KR100947396B1 - 이온 감응성 수분산성 중합체, 이를 제조하는 방법 및이를 사용한 제품 - Google Patents

이온 감응성 수분산성 중합체, 이를 제조하는 방법 및이를 사용한 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR100947396B1
KR100947396B1 KR1020047017745A KR20047017745A KR100947396B1 KR 100947396 B1 KR100947396 B1 KR 100947396B1 KR 1020047017745 A KR1020047017745 A KR 1020047017745A KR 20047017745 A KR20047017745 A KR 20047017745A KR 100947396 B1 KR100947396 B1 KR 100947396B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
wet
water
binder
weight
composition
Prior art date
Application number
KR1020047017745A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050012737A (ko
Inventor
마이클 알. 로스토코
더블유. 클레이톤 번야드
켈리 디. 브랜햄
Original Assignee
킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. filed Critical 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Publication of KR20050012737A publication Critical patent/KR20050012737A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100947396B1 publication Critical patent/KR100947396B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/08—Anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2484—Coating or impregnation is water absorbency-increasing or hydrophilicity-increasing or hydrophilicity-imparting
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2762—Coated or impregnated natural fiber fabric [e.g., cotton, wool, silk, linen, etc.]
    • Y10T442/277—Coated or impregnated cellulosic fiber fabric
    • Y10T442/2779—Coating or impregnation contains an acrylic polymer or copolymer [e.g., polyacrylonitrile, polyacrylic acid, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y10T442/2885—Coated or impregnated acrylic fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/69—Autogenously bonded nonwoven fabric

Abstract

본 발명은 이온 감응성 경수 분산성 중합체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이온 감응성 경수 분산성 중합체의 제조 방법 및 결합제 조성물로서의 이들의 응용에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이온 감응성 경수 분산성 결합제 조성물을 포함하는 섬유 함유 패브릭 및 웹 및 수분산성 개인 위생용 제품에서 이들의 응용에 관한 것이다.
이온 감응성, 경수분산성, 습윤 와이프

