KR100965736B1 - Precoating composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 바인더 수지, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함하는 프리 코팅(Pre-coating)용 도료 조성물에 있어서, 자기력의 크기 또는 방향에 따라 그 배열이 조절되어 소정의 색 또는 패턴을 형성하는 자성 안료(magnetic pigment)가 포함된 것이 특징인 프리 코팅용 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention is a pre-coating coating composition comprising a binder resin, a curing agent, a solvent, and an additive, the magnetic pigment of which the arrangement is adjusted according to the magnitude or direction of the magnetic force to form a predetermined color or pattern ( It relates to a coating composition for pre-coating, characterized in that it contains a magnetic pigment).

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물은 자기력에 따라 배열이 조절되어 소정의 색 및 패턴을 형성할 수 있는 자성 안료를 포함함으로써, 자기력에 따라 기재에 다양한 입체적 무늬를 형성할 뿐만 아니라, 우수한 기계적 물성을 갖는 도막층을 형성할 수 있다.The coating composition for pre-coating of the present invention includes a magnetic pigment capable of forming a predetermined color and pattern by adjusting the arrangement according to a magnetic force, thereby forming various three-dimensional patterns on the substrate according to the magnetic force, as well as excellent mechanical properties. The coating film layer which has is formed.

도료 조성물, 칼라 강판 Paint composition, color steel sheet

Description

프리 코팅용 도료 조성물{PRECOATING COMPOSITION}Coating composition for pre-coating {PRECOATING COMPOSITION}

본 발명은 자기력에 의해서 배열이 조절될 수 있는 자성 안료를 포함하는 프리 코팅용 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition for pre-coating comprising a magnetic pigment that can be adjusted in the arrangement by the magnetic force.

일반적으로 금속 도장 방법은 성형 가공 후에 도장하는 포스트 코팅(Post-coating)방식과 성형 가공 전에 도장하는 프리 코팅(Pre-coating)방식으로 분류된다. 포스트 코팅방식은 설비비가 저렴하며, 소량 생산에 유리한 반면, 균일한 제품 및 대량 생산이 어렵다는 단점이 있다. 반면, 프리 코팅방식은 작업의 안전성, 제품의 균일성, 도료 손실 감소뿐만 아니라, 환경오염이 적고, 단시간 내에 대량 생산이 가능하다는 장점이 있다. 여기서, 성형 가공하려는 금속을 프리 코팅 방식으로 도장한 강판을 피씨엠(Pre-coated Metal, 이하 'PCM'이라 함) 또는 칼라 강판이라 하며, 이에 사용되는 도료를 피씨엠(PCM) 도료라고 한다.Generally, metal coating methods are classified into a post-coating method of coating after a molding process and a pre-coating method of coating before a molding process. Post-coating method is inexpensive equipment cost, is advantageous for small quantity production, while there is a disadvantage that uniform product and mass production is difficult. On the other hand, the pre-coating method has the advantages of not only the safety of the work, the uniformity of the product and the reduction of paint loss, but also less environmental pollution and mass production in a short time. Here, the steel sheet coated with the metal to be formed by a pre-coating method is called a pre-coated metal (hereinafter referred to as 'PCM') or a color steel sheet, and the paint used therein is called a PCM paint.

상기 프리 코팅으로 도장된 강판, 즉 칼라 강판은 도장 후 별도의 성형 가공을 거치기 때문에, 강판과 도막의 밀착성이 우수하고, 표면이 미려하며, 롤성형, 절곡 및 프레스 가공 등을 수행하더라도 도막의 박리 현상이 발생하지 않는 등 가공성이 우수하다. 그렇기 때문에, 칼라 강판은 건축 내외장재, 가정제품, 조립 금 속 등의 다양한 용도에 널리 사용되고 있다.Since the steel sheet coated with the pre-coating, that is, the color steel sheet, undergoes a separate molding process after coating, the adhesion between the steel sheet and the coating film is excellent, the surface is beautiful, and the coating film is peeled off even if roll forming, bending and pressing work are performed. It is excellent in workability such that no phenomenon occurs. For this reason, color steel sheets are widely used in various applications such as interior and exterior materials of construction, household products, and assembly metals.

이러한 칼라 강판은 일반적으로 전처리 후 2 Coat-2 Bake System에 의해서 제조된다. 먼저, 강판의 표면에 아연 및 아연 합금류를 전기 또는 용융 도금한 후, 상기 도금된 강판에 부식 방지를 위해 전처리제(예, 크롬 또는 실리카 등)를 도포하여 전처리 공정을 수행하고, 이 후 전처리된 강판 상에 하도, 상도 또는 크리어(clear) 도장 공정을 차례로 수행한 후 경화 공정을 거치게 되면, 프리 도장된 강판이 제조된다. 다만, 경화된 칼라 강판에 무늬를 나타내기 위해서, 종래에는 상기 경화된 도막 상에 롤 코팅(roll coating) 또는 커튼 플로우(curtain flow) 등에 의해서 자연건조 타입의 잉크를 약 1 내지 3회 반복 도장하는 것이 일반적이다. 그러나, 이러한 방식에 의해서 강판 표면에 무늬를 형성할 경우, 강판의 경화 도막과 잉크 사이의 밀착성이 떨어져 내후성, 가공성 등의 도막 물성의 저하가 초래된다. 뿐만 아니라, 입체적인 무늬를 형성하고자 할 경우에는 반복적인 도장으로 인해 공정이 복잡하며, 또한 고가의 잉크를 여러 번 사용하기 때문에 제조비용도 상승하게 된다.These color steel sheets are generally manufactured by 2 Coat-2 Bake System after pretreatment. First, electrolytic or hot-dip galvanizing zinc and zinc alloys on the surface of the steel sheet, and then applying a pretreatment agent (eg, chromium or silica) to the plated steel sheet to prevent corrosion, and then perform a pretreatment process. When the steel sheet is subjected to a hard coat, top coat or clear coating process in turn and then subjected to a hardening process, a prepainted steel sheet is manufactured. However, in order to exhibit a pattern on the cured color steel sheet, conventionally, the ink of the natural drying type is repeatedly applied one to three times by roll coating or curtain flow on the cured coating film. Is common. However, when a pattern is formed on the surface of the steel sheet by this method, the adhesion between the cured coating film and the ink of the steel sheet is reduced, resulting in a decrease in coating film properties such as weather resistance and workability. In addition, when a three-dimensional pattern is to be formed, the process is complicated due to repetitive painting, and the manufacturing cost is also increased because expensive ink is used several times.

본 발명자들은 상도, 하도 또는 크리어(clear) 도장시 사용되는 도료 조성물 내에 자기력에 따라 배열되어 소정의 색 또는 패턴을 형성할 수 있는 자성 안료(magnetic pigment)를 포함할 경우, 이러한 도료 조성물로 도장된 기재가 경화되기 전에 자기장을 통과함으로써 자기력에 따라 자성 안료의 배열이 조절되어 다양한 입체적인 무늬를 형성할 수 있다는 것을 알았다.The inventors of the present invention have a magnetic pigment that can be arranged in accordance with a magnetic force in a coating composition used for top coat, bottom coat or clear coating to form a predetermined color or pattern. It has been found that the alignment of the magnetic pigments can be adjusted according to the magnetic force by passing through the magnetic field before the substrate is cured to form various three-dimensional patterns.

본 발명은 이에 기초하는 것이다.The present invention is based on this.

본 발명은 바인더 수지, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함하는 프리 코팅(pre-coating)용 도료 조성물에 있어서, 자기력의 크기 또는 방향에 따라 그 배열이 조절되어 소정의 색 또는 패턴을 형성하는 자성 안료(magnetic pigment)가 포함된 것이 특징인 프리 코팅용 도료 조성물을 제공한다.The present invention is a pre-coating coating composition comprising a binder resin, a curing agent, a solvent and an additive, the magnetic pigment that is arranged according to the size or direction of the magnetic force to form a predetermined color or pattern ( It provides a coating composition for pre-coating characterized in that it contains a magnetic pigment).

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물은 자기력에 따라 배열이 조절되어 소정의 색 및 패턴을 형성할 수 있는 자성 안료를 포함함으로써, 자기력에 따라 기재에 다양한 입체적 무늬를 형성할 뿐만 아니라, 우수한 기계적 물성을 갖는 도막층을 형성할 수 있다.The coating composition for pre-coating of the present invention includes a magnetic pigment capable of forming a predetermined color and pattern by adjusting the arrangement according to a magnetic force, thereby forming various three-dimensional patterns on the substrate according to the magnetic force, as well as excellent mechanical properties. The coating film layer which has is formed.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

본 발명에 따른 프리 코팅용 도료 조성물은 자기력의 배열 또는 세기에 따라 그 배열이 조절되어 소정의 색 또는 패턴을 형성하는 자성 안료를 포함함으로써, 도막층의 기계적 물성의 저하없이 자기장을 통과하는 간단한 방식만으로 기재 표면에 다양한 색 또는 패턴으로 다양한 입체적 무늬를 표현하는 것을 특징으로 한다.The coating composition for pre-coating according to the present invention includes a magnetic pigment whose arrangement is adjusted according to the arrangement or intensity of the magnetic force to form a predetermined color or pattern, thereby allowing a simple manner of passing the magnetic field without deteriorating the mechanical properties of the coating layer. It is characterized by expressing various three-dimensional patterns in various colors or patterns on the surface of the substrate.

안료라 함은 물, 유기 용매 등의 액상에 용해되지 않고 분산된 상태로 기재 표면에 착색되는 물질로서, 아연, 티탄, 철, 구리, 크롬 등의 산화물과 같은 무기 안료와 프탈로시아닌 안료, 아조계 안료와 같은 유기 안료로 분류된다.Pigments are substances which are not dissolved in liquids such as water and organic solvents and are colored on the surface of the substrate in a dispersed state. Inorganic pigments such as oxides such as zinc, titanium, iron, copper, and chromium, phthalocyanine pigments, and azo pigments And organic pigments such as.

이러한 안료 중에는 자기장이 인가되었을 때 자기력선의 방향으로 또는 자기력선의 방향과 반대 방향으로 정렬되는 자기적 성질을 갖은 안료도 있다. 이러한 안료를 자성 안료(magnetic pigment)라 한다.Some of these pigments have pigments having magnetic properties that are aligned in the direction of the lines of magnetic force or in the direction opposite to the direction of the lines of magnetic force when a magnetic field is applied. Such pigments are called magnetic pigments.

