Polyvinyl alcohol (polyvinylachol (PVA)) is mixed with DMF (dimethylformamide) as a solvent so as to include 15% by weight (based on solids) based on the total weight of the polymer solution, dissolved at 24 ° C with stirring for 24 hours, and then cooled to room temperature The solution was prepared. Lithium chloride (LiCl) was mixed and stirred so as to be 5, 10, 20, 30 and 50 parts by weight (based on solids), respectively, based on 100 parts by weight of PVA solids contained in the polymer solution. The containing spinning solution was prepared. The nanofibers were manufactured by the method of using a nozzle as shown in FIG. 1A by configuring the applied spinning solution to have an applied voltage of 20 kV and a distance of 25 cm between the spinneret and the current collector.

염화리튬이 PVA 고형분 100중량부를 기준으로 각각 5중량부(a)와 50중량부(b) 함유된 PVA 나노섬유의 주사전자현미경 사진을 도 3에 나타냈으며, 이로부터 염화리튬의 함량이 증가할 수 록 비드(bead)상 구조가 많아지는 것을 확인할 수 있었다. Scanning electron micrographs of PVA nanofibers containing 5 parts by weight (a) and 50 parts by weight (b) of lithium chloride, respectively, based on 100 parts by weight of PVA solids, are shown in FIG. 3, from which the content of lithium chloride may be increased. It was confirmed that the structure of the bead (bead) increases.

실시예Example 3. 3.

셀룰로오스아세테이트(cellulose acetate, CA) 수지가 고분자 용액 총 중량에 대하여15중량%(고형분 기준)로 포함되도록 N, N-디메틸아세트아마이드(N, N-dimethylacetamide, DMAc)와 아세톤(중량비, 2:8)의 혼합 용매에 넣고 60℃ 온도에서 교반하면서 24시간 용해한 후, 상온으로 냉각하여 고분자 용액을 제조하였다. 이렇게 제조된 고분자 용액에 염화칼슘(CaCl2)을 상기 고분자 용액에 포함된 CA 고형분 100중량부를 기준으로 50중량부 (고형분 기준)가 되도록 혼합, 교반하여 조해성 염류가 함유된 제1 방사용액을 제조하였다.N, N-dimethylacetamide (DMAc) and acetone (weight ratio, 2: 8) so that the cellulose acetate (CA) resin is contained in 15% by weight (based on solids) based on the total weight of the polymer solution. Into a mixed solvent of) and dissolved for 24 hours while stirring at a temperature of 60 ℃, and cooled to room temperature to prepare a polymer solution. The first spinning solution containing deliquescent salts was prepared by mixing and stirring calcium chloride (CaCl 2 ) to 50 parts by weight (based on solids) based on 100 parts by weight of CA solids contained in the polymer solution. .

폴리우레탄(polyurethane, PU)이 제2 방사용액 총 중량에 대하여15중 량%(고형분 기준)로 포함되도록 용매인 DMF(dimethylformamide)에 혼합하여 60℃ 온도에서 교반하면서 24시간 용해한 후, 상온으로 냉각하여 제2 방사용액을 제조하였다. Polyurethane (PU) is mixed with DMF (dimethylformamide), which is a solvent, so as to be included in 15 wt% (based on solids) based on the total weight of the second spinning solution, and dissolved at a temperature of 60 ° C. for 24 hours, followed by cooling to room temperature. To prepare a second spinning solution.

도 1의 (b)와 같은 노즐을 사용하여 제1 방사용액에 포함된 셀룰로오스아세테이트(cellulose acetate, CA) 고분자와 염화칼슘(CaCl2)이 시스부(sheath part)를 형성하고, PU성분이 코어부(core part)를 형성하도록 전기방사를 실시하여 나노섬유를 제조하였다. A cellulose acetate (CA) polymer and calcium chloride (CaCl 2 ) included in the first spinning solution are formed using a nozzle as shown in FIG. 1B to form a sheath part, and the PU component is a core part. Nanofibers were prepared by electrospinning to form a core part.

상기에서 제조된 초흡습성 나노섬유의 주사전자 현미경 사진을 도 4에 나타냈다. 상기 나노섬유의 직경은 약 300~800㎚ 정도로 분포되어 있으며, 고배율(도 4(c))에서 촬영한 경우, 표면에 아세톤의 급격한 방출에 따른 세공구조가 형성되어 있음을 확인하였다. The scanning electron micrograph of the superhygroscopic nanofibers prepared above is shown in FIG. 4. The diameter of the nanofibers is distributed about 300 ~ 800nm, when photographed at a high magnification (Fig. 4 (c)), it was confirmed that the pore structure is formed on the surface of the rapid release of acetone.

실시예Example 4. 4.