Description

이온 감응성 수분산성 중합체, 이를 제조하는 방법 및 이를 사용한 제품{ION―SENSITIVE, WATER―DISPERSIBLE POLYMERS, A METHOD OF MAKING SAME AND ITEMS USING SAME}
본 발명은 이온 감응성, 수분산성 중합체 제제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이온 감응성, 수분산성 중합체 제제의 제조 방법, 및 일회용 제품용 결합제 조성물로서의 이들의 응용에 관한 것이다. 아울러, 본 발명은 이온 감응성, 수분산성 결합제 조성물을 함유한 습윤 와이프(wet wipe)와 같은 일회용 제품에 관한 것이다.
수 년 동안 기저귀, 습윤 와이프, 요실금 의복 및 여성 위생 제품과 같은 일회용 제품을 생산하는 산업에서 폐기 가능성이 문제가 되어 왔다. 이 문제를 해결하는 데 있어서 많은 진보가 있어 왔지만, 약한 연결고리 중 하나는 물 중에서 쉽게 용해되거나 또는 분해되지만, 충분한 사용중(in-use) 강도를 갖는 경제적인 접착성 섬유상 웹을 만들어 낼 수 없다는 것이다. 영국 특허 공개문헌 제2,241,373호 및 미국 특허 제4,186,233호 참조. 이 같은 제품이 없다면, 사용자가 제품을 변기에서 흘려보내 제품을 처리할 수 있는 가능성이 크게 감소한다 (완전히 제거되지 않는다면). 아울러, 제품이 쓰레기 매립지 중에서 분해될 수 있는 가능성이 굉 장히 제한되어 있는데, 이는 생분해 또는 광분해가 잘 되는 제품 성분의 상당 부분이 분해된다 하더라도 장시간에 걸쳐 분해되는 플라스틱 중에 캡슐화되거나 또는 상기 플라스틱에 의해 결합되어 있기 때문이다. 따라서, 플라스틱이 물의 존재하에서 분해되는 경우, 내부 성분은 플라스틱 캡슐화 또는 결합의 파열 결과로 분해될 수 있다. 상기 특성들은 플러시가능한(flushable) 개인 위생 용품(즉, 기저귀, 여성용 위생 용품, 성인 요실금 용품 등)에서 사용하는데 매력적일 것이다.
일반적으로, 이같은 생성물은 체액이 생성물의 흡수 코어에 의해 흡수될 수 있도록 소변 또는 멘스와 같은 체액을 재빨리 통과시키는 신체측 라이너를 포함한다. 일반적으로, 신체측 라이너는 접착성 섬유상 웹일 수 있으며, 이는 바람직하게는 유연성 및 가요성과 같은 다수의 특성들을 보유한다. 신체측 라이너 물질의 섬유상 웹은 통상 일반적으로 랜덤한 다수의 섬유를 습윤 또는 건조 (에어) 레잉시키고 이들을 결합시켜 결합제 조성물을 함유한 접착성 섬유상 웹을 형성시킴으로써 형성될 수 있다. 과거의 결합제 조성물은 이 역할은 잘 수행하였다. 그러나, 이들 조성물을 함유한 섬유상 웹은 비분산성이 되는 경향이 있어서 일반적인 가정용 위생 시설에서 문제를 일으켰다.
최근의 결합제 조성물은 과거의 결합제 조성물에 비해 보다 분산성이며 보다 환경적으로 신뢰할 수 있는 것으로 개발되어 왔다. 결합제 조성물의 한 종류는 물 중에서 역의 용해도를 갖는 중합체 물질을 포함한다. 이들 결합제 조성물은 따뜻한 물 중에서는 불용성이지만, 찬 물에서는 수용성이다. 찬 물에서의 이러한 특성은 화장실에서의 폐기를 위해 적용될 수 있다. 다수의 중합체가 수용성 매질 중에 서 흐림점 또는 역 용해도 성질을 나타내는 것으로 잘 알려져 있다. 이들 중합체는 다양한 응용에 대한 다수의 문헌에서 (1) 증발 지연제로서 (JP 제6207162호); (2) 해당 온도 변화와 관련된 급격한 색 변화로 인한 온도 지시제로서 유용한 온도 감응성 조성물로서 (JP 제6192527호); (3) 특정 온도에서 불투명하며 상기 특정 온도 이하로 냉각되었을 때 투명해지는 열 감응성 물질로서(JP 제51003248호 및 JP 제81035703호); (4) 우수한 흡수 특성을 가지며 용이하게 제거할 수 있는 상처용 붕대로서 (JP 제6233809호); 및 (5) 플러시가능한 개인 위생 제품 (미국 특허 제5,509,913호; 1996. 4.23일자로 리처드 (Richard S. Yeo)를 특허권자로 하여 등록되고, 킴벌리 클라크 코포레이션 (Kimberly-Clark Corporation)에 양도됨)에서의 재료로서 언급되어 있다.
다른 중요한 최근의 결합제는 이온 감응성인 결합제 종류를 포함한다. 라이온 코퍼레이션 (Lion Corporation; 일본 도쿄 소재)에 양도된 다수의 미국 및 유럽 특허가 아크릴산 및 알킬 또는 아릴 아크릴레이트를 포함한 이온 감응성 중합체를 개시하고 있다. 본원에 참조문헌으로 삽입된 미국 특허 제5,312,883호, 제5,317,063호 및 제5,384,189호 및 유럽 특허 제608460A1호를 참조. 미국 특허 제5,312,883호는 플러시가능한 부직포 웹용의 적합한 결합제로서 삼원혼성중합체를 개시하고 있다. 부분적으로 중성화된 아크릴산, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 개시된 아크릴산-기재 삼원혼성중합체는 세계 일부 지역에서는 플러시가능한 부직포 웹 중에서 사용하기에 적합한 결합제이다. 그러나, 부분적으로 중성화된 삼원혼성중합체 중에 소량의 소듐 아크릴레이트의 존재로 인 해 이들 결합제는 약 15ppm 이상의 Ca2+ 및(또는) Mg2+를 함유한 물 중에서 분산되는 데 실패한다. 약 15ppm 이상의 Ca2+ 및(또는) Mg2+를 함유한 물 중에 놓였을 때, 상기 결합제를 사용한 부직포 웹은 30g/인치를 초과하는 인장 강도를 유지하는 데, 이는 웹의 "분산성"에 부정적인 영향을 준다. 이같은 실패에 대해 제안된 매커니즘은 각각의 칼슘 이온이 분자 내에서 또는 분자 사이에서 두 개의 카르복실레이트기에 결합한다는 것이다. 분자 내에서의 결합은 중합체 사슬이 꼬여지도록 하며, 이는 결국 중합체 침전을 일으킨다. 분자 사이에서의 결합은 교차결합을 일으킨다. 분자 내 또는 분자 사이의 결합 중 어느 것이 일어나든, 삼원혼성중합체는 약 15ppm 이상의 Ca2+ 및(또는) Mg2+를 함유한 물 중에서 불용성이다. 삼원혼성중합체의 칼슘 이온과 카르복실레이트기 사이의 강한 상호작용으로 인해, 복합체의 분해는 일어나기가 어려운데, 이는 결합이 비가역적이기 때문이다. 따라서, 높은 농도의 Ca2+ 및(또는) Mg2+ 용액에 노출된 상기에서 기술된 중합체는 칼슘 농도가 감소하더라도 물 중에서 분산하지 않는다. 이는 플러시될 수 있는 결합제 물질로서의 중합체의 적용을 제한하는데, 왜냐하면 미국 내의 대부분의 지역이 15ppm 이상의 Ca2+ 및(또는) Mg2+를 함유하는 경수를 보유하기 때문이다.
킴벌리 클라크 사에 양도된 공동 계류 중인 출원, 즉, 1998. 12. 31 출원된 미국 특허 출원 시리즈 제09/223,999호 (본원에 참조문헌으로 삽입된 문헌임)는 라 이온 코포레이션 사의 상기에서 언급한 특허의 아크릴산 삼원혼성중합체의 개질을 개시하고 있다. 구체적으로, 미국 특허 출원 시리즈 제09/223,999호는 개질되지 않은 라이언사의 중합체에 비해 비교적 경수, 예를 들어, 200 ppm 이하의 Ca2+ 및(또는) Mg2+ 중에서 향상된 분산성을 갖는, 술포네이트 음이온 개질된 아크릴산 삼원혼성중합체를 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허의 라이언 코포레이션사의 이온 감응성 중합체 및 공동 계류 중인 출원의 술포네이트 음이온 개질된 아크릴산 삼원혼성중합체는 개인 위생 제품용의 결합제로서 사용되었을 때 (예를 들어, 습윤 와이프로) 일반적으로 감소된 시트 습윤도, 증가된 시트 강연도, 증가된 시트 점착성, 감소된 결합제 분무도 및 비교적 높은 생산 비용을 갖는다.
분산성 개인 위생 제품에 대한 다른 해결 방법은 카오 코포레이션(Kao Corporation, 일본 도쿄 소재)의 미국 특허 제5,281,306호에 기술되어 있다. 이 특허는 카르복실기를 함유한 수용성 결합제로 처리된 수분산성 섬유를 포함한 물 분해성 클린싱 시트, 즉, 습윤 와이프를 기술하고 있다. 클린싱 시트는 5%-95%의 수융화성 유기 용매 및 95%-5%의 물을 함유한 세정제로 처리되어 있다. 바람직한 유기 용매는 프로필렌 글리콜이다. 클린싱 시트는 습윤 강도를 유지하며, 유기 용매 기재의 세정제 중에서는 분산되지 않으나, 물 중에서는 분산된다.
다수의 특허들이 수분산성 또는 플러시가능한 물질용의 다양한 이온 및 온도 감응성 조성물을 개시하고 있지만, 유연도, 가요성, 3차원성 및 탄성을 보유하는 분산성 제품에 대한 수요가 존재한다. 상기 성질들은 체온에서 체액 (대소변 포 함) 존재 하에서의 위킹 및 구조적 일체성과 결합되어야 한다. 상기 일체성은 변기에서 플러싱한 후에 섬유가 나무 뿌리에 의해 얽히지 않거나 또는 하수도관의 구부러진 부분에서 막히지 않도록 소실되어야 한다.
또한, 공지된 이온 감응성 중합체, 예를 들어, 라이언 코포레이션 및 공동 출원중인 킴벌리 클라크의 제품들은 고전단율에서 상대적으로 높은 점도를 갖기 때문에 분사 적용시 어려움이 있다. 아울러, 연수 및 경수 지역을 포함하는 세계 모든 지역에서 수분산성을 갖는 플러시가능한 제품에 대한 요구가 당업계에 존재한다. 또한, 간단하고 균일한 응용으로 사용될 수 있고 분산될 수 있으며 제품 중으로 침투되는 제품의 습윤도를 감소시키지 않는 수분산성 결합제에 대한 필요가 존재한다. 또한, 종래의 결합제 중합체보다 더 적은 카르복실레이트 관능성 및 감소된 양의 산을 갖는, 플러시가능한 습윤 와이프에서 사용을 위한 수분산성 결합제 중합체에 대한 수요가 존재한다. 마지막으로, 저장시 안정하며, 사용시 목적하는 수준의 습윤 강도를 유지하며, 비교적 유기 용매가 없거나 또는 실질적으로 유기 용매가 없는 습윤 조성물로 적신, 수분산성의 플러시가능한 습윤 와이프에 대한 요구가 존재한다. 이같은 제품은 과거의 제품들이 달성하는 데 실패하였던, 제품 안정성 및 환경적 이해관계를 손상시키지 않으며 합리적인 가격으로 요구된다.
발명의 요약
본 발명은 현재 이용가능한 이온 감응성 중합체 및 문헌에 기술된 기타 중합체들과 관련한 상기에서 기술한 문제들을 해결하기 위해 개발된 이온 감응성 중합 체 제제에 관한 것이다. 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제는 "촉발 특성"을 가지고 있어, 중합체가 약 0.3% 내지 10%의 농도의 1가 및(또는) 2가 염 용액과 같은 특정 유형 및 농도의 이온을 포함하는 습윤 조성물 중에서 불용성이지만, 물로 희석되었을 때는 가용성일 수 있다. 이 물은 약 200ppm (백만분율) 이하의 칼슘 및 마그네슘 이온을 함유할 수 있다. 칼슘 이온에 의한 이온 가교결합으로 인해 경수 중에서 분산성을 잃어버리는 일부 이온 감응성 중합체 제제와는 달리, 본 발명의 중합체 제제는 칼슘 및(또는) 마그네슘 이온에 대해 비교적 불응성이다. 결과적으로, 본 발명의 중합체 제제를 함유하는 플러시가능한 제품은 경수에서 분산성을 유지한다.
본 발명의 중합체 제제는 다양한 개인용 위생 제품 중의 신체측 라이너, 체액 분배 물질, 체액 흡수 물질(서지) 또는 커버 스톡(stock)과 같은 용도를 위한 에어 레이드 및 습식 부직포 패브릭(fabric)용의 결합제 또는 구조적 성분으로 유용하다. 본 발명의 중합체 제제는 플러시가능한 개인용 위생 제품용, 의료 보호용, 자동차 보호용의 결합 물질로 특히 유용하다. 본 발명의 중합체 제제는 세정제, 살균제 등을 포함할 수 있다. 플러시가능한 제품은 저장 및 사용시 일체성 또는 습윤 강도를 유지하고, 염 농도가 임계 수준 이하로 떨어질 때 변기에서 폐기 후 분리되거나 또는 분산된다. 처리를 위한 적합한 기재는 크레이프되거나 또는 크레이프되지 않은 조직, 코폼(coform) 제품, 수엉킴된 웹, 에어레이드 매트, 솜털 펄프, 부직포 웹 및 이들의 복합재료와 같은 조직을 포함한다. 크레이프되지 않은 조직의 제조 방법 및 본 발명의 성형된 3차원 조직 웹은 문헌 [미국 특허 연속 출 원 제08/912,906호, "Wet Resilient Webs and Disposable Articles Made Therewith," (F. J. Chen et al., 1997. 8. 15 출원); 미국 특허 제5,429,686호 (Chiu et al. 1995. 7. 4 등록); 미국 특허 제5,399,412호, (S. J. Sudall 및 S. A. Engel 1995. 3. 21 등록); 미국 특허 제5,672,248호, (Wendt et al. 1997. 9. 30 등록); 및 미국 특허 제5,607,551호, (Farrington et al. 1997. 3. 4 등록)]에서 찾아 볼 수 있다. 이들 모두는 그 전체가 본원에 참조문헌으로 삽입되었다. 상기 특허들의 성형된 조직 구조는 습윤 와이프 중 우수한 클리닝을 제공하는 데 특히 유용할 수 있다. 또한, 우수한 클리닝은 다른 기재 중 어느 정도의 텍스쳐를 제공함과 아울러, 텍스쳐화된 패브릭 상에 엠보싱, 성형, 습윤화 및 관통 공기 건조 등을 하여 촉진될 수 있다.
에어레이드 물질은 실질적으로 건조 조건 하에서 일반적으로 수평으로 이동하는 와이어 형성 스크린 상에서 섬유 및 기타 임의의 물질을 함유한 기류를 계량하여 형성될 수 있다. 섬유 및 열가소성 물질의 에어 레잉 혼합물용의 적합한 시스템 및 장치가 예를 들어, 하기 문헌들 [미국 특허 제4,157,724호 (Persson, 1979. 6. 12 등록 및 1984. 12. 25자로 미국 특허 제31,775로 재등록); 미국 특허 제4,278,113호 (Persson, 1981. 7. 14 등록); 미국 특허 제4,264,289호 (Day, 1981. 4. 28 등록); 미국 특허 제4,352,649호 (Jacobsen et al. 1982. 10. 5 등록); 미국 특허 제4,353,687호 (Hosler, et al., 1982. 10. 12 등록); 미국 특허 제4,494,278호 (Kroyer, et al., 1985. 1. 22 등록); 미국 특허 제4,627,806호 (Johnson, 1986. 12. 9 등록); 미국 특허 제4,650,409호 (Nistri, et al., 1987. 3. 17 등록); 및 미국 특허 제4,724,980호 (Farley, 1988. 2. 16 등록); 및 미국 특허 제4,640,810호 (Laursen et al., 1987. 2. 3 등록)]에 개시되어 있다.
또한, 본 발명은 상기에서 기술한 독특한 중합체 제제를 결합제 조성물로 사용하여, 일반적인 경수 중에서 발견되는 것보다 실질적으로 높은 특정 농도의 1가 및(또는) 2가 이온과 같은 제1 이온 조성물을 함유한 액체 중에서 안정한, 커버 스톡(라이너), 흡수(서지) 물질 및 습윤 와이프를 포함하는 수분산성 부직포의 제조 방법을 개시하고 있다. 생성된 부직포는 조정된 이온 선택성으로 인해 플러시될 수 있고 수분산성이며, 이는 미국 및 전세계의 화장실에서 발견되는 물의 경도에 관계없이 촉발될 수 있다.
아울러, 본 발명은 습윤 와이프용의 향상된 습윤 조성물을 개시하고 있다. 본 발명의 중합체 제제를 사용한 습윤 와이프는 저장시 안정하며, 사용시 목적하는 수준의 습윤 강도를 보유하며, 유기 용매가 비교적 없거나 또는 실질적으로 없을 수 있는 습윤 조성물 또는 세정제로 적셔진다.
본 발명의 기타 목적, 특징 및 장점은 기술된 실시태양 및 첨부된 청구범위의 하기 상세한 기술을 검토하면 명백해 질 것이다.
발명의 상세한 설명
플러시가능하거나 또는 수분산성의 개인용 위생 제품 중에서의 사용하기에 적합한 효율적인 이온 감응성 제제가 되기 위해서는 바람직하게는 (1) 기능적, 즉, 조절된 조건 하에서 습윤 강도를 유지하고, 전세계의 변기 또는 하수관에서 발견되는 것과 같은 연수 또는 경수 중에서 재빨리 용해되거나 또는 분산되며; (2) 안정 하며 (비독성); 또한 (3) 비교적 경제적이어야 한다. 상기 요인들 외에도, 이온 감응성 제제가 습윤 와이프와 같은 부직포 기재용의 결합제 조성물로 사용되었을 때, 바람직하게는 (4) 상업적 기준에서 처리될 수 있어야 하며, 즉, 큰 규모 기준에서 비교적 빨리 도포될 수 있어야 하며 (예를 들어, 분무에 의해), 이에 따라, 결합제 조성물이 높은 전단 속도에서 비교적 낮은 점도를 가질 것이 요구되며; (5) 허용할 수 있는 수준의 시트 또는 기재 습윤성을 제공해야 되며; (6) 향상된 제품 촉감, 예를 들어, 향상된 제품 가요성 및 감소된 점착성을 제공해야 한다. 본 발명의 습윤 와이프를 처리하는 습윤 조성물은 상기 장점 중 일부를 제공할 수 있으며, 아울러, (7) 향상된 피부 보호, 예를 들어, 감소된 피부 자극 또는 기타 이점, (8) 향상된 촉각 성질, 및 (9) 피부 위의 마찰과 매끄러움 (피부 활주) 사이에서 균형을 제공함으로써 우수한 클린싱을 촉진하는 것 중 1 이상을 제공할 수 있다. 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제 및 이들로 제조된 제품, 특히 하기에서 기술되는 특정 습윤 조성물을 포함하는 습윤 와이프는 상기 기준 중 많은 수를 또는 그 전부를 만족시킬 수 있다. 물론, 본 발명의 범위 내에 속하기 위해서 본 발명의 바람직한 실시태양의 장점의 모두를 만족시켜야 하는 것은 아니다.
본원에서 사용된 "연수"라는 용어는 약 10 ppm 미만의 2가 이온 성분을 갖는 물을 말한다. 본원에서 사용된 "중 경수"는 약 10 내지 약 50 ppm의 2가 이온 성분을 갖는 물을 말한다. 본원에서 사용된 "경수"는 약 50 ppm 초과 약 200 ppm 이하의 2가 이온 성분을 갖는 물을 말한다. 소수성/친수성 균형 및 중합체의 조성물, 및 제제를 형성하는 중합체의 조합을 조절함에 의해, 목적하는 사용시 결합 강 도 및 수중 수분산성을 갖는 이온 감응성 중합체 제제가 제공된다. 이온 감응성 중합체는 공중합체, 예를 들어, 삼원혼성중합체 또는 사원혼성중합체일 수 있다.
이온 감응성 중합체
본 발명의 이온 감응성 중합체는 공중합체 및 특히 3원혼성중합체 또는 4원혼성중합체로 유리 라디칼 중합될 수 있는 설포네이트-함유 단량체, 1종 이상의 알킬 아크릴레이트 단량체 및 무수물/디카르복실레이트 단량체의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 본 발명의 아크릴레이트 공중합체에서 단량체의 상대적인 양은 생성되는 중합체에서 목적하는 성질에 따라 달라질 수 있다. 공중합체에서 아크릴레이트 단량체의 몰 퍼센트는 약 90 몰 퍼센트 이하이다. 더 구체적으로, 공중합체에서 아크릴레이트 단량체의 몰 퍼센트는 약 60 내지 약 90 몰 퍼센트이다.
설포네이트-함유 단량체는 카르복실레이트 음이온에서는 음전하가 단지 2개의 산소 원자와 상대적으로 크기가 작은 탄소 원자상으로 분산되는 것에 비해, 설포네이트 음이온의 음전하는 3개의 산소 원자와 상대적으로 큰 황 원자상으로 분산되기 때문에 카르복실레이트 음이온보다 더 연성이다. 상대적으로 더 연성인 설포네이트 음이온을 함유하는 상기 단량체는 경수에 존재하는 다가 이온, 특히, Ca2+ 및 Mg2+ 이온과의 상호작용이 상대적으로 적다. 적절한 설포네이트-함유 단량체는 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산 (AMPS) 및 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산의 유기 또는 무기 염, 예를 들어, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산의 알칼리토금속 및 유기 아민 염, 특히, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산의 나 트륨 염(NaAMPS)을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 추가 적절한 술포네이트-함유 단량체는 2-메틸-2-프로펜 술폰산, 비닐 술폰산, 스티렌 술폰산, 3-술포프로필 메타크릴레이트 및 3-술포프로필 아크릴레이트 및 그의 유기 또는 무기 염, 예를 들어, 알칼리토금속 및 유기 아민 염, 예를 들어, 알킬 암모늄 히드록시드(여기서, 알킬기는 C1-C18임)를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다.
이온 감응성 중합체의 소수성/친수성 균형을 유지하기 위해서, 1종 이상의 소수성 알킬 아크릴레이트 단량체가 중합체로 첨가된다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 알킬 아크릴레이트는 C1-C12의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트를 포함하고, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 이온 감응성 중합체는 또한 무수물/디카르복실레이트 단량체를 포함한다. 적절한 카르복시산 무수물 단량체는 이타콘산 무수물, 말레산 무수물 및 푸마르산 무수물을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다.
바람직하게는, 본 발명의 이온 감응성 중합체는 AMPS, NaAMPS 또는 이들의 조합; 부틸 아크릴레이트 및(또는) 메틸 아크릴레이트 및 이타콘산 무수물로부터 제조된다.
바람직하게는, 단량체는 본 발명의 중합체에서 하기 몰 퍼센트로 존재한다: 설포네이트 함유 단량체 약 5 내지 약 10 몰%; 알킬 아크릴레이트 약 48 내지 약 90 몰%; 무수물/디카르복실레이트 약 2 내지 약 7 몰%. 더 구체적으로, 본 발명의 중합체에서 단량체는 하기 몰 퍼센트로 존재한다: 5 내지 약 10 몰% 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산; 약 48 내지 약 88 몰% 부틸 아크릴레이트; 약 15 내지 약 40 몰% 메틸 아크릴레이트 및 약 2 내지 약 7 몰% 무수물/디카르복실레이트. 가장 구체적으로, 단량체는 본 발명의 중합체에서 하기 몰 퍼센트로 존재한다: 5 몰% 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산; 약 48 내지 약 88 몰% 부틸 아크릴레이트; 약 15 내지 약 40 몰% 메틸 아크릴레이트 및 약 3 내지 약 5 몰% 이타콘산 무수물.
본 발명의 중합체는 중합체의 최종적인 용도에 따라 달라지는 평균 분자량을 가질 수 있다. 본 발명의 중합체는 약 10,000 내지 약 5,000,000 범위의 중량평균 분자량을 갖는다. 더 구체적으로는, 본 발명의 중합체는 약 25,000 내지 약 2,000,000 범위, 더 구체적으로는 약 200,000 내지 약 1,000,000 범위의 중량 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 중합체는 다양한 중합 방법, 가장 바람직하게는 용액 중합 방법을 따라 제조될 수 있다. 중합 방법에 적절한 용매는 저급 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올 및 프로판올; 물 및 1종 이상의 상기 저급 알콜의 혼합 용매; 및 물 및 1종 이상의 저급 케톤, 예를 들어, 아세톤 또는 메틸 에틸 케톤의 혼합 용매를 포함하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 중합 방법에서, 임의의 중합 개시제가 사용될 수 있다. 특정 개시제의 선택은 사용되는 중합 온도, 용매, 단량체를 포함하나 이에 제한되지 않는 다수의 인자에 의해 결정될 수 있다. 본 발명에 이용하기에 적절한 중합 개시제는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발러로니트릴), 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 포타슘 퍼술페이트, 암모늄 퍼술페이트 및 수성 과산화수소를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 중합 개시제의 양은 존재하는 단량체의 전체 중량을 기준으로 약 0.01 내지 5 중량 퍼센트의 범위일 수 있다.
중합 온도는 사용되는 중합 용매, 단량체 및 개시제에 따라 달라질 수 있지만, 일반적으로 약 20℃ 내지 약 90℃의 범위이다. 중합 시간은 일반적으로 약 2 내지 약 8 시간의 범위 내이다.
본 발명의 추가 실시태양에서는 상기 이온 감응성 중합체 제제는 플러시가능 및(또는) 플러시불가능 제품에서 결합제 물질로서 사용된다. 미국 전역에 걸쳐 플러시될 수 있는 제품에서 결합제 물질로서 유효하기 위해서, 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제는 안정하게 유지되며, 무수 또는 1가 및(또는) 2가 이온의 상대적으로 높은 농도에서 그의 일체성을 유지하지만, 약 200 ppm 이하의 2가 이온, 특히, 칼슘 및(또는) 마그네슘 이온을 포함하는 물 중에 용해가능하다. 바람직하게는, 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제는 1가 및(또는) 2가 이온을 포함하는 1종 이상의 무기 및(또는) 유기 염의 약 0.3 중량% 이상을 포함하는 염 용액중에서 불용성이다. 더 바람직하게는, 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제는 1가 및(또는) 2가 이온을 포함하는 1종 이상의 무기 및(또는) 유기 염 약 0.3 중량% 이상 약 5.0 중량% 이하를 포함하는 염 용액 중에서 불용성이다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발 명의 이온 감응성 중합체 제제는 1가 및(또는) 2가 이온을 포함하는 1종 이상의 무기 및(또는) 유기 염 약 1 중량% 이상 약 3.0 중량% 이하를 포함하는 염 용액 중에서 불용성이다. 적절한 1가 이온은 Na+ 이온, K+ 이온, Li+ 이온, NH 4 + 이온, 저분자량 4차 암모늄 화합물(예를 들어, 임의의 측쇄기 상에 5개 미만의 탄소 원자를 갖는 화합물) 및 이들의 혼합물을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 적절한 2가 이온은 Mg2+ 및 Ca2+를 포함하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 특히 바람직한 무기 염은 NaCl, ZnCl2, MgCl2 및 CaCl2를 포함한다.
결합제 제제 및 이를 포함하는 직물
본 발명의 중합체 제제는 결합제로 사용될 수 있다. 본 발명의 결합제 제제는 임의의 섬유상 기재에 도포될 수 있다. 결합제는 특히 수분산성 제품 중에서 사용하기에 적합하다. 적합한 섬유상 기재는 부직포 및 직물 패브릭을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 많은 실시태양, 특히 개인 위생 용품 중에서, 바람직한 기재는 부직포 패브릭이다. 본원에서 사용된 "부직포 패브릭"이란 용어는 개개의 섬유 또는 필라멘트가 매트(mat) 유사 방식으로 랜덤하게 배열된 구조를 갖는 직물을 말한다 (종이 포함). 부직포 패브릭은 에어 레이드 방법, 습식 방법, 수엉킴 방법, 스테이플 섬유 카딩 및 본딩 및 용액 방사를 포함하나 이에 제한되지는 않는 다양한 방법으로 제조될 수 있다.
결합제 조성물은 임의의 공지된 도포 방법으로 섬유상 기재에 도포될 수 있 다. 결합제 물질을 도포하기 위한 적합한 방법은 프린팅, 분무, 정전기적 분무, 코팅, 플러드식 닙(nip), 계측프레스 롤, 함침 또는 임의의 기타 기술을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 결합제 조성물의 양은 계량될 수 있고 섬유상 기재 내에 균일하게 분포될 수 있거나 또는 섬유상 기재 내에 불균일하게 분포될 수 있다. 결합제 조성물은 전체 섬유상 기재 전체를 통해 분포될 수 있거나, 또는 좁게 이격된 작은 다수의 영역 내에 분포될 수 있다. 대부분의 실시태양에서, 결합제 조성물의 균일한 분포가 요망된다.
섬유상 기재로의 도포의 용이함을 위해서, 결합제는 물 중에 또는 메탄올, 에탄올, 아세톤 등과 같은 비수용성 용매 중에 용해될 수 있으며, 물은 바람직한 용매이다. 용매 중에 용해된 결합제의 양은 사용되는 중합체 및 패브릭 응용에 따라 변화할 수 있다. 바람직하게는, 결합제 용액은 약 25 중량% 이하의 결합제 조성물 고형물을 함유한다. 보다 바람직하게는, 결합제 용액은 약 10 내지 20 중량%의 결합제 조성물 고형물, 특히 약 12 중량%의 결합제 조성물 고형물을 함유한다. 필요한 경우, 가소제, 향수, 착색제, 소포제, 살균제, 보존제, 표면 활성제, 증점제, 충전제, 불투명화제, 점착제, 탈점착제 및 유사한 첨가제가 결합제 성분의 용액 중에 함입될 수있다.
결합제 조성물이 기재에 도포되는 경우, 기재는 임의의 통상의 방법으로 건조된다. 건조된 후, 점착성의 섬유상 기재는 비처리된 습식 또는 건식 기재의 인장 강도에 비해 향상된 인장 강도를 나타내면서, 재빨리 "분리"될 수 있는 능력을 가지거나, 또는 비교적 높은 다가 이온 농도를 가지는 연수 또는 경수 중에 놓여지 고 교반될 때 분해된다. 예를 들어, 섬유상 기재의 건조 인장 강도는 결합제를 함유하지 않은 비처리된 기재의 건조 인장 강도에 비해 25% 이상 증가될 수 있다. 보다 구체적으로, 섬유상 기재의 건조 인장 강도는 결합제를 함유하지 않은 비처리된 기재의 건조 인장 강도에 비해 100% 이상 증가될 수 있다. 보다 구체적으로, 섬유상 기재의 건조 인장 강도는 결합제를 함유하지 않은 비처리된 기재의 건조 인장 강도에 비해 500% 이상 증가될 수 있다.
본 발명의 바람직한 특징은 생성된 섬유상 기재 중에서 "부가물(add-on)"로 존재하는 결합제 조성물의 양이 전체 기재의 중량 중 극히 일부만을 나타내는 경우 인장 강도의 향상이 영향을 받는다는 것이다. "부가물"의 양은 특정 응용에 따라 변화할 수 있다. 그러나, "부가물"의 최적량은 사용 중에는 일체성을 갖고, 물 중에서 교반되었을 때 재빨리 분산되는 섬유상 기재를 제공한다. 예를 들어, 결합제 성분은 일반적으로 기재의 총 중량의 약 5 내지 약 65 중량%이다. 보다 구체적으로, 결합제 성분은 기재의 총 중량의 약 10 내지 약 35 중량%일 수 있다. 보다 더 구체적으로, 결합제 성분은 기재의 총 중량의 약 17 내지 약 22 중량%일 수 있다.
