KR100981516B1 - Fabrication Methode of Metal Bipolar Plate for Direct Methanol Fuel Cell - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고내식 및 낮은 계면접촉저항 특성을 구비한 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법은 중량%로, C: 0.02이하, N: 0.02이하, Si: 0.4이하, Mn: 0.2이하, P: 0.04이하, S: 0.02이하, Cr: 15~34%, Mo: 0.1~5%, Cu:0.1~2%, Ni:0.8%이하, Ti: 0.5이하, Nb: 0.5이하의 조성에 V: 0~1%, W: 0~4%, La: 0~1%, Zr: 0~1%, B: 0~0.1%를 단일 혹은 혼합 첨가한 조성을 함유한 페라이트계 스테인리스 강재를 준비하는 단계와, 스테인리스 강재를 분리판으로 성형하는 단계와, 분리판을 황산수용액에서 세정하는 단계, 및 수세된 분리판을 질산과 불산의 혼합용액에서 부동태화 처리하는 단계를 포함한다.The present invention relates to a method for producing a metal separator for direct methanol fuel cell having high corrosion resistance and low interfacial contact resistance. The method for producing a metal separator for direct methanol fuel cell according to the present invention is weight%, C: 0.02 or less, N: 0.02 or less, Si: 0.4 or less, Mn: 0.2 or less, P: 0.04 or less, S: 0.02 or less, Cr: 15 to 34%, Mo: 0.1 to 5%, Cu: 0.1 to 2%, Ni: 0.8% or less, Ti: 0.5 or less, Nb: 0.5 or less V: 0 to 1%, W: 0 to 4% Preparing a ferritic stainless steel containing a composition in which La is 0 to 1%, Zr is 0 to 1%, and B is 0 to 0.1%. Washing the separator in an aqueous sulfuric acid solution, and passivating the washed separator in a mixed solution of nitric acid and hydrofluoric acid.

직접메탄올 연료전지, 페라이트계 스테인리스강, 분리판, 단전지 Direct Methanol Fuel Cell, Ferritic Stainless Steel, Separator, Single Cell

Description

직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법{Fabrication Methode of Metal Bipolar Plate for Direct Methanol Fuel Cell}Fabrication Method of Metal Bipolar Plate for Direct Methanol Fuel Cell}

본 발명은 금속 분리판의 제조 방법에 관한 것으로, 특히 고내식 및 낮은 계면접촉저항 특성을 구비한 직접메탄올 연료전지(direct methanol fuel cell, DMFC)용 금속 분리판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a metal separator, and more particularly, to a method for manufacturing a metal separator for a direct methanol fuel cell (DMFC) having high corrosion resistance and low interfacial contact resistance.

최근 노트북, 비디오 레코더, 디지털 폰, PDA 등과 같은 휴대용 전자기기의 기능 복합화와 소형화에 따라서 기존의 배터리보다도 더 높은 출력으로 장시간 사용할 수 있는 새로운 전원의 개발이 활발히 진행되고 있다.Recently, according to the functionalization and miniaturization of portable electronic devices such as notebooks, video recorders, digital phones, PDAs, and the like, new power sources that can be used for a long time with higher output than conventional batteries are actively being developed.

연료의 화학에너지를 전기화학반응을 이용하여 전기에너지로 직접 전환하는 연료전지 발전기술 중에서 직접메탄올 연료전지(direct methanol fuel cell, DMFC)는 연료변환공정(또는 개질공정)이 필요없고 상온에서도 작동이 가능하므로 주로 휴대용 연료전지로 개발되고 있다. 그러나 이러한 용도로 사용하기 위해서는 아직도 중량, 부피 및 출력과 내구성에 대한 기술 개발이 필요한 실정이다.In the fuel cell power generation technology that converts chemical energy of fuel directly into electrical energy by using electrochemical reaction, direct methanol fuel cell (DMFC) does not need fuel conversion process (or reforming process) and operates at room temperature. It is mainly developed as a portable fuel cell. However, in order to use for this purpose, there is still a need for technology development of weight, volume and power and durability.

직접메탄올 연료전지는 고분자 전해질막과 전극으로 이루어진 막/전극 접합체(membarne electrode assembly, MEA)를 기본으로 하여 이들 MEA를 분리판으로 서 로 적층 혹은 전기적으로 연결하는 방법으로 스택(stack) 형태로 형성된다.A direct methanol fuel cell is formed in a stack form by stacking or electrically connecting these MEAs as a separator based on a membrane electrode assembly (MEA) composed of a polymer electrolyte membrane and an electrode. do.

직접메탄올 연료전지의 분리판 소재로써는 현재 탄소와 고분자로 제조한 복합 분리판, 금속 분리판 소재를 위주로 한 기술 개발이 이루어지고 있다. 탄소(또는 흑연)계 분리판은 기체 혹은 액체 투과도가 높고 기계적 강도와 성형 가공성이 좋지 않으며, 가공비용이 높다는 단점이 있는데 비하여, 스테인리스 금속 분리판은 가스 밀폐성이 우수하고, 높은 열/전기 전도성, 박막화가 가능하므로 경량화와 우수한 내충격성 확보가 가능하며, 박판 성형공정을 활용하면 빠르고 쉽게 유로 형성이 가능하여 분리판 가격을 낮출 수 있는 장점이 있다. 이러한 장점으로 인하여 금속분리판 채용 요구가 점차 증대되고 있으며, 향후 연료전지 상용화를 위해서는 금속 분리판 개발이 필수적으로 수반되어야 한다.As a separator material for a direct methanol fuel cell, a technology development is currently being conducted, focusing on a composite separator and a metal separator material made of carbon and polymer. Carbon (or graphite) -based separators have the disadvantages of high gas or liquid permeability, poor mechanical strength and formability, and high processing costs, whereas stainless steel separators have excellent gas tightness, high thermal / electrical conductivity, Since it is possible to thin the film, it is possible to reduce the weight and the excellent impact resistance, and it is possible to form the flow path quickly and easily by using the thin plate forming process, thereby lowering the price of the separator. Due to these advantages, the demand for the adoption of metal separators is gradually increasing, and for the commercialization of fuel cells, the development of metal separators must be accompanied.

분리판을 사용하는 휴대용 연료전지(수W~200W)를 상용화하기 위해서는 기존의 흑연 분리판의 한계를 극복할 수 있는 고내식성이면서 가격이 저렴한 박판 금속 소재를 개발하여 상용화 가격 목표(예컨대, $3/중량)를 만족해야 한다. 연료전지 스택내 분리판의 가격과 중량 비중이 각각 50~60%와 70~80%인 점을 감안할 때, 연료전지의 가격 목표를 맞추기 위해서는 강성과 유연성을 가지면서 두께가 얇은 저가의 스테인리스 고유 합금소재 개발과 대량의 연료전지 스택 제조를 위한 구성 요소의 양산 공정이 연료전지 생산 공정에 필수적으로 수반되어야 한다.In order to commercialize portable fuel cells (W ~ 200W) using separators, we developed high corrosion resistant and inexpensive sheet metal materials that can overcome the limitations of conventional graphite separators. Weight). Given that the price and weight share of the separator in the fuel cell stack are 50-60% and 70-80%, respectively, the low cost stainless steel unique alloy with stiffness, flexibility, and thickness can meet the price target of the fuel cell. The development of materials and the mass production of components for the manufacture of large fuel cell stacks must be essential to the fuel cell production process.