상기 실시예 3과 동일한 조성과 방법으로 제조된 제1 방사용액과 제2방사용액을 도 1의 (b)와 같은 구조의 노즐로 실시예 1과 동일한 조건으로 전기방사하여 나노섬유를 제조하였다. Nanofibers were prepared by electrospinning the first spinning solution and the second spinning solution prepared in the same composition and method as Example 3 with the nozzles having the structure as shown in FIG.

비교예Comparative example 1. One.

조해성 염류를 함유하지 않는 PAN 나노섬유를 실시예 1의 방법과 동일한 방법으로 제조하였다. PAN nanofibers containing no deliquescent salts were prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative example 2. 2.

초흡습성 나노섬유와 수분흡수를 비교하기 위해 시중에서 흡습제로 판매되는 ㈜티피지(TPG)의 입자상태 실리카겔을 사용하여 평가하였다. In order to compare the superabsorbent nanofibers and the water absorption, it was evaluated using the particulate silica gel of TIPGE Co., Ltd. (TPG), which is commercially available as an absorbent.

비교예Comparative example 3. 3.

초흡습성 나노섬유와 수분흡수를 비교하기 위해 흡습제로 판매되는 대정화금㈜의 분말상 염화칼슘을 사용하여 비교 평가하였다. In order to compare the superabsorbent nanofibers with the water absorption, Daehwa Chemical Co., Ltd. powdered calcium chloride sold as a hygroscopic agent was compared and evaluated.

시험예Test Example : 나노섬유의 : Of nanofiber 흡습율Moisture absorption 측정(평형함수율 측정) Measurement (Equilibrium Function Rate Measurement)

실시예 1~4 및 비교예 1~3의 시료 5.0g을 120℃ 열풍건조기에서 5시간 건조한 후 중량을 측정하였다(W1g). 건조된 시료를 온도 20℃, 소정(RH 65, 85, 95)의 습도 조건이 형성된 항습조에 놓고 48시간 동안 흡습시험을 실시하여 중량을 측정하였다(W2g). 이렇게 측정된 샘플을 이용하여 나노섬유의 흡습율을 다음 식(1)에 의해 계산하여 표 1에 나타냈다. 5.0 g of the samples of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were dried in a 120 ° C. hot air dryer for 5 hours, and then weighed (W1 g). The dried sample was placed in a humidity chamber having a temperature condition of 20 ° C. and a humidity condition of predetermined (RH 65, 85, 95), and subjected to a hygroscopic test for 48 hours to measure the weight (W2g). Using the sample thus measured, the moisture absorption of the nanofibers was calculated by the following equation (1) and shown in Table 1.

Figure 112008010812396-pat00001
............(1)
Figure 112008010812396-pat00001
............(One)

구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시
예 3
practice
Example 3
실시
예 4
practice
Example 4
비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3
흡습제 함량
(중량부)
Absorbent content
(Parts by weight)
55 1010 2020 3030 5050 55 1010 2020 3030 5050 5050 5050 -- -- --
흡습율
(%)
Moisture absorption
(%)
RH 65RH 65 2020 3030 4545 5555 180180 3030 6565 9090 110110 600600 200200 300300 1One 2020 7575
RH 85RH 85 3838 5050 7575 9090 380380 6060 8585 180180 200200 12001200 370370 400400 33 2828 195195 RH 95RH 95 5555 100100 150150 200200 560560 8080 140140 230230 600600 19501950 550550 550550 55 3535 450450

상기 표 1의 시험 결과로부터 확인되는 바와 같이, 흡습율은 습도 및 흡습성분의 함유량에 정비례하였으며, 본 발명의 실시예 1~5의 초흡습성 나노섬유는 비교예 1~3과 비교하여 매우 우수한 흡습성을 나타내었다. As can be seen from the test results of Table 1, the moisture absorption rate was directly proportional to the content of the humidity and the moisture absorption component, and the super hygroscopic nanofibers of Examples 1 to 5 of the present invention are very excellent hygroscopicity compared to Comparative Examples 1 to 3 Indicated.

도 1 은 노즐 형태에 따른 본 발명의 초흡습성 나노섬유의 단면구조를 나타낸 것이다[(a) 흡습성 물질이 나노섬유 전체에 균일 분산된 형태의 나노섬유, (b) sheath/core(S/C) 형 나노섬유, (c) side by side(S/S) 형 나노섬유].Figure 1 shows the cross-sectional structure of the superhygroscopic nanofibers of the present invention according to the nozzle shape [(a) nanofibers in which the hygroscopic material is uniformly dispersed throughout the nanofibers, (b) sheath / core (S / C) Type nanofibers, (c) side by side (S / S) type nanofibers].