구체적으로, 자성 안료 입자는 자기장이 인가되면, 인가된 자기력의 세기 또는 방향에 따라서 자성 안료 입자들이 일정한 방향으로 특정의 각도만큼 회전하여 서로 상이한 각도로 배열되는 성질을 갖고 있다. Specifically, the magnetic pigment particles have a property that when the magnetic field is applied, the magnetic pigment particles are arranged at different angles by rotating the magnetic pigment particles by a certain angle in a predetermined direction according to the intensity or direction of the applied magnetic force.

이러한 성질을 갖는 자성 안료에 가시광선 등 특정의 파장을 갖는 광(光)이 입사하게 되면, 입사된 광은 자성 안료에 흡수되거나 반사하게 된다. 이때, 자성 안료의 배열된 각도에 따라 상이하게 광이 반사됨으로써 발색되기도 하고, 혹은 자성 안료에 반사된 광과 자성 안료 내에서 굴절-반사된 광이 서로 간섭됨으로써 발색되기도 한다. 게다가, 일반적으로 자성 안료는 일정한 두께를 갖는 물질이기 때문에 자성 안료의 배열을 자기장에 따라 변화시킴으로써 강판 표면에 다양한 패턴을 형성할 수 있다. 또, 자성 안료 입자 각각이 판상형(coin형, flake형 등)과 같 은 특정 형상을 갖음으로써, 자성 안료 입자마다 안료에 입사하는 광이 각각 상이하게 반사하게 되어 다양한 색 또는 패턴을 형성할 수 있다.When light having a specific wavelength such as visible light is incident on the magnetic pigment having such a property, the incident light is absorbed or reflected by the magnetic pigment. At this time, the color may be colored by reflecting light differently according to the arranged angle of the magnetic pigment, or may be colored by the light reflected by the magnetic pigment and the light refracted-reflected in the magnetic pigment interfere with each other. In addition, since the magnetic pigment is generally a material having a certain thickness, it is possible to form various patterns on the surface of the steel sheet by changing the arrangement of the magnetic pigment in accordance with the magnetic field. In addition, since each of the magnetic pigment particles has a specific shape such as a plate shape (coin type, flake type, etc.), the light incident on the pigment may be differently reflected for each magnetic pigment particle to form various colors or patterns. .

따라서, 본 발명은 이와 같은 성질을 갖는 자성 안료를 프리 코팅용 도료 조성물에 포함함으로써, 상기 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재를 경화하기 전에 자기장 내로 통과시켜주는 간단한 방식에 의해서 기재 표면에 소정의 색 또는 패턴을 형성할 수 있다. 이때, 본 발명은 자기장의 세기나 방향만을 변화시킴으로써 기재 표면에 원하는 색 또는 패턴을 용이하게 형성할 수 있고, 이로써 다양한 무늬를 용이하게 표현할 수 있다. 게다가, 본 발명은 경화된 칼라 기재에 무늬를 형성하기 위해 경화된 도막층에 잉크를 여러 번 도장을 하는 종래와 달리, 잉크를 사용하지 않기 때문에, 도막과 잉크와의 밀착성이 저하되어 도막의 기계적 물성이 저하되는 일은 발생하지 않는다. Therefore, the present invention includes a magnetic pigment having such a property in the coating composition for pre-coating, thereby allowing a predetermined method to be applied to the surface of the substrate by a simple manner of passing the substrate coated with the coating composition for pre-coating into the magnetic field before curing. Colors or patterns can be formed. In this case, the present invention can easily form a desired color or pattern on the surface of the substrate by changing only the strength or direction of the magnetic field, thereby easily expressing various patterns. In addition, the present invention is different from the conventional method of coating ink on the cured coating layer several times in order to form a pattern on the cured color base material. Therefore, since the ink is not used, the adhesion between the coating film and the ink is lowered and the mechanical properties of the coating film are reduced. Deterioration of physical properties does not occur.

<자성 안료><Magnetic pigment>

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물은 바인더 수지, 자성 안료, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함한다.The coating composition for precoating of this invention contains a binder resin, a magnetic pigment, a hardening | curing agent, a solvent, and an additive.

상기 자성 안료로는 특정 파장의 광을 흡수 또는 반사하여 발색하면서 자기력에 의해서 배열이 조절될 수 있는 것이라면, 특별한 제한없이 사용될 수 있다. 이러한 자성 안료의 비제한적인 예로는 철 함유 안료, 니켈 함유 안료, 코발트 함유 안료 등이 있고, 보다 구체적으로 카르보닐철 등이 있다. 이러한 자성 안료는 전술한 바와 같이, 자성 안료를 포함한 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재가 경화 전에 자기장을 통과시킬 경우, 인가된 자기장의 세기나 방향을 변경하는 것만 으로 자성 안료의 배열 위치 및 배열 각도를 조절할 수 있고, 이에 따라 입사된 광이 상이하게 흡수 또는 반사되어 다양한 색 또는 패턴을 형성할 수 있다. The magnetic pigment may be used without particular limitation, as long as the magnetic pigment can be adjusted by magnetic force while absorbing or reflecting light of a specific wavelength. Non-limiting examples of such magnetic pigments include iron-containing pigments, nickel-containing pigments, cobalt-containing pigments, and more specifically carbonyl iron and the like. As described above, when the base material coated with the coating composition for pre-coating including the magnetic pigment passes the magnetic field before curing, the magnetic pigment is arranged and arranged only by changing the intensity or direction of the applied magnetic field. The angle may be adjusted, and thus incident light may be absorbed or reflected differently to form various colors or patterns.

상기 자성 안료의 형태는 특별히 제한되지 않으나, 구형, 튜브(tube)형, 화이버(fiber)형, 로드(rod)형 또는 판상형일 수 있으며, 각각의 자성 안료 입자의 형태는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이러한 형태 중 동전 모양과 같은 판상형 자성 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 판상형 자성 안료가 자기력에 의해 미세한 각도만큼 회전한 경우, 판상형 자성 안료는 회전하기 전과 회전한 후의 각도차가 미세하더라도 구형 자성 안료에 비해 그 차이가 분명하다. 이로 인해 판상형 자성 안료의 경우에는 안료가 회전하기 전에 안료에 입사된 광의 반사 각도와 안료가 회전한 후에 안료에 입사된 광의 반사 각도의 차이도 분명하게 된다. 따라서, 다른 형태의 자성 안료보다는 자성 안료의 배열 위치 및 배열 각도를 용이하게 조절할 수 있는 판상형 자성 안료가 다양한 색 또는 패턴을 형성하는 데에 유리하다.The shape of the magnetic pigment is not particularly limited, but may be spherical, tube, fiber, rod or plate, and the shape of each magnetic pigment particle may be the same or different from each other. have. Among these forms, it is preferable to use a plate-shaped magnetic pigment such as a coin shape. Because, when the plate-shaped magnetic pigment is rotated by a fine angle by the magnetic force, the plate-shaped magnetic pigment is clearly different from the spherical magnetic pigment even if the angle difference before and after the rotation is minute. For this reason, in the case of the plate-shaped magnetic pigment, the difference between the reflection angle of the light incident on the pigment before the pigment rotates and the reflection angle of the light incident on the pigment after the pigment rotates becomes apparent. Therefore, the plate-shaped magnetic pigments which can easily adjust the arrangement position and the angle of arrangement of the magnetic pigments, rather than other types of magnetic pigments, are advantageous for forming various colors or patterns.

또, 상기 자성 안료는 일반적인 안료와 마찬가지로 입자 크기가 작을수록 착색력이 좋고 선명도가 높아진다. 그렇기 때문에, 본 발명에서는 요구되는 은폐 정도에 따라 적절한 크기를 갖는 자성 안료를 사용하는 것이 바람직하며, 예컨대 약 10 내지 40 ㎛ 정도의 평균 크기(입경)를 갖는 자성 안료를 사용할 수 있다. 만약, 자성 안료의 평균 크기가 작을 경우에는 분산된 안료 입자들끼리 재응집되어 씨드(seed)가 형성되고 이로 인해 롤러에 의한 안료의 끌림 현상이 발생하여 도막 표면에 도장되지 않은 부분이 있을 수 있고, 또한 입자들의 응집으로 인해 입자에 입사하는 광이 난반사하여 원하는 색 또는 패턴이 형성되지 않을 수 있다. 한편, 자성안료의 평균크기가 너무 큰 경우에는 도료의 은폐력이 약화되어 자성 안료가 많이 첨가되어야 하며, 또 롤 코팅법(Roll Coating method)에 의해서 도장되는 경우에 롤(Roll)에 의해서 안료의 끌림 현상이 발생하여 도막 표면에 도장되지 않은 부분이 발생할 수 있다. 따라서, 자성 안료의 평균 크기(입경)은 적절히 조절하는 것이 바람직하다.In addition, like the general pigment, the magnetic pigment has a smaller particle size, and the coloring power is good and the sharpness is higher. Therefore, in the present invention, it is preferable to use a magnetic pigment having an appropriate size according to the degree of concealment required, and for example, a magnetic pigment having an average size (particle size) of about 10 to 40 μm can be used. If the average size of the magnetic pigment is small, the dispersed pigment particles re-aggregate with each other to form a seed, which may result in a drag phenomenon of the pigment by the roller, and there may be an unpainted portion on the surface of the coating film. In addition, due to the aggregation of the particles, light incident on the particles may be diffusely reflected to prevent a desired color or pattern from being formed. On the other hand, if the average size of the magnetic pigment is too large, the hiding power of the paint is weakened, so that a lot of magnetic pigment should be added, and the pigment is attracted by the roll when it is coated by the roll coating method. A phenomenon may occur and an uncoated portion of the surface of the coating film may occur. Therefore, it is preferable to adjust the average size (particle diameter) of a magnetic pigment suitably.

이러한 자성 안료의 함량은 형성되는 도막의 색상 및 기계적 물성을 고려하여 적절히 조절 가능하며, 바람직하게는 바인더 수지 100 중량부에 대하여 약 5 내지 50 중량부 정도일 수 있다. 만약, 자성 안료의 함량이 너무 적으면, 도막 표면에 불안정한 패턴이 형성될 수 있으며, 원하는 색을 표현하기 어려울 수 있다. 또, 자성 안료의 함량이 너무 많으면, 바인더 수지가 부족하여 자성 안료가 기재에 제대로 부착될 수 없고, 또 제조비용이 상승할 수 있다.The content of the magnetic pigment may be appropriately adjusted in consideration of the color and mechanical properties of the coating film to be formed, preferably about 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the content of the magnetic pigment is too small, an unstable pattern may be formed on the surface of the coating film, and it may be difficult to express a desired color. In addition, if the content of the magnetic pigment is too large, the binder resin is insufficient, and the magnetic pigment cannot be properly adhered to the substrate, and the manufacturing cost may increase.

