KR100968333B1 - Surface treatment agent for aluminum alloy and surface treatment method of aluminum alloy - Google Patents
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Abstract
시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시킬 수 있고, 또한 이 회복 후에 도유(塗油)를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 특성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있는 알루미늄 합금용 표면 처리제 및 알루미늄 합금의 표면 처리 방법을 제공한다.It is possible to restore the properties of the aluminum alloy surface deteriorated over time, and even if it is not oiled after this recovery, or if it is not stored under certain temperature and humidity controlled environments, the properties of the aluminum alloy surface will not change over time. Provided are a surface treatment agent for aluminum alloys and a surface treatment method for aluminum alloys that can be deteriorated over time.
(1) 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시키기 위한 알루미늄 합금용 표면 처리제이며, 인산수소염을 함유하는 수용액으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금용 표면 처리제, (2) 상기 표면 처리제에 있어서 수용액 중에서의 인산수소염의 농도가 0.01 내지 20 g/리터인 것, (3) 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면에 상기 표면 처리제를 접촉시키는 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금의 표면 처리 방법 등을 제공한다.(1) A surface treating agent for an aluminum alloy for restoring the characteristics of an aluminum alloy surface deteriorated over time, the surface treating agent for aluminum alloys comprising an aqueous solution containing hydrogen phosphate, and (2) the surface treating agent The concentration of the hydrogen phosphate salt in the aqueous solution in 0.01 to 20 g / liter, (3) The surface treatment method of the aluminum alloy, characterized in that the surface treatment agent is brought into contact with the surface of the aluminum alloy deteriorated over time To provide.
알루미늄 합금, 표면 처리, 물 습윤성, 탈지성 Aluminum alloy, surface treatment, water wettability, degreasing
Description
본 발명은 알루미늄 합금용 표면 처리제 및 알루미늄 합금의 표면 처리 방법에 관한 기술 분야에 속하는 것이고, 특히, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 탈지성을 회복시키기 위한 알루미늄 합금용 표면 처리제 및 알루미늄 합금의 표면 처리 방법에 관한 기술 분야에 속하며, 그 중에서도 자동차용, 특히 자동차 패널용 알루미늄 합금재의 화성 처리 전의 탈지 처리시의 탈지성 향상을 달성하기 위해서 사용되는 알루미늄 합금용 표면 처리제 및 알루미늄 합금의 표면 처리 방법에 속하는 것이다.The present invention belongs to the technical field of the surface treatment agent for aluminum alloys and the surface treatment method of the aluminum alloy, and in particular, the surface treatment agent for aluminum alloys and aluminum alloys for restoring the degreasing property of the aluminum alloy surface deteriorated over time It belongs to the technical field regarding the surface treatment method, The surface treatment agent for aluminum alloys and the surface treatment method of aluminum alloy used especially in order to achieve the degreasing improvement at the time of the degreasing treatment before the chemical conversion treatment of the aluminum alloy material for automobiles, especially an automotive panel. It belongs to.
일본 특허 공개 (평)02-115385호 공보에는 「자동차용 패널재 등의 알루미늄 합금판에는 5000계, 6000계 등의 알루미늄 합금이 사용되고 있고, 이들 알루미늄 합금은 성형 가공성을 향상시키기 위해서 열 처리ㆍ탈지ㆍ도장 등의 표면 처리가 실시되는 것이 일반적이고, 이 중 탈지 처리는 이후 공정에서의 도장 등의 표면 처리 효과를 향상시키기 위해서 행해지는 것이지만, 이 탈지 처리로도 표면유를 충분 히 탈지할 수 없어 표면 처리의 불균일성, 도막 밀착 불량 등의 문제가 있고, 탈지성 저하는 표면 산화막에 Mg가 많이 포함되어 있는 것이 원인이 되므로, 표면 Mg/Al비를 제어함으로써 문제를 해결하였다」라고 기재되어 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 02-115385 discloses that aluminum alloys such as 5000 series and 6000 series are used for aluminum alloy plates such as automotive panel materials, and these aluminum alloys are heat treated and degreased to improve molding processability. • Surface treatment such as coating is generally performed. Among these, degreasing treatment is performed to improve the surface treatment effect such as coating in a subsequent step, but even this degreasing treatment cannot sufficiently degrease the surface oil. Problems such as nonuniformity of surface treatment, poor adhesion to coating film, and degreasing property cause a large amount of Mg in the surface oxide film, and thus the problem has been solved by controlling the surface Mg / Al ratio.
상세하게는, Mg를 함유하는 알루미늄 합금에서는 표면 산화막에 MgO가 풍부하여 탈지성이 저해되고, 표면 Mg/Al비가 0.5를 초과하면 탈지성 저하가 현저하며, 따라서 표면 Mg/Al비를 제어함으로써 탈지성이 우수한 알루미늄 합금재를 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.In detail, in the aluminum alloy containing Mg, the surface oxide film is rich in MgO and degreasing property is inhibited. When the surface Mg / Al ratio exceeds 0.5, the degreasing property is remarkable. Therefore, by controlling the surface Mg / Al ratio, It aims at providing the aluminum alloy material excellent in oil-intelligence.
이러한 목적의 달성 수단으로서는, 표면 Mg/Al비가 0.5를 초과하면 탈지성이 열악해지기 때문에, 알칼리 세정 또는 산 세정에 의해 표면 Mg를 제거하고, 그 후 즉시 도유(塗油)하는 방법을 채용하고 있으며, 이에 의해 탈지성의 장기 안정화를 달성하고 있다.As the means for achieving this purpose, since the degreasing property becomes poor when the surface Mg / Al ratio exceeds 0.5, the method of removing surface Mg by alkali washing | cleaning or acid washing | cleaning and oiling immediately after that is employ | adopted, In this way, long-term stabilization of the degreasing property is achieved.
일본 특허 공개 제2006-200007호 공보에는 「Al-Mg계 및 Al-Mg-Si계 알루미늄 합금재 표면 성분을 GDS에 의한 Mg의 최대 발광 강도와 FT-IR에 의한 OH 흡수율에 의해 규격화한 것을 특징으로 하는, 탈지 후 물 습윤 안정성 및 접착성이 우수한 자동차 보디 시트용 알루미늄재」가 기재되어 있다.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-200007 discloses that "Al-Mg-based and Al-Mg-Si-based aluminum alloy surface components are standardized by the maximum luminous intensity of Mg by GDS and OH absorption by FT-IR. Aluminum material for automobile body sheets excellent in water wet stability and adhesion after degreasing ”is described.