또한 연료전지의 동력 밀도와 시동성 만족을 위해서는 금속 분리판을 사용하여 열전도성과 전기전도성을 향상시키고, 무게와 부피를 줄이는 것이 필요하며, 내구성 증진을 위한 내식성 확보기술이 필요하다.In addition, in order to satisfy the power density and startability of the fuel cell, it is necessary to improve thermal conductivity and electrical conductivity by using a metal separator plate, to reduce weight and volume, and to secure corrosion resistance to increase durability.

본 발명의 목적은 스테인리스 분리판의 표면을 개질하여 내식성이 우수하고, 계면접촉저항이 낮은 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to provide a method for producing a metal separator plate for direct methanol fuel cell having excellent corrosion resistance and low interfacial contact resistance by modifying the surface of the stainless steel separator plate.

전술한 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법은 중량%로, C: 0.02이하, N: 0.02이하, Si: 0.4이하, Mn: 0.2이하, P: 0.04이하, S: 0.02이하, Cr: 15~34%, Mo: 0.1~5%, Cu:0.1~2%, Ni:0.8%이하, Ti: 0.5이하, Nb: 0.5이하의 조성에 V: 0~1%, W: 0~4%, La: 0~1%, Zr: 0~1%, B: 0~0.1%를 단일 혹은 혼합 첨가한 조성을 함유한 페라이트계 스테인리스 강재를 준비하는 단계와, 스테인리스 강재를 분리판으로 성형하는 단계와, 분리판을 황산 수용액에서 세정하는 단계, 및 분리판을 질산과 불산의 혼합용액에서 부동태화 처리하는 단계를 포함한다.In order to solve the above technical problem, the manufacturing method of the metal separator for direct methanol fuel cell of the present invention is a weight%, C: 0.02 or less, N: 0.02 or less, Si: 0.4 or less, Mn: 0.2 or less, P: 0.04 or less , S: 0.02 or less, Cr: 15 to 34%, Mo: 0.1 to 5%, Cu: 0.1 to 2%, Ni: 0.8% or less, Ti: 0.5 or less, Nb: 0.5 or less V: 0 to 1 Preparing a ferritic stainless steel containing a composition in which%, W: 0 to 4%, La: 0 to 1%, Zr: 0 to 1%, and B: 0 to 0.1% Forming a separating plate, washing the separating plate in an aqueous sulfuric acid solution, and passivating the separating plate in a mixed solution of nitric acid and hydrofluoric acid.

바람직하게, 상기 세정하는 단계는 분리판을 0.05~20중량% 황산수용액 내에서 50~75℃의 온도에서 30초~ 5분간 유지하여 그 표면에서 산화막을 제거하는 단계를 포함한다.Preferably, the step of cleaning includes the step of removing the oxide film from the surface by maintaining the separator in a 0.05 ~ 20% by weight aqueous solution of sulfuric acid at a temperature of 50 ~ 75 30 seconds to 5 minutes.

상기 부동태화 처리하는 단계는 분리판을 10~20 중량% 질산과 1~10 중량% 불산의 혼합용액 내에서 40~60℃의 온도에서 30초~10분간 유지하는 단계를 포함한다.The passivating step includes maintaining the separator for 30 seconds to 10 minutes at a temperature of 40 to 60 ° C. in a mixed solution of 10 to 20 wt% nitric acid and 1 to 10 wt% hydrofluoric acid.

상기 분리판을 성형하는 단계는 스탬핑 또는 하이드로 포밍 공정을 포함한 다.Forming the separator includes a stamping or hydroforming process.

본 발명에 의하면, 표면 개질에 의하여 높은 내식 저항성과 높은 전도도(또는 저접촉저항)를 동시에 확보하면서 우수한 기계적 강도를 갖는 금속 분리판을 제공할 수 있다. 또한, 기존의 흑연 분리판을 사용하는 직접메탄올 연료전지의 출력밀도(W/㎠)를 동일하게 유지하면서도 분리판 박판화와 경량화를 비롯하여 분리판 소재 가격을 낮출 수 있다. 게다가, 직접메탄올 연료전지의 경량화와 소형화를 비롯하여 스택 성능의 장기적인 안정성을 확보할 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to provide a metal separation plate having excellent mechanical strength while simultaneously securing high corrosion resistance and high conductivity (or low contact resistance) by surface modification. In addition, while maintaining the same output density (W / ㎠) of the direct methanol fuel cell using a conventional graphite separator, it is possible to lower the separator material price, including thinner and thinner the separator. In addition, there is an effect of ensuring the long-term stability of the stack performance, including the weight and miniaturization of the direct methanol fuel cell.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법으로 제조된 금속 분리판을 구비하는 직접메탄올 연료전지의 분해 사시도이다.1 is an exploded perspective view of a direct methanol fuel cell having a metal separator manufactured by a method of manufacturing a metal separator for a direct methanol fuel cell according to an embodiment of the present invention.

도 1에 도시한 바와 같이, 연료전지는 고체 고분자 전해질(112), 촉매(114, 116), 개스킷(118a, 118b), 금속 분리판(120), 및 엔드 플레이트(130)를 포함한다. 메탄올 수용액과 같은 액상의 연료(140)는 연료전지의 엔드 플레이트(130)와 금속 분리판(120)에 형성된 개구부와 유로를 통해 연료전지 내의 애노드로 공급되고, 산 소를 포함한 공기와 같은 산화제(150)는 연료전지의 엔드 플레이트(130)와 금속 분리판(120)에 형성된 또 다른 개구부와 또 다른 유로를 통해 연료전지 내의 캐소드로 공급된다. 그리고, 연료전지 내의 전기화학 반응에서 생성된 애노드 부산물과 미반응 연료(140a) 그리고 캐소드 부산물(예컨대, 물)은 연료전지에서 배출된다.As shown in FIG. 1, the fuel cell includes a solid polymer electrolyte 112, catalysts 114 and 116, gaskets 118a and 118b, a metal separator plate 120, and an end plate 130. The liquid fuel 140, such as an aqueous methanol solution, is supplied to the anode in the fuel cell through an opening and a flow path formed in the end plate 130 and the metal separator 120 of the fuel cell, and includes an oxidant such as air containing oxygen ( 150 is supplied to the cathode in the fuel cell through another opening and another flow path formed in the end plate 130 and the metal separator plate 120 of the fuel cell. The anode by-product, the unreacted fuel 140a and the cathode by-product (eg, water) generated in the electrochemical reaction in the fuel cell are discharged from the fuel cell.

촉매(114, 116)는 전해질(112)의 양면에서 애노드(anode) 전극 및 캐소드(cathode) 전극을 형성하고, 전해질(112)과 함께 막전극 접합체(110)를 형성한다. 애노드 전극을 형성하는 촉매(또는 연료극)의 재료로는 백금루테늄 블랙(PtRu black)을 사용할 수 있고, 캐소드 전극을 형성하는 촉매(또는 공기극)의 재료로는 백금 블랙(Pt black)을 사용할 수 있다.The catalysts 114 and 116 form an anode electrode and a cathode electrode on both sides of the electrolyte 112, and form a membrane electrode assembly 110 together with the electrolyte 112. Platinum ruthenium black may be used as a material of the catalyst (or anode) forming the anode electrode, and platinum black (Pt black) may be used as the material of the catalyst (or cathode) forming the cathode electrode. .