<바인더 수지><Binder Resin>

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물에서는 도막에 내구력을 부여함과 동시에 피도면에 안료를 고착시켜주는 바인더 수지를 포함한다.The coating composition for pre-coating of the present invention includes a binder resin that gives durability to the coating film and fixes the pigment to the surface to be coated.

상기 바인더 수지는 당 업계에서 프리 코팅용 도료 조성물에 사용되는 것이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있는데, 예컨대 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 또는 에폭시 수지 등이 있다.The binder resin may be used without particular limitation as long as it is used in the coating composition for pre-coating in the art, for example, polyester resin, acrylic resin or epoxy resin.

상기 폴리에스테르 수지는 다염기산 성분과 다가 알코올 성분의 에스테르화로 생성된 것이다. 상기 다염기산 성분으로는, 예컨대 무수프탈산, 이소프탈산, 텔레프탈산, 오르토프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 테트라히드로무수프탈산, 헥사히드로무수프탈산, 디카르복시수소첨가비스페놀 A, 수소첨가다이머산, 수소첨가나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 트리시클로데칸디카르복실산, 호박산, 푸마르산, 아디프산, 세바신산, 무수말레산 등으로부터 선택되는 1종 이상의 이염기산 및 이들 산의 저급알킬에스테르화물이 이용될 수 있으며, 필요에 따라서 안식향산, 크로톤산, p-t-부틸안식향산 등의 일염기산, 무수트리멜리트산, 메틸시클로헥센트리카르복실산, 무수피로멜리트산 등의 3가 이상의 다염기산 등이 병용될 수 있다. 상기 다가 알코올 성분으로는, 예컨대 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸펜탄디올, 1,4-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 수소첨가비스페놀 A, 비스페놀 A 및/또는 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가물, 트리시클로데칸글리콜 등의 2가 알콜이 이용될 수 있고, 필요에 따라서 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 등의 3가 이상의 다가 알코올이 병용될 수 있다. 이들 다가 알코올은 단독으로, 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The polyester resin is produced by esterification of a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component. Examples of the polybasic acid component include phthalic anhydride, isophthalic acid, telephthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dicarboxylic hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated dimer acid. Hydrogenated naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, One or more dibasic acids selected from maleic anhydride and the like and lower alkyl esters of these acids can be used, and monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid and pt-butyl benzoic acid, trimellitic anhydride, methyl Trivalent or more polybasic acids, such as cyclohexenic carboxylic acid and pyromellitic anhydride, etc. can be used together. Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, and 1,4-hexane Dihydric alcohols such as diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, alkylene oxide adducts of bisphenol A and / or bisphenol F, tricyclodecane glycol and the like can be used If necessary, trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylol ethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like may be used in combination. These polyhydric alcohols can be used individually or in mixture of 2 or more types.

이러한 폴리에스테르 수지는 도료 조성물의 용도에 따라 약 2,500 내지 20,000 정도의 범위 내의 수평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 만약, 상기 폴리에스테르 수지의 수평균 분자량이 2,500 미만인 경우에는 기재 표면에 충분한 내구력을 갖는 도막이 형성될 수 없으며, 안료가 기재에 제대로 고착될 수 없고, 기재 표면의 도막의 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 20,000 초과인 경우에는 도포 시 너무 낮은 도료 불휘발분으로 인해 작업성이 저하될 수 있다. 따라서, 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물이 건축 내외장재에 도포되는 경우에는 수평균 분자량이 약 2,500 내지 6,000 정도인 폴리에스테르 수지가 사용되는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 고가공하는 경우에는 수평균 분자량이 7,000 내지 9,000 정도인 폴리에스테르 수지가 사용되고, 또 가전제품과 같이 상기 도료 조성물을 이용하여 심가공을 하는 경우에는 수평균 분자량이 10,000 내지 20,000 정도인 폴리에스테르 수지가 사용되는 것이 적절하다.Such a polyester resin preferably has a number average molecular weight within the range of about 2,500 to 20,000 depending on the use of the coating composition. If the number average molecular weight of the polyester resin is less than 2,500, the coating film having sufficient durability on the surface of the substrate may not be formed, the pigment may not be properly adhered to the substrate, and the mechanical properties of the coating film on the surface of the substrate may be deteriorated. In the case of more than 20,000, workability may be deteriorated due to too low paint non-volatile content during application. Therefore, when the coating composition for precoating of the present invention is applied to interior and exterior building materials, it is preferable that a polyester resin having a number average molecular weight of about 2,500 to 6,000 is used. In the case of high processing using the coating composition for precoating of the present invention, a polyester resin having a number average molecular weight of about 7,000 to 9,000 is used, and in the case of deep processing using the coating composition as in home appliances It is appropriate that a polyester resin having a number average molecular weight of about 10,000 to 20,000 is used.

또, 상기 폴리에스테르 수지는 유리 전이온도가 약 - 15 내지 70 ℃ 정도인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 만약, 폴리에스테르 수지의 유리 전이온도가 너무 낮은 경우에는 건조된 도막의 유리 전이온도가 낮기 때문에 도막이 약하여 낮은 온도에서 적재하거나 코일링(coiling)할 때 판넬(panel)들이 서로 부착될 수 있고, 유리 전이온도가 너무 높은 경우에는 도막의 유연성이 떨어져서 판넬 가공시 크랙(crack)이 발생하거나 도막 박리가 일어날 수 있다.Moreover, it is preferable to use the polyester resin whose glass transition temperature is about -15-70 degreeC. If the glass transition temperature of the polyester resin is too low, because the glass transition temperature of the dried coating film is low, the coating film is weak, and panels may adhere to each other when loading or coiling at a low temperature. If the transition temperature is too high, the flexibility of the coating may be inferior, resulting in cracking or peeling of the coating.

또, 상기 폴리에스테르 수지는 약 1 내지 200 ㎎KOH/g의 수산가(hydroxyl value)를 갖는 것이 바람직하다. 만약, 수산가가 1 ㎎KOH/g 미만인 폴리에스테르 수지는 도막의 가교성이 저하될 수 있고, 수산가가 200 ㎎KOH/g 초과하는 폴리에스테르 수지는 작업시 팝핑(popping)이 발생하고, 내후성이 저하될 수 있다.In addition, the polyester resin preferably has a hydroxyl value of about 1 to 200 mgKOH / g. If the polyester resin having a hydroxyl value of less than 1 mgKOH / g may lower the crosslinkability of the coating film, the polyester resin having a hydroxyl value of more than 200 mgKOH / g may cause popping during operation, and the weather resistance thereof may be reduced. Can be.

또, 상기 에폭시 수지의 예로는 글리시딜에테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 환상 지방족 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계수지, 복소환식 에폭시 수지, 우레탄 변성 에폭시 수지 등이 있는데, 보다 구체적으로 상기 글리시 딜에테르형 에폭시 수지로는 비스페놀 A형, 비스페놀 F형, 브롬화비스페놀 A형, 수첨비스페놀 A형, 비스페놀S형, 비스페놀 AF형, 비페닐형, 나프탈렌형, 플루오렌형, 페놀노볼락형, 크레졸노볼락형, DPP노볼락형, 3관능형, 트리스·히드록시페닐메탄형, 테트라페닐롤에탄형 등이 있고, 상기 글리시딜아민형 에폭시 수지로는 테트라글리시딜디아미노디페닐메탄, 트리글리시딜이소시아누레이트, 히단토인형, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 아미노페놀형, 아닐린형, 톨루이딘형 등이 있다. 그러나, 이에 제한되지 않는다.Examples of the epoxy resins include glycidyl ether type epoxy resins, glycidylamine type epoxy resins, cyclic aliphatic epoxy resins, glycidyl ester resins, heterocyclic epoxy resins, urethane modified epoxy resins, and the like. Specifically, the glycidyl ether type epoxy resins include bisphenol A type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol S type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorene type, phenol. There are novolak type, cresol novolak type, DPP novolak type, trifunctional type, tris-hydroxyphenylmethane type, tetraphenylol ethane type and the like. The glycidylamine type epoxy resin is tetraglycidyldia. Minodiphenylmethane, triglycidyl isocyanurate, hydantoin type, 1,3-bis (N, N- diglycidylaminomethyl) cyclohexane, aminophenol type, aniline type, toluidine type and the like. However, this is not limitative.

이러한 에폭시 수지는 당량이 약 500 내지 2,100 정도인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 만약, 당량이 500 미만인 에폭시 수지는 경화가 저하될 수 있고, 당량이 2,100 초과하는 에폭시 수지는 접착력 및 약품성이 저하될 수 있다.It is preferable to use those epoxy resins whose equivalent is about 500-2,100. If the epoxy resin having an equivalent weight of less than 500 may be cured, the epoxy resin having an equivalent weight of more than 2,100 may lower the adhesive strength and chemical properties.

또, 상기 아크릴 수지의 비제한적인 예로는 메틸 아크릴레이트, 에틸아크릴레이티, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 사이클로 헥실 아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 아틸 메타아클릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 이소프로필메타 아크릴레이트,부틸메타아크릴레이트, 헥실메타아크릴레이트, 옥틸메타아크릴레이트, 스티렌, 아크릴산, 메타아크릴산, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트이, 하이드록시에틸아크릴레이트,하이드록시에틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필아크릴레이트,하이드록시프로필메타아크릴레이트 등이 있다. Non-limiting examples of the acrylic resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate and cyclohexyl acrylate. , Methyl methacrylate, atyl methacrylate, hexyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, glycidyl acrylate And glycidyl methacrylate include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate and the like.

이러한 아크릴 수지는 수평균 분자량이 5,000 내지 10,000 정도인 것을 사용하는 바람직하다. 만약, 아크릴 수지의 수평균 분자량이 5,000 미만인 경우에는 수지의 경도가 너무 높아 도료의 가공성이 떨어질 수 있으며, 아크릴 수지의 수평균 분자량이 10,000 초과인 경우에는 표면 경도가 낮아 도막의 기계적 강도가 저하되고, 이로 인해 코일링(coiling)시 판넬들이 서로 부착될 수 있다.Such acrylic resin is preferably used having a number average molecular weight of about 5,000 to 10,000. If the number average molecular weight of the acrylic resin is less than 5,000, the hardness of the resin may be too high to reduce the processability of the paint. If the number average molecular weight of the acrylic resin is more than 10,000, the surface hardness is low to lower the mechanical strength of the coating film. As a result, the panels may be attached to each other when coiling.