상세하게는, 알루미늄 합금 표면의 산화 피막은 제조 후 보관 시간의 경과에 따라 변질되고, 탈지 후 물 습윤성 및 접착성이 저하되는 것이 문제이며, 따라서 탈지 후의 물 습윤 안정성이 향상되고, 접착성도 양호한 자동차 보디 시트용 알루미늄 합금판을 제공함과 동시에 저비용으로 환경 부하가 적은 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다. In detail, the oxide film on the surface of the aluminum alloy is deteriorated with the storage time after manufacture, and the water wettability and adhesiveness after degreasing are a problem, so that the water wettability after degreasing is improved and the adhesiveness is also good. An object of the present invention is to provide an aluminum alloy plate for a body sheet and to provide a manufacturing method with low environmental load at low cost.
이러한 목적을 달성하기 위해서, 제조 후의 알루미늄 합금판을, {(Mg의 GDS 최대 발광 강도)+0.438(FT-IR의 OH 흡수율)}≤3.5로 규격화하였다. 이 알루미늄 합금판에 있어서 표면 피막량을 250 mg/m2로 한 것도 개발하였다. 한편, 제조 방법에 대해서는 Al-Mg계 및 Al-Mg-Si계 알루미늄 합금의 최종 소둔(annealing) 후, 4≤pH≤9이고, 또한 전기 전도도가 200 ms/m 이하이며 40 ℃ 이상인 물과 2 내지 30 초 접촉시켜 세정한 후, 건조시켜 온도 40 ℃ 이하, 상대 습도 70 ％ 이하에서 보관하고, 상기 세정 후 14 일 이내에 방청유를 도포(도유량: 0.2 g/m2 이상)함으로써, 탈지 후 물 습윤성 및 접착성이 우수한 자동차 보디 시트용 알루미늄재를 얻을 수 있다고 알려져 있다.In order to achieve this object, the aluminum alloy plate after manufacture was normalized to {(GDS maximum emission intensity of Mg) +0.438 (OH absorption rate of FT-IR)} ≤3.5. In this aluminum alloy sheet, a surface coating amount of 250 mg / m 2 was also developed. On the other hand, in the manufacturing method, after the final annealing of Al-Mg-based and Al-Mg-Si-based aluminum alloys, water is 4 ≦ pH ≦ 9, and the electrical conductivity is 200 ms / m or less and 40 ° C. or more. After contacting and washing for 30 seconds, it was dried, stored at a temperature of 40 ° C. or lower and a relative humidity of 70% or lower, and the antirust oil was applied (oiling amount: 0.2 g / m 2 or more) within 14 days after the washing to remove water after degreasing. It is known that the aluminum material for automobile body sheets excellent in wettability and adhesiveness can be obtained.
상기 일본 특허 공개 (평)02-l15385호 공보에 기재된 기술에 있어서는, 알칼리 세정 또는 산 세정함으로써 표면 Mg/Al비를 제어하여 탈지성을 향상시키는 것은 가능하지만, 그 후의 장기 안정성을 유지하기 위해서는 소정의 기름을 소정량 도유하는 것이 필요하고, 또한 도유하는 시기도 세정 직후라는 조건이 있다. 그 때문에, 표면 Mg/Al비를 제어하더라도, 도유하지 않고 보관하는 경우에는 탈지성이 저하된다는 문제점이 있었다.In the technique described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 02-l15385, it is possible to improve the degreasing property by controlling the surface Mg / Al ratio by alkali cleaning or acid cleaning, but in order to maintain subsequent long-term stability It is necessary to lubricate a predetermined amount of oil, and there is a condition that the oiling time is immediately after washing. Therefore, even if the surface Mg / Al ratio is controlled, there is a problem that degreasing property is lowered when stored without oiling.
상기 일본 특허 공개 제2006-200007호 공보에 기재된 기술에 있어서는, 세정 후, 소정 조건(40 ℃ 이하, 상대 습도 70 ％ 이하)의 환경하에서 보관할 필요가 있고, 공장 등에서 보관하는 경우에는 온도ㆍ습도를 제어하기 위해서 설비 투자가 필요하므로, 비용이 높아진다는 문제점이 있었다. 또한, 세정 후 14 일 이내에 방청 유를 도포하는 것이 필요하고, 소정 조건(40 ℃ 이하, 상대 습도 70 ％ 이하)에서 보관하더라도 14 일을 초과하면 도유 효과가 없는 등, 보관 및 처리에 제한이 있어, 완전히 탈지 후 물 습윤성의 저하를 막는 것은 곤란하다고 생각되었다.In the technique described in Japanese Patent Laid-Open No. 2006-200007, after washing, it is necessary to store it under an environment of predetermined conditions (40 ° C. or less, relative humidity of 70% or less). In order to control the equipment investment is required, there is a problem that the cost is high. In addition, it is necessary to apply rust preventive oil within 14 days after washing, and even if it is stored under predetermined conditions (40 ° C. or lower, 70% or less relative humidity), if it exceeds 14 days, there is a limitation in storage and treatment. It was thought that it was difficult to prevent the water wettability after completely degreasing.
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (평)02-115385호 공보[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 02-115385
[특허 문헌 2 일본 특허 공개 제2006-200007호 공보[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-200007
최근, 배기 가스 등에 의한 지구 환경 문제에 대하여 자동차 차체의 경량화에 의한 연비 향상이 추구되고 있다. 그 때문에, 종래 사용되었던 철강 재료와 비교하여 비중이 1/3이고, 우수한 에너지 흡수성을 갖는 알루미늄재의 사용이 증가하고 있다. 알루미늄 합금을 자동차 패널로서 이용하는 경우에는, 성형성ㆍ용접성ㆍ접착성ㆍ화성 처리성ㆍ도장 후의 내식성 및 미관 등이 요구된다. 한편, 자동차 부품의 모듈화에 의해, 알루미늄 합금판 자체가 제조되고 나서 자동차 패널을 제조하는 공정에 들어갈 때까지의 기간이 지금까지보다 장기화된다. 이러한 상황에 따라서, 자동차용으로 사용되는 Al-Mg계 및 Al-Mg-Si계 알루미늄 합금재는 표면 특성이 열화되고, 특히 화성 처리시의 탈지성이 열화되며, 화성 처리 피막이 부착되기 어려워져, 결과적으로 내식성에 영향을 주는 것으로 알려져 있다.In recent years, the improvement of the fuel efficiency by weight reduction of the automobile body has been pursued with respect to the global environmental problem by the exhaust gas. Therefore, the specific gravity is 1/3 compared with the steel material used conventionally, and the use of the aluminum material which has the outstanding energy absorption property is increasing. When using an aluminum alloy as an automobile panel, moldability, weldability, adhesiveness, chemical conversion treatment property, corrosion resistance after painting, aesthetics, etc. are calculated | required. On the other hand, due to the modularization of automobile parts, the period from when the aluminum alloy sheet itself is manufactured to entering the process of manufacturing automobile panels is longer than ever. According to this situation, the Al-Mg-based and Al-Mg-Si-based aluminum alloy materials used for automobiles deteriorate the surface properties, in particular, the degreasing property during the chemical conversion treatment, and the chemical conversion coating becomes difficult to attach, resulting in It is known to affect the corrosion resistance.