도 2 는 본 발명의 실시예 1에서 제조된 PAN 고형분 100중량부를 기준으로 30중량부의 CaCl2(고형분 기준)가 함유된 PAN 나노섬유의 주사전자 현미경 사진이다[(a)배율 x 1K, (b)배율 x 10K].FIG. 2 is a scanning electron micrograph of PAN nanofibers containing 30 parts by weight of CaCl 2 (based on solids) based on 100 parts by weight of PAN solids prepared in Example 1 of the present invention ((a) magnification x 1K, (b) ) Magnification x 10K].

도 3 은 본 발명의 실시예 2에서 제조된 PVA 고형분 100중량부를 기준으로 각각 5중량부(a)와 50중량부(b)의 LiCl(고형분 기준)가 함유된 PVA 나노섬유의 주사전자 현미경 사진이다[(a) 5중량부 LiCl, (b) 50중량부의 LiCl 함유].Figure 3 is a scanning electron micrograph of PVA nanofibers containing 5 parts by weight (a) and 50 parts by weight (b) of LiCl (based on solids), respectively, based on 100 parts by weight of the PVA solids prepared in Example 2 of the present invention. [A containing 5 parts by weight of LiCl and (b) 50 parts by weight of LiCl].

도 4 는 본 발명의 실시예 3에서 제조된 CA 고형분 100중량부를 기준으로 50중량부의 CaCl2(고형분 기준)가 함유된 sheath/core(S/C) 형 CA/PU 복합나노섬유의 주사전자 현미경 사진이다[(a) 배율 x 1K, (b)배율 x 10K, (c) 배율 x 30K].4 is a scanning electron microscope of sheath / core (S / C) type CA / PU composite nanofibers containing 50 parts by weight of CaCl 2 (based on solids) based on 100 parts by weight of CA solids prepared in Example 3 of the present invention. It is a photograph [(a) magnification x 1K, (b) magnification x 10K, (c) magnification x 30K].

* 도면의 상세한 설명* Detailed description of the drawings

100: 흡습성 물질 함유부100: hygroscopic substance containing part

200: 섬유 강도 보강부200: fiber strength reinforcement

Claims (11)