개스킷(118a, 118b)은 전해질(112)과 금속 분리판(120) 사이에 배치되며, 금속 분리판(120)의 유로를 통해 애노드 전극과 캐소드 전극으로 각각 공급되는 연료 및 공기의 누설을 방지하고 기밀하게 밀봉한다. 개스킷(118a, 118b)은 테프론 혹은 고무 개스킷으로 형성될 수 있다.The gaskets 118a and 118b are disposed between the electrolyte 112 and the metal separator 120 to prevent leakage of fuel and air supplied to the anode electrode and the cathode electrode through the flow path of the metal separator 120, respectively. Seal tightly. Gaskets 118a and 118b may be formed of Teflon or rubber gaskets.

한 쌍의 엔드 플레이트(130)는 막전극 접합체, 개스킷(118a, 118b), 금속 분리판(120)의 적층체에 적층 방향에서 서로 마주하는 방향으로 소정 압력을 가하도록 형성되며, 체결 수단에 의해 서로 결합될 수 있다.The pair of end plates 130 are formed to apply a predetermined pressure to the laminate of the membrane electrode assembly, the gaskets 118a and 118b and the metal separating plate 120 in a direction facing each other in the stacking direction, and by means of fastening means. Can be combined with each other.

분리판(120)은 스테인리스 강재로 형성된다. 스테인리스 강재는 연성이 우수하여 박판 제조가 가능하므로, 프레스 성형 및 하이드로포밍 등의 저렴한 제조방법으로 유로를 갖춘 금속 분리판을 형성하는데 유용하다. 또한, 스테인리스 강재는 내충격성, 가스 불투과성 및 내식성 등의 특성이 우수한다.The separator plate 120 is formed of stainless steel. Since stainless steel is excellent in ductility and thin plate manufacturing is possible, it is useful to form a metal separator plate with a flow path by an inexpensive manufacturing method such as press molding and hydroforming. In addition, stainless steel is excellent in properties such as impact resistance, gas impermeability, and corrosion resistance.

특히, 본 실시예의 분리판(120)은 특정 조성을 갖는 페라이트계 스테인리스 강재이며, 표면 개질 공증을 통해 메탄올 수용액과 같이 액상의 연료를 직접 애노드에 공급하는 직접메탄올용 분리판으로서 고내식성과 저접촉저항 특성을 가진다. 따라서, 본 실시예의 분리판(120)을 이용한 직접메탄올 연료전지는 우수한 성능을 나타낼 수 있다.In particular, the separator 120 of the present embodiment is a ferritic stainless steel having a specific composition, and has a high corrosion resistance and low contact resistance as a separator for direct methanol that directly supplies a liquid fuel to the anode, such as an aqueous methanol solution, through surface modification notarization. Has characteristics. Therefore, the direct methanol fuel cell using the separator plate 120 of the present embodiment may exhibit excellent performance.

좀더 구체적으로, 본 실시예의 분리판(120)으로 사용된 스테인리스강의 제조 방법을 설명하면 다음과 같다. 본 실시예의 스테인리스강은 중량%로, C: 0.02이하, N: 0.02이하, Si: 0.4이하, Mn: 0.2이하, P: 0.04이하, S: 0.02이하, Cr: 15~34%, Mo: 0.1~5%, Cu:0.1~2%, Ni:0.8%이하, Ti: 0.5이하, Nb: 0.5이하의 조성에 V: 0~1%, W: 0~4%, La: 0~1%, Zr: 0~1%, B: 0~0.1%를 단일 혹은 혼합 첨가한 조성으로 연속주조에 의해 주편으로 생산하거나, 강괴주조에 의하여 주편을 제조하고, 열간압연을 거처, 소둔, 산세, 냉간압연, 소둔, 산세를 되풀이하여 0.05㎜ 내지 2㎜의 두께를 갖는 냉연 소둔판으로 제조할 수 있다.More specifically, the manufacturing method of the stainless steel used as the separator plate 120 of the present embodiment is as follows. The stainless steel of the present embodiment is, by weight, C: 0.02 or less, N: 0.02 or less, Si: 0.4 or less, Mn: 0.2 or less, P: 0.04 or less, S: 0.02 or less, Cr: 15 to 34%, Mo: 0.1 5%, Cu: 0.1-2%, Ni: 0.8% or less, Ti: 0.5 or less, Nb: 0.5 or less V: 0-1%, W: 0-4%, La: 0-1%, Zr: 0 ~ 1%, B: 0 ~ 0.1% Single or mixed composition to produce cast steel by continuous casting, or cast steel by steel casting, hot rolling, annealing, pickling, cold rolling The annealing and pickling may be repeated to produce a cold rolled annealing plate having a thickness of 0.05 mm to 2 mm.

제조된 스테인리스강의 조성을 나타내면 표 1과 같다.Table 1 shows the composition of the manufactured stainless steel.

Figure 112008088662877-pat00001
Figure 112008088662877-pat00001

이하에서는 각 성분함량을 한정하는 이유에 관하여 상술하기로 한다. 아울러, 이하에서 설명되는 %는 모두 중량%이다. Hereinafter, the reason for limiting each component content will be described in detail. In addition, all% described below is weight%.

C와 N은 스테인리스강 중에서 Cr탄질화물을 형성하며, 그 결과 Cr이 결핍된 층의 내식성이 저하되므로 상기 두 원소의 함량은 낮을수록 바람직하다. 본 발명에서는 C:0.02%이하, N:0.02%이하로 그 조성비를 제한한다.C and N form Cr carbonitride in stainless steel, and as a result, the corrosion resistance of the Cr-deficient layer is lowered, so the lower the content of the two elements is preferable. In the present invention, the composition ratio is limited to C: 0.02% or less and N: 0.02% or less.

Si는 탈산에 유효한 원소이나 인성 및 성형성을 억제하므로, 본 발명에서는 Si의 조성비를 0.4% 이내로 제한한다.Since Si suppresses the element, toughness, and moldability which are effective for deoxidation, in the present invention, the composition ratio of Si is limited to within 0.4%.

Mn은 탈산을 증가시키는 원소이나, 개재물인 MnS는 내식성을 감소시킨다. 본 발명에서는 Mn의 조성비를 0.2% 이내로 제한한다.Mn is an element that increases deoxidation, but the inclusion MnS reduces corrosion resistance. In the present invention, the composition ratio of Mn is limited to within 0.2%.

P는 내식성 뿐만 아니라 인성을 감소시키므로, 본 실시예에서는 P의 조성비를 0.04% 이내로 제한한다.Since P not only reduces corrosion resistance but also toughness, in this embodiment, the composition ratio of P is limited to within 0.04%.

S는 MnS를 형성하며, 이러한 MnS는 부식의 기점이 되어 내식성을 감소시킨다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 S의 조성비를 0.02% 이내로 제한한다. S forms MnS, which becomes a starting point of corrosion and reduces corrosion resistance. In this embodiment, the composition ratio of S is limited to within 0.02% in consideration of this.

Cr은 연료전지가 작동되는 산성 분위기에서 내식성을 증가시키나, 인성을 감소시키므로, 본 실시예에서는 Cr의 조성비를 25% 내지 32%로 제한한다.Cr increases the corrosion resistance in the acidic atmosphere in which the fuel cell is operated, but reduces the toughness, and therefore, in the present embodiment, the composition ratio of Cr is limited to 25% to 32%.