본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 그의 목적은, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시킬 수 있고, 또한 이 회복 후에 도유를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 특성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있는 알루미늄 합금용 표면 처리제 및 알루미늄 합금의 표면 처리 방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to recover the characteristics of the aluminum alloy surface deteriorated over time, and even without applying oil after this recovery, and also under specific temperature and humidity controlled environments. Even if not stored, it is an object of the present invention to provide a surface treatment agent for aluminum alloys and a surface treatment method for aluminum alloys, which may make it difficult to deteriorate the characteristics of the aluminum alloy surface over time.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 본 발명에 따르면 상기 목적을 달성할 수 있다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to complete this invention, as a result of earnestly examining in order to achieve the said objective. According to the present invention can achieve the above object.
이와 같이 완성되어 상기 목적을 달성할 수 있었던 본 발명은, 알루미늄 합금용 표면 처리제 및 알루미늄 합금의 표면 처리 방법에 관한 것이고, 청구항 1 내지 4에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제(제1 내지 4 발명에 따른 알루미늄 합금용 표면 처리제), 청구항 5 내지 6에 기재된 알루미늄 합금의 표면 처리 방법(제5 내지 6 발명에 따른 알루미늄 합금의 표면 처리 방법)이고, 그것은 다음과 같은 구성으로 한 것이다.The present invention, which has been completed in this way and has achieved the above object, relates to a surface treatment agent for aluminum alloys and a surface treatment method for aluminum alloys, and the surface treatment agent for aluminum alloys according to claims 1 to 4 (in accordance with the first to fourth inventions). The surface treatment agent for aluminum alloys) and the surface treatment method of the aluminum alloy of Claims 5-6 (surface treatment method of the aluminum alloy which concerns on 5th-6th invention), It is set as the following structures.
즉, 청구항 1에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제는 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시키기 위한 알루미늄 합금용 표면 처리제이며, 인산수소염을 함유하는 수용액으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금용 표면 처리제이다[제1 발명].That is, the surface treatment agent for aluminum alloys according to claim 1 is a surface treatment agent for aluminum alloys for restoring the properties of the aluminum alloy surface deteriorated with time, and is made of an aqueous solution containing hydrogen phosphate. It is a surface treating agent [1st invention].
청구항 2에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제는, 상기 인산수소염이 Al, K, Ca, Mn, Li의 염 중 1종 또는 2종 이상인 청구항 1에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제이다[제2 발명].The surface treatment agent for aluminum alloys of Claim 2 is the surface treatment agent for aluminum alloys of Claim 1 whose said hydrogen phosphate salt is 1 type, or 2 or more types of salts of Al, K, Ca, Mn, and Li. [2nd invention].
청구항 3에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제는, 상기 인산수소염이 인산 이수소염인 청구항 1 또는 2에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제이다[제3 발명].The surface treatment agent for aluminum alloys according to claim 3 is the surface treatment agent for aluminum alloys according to claim 1 or 2, wherein the hydrogen phosphate salt is a dihydrogen phosphate salt.
청구항 4에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제는, 상기 수용액 중에서의 인산수소염의 농도가 0.01 내지 20 g/리터인 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제이다[제4 발명].The surface treatment agent for aluminum alloys of Claim 4 is the surface treatment agent for aluminum alloys in any one of Claims 1-3 whose density | concentration of the hydrogen phosphate salt in the said aqueous solution is 0.01-20 g / liter [4th invention].
청구항 5에 기재된 알루미늄 합금의 표면 처리 방법은, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시키기 위한 알루미늄 합금의 표면 처리 방법이며, 상기 알루미늄 합금 표면에, 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 알루미늄 합금용 표면 처리제를 접촉시키는 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금의 표면 처리 방법이다[제5 발명].The surface treatment method of the aluminum alloy of Claim 5 is a surface treatment method of the aluminum alloy for restoring the characteristic of the aluminum alloy surface deteriorated with time, The said aluminum alloy surface is any one of Claims 1-4. It is a surface treatment method of the aluminum alloy characterized by contacting the surface treating agent for aluminum alloys described [5th invention].
청구항 6에 기재된 알루미늄 합금의 표면 처리 방법은, 상기 알루미늄 합금용 표면 처리제를 알루미늄 합금 표면에 접촉시키는 시간이 1 초 이상인 청구항 5에 기재된 알루미늄 합금의 표면 처리 방법이다[제6 발명].The surface treatment method of the aluminum alloy of Claim 6 is the surface treatment method of the aluminum alloy of Claim 5 whose time of making the said surface treatment agent for aluminum alloys contact the aluminum alloy surface is 1 second or more [sixth invention].
본 발명에 따르면, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시킬 수 있고, 또한 이 회복 후에 도유를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 특성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있다.According to the present invention, it is possible to restore the properties of the aluminum alloy surface deteriorated over time, and even if it is not lubricated after this recovery, and even if it is not stored under a temperature and humidity controlled environment, the properties of the aluminum alloy surface It may be difficult to deteriorate over time.
본 발명에 따른 알루미늄 합금용 표면 처리제는 상술한 바와 같이 인산수소 염을 함유하는 수용액으로 이루어진다. 이 표면 처리제(수용액)을 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면에 접촉시키면, 이 알루미늄 합금은 인산수소염과 산화알루미늄으로 피복되고, 이에 의해 알루미늄 합금 표면의 특성(탈지성 등)을 회복시킬 수 있으며, 또한 이 회복 후에 도유를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 특성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있다.The surface treatment agent for aluminum alloys according to the present invention consists of an aqueous solution containing a hydrogen phosphate salt as described above. When this surface treating agent (aqueous solution) is brought into contact with the surface of the aluminum alloy deteriorated over time, the aluminum alloy is coated with hydrogen phosphate and aluminum oxide, thereby restoring the properties (degreasing property, etc.) of the aluminum alloy surface. It is also possible to make it difficult to deteriorate the properties of the aluminum alloy surface over time, even if it is not oiled after this recovery, or even if it is not stored under certain temperature and humidity controlled environments.