본 발명의 부직포 패브릭은 우수한 사용 중 인장 강도와 아울러 이온 촉발성을 갖는다. 바람직하게는, 본 발명의 부직포 패브릭은 마모 내성이며, 본 발명의 중합체 제제를 사용하는 상기 제제를 위해 1가 및(또는) 2가 이온의 혼합물 또는 약 1 중량 퍼센트 초과의 NaCl을 함유하는 수용액에 대해 현저한 인장 강도를 보유한다. 그러나, 부직포 패브릭은 매우 연수 내지 중 경수 내지 경수에서 분산가능하다. 이 후자의 성질로 인해, 본 발명의 부직포 패브릭은 전세계 어디에서라도 사용 후 수세식 변기 중에 버려질 수 있는 일회용 제품, 예를 들어, 생리대, 기저귀, 성인용 요실금 제품 및 건조 및 미리 적신 와이프 (습윤 와이프)에 매우 적합하다.
상기 패브릭을 형성하는 섬유는 천연 섬유, 합성 섬유 및 이들의 조합을 포함하는 다양한 물질로부터 제조될 수 있다. 섬유의 선택은 예를 들어, 완성된 패브릭의 의도된 최종 용도 및 섬유 비용에 따라 달라진다. 예를 들어, 적합한 섬유상 기재는 천연 섬유, 예를 들어, 면화, 린넨, 황마, 삼, 양모, 목재 펄프 등을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 유사하게, 재생된 셀룰로오스계 섬유 (예를 들어, 비스코스 레이온 및 구리 암모니아 레이온), 셀룰로오스 아세테이트와 같은 개질된 셀룰로오스계 섬유 또는 합성 섬유, 예를 들어, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아크릴계 등으로부터 유래한 섬유 단독으로 또는 서로 조합하여 유사하게 사용될 수 있다. 필요할 경우, 1종 이상의 상기 섬유들의 블렌드 또한 사용될 수 있다. 목재 펄프 섬유 중에서, 소프트우드 및 하드우드 섬유를 포함하여 임의의 공지된 제지제조 섬유가 사용될 수 있다. 섬유는 예를 들어, 화학적으로 섬유로 만들어지거나 또는 기계적으로 섬유로 만들어지거나, 표백되거나 또는 비표백되거나, 처음 사용되거나 재활용되거나, 높은 수율로 또는 낮은 수율 등일 수 있다. 또한, 머서리화 가공되거나, 화학적으로 강화되거나 또는 가교결합된 섬유가 사용될 수 있다.
합성 셀룰로오스계 섬유 유형은 모든 변형의 레이온 및 재생된 셀룰로오스 및 용매 방사된 셀룰로오스, 예를 들어, 리오셀(Lyocell)을 포함하여 비스코스 또 는 화학적으로 개질된 셀룰로오스 유래의 기타 섬유를 포함한다. 화학적으로 처리된 천연 셀룰로오스계 섬유, 에를 들어, 머서리화 가공된 펄프, 화학적으로 강화되거나 또는 가교결합된 섬유, 또는 술포네이트된 섬유가 사용될 수 있다. 새 섬유는 물론 재활용된 섬유가 사용될 수 있다. 미생물에 의해 생산된 셀룰로오스 및 기타 셀룰로오스계 유도체가 사용될 수 있다. 본원에서 사용된 "셀룰로오스계"란 용어는 셀룰로오스를 주성분으로 갖는, 특히 50 중량% 이상의 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체를 포함한 임의의 물질을 포함하는 것을 의미한다. 따라서, 용어는 면화, 전형적인 목재 펄프, 비목재 셀룰로오스계 섬유, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 트리아세테이트, 레이온, 열-기계적 처리 목재 펄프, 화학적 목재 펄프, 박리된 화학적 목재 펄프, 대극속 식물 또는 박테리아성 셀룰로오스를 포함한다. 섬유 길이가 본 발명의 패브릭을 제조하는 데 있어서 중요하다. 플러시가능한 제품과 같은 일부 실시태양에서 섬유 길이가 더욱 중요해진다. 섬유의 최소 길이는 섬유상 기재를 형성하기 위해 선택된 방법에 의존한다. 예를 들어, 섬유상 기재가 카딩에 의해 형성된 경우, 균일성을 보장하기 위해서는 섬유의 길이는 일반적으로 약 42mm 이상이어야 한다. 섬유상 기재가 에어 레이드 또는 습식 방법으로 형성되었을 경우, 섬유 길이는 바람직하게는 약 0.2 내지 6mm일 수 있다. 50mm을 초과하는 길이를 갖는 섬유가 본 발명의 범위 내에 있지만, 약 15mm를 초과하는 길이를 갖는 섬유의 상당량이 플러시가능한 패브릭 중에 놓였을 때, 섬유가 물 중에서 분산되고 분리될 것이지만, 그 길이가 가정용 변기에서 플러시할 때 바라직하지 않은 섬유의 "로프"를 형성하는 경향이 있다는 것이 측정되었다. 따라서, 상기 제 품에 대해 섬유가 변기를 통해 플러시될 때 "로프"되는 경향을 갖지 않도록 섬유 길이가 15 mm 미만인 것이 바람직하다. 다양한 길이의 섬유가 본 발명에서 응용될 수 있지만, 물에 접촉되었을 떼 서로 섬유가 용이하게 분산되도록 바람직하게는 섬유는 약 15mm 미만의 길이를 갖는다. 또한, 섬유, 특히 합성 섬유가 크림핑(crimping)될 수 있다.
본 발명의 패브릭은 단층 또는 다층으로부터 형성될 수 있다. 다층의 경우, 층들은 일반적으로 병렬 배치 또는 표면 대 표면 관계로 배치되고, 층의 전부 또는 일부는 인접한 층에 결합될 수 있다. 또한, 본 발명의 부직포 웹은 별개의 부직포 웹이 단층 또는 다층으로부터 형성될 수 있는 다수 개의 별개의 부직포 웹으로부터 형성될 수 있다. 부직포 웹이 다층을 포함하는 경우, 부직포 웹의 전체 두께는 결합제의 적용에 좌우될 수 있거나, 또는 각각의 개별층은 개별적으로 결합제 적용에 좌우될 수 있고, 병렬 배치된 관계의 다른 층과 결합하여 완성된 부직포 웹을 형성한다.
한 실시태양에서, 본 발명의 패브릭 기재는 클린싱 및 체액 흡수 제품, 예를 들어, 생리대, 기저귀, 성인용 요실금 제품, 수술용 붕대, 티슈, 습윤 와이프 등으로 함입될 수 있다. 이들 제품은 1층 이상의 흡수성 섬유상 물질층을 함유한 흡수 코어를 포함할 수 있다. 또한, 이 코어는 1층 이상의 체액 투과성 요소, 예를 들어, 섬유상 조직, 거즈, 플라스틱 망직물 등을 포함할 수 있다. 이들은 일반적으로 코아 성분을 하나로 유지하기 위한 포장 물질로 유용하다. 아울러, 코어는 액체 불투과성 성분 또는 코어를 통해서 및 제품의 외부 표면 상에서의 액체 흐름을 차단하기 위한 장벽 수단을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 장벽은 또한 수분산성이다. 상기에서 언급한 수분산성 결합제와 실질적으로 동일한 조성을 갖는 중합체의 필름이 특히 이 목적에 매우 적합하다. 본 발명에 따라, 중합체 조성물은 흡수 코어, 액체 투과성 성분, 포장 물질 및 액체 불투과성 성분 또는 장벽 수단의 층들을 포함하는 상기에서 언급한 각각의 제품 성분을 형성하는 데 유용하다.
본 발명의 결합제 제제는 에어 레이드 부직포 패브릭의 결합 섬유에 대해 특히 유용하다. 이들 에어 레이드 물질은 다양한 수분산성 개인용 위생 제품용의 신체측 라이너, 체액 분배 물질, 서지 물질과 같은 체액 흡수 물질, 흡수 랩 시트 및 커버 스톡용으로 유용하다. 에어 레이드 물질은 미리 적신 와이프 (습윤 와이프)와 같은 용도로 특히 유용하다. 에어 레이드 부직포 패브릭의 기초 중량은 약 0.5-10의 데니어 및 약 6-15mm의 길이를 갖는 스테이플 섬유에서 약 20 내지 약 200 g/m2 ("gsm")의 범위일 수 있다. 서지 또는 흡수용 물질은 약 6 이상의 데니어를 갖는 스테이플 섬유가 이들 제품을 제조하는 데 사용되기 위해서 우수한 탄력성 및 더 높은 로프트(loft)를 가져야 한다. 서지 또는 흡수용 물질에 대한 바람직한 최종 밀도는 약 0.025 g/cm3 ("g/cc") 내지 약 0.10 g/cc이다. 체액 분배 물질은 높은 밀도를 가질 수 있으며, 낮은 데니어의 섬유를 사용한 경우 약 0.10 내지 약 0.20g/cc의 범위가 바람직하며, 가장 바람직하게는 섬유는 약 1.5 미만의 데니어를 갖는다. 와이프는 일반적으로 약 0.025g/cc 내지 약 0.2 g/cc의 섬유 밀도 및 약 20 gsm 내지 약 150 gsm의 기초 중량, 구체적으로는 약 30 내지 약 90 gsm, 가장 구체적으로는 약 60 gsm 내지 약 65 gsm을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 부직포 패브릭은 생리대, 기저귀, 수술용 붕대, 티슈 등과 같은 체액 흡수 제품 중으로 함입될 수 있다. 한 실시태양에서, 결합제는 체액과 접촉했을 때 용해되지 않는데, 이는 체액 중의 1가 이온의 농도가 용해에 필요한 수준을 초과한 것으로, 즉 0.3 중량% 초과 및(또는) 1 중량% 초과하기 때문이다. 부직포 패브릭은 그 구조, 유연성을 유지하고, 실제 사용에 만족스러운 강도를 나타낸다. 그러나, Ca2+ 및 Mg2+와 같은 다가 이온을 약 200 ppm 이하의 농도를 갖는 물에 접촉되었을 때, 본 발명의 결합제는 분산된다. 이후, 부직포 패브릭 구조는 쉽게 부서지고 수중에 분산된다.
본 발명의 한 실시태양에서, 부직포 패브릭의 사용중 인장 강도는 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제를 포함하는 결합 물질을 갖는 부직포 패브릭을 형성하고, 이어서 1종 이상의 1가 및(또는) 다가 염을 부직포 패브릭에 도포함으로써 증가될 수 있다. 염은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자들에게 공지된 임의의 방법 (고형 분말을 패브릭 상으로 도포하고 패브릭 상에 염 용액을 분무하는 것을 포함하나 이에 제한되지는 않음)으로 부직포 패브릭에 도포될 수 있다. 염의 양은 특정 응용에 따라 달라질 수 있다. 그러나, 패브릭에 도포된 염의 양은 일반적으로 패브릭 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 염 고형물이다. 본 발명의 염 함유 패브릭은 여성용 패드, 수술용 붕대 및 기저귀를 포함하나 이에 제한되지는 않는 다양한 패브릭 응용에서 사용될 수 있다.
당업자들은 본 발명의 결합제 제제 및 섬유상 기재가 체액에 접촉되도록 고안된 흡수성 개인용 위생 제품을 포함하지만 이에 제한되지는 않는 폭 넓은 다양한 제품의 제조에서 유리하게 사용될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 이 같은 제품은 상기에서 기술한 것과 같이 섬유상 기재의 단층을 포함할 수 있거나, 성분들의 조합을 포함할 수 있다. 본 발명의 결합제 제제 및 섬유상 기재가 특히 개인용 위생 제품으로 적합하지만, 결합제 제제 및 섬유상 기재는 폭 넓은 다양한 소비자 제품에서 유리하게 사용될 수 있다.
당업계에 공지된 다른 결합제 시스템과는 달리, 본 발명의 이온 감응성 중합체 제제는 상승된 온도에 대한 요구 없이 결합제로서 활성화될 수 있다. 섬유상 웹 중에서 결합제의 우수한 분포를 달성하는 데 있어서 건조 또는 수분 제거가 유용하지만, 상승된 온도 그 자체는 중요하지 않은데, 이는 결합제가 결합제로서 작용하기 위해서 고활성화 에너지를 갖는 가교결합 또는 기타 화학반응을 요구하지 않기 때문이다. 오히려 가용성 활성화 화합물, 일반적으로 염과의 상호작용이 결합제가 활성화(불용성) 또는 "염첨가 침전(salted out)"되도록 하는 데 충분하다. 따라서, 필요하다면, 건조 단계는 회피되거나, 또는 실온 건조 또는 동결 건조와 같은 저온 수분 제거 조작으로 대체될 수 있다. 상승된 온도는 일반적으로 건조에 도움이 되지만, 건조는 가교결합 반응을 유도하기 위해 일반적으로 필요한 온도 미만에서 일어날 수 있다. 따라서, 기재가 노출되거나 또는 기재가 상승하게 되는 피크 온도는 하기 온도 중 임의의 온도 미만일 수 있다: 230℃., 180℃., 160℃., 140℃., 120℃., 110℃., 105℃., 100℃., 90℃., 75℃., 및 60℃. 피크 웹 온도 의 예시적인 범위는 약 50℃ 내지 약 110℃ 또는 약 70℃ 내지 약 140℃이다. 물론, 더 높은 온도가 사용될 수 있지만, 대부분의 실시태양에서 필요하지 않다.
습윤 와이프 습윤 조성물 및 이들을 함유한 습윤 와이프
본 발명의 하나의 특히 흥미로운 실시태양은 상기에서 기술된 이온 감응성 결합제 조성물 및 섬유상 물질로부터 미리 적신 와이프 또는 습윤 와이프의 제조이다. 와이프의 경우, 섬유상 물질은 직물 또는 부직포 패브릭의 형태일 수 있다. 그러나, 부직포 패브릭이 보다 바람직하다. 바람직하게는, 부직포 패브릭은 비교적 짧은 섬유, 예를 들어, 목재 펄프 섬유로부터 제조된다. 섬유의 최소 길이는 부직포 패브릭 형성을 위해 선택된 방법에 의존한다. 부직포 패브릭이 습식 또는 건식 방법으로 형성되었을 때, 섬유 길이는 바람직하게는 약 0.1mm 내지 15mm이다. 바람직하게는, 본 발명의 부직포 패브릭은 접착제 또는 결합제 물질로 결합되지 않았을 때 비교적 낮은 습윤 점착 강도를 갖는다. 이같은 부직포 패브릭이 결합제 조성물로 함께 결합되었을 때, 이들은 수도물 및 하수도 물 중에서 그 결합 강도를 상실하고, 플러시 및 하수관을 통과하는 이동에 의해 제공되는 교반에 의해 쉽게 부서질 것이다.
완성된 와이프는 개별적으로, 바람직하게는 포개진 상태로, 습기 방지 포장 중에서 패키지될 수 있거나, 또는 와이프에 도포된 습윤 조성물을 함유한 방수 패키지 중의 임의의 원하는 갯수의 시트를 함유한 용기 중에 패키지될 수 있다. 또한, 완성된 와이프는 와이프에 도포된 습윤 조성물을 갖는 롤 상의 임의의 원하는 갯수의 시트를 보유하는 습기 방지 용기 중에 분리가능한 시트의 롤로 패키지될 수 있다. 롤은 심이 없으며(coreless), 속이 비었거나 또는 속이 차 있을 수 있다. 속 빈 중심을 갖거나 또는 속 찬 중심이 없는 롤을 포함하는 무심(coreless) 롤은 SRP 인더스트리, 인크 (캘리포니아주 산 조세 소재) 제품; 시미즈 제조사(일본)의 제품; 및 미국 특허 제4,667,890호 (기트만 (Gietman), 1987. 5. 26. 등록됨)에 개시된 장치를 포함하는 공지된 무심 롤 권취기로 제조될 수 있다. 속 찬 무심 롤은 주어진 부피에 대해 보다 많은 제품을 제공할 수 있으며, 폭 넓은 다양한 디스펜서에 대해 적합하게 될 수 있다.
건조 패브릭의 중량에 비해, 와이프는 바람직하게는 약 10 % 내지 약 400%의 습윤 조성물, 보다 바람직하게는 약 100% 내지 약 300%의 습윤 조성물, 및 보다 더 바람직하게는 약 180% 내지 약 240%의 습윤 조성물을 포함할 수 있다. 와이프는 창고, 운반, 소매점 전시 및 소비자에 의한 보관에 수반되는 기간에 걸쳐 그 목적한 특성을 유지한다. 따라서, 수명은 2개월 내지 2년의 범위일 수 있다.
와이프 및 타월 등과 같은 습윤 패키지된 물질을 함유하기 위한 다양한 형태의 불투과성 포장 및 저장 수단이 당업계에 공지되어 있다. 이들 중 임의의 것이 본 발명의 미리 적신 와이프를 패키징하는 데 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 미리 적신 와이프는 하기 성질 중 1종 이상의 성질을 갖는 수용성 습윤 조성물로 적셔진다:
(1) 본 발명의 상기에서 기술된 이온 감응성 결합제 조성물과 상용성이 있으며;
(2) 미리 적신 와이프가 변환, 저장 및 사용 (디스펜스를 포함) 중 그 습윤 강도를 유지하고, 아울러 변기 중에서 분산성을 유지하도록 하며;
(3) 피부 자극을 일으키지 않으며;
(4) 와이프의 점착성을 감소시키며, 피부 활성 및 "로션과 같은 감촉"과 같은 독특한 촉각 성질을 제공하며;
(5) "습윤 클린싱" 및 기타 피부 건강 이점을 전달하기 위한 비히클로 작용함.
습윤 조성물은 결합제에 대한 용매로 작용할 수 없으며, 일반적으로 물 이외의 용매를 함유하지 않고, 특히 유기 용매를 함유하지 않지만, 습윤 조성물의 방향 및 염 농도에 따라 폴리소르베이트 20과 같은 소량 (<1%)의 방향 가용화제가 존재할 수 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물의 총 중량 기준으로 프로필렌 글리콜 또는 기타 글리콜, 폴리히드록시 알콜 등과 같은 약 10 중량% 미만의 유기 용매를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 4 중량% 미만의 유기 용매를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 1 중량% 미만의 유기 용매를 함유한다. 습윤 조성물은 실질적으로 유기 용매를 함유하지 않을 수 있다. 본원에서 사용된 "실질적으로 없다"는 용어는 매우 소량 또는 사소한 양을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 일면은 활성화 화합물이 물로 희석되어 수분산성 결합제의 강도가 저하될 때까지 수분산성 결합제의 강도를 유지하는 활성화 화합물을 포함하는 습윤 조성물이다. 습윤 조성물 중의 활성화 화합물은 염, 예를 들어, 염화 나트륨, 또는 수분산성 결합제 조성물에 사용중 및 저장 강도를 제공하는 임의의 다른 화합물 일 수 있고, 결합제 중합체가 약화된 상태로 촉발시킬 때 물 중에서 희석되어 기재가 분산되도록 할 수 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 활성 화합물의 약 10 중량% 미만의 활성화 화합물을 함유한다. 구체적으로, 습윤 조성물은 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 활성화 화합물을 함유할 수 있다. 더 구체적으로, 습윤 조성물은 약 2 중량% 내지 약 4 중량%의 활성화 화합물을 함유할 수 있다.
본 발명의 습윤 조성물은 추가적으로 와이프의 강도 및 분산 기능이 훼손되지 않도록 활성 화합물 및 수분산성 결합제와 친화성이 있는 다양한 첨가제를 포함할 수 있다. 습윤 조성물 중의 적합한 첨가제는 하기 첨가제들, 피부 보호 첨가제, 냄새 조절제, 결합제의 점착성을 감소시키기 위한 탈점착제, 입자성물질, 항미생물제, 보존제, 세제, 계면활성제 및 일부 실리콘과 같은 세정제 및 습윤제, 피부 연화제, 피부 위에 향상된 촉각 감각 (예를 들어, 매끄러움)을 위한 표면 감촉 개선제, 방향제, 방향 가용화제, 불투명화제, 형광증백제, UV 흡수제, 제약 및 말산 또는 수산화칼륨과 같은 pH 조절제를 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
피부 보호 첨가제
본원에서 사용된 "피부 보호 첨가제"란 용어는 사용자에게 1종 이상의 이점, 예를 들어, 기저귀 발진 및(또는) 기타 분변 효소에 의해 야기된 피부 손상의 가능성의 감소를 제공하는 첨가제를 나타낸다. 이들 효소, 특히 트립신, 키모트립신 및 엘라스타아제는 음식물을 소화하기 위해 위장관 내에서 생산되는 단백질 분해 효소이다. 영아에서, 예를 들어, 분변은 묽은 경향이 있으며 다른 물질들 중에서 박테리아 및 소량의 분해되지 않은 소화 효소들을 함유하는 경향이 있다. 이들 효소들이 임의의 상당한 시간 동안 피부와 접촉한 상태로 유지된다면 그 자체로 불쾌한 염증을 일으키는 것으로 밝혀졌으며 피부가 미생물에 의해 감염되기 쉽게 할 수 있다. 대안으로서, 피부 보호 첨가제는 효소 억제제 및 하기에서 기술한 제거제를 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 5 중량% 미만의 피부 보호 첨가제를 함유할 수 있다. 보다 구체적으로, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%의 피부 보호 첨가제를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.05 중량%의 피부 보호 첨가제를 함유할 수 있다.
다양한 피부 보호 첨가제가 본 발명의 습윤 조성물 및 미리 적신 와이프에 첨가되거나 또는 그 내부에 포함될 수 있다. 본 발명의 한 실시태양에서, 입자 형태의 피부 보호 첨가제가 분변 효소 억제제로 기능하기 위해 첨가되어 분변 효소에 의해 야기되는 기저귀 발진 및 피부 손상 감소에서 잠재적인 이점을 제공한다. 그 전체가 본원에 참조문헌으로 삽입된 미국 특허 제6,051,749호 (스쿨즈(Schulz) 등, 2000. 4. 18. 등록)는 분변 효소를 억제하는 데 유용한 것으로 여겨지는 직물 또는 부직포 웹 중의 유기친화성 점토를 개시하고 있다. 장쇄 유기 4차 암모늄 화합물과 1종 이상의 하기 점토, 몬트모릴론나이트, 벤토나이트, 베이델리트, 헥토라이드, 사포나이트 및 스테벤사이트의 반응 생성물을 포함하여 이 같은 물질이 본 발명에서 사용될 수 있다.
기타 공지의 효소 억제제 및 제거제(트립신 및 기타 소화 또는 분변 효소를 억제하는 것들 및 우레아제의 억제제가 포함됨)가 본 발명의 습윤 조성물 중의 피부 보호 첨가제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 체액 중의 악취 형성을 방지하기 위해 효소 억제제 및 항미생물제가 사용될 수 있다. 예를 들어, 냄새 흡수에서 역할을 하는 것으로 일컬어지는 우레아제 억제제가 문헌 [T. Trinh in World Patent Application No. 98/26808, "Absorbent Articles with Odor Control System," published Jun. 25, 1998]에 기술되어 있으며, 그 전체가 본원에 참조문헌으로 삽입되었다. 이 같은 억제제가 본 발명의 습윤 조성물 및 미리 적신 와이프 중에 혼입될 수 있으며, 전이 금속 이온 및 그의 가용성 염들, 예를 들어, 은, 구리, 아연, 철 및 알루미늄 염들을 포함한다. 또한, 보레이트 및 파이테이트 등과 같은 음이온이 우레아제 억제를 제공할 수 있다. 잠재적인 가치를 갖는 화합물은 염소산은, 질산화은, 아세트산수은, 염화수은, 질산화수은, 구리 메타보레이트, 브롬산 구리, 브롬화구리, 염화구리, 구리 디크로메이트, 질산화구리, 살리실산구리, 황화구리, 아세트산아연, 붕산아연, 피트산아연, 브롬산아연, 브롬화아연, 염소산아연, 염화아연, 황산아염, 아세트산 카드뮴, 붕산카드뮴, 브롬화카드뮴, 염소산카드뮴, 염화카드뮴, 포름산카드뮴, 요오드산카드뮴, 요오드화카드뮴, 퍼망간산카드뮴, 질산카드뮴, 황산카드뮴 및 염화금을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
우레아제 억제 성질을 갖는 것으로 기술된 다른 염은 철염 및 알루미늄염, 특히 질산염 및 비쓰무스염을 포함한다. 기타 우레아제 억제제는 트린(Trinh)에 개시되어 있으며, 히드록삼산 및 그 유도체; 티오우레아; 히드록실아민; 피트산염; 다양한 탄닌, 예를 들어, 캐롭 탄닌 및 클로로겐산 유도체와 같은 이들의 유도체를 포함하는 다양한 종의 식물 추출물; 천연산, 예를 들어, 아스코르브산, 시트르산 및 이들의 염; 페닐 포스포로 디아미데이트/디아미노 인산 페닐 에스테르; 치환된 포스포로디아미데이트 화합물을 포함하는 메탈 아릴 포스포르아미데이트 착물; 질소 상에서 치환이 일어나지 않은 포스포르아미데이트; 특히 붕사 및(또는) 유기 붕산 화합물을 포함하는 붕산 및(또는) 그의 염; 유럽 특허 출원 제408,199호에 개시된 화합물; 나트륨, 구리, 망간 및(또는) 아연 디티오카르바메이트; 퀴논; 페놀; 티우람; 치환된 로다닌 아세트산; 알킬화된 벤조퀴논; 포름아르니딘 디술파이드; 1:3-디케논 말산 무수물; 숙신아미드; 프탈산 무수물; 페헨산; N,N-디할로-2-이미다졸리디논; N-할로2-옥사졸리디논; 티오- 및(또는) 아실-포스포릴트아미드 및(또는) 이들의 치환된 유도체, 티오피리딘-N-옥사이드, 티오피리딘 및 티오피리미딘; 디아르니노포스피닐 화합물의 산화된 황 유도체; 시클로트리포스파자트리엔 유도체; 옥심의 오르토-디아미노포스피닐 유도체; 브로모-니트로 화합물; S-아릴 및(또는) 알킬 디아미도포스포로티올레이트; 디아미노포스피닐 유도체; 모노- 및(또는) 폴리포스포로디아미드; 5-치환된-벤족사티올-2-온; N(디아미노포스피닐)아릴카르복사미드; 알콕시-1,2-벤조티아진 화합물 등을 포함한다.
첨가제가 이들과 결합하는 이온 감응성 결합제 조성물, 특히 본 발명의 이온 감응성 결합제 조성물과 상용성이라면 (즉, 이들의 물 중에서 희석되기 이전에 미리 적신 와이프의 습윤 상태의 강도의 실질적인 손실을 일으키지 않으나, 물 중에서의 분산성을 허용함), 많은 기타 피부 보호 첨가제가 본 발명의 습윤 조성물 및 미리 적신 와이프 중으로 함입될 수 있는데, 이는 햇볕차단제 및 UV 흡수제, 여드 름 치료제, 제약, 베이킹 소다 (이들의 캡슐화된 형태를 포함), 비타민 A 또는 E와 같은 비타민 및 이들의 유도체, 개암나무 추출물 및 알로에 베라와 같은 식물성 약품, 알란토인, 피부 연화제, 항균제, 주름 방지제 또는 노화 방지 효과용의 히드록시산, 선스크린, 썬탠 촉진제, 피부 광제, 탈취제 및 항발한제, 피부 이점 및 기타 용도의 세라미드, 아스트린젠트, 습윤제, 손톱 광택제 제거제, 곤충 퇴치제, 항산화제, 살균약, 소염제 등을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
피부 보호 및 기타 이점을 위해 유용한 물질이 문헌 [in McCutcheon's 1999, Vol. 2: Functional Materials, MC Publishing Company, Glen Rock, N.J. Many useful botanicals for skin care are provided by Active Organics, Lewisville, Texas]에 기술되어 있다.
냄새 조절 첨가제
본 발명의 습윤 조성물 및 미리 적신 와이프에서 사용하기에 적합한 냄새 조절 첨가제는 아연염; 활석 분말; 캡슐화된 향수 (마이크로캡슐, 매크로캡슐, 리포좀 중에 캡슐화된 방향, 막소포 또는 마이크로에멀션을 포함함); 킬레이트, 예를 들어, 에틸렌디아민 tetra-아세트산; 제올라이트; 활성화된 실리카, 활성화된 탄소 과립 또는 섬유; 활성화된 실리카 입자; 폴리카르복실산, 예를 들어, 시트르산; 시클로덱스트린 및 시클로덱스트린 유도체; 키토산 또는 키틴 및 이들의 유도체; 산화제; 은 부하된 제올라이트를 포함하는 항미생물제 (예를 들어, 매사츄세츠주 베벌리 소재의 BF 테크놀로지사에서 상품명 HEALTHSHEIDL™으로 판매됨); 트리클로산; 규조토; 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 신체 또는 신체 폐기물로부터의 냄새 조절 외에, 처리된 기재의 임의의 냄새를 차단하거나 또는 조절하기 위해 냄새 조절 계획을 이용할 수 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 5 중량% 미만의 냄새 조절 첨가제를 함유한다. 보다 바람직하게, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%의 냄새 조절 첨가제를 함유한다. 보다 더 바람직하게, 습윤 조성물은 약 0.03 중량% 내지 약 1 중량%의 냄새 조절 첨가제를 함유한다.
본 발명의 한 실시태양에 있어서, 습윤 조성물 및(또는) 미리 적신 와이프는 유도화된 시클로덱스트린, 예를 들어, 닦은 후에도 잔존하며 냄새 흡수층을 제공하는 용액 중의 히드록시프로필 베타-시클로덱스트린을 포함한다. 다른 실시태양에서, 냄새 제공원은 냄새 조절 첨가제의 도포에 의해 제거되거나 또는 중성화되는데, 이는 흔히 냄새를 만들어내는 많은 단백질분해효소 및 기타 효소의 작용에 필요한 금속기를 묶어두는 킬레이트의 작용으로 예증된다.
부직포 웹 및 셀룰로오스계 섬유에 대한 키토산 또는 키틴 유도체 도포의 원리는 문헌 [S. Lee et al. in "Antimicrobial and Blood Repellent Finishes for Cotton and Nonwoven Fabrics Based on Chitosan and Fluoropolymers," Textile Research Journal, 69(2); 104-112, February 1999]에 기술되어 있다.
탈점착제
상승된 염 농도가 이온 감응성 결합제의 점착성을 감소시킬 수 있지만, 점착성 감소의 다른 방법이 흔히 바람직하다. 따라서, 탈점착제는 이온 감응성 결합제의 점착성이 존재할 경우 이 점착성을 감소시키기 위해 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있다. 적합한 탈점착제는 점착제 유사 중합체로 처리된 인접한 두 개의 섬유상 시트 사이의 점착성을 감소시키기 위해 당업계에 공지된 임의의 물질 또는 피부상의 점착제 유사 중합체의 끈적거리는 느낌을 감소시킬 수 있는 임의의 물질을 포함한다. 탈점착제는 건조 형태 중의 고형 입자, 현탁액 또는 입자의 슬러리로 도포될 수 있다. 증착은 분무, 코팅, 정전기적 증착, 함침, 여과 (즉, 압력 차이가 입자 부하된 기체층이 기재를 통과하도록 하여 여과 매커니즘에 의해 입자를 증착시킴) 등에 의해 일어날 수 있으며, 기재의 하나 이상의 표면 위에 균일하게 도포될 수 있거나 또는 기재 표면 또는 표면들의 일부 상에서 패턴식 (예를 들어, 반복 또는 랜덤 패턴)으로 도포될 수 있다. 탈점착제는 기재 두께 전체에 존재할 수 있지만, 표면 중 하나 또는 양쪽에 집중될 수 있으며, 실질적으로 기재의 표면 중 하나 또는 양쪽에만 존재할 수 있다.
구체적인 탈점착제는 활석 분말, 탄산칼슘, 운모; 옥수수 전분과 같은 전분; 석송자 분말; 이산화티타늄과 같은 미네랄 충전제; 실리카 분말; 알루미나; 일반적인 산화 금속; 베이킹 분말; 규조토 등을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 또한, 제지 공업 분야에서 알려진 16개 이상의 탄소 원자를 갖는 것과 같은 알킬 측쇄기를 갖는 화합물을 포함하여 폭넓은 다양한 불소화된 중합체, 실리콘 첨가제, 폴리올레핀 및 열가소제, 왁스, 탈결합제 등을 포함하는 중합체 및 낮은 표면 에너지를 갖는 기타 첨가제가 사용될 수 있다. 또한, 성형품 및 양초 제조용의 이형제로 사용되는 화합물과 아울러 건조 윤활제 및 불소화된 이형제가 고려될 수 있다.
한 실시태양에 있어서, 탈점착제는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE) 이형제 건조 윤활제 MS-122DF에서 사용되고 코네티컷주 댄버리 소재의 밀러-스테펜슨(Miller-Stephenson)에서 판매되는 PTFE 텔로머 (KRYTOX(등록상표) DF)와 같은 PTFE를 분무 제품으로 포함한다. 예를 들어, PTFE 입자는 미리 적신 와이프의 권취 이전에 기재의 한면에 분무하여 도포될 수 있다. 한 실시태양에서, 탈점착제는 롤 중으로 권취되기 이전에 기재의 단 한 면에 도포된다.