Mo는 연료전지가 작동되는 산성 분위기에서 내식성을 증가시키나, 인성을 감소시키므로, 본 실시예에서는 Mo의 조성비를 0% 내지 5%의 범위로 제한한다.Mo increases the corrosion resistance in the acidic atmosphere in which the fuel cell is operated, but reduces the toughness, and therefore, in the present embodiment, the composition ratio of Mo is limited to the range of 0% to 5%.

Cu는 연료전지가 작동되는 산성 분위기에서 내식성을 증가시키나, 과량 첨가시 Cu의 용출로 인하여 연료전지의 성능이 저하될 수 있다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 Cu의 조성비를 0.1% 내지 2%로 제한한다.Cu increases the corrosion resistance in an acidic atmosphere in which the fuel cell operates, but the performance of the fuel cell may be degraded due to the elution of Cu when excessively added. In this embodiment, the composition ratio of Cu is limited to 0.1% to 2% in consideration of this.

Ni은 일부 접촉저항을 감소시키는 역할을 하나, 과량 첨가시 Ni용출 및 성형성이 저하될 수 있다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 Ni의 조성비를 0.8%이하로 제한한다.Ni serves to reduce some contact resistance, but when excessively added, Ni dissolution and moldability may be reduced. In this embodiment, in consideration of this, the composition ratio of Ni is limited to 0.8% or less.

Ti와 Nb는 강 중의 C, N을 탄질화물로 형성하는 데 유효한 원소이나 인성을 저하시킨다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 각각의 조성비를 0.5%이하로 제한한다.Ti and Nb deteriorate the element and toughness effective for forming C and N in carbon as carbonitrides. In this embodiment, each composition ratio is limited to 0.5% or less in consideration of this.

이 외에도, 1 종 또는 2 종 이상의 V, W, La, Zr 및 B가 첨가될 수 있으며, 이들의 조성비는 다음과 같다.In addition to this, one or two or more kinds of V, W, La, Zr and B may be added, and their composition ratios are as follows.

V은 연료전지가 작동되는 산성 분위기에서 내식성을 증가시키나, 과잉 첨가시 이온이 용출되어 전지의 성능이 저하될 수 있다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 V의 조성비를 1% 이하로 제한한다.V increases the corrosion resistance in the acidic atmosphere in which the fuel cell operates, but when excessively added, ions are eluted and the performance of the cell may be degraded. In this embodiment, the composition ratio of V is limited to 1% or less in consideration of this.

W은 연료전지가 작동되는 산성 분위기에서 내식성을 증가시키고 계면접촉저항을 낮추는 효과가 있으나, 과잉첨가시 인성을 저하시킨다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 W의 조성비를 4% 이하로 제한한다.W has the effect of increasing the corrosion resistance and lowering the interfacial contact resistance in the acidic atmosphere in which the fuel cell operates, but deteriorates the toughness upon excessive addition. In this embodiment, the composition ratio of W is limited to 4% or less in consideration of this.

La은 강 중에서 황화물계 개재물의 미세분산을 유도하고 부동태 피막의 치밀화를 유도할 수 있으나, 과잉첨가시 노즐 클로깅 등의 문제가 발생한다. 본 실시예에서는 이를 고려하여 La의 조성비를 1% 이하로 제한한다.La may induce fine dispersion of sulfide-based inclusions in steel and densification of the passivation film, but problems such as nozzle clogging occur when over-added. In this embodiment, the composition ratio of La is limited to 1% or less in consideration of this.

Zr은 연료전지가 작동되는 산성 분위기에서 내식성을 증가시키지만 과잉 첨가시 표면결함을 유발하므로, 본 실시예에서는 Zr의 조성비를 1% 이하로 제한한다.Zr increases the corrosion resistance in an acidic atmosphere in which the fuel cell is operated, but causes surface defects when excessively added. Therefore, in the present embodiment, the composition ratio of Zr is limited to 1% or less.

B는 강 중에서 질화물을 형성하고, 그 내식성을 개선하지만 과잉 첨가시 표면결함을 유발하므로, 본 실시예에서는 B의 조성비를 0.1%로 제한한다.B forms a nitride in the steel and improves its corrosion resistance but causes surface defects upon excessive addition, so the composition ratio of B is limited to 0.1% in this embodiment.

전술한 구성에 의하면, 본 실시예의 금속 분리판용 스테인리스 강재로써 특정 조성의 냉연 소둔판이 준비된다.According to the above structure, the cold rolled annealing plate of a specific composition is prepared as the stainless steel for metal separating plates of a present Example.

준비된 냉연 소둔판은 프레스 성형 및 하이드로포밍(hydroforming) 공정 등으로 가공되며, 그것에 의해 냉연 소둔판에 애노드 유로, 캐소드 유로, 냉각 채널, 매니폴드(manifolds) 등을 성형할 수 있다. 전술한 과정을 통해 표면 개질 전의 금속 분리판이 준비된다.The prepared cold rolled annealing plate is processed by a press molding, a hydroforming process, and the like, whereby an anode flow path, a cathode flow path, a cooling channel, manifolds and the like can be formed on the cold rolled annealing plate. Through the above-described process, a metal separator plate before surface modification is prepared.

그 후, 숏 블라스트(shot blast) 및 와이어 브러쉬(wire brush) 등을 이용하여 분리판의 표면조도를 0.01~5㎛로 제어하는 탈지공정의 단계를 수행한다. 탈지공정의 단계 후, 분리판을 0.05~20중량% 황산수용액에서 50~75℃의 온도에서 30초~5분간 침지하여 표면에 산화막을 제거하는 세정공정의 단계, 분리판에 묻어 있는 약품을 충분한 양의 물로 씻어 내는 수세공정의 단계, 그리고 10~20 중량% 질산과 1~10 중량% 불산의 혼합용액에서 40~60℃의 온도에서 30초~10분간 침지하여 분리판의 표면에 부동태화 처리를 수행한 후 최종적으로 분리판에 묻어 있는 약품을 세척하는 수세공정의 단계를 수행한다.Thereafter, a step of a degreasing process of controlling the surface roughness of the separator to 0.01-5 μm using a shot blast, a wire brush, or the like is performed. After the degreasing step, the separator is immersed in 0.05-20% by weight of sulfuric acid solution at a temperature of 50-75 ° C for 30 seconds to 5 minutes to remove the oxide film from the surface. The step of washing in the process of washing with a large amount of water, and passivating the surface of the separator plate by dipping for 30 seconds to 10 minutes at a temperature of 40 to 60 ℃ in a mixed solution of 10 to 20% by weight nitric acid and 1 to 10% by weight hydrofluoric acid After performing the steps of the washing process to finally wash the chemicals on the separator plate.

전술한 본 실시예의 표면 개질 공정에 대하여 아래에서 좀더 상세히 설명한다.The surface modification process of this embodiment mentioned above is demonstrated in more detail below.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 스테인리스 분리판의 전위를 70℃, 15 중량% 황산 용액 내에서 포화칼로멜전극을 기준전극으로 하여 측정한 그래프이다.2 is a graph of the potential of the stainless steel separator according to one embodiment of the present invention measured at 70 ° C. in a 15 wt% sulfuric acid solution using a saturated calomel electrode as a reference electrode.