상기 인산수소염으로는, 예를 들면 Al, K, Ca, Mn, Li의 염 중 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다[제2 발명]. 상기 인산수소염에는 인산이수소염도 포함된다[제3 발명]. As said hydrogen phosphate salt, 1 type, or 2 or more types of salt of Al, K, Ca, Mn, Li can be used, for example. The hydrogen phosphate also includes dihydrogen phosphate [Third Invention].
이러한 염으로는, 구체적으로 예를 들면 (1) 인산수소아연: ZnHPO4, Zn(H2PO4)2, (2) 인산이수소알루미늄: Al2(HPO4)3, Al(H2PO4)3, (3) 인산수소칼륨: K2HPO4, KH2PO4, (4) 인산수소칼슘: CaHPO4, Ca(H2PO4)2, (5) 인산수소주석: SnHPO4, Sn(H2PO4)2, (6) 인산수소스트론튬: SrHPO4, Sr(H2PO4)2, (7) 인산수소탈륨: TlH2PO4, (8) 인산수소토륨: Th(HPO4), (9) 인산수소나트륨: Na2HPO4, NaH2PO4,(10) 인산수소마그네슘: MgHPO4, Mg(H2PO4)2, (11) 인산수소망간: MnHPO4, Mn(H2PO4)2, (12) 인산수소리튬: Li2HPO4, LiH2PO4 등을 들 수 있다. 이러한 염 중 1종 또는 2종 이상을 함유하는 수용액(표면 처리제)을 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면에 접촉시키면, 이 알루미늄 합금은 인산수소염과 산화알루미늄으로 피복되기 때문에, 알루미늄 합금 표면의 물 습윤성 등을 회복시킬 수 있고, 탈지성 등을 회복시킬 수 있다.Specific examples of such salts include (1) zinc hydrogen phosphate: ZnHPO 4 , Zn (H 2 PO 4 ) 2 , (2) aluminum dihydrogen phosphate: Al 2 (HPO 4 ) 3 , Al (H 2 PO 4 ) 3 , (3) potassium hydrogen phosphate: K 2 HPO 4 , KH 2 PO 4 , (4) calcium hydrogen phosphate: CaHPO 4 , Ca (H 2 PO 4 ) 2 , (5) tin hydrogen phosphate: SnHPO 4 , Sn (H 2 PO 4 ) 2 , (6) strontium hydrogen phosphate: SrHPO 4 , Sr (H 2 PO 4 ) 2 , (7) thallium hydrogen phosphate: TlH 2 PO 4 , (8) thorium hydrogen phosphate: Th (HPO 4 ), (9) sodium hydrogen phosphate: Na 2 HPO 4 , NaH 2 PO 4 , (10) magnesium hydrogen phosphate: MgHPO 4 , Mg (H 2 PO 4 ) 2 , (11) manganese hydrogen phosphate: MnHPO 4 , Mn (H 2 PO 4 ) 2 , (12) lithium lithium phosphate: Li 2 HPO 4 , LiH 2 PO 4 , and the like. When an aqueous solution (surface treatment agent) containing one or two or more of these salts is brought into contact with the aluminum alloy surface deteriorated over time, the aluminum alloy is coated with hydrogen phosphate and aluminum oxide, so that It is possible to restore water wettability and the like, and to recover the degreasing property and the like.
상기 약제 중에서 비용 및 용액의 안정성에서 볼 때, Al, K, Ca, Mn, Li에서 선택되는 하나 이상의 염이 바람직하다. 즉, 상기 (2), (3), (4), (11), (12)의 염이 바람직하다.Among the drugs, at least one salt selected from Al, K, Ca, Mn, Li is preferred in view of cost and stability of the solution. That is, the salt of said (2), (3), (4), (11), (12) is preferable.
상기 표면 처리제(수용액) 중에서의 인산수소염의 농도가 0.01 내지 20 g/리터인 것이 바람직하다[제4 발명]. 이러한 인산수소염의 농도(이하, 염 농도라고도 함)가 0.01 g/리터(이하, L이라 함) 미만인 경우에는, 이미 물 습윤성이 열화된 알루미늄 합금에 대한 물 습윤성을 충분히 회복시킬 수는 없는 경향이 있고, 한편 상기 염 농도가 20 g/L 초과인 경우에는, 표면 처리제의 접촉 후의 알루미늄 합금의 표면에 미반응된 약제가 잔류하여, 라인을 오염시키는 것이 우려되기 때문이다. 100 ％의 물 습윤성까지 회복시키기 위해서는, 상기 염 농도를 0.1 g/L 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 염 농도는 표면 처리제가 사용될 때의 상기 표면 처리제에서의 염 농도이며, 표면 처리제의 원액이 있고, 이 원액을 희석하여 표면 처리제로서 사용하는 경우, 상기 염 농도는 원액에서의 염 농도가 아니라 상기 표면 처리제(원액을 희석한 것)에서의 염 농도이다.It is preferable that the density | concentration of the hydrogen phosphate salt in the said surface treating agent (aqueous solution) is 0.01-20 g / liter [4th invention]. If the concentration of such hydrogen phosphate salt (hereinafter also referred to as salt concentration) is less than 0.01 g / liter (hereinafter referred to as L), the water wettability of aluminum alloys having already deteriorated in water wettability cannot tend to be sufficiently restored. On the other hand, when the salt concentration is more than 20 g / L, unreacted drug remains on the surface of the aluminum alloy after contact with the surface treating agent, which may cause contamination of the line. In order to recover to 100% water wettability, it is preferable to make the said salt concentration into 0.1 g / L or more. In addition, the salt concentration is the salt concentration in the surface treatment agent when the surface treatment agent is used, and when there is a stock solution of the surface treatment agent, and the stock solution is diluted and used as the surface treatment agent, the salt concentration is the salt concentration in the stock solution. Rather, the salt concentration in the surface treatment agent (diluted stock solution).
본 발명에 따른 알루미늄 합금의 표면 처리 방법은 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시키기 위한 알루미늄 합금의 표면 처리 방법이며, 상기 알루미늄 합금 표면에 본 발명에 따른 알루미늄 합금용 표면 처리제를 접촉시키는 것이다[제5 발명]. 이 표면 처리 방법에 따르면, 알루미늄 합금은 인산 수소염과 산화알루미늄으로 피복되기 때문에, 알루미늄 합금 표면의 특성(탈지성 등)을 회복시킬 수 있고, 또한 이 회복 후에 도유를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 특성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있다(안정화할 수 있다). The surface treatment method of the aluminum alloy according to the present invention is a surface treatment method of an aluminum alloy for restoring the characteristics of the aluminum alloy surface deteriorated over time, the surface treatment agent for aluminum alloy according to the present invention in contact with the aluminum alloy surface [The fifth invention]. According to this surface treatment method, since the aluminum alloy is coated with hydrogen phosphate salt and aluminum oxide, it is possible to restore the characteristics (degreasing property, etc.) of the surface of the aluminum alloy, and even if no oiling is performed after this recovery, the temperature and humidity Even if not stored under a specific controlled environment, it may be difficult (stabilize) that the properties of the aluminum alloy surface deteriorate over time.