습윤 조성물은 바람직하게는 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 25 중량% 미만의 탈점착제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%의 탈점착제, 보다 구체적으로는 약 5 % 이하의 탈점착제를 함유한다. 보다 더 구체적으로는, 습윤 조성물은 약 0.05 중량% 내지 약 2 중량%의 탈점착제를 함유한다.
탈점착제로 작용하는 것 외에, 전분 화합물은 또한 미리 적신 와이프의 강도 성질을 개선시킬 수 있다. 예를 들어, 겔화되지 않은 전분 입자, 예를 들어, 친수성 타피오카 전분이 습윤 조성물 중량에 대해 약 1 중량% 이상의 농도로 존재할 때는 전분이 존재하지 않을 때 가능한 것보다 더 낮은 염 농도에서 미리 적신 와이프가 동일한 강도를 유지하는 것을 가능하게 한다. 따라서, 예를 들어, 전분이 존재하지 않는 필요한 4%의 염의 수준과 비교할 때 염 존재 하의 습윤 조성물 중의 2% 염으로 소정의 강도가 달성될 수 있다. 전분은 습윤 조성물 내의 전분의 분산을 향상시키기 위해 라포나이트의 현탁액으로 전분을 첨가시킴으로써 가해질 수 있다.
미립자
본 발명의 습윤 조성물은 고형 입자 또는 미립자를 첨가하여 추가로 개질될 수 있다. 적합한 입자는 운모, 실리카, 알루미나, 탄산칼슘, 카올린, 활석 및 제올라이트를 포함하나 이에 제한되지는 않는다. 입자들은 필요한 경우 결합제 시스템으로의 인력 또는 입자 간의 결합을 증가시키기 위해 스테아르산 또는 기타 첨가제로 처리될 수 있다. 또한, 제지제조 공업에서 보유 보조수단으로 흔히 사용되는 2성분 미립자 시스템이 사용될 수 있다. 이 같은 2 성분 미립자 시스템은 일반적으로 실리카 입자들과 같은 콜로이드성 입자상 및 형성될 웹의 섬유에 입자를 연결하기 위한 수용성 양이온계 중합체를 포함한다. 습윤 조성물 중의 입자들의 존재는 (1) 미리 적신 와이프의 불투명성의 증가; (2) 미리 적신 와이프의 레올로지의 변형 또는 점착성의 감소; (3) 와이프의 촉각 성질의 향상; (4) 다공성 담체 또는 마이크로캡슐과 같은 입자성 담체에 의해 피부로 목적한 약물을 전달함과 같은 1종 이상의 유용한 기능을 담당할 수 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 25 중량% 미만의 입자들을 함유한다. 보다 구체적으로, 습윤 조성물은 약 0.05 중량% 내지 약 10 중량%의 미립자를 함유할 수 있다. 보다 더 구체적으로, 습윤 조성물은 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 미립자를 함유할 수 있다.
마이크로캡슐 및 기타 전달 비히클
또한, 마이크로캡슐 및 기타 전달 비히클이 사용자의 피부에 피부 보호 약물, 약품, 유칼립투스와 같은 쾌적함 촉진제, 향수, 피부 보호 약물, 냄새 조절 첨가제, 비타민, 분말 및 기타 첨가제를 제공하기 위해 본 발명의 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있다. 구체적으로, 습윤 조성물은 습윤 조성물의 총 중량 기준으로 약 25 중량% 이하의 마이크로캡슐 또는 기타 전달 비히클을 함유할 수 있다. 보다 구체적으로, 습윤 조성물은 약 0.05 중량% 내지 약 10 중량%의 마이크로캡슐 또는 기타 전달 비히클을 함유할 수 있다. 보다 더 구체적으로, 습윤 조성물은 약 0.2 중량% 내지 약 5 중량%의 마이크로캡슐 또는 기타 전달 비히클을 함유할 수 있다.
마이크로캡슐 및 기타 전달 비히클이 당업계에 공지되어 있다. 예를 들어, POLY-PORE
Figure 112004050999190-pct00001
E200 (일리노이스주 알링톤 하이트 소재의 켐달 코포레이션 (Chemdal Corp.))은 전달 비히클 중량의 10배를 넘는 첨가제를 함유할 수 있는 연질의 속 빈 구를 함유하는 전달제이다. POLY-PORE
Figure 112004050999190-pct00002
E200과 함께 사용된 것으로 보고된 공지의 첨가제는 벤조일 퍼옥사이드, 살리실산, 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 옥틸 메톡시신나메이트, 토코페롤, 실리콘 화합물 (DC 435) 및 미네랄 오일을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 다른 유용한 전달 비히클은 POLY-PORE
Figure 112004050999190-pct00003
L200 으로 판매되는 스폰지 유사 물질로, 이는 실리콘 (DC 435) 및 미네랄 오일과 함께 사용되는 것으로 보고되었다. 기타 공지의 전달 시스템은 시클로덱스트린 및 그 유도체, 리포솜, 중합체 스폰지 및 분무 건조된 전분을 포함한다.
마이크로캡슐 중에 존재하는 첨가제는 주변환경 및 습윤 조성물 중의 기타 약물과 단리되어 있다가 와이프가 피부에 접촉하면 마이크로캡슐이 파괴되어서 그 부하물을 피부 또는 기타 표면으로 전달한다.
보존제 및 항미생물제
또한, 본 발명의 습윤 조성물은 보존제 및(또는) 항미생물제를 포함할 수 있 다. 다수의 보존제 및(또는) 항미생물제, 예를 들어, Mackstat H 66(일리노이스주 시카고 소재의 맥인티레 그룹(McIntyre Group)으로부터 구입할 수 있음)이 세균 및 사상균 성장을 억제하는 데 있어서 우수한 결과를 가져오는 것을 발견하였다. 기타 적합한 보존제 및 항미생물제는 DMDM 하이단토인 (예를 들어, 뉴저지주 페어 런 소재의 글리단트 플러스 론자 인크(Glydant Plus™, Lonza, Inc.)), 요오도프로필 부틸카르바메이트, 케튼 (Kathon) (펜실베니아주 필라델피아 소재의 롬 앤드 하스), 메틸파라벤, 프로필파라벤, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 벤조산 등을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 보존제 및(또는) 항미생물제의 활성 기준으로 약 2 중량% 미만을 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 보존제 및(또는) 항미생물제를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량%의 보존제 및(또는) 항미생물제를 포함한다.
습윤제 및 세정제
다양한 습윤제 및(또는) 세정제가 본 발명의 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있다. 적합한 습윤제 및(또는) 세정제는 세제 및 비이온성, 양쪽성 및 음이온성 계면활성제, 특히 아미노산 기재의 계면활성제를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 아미노산 기재의 계면활성제 시스템, 예를 들어, L-글루탐산 및 기타 천연 지방산 아미노산 유래의 것들은 사람 피부에 pH 적합성 및 우수한 세정력을 제공하는 한편, 비교적 안정하며 다른 음이온성 계면활성제에 비해 향상된 촉감 및 습윤화 성질을 제공한다. 계면활성제의 한 가지 작용은 습윤 조성물을 함유한 건조 기 재의 습윤성을 향상시키는 것이다. 계면활성제의 다른 작용은 미리 적신 와이프가 오염된 부분에 접촉했을 때 욕실 오염을 분산시키기 위한 것이고, 또한 기재 중으로의 이들의 흡수를 증가시키는 것이다. 아울러, 계면활성제는 메이크업 제거, 일반적인 개인용 클린싱, 딱딱한 표면 클린싱, 냄새 조절 등에서 유용할 수 있다.
아미노산 기재의 계면활성제의 한 상업적인 예는 아미소프트 (Amisoft)라는 상품명(일본 도쿄 소재 아지노모토 코포레이션(Ajinomoto Corp.))으로 판매되는 아실글루타메이트이다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 3 중량%의 습윤제 및(또는) 세정제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%의 습윤제 및(또는) 세정제를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.1 중량% 내지 약 0.5 중량%의 습윤제 및(또는) 세정제를 함유한다.
아미노산 기재 계면활성제가 특히 본 발명의 습윤 조성물 중에서 유용하지만, 폭 넓은 다양한 계면활성제가 본 발명에서 사용될 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제는 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합반응으로 형성된 소수성 (친유성) 폴리옥시알킬렌 염기와 에틸렌 옥사이드의 축합반응 생성물을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 이들 화합물의 소수성 부분은 바람직하게는 이들을 수불용성으로 만들기에 충분히 높은 분자량을 갖는다. 이 소수성 부분에 폴리옥시에틸렌기를 첨가하는 것은 전체적으로 분자의 수용성을 증가시키고, 생성물의 액체 특성은 폴리옥시에틸렌 함량이 축합반응 생성물의 총 중량의 약 50% 이하로 보유된다. 이 유형의 화합물의 예는 상업적으로 구입할 수 있는 플루로닉(Pluronic) 계 면활성제 (BASF Wyandotte Crop.), 특히 폴리옥시프로필렌 에테르가 약 1500-3000의 분자량을 가지며, 폴리옥시에틸렌의 함량이 분자 중량의 약 35-55%인 것들, 즉 플루로닉 L-62 (Pluronic L-62)을 포함한다.
다른 유용한 비이온성 계면활성제는 알콜 몰 당 2-50 몰의 에틸렌 옥사이드를 함유한 C8-C22 알킬 알콜의 축합반응 생성물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 이 유형의 화합물의 예는 알콜 몰 당 3-50 몰의 에틸렌 옥사이드와 C11-C15 이차 알킬 알콜의 축합반응 생성물을 포함하고, 이는 올린 케미칼사(Olin Chemicals)의 폴리-테르겐트(Poly-Tergent) SLF 시리즈 또는 유니온 카바이드사(Union Carbide)의 테르지톨
Figure 112004050999190-pct00004
(TERGITOL
Figure 112004050999190-pct00005
), 즉, 테르지톨
Figure 112004050999190-pct00006
25-L-7로서 구입할 수 있으며, 이는 약 7 몰의 에틸렌 옥사이드와 C12-C15의 알카놀의 축합반응으로 형성된다.
본 발명의 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있는 기타 비이온성 계면활성제는 (노닐페녹시)폴리옥시에틸렌 에테르와 같은 C6-C12 알킬 페놀의 에틸렌 옥사이드 에스테르를 포함한다. 특히 유용한 것은 약 8-12몰의 에틸렌 옥사이드와 노닐페놀의 축합반응으로 제조된 에스테르, 즉, IGEPAL
Figure 112004050999190-pct00007
CO 시리즈 (GAF Corp.)이다. 아울러, 비이온성 표면 활성제는 덱스트로스 (D-글루코오스)와 직쇄 또는 분지쇄 알콜의 축합반응 생성물로서 유도된 알킬 폴리글리코사이드(APG)을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 계면활성제의 글리코사이드 부분은 높은 히드록실기 밀도를 갖는 친수성을 제공하는 데, 이는 수용성을 증가시킨다. 또한, 글리코시드의 아세탈 연결의 고유의 안정성은 알칼리 시스템에서 화학적 안정성을 제공한다. 나아가, 일부 비이온성 활성 표면제와 달리, 알킬 폴리글리코사이드는 흐림점을 갖지 않으며, 용해보조제(hydrotrope) 없이 제제화될수 있도록하며, 이들은 자극성이 굉장히 적으며, 쉽게 생분해되는 비이온성 계면활성제이다. 이 부류의 계면활성제는 호라이즌 케미칼사(Horizon Chemical)로부터 상품명 APG-300, APG-350 및 APG-500으로 구입할 수 있다.
실리콘은 순수한 형태로, 또는 마이크로에멀션, 매크로에멀션 등으로 구입할 수 있는 또다른 부류의 습윤제이다. 한 예시적인 비이온성 계면활성제 군은 실리콘-글리콜 공중합체이다. 이들 계면활성제는 폴리(저급)알킬렌옥시 사슬을 디메틸폴리실록사놀의 자유 히드록실기에 첨가하여 제조될 수 있고, 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corp.)으로부터 다우 코닝 190 및 193 계면활성제 (CTFA 명칭: 디메티콘 코폴리올)로 구입할 수 있다. 용매로 사용되는 임의의 휘발성 실리콘 존재 또는 부재 하에서 이들 계면활성제는 다른 계면활성제에 의해 생성된 거품을 조절하도록 작용하고, 금속, 세라믹 및 유리 표면에 광택을 부여한다.
또한, 음이온성 계면활성제가 본 발명의 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있다. 높은 세정력으로 인해 유용한 음이온성 계면활성제는 수용성 고지방산 알카리 금속 비누, 예를 들어, 소듐 미리스트레이트 및 소듐 팔미테이트와 같은 탄소수가 8 내지 22개인 알킬 치환기를 갖는 음이온성 합성세제염을 포함한다. 바람직한 부류의 음이온성 계면활성제는 소수성의 고차 알킬기 (전형적으로 약 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유함)를 함유한 수용성의 술페이트 및 술포네이트된 음이온성 알카 리 금속 및 알카리 토금속 합성세제염, 예를 들어, 알킬기 중 탄소 원자의 수가 약 1 내지 16인 고차 알킬 모노 또는 다핵성 아릴 술포네이트의 염으로, 그 예는 바이오-소프트(Bio-Soft) 시리즈로서 얻을 수 있는, 즉 바이오-소프트 D-40(스테판 케미칼 코포레이션(Stepan Chemcial Co.))로서 얻을 수 있는 것이다.
다른 유용한 부류의 음이온성 계면활성제는 알킬 나프탈렌 술폰산의 알칼리 금속염 (메틸 나프탈렌 소듐 술포네이트, Petro AA, 페트로케미칼 코포레이션(Petrochemical Corporation)); 술페이트된 고차 지방산 모노글리세리드, 예를 들어, 코코아 오일 지방산의 술페이트된 모노글리세리드의 나트륨염 및 우지 지방산의 술페이트된 모노글리세리드의 칼륨염; 약 10 내지 18개의 탄소 원자를 함유한 술페이트된 지방 알콜의 알카리 금속염 (예를 들어, 소듐 라우릴 술페이트 및 소듐 스테라일 술페이트); 소듐 C14-C16-알파올레핀 술포네이트, 예를 들어, 바이오-털지 (Bio-Terge) 시리즈 (스테판 케미칼 코포레이션); 술페이트된 에틸렌옥시 지방 알콜의 알카리 금속염 (약 3몰의 에틸렌 옥사이드와 C12-C15 n-알카놀의 축합반응 생성물의 나트륨 또는 암모늄 술페이트, 즉 네오돌 (Neodol) 에톡시술페이트, 셀 케미칼 코포레이션(Shell Chemical Co.); 저분자량 알킬올 술폰산의 고차 지방 에스테르의 알카리 금속염, 예를 들어, 이소티온산의 나트륨염의 지방산 에스테르, 지방 에탄올아미드 술페이트; 아미노 알킬 술폰산의 지방산 아미드. 예를 들어, 타우린의 라우르산 아미드; 및 다수의 기타 음이온성 유기 표면 활성 물질, 예를 들어, 소듐 크실렌 술포네이트, 소듐 나프탈렌 술포네이트, 소듐 톨루엔 술포네이트 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다.
추가의 유용한 부류의 음이온성 계면활성제는 8-(4-n-알킬-2-시클로헥세닐)-옥타논산을 포함하는데, 여기서 시클로헥세닐 환은 추가의 카르복실산기로 치환된다. 이들 화합물 또는 그 칼륨염은 웨스트바코 코포레이션 (Westvaco Corporation)으로부터 이산염 1550 또는 H-240으로 구입할 수 있다. 일반적으로, 이들 음이온성 표면 활성 물질은 그 알카리 금속염, 암모늄 또는 알칼리 토금속염의 형태로 사용될 수 있다.
실리콘 입자의 매크로에멀션 및 마이크로에멀션
습윤 조성물은 추가로 실리콘 입자의 수용성 마이크로에멀션을 포함할 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제6,037,407호 ("Process for the Preparation of Aqueous Emulsions of Silicone Oils and/or Gums and/or Resins", 2000. 3. 14일자로 등록됨)은 수용성 마이크로에멀션 중의 오르가노폴리실록산을 개시하고 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 5 중량% 미만의 실리콘 입자의 마이크로에멀션을 함유한다. 보다 바람직하게, 습윤 조성물은 약 0.02 중량% 내지 약 3 중량%의 실리콘 입자의 마이크로에멀션을 함유한다. 보다 더 바람직하게, 습윤 조성물은 약 0.02 중량% 내지 약 0.5 중량%의 실리콘 입자의 마이크로에멀션을 함유한다.
실리콘 에멀션은 일반적으로 임의의 공지된 코팅 방법으로 미리 적신 와이프에 도포될 수 있다. 예를 들어, 미리 적신 와이프를 습윤 조성물 중의 활성화 화합물과 상용성이 있는 수분산성 또는 수혼화성 실리콘 기재의 성분을 함유하는 수 용성 조성물로 적실 수 있다. 또한, 와이프는 수분산성 결합제를 함유한 섬유의 부직포 웹을 포함할 수 있으며, 여기서 웹은 실리코 기재의 술포숙시네이트를 포함하는 로션으로 적셔진다. 실리콘 기재의 술포숙시네이트는 고농도의 계면활성제 없이 순하고 효과적인 세정을 제공한다. 또한, 실리코 기재의 술포숙시네이트는 지용성 성분, 예를 들어, 방향 성분, 비타민 추출물, 식물 추출물 및 필수 오일의 침전을 방지하는 가용화 작용을 제공한다.
본 발명의 한 실시태양에서, 습윤 조성물은 실리콘 코폴리올 술포숙시네이트, 예를 들어, 디소듐 디메티콘 코폴리올 술포숙시네이트 및 디암모늄 디메티콘 코폴리올술포숙시네이트를 포함한다. 바람작하게는, 습윤 조성물은 약 2 중량% 미만의 실리콘 기재 술포숙시네이트, 보다 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 0.30 중량%의 실리콘 기재 술포숙시네이트를 포함한다.
실리콘 에멀션을 포함하는 제품의 다른 예에서, 다우 코닝 9506 분말 또한 습윤 조성물 중에 존재할 수 있다. 다우 코닝 9506 분말은 디메티콘/비닐디메티콘 가교 중합체를 포함하는 것으로 생각되고 있으며, 구형 분말이고, 피부 오일을 조절하는 데 있어 유용한 것으로 언급된다 ("New Chemical Perspectives," Soap and Cosmetics, Vol. 76, No. 3, March 2000, p. 12 참조). 따라서, 피부 오일을 조절하는 데 있어서 효과적인 분말을 전달하는 수분산성 와이프 또한 본 발명의 범위 내에 있다. 실리콘 에멀션의 제조 원리는 WO 제97/10100호 (1997. 3. 20. 공개됨)에 기술되어 있다.
피부 연화제
또한, 본 발명의 습윤 조성물은 1종 이상의 피부 연화제를 함유한다. 적합한 피부 연화제는 PEG 75 라놀린, 메틸 글루세트 20 벤조에이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 에톡시화된 세틸 스테아릴 알콜 (램벤트(Lambent) 왁스 WS-L, 램벤트 WD-F, 세티올(Cetiol) HE (헨켈 코포레이션(Henkel Corp.), 글루캠 P20 (아메르콜(Amerchol), 폴리옥스(Polyox) WSR N-10 (유니온 카바이드), 폴리옥스 WSR N-3000 (유니온 카바이드), 루비캣(Luviquat) (BASF), 핀솔브(Finsolv) SLB 101 (피네텍스 코포레이션 (Finetex Corp.)), 밍크 오일, 알란토인, 스테아릴 알콜, 에스톨(Estol) 1517 (유니케마) 및 핀솔브 SLB 201 (피네텍스 코포레이션)을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다.
또한, 피부 연화제는 습윤 조성물로 적시기 전 또는 그 후에 제품의 표면에 도포될 수 있다. 이 같은 피부 연화제는 습윤 조성물 중에서 불용성이며, 어떤 힘에 노출되었을 경우를 제외하고는 부동성일 수 있다. 예를 들어, 바셀린 기재의 피부 연화제는 어떤 패턴으로 한 표면에 도포될 수 있고, 이후 다른 표면은 와이프를 포화시키기 위해 적셔진다. 이 같은 제품은 한 세정 표면 및 그 반대편의 피부 처리 표면을 제공할 수 있다.
이 같은 제품 및 본 발명의 기타 제품 중의 피부 연화제 조성물은 미국 특허 제5,891,126호 (오스본(Osborn) 3세 등에게 1999. 4. 6. 자로 등록됨)에 기술된 폴리실록산 피부연화제를 포함하여 1종 이상의 액상 탄화수소 (예를 들어, 바셀린), 미네랄 오일, 식물성 및 동물성 지방 (예를 들어, 라놀린, 인지질 및 그 유도체들) 및(또는) 1종 이상의 알킬 치환된 폴리실록산 중합체와 같은 실리콘 물질 등과 같은 플라스틱 또는 액체 피부 연화제를 포함할 수 있다. 임의로는, 코팅된 표면의 습윤성을 향상시키기 위해서 친수성 계면활성제는 플라스틱 피부 연화제와 결합될 수 있다. 본 발명의 일부 실시태양에서, 액상 탄화수소 피부 연화제 및(또는) 알킬 치환된 폴리실록산 중합체는 지방산 또는 지방산 알콜로부터 유래된 1종 이상의 지방산 에스테르 피부 연화제와 블렌드되거나 또는 배합될 수 있는 것으로 예상된다.
본 발명의 한 실시태양에서, 피부 연화제 물질은 피부 연화제 블렌드 형태이다. 바람직하게는, 피부 연화제 블렌드는 1종 이상의 액상 탄화수소 (예를 들어, 바셀린), 미네랄 오일, 식물성 및 동물성 지방 (예를 들어, 라놀린, 인산 및 그 유도체)와 1종 이상의 알킬 치환된 폴리실록산 중합체와 같은 실리콘 물질의 조합을 포함한다. 보다 바람직하게는, 피부 연화제 블렌드는 액상 탄화수소 (예를 들어, 바셀린)과 디메티콘 또는 디메티콘 및 기타 일킬 치환된 폴리실록산 중합체의 조합을 포함한다. 본 발명의 일부 실시태양에서, 액상 탄화수소 피부 연화제 및(또는) 알킬 치환된 폴리실록산 중합체의 블렌드는 지방산 또는 지방 알콜 유래의 1종 이상의 지방산 에스테르 피부 연화제와 블렌드될 수 있다. 또한, PEG-7 글리세릴 코코에이트 (스탠다물(Standamul) HE (뉴저지주 호보켄 소재의 헨켈 코포레이션)로 구입할 수 있음)가 고려될 수 있다.
본 발명의 습윤 조성물 중에서 유용한 수용성 자가 에멀션화되는 피부 연화제 오일은 폴리옥시알콕시화된 라놀린 및 폴리옥시알콕시화된 지방 알콜 (스미스 (Smith) 등에게 1987. 9. 1. 자로 등록된 미국 특허 제4,690,821호에 개시됨)을 포함한다. 폴리옥시알콕시 사슬은 바람직하게는 혼합된 프로필렌옥시 및 에틸렌옥시 단위체들을 포함한다. 라놀린 유도체는 전형적으로 약 20-70의 저급 알콕시 단위체들을 포함하는 반면, C12-C20-지방 알콜은 약 8-15의 저급 알킬 단위체들로 유도체화된다. 한 가지 이 같은 유용한 라놀린 유도체는 라넥솔 (Lanexol) AWS (PPG-12-PEG-50, 뉴욕주 뉴욕시 소재의 크로다 인크 (Croda, Inc.))이다. 유용한 폴리(15-20)C2-C3-알콕시레이트는 프로세틸(Procetyl) AWS (크로다 인크)로 공지된 PPG-5-Ceteth-20이다.
본 발명의 한 실시태양에 따르면, 피부 연화제 물질은 습윤 조성물의 바람직하지 않은 촉각 특성 (존재할 경우)을 감소시킨다. 예를 들어, 디메티콘을 포함한 피부 연화제 물질은 습윤 조성물 중의 이온 감응성 결합제 또는 기타 성분들로 야기될 수 있는 점착성 수준을 감소시킬 수 있어, 탈점착제로 작용한다.
바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물의 총 중량 기준으로 약 25 중량% 미만의 피부 연화제를 함유한다. 보다 구체적으로, 습윤 조성물은 약 5 중량% 미만의 피부 연화제, 보다 구체적으로는 약 2 중량% 미만의 피부 연화제를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 8 중량%의 피부 연화제를 함유할 수 있다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.2 중량% 내지 약 2 중량%의 피부 연화제를 포함할 수 있다.
한 실시태양에서, 본 발명의 습윤 조성물 및(또는) 미리 적신 와이프는 1종 이상의 다가 알콜 피부 연화제 및 1종 이상의 유기 수용성 세제를 함유한 수성층 중에 분산된 1종 이상의 피부 연화제 오일 및 1종 이상의 피부 연화제 왁스 안정화제를 함유하는 유성층을 포함하는 수중유 (oil-in-water) 에멀션 (그 전체 내용이 본원에 참조문헌으로 삽입된 1985. 12. 17. 자로 스미스 등에게 등록된 미국 특허 제4,559,157호에 개시됨)을 포함한다.
표면 촉감 개질제
제품의 사용 중 피부의 촉감 (예를 들어, 윤활성)을 향상시키기 위해서 표면 촉감 개질제가 사용된다. 적합한 표면 촉감 개질제는 상업적 박리제; 및 연화제, 예를 들어, 지방산 측쇄기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 실리콘, 왁스 등을 포함한 티슈 제조 분야에서 사용되는 연화제를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 연화제로서의 유용성을 갖는 예시적인 4차 암모늄 화합물은 1971. 1. 12. 자로 허비(Hervey)등에게 등록된 미국 특허 제3,554,862호; 1979. 3. 13.자로 에마누엘슨(Emanuelsson)등에게 등록된 미국 특허 제4,144,122호; 1996. 11. 12. 자로 앰플스키(Ampulski) 등에게 등록된 미국 특허 제5,573,637호; 및 1984. 10. 9. 자로 헬스텐(Hellsten) 등에게 등록된 미국 특허 제4,476,323호 (그 전체 내용은 본원에 참조문헌으로 삽입됨)에 개시되어 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 2 중량% 미만의 표면 촉감 개질제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 표면 촉감 개질제를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.05 중량%의 표면 촉감 개질제를 함유한다.
방향
다양한 방향이 본 발명의 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 2 중량% 미만의 방향을 포함한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 방향을 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.05 중량%의 방향을 함유한다.
방향 가용화제
아울러, 다양한 방향 가용화제가 본 발명의 습윤 조성물 중에서 사용될 수 있다. 적합한 방향 가용화제는 폴리소르베이트 20, 프로필렌 글리콜, 에탄올, 이소프로판올, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜, 디에틸 프탈레이트, 트리에틸 사이트레이트, 아메록솔(Ameroxol) OE-2 (아메르콜 코포레이션 (Amerchol Corp.)), Brij 78 및 Brij 98 (ICI 계면활성제), 아르라솔브(Arlassolve) 200 (ICI 계면활성제), 칼펙스(Calfax) 16L-35 (파일로트 케미칼 코포레이션(Pilot Chemical Co.)), 캡물(Capmul) POE-S (아비테크 코포레이션(Abitec Corp.)), 핀솔브(Finsolv) SUBSTANTIAL (피네텍스 (Finetex)) 등을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물의 총 중량 기준으로 약 2 중량% 미만의 방향 가용화제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 방향 가용화제를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.05 중량%의 방향 가용화제를 함유한다.
불투명화제
적합한 불투명화제는 이산화티타늄 또는 기타 미네랄 또는 안료, REACTOPAQUE
Figure 112004050999190-pct00008
입자 (사우쓰 캐롤라이나주 체스터 소재의 세쿠아 케미칼 인크(Sequa Chemicals, Inc.)로부터 구입할 수 있음)와 같은 합성 불투명화제를 함유하지만, 이에 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 2 중량 미만의 불투명화제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 불투명화제를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.05 중량%의 불투명화제를 함유한다.
pH 조절제
본 발명의 습윤 조성물에서 사용하기에 적합한 pH 조절제는 말산, 시트르산, 염산, 아세트산, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 적절한 pH 범위는 피부 위의 습윤 조성물로 인해 발생하는 피부 염증의 양을 최소화시킨다. 바람직하게는, 습윤 조성물의 pH 범위는 약 3.5 내지 약 6.5이다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물의 pH 범위는 약 4 내지 약 6이다. 바람직하게는, 습윤 조성물은 습윤 조성물 총 중량 기준으로 약 2 중량% 미만의 pH 조절제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 pH 조절제를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.05 중량%의 pH 조절제를 함유한다.
상기에서 기술된 1종 이상의 성분들로부터 형성된 다양한 습윤 조성물이 본 발명의 습윤 와이프에서 사용될 수 있지만, 한 실시태양에서, 습윤 조성물은 하기 표 1에서 나타낸 것과 같이 하기 성분들을 습윤 조성물 중 소정의 중량%로 함유한다:
습윤 조성물 성분들
습윤 조성물 성분: 중량 %:
탈이온수 약 86 내지 약 98
활성화 화합물 약 1 내지 약 6
보존제 약 2 이하
계면활성제 약 2 이하
실리콘 에멀션 약 1 이하
피부 연화제 약 1 이하
방향 약 0.3 이하
방향 가용화제 약 0.5 이하
pH 조절제 약 0.2 이하