준비된 냉연 소둔판(스테인리스강)의 표면에는 일반적으로 얇은 보호성 산화물이 형성된다. 이러한 산화물은 철-크롬계 산화물로서, 철의 함량이 높아 본 실시예의 금속 분리판으로서 적합하지 않으므로 제거하여야 한다.On the surface of the prepared cold rolled annealing plate (stainless steel), generally a thin protective oxide is formed. Such an oxide is an iron-chromium oxide, and has a high iron content, which is not suitable as the metal separation plate of the present embodiment and should be removed.

도 2에 도시한 바와 같이, 황산 수용액에 스테인리스강을 침지하면, 스테인리스강의 표면에 형성된 산화물이 제거되기 시작하며, 그 결과 전위가 점차 낮아지게 된다. 일정 시간 경과 후, 침지된 스테인리스강의 표면에 형성된 산화물이 제거되면, 더 이상 전위가 낮아지지 않고 포화되게 된다. As illustrated in FIG. 2, when the stainless steel is immersed in the sulfuric acid aqueous solution, the oxide formed on the surface of the stainless steel begins to be removed, and as a result, the potential gradually decreases. After a certain time, when the oxide formed on the surface of the immersed stainless steel is removed, the potential is no longer lowered and becomes saturated.

따라서 침지 초기 보다 낮은 전위에서 포화되는 시점까지 스테인리스강을 황산 수용액에 침지시키면, 스테인리스강의 표면에 형성된 산화물을 제거할 수 있다.Therefore, when the stainless steel is immersed in the sulfuric acid aqueous solution until the saturation at a lower potential than the initial immersion, the oxide formed on the surface of the stainless steel can be removed.

본 실시예에서는 50℃ 내지 75℃, 중량%로 5% 내지 20%의 황산 수용액에서 스테인리스강을 세정하며, 그 처리시간은 20초 내지 5분이다.In the present embodiment, the stainless steel is washed in an aqueous sulfuric acid solution of 5% to 20% at 50 ° C to 75 ° C and weight percent, and the treatment time is 20 seconds to 5 minutes.

황산 수용액 온도와 농도가 너무 낮을 경우, 스테인리스강의 표면의 산화막 제거가 용이하지 못하며, 반대로 너무 높을 경우 스테인리스강(또는 모재부)의 손상을 유발할 수 있으므로, 온도는 50℃ 내지 75℃로 제한하였고, 농도는 중량%로 5% 내지 20%로 제한한다.If the sulfuric acid aqueous solution temperature and concentration is too low, it is not easy to remove the oxide film on the surface of the stainless steel, on the contrary, too high may cause damage to the stainless steel (or base material), the temperature was limited to 50 ℃ to 75 ℃, The concentration is limited to 5% to 20% by weight.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 스테인리스 분리판의 전위를 70℃, 15 중량% 질산과 5 중량%의 불산의 혼합 용액 내에서 포화칼로멜전극을 기존전극으로 하여 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.Figure 3 is a graph showing the result of measuring the potential of the stainless steel separator according to an embodiment of the saturated calomel electrode as a conventional electrode in a mixed solution of 70 ℃, 15% by weight nitric acid and 5% by weight of hydrofluoric acid .

질산과 불산의 혼합용액과 같은 산화성 용액에 스테인리스강이 침지될 경우, 그 표면에 부동태 피막이 형성된다. 이와 같이 표면에 부동태 피막이 형성되면서, 스테인리스강의 전위는 높아지게 된다. When stainless steel is immersed in an oxidizing solution such as a mixed solution of nitric acid and hydrofluoric acid, a passivation film is formed on the surface thereof. As the passivation film is formed on the surface as described above, the potential of the stainless steel becomes high.

따라서, 침지 초기 보다 높은 전위에서 포화되는 시점까지 스테인리스강을 질산과 불산의 혼합용액에 침지시키면, 스테인리스강의 표면에 부동태 피막이 형성되게 된다.Therefore, when the stainless steel is immersed in the mixed solution of nitric acid and hydrofluoric acid until the point of saturation at a higher potential than the initial immersion, a passivation film is formed on the surface of the stainless steel.

도 3에 도시한 바와 같이, 질산과 불산의 혼합용액에 침지하기 전 황산에서 세정한 경우(A)와 황산에서 세정하지 않은 경우(B)를 비교하여 보면, 황산에서 세정했을 때에 부동태 피막이 보다 빠르게 형성되며, 최종 표면 개질 후 계면접촉저항이 보다 낮은 값을 갖는다. 이와 같은 결과는 황산 세정이 접촉저항이 낮은 부동태 피막 형성을 형성하는데 효과적임을 뜻한다.As shown in FIG. 3, the passivation coating is more rapidly when washed with sulfuric acid when comparing with (A) and without washing with sulfuric acid (B) before immersing in a mixed solution of nitric acid and hydrofluoric acid. Formed, the interfacial contact resistance after the final surface modification has a lower value. These results indicate that sulfuric acid cleaning is effective in forming passivation film with low contact resistance.

본 실시예에서는 30초 내지 10분 동안 부동태화 처리함으로써, 효과적으로 스테인리스강의 표면에 부동태 피막을 형성한다. 이러한 처리시간은 표면조도에 따라 차이가 있으며, 표면 거칠기가 클수록 혼합용액과 표면의 접촉면적이 커지므로, 표면 거칠기가 클수록 각 공정에서 소요되는 시간이 짧아진다.In this embodiment, the passivation treatment for 30 seconds to 10 minutes effectively forms a passivation film on the surface of the stainless steel. This treatment time varies depending on the surface roughness, and the greater the surface roughness, the greater the contact area between the mixed solution and the surface. The greater the surface roughness, the shorter the time required for each process.

그리고, 부동태화 처리 온도가 낮을수록 부동태화 처리에 많은 시간이 소요되며, 반대로 너무 높을 경우 표면손상을 유발하여 접촉저항 및 내식성에 오히려 유해할 수 있으므로, 본 실시예에서는 부동태화 처리 온도를 40℃ 내지 60℃의 온도로 제한한다.In addition, the lower the passivation treatment temperature, the more time is required for the passivation treatment. On the contrary, if the passivation treatment temperature is too high, surface damage may be caused rather than harmful to contact resistance and corrosion resistance. To a temperature of from 60 ° C.

또한, 질산의 농도에 있어서, 10 중량% 미만에서는 부동태화가 어렵고, 반대로 너무 높을 경우 접촉저항의 저감 효과가 없으므로, 본 실시예에서는 질산의 농도를 10 중량% 내지 20 중량%로 제한한다.In addition, in the concentration of nitric acid, passivation is difficult at less than 10% by weight, and on the contrary, if it is too high, there is no effect of reducing contact resistance, so in this embodiment, the concentration of nitric acid is limited to 10% by weight to 20% by weight.

불산의 농도에 있어서, 1 중량% 미만의 경우 부동태피막이 불안정해질 수 있으며, 반대로 과잉 첨가시 표면손상을 유발하여 오히려 접촉저항 및 내식성에 유해할 수 있으므로, 본 실시예에서는 불산의 농도를 1 중량% 내지 10 중량%로 제한한다.In the concentration of hydrofluoric acid, the passivation film may become unstable at less than 1% by weight. In contrast, in the present embodiment, the concentration of the hydrofluoric acid is 1% by weight because it may cause surface damage upon excessive addition. To 10% by weight.

본 발명의 일 실시예에서는 140N/㎠의 접촉압력에서 화학적 표면 개질 전후의 계면접촉저항을 측정하였으며, 그 결과는 표 2에 나열되어 있다.In one embodiment of the present invention was measured the interfacial contact resistance before and after chemical surface modification at a contact pressure of 140N / ㎠, the results are listed in Table 2.

Figure 112008088662877-pat00002
Figure 112008088662877-pat00002

표 2에서 알 수 있듯이, Cr 및 Mo 함량은 적으며, Cu 및 W가 첨가된 스테인리스강일수록 낮은 초기 계면접촉저항을 갖는다.As can be seen in Table 2, the Cr and Mo content is low, and stainless steel added with Cu and W has a lower initial interface contact resistance.

또한, 본 실시예에 따른 화학적 표면 개질처리가 이루어진 강은 140N/㎠의 접촉압력에서 3mΩ㎠ 내지 6mΩ㎠의 계면접촉저항을 갖는다. 연료전지 모사조건에서 분극 실험을 수행한 후 측정한 계면접촉저항에 있어서도 4mΩ㎠ 내지 8.52mΩ㎠의 우수한 특성을 나타내었다. 분극실험 후 전류 밀도 역시 0.5㎂/㎠ 이하의 낮은 값을 갖으며, 분극실험 후 부식액의 Fe, Cr, Ni 용출이온을 측정한 결과, 연료전지의 성능 저하를 유발하지 않을 정도인 0.050㎎/L이하의 Fe 용출이온만이 검출되었다.In addition, the steel subjected to the chemical surface modification treatment according to the present embodiment has an interfacial contact resistance of 3mPa 2 ~ 6mPa 2 at a contact pressure of 140N / ㎠. In the interfacial contact resistance measured after the polarization test under the fuel cell simulation conditions, excellent characteristics of 4mΩ㎠ to 8.52mΩ㎠ were obtained. The current density after the polarization test also has a low value of 0.5 ㎂ / ㎠ or less, and after measuring the Fe, Cr and Ni elution ions in the corrosion solution after the polarization test, 0.050 mg / L, which does not cause the performance degradation of the fuel cell. Only the following Fe eluted ions were detected.

화학적 표면 개질 후 부동태 피막 두께는 2㎚ 내지 5㎚를 갖으며, 1㎚ 영역 내 최외각 표층부에서 화학적 표면 개질 즉 황산 세정 및 혼합용액 부동태화 과정을 거친 후 Cr 산화물층의 농도분포는 Fe 산화물층의 농도분포에 비하여 그 농도가 높다. 또한, 표층부에는 Cr(OH)3가 주된 상으로 존재한다. 즉, 화학적 표면 개질 후 스테인리스강의 표면에 직접메탄올 연료전지 환경조건에 양호한 부동태 피막이 형성되었음을 확인할 수 있다.After chemical surface modification, the passivation film thickness has a thickness of 2 nm to 5 nm, and the concentration distribution of the Cr oxide layer is Fe oxide layer after chemical surface modification, that is, sulfuric acid cleaning and mixed solution passivation at the outermost surface layer within 1 nm region. The concentration is higher than the concentration distribution of. In addition, Cr (OH) 3 exists as a main phase in a surface layer part. That is, it can be confirmed that after passivation of the chemical surface, a passivation film having good environmental conditions for direct methanol fuel cell was formed on the surface of stainless steel.

본 실시예의 분리판 이외에 MEA 제조 및 단위전지의 평가는 다음과 같이 수행하였다. 단위전지 제작에 필요한 전극 슬러리를 제작하기 위하여 촉매를 나피온 용액, 증류수 및 알코올류 용매(예컨대, 1-propanol, 2-propanol)와 혼합하였다. 제조한 촉매 슬러리를 다공성 가스 확산층(예컨대, 카본 종이 혹은 카본천) 위에 바-코팅(bar-coating) 방법으로 균일하게 기계식으로 코팅하였다. 이렇게 제조한 촉매 코팅 가스확산층을 70℃의 건조기에서 6시간 동안 건조하였다. 공기극과 연료극의 가스확산층은 발수성을 부여하기 위하여 테프론(PTFE) 용액으로 처리하여 사용하였다. 코팅한 촉매층의 촉매담지량은 공기극과 연료극에 각각 2~5㎎Pt(또는 Pt-Ru)/㎠의 범위가 되도록 조정하였다. 바-코팅으로 제조한 촉매층의 두께는 20~50㎛의 범위가 되도록 균일하게 조정하였다.In addition to the separator of the present embodiment, the MEA production and the evaluation of the unit cell were performed as follows. The catalyst was mixed with a Nafion solution, distilled water, and an alcohol solvent (eg, 1-propanol, 2-propanol) to prepare an electrode slurry required for unit cell fabrication. The prepared catalyst slurry was uniformly mechanically coated on a porous gas diffusion layer (eg, carbon paper or carbon cloth) by a bar-coating method. The catalyst coating gas diffusion layer thus prepared was dried in a dryer at 70 ° C. for 6 hours. Gas diffusion layers of the cathode and anode were treated with Teflon (PTFE) solution to impart water repellency. The catalyst loading of the coated catalyst layer was adjusted to be in the range of 2 to 5 mgPt (or Pt-Ru) / cm 2 for the air electrode and the fuel electrode, respectively. The thickness of the catalyst layer prepared by the bar-coating was adjusted uniformly to be in the range of 20-50 μm.

단위전지로 사용할 막전극 접합체(membrane-electrode assembly, MEA)는 고분자막(예컨대, 나피온 115) 양면에 촉매층 및 가스 확산층을 설치하여 열간 압착법(hot pressing method)으로 제작하였다. 이때, 압착 압력은 27~100㎏/㎠의 범위로 조정하고 압착 온도와 시간은 각각 60-150℃와 30-120초 범위로 조정하였다. 이와 같이, 전술한 과정들에 의하면, 본 실시예의 금속 분리판(120)이 준비된다.A membrane electrode assembly (MEA) to be used as a unit cell was fabricated by a hot pressing method by providing a catalyst layer and a gas diffusion layer on both sides of a polymer membrane (eg, Nafion 115). At this time, the pressing pressure was adjusted in the range of 27-100 kg / cm 2 and the pressing temperature and time were adjusted in the range of 60-150 ° C. and 30-120 seconds, respectively. As such, according to the above-described processes, the metal separator plate 120 of the present embodiment is prepared.

도 4는 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택의 성능을 평가하는 시스템에 대한 개략적인 블록도이다.4 is a schematic block diagram of a system for evaluating the performance of a single cell stack with a stainless separator of the present invention.

도 4에 도시한 바와 같이, 성능 평가 시스템은 단위전지부(100a), 연료/공기 공급부(200), 및 데이터 수집 및 측정 시스템 제어부(300)를 포함한다.As shown in FIG. 4, the performance evaluation system includes a unit cell unit 100a, a fuel / air supply unit 200, and a data collection and measurement system control unit 300.

단위전지부(100a)는 단위전지로 이루어진 스택(또는 단전지 스택)을 포함한다. 단위전지부(100a)는 하나의 막전극 접합체, 개스킷, 및 한 쌍의 금속 분리판으로 형성된다. 본 실시예의 단위전지부(100a)는 한 쌍의 금속 분리판과 이들 사이에 게재되는 단일 막전극 접합체를 포함한다는 것을 제외하고 실질적으로 도 1에 도시한 직접메탄올 연료전지와 동일한다.The unit cell unit 100a includes a stack (or unit cell stack) made of unit cells. The unit cell unit 100a is formed of one membrane electrode assembly, a gasket, and a pair of metal separation plates. The unit cell unit 100a of this embodiment is substantially the same as the direct methanol fuel cell shown in FIG. 1 except that it includes a pair of metal separator plates and a single membrane electrode assembly interposed therebetween.

본 실시예에서, 단위전지에 사용한 전극의 활성면적은 9㎠(3㎝×3㎝)이었다. 성능 측정에 사용한 연료로는 1몰농도의 메탄올 수용액을 이용하였다. 단위전지의 연료극에는 1몰농도의 메탄올을 4㏄/min으로 공급하였으며, 공기극에는 공기를 300㏄/min의 유량으로 공급하였다. 연료극과 공기극의 유로는 각각 설펜타인(serpentine) 구조로 가공하였다.In this embodiment, the active area of the electrode used for the unit cell was 9 cm 2 (3 cm × 3 cm). As a fuel used for performance measurement, a 1 molar concentration of aqueous methanol solution was used. One mole of methanol was supplied at 4 kW / min to the anode of the unit cell, and air was supplied at a flow rate of 300 kW / min to the cathode. The flow paths of the fuel electrode and the air electrode were respectively processed into a sulfentine structure.

연료/공기 공급부(200)는 단위전지부(100a)에 연료 및 공기를 공급한다. 연료/공기 공급부(200)는 연료탱크, 연료 펌프, 공기 펌프를 포함할 수 있다.The fuel / air supply unit 200 supplies fuel and air to the unit cell unit 100a. The fuel / air supply unit 200 may include a fuel tank, a fuel pump, and an air pump.

데이터 수집 및 측정 시스템 제어부(300)는 단위전지부(100a)의 전압, 전류, 및 온도를 측정한다. 데이터 수집 및 측정 시스템 제어부(300)는 단위전지부(100)의 온도를 제어할 수 있고, 연료/공기 공급부(200)에서 단위전지부(100)로 공급되는 연료 및/또는 공기 유량을 제어할 수 있다. 데이터 수집 및 측정 시스템 제어부(300)는 컨트롤러, 센서 등을 포함할 수 있다.The data collection and measurement system controller 300 measures the voltage, current, and temperature of the unit battery unit 100a. The data collection and measurement system controller 300 may control the temperature of the unit cell unit 100 and control the flow rate of fuel and / or air supplied from the fuel / air supply unit 200 to the unit cell unit 100. Can be. The data collection and measurement system control unit 300 may include a controller, a sensor, and the like.

또한, 성능 평가 시스템은 단위전지부(100)을 조절하기 위한 열교환기, 연료 및/또는 공기의 유량을 조절하기 위한 유량조절장치(mass flow controller, MFC) 등을 포함할 수 있다.In addition, the performance evaluation system may include a heat exchanger for adjusting the unit cell unit 100, a mass flow controller (MFC) for controlling the flow rate of fuel and / or air.

도 5는 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택을 60℃에서 약 150㎃/㎠의 전류밀도를 유지하면서 2,006 시간 동안 출력전압과 출력밀도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.Figure 5 is a graph showing the results of measuring the output voltage and output density for 2,006 hours while maintaining a current density of about 150 mA / cm 2 at 60 ° C single cell stack with a stainless separator plate of the present invention.

도 5에 도시한 바와 같이, 단전지는 온도를 60℃로 일정하게 유지하면서 연료극과 공기극에는 1몰농도의 메탄올과 공기를 각각 공급하였다. 150㎃/㎠의 일정 전류밀도를 유지하여 측정을 시작한 초기의 전압은 0.411V였으며, 약 2006 시간이 경과한 후의 전압은 0.382V로 약간 낮아졌다. 이 경우, 전압 강하속도는 0.014V/1,000시간이고 전압 강하율은 3.406%/1,000시간으로 계산되었다.As shown in Fig. 5, the unit cell was supplied with methanol and air in a molar concentration of 1 mol to the anode and the cathode, respectively, while maintaining the temperature at 60 deg. The initial voltage when the measurement was started at a constant current density of 150 mA / cm 2 was 0.411 V. After about 2006 hours, the voltage decreased slightly to 0.382 V. In this case, the voltage drop rate was calculated as 0.014V / 1,000 hours and the voltage drop rate was 3.406% / 1,000 hours.

도 6은 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택을 60℃에서 장기 성능 평가하기 시작한 후, 159 시간 및 2006 시간이 경과한 시점에서의 전압, 전류밀도, 및 출력밀도를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.6 shows the results of measuring the voltage, current density, and output density at the time when 159 hours and 2006 hours have elapsed after starting the long-term performance evaluation of the unit cell stack including the stainless steel separator of the present invention at 60 ° C. The graph shown.

도 6에 도시한 바와 같이, 장기 성능 측정의 시작 시간, 시작 시간 후 159 시간의 경과한 시점과 2,006 시간이 경과한 시점에 측정된 최고 출력은 각각 88.7㎽/㎠(0.34V), 99.3㎽/㎠(0.3V), 및 88.7㎽/㎠(0.3V)이었으며, 0.4V 셀전압에서는 각각 75.6㎽/㎠, 82.7㎽/㎠, 및 75.1㎽/㎠이었다. 즉, 2,006 시간 동안의 출력밀도 강하는 0.5㎽/㎠이고 출력밀도 강하 속도는 1,000 시간당 0.249㎽/㎠으로 나타났다.As shown in Fig. 6, the peak powers measured at the start time of the long-term performance measurement, at the time of 159 hours after the start time and at the time of 2,006 hours, were 88.7 kV / cm 2 (0.34V) and 99.3 kV /, respectively. Cm 2 (0.3V), and 88.7 mA / cm 2 (0.3 V), respectively, at 0.4 V cell voltage of 75.6 mA / cm 2, 82.7 dB / cm 2, and 75.1 dB / cm 2. That is, the power density drop for 2,006 hours was 0.5 kW / cm 2 and the power density drop rate was 0.249 kW / cm 2 per 1,000 hours.

도 7은 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택을 60℃에서 150㎃/㎠의 전류밀도를 유지하면서 2,006 시간 동안 단전지 스택의 셀 저항(cell resistance)을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.7 is a graph showing the results of measuring the cell resistance (cell resistance) of the unit cell stack for 2,006 hours while maintaining a current density of 150 ㎃ / ㎠ at 60 ℃ in a single cell stack with a stainless separator plate of the present invention .

도 7에 도시한 바와 같이, 150㎽/㎠의 일정 전류밀도를 유지하여 측정을 시작한 초기의 셀 저항은 40.5~41mΩ 정도였다가 240 시간이 경과한 후에는 35~36mΩ 정도로 낮아졌으며 2,006 시간이 경과한 후에도 저항값은 거의 변화없이 35-36mΩ 정도로 일정하게 나타났다. 이러한 결과로부터 초기에서 240 시간 동안에는 단전지 MEA의 접촉 저항이 약간 낮아졌으나 240 시간이 경과한 이후로는 MEA의 접촉이 안정화되면서 거의 일정한 값을 유지하는 것으로 판단된다. 그리고 2,006 시간의 장시간이 경과하여도 셀 저항이 변하지 않는 것으로 보아 본 실시예의 금속 분리판의 접촉저항과 내부식 특성은 아주 우수한 것으로 판단된다.As shown in FIG. 7, the initial cell resistance at which the measurement was started by maintaining a constant current density of 150 mA / cm 2 was 40.5 to 41 mPa, and then decreased to about 35 to 36 mPa after 240 hours and 2,006 hours had elapsed. Afterwards, the resistance value remained constant at 35-36mΩ with little change. From these results, the contact resistance of the unit cell MEA was slightly lowered during the initial 240 hours, but after 240 hours, the contact of the MEA was stabilized and maintained to be almost constant. In addition, since the cell resistance does not change even after a long time of 2,006 hours, the contact resistance and corrosion resistance of the metal separator of the present embodiment are considered to be excellent.

상기의 실시 예는 본 발명의 기술적 사상을 표현하기 위해 제한된 조건을 설정한 것이며 이것이 본 발명의 적용에 있어 제약을 위한 것이 아님을 주지해야 한다. 또한 본 발명의 기술분야에서 당업자는 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 다양한 실시 예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.It should be noted that the above embodiments have set limited conditions in order to express the technical idea of the present invention and that they are not intended to be limiting in the application of the present invention. In addition, those skilled in the art will understand that various embodiments are possible within the scope of the technical idea of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법으로 제조된 금속 분리판을 구비하는 직접메탄올 연료전지의 분해사시도.1 is an exploded perspective view of a direct methanol fuel cell having a metal separator manufactured by a method for manufacturing a metal separator for a direct methanol fuel cell according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 스테인리스 분리판의 전위를 70℃, 15 중량% 황산수용액에서 포화칼로멜전극을 기준전극으로 하여 측정한 결과를 나타낸 그래프.Figure 2 is a graph showing the result of measuring the potential of the stainless steel separator according to an embodiment of the saturated calomel electrode as a reference electrode in 70 ℃, 15% by weight aqueous sulfuric acid solution.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 스테인리스 분리판의 전위를 70℃, 15 중량% 질산과 5 중량%의 불산의 혼합용액에서 포화칼로멜전극을 기존전극으로 하여 측정한 결과를 나타낸 그래프.Figure 3 is a graph showing the result of measuring the potential of the stainless steel separator according to an embodiment of the saturated calomel electrode as a conventional electrode in a mixed solution of 70 ℃, 15% by weight nitric acid and 5% by weight of hydrofluoric acid.

도 4는 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택의 성능을 평가하는 시스템에 대한 블록도.4 is a block diagram of a system for evaluating the performance of a single cell stack with a stainless separator plate of the present invention.

도 5는 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택을 60℃에서 약 150㎃/㎠의 전류밀도를 유지하면서 2,006 시간 동안 출력전압과 출력밀도를 측정한 결과를 나타낸 그래프.Figure 5 is a graph showing the results of measuring the output voltage and output density for 2,006 hours while maintaining a current density of about 150 mA / cm 2 at 60 ° C single cell stack with a stainless separator plate of the present invention.

도 6은 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택을 60℃에서 장기 성능 평가 시작한 후, 159 시간 및 2,006 시간이 경과한 시점에서의 전압, 전류밀도, 및 출력밀도를 측정한 결과를 나타낸 그래프.Figure 6 shows the results of measuring the voltage, current density, and output density at the time when 159 hours and 2,006 hours have elapsed after the start of long-term performance evaluation of the unit cell stack with a stainless separator plate of the present invention at 60 ℃ graph.

도 7은 본 발명의 스테인리스 분리판을 구비한 단전지 스택을 60℃에서 150㎃/㎠의 전류밀도를 유지하면서 2,006 시간 동안 단전지 스택의 셀 저항을 측정한 결과를 나타낸 그래프.7 is a graph showing the results of measuring the cell resistance of the unit cell stack for 2,006 hours while maintaining a current density of 150 mA / cm 2 at 60 ° C. in the unit cell stack including the stainless steel separator of the present invention.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

100 : 직접메탄올 연료전지100: direct methanol fuel cell

100a : 단전지 스택100a: single cell stack

200 : 연료/공기 공급부200: fuel / air supply unit

300 : 데이터 수집 및 측정 시스템 제어부300: data acquisition and measurement system control unit

Claims (4)

중량%로, C: 0.02이하, N: 0.02이하, Si: 0.4이하, Mn: 0.2이하, P: 0.04이하, S: 0.02이하, Cr: 15~34%, Mo: 0.1~5%, Cu:0.1~2%, Ni:0.8%이하, Ti: 0.5이하, Nb: 0.5이하의 조성에 V: 0~1%, W: 0~4%, La: 0~1%, Zr: 0~1%, B: 0~0.1%를 단일 혹은 혼합 첨가한 조성을 함유한 페라이트계 스테인리스 강재를 준비하는 단계;By weight%, C: 0.02 or less, N: 0.02 or less, Si: 0.4 or less, Mn: 0.2 or less, P: 0.04 or less, S: 0.02 or less, Cr: 15 to 34%, Mo: 0.1 to 5%, Cu: 0.1 to 2%, Ni: 0.8% or less, Ti: 0.5 or less, Nb: 0.5 or less, V: 0 to 1%, W: 0 to 4%, La: 0 to 1%, Zr: 0 to 1% , B: preparing a ferritic stainless steel containing a composition in which 0 to 0.1% of a single or mixed addition; 상기 스테인리스 강재를 분리판으로 성형하는 단계;Molding the stainless steel into a separator; 상기 분리판을 황산수용액에서 세정하는 단계; 및Washing the separator in an aqueous sulfuric acid solution; And 상기 분리판을 질산과 불산의 혼합용액에서 부동태화 처리하는 단계를 포함하는 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법.A method of manufacturing a metal separator for direct methanol fuel cell comprising the step of passivating the separator in a mixed solution of nitric acid and hydrofluoric acid. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 세정하는 단계는 상기 분리판을 0.05~20중량% 황산수용액 내에서 50~75℃의 온도에서 30초~ 5분간 유지하여 그 표면에서 산화막을 제거하는 단계를 포함하는 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법.The cleaning step is a metal separator for direct methanol fuel cell comprising the step of removing the oxide film from the surface by maintaining the separator in a 0.05 ~ 20% by weight sulfuric acid solution at a temperature of 50 ~ 75 ℃ 30 seconds to 5 minutes. Method of preparation. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 부동태화 처리하는 단계는 상기 분리판을 10~20 중량% 질산과 1~10 중량% 불산의 혼합용액 내에서 40~60℃의 온도에서 30초~10분간 유지하는 단계를 포함하는 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법.The passivating step is a direct methanol fuel comprising maintaining the separation plate at a temperature of 40 to 60 ° C. for 30 seconds to 10 minutes in a mixed solution of 10 to 20 wt% nitric acid and 1 to 10 wt% hydrofluoric acid. The manufacturing method of the metal separator plate for batteries. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 분리판을 성형하는 단계는 스탬핑 또는 하이드로 포밍 공정을 포함하는 직접메탄올 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법.Forming the separator is a method of manufacturing a metal separator for direct methanol fuel cell comprising a stamping or hydroforming process.
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