상기 알루미늄 합금용 표면 처리제를 알루미늄 합금 표면에 접촉시키는 처리(이하, 접촉 처리라고도 함)를 행할 때, 접촉시키는 시간을 1 초 이상으로 하는 것이 바람직하다[제6 발명]. 이 접촉시키는 시간(접촉 처리 시간)이 1 초 미만인 경우에는 실제 공정에서는 접촉 처리 시간을 항상 1 초 미만으로 하는 것이 용이하지 않고, 확실하게 실시하는 것이 곤란하기 때문이다. 접촉 처리를 장시간 행하더라도 물 습윤성의 회복을 저해하지는 않는다. 그러나, 실제 공정에서는 장시간 접촉 처리하는 것이 생산 효율을 저하시킬 우려가 있기 때문에, 접촉 처리 시간은 1 초 이상 30 초 이하로 하는 것이 바람직하다.When performing the process (henceforth a contact process) which makes the said surface treatment agent for aluminum alloys contact the aluminum alloy surface, it is preferable to make time for contact into 1 second or more [6th invention]. When this contact time (contact processing time) is less than 1 second, it is not easy to always make contact processing time less than 1 second in an actual process, and it is difficult to implement reliably. Performing contact treatment for a long time does not inhibit the recovery of water wettability. However, in the actual process, contact treatment for a long time may lower the production efficiency, so the contact treatment time is preferably 1 second or more and 30 seconds or less.
상기 접촉 처리시의 표면 처리제의 온도(접촉 처리 온도)는, 수용액 처리가 가능한 온도 범위(20 ℃ 이상 100 ℃ 이하)로 하는 것이 바람직하다. 접촉 처리 온도가 20 ℃ 미만인 경우, 여름에는 온도 제어가 곤란하다. 표면 처리제(수용액)의 물이 증발하는 100 ℃까지 접촉 처리 가능하다. 그러나, 표면 처리제의 온도가 80 ℃를 초과하면, 물이 휘발하기 시작하여 농축될 우려가 있기 때문에, 접촉 처리 온도는 20 ℃ 내지 80 ℃로 하는 것이 더욱 바람직하다.It is preferable to make the temperature (contact processing temperature) of the surface treating agent at the time of the said contact processing into the temperature range (20 degreeC or more and 100 degrees C or less) in which aqueous solution process is possible. If the contact treatment temperature is less than 20 ° C, temperature control is difficult in summer. Contact treatment is possible up to 100 ° C. at which water of the surface treating agent (aqueous solution) evaporates. However, when the temperature of the surface treatment agent exceeds 80 ° C., since water may start to volatilize and be concentrated, the contact treatment temperature is more preferably 20 ° C. to 80 ° C.
상기 접촉 처리시, 표면 처리제를 알루미늄 합금 표면에 접촉시키는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 침지 또는 분무에 의한 방법을 사용할 수 있지 만, 분무에 의한 경우에는 표면 처리제를 알루미늄 합금 표면에 불균일하게 접촉시켜, 처리 불균일이 발생할 가능성이 있기 때문에, 침지에 의해 접촉 처리를 행하는 것이 바람직하다.In the contact treatment, the method of bringing the surface treatment agent into contact with the surface of the aluminum alloy is not particularly limited. For example, a method of immersion or spraying may be used, but in the case of spraying, the surface treatment agent is uneven to the surface of the aluminum alloy. It is preferable to carry out contact processing by immersion because it may make contact, and there exists a possibility that process nonuniformity may arise.
상기 접촉 처리 후, 수세를 행하지 않더라도 물 습윤성의 향상을 저해하지는 않지만, 수세하지 않는 경우, 약제가 표면에 잔류하여 오염이 우려되며, 알루미늄 합금 표면에 처리 불균일이 발생할 가능성도 있기 때문에, 수세를 행하는 것이 바람직하다.After the above-mentioned contact treatment, even if washing with water is not performed, the improvement of water wettability is not impaired, but if washing with water is not performed, chemicals may remain on the surface and may cause contamination, and treatment unevenness may occur on the surface of the aluminum alloy. It is preferable.
본 발명에 있어서, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성이란, 보관 시간 등의 시간 경과에 의해서 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성이다. 이러한 특성으로는, 예를 들면 탈지성, 화성 처리성, 접착 내구성 또는 용접 안정성 등을 들 수 있지만, 특히 후술하는 [실시예]의 란에서 나타낸 바와 같이, 탈지성에 있어서 현저한 효과를 나타낸다. 상기 알루미늄 합금은, 그의 종류가 특별히 한정되지 않고, 5000계 또는 6000계 등의 알루미늄 합금재에 적용할 수 있다.In the present invention, the characteristic of the aluminum alloy surface deteriorated with time is the characteristic of the aluminum alloy surface deteriorated with the passage of time such as storage time. Such characteristics include, for example, degreasing properties, chemical conversion treatment properties, adhesive durability, and welding stability. However, as shown in the Examples section below, remarkable effects are exhibited in degreasing properties. The type of the aluminum alloy is not particularly limited, and can be applied to aluminum alloy materials such as 5000 series or 6000 series.
[실시예]EXAMPLE
본 발명의 실시예 및 비교예를 이하에 설명한다. 또한, 본 발명은 이 실시예로 한정되지 않고, 본 발명의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적당히 변경을 가하여 실시하는 것도 가능하며, 이들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.Examples and comparative examples of the present invention will be described below. In addition, this invention is not limited to this Example, It is also possible to change suitably and to implement in the range which may be suitable for the meaning of this invention, These are all included in the technical scope of this invention.
[준비ㆍ시험 A(시험재의 제조와 그의 탈지성 확인 시험)][Preparation and Test A (Preparation of Test Material and Degreasing Confirmation Test)]
Mg량: 0.3 ％ 이상의 알루미늄 합금판이며, 표 1 내지 4의 합금 종류의 란에 나타낸 종류의 것을, 50 ℃, 95 ％ RH의 습윤 환경에 2 주간 노출시켜 물 습윤성이 열화된 알루미늄 합금판(이하, 시험재라 함)을 제조하였다.Mg amount: An aluminum alloy plate of 0.3% or more, and an aluminum alloy plate having a water wettability deteriorated by exposing the thing of the kind shown in the column of alloy types of Tables 1 to 4 to a humid environment at 50 ° C and 95% RH for 2 weeks (hereinafter , Referred to as test material).