본 발명의 다른 실시태양에서, 습윤 조성물은 하기 표 2에서 나타낸 것과 같이 하기 성분들을 습윤 조성물 중 소정의 중량%로 함유한다.
습윤 조성물 성분들
습윤 조성물 성분들의 군: 구체적인 습윤 조성물 성분: 성분명: 중량 %:
비히클 탈이온수 약 86 내지 약 98
활성화 화합물 염화나트륨(위스콘신주 밀워키 소재의 밀포트 엔트(Milport Ent.) 약 1 내지 약 6
보존제 글리세린, IPBC 및 DMDM 하이단토인 맥스타트(Mackstat) H-66 (일리노이주 시카고 소재의 맥인티레 그룹(McIntyre Group) 약 2 이하
계면활성제 아실 글루타메이트 CS22 (일본 도쿄 소재 아지노모토(Ajinomoto)) 약 2 이하
실리콘 에멀션 (탈점착제/피부 촉감제) 디메티코놀 및 TEA 도데실 벤젠 술포네이트 DC1785 (미시간주 미드랜드 소재의 다우 코닝) 약 1 이하
피부 연화제 PEG-75 라놀린 솔루란(Solulan) L-575 (뉴조지주 미들섹스 소재의 아메르콜) 약 1 이하
방향 방향 드라고코(Dragoco) 0/708768 (미네소타주 로즈빌 소재의 드라고코) 약 0.3 이하
방향 가용화제 폴리소르베이트 20 글렌서프(Glennsurf) L20 (미네소타주 세인트 폴 소재의 글렌 코포레이션(Glenn Corp.)) 약 0.5 이하
pH 조절제 말산, pH 5로 (뉴저지주 테트르보로 소재의 하만 & 레이머(Haarman & Reimer) 약 0.2 이하