<경화제><Hardener>

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물에서는 도막 내외부에서 바인더 수지와의 경화가 잘 일어나도록 하는 경화제를 포함한다. 이러한 경화제로는 멜라민 수지, 우레탄 수지, 우레아 수지 또는 이들의 혼합물 등이 있는데, 이에 제한되지 않는다.The coating composition for precoating of this invention contains the hardening | curing agent which hardens | cures with binder resin in the coating film inside and outside. Such hardeners include melamine resins, urethane resins, urea resins, or mixtures thereof, but are not limited thereto.

구체적으로, 상기 멜라민 수지는 알코올과 포름알데히드의 중합에 의해서 얻어지는 물질로서, 일례로 메톡시 멜라민 수지는 메탄올과 포름알데히드의 중합; 부톡시 멜라민 수지는 이소-부탄올 또는 노르말부탄올과 포름알데히드의 중합에 의해서 얻어질 수 있다. 이러한 중합에 의해서 얻어진 멜라민 수지의 예로는 헥사메톡시메틸멜라민 수지, 부톡시멜라민 수지, 메틸롤화멜라민 수지 등과 같은 알킬에테르화 멜라민 수지 등이 있는데, 이에 제한되지 않는다.Specifically, the melamine resin is a material obtained by the polymerization of alcohol and formaldehyde, for example, the methoxy melamine resin is a polymerization of methanol and formaldehyde; Butoxy melamine resins can be obtained by polymerization of iso-butanol or normal butanol with formaldehyde. Examples of the melamine resin obtained by such polymerization include, but are not limited to, alkyletherized melamine resins such as hexamethoxymethylmelamine resin, butoxymelamine resin, methylolated melamine resin and the like.

또, 우레탄 수지는 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 히드록시아크릴레이트 또는 히드록시메타크릴레이트의 중합에 의해서 얻어지는 물질로서, 당 업계에서 알려진 -NCO기를 갖는 화합물이라면 특별히 제한되지 않는다. 이러한 우레탄 수지의 비제한적인 예로는 폴리올의 종류에 따라 폴리프로필렌 글리콜(Polypropylene glyol, PPG), 폴리에틸렌 글리콜(Polyethylene glycol, PEG), 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(Polytetramethyene ether glycol, PTMG), 축중합계, 락톤(Lactone)계, 폴리카보네이트 폴리올(Polycarbonate polyol), 폴리부타디엔 폴리올(Polybutadiene polyol) 등이 있다.Moreover, a urethane resin is a substance obtained by superposition | polymerization of polyisocyanate, a polyol, and hydroxyacrylate or hydroxymethacrylate, and will not restrict | limit especially if it is a compound which has a -NCO group known in the art. Non-limiting examples of such urethane resins include polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG), polytetramethylene ether glycol (PTMG), polycondensation system, and lactone depending on the type of polyol. (Lactone) type, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, and the like.

또, 우레아 수지의 비제한적인 예로는 우레아 포름알데히드 수지와 같은 메틸올 우레아, 부틸화된 우레아 포름알데히드 수지와 같은 알콕시 우레아 등이 있다.Non-limiting examples of urea resins also include methylol ureas such as urea formaldehyde resins, alkoxy ureas such as butylated urea formaldehyde resins, and the like.

전술한 경화제는 바인더 수지 100 중량부에 대하여 20 내지 50 중량부 정도로 포함되는 것이 바람직하다. 만약, 경화제의 함량이 20 중량부 미만인 경우에는 경화가 제대로 일어나지 않을 수 있으며, 경화제의 함량이 50 중량부 초과인 경우에는 도막의 물성이 저하되거나 원하는 광택도를 갖는 도막이 형성될 수 없다.It is preferable that the above-mentioned hardening | curing agent is contained about 20-50 weight part with respect to 100 weight part of binder resins. If the content of the curing agent is less than 20 parts by weight, curing may not occur properly. If the content of the curing agent is more than 50 parts by weight, the physical properties of the coating film may be reduced or a coating film having a desired glossiness may not be formed.

<용제><Solvent>

본 발명에서는 도료 조성물에 포함되는 통상적인 용제를 사용할 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 방향족 탄화수소계 용제, 에스테르계 용제, 에테르계 용제 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 균일한 도막 경화 및 롤 마크(roll mark)흠을 방지하기 위하여 가능한 탄화수소계 용제, 또는 작업성 및 저장성을 위하여 에스테르계 용제, 에테르계 용제를 적절히 선택하여 사용할 수 있다.In this invention, the conventional solvent contained in a coating composition can be used. Non-limiting examples thereof include aromatic hydrocarbon solvents, ester solvents, ether solvents or mixtures thereof. In order to prevent uniform coating film hardening and roll mark defect, an ester solvent and an ether solvent may be appropriately selected and used for possible hydrocarbon solvents or workability and storage properties.

상기 용제는 바인더 수지 100 중량부에 대하여 50 내지 150 중량부 정도로 사용되는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다, The solvent is preferably used about 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin, but is not limited thereto.

<첨가제><Additive>

전술한 성분들 이외에, 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물은 도료에 첨가되는 임의의 첨가제, 예컨대 경화촉진제, 표면 조정제, 점성 조절제, 증점제, 산화 방지제, 자외선 방지제, 소포제 등을 추가적으로 함유할 수 있다. 이들 첨가제는 당해 기술분야에서 공지된 양으로 조성물에 첨가될 수 있다. 또한, 필요한 경우, 사용된 자성 안료 이외에 다른 종류의 안료도 더 포함될 수 있다.In addition to the above components, the coating composition for pre-coating of the present invention may further contain any additives added to the paint, such as a curing accelerator, a surface conditioner, a viscosity control agent, a thickener, an antioxidant, a sunscreen, an antifoaming agent, and the like. These additives may be added to the composition in amounts known in the art. In addition, if necessary, other kinds of pigments may be further included in addition to the magnetic pigments used.

특히, 본 발명에서는 바인더 수지와 경화제의 경화를 촉진시켜 도막의 치밀도를 개선하기 위해 경화촉진제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화촉진제로는 산 촉매, 아민 촉매 또는 이들 모두를 사용할 수 있다. 만약, 경화시 도막 내부와 표면의 경화 차이를 일으키고자 하는 경우에는 산 촉매 및 아민 촉매를 모두 사용하는 것이 적절한데, 보다 바람직하게는 사용되는 산 촉매보다 휘발성(揮發性)이 높은 아민 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.In particular, the present invention may further include a curing accelerator to promote the curing of the binder resin and the curing agent to improve the density of the coating film. As the curing accelerator, an acid catalyst, an amine catalyst or both may be used. In the case of curing, it is appropriate to use both an acid catalyst and an amine catalyst in order to cause a difference in curing between the inside and the surface of the coating film. More preferably, an amine catalyst having a higher volatility than the acid catalyst used is used. It is desirable to.

상기 산 촉매는 유기 수지로 차폐된 술폰산이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 술폰산의 비제한적인 예로는, 디노닐 나프탈렌 디설포닉 산, 디노닐 나프타렌 설포닉산, 도데실 벤젠 설포닉산, 파라톨루엔 설포닉산 등이 있다. 바람직하게는 디노닐 나프타렌 설포닉산, 파라톨루엔 설포닉산 등이 있다.The acid catalyst may be a sulfonic acid shielded with an organic resin, but is not limited thereto. Non-limiting examples of the sulfonic acid include dinonyl naphthalene disulfonic acid, dinonyl naphthalene sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, paratoluene sulfonic acid and the like. Preferred are dinonyl naphthalene sulfonic acid, paratoluene sulfonic acid and the like.

상기 산 촉매는 열에 의하여 해리될 수 있는 물질로 차폐하는 것이 바람직한데, 이러한 차폐물질로는 유기 수지가 사용될 수 있다. 상기 유기 수지의 예로는 아민계 화합물이 있다. 일반적으로 아민계 화합물은 암모니아의 수소원자가 탄화수소기로 치환된 수에 따라, 1차 아민(R-NH2), 2차 아민(R1-NH-R2), 3차 아민(R1,R2,R3-N)으로 구분된다. 이때, 탄화수소기가 모두 알킬기인 경우에는 지방족 아민이며, 탄화수소기 중 1개 이상이 아릴기인 경우에는 방향족 아민이라고 한다. 따라서, 본 발명에서는 경화촉진제로서 아민 중화된 도데실벤젠술폰산과 같은 아민계 화합물로 차폐된 술폰산을 사용할 수 있다.The acid catalyst is preferably shielded with a material that can be dissociated by heat. An organic resin may be used as the shielding material. Examples of the organic resins are amine compounds. In general, the amine compound is a primary amine (R-NH 2 ), secondary amine (R 1 -NH-R 2 ), tertiary amine (R 1 , R 2 , depending on the number of hydrogen atoms in the ammonia is substituted with a hydrocarbon group , R 3 -N). At this time, when all hydrocarbon groups are alkyl groups, it is an aliphatic amine, and when one or more of a hydrocarbon group is an aryl group, it is called aromatic amine. Therefore, in the present invention, sulfonic acid shielded with an amine compound such as amine neutralized dodecylbenzenesulfonic acid may be used as a curing accelerator.

또한, 아민계 촉매는 당 업계에 알려진 통상적인 아민계 촉매를 제한 없이 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 아민계 촉매의 비제한적인 예로는, 디에틸아민, 디이소프로필아민, 디이소플로판올아민, 디-n-프로필아민, 디-n-부틸아민, 디이소부틸아민, 디-2차-부틸아민, 디알릴아민, N-에틸-1,2-디메틸프로필아민, N-메틸헥실아민, 디-n-옥틸아민, 피페리딘, 2-피에콜린, 3-피에콜린, 4-피에콜린 또는 몰폴린 등이 있다. 이러한 아민계 촉매는 단독으로 또는 전술한 산 촉매와 함께 경화촉진제로 사용될 수 있다.In addition, the amine catalyst can be used without limitation, conventional amine catalyst known in the art. Non-limiting examples of amine catalysts usable in the present invention include diethylamine, diisopropylamine, diisoflopanolamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, diisobutylamine, di -Secondary-butylamine, diallylamine, N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N-methylhexylamine, di-n-octylamine, piperidine, 2-piecoline, 3-pie Choline, 4-piecoline or morpholine. These amine catalysts may be used alone or in combination with the aforementioned acid catalysts as curing accelerators.

이와 같은 경화촉진제는 바인더 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 정도로 포함될 수 있다. 만약, 경화촉진제의 함량이 지나치게 적은 경우에는 도막의 경화가 작업조건에 따라 불충분하게 이루어져서 도막의 물성을 유지할 수 없으며, 함량이 지나치게 큰 경우에는 도막의 경화가 너무 급격히 일어나 도장 작업시 도막에 팝핑(popping)이 발생하거나 도막의 수축이 발생될 수 있다.Such a curing accelerator may be included in about 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the content of the curing accelerator is too small, curing of the coating film is insufficient depending on the working conditions, so that the physical properties of the coating film cannot be maintained. If the content is too large, the coating film hardens too hard to pop in the coating film during painting. popping) or contraction of the coating film may occur.

이와 같은 성분들로 이루어진 프리 코팅용 도료 조성물은 당 업계에서 알려진 통상적인 방법에 의해서 제조될 수 있다. 예컨대, 프리 코팅용 도료 조성물은, 바인더 수지, 경화제, 경화 촉진제를 용제에 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 자성 안료를 용제에 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 제1 혼합물 및 제2 혼합물을 혼합한 후 교반하여 제3 혼합물을 형성하는 단계를 포함하는 제조방법에 의해서 제조될 수 있다.Coating compositions for pre-coating composed of such components can be prepared by conventional methods known in the art. For example, the coating composition for pre-coating comprises: mixing a binder resin, a curing agent, and a curing accelerator with a solvent to form a first mixture; Mixing the magnetic pigment into a solvent to form a second mixture; And after mixing the first mixture and the second mixture may be prepared by a manufacturing method comprising the step of forming a third mixture by stirring.

<칼라 기재><Color mention>

본 발명의 칼라 기재는 (a) 기재(substrate); 및 (b) 상기 기재의 일면 또는 양면에, 전술한 프리 코팅용 도료 조성물을 도포한 후에 자기장을 통과시키고 경화시켜 형성된 도막층을 포함한다. 이러한 칼라 기재의 도막층에는 자기력에 따라 배열이 조절된 자성 안료에 의해서 소정의 색 또는 패턴이 형성되어 있다. The color substrate of the present invention comprises (a) a substrate; And (b) a coating film layer formed by applying the above-described precoating coating composition to one or both surfaces of the substrate and passing through the magnetic field and curing. Predetermined color or pattern is formed in the coating layer of this color base material by the magnetic pigment whose arrangement was adjusted according to the magnetic force.

상기 기재(substrate)는 타일, 금속, 세라믹, 건축 내장재 및/또는 건축 외장재일 수 있으며, 이의 구체적인 예로는, 용융아연도금강판, 합금화용융아연도금강판, 전기아연도금강판, 용융알루미늄-아연합금도금강판, 냉간압연강철, 아연 핫디핑 강철, 일렉트로-아연강철, 합금-플레이트강철, 구리 시트, 주석-플레이트 강철 또는 알루미늄판, 나무 등이 있다. 그러나, 이에 제한되지 않는다. The substrate may be a tile, a metal, a ceramic, a building interior material and / or a building exterior material, and specific examples thereof may be a hot dip galvanized steel sheet, an alloyed hot dip galvanized steel sheet, an electro galvanized steel sheet, or a hot dip aluminum-zinc alloy plated. Steel sheet, cold rolled steel, zinc hot dipping steel, electro-zinc steel, alloy-plate steel, copper sheet, tin-plate steel or aluminum sheet, wood and the like. However, this is not limitative.

또한, 상기 도막층의 두께는 베이스(base)도막 두께가 약 5 내지 10 ㎛ 정도일 수 있고, 건조 도막 두께는 약 5 내지 25 ㎛정도일 수 있다. 상기 두께 범위를 벗어날 경우, 기재 표면에 발색 또는 패턴 형성의 불충분하거나 도막 표면이 열에 의해 끓음 현상이 발생할 수 있다. 다만, 클리어 도장시에는 건조 도막 두께가 약 1 내지 15 ㎛정도인 것이 바람직하다.In addition, the thickness of the coating layer may have a base coating thickness of about 5 to 10 μm, and the dry coating thickness may be about 5 to 25 μm. When the thickness is out of the above range, insufficient color development or pattern formation may occur on the surface of the substrate, or boiling may occur due to heat of the coating film surface. However, at the time of clear coating, it is preferable that the dry film thickness is about 1-15 micrometers.

본 발명의 칼라 기재는 도 2에 나타난 바와 같이, 자성 안료를 포함하는 프리 코팅용 도료 조성물을 사용하여 경화 전에 자기장을 통과하는 것 이외에는, 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있다.The color substrate of the present invention can be prepared according to a conventional method, except for passing through a magnetic field before curing using a coating composition for precoating comprising a magnetic pigment, as shown in FIG. 2.

상기 칼라 기재의 제조방법에 있어서, 바람직한 일례를 들면, (a) 기재 상에 베이스 도료 조성물을 도포한 후 1차 건조하는 단계; (b) 상기 형성된 베이스 도막 상에, 전술한 프리 코팅용 도료 조성물을 도포하는 단계; 및 (c) 상기 도막이 형성된 기재를 자기장 사이로 통과시킨 후 2차 건조하는 단계를 포함하는 제조방법이 있다. 이러한 방법에 의해서 제조된 칼라 기재는, 기재 표면에 형성된 도막의 경화 후 잉크를 반복적으로 사용하는 방법에 의해서 소정의 색 또는 패턴을 형성하여 무늬가 구현된 종래의 칼라 기재와 달리, 잉크의 반복적인 사용없이 전술한 프리 코팅용 도료 조성물의 사용 및 자기장의 통과만으로 다양한 색 또는 패턴이 형성될 수 있다. 따라서, 별도로 잉크를 사용하지 않는 본 발명의 칼라 기재는 기계적 물성이 우수한 도막층을 형성할 수 있다. In the manufacturing method of the said color base material, For example, (a) apply | coating a base coating composition on a base material, and then first drying; (b) applying the aforementioned coating composition for pre-coating on the formed base coating film; And (c) passing the substrate on which the coating film is formed through a magnetic field and then drying it secondly. The color substrate produced by this method is different from the conventional color substrates in which a pattern is formed by forming a predetermined color or pattern by repeatedly using ink after curing of the coating film formed on the surface of the substrate. Various colors or patterns may be formed by only using the above-described coating composition for pre-coating and passing through a magnetic field without use. Therefore, the color base material of this invention which does not use ink separately can form the coating layer excellent in mechanical properties.

상기 베이스 도료 조성물은 당해 기술 분야에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있으며, 일례로 도료의 성분을 SG 밀, 니더, 롤 등에 의해 혼합되거나 분산시키는 방법을 들 수 있다. 이러한 베이스 도료 조성물의 건조는 상온건조 또는 가열건조 모두 가능하며, 경화가 일어나기만 하면 특별히 제한이 없다. 예컨대, 가열 건조는 약 200 내지 220 ℃의 온도에서 수행할 수 있다.The base coating composition may be prepared by a method known in the art, for example, a method of mixing or dispersing the components of the paint by SG mill, kneader, roll, and the like. The base coating composition may be dried at room temperature or by heat drying, and there is no particular limitation as long as curing occurs. For example, heat drying may be performed at a temperature of about 200 to 220 ° C.

또한, 상기 프리 코팅용 도료 조성물의 도장 방법으로는, 당 업계에서 알려진 통상적인 도장 방법이 적용 가능하다. 예컨대, 롤 코팅(Roll Coating), 커튼 플로우 코팅(Curtain Flow Coating), 정전분체 등이 있다. In addition, as a coating method of the coating composition for pre-coating, a conventional coating method known in the art is applicable. For example, roll coating, curtain flow coating, electrostatic powder and the like.

이러한 방법에 의해서 전술한 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재는, 경화하기 전에 자기장 사이를 통과시킨다. 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재가 자기장을 통과함으로써, 프리 코팅용 도료 조성물 내 자성 안료는 자기장 내 자기력에 의해서 특정 위치 및 각도로 배열되게 된다. 이렇게 자성 안료의 배열이 변화함으로써 자성 안료에 흡수되는 광의 양이 달라지게 되거나 반사되는 광의 각도도 변하게 되며, 이러한 방식으로 다양한 색 또는 패턴을 형성할 수 있다. 이로써, 본 발명의 칼라 기재는 자기장을 통과시키는 간단한 공정만으로 표면에 다양한 색 또는 패턴을 형성하여 다양한 무늬를 용이하게 구현할 수 있다.The base material to which the coating composition for pre-coating mentioned above was apply | coated by this method passes between magnetic fields before hardening. As the substrate coated with the coating composition for precoating passes through the magnetic field, the magnetic pigment in the coating composition for precoating is arranged at a specific position and angle by the magnetic force in the magnetic field. By changing the arrangement of the magnetic pigments, the amount of light absorbed by the magnetic pigments is changed or the angle of the reflected light is also changed. In this manner, various colors or patterns can be formed. Thus, the color substrate of the present invention can easily implement a variety of patterns by forming a variety of colors or patterns on the surface by a simple process of passing the magnetic field.

이때, 전술한 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재는 약 20 내지 200 mpm(meter per minute) 정도의 속도로 자기장 사이를 통과한다. 만약, 기재의 자기장 통과 속도가 20 mpm 미만인 경우에는 자기장의 앞쪽 부분에서 자성 안료의 배열이 조절되었더라도 기재의 이동시 다른 조건의 자기장의 영향으로 인해 자성 안료의 배열이 원래의 배열로 되돌아 오거나 다른 각도로 배열될 수 있어 원하는 색 또는 패턴이 형성되지 않거나 형성되더라도 분명하지 않을 수 있다. 또한, 기재의 자기장 통과 속도가 200 mpm 초과인 경우에는 자성 안료가 자기장 내 자기력에 의해서 특정의 각도로 배열되기 전에 기재가 자기장을 통과하게 되어 원하는 색 또는 패턴이 형성되지 않고, 설령 색 또는 패턴이 형성되더라도 분명하지 않을 수 있다.At this time, the substrate coated with the above-described coating composition for pre-coating passes between the magnetic fields at a speed of about 20 to 200 mpm (meter per minute). If the magnetic field passing speed of the substrate is less than 20 mpm, even if the arrangement of the magnetic pigment is controlled in the front part of the magnetic field, the arrangement of the magnetic pigment is returned to the original arrangement or at a different angle due to the influence of the magnetic field under different conditions during the movement of the substrate. It may be arranged that the desired color or pattern may not be formed or may not be obvious even if formed. In addition, when the magnetic field passing rate of the substrate is more than 200 mpm, the substrate passes through the magnetic field before the magnetic pigment is arranged at a specific angle by the magnetic force in the magnetic field, so that the desired color or pattern is not formed, and even if the color or pattern is It may not be obvious if it is formed.