상기 시험재에 대하여 하기 방법에 의해 물 습윤성을 조사하였다. 즉, 상기 시험재를, 60 ℃로 유지한 시판용 농도 2 ％의 알칼리계 탈지액: 리드린(상품명, 니혼 페인트 제조)에 30 초간 침지시킨 후, 유수에 의해 세정하였다(이 처리를, 이하 탈지 처리라고도 함). 이 세정된 시험재를 수직으로 유지하였을 때의 물 습윤 면적을 육안으로 구하여, 이 물 습윤 면적으로부터 물 습윤 면적률을 산출하고, 또한 이 물 습윤 면적률로써 물 습윤성을 평가하였다(이 시험을, 이하 탈지성 평가 시험이라고도 함). 그 결과(물 습윤 면적률)을 표 1 내지 5의 물 습윤성(처리 전)의 란에 나타내었다.The water wettability of the test material was examined by the following method. That is, the test material was immersed in a commercial alkali degreasing solution having a commercial concentration of 2% maintained at 60 ° C. for 30 seconds for lidrin (trade name, manufactured by Nihon Paint), and then washed with running water (this treatment was hereinafter degreasing). Also known as processing). The water wet area when the washed test piece was held vertically was visually determined to calculate the water wet area rate from the water wet area, and the water wettability was also evaluated as the water wet area rate (this test, Also called degreasing test). The result (water wet area ratio) is shown in the column of water wettability (before treatment) of Tables 1-5.
이 란으로부터 알 수 있듯이, 상기 시험재(상기 제조 후의 것, 즉 물 습윤성이 열화된 알루미늄 합금판)는, 상기 탈지 처리를 하더라도, 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률이 10 ％ 이하이어서 물 습윤성이 매우 나쁘고, 탈지성이 현저히 나빴다.As can be seen from this column, the test material (the one after the production, that is, the aluminum alloy sheet having deteriorated water wettability) has a water wet area ratio of 10% or less in the degreasing test even if the degreasing treatment is performed. The wettability was very bad and the degreasing property was remarkably bad.
[예 1(본 발명의 실시예)]Example 1 (Example of the Invention)
상기 시험재(상기 제조 후의 것, 즉 물 습윤성이 열화된 알루미늄 합금판)을 본 발명에 따른 알루미늄 합금용 표면 처리제에 접촉시키는 처리(접촉 처리)를 행하였다. 이 때, 표면 처리제로서는, 표 1 내지 4의 처리 약제란에 나타낸 인산수소염을 함유하는 수용액을 이용하였다. 이 농도를 표 1 내지 4의 처리 농도란에 나타내었다. 접촉 처리는 시험재를 표면 처리제(수용액) 중에 침지시킴으로써 행하였다. 접촉(침지) 시간을 표 1 내지 4의 접촉 시간란에 나타내었다. 또한, 상 기 수용액(표면 처리제)는 모두 본 발명예에 상당하다.The process (contact processing) which made the said test material (the thing after the said manufacture, ie, the aluminum alloy plate whose water wettability deteriorated) to contact the surface treating agent for aluminum alloys which concerns on this invention was performed. At this time, as the surface treating agent, an aqueous solution containing the hydrogen phosphate salt shown in the treatment drug column of Tables 1 to 4 was used. This concentration is shown in the treatment concentration column of Tables 1-4. Contact processing was performed by immersing a test material in the surface treating agent (aqueous solution). The contact (immersion) time is shown in the contact time column of Tables 1-4. In addition, the said aqueous solution (surface treatment agent) is all corresponded to the example of this invention.
상기 접촉 처리 후의 시험재를 수세하고, 건조시켰다. 이 건조 후의 시험재에 대하여, 상기 준비ㆍ시험 A의 경우와 동일한 방법에 의해 탈지 처리 및 탈지성 평가 시험을 하였다. 즉, 이 건조 후의 시험재를 60 ℃로 유지한 시판용 농도 2 ％의 알칼리계 탈지액: 리드린(상품명, 니혼 페인트 제조)에 30 초간 침지시킨 후, 유수에 의해 세정하고, 이 세정된 시험재를 수직으로 유지하였을 때의 물 습윤 면적을 육안으로 구하여, 이 물 습윤 면적으로부터 물 습윤 면적률을 산출하고, 또한 이 물 습윤 면적률로써 물 습윤성을 평가하였다. 그 결과(물 습윤 면적률)을 표 1 내지 4의 물 습윤성(처리 직후)의 란에 나타내었다.The test material after the contact treatment was washed with water and dried. About this test material after drying, the degreasing process and the degreasing property evaluation test were done by the method similar to the case of said preparation and test A. That is, after drying this test material after drying at 30 degreeC in alkaline degreasing liquid of commercial concentration 2% which hold | maintained at 60 degreeC for 30 second, it wash | cleaned by running water, and this wash | cleaned test material The water wet area at the time of keeping V vertically was determined visually, the water wet area ratio was calculated from this water wet area, and the water wettability was evaluated as this water wet area rate. The result (water wet area ratio) is shown in the column of water wettability (immediately after treatment) of Tables 1-4.
이 란으로부터 알 수 있듯이, 상기 접촉 처리 후의 시험재는, 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률이 95 내지 100 ％로서 물 습윤성이 매우 우수하였고, 탈지성이 현저히 우수하였다. 따라서, 상기 접촉 처리에 의해 탈지성(물 습윤 면적률)을 10 ％ 이하로부터 95 내지 100 ％까지 향상시킬 수 있다고 할 수 있다. 상기 접촉 처리에서 이용한 표면 처리제는 본 발명예에 상당하는 것이다. 따라서, 이들 본 발명예에 관한 표면 처리제에 따르면 탈지성을 대폭 회복시킬 수 있다고 할 수 있다. 더 나아가서는, 이들 본 발명예에 관한 표면 처리제에 따르면 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 탈지성을 회복시킬 수 있다고 할 수 있다.As can be seen from this column, the test material after the above-mentioned contact treatment had a water wet area ratio of 95 to 100% in the degreasing evaluation test, which was very excellent in water wettability, and remarkably excellent in degreasing property. Therefore, it can be said that degreasing property (water wet area ratio) can be improved from 10% or less to 95 to 100% by the said contact process. The surface treating agent used by the said contact process is corresponded to the example of this invention. Therefore, according to the surface treating agent which concerns on these examples of this invention, it can be said that a degreasing property can be restored significantly. Furthermore, according to the surface treating agent which concerns on these examples of this invention, it can be said that the degreasing property of the aluminum alloy surface deteriorated with time can be restored.