본 발명의 다른 실시태양에서, 습윤 조성물은 하기 표 3에서 나타낸 것과 같이 하기 성분들을 습윤 조성물 중 소정의 중량%로 함유한다.
예시적인 습윤 조성물
습윤 조성물 성분들의 군: 구체적인 습윤 조성물 성분: 화합물명: 중량%:
비히클 탈이온수 약 93
활성화 화합물 염화 나트륨 약 4
보존제 글리세린, IPBC 및 DMDM 하이단토인 맥스타트 H-66 약 1
계면활성제 아실 글루타메이트 CS22/ECS 22P 약 1
실리콘 에멀션 디메티코놀 및 TEA 도데실벤젠 술포네이트 DC1784/DC1785 약 0.5
피부 연화제 PEG-75 라놀린 솔루란 L-575 약 0.25
방향 방향 드라고코 방향 0/708768 약 0.05
방향 가용화제 폴리소르베이트 20 글렌서프 L20 약 0.25
pH 조절제 말산, pH 5로 약 0.07

상기에서 기술된 본 발명의 습윤 조성물은 본 발명의 상기 이온 감응성 결합제 조성물과 함께 사용될 수 있다는 점에 주목해야 한다. 아울러, 상기에서 기술된 본 발명의 습윤 조성물은 통상의 결합제 조성물을 포함하는 임의의 기타 결합 조성물 또는 임의의 공지된 섬유상 또는 흡수성 기재 (분산가능 여부에 관계없이)과 함께 사용될 수 있다.
강도 특성
달리 기술이 없는 한, 인장 시험은 하기 프로토콜에 따라 수행된다. 건조 생성물의 테스트는 ASTM-1117-80, 섹션 7과 유사한 과정으로 타피(Tappi) 조건(50%, 상대 습도, 73oF) 하에서 수행되어야 한다. 인장 테스트는 RSA-2 10 kg 하중 셀을 이용하여 쓰윙 알버트(Thwing Albert) 1256-100 인장 측정기와 같은 일정 크로스헤드 속도 인장 측정기를 이용하여 수행된다. 표본은 3 인치 두께 및 6 인치 길이로 절단되고, 4 인치 게이지 길이를 갖는 입구 사이에 적재된다. 크로스헤드 속도는 분당 12 인치이다. 피크 하중(인장 강도용) 및 피크 하중에서의 신장(신장용)이 측정된다. 크로스 방향(CD) 인장 시험을 위한 샘플은 크로스 방향으로 절단된다. 기계 방향(MD) 인장 시험을 위한 샘플은 크로스 방향으로 절단된다.
건조 상태에서 인장 시험은 습윤 조성물의 도포 전의 웹에 대해 보고된다. 기계 방향 건조 인장 강도는 "MDDT"로서 약칭화되고, 크로스 방향 건조 인장 강도는 "CDDT"로서 약칭된다. 결과는 kg/3-인치 로서 보고되거나 g/인치 또는 g/2.54 cm의 단위로 변환될 수 있다.
적절한 크기로 절단된 표본의 건조 중량을 기준으로, 과량의 습윤 용액(달리 기술되지 않는 한 다른 첨가제 없는 4% 염수 용액)을 도포하여 250 내지 400 %의 용액 첨가물을 제공한다. 이어서, 젖은 표본을 아틀라스 랩 링거(Altlas Electric Device Company, Chicago, III. No. 10404 LW-1, 하중 없음)를 통해 순간적으로 통과시켜 샘플 중의 용액에 균질하게 분산시키고, 과량 용액을 부드럽게 제거하여 200%의 최종 용액 부가물을 얻는다. 샘플에 따라서 부가물 목적에 도달하기 위해서 수회의 반복 또는 통과가 필요할 수 있다. 이어서 완성되고 미리 적신 샘플은 플라스틱 백에 담아 시험 전에 건조되는 것을 방지한다.
크로스 방향 습윤 인장 시험(CDWT) 또는 기계 방향 습윤 인장 강도(MDWT)는 샘플을 밀봉 플라스틱 백에 밤새 놓아두어 평형을 이루게한 후 미리 적신 샘플을 이용하여 상기 기술된 바와 같이 수행된다.
새로운 용액에 노출된 후 일어나는 미리 적신 웹에서 강도 손실에 관한 테스 트를 위해, 200 mm x 120 mm 치수 및 1000 ml를 보유하기에 충분한 깊이를 갖는 용기를 선택된 흡수 용액 700ml로 채운다. 표본 크기에 따라 흡수 용액의 700 ml에서 샘플의 108 제곱 인치 이하가 흡수된다. 밤새 평형을 이룬 미리 적신 표본을 흡수 용액에 침지시키고, 이어서 특정 시간(일반적으로 1 시간) 동안 방해하지 않고 흡수하도록 둔다. 흡수 기간의 완료시, 샘플을 흡수 용액으로부터 조심스럽게 꺼내고, 배출시키고, 상기 기술된 바에 따라 즉시 측정한다(즉, 샘플을 즉시 인장 측정기에 적재하고, 링거를 통과시키지 않고 측정한다). 고 분산성 물질의 경우에, 샘플은 종종 분리되지 않고 흡수 용액으로부터 꺼내는 것이 불가능할 수 있다. 이러한 샘플들에 대한 흡수 인장 값은 대응되는 용액에 대해 0으로 기록된다.
크로스 방향 습윤 인장 테스트, S-CDWT를 위해, 샘플을 1시간 동안 탈이온수에 침지시키고, 이어서, 측정하였다. 경수 흡수 크로스 방향 습윤 인장 테스트, S-CDWT-M(M은 2가 금속 이온을 나타냄)을 위해, 샘플은 염화 칼슘 및 염화 마그네슘으로부터 제조된 2:1 비율의 Ca++/Mg++의 200 ppm 함유하는 물에 침지시키고, 1 시간 동안 흡수시키고, 이어서 측정한다. 중 경수 흡수 크로스방향 습윤 인장 시험, MS-CDWT-M를 위해, 샘플을 2:1 비율의 Ca++/Mg++ 50 ppm을 함유하는 물에 침지시키고, 1시간 동안 흡수시키고, 이어서 측정한다. S-CDWT 또는 S-CDWT-M 테스트와의 혼동을 피하기 위해 다른 시간 간격 또는 흡수 용액으로 행해진 시험은 표기되어야 한다.
본 발명의 한 실시태양에서, 습윤 와이프는 상기에서 기술된 표 2의 습윤 조성물 및 약 80 중량%의 표백된 크래프트 섬유 및 20 중량%의 상기에서 기술된 본 발명의 이온 감응성 결합제 조성물 중 임의의 한 조성물(여기서, 중량%는 건조 부직포 패브릭의 총 중량 기준임)을 포함하는 에어 레이드 섬유상 물질을 사용하여 제조된다. 본 발명의 추가의 실시태양에서, 습윤 와이프는 상기에서 기술된 표 2의 습윤 조성물 및 90 중량%의 소프트우드 섬유 및 10 중량%의 이온 감응성 결합제 조성물을 포함하는 에어레이드 섬유상 물질을 사용하여 제조된다(여기서, 중량 퍼센트는 건조 부직포 직물의 총 중량을 기준으로 한다). 이들 실시태양 중의 건조 부직포 패브릭의 중량%에 대해 부직포 패브릭에 첨가된 습윤 조성물의 양은 바람직하게는 약 180 중량% 내지 약 240 중량%이다.
바람직하게는, 본 발명의 습윤 와이프는 100 g/인치 이상의 사용중 습윤 인장 강도 (CDWT), 및 약 50ppm의 Ca2+ 및(또는) Mg2+ 이온 농도를 갖는 물 중에서 1시간 동안 흡수시킨 후 약 30g/인치 미만의 인장 강도(MS-CDWT-M)를 갖는다. 보다 바람직하게는, 습윤 와이프는 300g/인치 이상의 사용중 습윤 인장 강도(CDWT), 및 약 50ppm의 Ca2+ 및(또는) Mg2+ 이온 농도를 갖는 물 중에서 약 1 시간 동안 흡수시킨 후 약 30 g/인치 미만의 인장 강도(MS-CDWT-M)를 갖는다. 다른 실시태양 중에서, 습윤 와이프는 200g/인치 이상의 사용중 습윤 인장 강도 (CDWT), 및 약 200 ppm의 Ca2+ 및(또는) Mg2+ 이온 농도를 갖는 물 중에서 1시간 동안 흡수시킨 후 약 20g/인치 미만의 인장 강도(S-CDWT-M)를 갖는다. 보다 더 바람직하게는, 습윤 와이프는 300g/인치 이상의 사용중 습윤 인장 강도 및 약 200 ppm의 Ca2+ 및(또는) Mg2+ 이온 농도를 갖는 물 중에서 약 1시간 동안 침지된 후 약 20 g/인치 미만의 인장 강도(S-CDWT-M)를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 결합제 물질로 처리된 습윤 와이프는 1 중량% 이상의 1가 및(또는) 2가 이온 농도를 함유한 10 중량% 내지 400 중량%의 습윤 와이프 용액으로 흡수시켰을 때 1인치 폭의 크로스 기계 방향면의 샘플의 경우 100 g/인치 이상의 사용중 습윤 인장 강도 및 탈이온수 중에서 약 1 시간 동안 흡수된 후, 약 30 g/인치 미만의 인장 강도를 갖는다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 결합제 물질로 처리된 습윤 와이프는 1 중량% 이상의 1가 및(또는) 2가 이온 농도를 함유한 10 중량% 내지 400 중량%의 습윤 와이프 용액으로 흡수시켰을 때 1인치 폭의 크로스 기계 방향의 샘플의 경우 약 200g/인치 이상의 사용중 습윤 인장 강도 및 탈이온수 중에서 약 1 시간 동안 흡수시킨 후, 약 30g/인치 미만의 인장 강도를 갖는다.
플러시가능한 습윤 와이프보다 더 높은 기본 중량 또는 습윤 강도를 갖는 제품은 비교적 더 높은 습윤 인장 강도를 가질 수 있다. 예를 들어, 미리 적신 타월 또는 경질-표면 클린싱 와이프와 같은 제품은 80 gsm 내지 150 gsm과 같이 70 gsm을 초과하는 기본 중량을 갖는다. 이같은 제품은 500g/인치 이상의 CDWT 값을 가질 수 있고, 약 150g/인치 이하, 보다 구체적으로는 약 100g/인치 이하, 보다 더 구체적으로는 약 50g/인치 이하의 S-CDWT 값과 S-CDWT-M에 대해 가능한 유사 범위를 가질 수 있다.
분산도
건조 또는 미리 적신 웹의 분산도를 측정하기 위한 종래의 시도는 일반적으로 기계적인 혼합기에 의해 교반되는 공안 웹이 분해되는 시간을 측정하는 것과 같은 수중에서 웹이 전단력에 노출되는 시스템에 달려있었다. 전단력에 대한 일정한 노출은 전단력의 수준이 약하고 극도로 단순한 변기에서 플러시되도록 고안된 제품을 위한 비현실적이고 지나치게 긍정적인 시험을 제공한다. 제품이 변기의 입구를 통과하여 하수 탱크로 도입되는 경우 전단 속도는 무시될 수 있을 것이다. 또한, 제품이 플러시될 때 변기에서 물로 충분히 젖지 않을 수 있거나, 오히려 플러시의 순간 전단력이 적용될 때 제품의 습윤 조성물이 변기의 물로 교환되는 적절한 시간이 존재하지 않을 수 있다. 따라서, 분산도의 종래의 측정은 제품이 사실상 하수구 시스템에 거의 적합화되지 않은 경우에 제품이 분산될 수 있음을 제안하는 것이다.
분산도의 현실적인 평가를 위해, 실제 제품이 변기로부터 물로 충분히 적셔진 경우 적용되는 낮은 전단력을 보다 우수하게 재현하기 위해서 상대적으로 정적 측정이 필요하다고 여겨진다. 따라서, 전단력에 의존하지 않으며 하수구 시스템을 위한 제품의 적합성을 평가하는 개선된 수단을 제공하는 분산도 시험 방법이 개발되었다. 이 방법에서, 제품의 인장 강도는 본래의 적셔진 형태(상기 CDWT 측정) 및 제품이 제2 용액에서 1시간 동안 침지된 후의 형태(S-CDWT 또는 S-CDWT-M 시험)로 측정된다. 상기 제2 용액은 "탈이온수 분산성" 값의 측정을 위한 탈이온수 또는 "경수 분산성" 값의 측정을 위한 경수(S-CDWT-M 시험을 따름)일 수 있다. 각 경우에, 분산성은 [ 1 - (제2 용액에서의 크로스 방향 습윤 인장 강도) / (본래의 크로스 방향 습윤 인장 강도) ] × 100 %로 정의된다. 따라서, 미리 적신 와이프는 1시간 동안 견수에서 침지된 후 CD 습윤 인장 강도의 75%가 손실된다면, 경수 분산도는 (1-0.25)×100 % = 75 %이다. 본 발명의 제품은 80% 이상, 더 바람직하게는 90% 이상, 더욱더 바람직하게는 95% 이상의 탈이온화 분산도를 가질 수 있고, 약 100%의 탈이온화 분산도를 가질 수 있다. 본 발명의 제품은 70% 이상, 더 바람직하게는 80% 이상, 더욱더 바람직하게는 90% 이상의 경수 분산도를 가질 수 있고, 약 100%의 탈이온화 분산도를 가질 수 있다.
습윤 와이프의 제조 방법
본 발명의 미리 적신 와이프는 다수의 방법으로 제조될 수 있다. 한 실시태양에서, 이온 감응성 중합체 조성물은 수용성 용액 또는 현탁액의 일부로 섬유상 기재에 가해지고, 여기서 물을 제거하고 섬유의 결합을 촉진시키기 위해 추가 건조가 요구된다. 특히, 건조시, 결합제는 섬유의 교차점으로 이동하고, 이 영역에서 결합제로서 활성화되어, 기재에 만족스러운 강도를 제공한다. 예를 들어, 하기 단계가 적용될 수 있다:
1. 강하게 결합되지 않은 흡수성 기재 (예를 들어, 비결합된 에어레이드, 티슈 웹, 카디드 웹, 보플 펄프 등)을 제공하는 단계.
2. 이온 감응성 중합체 조성물을, 일반적으로 액체, 현탁액 또는 폼의 형태로 기재에 도포하는 단계.
3. 기재의 결합을 촉진시키기 위해서 기재를 건조시키는 단계.
피크 기재 온도가 160℃, 또는 140℃, 또는 120℃, 110℃ 또는 100℃를 초과하지 않도록 기재를 건조시킬 수 있다. 한 실시태양에서, 기재 온도는 80℃ 또는 60℃를 초과하지 않는다.
4. 습윤 조성물을 기재에 도포하는 단계.
5. 적신 기재를 롤 형태 또는 스택으로 배열하고 제품을 포장하는 단계.
이온 감응성 중합체 조성물을 기재로 도포하는 것은 분무 수단; 폼 도포; 용액조 중에서 함침; 커튼 코팅; 코팅 및 강선감김 막대에 의한 계량; 플러드식 닙을 통한 기재의 통과; 결합제 용액으로 코팅된 미리 계량된 적신 롤과의 접촉; 기재 중으로의 이동에 영향을 주기 위해 스폰지 또는 펠트와 같은 이온 감응성 중합체 조성물을 함유한 가변형성 캐리어에 대해 기재를 압착시킴; 그라비아, 잉크젯과 같은 인쇄 또는 플렉소그래픽 인쇄; 및 당업계에 공지된 기타 임의의 방법에 의할 수 있다.
결합제 중합체를 도포시키기 위한 폼의 사용에서, 혼합물은 일반적으로 기포제를 이용하여 거품이 형성되며, 기재 위에 균일하게 바르고, 그 이후 기재를 통해 거품을 빼내기 위해서 진공이 가해진다. 미국 특허 제4,018,647호 ("Process for the Impregnation of a Wet Fiber Web with a Heat Sensitized Foamed Latex Binder", 1977. 4. 19 자로 윗츠마(Wietsma)에게 등록; 그 전체 내용은 본원에 참조문헌으로 삽입됨)의 방법을 포함하여, 임의의 공지된 폼 도포 방법이 사용될 수 있다. 윗츠마는 실록산 옥시알킬렌 블록 공중합체 및 오르가노폴리실록산을 포함한 기능적 실록산 화합물과 같은 감열제의 첨가에 의해 열 감작화될 수 있는 포밍 된 라텍스를 개시한다. 적용될 수 있는 감열제 및 라텍스의 열 감작제로서의 이들의 용도는 미국 특허 제3,255,140호, 제3,255,141호, 제3,483,240호 및 제3,484,394호 중에 기술되어 있으며, 이들 모두는 본원에 참조문헌으로 삽입되었다. 열 감작제의 사용은 포밍된(foamed) 라텍스 결합제를 도포하는 이전의 방법들과 비교하여 매우 부드럽고 직물과 같은 촉감을 갖는 제품을 생산하는 것으로 언급된다.
첨가되야 하는 감열제의 양은 그 중에서도 사용된 라텍스의 유형, 목적한 응집 온도, 기계의 건조 섹션에서의 기계 속도 및 온도에 의존하고, 일반적으로 라텍스의 건조 중량에서 건조 물질로 계산한 것으로 약 0.05 내지 약 3 중량%의 범위일 것이지만, 그보다 많거나 또는 적은 양이 사용될 수 있다. 라텍스가 물의 끓는 점 훨씬 아래에서, 예를 들어, 35℃ 내지 95℃의 범위, 또는 약 35℃ 내지 65℃의 온도에서 응집하도록 감열제가 상기의 양으로 첨가될 수 있다.
이론에 구애됨 없이, 결합제 용액의 도포 후 및 습윤 조성물의 도포 전의 건조 단계는 수분이 날아감에 따라 결합제를 섬유 전환점에 도달하게 함으로써 섬유상 기재의 결합력을 증가시키고, 따라서 결합제의 효율적인 사용을 촉진한다. 그러나, 다른 방법에서는 상기에서 기술된 건조 단계가 생략되고, 이온 감응성 중합체 조성물이 기재에 도포된 후, 상당한 중간 건조 단계 없이 습윤 조성물이 도포된다. 이 방법의 한 변형에서, 이온 감응성 중합체 조성물을 섬유에 선택적으로 부착한 후, 기재로부터 결합제의 상당한 손실 없이 과량의 물이 임의의 압착 단계에서 제거되도록 한다. 다른 변형에서는, 습윤 조성물의 도포 이전에 상당량의 물 제거가 일어나지 않는다. 또 다른 방법에서는, 이온 감응성 중합체 조성물 및 습 윤 조성물은 동시에 도포되고, 임의로는 결합제를 활성화 또는 추가 활성화시키기 위해서 염 또는 기타 활성화 화합물을 후속적으로 첨가한다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 추가로 설명될 것이지만, 이들은 본 발명의 범위에 어떤 식으로든 제한을 가하는 것으로 해석되어서는 안된다. 반대로, 본원의 기재룰 읽은 후에, 본 발명의 사상 및(또는) 첨부된 청구범위의 범위를 벗어나지 않으면서 당업계에서 숙련된 기술을 가진 자들에게 그 스스로가 암시될 수 있는 다양한 이들의 기타 실시태양, 변형 및 균등물이 가능하다는 것이 분명히 이해될 것이다.
실시예 1
이온 감응성 중합체의 제조
음이온성 3원혼성중합체 및 4원혼성중합체 결합제는 하기 몰(mole)의 원료 조성으로 제조된다: 5-10 몰 퍼센트 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산(AMPS), 2-7 몰 퍼센트 이탄콘산 무수물(ITA), 48-88 몰 퍼센트 부틸 아크릴레이트(BA) 및 15-40 몰 퍼센트 메틸 아크릴레이트(MA).
바조(Vazo)-52 개시를 이용하여 사슬이동제 없이 섭씨 55 내지 58도에서 아세톤/물 혼합물(~90/10 중량%)중에서 배치 중합이 수행되었다. 총 단량체 대 바조-52 개시제의 충전 몰 비는 각 중합에 대해 345이었다. 반응 중 전체 중합체 고형물은 20 중량% 내지 25 중량%의 범위이었다. 반응 혼합물의 온도는 6시간 동안 섭씨 55 내지 58 도 사이에서 유지되었다. AMPS 농도에 대해 동량의 수산화나트륨이 혼합물에 충전되었다. 추가 1 시간 동안 혼합을 계속하였다. 중합체 용액을 로토증발(rotoevaporate)시켜 아세톤 및 물을 제거하였다. 탈이온수를 건조 중합체로 약 15% 내지 20% 고형물 함량이 되도록 충전시켰다.
상기 중합체는 1차 성분 중합체[Lion SSB-6] 및 Lion SSB-6(75%(w/w)) 및 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)(25%(w/w))의 상업적으로 사용되는 혼합물(Elite-0, 내쇼날 스타치 앤드 케미칼 캄파니로부터 공급)에 대해 테스트를 수행하였다.
결합제-베이스시트 제조
레이온 섬유로 구성되는 수분산성, 습윤-레이드 부직포 기재는 실험 베이스시트로서 사용되었다. 각 시트는 대충 5.5 인치(CD) x 5 인치(MD)로 잘랐다. 베이스시트를 갖는 이형지 한 조각을 점착성 플라스틱 테이프를 이용하여 8.5 인치 x 11 인치 크기의 규격 종이에 부착시켰다. #20 그루브되고, 와이어 감긴 막대를 베이스시트의 최상부를 가로질러 놓았다. 중합체 용액(11-13% 고형물)을 막대기를 따라 부었다. 이어서, 막대기를 베이스시트의 길이 아래로 말았다. 이형지/베이스시트를 규격 종이로부터 제거하고, 강제순환식 오븐에 넣었다. 샘플 시트를 2분 동안 170℃, 200℃, 및 230℃ 사이에 놓았다. 각 샘플 시트를 이형지로부터 벗겼다. 적용가능한 경우, 과량의 중합체 필름을 시트 끝으로부터 부드럽게 제거하였다. 이어서, 시트를 1 인치(CD) x 5 인치(MD) 조각으로 절단하였다. 중합체의 부가물 수준은 83% 내지 108%의 범위이었다.
인장 시험
테스트워크 4.0 버젼 소프트웨어를 갖는 시너지 200 인장 시험기를 모든 샘 플의 시험에 이용하였다. 시험은 100 N 하중 셀 및 공기 고무화 그립을 이용하여 수행하였다. 게이지 길이를 2인치로 세팅하고, 크로스헤드 속도는 12 인치/분이었다. 습윤 샘플을 그립에 고정시키고 떨어지도록 당겼다. 각 샘플의 기계 방향 피크 하중(MDWT)을 기록하였다. 시료가 분산된 것으로 측정되면 "0"의 값을 피크 하중에 기록하였다. 구조적 일체성의 결여로 인하여 개별 스트립이 보존 용액으로부터 제거될 수 없다면 시료가 분산된 것으로 생각하였다.
각 샘플의 사용중 강도는 정의된 고 염 용액에서 인장 샘플을 흡수시킴으로써 재현하였다. 폐기 강도 또는 분산도를 샘플을 이동시킴에 의해 평가하였고, 경수 모의물질(200 ppm Ca2+/Mg2+)[HW] 또는 탈이온수[DI]로 고염 보존 매질에서 최소 12 시간 동안 흡수시켰다.
하기 표 4는 2가 염소 염 및 유사한 이온 세기에서 염화 나트륨에서의 상기 무수물 3원혼성중합체의 행동을 나타낸다. 결합제를 레이온에 도포시키고, 복합재료를 170℃에서 2분 동안 건조시켰다. 결과가 MDWT(g/in)으로 제시된다.
수용성 3원혼성중합체 조성물의 염-감응성
샘플 애드-온 염 사용중 강도 경수 탈이온수
P7746-172A 90 4% ZnCl2 648 ±8 539 ±85 437 ±136
P7746-172A 83 4% CaCl2 477 ±10 61 ±22 13 ±6
P7746-172A 103 4% MgCl2 301 ±19 21 ±8 0
P7746-172A 105 5.2% NaCl 134 ±13 21 ±2 0
SSB-6 100 5.2% NaCl 820 ±78 38 ±8 0
SSB-6/엘리트 95 4% NaCl 851 ±187 177 ±26 51 ±13