또, 상기 자기장의 세기는 칼라 기재에 형성하는 무늬에 따라 조절할 수 있으며, 약 1000 mT 내지 1500 mT 정도인 것이 바람직하다. 만약, 자기장의 세기가 너무 약한 경우에는 자성 안료가 자기력에 별 영향을 받지 않아 원하는 색 또는 패턴을 형성할 수 없다. 또, 자기장의 세기가 너무 센 경우에는 자석에 기재가 달라붙어 작업이 용이하지 않으며, 이미 나타난 색 또는 패턴이 다른 자석에 의해서 자석 안료의 배열이 달라져서 색 또는 패턴이 흐려질 수 있다.In addition, the strength of the magnetic field can be adjusted according to the pattern formed on the color base material, preferably about 1000 mT to 1500 mT. If the strength of the magnetic field is too weak, the magnetic pigment may not be affected by the magnetic force, thereby forming a desired color or pattern. In addition, when the strength of the magnetic field is too strong, the substrate is stuck to the magnet, and thus the operation is not easy, and the arrangement of the magnetic pigments may be changed by the magnet having a different color or pattern, which may be blurred, and the color or pattern may be blurred.

이러한 자기장 통과 공정 후에 무늬가 형성된 기재는 경화가 일어나도록 2차 건조한다. 상기 2차 건조하는 온도는 특별한 제한이 없으나, 상온 또는 약 200 내지 260 ℃ 정도의 온도에서 건조하는 것이 바람직하다. 이때, 건조 시간은 약 20 내지 50초 정도일 수 있다.After this magnetic field passing process, the substrate having a pattern is secondarily dried to cause curing. The secondary drying temperature is not particularly limited, but is preferably dried at room temperature or about 200 to 260 ℃. At this time, the drying time may be about 20 to 50 seconds.

전술한 제조방법에 의해서 제조된 칼라 기재의 바람직한 예로는 피씨엠(Pre-Coating Metal, PCM)이 있다. Preferred examples of the color substrate produced by the above-described manufacturing method is Pre-Coating Metal (PCM).

이하, 실시예를 통하여 보다 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명하다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, it is apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples.

실시예 1Example 1

1-1. 프리 코팅용 도료 조성물의 제조1-1. Preparation of paint composition for precoating

제조된 폴리에스테르 수지(Mw = 2,500~6,000) 36 중량부에, 멜라민 수지 8 중량부, 산 촉매(Nacure 1953 또는 1419) 1 중량부 및 용제(XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, D.B.E., P.M.A.) 38 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물과, 용제 10 중량부에 판상의 카르보닐철 7 중량부가 균일하게 분산되어 있는 혼합물을 서로 혼합하여 프리 코팅용 도료 조성물을 얻었다.Prepared polyester resin (Mw = 2,500 ~ 6,000) 36 parts by weight, melamine resin 8 parts by weight, acid catalyst (Nacure 1953 or 1419) 1 part by weight and solvents (XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, DBE, PMA) 38 Parts by weight were added and mixed. Thereafter, the mixture and a mixture in which 7 parts by weight of plate-shaped carbonyl iron were uniformly dispersed in 10 parts by weight of a solvent were mixed with each other to obtain a coating composition for precoating.

1-2. 칼라 강판의 제조1-2. Manufacture of prepainted steel sheet

하도 도장된 강판에, 상기 실시예 1-1의 프리 코팅용 도료 조성물을 건조 도막 두께가 5 ~ 20 ㎛ 되도록 도장하였다. 이후, 도장된 강판을 자석에 의해 발생한 자기력 1000 ~ 1500 mT가 미치는 자기장 내로 통과시켜 무늬를 형성한 후에, 상 온인 상기 강판의 온도를 24초만에 224 ℃까지 올릴 수 있는 오븐에서 가열 건조하여 칼라 강판을 제조하였다.The precoated coating composition of Example 1-1 was coated on the undercoated steel sheet so as to have a dry coating thickness of 5 to 20 µm. Thereafter, the coated steel sheet is passed through a magnetic field applied by a magnetic force of 1000 to 1500 mT generated by a magnet to form a pattern, and then heated and dried in an oven capable of raising the temperature of the steel sheet at room temperature to 224 ° C. in 24 seconds to color the steel sheet. Was prepared.

실시예 2Example 2

2-1. 프리 코팅용 도료 조성물의 제조2-1. Preparation of paint composition for precoating

제조된 폴리에스테르 수지(Mw = 7,000~9,000) 32 중량부에, 멜라민 수지 5 중량부, 산 촉매(Nacure 1953 또는 1419) 2 중량부 및 용제(XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, D.B.E., P.M.A.) 44 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물과, 용제 10 중량부에 판상의 카르보닐철 7 중량부가 균일하게 분산되어 있는 혼합물을 서로 혼합하여 프리 코팅용 도료 조성물을 얻었다.32 parts by weight of the prepared polyester resin (Mw = 7,000 to 9,000), 5 parts by weight of melamine resin, 2 parts by weight of an acid catalyst (Nacure 1953 or 1419) and a solvent (XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, DBE, PMA) 44 Parts by weight were added and mixed. Thereafter, the mixture and a mixture in which 7 parts by weight of plate-shaped carbonyl iron were uniformly dispersed in 10 parts by weight of a solvent were mixed with each other to obtain a coating composition for precoating.

2-2. 칼라 강판의 제조2-2. Manufacture of prepainted steel sheet

상기 실시예 2-1의 프리 코팅용 도료 조성물을 하도 도장된 강판에 건조 도막 두께가 5 ~ 20 ㎛되도록 도포하고, 상온인 상기 강판의 온도를 35초만에 232℃까지 올릴 수 있는 오븐에서 건조하는 것 이외에는 상기 실시예 1-2와 동일한 방법으로 칼라 강판을 제조하였다.The coating composition for pre-coating of Example 2-1 is applied to a steel plate coated with a coating so as to have a dry coating thickness of 5 to 20 μm, and dried in an oven capable of raising the temperature of the steel plate at room temperature to 232 ° C. in 35 seconds. A color steel sheet was manufactured in the same manner as in Example 1-2 except for the above.

실시예 3Example 3

3-1. 프리 코팅용 도료 조성물의 제조3-1. Preparation of paint composition for precoating

제조된 폴리에스테르 수지(Mw = 10,000~20,000) 33 중량부에, 멜라민 수지 8 중량부, 산 촉매(Nacure 1953 또는 1419) 2 중량부 및 용제(XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, D.B.E., P.M.A.) 40 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물과, 용제 10 중량부에 판상의 카르보닐철 7 중량부가 균일하게 분산되어 있는 혼합물을 서로 혼합하여 프리 코팅용 도료 조성물을 얻었다.33 parts by weight of the prepared polyester resin (Mw = 10,000-20,000), 8 parts by weight of melamine resin, 2 parts by weight of an acid catalyst (Nacure 1953 or 1419) and a solvent (XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, DBE, PMA) 40 Parts by weight were added and mixed. Thereafter, the mixture and a mixture in which 7 parts by weight of plate-shaped carbonyl iron were uniformly dispersed in 10 parts by weight of a solvent were mixed with each other to obtain a coating composition for precoating.

3-2. 칼라 강판의 제조3-2. Manufacture of prepainted steel sheet

상기 실시예 3-1의 프리 코팅용 도료 조성물을 하도 도장된 강판에 건조 도막 두께가 5 ~ 20 ㎛되도록 도포하고, 상온인 상기 강판의 온도를 35초만에 232℃까지 올릴 수 있는 오븐에서 건조하는 것 이외에는 상기 실시예 1-2와 동일한 방법으로 칼라 강판을 제조하였다.The coating composition for pre-coating of Example 3-1 is applied to a steel plate coated with a coating so that the dry coating thickness is 5 to 20 μm, and dried in an oven capable of raising the temperature of the steel plate at room temperature to 232 ° C. in 35 seconds. A color steel sheet was manufactured in the same manner as in Example 1-2 except for the above.

실시예 4Example 4

4-1. 프리 코팅용 도료 조성물의 제조4-1. Preparation of paint composition for precoating

제조된 에폭시 수지(Mw = 4,000~5,000) 26 중량부에, 멜라민 수지 9 중량부, 우레아 수지 1.5 중량부 및 용제 45.5 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물과, 용제 10 중량부에 판상의 카르보닐철 8 중량부가 균일하게 분산되어 있는 혼합물을 서로 혼합하여 프리 코팅용 도료 조성물을 얻었다.9 parts by weight of melamine resin, 1.5 parts by weight of urea resin and 45.5 parts by weight of solvent were added to 26 parts by weight of the prepared epoxy resin (Mw = 4,000 to 5,000) and mixed. Thereafter, the mixture and a mixture in which 8 parts by weight of plate-shaped carbonyl iron were uniformly dispersed in 10 parts by weight of a solvent were mixed with each other to obtain a coating composition for precoating.

4-2. 칼라 강판의 제조4-2. Manufacture of prepainted steel sheet

상기 실시예 4-1의 프리 코팅용 도료 조성물을 전처리된 강판에 건조 도막 두께가 5 ~ 10 ㎛ 되도록 도포하고, 상온인 상기 강판의 온도를 24초만에 216℃까지 올릴 수 있는 오븐에서 건조하는 것 이외에는 상기 실시예 1-2와 동일한 방법으로 칼라 강판을 제조하였다.The coating composition for pre-coating of Example 4-1 is applied to the pretreated steel sheet so as to have a dry coating thickness of 5 to 10 μm, and dried in an oven capable of raising the temperature of the steel sheet at room temperature to 216 ° C. in 24 seconds. A color steel sheet was manufactured in the same manner as in Example 1-2.

실시예 5Example 5

5-1. 프리 코팅용 도료 조성물의 제조5-1. Preparation of paint composition for precoating

제조된 폴리에스테르 수지(Mw = 6,000~7,000) 42 중량부에, 멜라민 수지 10 중량부, 산촉매 1.5 중량부 및 용제 39.5 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물과, 용제 4 중량부에 판상의 카르보닐철 3 중량부가 균일하게 분산되어 있는 혼합물을 서로 혼합하여 프리 코팅용 도료 조성물을 얻었다.10 parts by weight of the melamine resin, 1.5 parts by weight of the acid catalyst and 39.5 parts by weight of the solvent were added and mixed to 42 parts by weight of the prepared polyester resin (Mw = 6,000 to 7,000). Thereafter, the mixture and a mixture in which 3 parts by weight of plate-shaped carbonyl iron were uniformly dispersed in 4 parts by weight of a solvent were mixed with each other to obtain a coating composition for precoating.

5-2. 칼라 강판의 제조5-2. Manufacture of prepainted steel sheet

상기 실시예 5-1의 프리 코팅용 도료 조성물을 상도 도장된 강판에 건조 도막 두께가 5 ~ 15 ㎛ 되도록 도포하고, 상온인 상기 강판의 온도를 30초만에 232℃까지 올릴 수 있는 오븐에서 건조하는 것 이외에는 상기 실시예 1-2와 동일한 방법으로 칼라 강판을 제조하였다.The coating composition for pre-coating of Example 5-1 is applied to a top coat-coated steel sheet so as to have a dry coating thickness of 5 to 15 μm, and dried in an oven capable of raising the temperature of the steel sheet at room temperature to 232 ° C. in 30 seconds. A color steel sheet was manufactured in the same manner as in Example 1-2 except for the above.

비교예 1Comparative Example 1

1-1. 프리 코팅용 도료 조성물의 제조1-1. Preparation of paint composition for precoating

제조된 폴리에스테르 수지(Mw = 7,000~9,000) 32 중량부에, 멜라민 수지(CYMEL 303) 5 중량부, 산 촉매(Nacure 1953 또는 1419) 1.5 중량부 및 용제(XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, D.B.E., P.M.A.,BUTANOL) 36 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물과, 용제 13 중량부에 안료 8 중량부가 균일하게 분산되어 있는 혼합물을 서로 혼합하여 프리 코팅용 도료 조성물을 얻었다.32 parts by weight of the prepared polyester resin (Mw = 7,000 to 9,000), 5 parts by weight of melamine resin (CYMEL 303), 1.5 parts by weight of an acid catalyst (Nacure 1953 or 1419) and a solvent (XYLENE, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, DBE) , PMA, BUTANOL) 36 parts by weight was added and mixed. Thereafter, the mixture and the mixture in which 8 parts by weight of the pigment were uniformly dispersed in 13 parts by weight of the solvent were mixed with each other to obtain a coating composition for precoating.

1-2. 칼라 강판의 제조1-2. Manufacture of prepainted steel sheet

하도 도장된 강판에, 상기 비교예 1-1의 프리 코팅용 도료 조성물을 건조 도막 두께가 5 ~ 20 ㎛ 되도록 도장한 후, 오븐에서 RT(RETENTION TIME) 35초, PMT(PEAK METAL TEMPERATURE) 224℃로 가열 건조하여 칼라 강판을 제조하였다. After coating the coating composition for pre-coating of Comparative Example 1-1 so that the dry coating thickness is 5 to 20 μm, the oven is painted for 35 seconds at RT (RETENTION TIME) and PMT (PEAK METAL TEMPERATURE) at 224 ° C. It was dried by heating to prepare a color steel sheet.

1-3. 색 또는 패턴 형성1-3. Color or pattern formation

그라비아 롤을 이용하여 상기에서 제조된 칼라 강판의 표면에 잉크를 반복하여 전사하여 색 또는 패턴을 형성하였다.Ink was repeatedly transferred to the surface of the colored steel sheet prepared above using a gravure roll to form a color or a pattern.

실험예Experimental Example 1. 도막 두께에 따른 무늬 형성 및 은폐 정도 1. Degree of pattern formation and concealment according to coating thickness

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 형성된 칼라 도막의 무늬 형성 정도 및 은폐 정도와 도막 두께 사이의 관계를 평가하였다.The relationship between the pattern formation degree, the degree of concealment, and the coating film thickness of the color coating film formed using the coating composition for precoating of this invention was evaluated.

실시예 1 내지 실시예 5에서 제조된 칼라 강판의 경우, 베이스 도장된 강판에 형성된 도막의 두께를 각각 4 ㎛, 9 ㎛, 16 ㎛, 23 ㎛로 조정한 후 무늬 형성 정도 및 은폐 정도를 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1과 같다.In the case of the color steel sheets prepared in Examples 1 to 5, the thicknesses of the coating films formed on the base coated steel sheets were adjusted to 4 μm, 9 μm, 16 μm, and 23 μm, respectively, and the degree of pattern formation and the degree of concealment were measured. , The results are shown in Table 1 below.

실험 결과, 실시예 1 내지 실시예 5에서 제조된 칼라 강판은, 모두 도막의 두께가 4 ㎛ 정도인 경우 흐린 무늬가 형성되었고, 은폐력도 부족하였다.As a result of the experiment, all of the colored steel sheets produced in Examples 1 to 5 had a cloudy pattern formed when the thickness of the coating film was about 4 μm, and the hiding power was also insufficient.

구체적으로, 실시예 1 내지 실시예 3에서 제조된 칼라 강판, 즉 하도 도장된 강판에 형성된 칼라 강판은, 도막의 두께가 증가함에 따라 무늬도 잘 형성되었고, 은폐 정도도 좋아졌음을 확인할 수 있었다. 특히, 도막의 두께가 23 ㎛정도인 경우에는 무늬가 입체적으로 잘 형성되었으며, 은폐력도 양호함을 확인할 수 있었다.Specifically, it was confirmed that the colored steel sheets prepared in Examples 1 to 3, that is, the colored steel sheets formed on the undercoated steel sheets, were well patterned and the degree of concealment was improved as the thickness of the coating film was increased. Particularly, when the thickness of the coating film was about 23 μm, the pattern was well formed three-dimensionally, and it was confirmed that the hiding power was also good.

또, 실시예 4에서 제조된 칼라 강판, 즉 전처리된 강판에 형성된 칼라 강판은, 도막의 두께가 9 ㎛ 정도인 경우 무늬 형성 정도나 은폐 정도가 양호해 졌음을 확인할 수 있었다. 다만, 도막의 두께가 16 ㎛ 이상인 경우에는 도막 끓음 현상이 발생하였다.In addition, it was confirmed that the color steel sheet produced in Example 4, that is, the color steel sheet formed on the pretreated steel sheet, had a good pattern formation degree and a degree of concealment when the thickness of the coating film was about 9 µm. However, when the thickness of the coating film is 16 µm or more, the coating film boiling phenomenon occurred.

또, 실시예 5에서 제조된 칼라 강판, 즉 상도 도장된 강판에 형성된 칼라 강판은 도막 두께가 증가할수록 무늬가 점점 양호하게 형성되었으나, 도막 두께가 16 ㎛인 경우에는 은폐 과다로 중도의 색상이 나타나지 않음을 확인할 수 있었다.In addition, the color steel sheet manufactured in Example 5, that is, the color steel sheet formed on the top coat steel sheet was formed with a good pattern as the thickness of the coating film increases, but when the coating film thickness is 16 ㎛, the color is excessive due to excessive concealment Could be confirmed.

이로써, 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 칼라 강판을 제조할 경우, 도막 두께가 증가할수록 무늬 형성 및 은폐의 정도가 양호해졌음을 확인할 수 있다. 다만, 도막의 두께는 상기 프리 코팅용 도료 조성물이 이용되는 목적, 즉 하도 도장 목적인지, 상도 도장 목적인지 또는 중도 도장 목적인지에 따라 도막의 두께를 조절하는 것이 적절함을 알 수 있다.Thus, when manufacturing a color steel sheet using the coating composition for pre-coating of the present invention, it can be confirmed that the degree of pattern formation and concealment is improved as the coating film thickness increases. However, it can be seen that the thickness of the coating film is appropriate to adjust the thickness of the coating film depending on whether the coating composition for pre-coating is used, that is, undercoat, top coat or intermediate coating.

Figure 112007089062219-pat00001
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실험예Experimental Example 2. 기재의 자기장 통과 속도에 따른 무늬 형성  2. Pattern formation according to the magnetic field passing speed of the substrate

본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 칼라 강판의 제조시, 상기 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재의 자기장 통과 속도와 무늬 형성과의 관계를 측정하였다.In the production of the color steel sheet using the coating composition for precoating of the present invention, the relationship between the magnetic field passing rate and the pattern formation of the substrate coated with the coating composition for precoating was measured.

실시예 1 내지 5의 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 강판이 자기장을 통과하는 속도를 각각 15 mpm, 100 mpm, 200 mpm로 조정한 후 도막의 무늬 형성 여부를 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2 및 도 3에 나타내었다.After adjusting the rate of passage of the steel sheet coated with the coating composition for precoating of Examples 1 to 5 to 15 mpm, 100 mpm, and 200 mpm, respectively, the pattern formation of the coating was measured, and the results are shown in Table 2 below. And shown in FIG. 3.

실험 결과, 도 3에서 알 수 있는 바와 같이, 강판의 자기장 통과 속도가 100 mpm인 경우에는 무늬가 뚜렷하게 형성됨을 확인할 수 있었다. 반면, 강판의 자기장 통과 속도가 15 mpm 또는 200 mpm인 경우에는 무늬가 흐리거나 원하지 않던 선이 형성되었으며, 특히 강판의 자기장 통과 속도가 200 mpm인 경우에는 자석의 영향을 받지 못해 무늬가 거의 형성되지 않았다.As can be seen in Figure 3, when the magnetic field passing rate of the steel sheet 100 mpm it was confirmed that the pattern is formed clearly. On the other hand, when the magnetic field passing speed of the steel sheet is 15 mpm or 200 mpm, the pattern is blurred or undesired lines are formed. Especially, when the magnetic field passing speed of the steel sheet is 200 mpm, the pattern is almost unaffected by the magnet. Did.

이로써, 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 칼라 강판을 제조시, 조성물이 도포된 강판은 약 20 ~ 200 mpm의 속도로 자기장 내를 통과하는 것이 적절함을 확인할 수 있었다.Thus, when manufacturing a color steel sheet using the coating composition for pre-coating of the present invention, it was confirmed that the steel sheet coated with the composition is appropriate to pass through the magnetic field at a speed of about 20 ~ 200 mpm.

Figure 112007089062219-pat00002
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실험예Experimental Example 3. 물성 시험 평가 3. Property test evaluation

실시예 1 내지 실시예 5 및 비교예 1의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막의 물성 평가를 하기 시험방법에 기초하여 실시하였다. 각각의 실험 결과는 표 3에 나타내었다.The physical property evaluation of the coating film formed using the coating composition for precoats of Examples 1-5 and Comparative Example 1 was performed based on the following test method. The results of each experiment are shown in Table 3.

<두께> <Thickness>

베이스 도막 위에 형성된 도막의 두께를 각각 측정하였다.The thickness of the coating film formed on the base coating film was measured, respectively.

<광택><Glossy>

BYK 또는 SHEEN사의 광택기를 사용하여 60 ° 경면 반사값을 측정하여 평가하였다. 이때, 작업성이 양호한 무광(12 %)에서 진행하였으나, 필요에 따라 유광도 사용 가능하다.60 ° mirror reflection value was measured and evaluated using the gloss machine of BYK or SHEEN. At this time, the workability was good matte (12%), but can be used as needed, glossy.

<외관><Appearance>

도막 표면에 무늬 형성 여부에 대하여 평가하였다.It evaluated about the pattern formation on the coating film surface.

<부착성><Adhesiveness>

ASTM D3359의 TEST METHOD B에 따라 건조된 도막 위에 예리한 칼을 이용하여1 ㎜ 간격으로 종횡으로 선을 그어 100개의 모눈금을 만든 후, 셀로판 테이프를 부착하여 문지른 후, 테이프를 위로 강하게 잡아 당긴 후 도막의 박리 여부를 평가하는 것이다. 이때, 도막의 박리 정도에 따라 하기와 같이 6 단계로 평가하였다.100 grids were made by using a sharp knife on the dried film according to ASTM D3359 TEST METHOD B, and then squeezed vertically and horizontally at 1 mm intervals.Then, the cellophane tape was rubbed and rubbed. It is to evaluate whether or not peeling off. At this time, it evaluated in six steps according to the peeling degree of a coating film.

5B : 도막 박리가 전혀 없음, 4B : 도막 박리 5 % 미만, 5B: no coating film peeling at all, 4B: less than 5% coating film peeling,

3B : 도막 박리 5~15 %, 2B : 도막 박리 15 ~ 35 %, 3B: 5-15% peeling of coating film, 2B: 15-35% peeling of coating film,

1B : 도막 박리 35 ~ 65 %, 0B : 도막 박리 65 % 이상1B: 35 to 65% of the film peeling, 0B: 65% or more of the film peeling

<연필 경도><Pencil hardness>

JIS K-5400의 연필 경도법에 따라 건조된 도막에 연필의 종류별(B,HB,F,H,2H,3H,4H 등)로 45 °로 1 ㎏의 하중을 가하여 도막의 긁힘 정도를 평가하였다. 여기서, 도막에 긁힘이 생성되지 않을 때의 최대 강도를 연필 경도로 표기하였으며, 1 개의 시료에 대하여 5 회 반복 시험하여 3 회 이상 흔적이 생성되지 않으면 그 시료의 연필의 경도로 표기하였다. 이때, 긁힘의 정도로서, (Soft) B→HB→F→H→2H→3H→4H→F (Hard)의 순서로, 즉 최대 강도시 연필 종류로 표시한 것이다.The degree of scratching of the coating film was evaluated by applying a load of 1 kg at 45 ° according to the type of pencil (B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, etc.) according to the pencil hardness method of JIS K-5400. . Here, the maximum strength when no scratch was generated in the coating film was denoted by pencil hardness, and when the test was repeated five times on one sample and no trace was generated three times or more, the hardness of the pencil of the sample was indicated. At this time, as the degree of scratching, (Soft) B → HB → F → H → 2H → 3H → 4H → F (Hard) in order, that is, it is displayed in pencil type at the maximum strength.

<충격성><Impact>

듀퐁 타입(Doupont type)의 충격시험기를 사용하여 500 g의 하중을 가진 추(직경 : 1/2 인치)로 30 ㎝의 높이에서 낙하시킨 후 도막의 박리 여부를 육안으로 평가하는 것이다. 이때, 도막이 박리되지 않으면 양호, 도막이 박리되면 불량으로 한다. A Dupont type impact tester is used to drop the coating film with a weight of 500 g (diameter: 1/2 inch) at a height of 30 cm and then visually evaluate the peeling of the coating film. At this time, if a coating film does not peel, it is favorable, and when a coating film peels, it is set as defect.

<M.E.K. RUBBING><M.E.K. RUBBING>

GAUZE에 M.E.K.를 묻힌 후 건조된 도막 위에 2kg의 하중을 가하며 일직선으로 왕복 rubbing test를 실시하였다. rubbing 중 페인트 표면이 벗겨졌을 때의 왕복 횟수를 하기 표 3에 나타냈다. 다만, 이때 양쪽 끝 1cm에서의 벗겨짐은 무시한다.M.E.K. was immersed in GAUZE, and a reciprocating rubbing test was performed in a straight line with a load of 2 kg on the dried coating film. The number of round trips when the paint surface was peeled off during rubbing is shown in Table 3 below. However, peeling off at both ends 1cm is to be ignored at this time.

<굴곡성><Flexibility>

도장된 시편을 VICE를 이용하여 180 °로 접어서 가공한 후 가공면의 도막의 균열 및 박리 상태를 육안으로 평가하였다.After coating the coated specimen at 180 ° using VICE, the cracks and peeling state of the coated film on the processed surface were visually evaluated.

참고로, 하기 표 3에서 숫자는 (우수) 5점 > 4점 > 3점 > 2점 > 1점 (불량)의 순으로 표시한 것이다. 또한, 도료 조성물이 도포되는 소재 강판은 전처리된 GI 또는 EGI 강판을 사용하였다.For reference, the numbers in Table 3 are expressed in the order of (excellent) 5 points> 4 points> 3 points> 2 points> 1 point (bad). In addition, the raw material steel plate to which a coating composition is apply | coated used the pretreated GI or EGI steel plate.

실험 결과, 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막은 모든 평가시험 항목에서 우수한 물성을 보여주었다.As a result of the experiment, the coating film formed using the coating composition for precoating of the present invention showed excellent physical properties in all evaluation test items.

Figure 112007089062219-pat00003
Figure 112007089062219-pat00003

도 1은 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 제조된 칼라 기재의 사진으로, (a)는 자기장 통과하기 전의 기재 표면 사진이고, (b)는 자기장을 통과한 후의 기재의 표면 사진이다.1 is a photograph of a color substrate prepared using the coating composition for pre-coating of the present invention, (a) is a photograph of the surface of the substrate before passing through the magnetic field, and (b) is a photograph of the surface of the substrate after passing through the magnetic field.

도 2는 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물을 이용하여 칼라 기재를 제조하는 공정의 순서도를 나타낸 것이다.Figure 2 shows a flow chart of a process for producing a color substrate using the coating composition for pre-coating of the present invention.

도 3은 본 발명의 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재의 자기장 통과 속도에 따른 무늬 형성 여부를 나타낸 사진으로, (a)는 기재의 자기장 통과 속도가 15 mpm인 경우, (b)는 기재의 자기장 통과 속도가 100 mpm인 경우, (c)는 기재의 자기장 통과 속도가 200 mpm인 경우에 기재 표면에 형성된 무늬를 나타낸 사진이다. Figure 3 is a photograph showing whether the pattern formed according to the magnetic field passing rate of the substrate to which the coating composition for pre-coating of the present invention is applied, (a) is the magnetic field passing rate of the substrate is 15 mpm, (b) is the When the magnetic field passage speed is 100 mpm, (c) is a photograph showing a pattern formed on the surface of the substrate when the magnetic field passage speed of the substrate is 200 mpm.

Claims (9)

바인더 수지, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함하는 프리 코팅(pre--ating)용 도료 조성물에 있어서, A pre-ating coating composition comprising a binder resin, a curing agent, a solvent, and an additive, 자기력의 크기 또는 방향에 따라 그 배열이 조절되어 소정의 색 또는 패턴을 형성하는 자성 안료(magnetic pigment)를 바인더 수지 100 중량부에 대해 5 내지 50 중량부 범위로 포함하고 상기 프리 코팅용 도료 조성물이 도포된 기재가 인가된 자기장을 통과하여 입체적 무늬를 갖는 도막을 형성할 수 있는 것이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The arrangement is adjusted according to the magnitude or direction of the magnetic force to form a magnetic pigment (magnetic pigment) to form a predetermined color or pattern in the range of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin and the coating composition for precoating A coating composition for a single coating type pre-coating, characterized in that the coated substrate can pass through the applied magnetic field to form a three-dimensional coating film. 제1항에 있어서, 상기 자성 안료는 구형, 튜브(tube)형, 화이버(fiber)형, 로드(rod)형 및 판상형으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 특정 형상을 갖는 것이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The single coating type pre-coating according to claim 1, wherein the magnetic pigment has one or more specific shapes selected from the group consisting of spherical, tube, fiber, rod, and plate shapes. Paint composition for use. 제1항에 있어서, 상기 자성 안료는 철 성분을 함유하는 안료, 니켈 성분을 함유하는 안료, 코발트 성분을 함유하는 안료로 이루어진 군에서 선택된 것이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The coating composition of claim 1, wherein the magnetic pigment is selected from the group consisting of a pigment containing an iron component, a pigment containing a nickel component, and a pigment containing a cobalt component. 제1항에 있어서, 상기 자성 안료의 평균 입경은 10 내지 40 ㎛인 것이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The coating composition for a single coating type pre-coating according to claim 1, wherein the magnetic pigment has an average particle diameter of 10 to 40 µm. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 바인더 수지는 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것임이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The method of claim 1, wherein the binder resin is a single coating type, characterized in that selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins, epoxy resins and mixtures thereof Coating composition for pre-coating. 제1항에 있어서, 상기 경화제는 멜라민 수지, 우레탄, 우레아 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것임이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.According to claim 1, wherein the curing agent is a single coating type, characterized in that selected from the group consisting of melamine resin, urethane, urea resin and mixtures thereof Coating composition for pre-coating. 제1항에 있어서, 상기 첨가제는 경화촉진제를 포함하고, 상기 경화촉진제로서 산촉매, 아민 촉매 또는 이들 모두를 더 포함하는 것이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The coating composition of claim 1, wherein the additive comprises a curing accelerator, and further comprises an acid catalyst, an amine catalyst, or both as the curing accelerator. 제1항에 있어서, 칼라 강판용 도료 조성물인 것이 특징인 단일 도장형 프리 코팅용 도료 조성물.The coating composition for single coating type pre-coating according to claim 1, which is a coating composition for color steel sheets.
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