또한, 상기 접촉 처리 후의 시험재 중, 접촉 처리에 이용한 표면 처리제의 농도가 0.1 내지 20 g/L인 것은 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률이 100 ％ 이고, 농도가 0.01 g/L인 것은, 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률이 95 ％였다(No.77 내지 78). 상기 물 습윤 면적률이 100 ％인 것은 물 습윤성이 매우 우수하고, 물 습윤 면적률이 95 ％인 것도 물 습윤성이 충분히 양호한 수준에 있고, 합격 범위내의 것이었다.In the test material after the contact treatment, the concentration of the surface treating agent used in the contact treatment is 0.1 to 20 g / L, and the water wet area ratio in the degreasing evaluation test is 100%, and the concentration is 0.01 g / L. , The water wet area ratio in the degreasing test was 95% (Nos. 77 to 78). The water wet area ratio of 100% was very excellent in water wettability, and the water wet area ratio of 95% was in a sufficiently good level of water wettability and was within the pass range.
상기 접촉 처리 후의 시험재를 수세하여 건조시킨 후, 50 ℃, 95 ％ RH의 습윤 환경에 2 주간 노출시켰다. 이 노출 후의 시험재에 대하여, 상기 준비ㆍ시험 A의 경우와 동일한 방법에 의해 탈지 처리 및 탈지성 평가 시험을 하였다. 그 결과(물 습윤 면적률)를 표 1 내지 4의 물 습윤성(노출 후)의 란에 나타내었다.The test material after the above contact treatment was washed with water and dried, and then exposed to a humid environment of 50 ° C and 95% RH for 2 weeks. The test material after this exposure was subjected to the degreasing treatment and the degreasing property evaluation test in the same manner as in the preparation and test A. The result (water wet area ratio) is shown in the column of water wettability (after exposure) of Tables 1-4.
이 란으로부터 알 수 있듯이, 상기 노출 후의 시험재의 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률은 90 내지 100 ％로서 물 습윤성이 우수하고, 탈지성이 우수하였다. 상기 접촉 처리 후의 시험재의 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률을 기준으로 하여, 상기 노출 후의 시험재의 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률의 저하의 정도를 보면, 대부분의 것에 대해서는 물 습윤 면적률의 저하가 없고, 일부의 것에 대해서는 물 습윤 면적률의 저하가 있었지만, 그 저하의 정도는 5 내지 10 ％로서 작은 것이었다(No.69 내지 70, 77 내지 78). 따라서, 상기 접촉 처리 후의 시험재는, 탈지성이 우수할 뿐만 아니라 탈지성의 시간 경과에 따른 열화가 생기기 어렵고, 생겼다고 해도 그 정도는 작은 것이라고 할 수 있다. 상기 접촉 처리에서 이용한 표면 처리제는 본 발명예에 상당하는 것이다. 따라서, 이들 본 발명예에 관한 표면 처리제에 따르면, 탈지성을 대폭 회복시킬 수 있을 뿐만 아니라, 이 회복 후에 도유를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하 에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 탈지성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있다고 할 수 있다.As can be seen from this column, the water wet area ratio in the degreasing property evaluation test of the test material after the exposure was 90 to 100%, excellent in water wettability and excellent in degreasing property. On the basis of the water wet area ratio in the degreasing property evaluation test of the test material after the said contact treatment, when looking at the grade of the fall of the water wet area rate in the degreasing performance evaluation test of the test material after the exposure, about the water wet area for most things, Although there was no fall of a rate and there existed a fall of the water wet area rate for some things, the grade of the fall was small as 5 to 10% (No. 69 to 70, 77 to 78). Therefore, it can be said that the test material after the said contact process is not only excellent in degreasing property, but deterioration with time-lapse of degreasing property hardly arises, and even if it exists, the grade is small. The surface treating agent used by the said contact process is corresponded to the example of this invention. Therefore, according to the surface treating agent according to these examples of the present invention, not only can the degreasing property be significantly restored, but even if the oil is not applied after this recovery, and even if it is not stored under a temperature and humidity controlled specific environment, It can be said that degreasing can make it difficult to deteriorate with time.
또한, 상기 노출 후의 시험재 중, 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률이 90 ％ 또는 95 ％인 것이 있지만, 이들은 모두 물 습윤성이 충분히 양호한 수준에 있고, 합격 범위내의 것이었다.In addition, although some of the test materials after the exposure described above had a water wet area ratio of 90% or 95% in the degreasing test, they were all at a sufficiently good level of water wettability and were within the pass range.
No.1 내지 78(본 발명예)에 대해서는, 이미 산 세정, 즉 표면 Mg/Al비를 감소시킨 알루미늄 합금판(시험재)에 대한 효과이지만, 표 4에 기재된 No.79 내지 82(본 발명예)는 산 세정의 미실시, 즉 표면 Mg/Al비가 높은 상태에서도 본 발명예에 관한 표면 처리제의 효과가 있다는 것을 나타내었다. 또한, 표면 Mg/Al비(면의 Mg와 Al과의 비)는 XPS(X선 광전자 분광법)에 의해 구하였다.For Nos. 1 to 78 (example of the present invention), the effect is already on acid cleaning, that is, the effect on the aluminum alloy plate (test material) in which the surface Mg / Al ratio is reduced. Honor) shows that the surface treatment agent according to the example of the present invention has an effect even when the acid washing is not performed, that is, the surface Mg / Al ratio is high. In addition, the surface Mg / Al ratio (ratio of Mg of surface and Al) was calculated | required by XPS (X-ray photoelectron spectroscopy).
[예 2(비교예)]Example 2 (Comparative Example)
상기 시험재(상기 제조 후의 것, 즉 물 습윤성이 열화된 알루미늄 합금판)의 일부에 대하여, 이들을 산 세정하고, 이 후 수세하여 건조시켰다. 이 건조 후의 시험재에 대하여, 상기 준비ㆍ시험 A의 경우와 동일한 방법에 의해 탈지 처리 및 탈지성 평가 시험을 하였다. 그 결과(물 습윤 면적률)을 표 5의 물 습윤성(처리 직후)의 란에 나타내었다.About a part of said test materials (the thing after the said manufacture, ie, the aluminum alloy plate in which water wettability was deteriorated), these were acid-washed, and then washed with water and dried. About this test material after drying, the degreasing process and the degreasing property evaluation test were done by the method similar to the case of said preparation and test A. The result (water wet area ratio) is shown in the column of water wettability (immediately after treatment) of Table 5.
이 란으로부터 알 수 있듯이, 상기 산 세정 후의 시험재는, 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률이 95 ％로서 탈지성이 충분히 양호한 수준에 있었다.As can be seen from this column, the test material after the acid cleaning had a water wet area ratio of 95% in the degreasing test, and the degreasing property was at a sufficiently good level.
상기 산 세정, 수세, 건조 후의 시험재를 50 ℃, 95 ％ RH의 습윤 환경에 1주간 또는 2 주간 노출시켰다. 이 노출 후의 시험재에 대하여, 상기 준비ㆍ시험 A 의 경우와 동일한 방법에 의해, 탈지 처리 및 탈지성 평가 시험을 하였다. 그 결과(물 습윤 면적률)을 표 5의 물 습윤성(노출 후)의 란에 나타내었다.The test materials after the acid washing, washing with water and drying were exposed to 50 ° C. and a humid environment of 95% RH for 1 week or 2 weeks. The test material after this exposure was subjected to a degreasing treatment and a degreasing test by the same method as in the preparation and test A. The result (water wet area ratio) is shown in the column of water wettability (after exposure) of Table 5.
이 란으로부터 알 수 있듯이, 상기 2주간 노출 후의 시험재의 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률은 5 ％로서 물 습윤성이 매우 나쁘고, 탈지성이 현저히 나빴다. 노출 기간이 짧은 1 주간 노출 후의 시험재에서도, 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률은 20 ％로서 물 습윤성이 나쁘고, 탈지성이 나빴다. 상기 산 세정 후의 시험재의 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률을 기준으로 하여, 상기 노출 후의 시험재의 탈지성 평가 시험에서의 물 습윤 면적률의 저하 정도를 보면, 물 습윤 면적률의 저하가 크고, 노출 기간이 2 주간인 경우에 75 ％, 노출 기간이 1 주간인 경우에 85 ％나 물 습윤 면적률이 저하되었다. 따라서, 상기 산 세정 후의 시험재는, 탈지성이 충분히 양호한 수준에 있지만, 탈지성의 시간 경과에 따른 열화가 생기기 쉽고, 탈지성의 시간 경과에 따른 열화를 억제시키기 위해서는 도유를 행하거나, 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하는 방법 등의 대책이 필요하다.As can be seen from this column, the water wet area ratio in the degreasing test of the test material after the exposure for 2 weeks was 5%, the water wettability was very bad, and the degreasing property was remarkably bad. Also in the test material after exposure for one week with a short exposure period, the water wet area ratio in the degreasing test was 20%, indicating poor water wettability and bad degreasing property. On the basis of the water wet area ratio in the degreasing property evaluation test of the test material after the acid washing, when the degree of reduction of the water wet area rate in the degreasing property evaluation test of the test material after the exposure is lowered, the decrease in the water wet area rate is large. When the exposure period was 2 weeks, the water wet area ratio decreased by 75% and 85% when the exposure period was 1 week. Therefore, although the test material after the acid cleaning is at a sufficiently good level of degreasing property, deterioration of the degreasing property over time is likely to occur, and in order to suppress deterioration of the degreasing time over time, oiling is performed or temperature and humidity control are performed. Countermeasures, such as how to store under certain circumstances, are necessary.
본 발명에 따른 알루미늄 합금용 표면 처리제는, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시킬 수 있고, 또한 이 회복 후에 도유를 하지 않더라도, 또한 온도 및 습도 제어된 특정 환경하에서 보관하지 않더라도, 알루미늄 합금 표면의 특성이 시간 경과에 따라 열화되는 것을 어렵게 할 수 있기 때문에, 시간 경과에 따라 열화된 알루미늄 합금 표면의 특성을 회복시키고, 이러한 특성을 장기간 유지할 때에 바람직하게 사용할 수 있어 유용하다. The surface treatment agent for aluminum alloys according to the present invention can restore the properties of the aluminum alloy surface deteriorated over time, and even if it is not oiled after this recovery, and even if it is not stored under a temperature and humidity controlled specific environment, Since the properties of the surface of the aluminum alloy can be made difficult to deteriorate with time, the properties of the surface of the aluminum alloy deteriorated with time can be restored, and it can be preferably used when maintaining these properties for a long time.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104099012B (en) * | 2014-06-19 | 2016-08-24 | 锐展(铜陵)科技有限公司 | A kind of whisker type Aluminum alloy surface treatment agent |
| CN105734598B (en) * | 2016-03-29 | 2018-11-27 | 浙江道明光电科技有限公司 | The environment protection chemical surface treatment method of aluminium foil in lithium battery flexible packaging aluminum plastic film |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000144445A (en) * | 1998-09-08 | 2000-05-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | Alkali degreasing treating solution for metallic material and its use |
| JP2007016268A (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Jfe Steel Kk | Method for manufacturing steel sheet to be excellently degreased, and the steel sheet |
| KR100764271B1 (en) * | 2003-01-31 | 2007-10-05 | 엔바이로퓨얼즈, 엘.엘.씨. | Method and composition for creation of conversion surface |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
| DE2951600A1 (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-02 | Gerhard Collardin GmbH, 5000 Köln | METHOD FOR PRE-TREATING METAL SURFACES BEFORE PHOSPHATING |
| SU1019020A1 (en) * | 1981-06-19 | 1983-05-23 | Предприятие П/Я В-2994 | Solution for preparing aluminium for welding |
| US4497667A (en) * | 1983-07-11 | 1985-02-05 | Amchem Products, Inc. | Pretreatment compositions for metals |
| JPS6219494A (en) * | 1985-07-18 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Base material for lithographic printing |
| JPH07188956A (en) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Surface treatment of mg-containing aluminum alloy sheet for automobile body |
| JPH11181582A (en) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Nippon Steel Corp | Method for modifying surface of magnesium-containing aluminum alloy |
| JP4375827B2 (en) * | 1998-05-11 | 2009-12-02 | 古河スカイ株式会社 | Alloy surface treatment method and alloy with excellent surface aging resistance |
| JP4522615B2 (en) * | 2001-06-25 | 2010-08-11 | 三菱アルミニウム株式会社 | Surface-treated aluminum material and aluminum molded body |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000144445A (en) * | 1998-09-08 | 2000-05-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | Alkali degreasing treating solution for metallic material and its use |
| KR100764271B1 (en) * | 2003-01-31 | 2007-10-05 | 엔바이로퓨얼즈, 엘.엘.씨. | Method and composition for creation of conversion surface |
| JP2007016268A (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Jfe Steel Kk | Method for manufacturing steel sheet to be excellently degreased, and the steel sheet |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101643575B1 (en) | 2015-11-23 | 2016-07-28 | 한국해양과학기술원 | Method for treating surface of metal substrates for improving efficiency of offshore equipment |
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