3원혼성중합체는 2가 염소로서 상기 염 중에 존재하는 양이온의 종류에 대한 높은 정도의 감응성이 염화나트륨에 비해 더 높은 사용중 인장 강도를 제공하는 것으로 나타난다. 불행히도, 상기 조성물에서, 경수 분산성이 강해짐에 따라 강도 개선이 더욱 지속되고, 나트륨에 비해 아연 및 칼슘의 2가 양이온과 산성 3원혼성중합체 사이에 더 적은 수화된 이온성 착물이 존재하게 되는 것으로 보인다(명백히, 이온성 착물은 2개의 별개의 카르복실레이트 결합을 통해 분자내 또는 분자간 다리 뿐만아니라 단일 무수 잔기에서 일어날 수 있다). 표 4에서 제시되는 데이타로부터 강도 및 영구성에 대한 이온 상호작용의 명백한 순서는 다음과 같다: Zn>Ca>Mg>Na
임의의 경우, 사용되는 고염 용액과 관계 없이, 상기 3원혼성중합체 조성물은 레이온 베이스시트 상에서 SSB-6/엘리트-0 혼합물과 우호적으로 비교되지 않는다. 그 결과, 선택적인 조성물은 보존 염 매질로서 CaCl2 및 MgCl2의 사용시 발생에 중점적으로 측정되었다.
일련의 AMPS-ITA-BA-MA 3원혼성중합체는 상기 10% AMPS/6%ITA/84%BA 3원 혼성 중합체에 대한 발견에 대응하여 합성되었다. 이 조성물에 비해 더 높은 사용중 강도를 얻기 위해서, AMPS 농도는 5 내지 9 몰 퍼센트 사이로 저하되고, ITA 농도는 7몰 퍼센트로 상승되었다. 동시에, 비교적 연성의 술포네이트 음이온의 실질적인 분획이 제거됨에 따라 더욱 친수성인 아크릴레이트를 갖는 경수 분산성의 추정 손실에 대응하기 위해 일정 분량의 BA를 MA로 교환시켰다. 하기 표 5는 개질된 중 합체의 인장 시험의 결과를 나타낸다. 결합제를 BEF 레이온에 도포하고, 복합재료를 2분 동안 170℃에서 건조시켰다. 결과를 MDWT(g/in)으로 제시한다.
수용성 3원혼성중합체 조성물의 염-감응성
샘플 % AMPS % ITA % BA % MA 부가물(%) 염 사용중 HW DI
P7746-175E 9 7 59 25 103 4% MgCl2 350 ±70 46 ±2 0
P7746-175E 9 7 59 25 103 4% CaCl2 576 ±67 69 ±15 0
P7746-176D 7 7 61 25 108 4% MgCl2 552 ±62 70 ±8 0
P7746-176D 7 7 61 25 108 4% CaCl2 869 ±55 164 ±43 0
P7746-178E 5 7 48 40 97 4% MgCl2 409 ±28 49 ±3 38 ±11
P7746-178E 5 7 48 40 97 4% CaCl2 946 ±44 787 ±14 668 ±79
SSB-6/엘리트 75/25 혼합 95 4% NaCl 851 ±187 177 ±26 51 ±13

수용성 3원혼성중합체 조성물의 환원된 염 농도에 대한 감응성
샘플 % AMPS % ITA % BA % MA 부가물(%) 염 사용중 HW DI
P7746-184A 7 7 56 30 120 0.5% CaCl2 746 ±8 43 ±22 0
P7746-184A 7 7 56 30 106 4% CaCl2 845 ±26 210 ±25 120 ±74
P7746-184D 8 7 60 25 113 0.5% CaCl2 480 ±47 0 0
P7746-184D 8 7 60 25 96 4% CaCl2 817 ±75 167 ±40 0
SSB/엘리트 75/25 95 4% NaCl 851 ±187 177±26 51 ±13

상기 표 6 및 7에 제시되는 바와 같이, 사용중 강도 및 분산성으로 성공적인 것으로 증명된 실험 변수는 SSB-6/엘리트-0 혼합과 함께 보여지는 수준에 근접한다. 이는 변화하는 이온성 강도 CaCl2(0.5 및 4% 용액)에서 보존된 샘플 P7746-176D 및 P7746-184A에서 가장 명백하다.
샘플 P7746-103B, P7746-103C 및 SSB-6/엘리트-0은 사이클릭 안히드리드 중간체의 형성 및 활성화를 통해 바람직한 경수 분산성을 유지하면서 더 높은 사용중 강도가 유도될 수 있는 여부를 알기 위한 열경화 연구에 사용되었다. 결과를 하기 표 7에 나타낸다.
사용중 강도에 대한 온도의 영향
샘플 % AMPS % ITA % BA/EHA % 아크릴산 경화 T(℃) 상대 강도 비율 (4% NaCl/HW/DI)
P7746-103B 10 4 86/0 0 170 100/27/7
P7746-103B 10 4 86/0 0 200 100/53/5
P7746-103B 10 4 86/0 0 230 100/68/8
P7746-103C 10 6 84/0 0 170 100/0/0
P7746-103C 10 6 84/0 0 200 100/55/42
P7746-103C 10 6 84/0 0 230 100/67/33
SSB-6 4 0 22.5/10.5 63 170 100/4/0
SSB-6 4 0 22.5/10.5 63 200 100/95/78
SSB-6 4 0 22.5/10.5 63 230 100/94/96

온도의 효과는 결합제-베이스시트 복합재료가 200 ℃ 및 230 ℃로 가열됨에 따라 경수 유사물질 및 탈이온수에서의 잔류 강도가 4% NaCl에서 나타나는 보조 강도 값으로부터 심각하게 벗어나지 않기 때문에 SSB-6/엘리트-0 대 실험 무수물 3원혼성중합체에 대해 훨씬 더 극적으로 보인다. 이론상 이러한 경향은 P7746-103B 및 P7746-103C에 비해 (인접 아크릴산 단위로부터) SSB-6/엘리트-0 중합체내에서 일어날 수 있는 더 많은 무수물 중간체로 인한 것일 수 있다. 결과적으로, 셀룰로오스 기재를 이용한 에스테르화 및 가교 반응은 잠재적으로 SSB-6/엘리트-0로 더욱 풍부하다.
그러나, 상기 반응의 존재 및 빈도를 정하는 결정적인 특성화 방법 없이, 무수물 중간체는 관찰되는 효과에 대한 잠재적 기여인자로서만 언급될 수 있다. 결합제 소수성, 베이스시트 밀도, 베이스시트 다공성, pH, 부가물, 건조시간, 결합제-베이스시트 접촉 시간, 결합제 강도 및 보존 매질과 같은 다른 요인이 또한 고려되어야 한다.
상기 기재는 본 발명의 특정 개시 실시태양에만 관계된 것이고, 첨부된 청구항에 기재된 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않는 수많은 변형 또는 변경이 이루어질 수 있는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (25)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 5 내지 10 몰%의 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 48 내지 78 몰%의 부틸 아크릴레이트, 15 내지 40 몰%의 메틸 아크릴레이트, 및 이타콘산 무수물, 말레산 무수물 및 푸마르산 무수물로부터 선택되는 2 내지 7 몰%의 무수물/디카르복실레이트의 네가지 단량체로부터 형성되는 이온 감응성 중합체로서, 1종 이상의 1가 또는 다가 이온을 함유하는 염을 2 중량 퍼센트 이상 5 중량 퍼센트 이하로 함유하는 중성 염 용액에서 불용성이며; 1종 이상의 다가 이온을 500 ppm 이하 함유하는 수도물에서 가용성인 이온 감응성 중합체.
  12. 삭제
  13. 섬유상 물질, 및
    제11항에 따른 중합체를 포함하는 결합제
    를 포함하는 섬유상 기재.
  14. 제13항에 있어서, 섬유상 물질이 부직포 패브릭(fabric)인 섬유상 기재.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 섬유상 물질, 및
    5 내지 10 몰%의 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 48 내지 78 몰%의 부틸 아크릴레이트, 15 내지 40 몰%의 메틸 아크릴레이트, 및 이타콘산 무수물, 말레산 무수물 및 푸마르산 무수물로부터 선택되는 2 내지 7 몰%의 무수물/디카르복실레이트의 중합 생성물로서, 1종 이상의 1가 또는 다가 이온을 함유하는 염을 2 중량 퍼센트 이상 5 중량 퍼센트 이하로 함유하는 중성 염 용액에서 불용성이며; 1종 이상의 다가 이온을 500 ppm 이하 함유하는 수도물에서 가용성인 중합 생성물을 포함하는, 상기 섬유상 물질을 일체식 웹으로 결합시키기 위한 결합제 조성물
    을 포함하는 섬유상 기재.
  19. 제13항의 섬유상 기재를 포함하는 수분산성 제품.
  20. 제19항에 있어서, 수분산성 제품이 신체측 라이너, 액체 분산 물질, 액체 흡수 물질, 흡수성 랩 시트, 커버 스톡 또는 습윤 와이프를 포함하는 것인 수분산성 제품.
  21. 제13항의 섬유상 기재를 포함하는 습윤 와이프.
  22. 제14항의 섬유상 기재를 포함하는 수분산성 제품.
  23. 제18항의 섬유상 기재를 포함하는 수분산성 제품.
  24. 제14항의 섬유상 기재를 포함하는 습윤 와이프.
  25. 제18항의 섬유상 기재를 포함하는 습윤 와이프.
KR1020047017745A 2002-05-21 2003-04-15 이온 감응성 수분산성 중합체, 이를 제조하는 방법 및이를 사용한 제품 KR100947396B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/153,232 US7772138B2 (en) 2002-05-21 2002-05-21 Ion sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US10/153,232 2002-05-21
PCT/US2003/011792 WO2003099886A1 (en) 2002-05-21 2003-04-15 Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050012737A KR20050012737A (ko) 2005-02-02
KR100947396B1 true KR100947396B1 (ko) 2010-03-15

Family

ID=29548622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020047017745A KR100947396B1 (ko) 2002-05-21 2003-04-15 이온 감응성 수분산성 중합체, 이를 제조하는 방법 및이를 사용한 제품

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7772138B2 (ko)
EP (1) EP1506238B1 (ko)
KR (1) KR100947396B1 (ko)
AR (1) AR039524A1 (ko)
AU (1) AU2003273178A1 (ko)
DE (1) DE60331730D1 (ko)
MX (1) MXPA04010936A (ko)
WO (1) WO2003099886A1 (ko)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7772138B2 (en) 2002-05-21 2010-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US7320831B2 (en) * 2005-05-03 2008-01-22 Celanese International Corporation Salt-sensitive vinyl acetate binder compositions and fibrous article incorporating same
US7329705B2 (en) 2005-05-03 2008-02-12 Celanese International Corporation Salt-sensitive binder compositions with N-alkyl acrylamide and fibrous articles incorporating same
MX2008006233A (es) 2005-11-14 2008-10-03 Valorisation Rech Ltd Partners Composiciones farmaceuticas que comprenden aglutinantes polimericos con enlaces covalentes no hidrlizables y su uso en el tratamiento de la enfermedad celiaca.
US7989545B2 (en) 2006-01-25 2011-08-02 Celanese International Corporations Salt-sensitive binders for nonwoven webs and method of making same
US8066956B2 (en) * 2006-12-15 2011-11-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Delivery of an odor control agent through the use of a presaturated wipe
US20080214080A1 (en) * 2007-03-01 2008-09-04 Barcomb Christopher S Salt-sensitive binder composition with latex processing aid
US7585797B2 (en) 2007-04-30 2009-09-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Layered dispersible substrate
CA2923519A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-19 Little Busy Bodies, Llc Saline nose wipe and methods of manufacture and use
US20120028527A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Wacker Chemical Corporation Ultra Low Formaldehyde Binders for Nonwoven Substrates
US20120107511A1 (en) 2010-11-01 2012-05-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method Of Applying Fugitive Hydrophobic Treatment To Tissue Product
US9393197B2 (en) 2012-06-29 2016-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable emulsion for prevention of skin irritation and articles using same
US9949902B2 (en) 2012-06-29 2018-04-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable emulsion for prevention of skin irritation and items using same
US9511006B2 (en) 2012-06-29 2016-12-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible moist wipe with emulsion for prevention of skin irritation
US9926654B2 (en) 2012-09-05 2018-03-27 Gpcp Ip Holdings Llc Nonwoven fabrics comprised of individualized bast fibers
US9394637B2 (en) 2012-12-13 2016-07-19 Jacob Holm & Sons Ag Method for production of a hydroentangled airlaid web and products obtained therefrom
WO2014149994A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Water dispersible wipe substrate
JP6428758B2 (ja) 2013-03-15 2018-11-28 ジーピーシーピー アイピー ホールディングス エルエルシー 短い個別化靭皮繊維の不織布およびそれによって作られる製品
CN105579634A (zh) 2013-08-16 2016-05-11 佐治亚-太平洋消费产品有限合伙公司 短的个性化的韧皮纤维的缠结基底
CN105518069B (zh) 2013-09-27 2018-02-06 罗门哈斯公司 用于包装高含水制剂的水可分散膜
MX2016003090A (es) 2013-09-27 2016-05-31 Rohm & Haas Desintegracion activada por fuerza ionica de peliculas y de particulas.
EP3142625A4 (en) * 2014-05-16 2017-12-20 First Quality Tissue, LLC Flushable wipe and method of forming the same
CN106715776B (zh) 2014-08-07 2019-06-04 Gpcp知识产权控股有限责任公司 由水刺的个体化韧皮纤维组成的结构化的、可分散的非织造幅材
EP3356508B1 (en) 2015-09-29 2019-09-25 Rohm and Haas Company Water-soluble films and their use in detergent packets
WO2018222629A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 Gpcp Ip Holdings Llc Cleaning compositions and methods for making and using same
US20200224344A1 (en) 2017-06-15 2020-07-16 Gpcp Ip Holdings Llc Launderable plant-based substrate that is thermally bonded with biobased fibers