삭제delete 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액; 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을, A first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; And a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part, comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent, 제1 방사용액과 제2 방사용액의 주입구가 분리되어 있고 방사구는 하나로 형성된 노즐을 통하여 전기방사하여 제조되는 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포.A super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric having a hygroscopic material-containing portion and a fiber-strength reinforcing portion in which a nanofiber cross-section is prepared by electrospinning through a nozzle formed with one nozzle and a spinneret is separated from the first spinning solution and the second spinning solution. 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액; 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을,A first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; And a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part, comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent, 시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐을 이용하여 제1 방사용액 및 제2 방사용액 중 어느 하나가 시스부를 형성하고 다른 하나가 코어부를 형성하도록 전기방사하여 제조되는 나노 섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포.Sheath part forming spinneret injection hole, sheath part spinneret spinneret, core part spinneret injection hole, and core part spinneret spinneret, Hygroscopic nanofiber cross section produced by sand duplex electrospinning so that any one of the first spinning solution and the second spinning solution forms a sheath and the other forms a core by using a nozzle installed inside the spinneret. Super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric consisting of a material containing portion and a fiber strength reinforcing portion. 청구항 2 또는 청구항 3에 있어서, 상기 흡습성 물질이 조해성(潮解性) 염류 물질인 것을 특징으로 하는 초흡습성 나노섬유 부직포.The superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric of claim 2 or 3, wherein the hygroscopic material is a deliquescent salt material. 청구항 4에 있어서, 상기 조해성 염류 물질이 염화리튬(LiCl), 염화칼슘(CaCl2), 마그네슘클로라이드(MgCl2), 염화아연(ZnCl2), 브롬화리튬(LiBr), 염화칼륨(KCl), 브롬화나트륨(NaBr), 브롬화칼륨(KBr), 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨(NaOH), 및 황산나트륨(Na2SO4)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 초흡습성 나노섬유 부직포.The method according to claim 4, wherein the deliquescent salt material is lithium chloride (LiCl), calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), zinc chloride (ZnCl 2 ), lithium bromide (LiBr), potassium chloride (KCl), sodium bromide ( NaBr), potassium bromide (KBr), potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide (NaOH), and sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) is a super-hygroscopic nanofiber nonwoven fabric, characterized in that at least one selected from the group consisting of. 청구항 2 또는 청구항 3에 있어서, 상기 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 및 강도 보강용 섬유 형성 고분자 중 하나 이상이 폴리우레탄(polyurethane, PU), 폴리메칠메타크릴레이트(polymethylmetacrylate, PMMA), 폴리비닐알콜(polyvinylalcohol, PVA), 폴리아크릴로 나이트릴(polyacrylonitrile, PAN), 폴리비닐리덴프로라이드(polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리스타이렌(Polystyrene, PS), 나일론(Nylon), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone, PVP), 폴리비닐클로라이드(polyvinyl chloride, PVC), 폴리카보네이트(polycarbonate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 폴리유산계(polylatic acid)고분자, 전분(starch), 및 키토산(chitosan)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 단독 또는 2종 이상의 고분자로 형성되는 것을 특징으로 하는 초흡습성 나노섬유 부직포.The method according to claim 2 or 3, wherein at least one of the fiber-forming polymer for fixing the hygroscopic material and the fiber-forming polymer for strength reinforcement is polyurethane (PU), polymethyl methacrylate (PMMA), polyvinyl alcohol ( polyvinylalcohol (PVA), polyacrylonitrile (PAN), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyimide (PI), polystyrene (PS), nylon (Nylon), polyvinyl Pyrrolidone (polyvinylpyrrolidone, PVP), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate, cellulose acetate, polylatic acid polymer, starch, and chitosan Super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric, characterized in that formed of one or two or more polymers selected from the group consisting of. 삭제delete 청구항 2 또는 청구항 3에 있어서, 상기 흡습성 물질은 상기 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 3~70중량부(고형분 기준)로 포함되고, 상기 제1 및 제2 방사용액의 점도는 50~50,000CPS인 것을 특징으로 하는 초흡습성 나노섬유 부직포.The method according to claim 2 or 3, wherein the hygroscopic material is contained in 3 to 70 parts by weight (based on solids) with respect to 100 parts by weight of the fiber-forming polymer solids for fixing the hygroscopic material, the viscosity of the first and second spinning solution Super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric, characterized in that 50 ~ 50,000 CPS. 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액을 제조하는 단계;Preparing a first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을 제조하는 단계; 및Preparing a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent; And 상기 제1 방사용액과 제2 방사용액을 주입구가 분리되어 있고 방사구는 하나로 형성된 노즐을 통하여 전기방사하는 단계를 포함하는 나노섬유 횡단면이 흡습 성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법.Super-hygroscopic nanofibers having a hygroscopic material-containing portion and a fiber strength reinforcing portion comprising a nanofiber cross-section including the step of electrospinning the first spinning solution and the second spinning solution through a nozzle having a single injection port and a spinneret formed as one; Method for manufacturing nonwoven fabrics. 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자, 흡습성 물질, 및 용매를 포함하는, 흡습성 물질 함유부를 형성하기 위한 제1 방사용액을 제조하는 단계;Preparing a first spinning solution for forming a hygroscopic material-containing portion comprising a fiber-forming polymer for fixing a hygroscopic material, a hygroscopic material, and a solvent; 강도 보강용 섬유 형성 고분자 및 용매를 포함하는, 섬유 강도 보강부를 형성하기 위한 제2 방사용액을 제조하는 단계; 및 Preparing a second spinning solution for forming a fiber strength reinforcement part comprising a fiber-forming polymer for strength reinforcement and a solvent; And 시스부(sheath part) 형성 방사용액 주입구, 시스부 형성 방사용액 방사구, 코어부(core part) 형성 방사용액 주입구, 및 코어부 형성 방사용액 방사구를 포함하여 구성되며, 코어부 형성 방사용액 방사구가 시스부 형성 방사용액 방사구의 내부에 설치된 노즐을 이용하여 제1 방사용액 및 제2 방사용액 중 어느 하나가 시스부를 형성하고 다른 하나가 코어부를 형성하도록 전기방사하는 단계를 포함하는 나노섬유 횡단면이 흡습성 물질 함유부와 섬유 강도 보강부로 구성되는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법.Sheath part forming spinneret injection hole, sheath part spinneret spinneret, core part spinneret injection hole, and core part spinneret spinneret, A sand fiber cross-section comprising a step of electrospinning so that one of the first spinning solution and the second spinning solution to form a sheath portion and the other to form a core portion by using a nozzle installed inside the spinneret forming a spinneret The manufacturing method of the superhygroscopic nanofiber nonwoven fabric which consists of this hygroscopic substance containing part and fiber strength reinforcement part. 청구항 9 또는 청구항 10에 있어서, 상기 흡습성 물질은 상기 흡습성 물질 고정용 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 3~70중량부(고형분 기준)로 포함되고, 상기 제1 및 제2 방사용액의 점도는 50~50,000CPS인 것을 특징으로 하는 초흡습성 나노섬유 부직포의 제조방법.The method according to claim 9 or 10, wherein the hygroscopic material is contained in 3 to 70 parts by weight (based on solids) with respect to 100 parts by weight of the fiber-forming polymer solids for fixing the hygroscopic material, the viscosity of the first and second spinning solution Method for producing a super hygroscopic nanofiber nonwoven fabric, characterized in that 50 ~ 50,000 CPS.
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