Family Cites Families (162)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2892822A (en) 1954-12-29 1959-06-30 Du Pont Acrylate copolymers containing quaternary ammonium and tertiary amine salt units
DE1719395U (de) 1956-01-31 1956-03-29 Schaubstahl Werke Bodenbelagblech aus metall und seine verriegelung.
US2982682A (en) 1956-08-13 1961-05-02 Rohm & Haas Non-woven bonded fibrous products and methods for their production
US3255140A (en) 1961-10-17 1966-06-07 Bayer Ag Siloxane heat sensitizing agents for latex mixtures
BE634556A (ko) 1962-07-06
DE1189275B (de) 1963-02-18 1965-03-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von loeslichen, kationenaktiven Copolymerisaten
US3480463A (en) 1964-11-18 1969-11-25 Gulf Oil Corp Self-cross-linking acrylic resin coating process and product
GB1133273A (en) 1965-12-07 1968-11-13 Gen Electric Siloxane-oxyalkylene copolymer and use thereof
US3582519A (en) 1966-05-12 1971-06-01 Mead Corp Coating compositions and lithographic plates made therefrom
US4084033A (en) 1967-02-24 1978-04-11 Johnson & Johnson Bonded nonwoven fabrics
US3484394A (en) 1967-06-07 1969-12-16 Gen Electric Heat-sensitive latex
US3554862A (en) 1968-06-25 1971-01-12 Riegel Textile Corp Method for producing a fiber pulp sheet by impregnation with a long chain cationic debonding agent
NL7308406A (ko) 1973-06-18 1974-12-20
CS170001B1 (ko) 1973-07-31 1976-08-27
DE2452585B2 (de) 1974-11-06 1981-07-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung scherstabiler wäßriger Copolymerisat-Dispersionen
US4002171A (en) 1975-03-17 1977-01-11 Personal Products Company Water-dispersible ionic polyurethane binder for nonwoven fabrics
DE2528769C3 (de) 1975-06-27 1978-10-19 Felix Schoeller Jr. Gmbh & Co Kg, 4500 Osnabrueck Elektrografisches oder elektrofotografische! Aufzeichnungsmaterial
US4278113A (en) 1975-08-27 1981-07-14 Scan-Web I/S Method and apparatus for distributing a disintegrated material onto a layer forming surface
USRE31775E (en) 1975-08-27 1984-12-25 Scan-Web I/S Method and an apparatus for distributing a disintegrated material onto a layer forming surface
US4133684A (en) 1976-03-22 1979-01-09 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Electrophotographic material with intermediate layer
US4144122A (en) 1976-10-22 1979-03-13 Berol Kemi Ab Quaternary ammonium compounds and treatment of cellulose pulp and paper therewith
US4117187A (en) * 1976-12-29 1978-09-26 American Can Company Premoistened flushable wiper
US4235982A (en) 1977-06-03 1980-11-25 Hercules, Incorporated Organic pigments
DK144382C (da) 1977-11-08 1982-07-26 Kroyer K K K Apparat til fremstilling af et baneformet fiberprodukt
US4372447A (en) 1978-01-18 1983-02-08 Air Products And Chemicals, Inc. Flushable towelette
US4186233A (en) 1978-03-27 1980-01-29 The Dow Chemical Company Disposable composite insensitive to surface moisture but disintegratable in aqueous liquid
US4220244A (en) 1978-06-09 1980-09-02 Sabra Elmore Fresh face pad
US4356229A (en) 1978-12-04 1982-10-26 Rohm And Haas Company Bonded nonwoven fabrics suitable for diaper coverstock
US4264289A (en) 1979-02-21 1981-04-28 Kimberly-Clark Corporation Apparatus for dry fiber forming
SE443138B (sv) 1979-12-10 1986-02-17 Berol Kemi Ab Ytaktiv kvarter ammoniumforening samt anvendning av denna vid behandling av textil- och cellulosamaterial
ZA807809B (en) 1980-01-02 1982-01-27 Smidth & Co As F L Rotary kiln with planetary cooler tube outlets
US4352649A (en) 1980-03-20 1982-10-05 Scan-Web I/S Apparatus for producing a non-woven web from particles and/or fibers
US4443576A (en) 1982-03-29 1984-04-17 Nalco Chemical Company Terpolymer composition
US4491645A (en) 1982-05-03 1985-01-01 Henkel Corporation Leather treatment composition
US4736005A (en) 1982-05-14 1988-04-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Injection water viscosifier for enhanced oil recovery
US4592850A (en) 1982-05-14 1986-06-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Injection water viscosifier for enhanced oil recovery
US4559157A (en) 1983-04-21 1985-12-17 Creative Products Resource Associates, Ltd. Cosmetic applicator useful for skin moisturizing
US4970260A (en) 1983-11-02 1990-11-13 Exxon Research And Engineering Company Novel viscosifiers for salt-containing solutions based on polymer complexes
US4690821A (en) 1984-02-10 1987-09-01 Creative Products Resource Associates, Ltd. Towel for skin moisturizing and drying
EP0159618B1 (en) 1984-04-27 1988-01-07 MIRA LANZA S.p.a. Apparatus for uniformly distributing a disintegrated fibrous material on a fiber layer forming surface in plants for the dry forming of paper
US4640810A (en) 1984-06-12 1987-02-03 Scan Web Of North America, Inc. System for producing an air laid web
DE3438291A1 (de) 1984-10-19 1986-04-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung einer waessrigen ueberzugsmitteldispersion und ihre verwendung zum ueberziehen von arzneimitteln
US4671888A (en) 1984-12-03 1987-06-09 Calgon Corporation Polyelectrolyte and surfactant compositions for controlling alkaline earth metal scales
US4649183A (en) 1985-06-12 1987-03-10 University Of Southern Mississippi Calcium-tolerant N-substituted acrylamides as thickeners for aqueous systems
US4711725A (en) 1985-06-26 1987-12-08 Rohm And Haas Co. Method of stabilizing aqueous systems
US4667890A (en) 1985-07-15 1987-05-26 Custom Machinery Design, Inc. Coreless winder
US4894118A (en) 1985-07-15 1990-01-16 Kimberly-Clark Corporation Recreped absorbent products and method of manufacture
US4627806A (en) 1985-08-30 1986-12-09 James River-Norwalk, Inc. Apparatus for the manufacture of fibrous webs with helical rotor
US4678591A (en) 1986-04-07 1987-07-07 Nalco Chemical Company Terpolymer composition for aqueous drilling fluids
EP0256144B1 (en) 1986-07-02 1990-06-13 National Starch and Chemical Corporation Alkaline curing emulsions for use in cement admixtures
CA1326934C (en) 1986-09-08 1994-02-08 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically functionalized cationic-polymers
US4741835A (en) 1986-09-08 1988-05-03 Exxon Research And Engineering Company Oil-in-water emulsion breaking with hydrophobically functionalized cationic polymers
US4724980A (en) 1986-12-10 1988-02-16 Allied Corporation Method and apparatus for metering material into an air forming system
US4755421A (en) 1987-08-07 1988-07-05 James River Corporation Of Virginia Hydroentangled disintegratable fabric
US4975209A (en) 1988-06-16 1990-12-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Catalysts and processes for formaldehyde-free durable press finishing of cotton textiles with polycarboxylic acids
US4936865A (en) 1988-06-16 1990-06-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Catalysts and processes for formaldehyde-free durable press finishing of cotton textiles with polycarboxylic acids
US4820307A (en) 1988-06-16 1989-04-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Catalysts and processes for formaldehyde-free durable press finishing of cotton textiles with polycarboxylic acids
US5221285A (en) 1988-06-16 1993-06-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Catalysts and processes for formaldehyde-free durable press finishing of cotton textiles with polycarboxylic acids, and textiles made therewith
DE3829490A1 (de) 1988-08-20 1990-03-01 Smrz Peter Verwendung von meersalz auf der haut zu therapie-zwecken
US5281306A (en) * 1988-11-30 1994-01-25 Kao Corporation Water-disintegrable cleaning sheet
US4975320A (en) 1989-02-01 1990-12-04 Air Products And Chemicals, Inc. Nonwoven products bonded with binder emulsions of copolymers of vinyl acetate/ethylene/incompatible comonomer/latent crosslinking comonomer
US5104923A (en) 1989-03-31 1992-04-14 Union Oil Company Of California Binders for imparting high wet strength to nonwovens
WO1990015830A1 (en) 1989-06-12 1990-12-27 Weyerhaeuser Company Hydrocolloid polymer
CA2017529A1 (en) 1989-06-15 1990-12-15 Michael J. Wax Prevention of ammonia generation in animal areas
US5049440A (en) 1989-07-28 1991-09-17 The James River Corporation Wet wiper natural acid and salt preservative composition
DE3929226A1 (de) 1989-09-02 1991-03-07 Hoechst Ag Neutralleimungsmittel fuer rohpapiermassen unter verwendung von kationischen kunststoffdispersionen
JP3162696B2 (ja) 1989-09-06 2001-05-08 ライオン株式会社 水溶性で塩感応性のポリマー
US5237595A (en) 1990-02-26 1993-08-17 Westinghouse Electric Corp. Guide plate for guide tubes used in nuclear reactors
EP0525671B1 (en) 1991-07-25 1995-02-15 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Synthetic resin composition and interior material coated with the same
US5204104A (en) 1991-10-07 1993-04-20 Pre Pak Products Physical therapy massage stick and process
JP3148307B2 (ja) 1991-11-07 2001-03-19 ライオン株式会社 塩感応性ポリマー
JP3104394B2 (ja) 1992-05-13 2000-10-30 日本製紙株式会社 微小カプセルの製造方法
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
FR2697025B1 (fr) 1992-10-20 1995-02-03 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation d'émulsions aqueuses d'huiles et/ou de gommes et/ou de résines silicones.
CA2110448A1 (en) 1992-12-08 1994-06-09 Helen H.Y. Pak-Harvey Redispersible acrylic polymer powder for cementitious compositions
JP3159550B2 (ja) 1992-12-10 2001-04-23 ライオン株式会社 自己分散性で塩感応性のポリマーの製造方法
US5384189A (en) 1993-01-27 1995-01-24 Lion Corporation Water-decomposable non-woven fabric
DE69320936T2 (de) 1993-01-29 1999-05-20 Lion Corp In Wasser abbaubares Vlies
EP0620256A3 (en) 1993-03-18 1995-03-29 Nippon Paint Co Ltd Polymer composition for hydrophilic treatment.
US5399412A (en) 1993-05-21 1995-03-21 Kimberly-Clark Corporation Uncreped throughdried towels and wipers having high strength and absorbency
US5422029A (en) 1993-06-18 1995-06-06 Potini; Chimpiramma Composition for cleaning contact lenses
US5607551A (en) 1993-06-24 1997-03-04 Kimberly-Clark Corporation Soft tissue
JP3302792B2 (ja) 1993-07-06 2002-07-15 キヤノン株式会社 記録媒体及びそれを用いたインクジェット記録方法
US5397672A (en) 1993-08-31 1995-03-14 Xerox Corporation Liquid developer compositions with block copolymers
US5356683A (en) 1993-10-28 1994-10-18 Rohm And Haas Company Expandable coating composition
CA2128483C (en) 1993-12-16 2006-12-12 Richard Swee-Chye Yeo Flushable compositions
US5427899A (en) 1994-01-31 1995-06-27 Polaroid Corporation Two-phase acidic aqueous compositions
CA2134594A1 (en) 1994-04-12 1995-10-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for making soft tissue products
US5429686A (en) 1994-04-12 1995-07-04 Lindsay Wire, Inc. Apparatus for making soft tissue products
JP3309172B2 (ja) 1994-04-22 2002-07-29 大日本印刷株式会社 熱転写受像シート
US5459007A (en) 1994-05-26 1995-10-17 Xerox Corporation Liquid developer compositions with block copolymers
US5441841A (en) 1994-05-26 1995-08-15 Xerox Corporation Liquid developer compositions with block copolymers
DE4430069A1 (de) 1994-08-25 1996-02-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wäßrige, lösungsmittelfreie Dispersionen von kationischen Polymerisaten enthaltende Papierleimungsmittel und Verfahren zur Herstellung von geleimtem Papier unter Verwendung dieser Mittel
US6436234B1 (en) 1994-09-21 2002-08-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet-resilient webs and disposable articles made therewith
US5525449A (en) 1994-09-29 1996-06-11 Xerox Corporation Liquid developer compositions with alcohol
WO1996012615A1 (en) 1994-10-19 1996-05-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermal bonded, solvent resistant double re-creped towel
US5516432A (en) 1994-11-21 1996-05-14 Rohm And Haas Company Method for prevention of scale formation in aqueous systems
US5573637A (en) 1994-12-19 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials
US5804203A (en) 1994-12-21 1998-09-08 Cosmederm Technologies Topical product formulations containing strontium for reducing skin irritation
US5648083A (en) 1995-02-10 1997-07-15 The Procter & Gamble Company Personal care compositions and wipe products containing the compositions
DE19524867C2 (de) 1995-07-07 2000-08-03 Fraunhofer Ges Forschung Verzweigte Polyammoniumverbindungen mit hohem Molekulargewicht
EP0763341A1 (en) 1995-09-15 1997-03-19 The Procter & Gamble Company Wet wipes with low viscosity silicone emulsion systems
DE19535792A1 (de) * 1995-09-26 1997-03-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wiederverwertbarer Faserverbundwerkstoffe
US5869033A (en) 1996-04-12 1999-02-09 Enviroderm Pharmaceuticals,Inc. Method of preventing skin irritation caused by fecal enzymes
DE19619639A1 (de) 1996-05-15 1997-11-20 Basf Ag Wiedergewinnung von Fasern aus gebundenen Faservliesen
AU2456097A (en) 1996-05-21 1997-12-09 Dermasciences, Inc. Topical barrier composition containing silicone and bentonite
US5891126A (en) 1996-08-30 1999-04-06 The Procter & Gamble Company Absorbent interlabial device treated with a polysiloxane emollient
US5756625A (en) 1996-10-11 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stabilized adhesive microspheres
EP0946209A2 (en) 1996-12-17 1999-10-06 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with odor control system
DE19653606A1 (de) 1996-12-20 1998-06-25 Roehm Gmbh Haft- und Bindemittel aus (Meth)acrylatpolymer, organischer Säure und Weichmacher
US5770528A (en) 1996-12-31 1998-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methylated hydroxypropylcellulose and temperature responsive products made therefrom
US6218492B1 (en) 1997-01-03 2001-04-17 Huels Aktiengesellschaft Water insoluble bacteriophobic polymers containing carboxyl and sulfonic acid groups
US5986004A (en) 1997-03-17 1999-11-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive polymeric materials
US6043317A (en) 1997-05-23 2000-03-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive binder for fibrous materials
US5997952A (en) 1997-05-23 1999-12-07 The Dow Chemical Company Fast-setting latex coating and formulations
KR20010013377A (ko) 1997-06-04 2001-02-26 데이비드 엠 모이어 마일드한 잔류성 항균 조성물
US6294645B1 (en) 1997-07-25 2001-09-25 Hercules Incorporated Dry-strength system
US5968286A (en) 1997-10-03 1999-10-19 Helene Curtis, Inc. Heat-mediated conditioning from shampoo and conditioner hair care compositions containing silicone
US5976694A (en) 1997-10-03 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive compositions for improved processability
US6007585A (en) 1997-10-15 1999-12-28 Avlon Industries, Inc. Hair brightening system
US6093410A (en) 1997-11-05 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
US6127593A (en) 1997-11-25 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Flushable fibrous structures
EP0937453A3 (en) 1998-01-26 2000-04-19 Sam Schwartz Cosmetic and tissue cleansing and moisturizing composition
DE19809719A1 (de) 1998-03-06 1999-09-09 Roehm Gmbh Wäßrige Dispersion geeignet zur Herstellung von Überzugs- und Bindemitteln für feste orale Arzneiformen
US5928783A (en) * 1998-03-09 1999-07-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Pressure sensitive adhesive compositions
US5952232A (en) 1998-09-17 1999-09-14 Rothman; James Edward Expandible microparticle intracellular delivery system
US6238683B1 (en) 1998-12-04 2001-05-29 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Anhydrous topical skin preparations
SV1999000251A (es) 1998-12-31 2000-10-16 Pfizer Prod Inc Derivados de 3,3-biarilpiperidina y 2,2-biarilmorfolina ref. pcl0085/82805/bb
US6579570B1 (en) 2000-05-04 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6713414B1 (en) 2000-05-04 2004-03-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6423804B1 (en) 1998-12-31 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
US6379501B1 (en) 1999-12-14 2002-04-30 Hercules Incorporated Cellulose products and processes for preparing the same
US6358365B1 (en) 1999-12-14 2002-03-19 Hercules Incorporated Metal silicates, cellulose products, and processes thereof
US6683129B1 (en) * 2000-03-31 2004-01-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Salt sensitive aqueous emulsions
FR2807760A1 (fr) 2000-04-12 2001-10-19 Atofina Copolymeres hydrosolubles a motifs hydrophobes ayant un comportement thermosensible
US6444214B1 (en) 2000-05-04 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6537663B1 (en) 2000-05-04 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
KR20020091265A (ko) * 2000-05-04 2002-12-05 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 염감응성 수분산성 중합체 조성물
US7101612B2 (en) 2000-05-04 2006-09-05 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Pre-moistened wipe product
US6599848B1 (en) 2000-05-04 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6548592B1 (en) 2000-05-04 2003-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6835678B2 (en) 2000-05-04 2004-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same
US6683143B1 (en) 2000-05-04 2004-01-27 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6429261B1 (en) 2000-05-04 2002-08-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6653406B1 (en) 2000-05-04 2003-11-25 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
AU5749601A (en) 2000-05-04 2001-11-12 Kimberly Clark Co Ion-sensitive, water-dispersible polymers composition, a method of making same and items using same
US20030027470A1 (en) 2001-03-22 2003-02-06 Yihua Chang Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6828014B2 (en) 2001-03-22 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US20030032352A1 (en) 2001-03-22 2003-02-13 Yihua Chang Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US7070854B2 (en) 2001-03-22 2006-07-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6908966B2 (en) 2001-03-22 2005-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6897168B2 (en) 2001-03-22 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6562892B2 (en) * 2001-03-30 2003-05-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Highly functional polymer latex
US20030008591A1 (en) 2001-06-18 2003-01-09 Parsons John C. Water dispersible, salt sensitive nonwoven materials
US7063895B2 (en) 2001-08-01 2006-06-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hydrophobically modified solution polymers and their use in surface protecting formulations
US7772138B2 (en) 2002-05-21 2010-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US7101456B2 (en) 2002-09-20 2006-09-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US20040058600A1 (en) 2002-09-20 2004-03-25 Bunyard W. Clayton Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US7157389B2 (en) 2002-09-20 2007-01-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6994865B2 (en) 2002-09-20 2006-02-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6960371B2 (en) 2002-09-20 2005-11-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US7141519B2 (en) 2002-09-20 2006-11-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same

Also Published As

Publication number Publication date
DE60331730D1 (de) 2010-04-29
AR039524A1 (es) 2005-02-23
WO2003099886A1 (en) 2003-12-04
AU2003273178A1 (en) 2003-12-12
US7772138B2 (en) 2010-08-10
EP1506238B1 (en) 2010-03-17
US20030220042A1 (en) 2003-11-27
EP1506238A1 (en) 2005-02-16
KR20050012737A (ko) 2005-02-02
MXPA04010936A (es) 2005-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100947396B1 (ko) 이온 감응성 수분산성 중합체, 이를 제조하는 방법 및이를 사용한 제품
KR100849259B1 (ko) 수분산성 양이온성 중합체, 이를 제조하는 방법 및 이를사용한 제품
EP1278557B1 (en) Ion-sensitive, water dispersible polymers
US6586529B2 (en) Water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
KR100807892B1 (ko) 이온 감응성, 수분산성 중합체, 그의 제조 방법 및 이를이용한 제품
US6835678B2 (en) Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same
US7070854B2 (en) Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
WO2002077041A2 (en) Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
MXPA05002500A (es) Un metodo para hacer un pano limpiador humedo.
KR100760080B1 (ko) 이온 감응성, 수분산성 중합체, 그의 제조 방법 및 이를이용한 제품
KR20020091265A (ko) 염감응성 수분산성 중합체 조성물
MXPA04010910A (es) Procedimiento para la sintesis de peptidos.
KR100824092B1 (ko) 촉발성 중합체 조성물 및 이 조성물을 사용하는 제품
AU2001257496A1 (en) Triggerable polymers composition, and items using same
AU2002346005A1 (en) Ion-sensitive, water-dispersible fabrics, a method and the use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130225

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140224

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150225

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee