KR100932401B1 - Microcapsules containing electrophoretic color organic / inorganic composite particles and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 차세대 전기영동형 전자종이 디스플레이 시스템 구현을 목적으로 하는 전기영동성 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 전기영동성 마이크로캡슐은 극성관능기의 분극성 전하가 부여된 안료 입자 및 상기 안료 입자가 분산된 유전매질로 구성된 코어와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 캡슐로 이루어진다. 본 발명은 또한 상기 전기영동성 마이크로캡슐을 포함하는 전기영동 디스플레이 장치를 포함하며, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이 장치는 서로 대향하는 상부 기판 및 하부 기판과, 상기 상부 기판 및 하부 기판 상에 각각 형성된 투명 전극 및 상기 투명전극 사이에 구비된 복수 개의 전기영동성 마이크로캡슐로 구성된다. 상기한 전기영동성 마이크로캡슐을 제조하는 방법은 용제에 컬러 무기물/유기물 입자가 분산된 콜로이드 용액을 형성하는 단계와, 유전매질과 캡슐기재를 상기 콜로이드 용액과 혼합하여 균일한 혼합물을 형성하는 단계 및 상기 컬러 무기물/유기물 안료 컬러입자와 유전매질의 주위를 구형으로 둘러싸도록 하는 캡슐 결정을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a method for preparing microcapsules containing electrophoretic color organic / inorganic composite particles for the purpose of implementing a next-generation electrophoretic electronic paper display system. The electrophoretic microcapsules according to the present invention are polarizable of polar functional groups. A core consisting of charged pigment particles and a dielectric medium in which the pigment particles are dispersed, and a capsule coated to surround the core in a spherical shape. The present invention also includes an electrophoretic display device comprising the electrophoretic microcapsules, wherein the electrophoretic display device according to the present invention comprises an upper substrate and a lower substrate facing each other, and a transparent formed on the upper substrate and the lower substrate, respectively. It consists of a plurality of electrophoretic microcapsules provided between the electrode and the transparent electrode. The method of manufacturing the electrophoretic microcapsules comprises the steps of forming a colloidal solution in which color inorganic / organic particles are dispersed in a solvent, mixing a dielectric medium and a capsule base with the colloidal solution to form a uniform mixture, and the And forming a capsule crystal to spherically surround the color inorganic / organic pigment color particles and the dielectric medium.

Description

전기영동성 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐 및 그 제조방법 {MICROCAPSULE EMPLOYING ELECTROPHORETIC COLOR HYBRID PARTICLES AND METHOD FOR FABRICATION THEREOF}Microcapsules containing electrophoretic color organic / inorganic composite particles and preparation method thereof {MICROCAPSULE EMPLOYING ELECTROPHORETIC COLOR HYBRID PARTICLES AND METHOD FOR FABRICATION THEREOF}

본 발명은 전기영동성 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐과 이를 제조하는 방법에 관한 것으로, 극성관능기의 분극성 전하가 부여된 백색(White), 흑색(Black), 적색(Red), 녹색(Green), 청색(Blue), 노랑색(Yellow) 중 어느 하나의 색을 띠는 안료 조성물을 포함하는 안료 입자 및 상기 안료가 분산된 유전매질를 포함하는 코어(core)와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 캡슐로 이루어지는 전기영동 디스플레이용 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐과, 이를 제조하기 위하여 캡슐기재에 코어를 이루는 조성물을 첨가하여 혼합물을 형성함으로써 상기 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to microcapsules containing electrophoretic color organic / inorganic composite particles, and a method of manufacturing the same. The present invention relates to white, black, red, and green, which are provided with polarized charges of polar functional groups. A core comprising a pigment particle comprising a pigment composition having any one of Green, Blue, and Yellow, and a dielectric medium in which the pigment is dispersed, and a spherical shape around the core. Microcapsules containing color organic / inorganic composite particles for electrophoretic displays comprising capsules coated to enclose, and to form the mixture by adding a core composition to the capsule substrate to form the mixture to form the color organic / inorganic composite particles The present invention relates to a method for producing a microcapsule containing.

전기영동 디스플레이 장치는 외부 전기장 인가 없이도 원래의 화상을 그대로 유지하는 높은 쌍안정성(bistability)으로 인하여, 아무런 추가적인 에너지 없이 화상을 저장하는 기능을 가지며 유연성 (flexibility)과 휴대성(portability)이 뛰 어나며, 내구성 및 경량성 등의 특성을 지닌 전기영동(Electrophoresis; 전기장내에서 전하를 지닌 콜로이드 입자가 양극 또는 음극쪽으로 이동하는 현상)을 이용한 평판 디스플레이의 일종이다.The electrophoretic display device has the ability to store images without any additional energy due to the high bisability that maintains the original image without applying an external electric field, providing excellent flexibility and portability. It is a type of flat panel display using electrophoresis (the phenomenon in which charged colloidal particles move toward the anode or cathode in an electric field), which has characteristics such as durability and light weight.

이러한 전기영동 디스플레이 장치는 종이 질감에 가장 가까운 특성을 가지고 있으며 광반사 효율이 40% 정도인 신문과 비슷하거나 오히려 약간 높을 수치의 광반사 효율, 그리고 우수한 contrast ratio를 나타내며, 종이나 플라스틱과 같은 얇고 구부리기 쉬운 베이스 필름에 투명전극을 입혀 전기영동 부유입자(Electrophoretic Suspension)를 구동하는 반사형 디스플레이로서, 액정표시장치, 플라즈마 디스플레이 패널, 유기 전계발광 소자를 뒤이을 차세대 전자종이(Electronic Paper)로서 각광 받을 것으로 기대되는 장치이다. 특히 전자종이는 수천만 개의 구슬이 뿌려져 있는 박형의 플라스틱과 같은 유연한 기판과 문자나 영상을 표시할 수 있도록 한 디스플레이 장치로서, 수천만 번을 지우고 쓰기를 반복할 수 있는 소자로 장래에 신문, 잡지, 도서 등 기존의 인쇄매체를 대체할 재료로 기대된다.The electrophoretic display device has the characteristics closest to the paper texture, exhibits a light reflection efficiency that is similar to or slightly higher than a newspaper having a light reflection efficiency of about 40%, and an excellent contrast ratio, and is thin and bent like paper or plastic. It is a reflective display that drives electrophoretic suspension by applying transparent electrode to easy base film, and will be spotlighted as next-generation electronic paper to succeed liquid crystal display, plasma display panel, organic electroluminescent device. It is an expected device. In particular, electronic paper is a flexible substrate such as a thin plastic with tens of millions of beads, and a display device that can display characters or images. It is a device that can erase tens of millions of times and repeat writing. It is expected to replace the existing print media.

전기영동 현상을 이용한 전기영동 디스플레이는 플렉서블(flexible) 디스플레이 구현의 핵심이 되는 소자이고, 도전성 물질에 전자기장을 가하여 운동성을 갖게 한다는 전기영동성에 기초를 둔 것으로 박형의 플렉서블한 기판들 사이에 대전된 미립자들을 분포시킨 후 전자기장의 극성변화에 의한 미립자들의 방향 배치 변화로 이미지를 표현한다. 보다 자세히 언급하면 외부 전기장을 인가하면 양으로 대전된 입자들이 음전극으로 움직여 이들 입자의 색(예를 들면, 흰색)을 표시하고, 또한 양의 전압을 인가하면 입자들이 반대로 움직여 유체의 색(예를 들면, 청색)을 표시하는 현상을 이용한 비발광형 반사형 정보 표시 장치이다. 코어 조성물 내에서 전기영동이 발생하면, 대전된 입자들은 유체의 유전 특성(dielectric properties) 및 전하(charge), 인가된 전기장의 세기(magnitude of applied electric field), 점성 드래그(viscous drag)에 의해서 결정되는 속도(velocity)로 이동하게 된다.Electrophoretic displays using electrophoretic phenomena are the core elements of flexible displays and are based on the electrophoretic properties of electromagnetism by applying an electromagnetic field to a conductive material, and the fine particles charged between thin flexible substrates. After distributing them, the image is expressed by changing the arrangement of the particles due to the change of polarity of the electromagnetic field. More specifically, when an external electric field is applied, the positively charged particles move to the negative electrode to display the color of these particles (eg white). Also, when a positive voltage is applied, the particles move inversely so that the color of the fluid (e.g. For example, a non-light-emitting reflective information display device using a phenomenon of displaying blue color. When electrophoresis occurs in the core composition, charged particles are determined by the dielectric properties and charge of the fluid, the magnitude of applied electric field, and viscous drag. It will move at the velocity it becomes.

초기 미국 E-Ink의 전기영동 디스플레이는 백색 반사율이 우수한 이산화티타늄 (TiO2) 미립자에 청색 유전매질을 사용하여 청색 배경에 흰색 이미지를 구현하였으며, 근래에는 투명 유체에 양전하를 띤 백색 미립자와 음전하를 가진 흑색 미립자를 분산시킨 마이크로캡슐을 제조하여 흑/백 표시가 가능하다.Early electrophoretic displays of US-based E-Ink used a white dielectric medium with a blue dielectric medium on titanium dioxide (TiO 2 ) particles with excellent white reflectivity, resulting in a white image on a blue background. It is possible to produce a microcapsule in which black fine particles are dispersed, and black / white display is possible.

도 1은 종래 기술에 따른 전기영동 디스플레이용 표시소자의 마이크로캡슐을 이용한 전기영동 디스플레이 표시소자의 구조를 도시하였다. 도시된 바와 같이, 마이크로캡슐은 유전매질(103)과, 유전매질(103) 내의 복수 개의 백색 대전입자(104) 및 복수 개의 흑색 대전입자(105)를 둘러싸도록 코팅된 캡슐(108)로 이루어져 있고, 이것이 상하부 기판(101, 106)에 적층된 상하부 투명전극(102, 107) 사이에 구비되어 있다. 1 illustrates a structure of an electrophoretic display display device using microcapsules of a display device for an electrophoretic display according to the prior art. As shown, the microcapsule consists of a dielectric medium 103, a capsule 108 coated to enclose a plurality of white charged particles 104 and a plurality of black charged particles 105 in the dielectric medium 103. This is provided between the upper and lower transparent electrodes 102 and 107 stacked on the upper and lower substrates 101 and 106.

대전입자(104, 105)는 열가소성 비닐계 고분자, 열가소성 실리콘계 고분자, 열경화성 고분자 또는 이들 단량체의 공중합체 등의 미립자에 이온성 관능기가 직접 도입된 형태로, 이들 대전입자가 포함된 마이크로캡슐을 바인더와 혼합하여 상하부 투명전극 사이에 위치시키고 전압을 인가하면 인가된 전극 극성에 따라서 대 전되는 입자들(104, 105)이 각 전극으로 끌려간다. 상기 상부전극(102)에 -전압을 인가하고 하부전극(107)에 +전압을 인가하면 정대전된 백색 대전입자(104)는 상부기판(102)으로 이동하고, 음대전된 흑색 대전입자(105)는 하부기판(106)쪽으로 이동한다. 즉, 이러한 설명 방식에 의해서 문자나 이미지를 표시하게 된다.The charged particles 104 and 105 have ionic functional groups directly introduced into fine particles such as a thermoplastic vinyl polymer, a thermoplastic silicone polymer, a thermosetting polymer, or a copolymer of these monomers. When the mixture is positioned between the upper and lower transparent electrodes and a voltage is applied, charged particles 104 and 105 are attracted to each electrode according to the applied electrode polarity. When the − voltage is applied to the upper electrode 102 and the + voltage is applied to the lower electrode 107, the positively charged white charged particles 104 move to the upper substrate 102 and the negatively charged black charged particles 105. ) Moves toward the lower substrate 106. That is, text or an image is displayed by this explanation method.

그러나 이러한 마이크로캡슐에서 색을 띠게 하는 염료(dye)는 마이크로캡슐 내의 대전입자 속의 미립자에 포함된 형태로서, 일반적으로 수용성 또는 유용성(油溶性)이기 때문에 유전매질로 사용되는 액체 중으로 염료가 용해되어 유출될 수 있다. 또한 염료는 산화에 대한 안정성이 매우 취약하여 비교적 높은 온도에서 장시간 대기 중에 노출되는 경우 산화에 의한 변색이 급격히 진행될 수 있으며, 또한 자외선은 염료의 화학 구조가 지니는 이중 결합과 같은 관능기를 쉽게 파괴하여 염료의 분해를 초래한다. 이러한 이유로 종래의 전기영동 디스플레이 장치는 색 발현 능력이 퇴화되는 치명적인 문제점이 존재하며, 그로 인해 색의 계조도가 떨어질 뿐만 아니라 응답속도가 늦어지고, 컬러 이미지 등의 구현에는 이미지가 깨지는 등의 문제점이 발생하게 되었다.However, the dyes that make color in these microcapsules are included in the microparticles in the charged particles in the microcapsules. Since the dyes are generally water-soluble or oil-soluble, the dye is dissolved into the liquid used as the dielectric medium and spilled. Can be. In addition, dyes are very poor in stability against oxidation, so when they are exposed to atmospheric air at a relatively high temperature for a long time, discoloration may rapidly progress. In addition, ultraviolet rays easily destroy functional groups such as double bonds of the chemical structure of the dyes. Causes decomposition. For this reason, the conventional electrophoretic display device has a fatal problem that the color expression ability is deteriorated. As a result, not only the gradation of color is degraded but also the response speed is slowed, and the image is broken when the color image is implemented. It happened.

현재에도, 마이크로캡슐을 이용한 전기영동 디스플레이에서 컬러 필터를 이용해 다양한 컬러 표시를 구현하고자 하는 제조기술을 연구 제안 하였지만, 색상의 계조도와 선명도가 매우 열악하다는 단점이 있다. 이와 같은 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐에 있어서, 컬러를 구현할 수 있는 다양한 제조기술이 절실히 요청되고 있는 실정이다.Even now, research and proposal for manufacturing a variety of color display using a color filter in an electrophoretic display using a microcapsule, but there is a disadvantage that the gradation and sharpness of the color is very poor. In such an electrophoretic display microcapsules, various manufacturing techniques for realizing color are urgently required.

이에 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 전기영동 디스플레이용 장치에 있어서 극성관능기의 분극성 양전하가 부여된 백색, 흑색, 적색, 녹색, 청색, 노랑색 중 어느 하나의 색을 띠는 안료 입자 및 상기 안료 입자가 분산된 유전매질로 구성된 코어(core)와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 캡슐로 이루어지는 전기영동성 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐 및 이를 제조하기 위한 방법을 제공하고자 한다. Accordingly, the present invention has been made in order to solve the above problems, it has a color of any one of white, black, red, green, blue, yellow is given a polarized positive charge of the polar functional group in the electrophoretic display device. Is a microcapsule containing electrophoretic color organic / inorganic composite particles comprising a core composed of a pigment particle and a dielectric medium in which the pigment particle is dispersed, and a capsule coated to surround the core in a spherical form, and to prepare the same. To provide a method for this.

이와 같은 본 발명으로 컬러 안료에 의해 입자의 전기적 특성이 변하지 않으면서도 별도의 컬러필터나 코어의 착색조성물 없이 간단한 제조공정에 의해 전기영동 디스플레이용 장치의 컬러 화상을 구현하고자 한 것이다. The present invention is intended to implement a color image of the device for electrophoretic display by a simple manufacturing process without changing the electrical properties of the particles by the color pigment without a separate color filter or color composition of the core.

또한, 마이크로캡슐에 있어서 안료를 포함하는 복합입자의 경우 안료는 용해도가 거의 없으므로 복합입자 내에서 유전매질로 사용되는 액체 중으로 유출될 경우가 없고, 색 발현 능력이 시간에 따라 거의 변화가 없이 안정하므로 우수하면서도 안정적인, 색의 계조도 발현 및 전기영동 반응 속도를 증가시키고 우수한 컬러 재현 특성으로 선명한 화질을 제공하는데 그 목적이 있는 것이다.In addition, in the microcapsules, in the case of the composite particles including the pigment, since the pigment has little solubility, the pigment does not spill into the liquid used as the dielectric medium in the composite particles, and the color development ability is stable with almost no change over time. The purpose of the present invention is to provide excellent and stable color gradation, increase electrophoresis reaction speed, and provide clear picture quality with excellent color reproduction characteristics.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 전기영동성 마이크로캡슐은, 극성관능기의 분극성 전하가 부여된 안료 입자 및 상기 안료 입자가 분산된 유전매질로 구성된 코어와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 캡슐로 이 루어진다. Electrophoretic microcapsules according to the present invention for achieving the above object, the core consisting of a pigment particles imparted with a polarizable charge of a polar functional group and a dielectric medium in which the pigment particles are dispersed, and surrounds the spherical shape around the core It is made of a capsule coated with a soda.

본 발명은 상기 전기영동성 마이크로캡슐을 포함하는 전기영동 디스플레이 장치를 포함하며, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이 장치는 서로 대향하는 상부 기판 및 하부 기판과, 상기 상부 기판 및 하부 기판 상에 각각 형성된 투명 전극 및 상기 투명전극 사이에 구비된 복수 개의 전기영동성 마이크로캡슐로 구성된다.The present invention includes an electrophoretic display device including the electrophoretic microcapsules, and the electrophoretic display device according to the present invention includes an upper substrate and a lower substrate facing each other, and transparent electrodes formed on the upper substrate and the lower substrate, respectively. And a plurality of electrophoretic microcapsules provided between the transparent electrodes.

상기한 전기영동성 마이크로캡슐을 제조하는 방법은 용제에 컬러 무기물/유기물 입자가 분산된 콜로이드 용액을 형성하는 단계와, 유전매질과 캡슐기재를 상기 콜로이드 용액과 혼합하여 균일한 혼합물을 형성하는 단계 및 상기 컬러 무기물/유기물 안료 컬러입자와 유전매질의 주위를 구형으로 둘러싸도록 하는 캡슐 결정을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. The method of manufacturing the electrophoretic microcapsules comprises the steps of forming a colloidal solution in which color inorganic / organic particles are dispersed in a solvent, mixing a dielectric medium and a capsule base with the colloidal solution to form a uniform mixture, and the And forming a capsule crystal to spherically surround the color inorganic / organic pigment color particles and the dielectric medium.

본 발명은 극성관능기의 분극성 양전하가 부여된 백색 안료, 흑색 안료, 적색 안료, 녹색 안료, 청색 안료, 노랑색 안료 및 안료를 포함하는 코어와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅되어 있으면서, 코어 조성물이 포함된 캡슐로 이루어지는 전기영동성 컬러 입자를 함유한 마이크로캡슐로 이루어지는 전기영동성 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐을 제조하여 입자를 포함하는 유전 매질과 컬러를 발현하는 안료가 구분되게 이루어지도록 한 것임을 특징으로 한다. 특히 컬러 입자는 이와 같은 본 발명의 전기영동 디스플레이용 컬러 입자를 함유한 마이크로캡슐에 의하는 경우, 전기영동 디스플레이의 컬러 화상을 제공할 수 있다. 본 발명은 전기영동 디스플레이의 마이크로캡슐에 있어서 컬러 대전입자를 포함하 는 유전 매질에 분산된 형태로 전기영동 반응 속도 및 그 응답속도를 증가시키고, 이로 인하여 우수한 컬러 재현 특성 등의 선명한 화질을 제공하는 효과가 있다.The present invention provides a core comprising a white pigment, a black pigment, a red pigment, a green pigment, a blue pigment, a yellow pigment, and a pigment imparted with a polarizable positive charge of a polar functional group, and coated so as to spherically surround the core. A microcapsule containing electrophoretic color organic / inorganic composite particles comprising microcapsules containing electrophoretic color particles consisting of a capsule containing a composition is prepared to distinguish a dielectric medium containing particles from pigments expressing color. It is characterized by being made. In particular, the color particles can provide a color image of the electrophoretic display when the microcapsules contain the color particles for the electrophoretic display of the present invention. The present invention increases the electrophoretic reaction speed and its response speed in the form of microcapsules of electrophoretic display dispersed in a dielectric medium containing color charged particles, thereby providing vivid image quality such as excellent color reproduction characteristics. It works.

이하에서는 본 발명의 바람직한 하나의 실시형태를 첨부된 도면을 참고로 하여 구체적으로 설명한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해 될 수 있으며, 하기의 실시 예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이고, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, one preferred embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The invention may be better understood by the following examples, which are intended for purposes of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

도 2는 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐을 포함하는 전기영동 디스플레이 장치를 도시한 단면도이다. Figure 2 is a cross-sectional view showing an electrophoretic display device including a microcapsule for an electrophoretic display according to the present invention.

본 발명에 따른 전기영동 디스플레이 장치는 서로 대향하는 상하부 기판(201, 207), 상기 상하부 기판(201, 207) 상에 각각 형성된 투명전극(202, 206), 및 상기 두 투명전극(202, 206) 사이에 구비된 복수 개의 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐(209)을 포함하여 구성된다. The electrophoretic display device according to the present invention includes upper and lower substrates 201 and 207 facing each other, transparent electrodes 202 and 206 formed on the upper and lower substrates 201 and 207, and the two transparent electrodes 202 and 206, respectively. It comprises a plurality of microcapsules for electrophoretic display (209) provided between.

도면을 참조하면 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐(이하, 마이크로캡슐, 209)은 유전매질(204) 및 상기 유전매질(204)에 분산되며 극성 관능기의 분극성 전하가 부여된 안료 입자(203)로 구성된 코어와, 상기 코어 조성물, 즉 유전매질(204)과 안료 입자(203)의 주위를 둘러싼 캡슐(205)로 구성된다. Referring to the drawings, microcapsules for electrophoretic display (hereinafter, microcapsules) 209 are composed of a pigment medium 203 dispersed in a dielectric medium 204 and the dielectric medium 204 and given a polarized charge of a polar functional group. A core and a capsule 205 surrounding the core composition, ie, the dielectric medium 204 and the pigment particles 203.

마이크로캡슐(209)의 안료 입자(203)는 극성관능기를 가지는 유기물 또는/및 무기물과, 컬러 안료를 포함하는 컬러 복합입자의 조성물로 구성되는데, 이러한 컬러 복합입자는 극성관능기의 분극성 양전하가 부여된 백색(White) 안료, 흑 색(Black) 안료, 적색(Red) 안료, 녹색(Green) 안료, 청색(Blue) 안료, 노랑색(Yellow) 안료들 중 어느 하나에 해당되며 유전매질(204)에 분산되어 있다. The pigment particles 203 of the microcapsules 209 are composed of a composition of organic or / and inorganic materials having polar functional groups and color composite particles containing color pigments. Such color composite particles are endowed with polarized positive charges of the polar functional groups. Any one of a white pigment, a black pigment, a red pigment, a green pigment, a blue pigment, and a yellow pigment. It is distributed.

본 발명에 따른 전기영동성 마이크로캡슐에 있어서, 광학적인 대조비는 주로 유전 매질(204)에 분산되어 있는 대전된 안료 입자(203)들의 이동으로 이루어진다. 예를 들면, 대전된 입자들이 관찰자 쪽으로 이동하면 대전된 입자들이 입사된 빛을 산란시켜 입자들의 색상을 나타내게 되고, 이때 대전된 입자가 청색 입자인 경우에는 청색을 나타내며 녹색 입자인 경우에는 녹색을 나타낸다. 따라서 시각적인 대조비를 이룰 수 있다. 이와 같이, 전기영동형 디스플레이에 있어서 컬러 화상의 발현은 코어에 포함된 안료 조성물, 특히 적, 녹, 청의 색상을 발현하는 안료가 포함된 캡슐을 투과해 나오는 빛들의 혼색에 의해 다양한 컬러 화상의 구현이 가능한 것이다.In the electrophoretic microcapsules according to the present invention, the optical contrast ratio consists mainly of the movement of the charged pigment particles 203 dispersed in the dielectric medium 204. For example, when the charged particles move toward the viewer, the charged particles scatter the incident light to show the color of the particles. In this case, when the charged particles are blue particles, they represent blue, and when green particles, green. . Thus, a visual contrast ratio can be achieved. As described above, in the electrophoretic display, the color image is expressed by the color composition of the pigment composition contained in the core, in particular, the mixture of the light passing through the capsule containing the pigment expressing the colors of red, green, and blue. This would be possible.

마이크로캡슐을 이용한 전기영동 디스플레이에 있어서, 안료 조성물을 이용하여 다양한 색상을 선명하게 구현하기 위해서는 다음과 같은 기능성을 부여해야만 한다. 즉, 이동하는 대전입자들에 의해 빛은 산란 또는 흡수되어야 하며, 대전된 입자들은 코어에 영향을 받지 않고 원할하게 이동하여 입자의 전기적인 성격이 변하지 않도록 해야 한다. 그러므로 전기영동 디스플레이에서 사용되는 마이크로캡슐을 제조하기 위해서는 이러한 대전입자들과 코어들 간의 영향을 줄여서 전기적 성격이 변하지 않도록 제조하는 것이 중요하다.In the electrophoretic display using the microcapsules, in order to implement a variety of colors vividly using the pigment composition should be given the following functionality. That is, light must be scattered or absorbed by the moving charged particles, and the charged particles must move smoothly without being affected by the core so that the electrical properties of the particles do not change. Therefore, in order to manufacture microcapsules used in electrophoretic displays, it is important to reduce the influence between the charged particles and the cores so that their electrical characteristics do not change.

그런데, 종래의 발명에 있어서는 전기영동 디스플레이의 마이크로캡슐은 염료로 착색되었다. 그러나 염료는 유전매질에 쉽게 용해되고 산화에 대한 안정성이 열악하여 많은 문제점을 야기하였다. 본 발명에서는 상기한 문제를 해결하기 위해 염료 대신 안료(pigment)를 사용하는 것을 특징으로 한다. 안료는 염료와는 달리 분자간의 결합력이 매우 높아서 치밀한 결정구조를 형성한다. 이에 따라 통상적으로 안료가 용해되는 유전매질의 수가 매우 적다. 따라서, 염료와는 달리 안료로 색상을 갖게 하면 유전매질로 쓰이는 액체로의 용해도가 거의 없기 때문에 안정적으로 색상을 유지시킬 수 있다. 또한, 치밀한 결정구조를 가지고 있기 때문에 산화력을 지닌 산소기체와 안료 분자의 직접적, 대규모적인 접촉이 거의 없으며, 아울러 안료 자체가 자외선 안정성이 뛰어나기 때문에 기존에 제기되는 안정화 문제를 해결할 수 있다.By the way, in the conventional invention, the microcapsules of the electrophoretic display were colored with dyes. However, the dye is easily dissolved in the dielectric medium and poor in stability to oxidation, causing many problems. In the present invention, a pigment is used instead of a dye to solve the above problem. Unlike dyes, pigments have a very high intermolecular bond to form a dense crystal structure. Thus, the number of dielectric medium in which the pigment is usually dissolved is very small. Therefore, unlike dyes, color pigments can be stably maintained because they have little solubility in liquids used as dielectric medium. In addition, since it has a dense crystal structure, there is almost no direct or large-scale contact between the oxidizing oxygen gas and the pigment molecule, and the pigment itself has excellent UV stability, thus solving the stabilization problem that has been raised.

상기 유기물/무기물은 안료 입자가 분극에 의하여 전하를 갖게 하는 역할을 한다. 상기 유기물/무기물은 직접적인 전하는 띠지 않지만 극성의 관능기를 가지고 있어 양극과 음극 사이에 유도전류에 의해 분극되는 성질을 갖는 것을 특징으로 한다. 이때 사용될 수 있는 물질은 컬러 유기물/무기물 입자는 라텍스 공중합체의 임의의 부타디엔, 스티렌, 이소프렌, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 클로라이드, 아크릴산, 나트륨스티렌 술포네이트, 비닐 아세테이트, 클로로스티렌, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 이소시아노에틸 메타크릴레이트 및 N-이소부톡시메타크릴아미드 등으로 구성될 수 있으며, 콘쥬게이트화 디엔 화합물 예컨대 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 디메틸아크릴레이트 및 트리메틸아크릴레이트 등으로 구성될 수도 있다.The organic / inorganic material serves to cause the pigment particles to be charged by polarization. The organic material / inorganic material is characterized in that it does not have a direct charge but has a polar functional group and is polarized by an induced current between the anode and the cathode. The materials which can be used here are colored organic / inorganic particles which can be any butadiene, styrene, isoprene, methacrylic acid, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl chloride, acrylic acid, sodium styrene sulfonate, vinyl acetate, Chlorostyrene, dimethylaminopropylmethacrylamide, isocyanoethyl methacrylate, N-isobutoxymethacrylamide and the like, and may be conjugated diene compounds such as diacrylate, triacrylate, dimethylacrylate and Trimethyl acrylate and the like.

본 발명에서는 상기 안료와 극성관능기를 가진 유기물/무기물이 복합되어 컬 러 복합입자로서 마이크로캡슐 내에 존재하게 된다.(따라서, 컬러 유기물/무기물 (복합)입자라고도 한다.) 컬러 복합입자로 구성된 안료 조성물은 순수한 화합물 또는 특정한 색에 이르기 위한 화합물들의 혼합물일 수 있다. 본 발명에 따른 마이크로캡슐에 포함되는 상기 안료 조성물은 극성관능기의 분극성 양전하가 부여된 백색(White), 흑색(Black), 적색(Red), 녹색(Green), 노랑색(Yellow), 청색(Blue) 중 하나 컬러의 안료를 함유하는 것이 바람직하지만 이에 제한되는 것은 아니다. In the present invention, the pigment and the organic / inorganic substance having a polar functional group are combined to exist in the microcapsules as color composite particles. (So, also referred to as color organic / inorganic (composite) particles.) Pigment composition composed of color composite particles May be a pure compound or a mixture of compounds for reaching a particular color. The pigment composition contained in the microcapsules according to the present invention is white, black, red, green, yellow, yellow, blue to which polarized positive charges of polar functional groups are given. It is preferable to contain a pigment of one color, but is not limited thereto.

본 발명에 의한 안료 조성물은 유기 또는 무기의 안료가 바람직하고, 상기 안료는 컬러수지, 그 전구체 또는 그것들의 혼합물로 이루어지는 안료 담체와 혼합되어 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 안료로서는 유기 또는 무기의 안료를 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 여기서 중요한 성질에는 내광성, 유전 매질에의 용해도, 색 및 비용이 포함된다. 안료는 순수한 화합물이거나 컬러를 포함하여 특정한 색에 이르기 위한 안료들의 혼합물일 수 있다. 필요에 따라 상기 안료는 입자의 위치에 따라 색이 좌우되는 디스플레이에 적합할 것이다. The pigment composition according to the present invention is preferably an organic or inorganic pigment, and the pigment may be used in admixture with a pigment carrier composed of color resins, precursors thereof or mixtures thereof. As a pigment which concerns on this invention, an organic or inorganic pigment can be used individually or in mixture of 2 or more types. Important properties here include light resistance, solubility in dielectric medium, color and cost. The pigment may be a pure compound or a mixture of pigments for reaching a particular color, including color. If desired the pigment will be suitable for displays in which the color depends on the position of the particles.

캡슐화 전기영동 디스플레이에서 사용하기 위해 선택할 수 있는 많은 안료가 존재하지만, 발색성이 높고, 내열성이 높은 안료, 특히 내열 분해성이 높은 안료가 바람직하고, 통상은 유기 안료를 사용할 수 있다. 이들은 일반적으로 아조, 안트라퀴논, 및 트리페닐메탄 유형 안료의 군으로부터 선택될 수 있고, 화학적으로 개질되어 오일 상에서의 용해도를 증가시키고 입자 표면에 의한 흡수를 감소시킬 수 있다. While there are many pigments that can be selected for use in encapsulated electrophoretic displays, pigments with high color development, high heat resistance, in particular high heat decomposition resistance, are preferred, and organic pigments can usually be used. They can generally be selected from the group of azo, anthraquinone, and triphenylmethane type pigments and can be chemically modified to increase solubility in oil and reduce absorption by the particle surface.

유용한 안료로는 아조계 안료, 동 프탈로시아닌 안료를 포함한 시아닌계 안료, 안트라퀴논계 안료 등의 유기 안료, 또는 TiO2, 탄산칼슘, 활석, 흑색 산화철, 카드뮴 레드, 몰리브덴 레드, 카드뮴 옐로우, 코발트 그린, 코발트 블루, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 안료 또는 아세틸렌 블랙, 카본블랙이 포함된다.Useful pigments include azo pigments, cyanine pigments including copper phthalocyanine pigments, organic pigments such as anthraquinone pigments, or TiO 2 , calcium carbonate, talc, black iron oxide, cadmium red, molybdenum red, cadmium yellow, cobalt green, Inorganic pigments such as cobalt blue, manganese violet and cobalt violet, or acetylene black and carbon black.

무기물 및 유기물 컬러입자와 유전 매질이 포함된 코어와 캡슐로 이루어진 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 컬러 마이크로캡슐은 전기장하에서 일정범위 이상의 균일한 이동도를 가지기 위해, 50㎛ 내지 200㎛범위 내의 직경을 갖는 것이 바람직하다.The color microcapsule for electrophoretic display according to the present invention comprising a core and a capsule containing inorganic and organic color particles and a dielectric medium has a diameter within a range of 50 μm to 200 μm in order to have uniform mobility over a certain range under an electric field. It is desirable to have.

상기 유전 매질(204)는 화학적 불활성도, 전기이동 입자와 조화된 밀도 또는 전기이동 입자 및 캡슐과의 화학적 혼화성의 관계에 따라 다양한 용매가 선택될 수 있다. 유기 용매 예컨대 탄화수소 종류인 헥사데칸, 데카하이드로나프탈렌(decahydronaphthalene), 5-에틸리덴-2-노르보르넨(5-ethylidene-2-norbornene), 동물성 오일, 식물성 오일과 같은 지방 오일(fatty oils), 파라핀 오일(paraffin oil), 방향족 탄화수소 종류인 톨루엔(toluene), 자일렌(xylene), 페닐자일레탄(phenylxylylethane), 도데실 벤젠(dodecylbenzene), 알킬나프탈렌(alkylnaphthalene), 할로겐화탄화수소 종류인 퍼플루오로데칼린(perfluorodecalin), 퍼플루오로톨루엔(perfluorotoluene), 퍼플루오로자일렌(perfluoroxylene), 디클로로벤조트리플루오라이드(dichlorobenzotrifluoride), 트리클로로벤조트리플루오라이드(trichlorobenzotrifluoride), 클로로펜타플루오로벤젠(chloropentafluoro-benzene), 디클로로노난(dichlorononane), 펜타클로로벤젠(pentachlorobenzene), 퍼플루오로 용제(perfluoro solvent) 종류인 FC-43, FC-70 and FC-5060 (3M 회사), 할로카본 오일(Halocarbon Oil) 종류인 폴리클로로트리플루오로에틸렌(poly(chlorotrifluoroethylene)), 아이소파 계열 종류인 아이소파지(IsoparG) 등이 사용될 수 있다. 이때, 상기 유전 매질(204)는 할로카본 오일, 아이소파지 및 헥사데칸 중에서 하나 이상이 선택된 유기 용매가 바람직하다.The dielectric medium 204 may be selected from a variety of solvents depending on the chemical inertness, the density matched with the electrophoretic particles or the chemical miscibility of the electrophoretic particles and capsule. Organic solvents such as fatty acid such as hexadecane hydrocarbons, decahydronaphthalene, 5-ethylidene-2-norbornene, animal oils, vegetable oils, Paraffin oil, toluene, aromatic hydrocarbons, toluene, xylene, phenylxylylethane, dodecylbenzene, alkylnaphthalene, halogenated hydrocarbons, perfluoro Perfluorodecalin, perfluorotoluene, perfluoroxylene, dichlorobenzotrifluoride, trichlorobenzotrifluoride, chloropentafluorobenzene ), Dichlorononane, pentachlorobenzene, and perfluoro solvents FC-43, FC-70 and FC-5060 (3M cycles) ), And the like (as Halocarbon Oil) type of the poly-chloro-trifluoro ethylene (poly (chlorotrifluoroethylene) Halocarbon oil), the iso-phage (IsoparG), Isopar series type may be used. In this case, the dielectric medium 204 is preferably an organic solvent selected from one or more of halocarbon oil, isophage and hexadecane.

또한, 이와 같은 유기 용매는 낮은 유전상수, 높은 부피 저항률, 낮은 점도, 낮은 독성 및 환경 영향 낮은 수용해도, 높은 비중, 높은 비중 및 낮은 반사지수를 갖는 것이 유용하고, 특별히 유전상수는 2 내지 30 범위의 낮은 유전상수를 가지는 것이 바람직하다. 더불어, 상기 유전 매질(204)에는 전기이동 입자 또는 결합 캡슐의 표면 에너지 또는 전하를 개질시키기 위한 표면 개질제와 전기이동 입자에 양호한 이동성을 제공하기 위한 전하 조절제 및 전기이동 입자의 응집을 방지할 뿐만 아니라 전기이동 입자가 비가역적으로 캡슐 벽 표면에 침착되는 것을 방지하기 위한 안정화제가 더 포함될 수 있다.In addition, it is useful for such organic solvents to have a low dielectric constant, high volume resistivity, low viscosity, low toxicity and low environmental impact water solubility, high specific gravity, high specific gravity and low reflection index, especially the dielectric constant ranges from 2 to 30 It is desirable to have a low dielectric constant of. In addition, the dielectric medium 204 not only prevents agglomeration of surface modifiers for modifying the surface energy or charge of the electrophoretic particles or binding capsules, and charge control agents and electrophoretic particles for providing good mobility to the electrophoretic particles. Stabilizers may be further included to prevent the electrophoretic particles from irreversibly depositing on the capsule wall surface.

상술한 구조로 구성된 이들 마이크로캡슐(209)은 핫 멜트(Hot melt) 접착제(208)로 접착된 상하기판(201, 207) 사이에 구비되며 상하부 투명전극(202, 206) 사이에 고정시키고 전압을 인가하면 인가된 전극 극성에 따라서, 즉 극성관능기의 분극 현상에 의해 순간적인 전하가 부여된 컬러 입자들(203)이 각 전극으로 끌려간다. 상기 상부전극(202)에 -전압을 인가하고 하부전극(206)에 +전압을 인가하면 정대전된 컬러 대전입자(203)는 상부기판(201)으로 이동하고, 반대의 경우에는 하부기판(207)쪽으로 이동한다. 종래에는 바인더를 이용하여 투명 전극을 패킹하는 데 있어 완전한 패킹이 이루어지지 않는 문제점이 있었던바 완전한 패킹을 하기 위해 핫 멜트 접착제(208)인 설린(surlin)이라는 물질을 사용하여 완전한 패킹이 일어날 수 있도록 형성하였다.These microcapsules 209 having the above-described structure are provided between the upper and lower substrates 201 and 207 bonded with the hot melt adhesive 208, and are fixed between the upper and lower transparent electrodes 202 and 206, and the voltage is fixed. When applied, the colored particles 203 which are instantaneously charged by the polarization phenomenon of the polar functional group are attracted to each electrode according to the applied electrode polarity. When the − voltage is applied to the upper electrode 202 and the + voltage is applied to the lower electrode 206, the charged color charged particles 203 move to the upper substrate 201, and in the opposite case, the lower substrate 207. Move to). Conventionally, there is a problem in that a full packing is not made in packing a transparent electrode using a binder. In order to make a full packing, a material called surlin, which is a hot melt adhesive 208, may be used to complete packing. Formed.

도 3은 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐을 나타낸 사진이다. 도시한 바와 같이, 마이크로캡슐형 전기영동 디스플레이는 복수 개(필요에 따라 수천만 개)의 마이크로캡슐로 구성되어 있다. 이때, 본 발명에 따른 마이크로캡슐에 있어서 컬러를 표현하기 위한 컬러 안료는 상기 유전 매질의 내부에 분산되어 있다.Figure 3 is a photograph showing a microcapsule for electrophoretic display according to the present invention. As shown, the microcapsule type electrophoretic display is composed of a plurality of microcapsules (tens of millions if necessary). In this case, in the microcapsules according to the present invention, color pigments for expressing color are dispersed in the dielectric medium.

본 발명은 이와 같은 조건들을 만족시키기 위한 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐의 제조방법을 포함한다. 특히 제조방법에 있어 상기 같은 구성을 가지는 컬러 입자를 함유한 마이크로캡슐을 제조하는 데 있어서, 본 발명에 따른 전기영동성 컬러 유기/무기 복합입자를 함유한 마이크로캡슐의 제조방법에서는 대전입자와 코어 조성물이 잘 분산되어 있어야 하는데, 이하 도면을 참조하여 설명한다.The present invention includes a method for producing a microcapsule for electrophoretic display to satisfy such conditions. In particular, in the preparation method of the microcapsules containing the color particles having the same composition as described above, in the method of producing microcapsules containing the electrophoretic color organic / inorganic composite particles according to the present invention, the charged particles and the core composition It should be well distributed, which will be described below with reference to the drawings.

도 3은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐의 제조방법을 설명하기 위한 플로차트이다. 3 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a microcapsule for an electrophoretic display according to a preferred embodiment of the present invention.

상기 도 3을 참조하면, 먼저 컬러 무기물/유기물 입자를 유전 매질에 넣고 분산시켜 컬러 무기물 또는/및 유기물 입자가 분산된 콜로이드 용액을 형성하는 단계와(301), 유전매질과 캡슐기재를 상기 콜로이드 용액과 혼합하여 균일한 혼합물을 형성하는 단계(302) 및 상기 캡슐 기재가 컬러 무기물 또는/밑 유기물 입자와 유전매질의 주위를 구형으로 둘러싸도록 상기 캡슐 결정을 형성하는 단계(305)로 이루어진다.Referring to FIG. 3, first, color inorganic / organic particles are dispersed in a dielectric medium to form a colloidal solution in which color inorganic or / and organic particles are dispersed (301), and the dielectric medium and the capsule substrate are colloidal solutions. Mixing to form a uniform mixture 302 and forming the capsule crystals 305 such that the capsule substrate is spherically surrounding the colored inorganic or / under organic particles and the dielectric medium.

이때, 상기 용제에 대한 상기 무기물 또는/및 유기물 입자의 농도를 증가시키기 위하여 상기 콜로이드 용액 형성시 분산제를 사용할 수도 있다. 바람직한 분산제로는 SLS(sodium laulyl sulfate), SDS(sodium dodecyl sulfate), TWEEN, SPANTM (sorbitan ester), TWEENTM(sorbitan ester의 ethylene oxide 부가물) 등이 있다.In this case, a dispersant may be used when forming the colloidal solution in order to increase the concentration of the inorganic or organic particles with respect to the solvent. Preferred dispersants include sodium laulyl sulfate (SLS), sodium dodecyl sulfate (SDS), TWEEN, SPAN TM (sorbitan ester), TWEEN TM (ethylene oxide adduct of sorbitan ester), and the like.

먼저 콜로이드 용액을 형성하는 단계를 설명하면, 상기 콜로이드 용액을 형성하기 위하여 화학적 방법 예컨대 In-situ 중합, 중합상분리, 분산 중합, 미니- 또는 마이크로-에멀션 중합, 현탁 중합 침전, 용매 증발, 파종 에멀션 중합 또는 일반적인 마이크로캡슐화의 범주 내에 속하는 임의의 방법을 사용할 수 있다. 이러한 유형의 전형적인 방법은 용해된 중합성 물질이 용매 희석, 증발 또는 열 변화를 통해 분산된 안료 표면상에 용액으로부터 침전되는 상 분리 공정이다. First, the step of forming the colloidal solution is described, in order to form the colloidal solution, chemical methods such as in-situ polymerization, polymer phase separation, dispersion polymerization, mini- or micro-emulsion polymerization, suspension polymerization precipitation, solvent evaporation, seeding emulsion polymerization Or any method that falls within the scope of general microencapsulation. A typical method of this type is a phase separation process in which the dissolved polymeric material precipitates out of solution on a dispersed pigment surface through solvent dilution, evaporation or thermal change.

단계 301에서는 상기 콜로이드 용액을 형성하기 위하여 상기 용제에 일정한 비율의 무기물 또는/및 유기물 컬러 입자를 첨가하고, 또한 여기에 필요에 따라 분산제를 첨가한 후 상 분리 방법에 따라 분산시켰다. 이때, 본 발명에 따른 방법에서 컬러를 구현하기 위해 사용되는 안료 입자는, 상술한 바와 같이, 캡슐의 캡슐기재에는 가용성이어야 하지만, 일반적으로 유전 매질의 다른 성분에는 불용성인 것이 바람직하다.In step 301, in order to form the colloidal solution, a certain ratio of inorganic or organic color particles was added to the solvent, and a dispersant was added thereto as necessary, followed by dispersion according to a phase separation method. The pigment particles used to achieve color in the process according to the invention, in this case, should be soluble in the capsule base of the capsule, but are generally insoluble in other components of the dielectric medium.

상기 제조방법에서 사용되는 유기물 또는/및 무기물 입자로서 TiO2, 탄산칼슘, 활석, 흑색 산화철, 카드뮴 레드, 몰리브덴 레드, 카드뮴 옐로우, 코발트 그린, 코발트 블루, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등을 사용할 수 있으나, 상기 예시된 것들에 제한되는 것은 아니다. 상기 무기물 또는/및 유기물 입자는 비수용성 용제, 예를 들면 디클로로메탄 또는 그 유도체 등과 같은 탄화수소 류, 할로겐화 탄화수소류, 할로겐화 탄화수소 오일류, 아이소파 계열 물질 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 용제에 분산시켜 사용할 수 있으며, 또한 증류수, 순수, 이온 교환수, 역삼투압수, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 옥탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세린 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수용성 용제뿐만 아니라, 수용성 용제 및 비수용성 용제의 혼합물이 사용될 수 있다.TiO 2 , calcium carbonate, talc, black iron oxide, cadmium red, molybdenum red, cadmium yellow, cobalt green, cobalt blue, manganese violet, cobalt violet, etc. may be used as the organic or / and inorganic particles used in the preparation method. It is not limited to those exemplified above. The inorganic or organic particles may be dispersed in a non-aqueous solvent, for example, a solvent selected from the group consisting of hydrocarbons such as dichloromethane or derivatives thereof, halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbon oils, iso-based materials and mixtures thereof. As well as a water-soluble solvent selected from the group consisting of distilled water, pure water, ion exchange water, reverse osmosis water, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, octanol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin and mixtures thereof , Mixtures of water soluble solvents and water-insoluble solvents may be used.

이와 같은 컬러 무기물/유기물 입자는 안료와 함께 높은 굴절지수, 높은 산란계수 및 낮은 흡수 계수를 가진 입자, 특히 극성관능기의 분극성 양전하가 부여된 것이 적합하다. 이때, 컬러 유기물/무기물 입자는 라텍스 공중합체의 임의의 부타디엔, 스티렌, 이소프렌, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 클로라이드, 아크릴산, 나트륨스티렌 술포네이트, 비닐 아세테이트, 클로로스티렌, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 이소시아노에틸 메타크릴레이트 및 N-이소부톡시메타크릴아미드 등으로 구성될 수 있으며, 콘쥬게이트화 디엔 화합물 예컨대 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 디메틸아크릴레이트 및 트리메틸아크릴레이트 등의 물질을 선택적으로 포함할 수 있다. Such colored inorganic / organic particles are suitably imparted with pigments to particles having high refractive index, high scattering coefficient and low absorption coefficient, in particular polarized positive charge of polar functional groups. At this time, the colored organic / inorganic particles may be any butadiene, styrene, isoprene, methacrylic acid, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl chloride, acrylic acid, sodium styrene sulfonate, vinyl acetate, chlorostyrene, dimethyl, or any other latex copolymer. Aminopropyl methacrylamide, isocyanoethyl methacrylate, N-isobutoxymethacrylamide and the like, and may be conjugated diene compounds such as diacrylate, triacrylate, dimethyl acrylate and trimethyl acrylate, etc. It may optionally include a substance of.

그 후, 코어 조성물 및 캡슐기재와 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성한다(단계 302). 이때, 코어 조성물과, 캡슐 기재 및 콜로이드 용액의 혼합 비율은 중량 기준으로 5~15wt.%와, 85~95wt.%이며, 여기서 코어 조성물에서의 유전매질과 안료 입자의 혼합비율은 약 5~15wt.%와 0.01~1wt.%가 바람직하다.Thereafter, a uniform mixture of the core composition and the capsule base and the colloidal solution is formed (step 302). At this time, the mixing ratio of the core composition, the capsule substrate and the colloidal solution is 5 to 15 wt.%, And 85 to 95 wt.% Based on the weight, wherein the mixing ratio of the dielectric medium and the pigment particles in the core composition is about 5 to 15 wt. .% And 0.01-1 wt.% Are preferred.

상기 캡슐기재는 특별히 제한되는 것은 아니지만 상 분리 공정에 유용한 물질이 바람직하다. 그 예로, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 폴리부틸 메타크릴레이트, 에틸 셀룰로스, 폴리비닐 피리딘, 및 폴리아크릴로니트릴 등과 같은 투명한 폴리머가 바람직하며, 멜라민-포름알데히드 폴리머가 가장 바람직하다. 본 발명에서 캡슐기재로 사용된 멜라민-포름알데히드 폴리머는 코어 조성물과 가용성을 가지고, 이것은 코어를 둘러싸도록 코팅되는 캡슐을 형성하는 것이다.The capsule base is not particularly limited, but a material useful for a phase separation process is preferable. For example, transparent polymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, ethyl cellulose, polyvinyl pyridine, and polyacrylonitrile are preferred, and melamine-formaldehyde polymer is most preferred. desirable. The melamine-formaldehyde polymer used as capsule base in the present invention is soluble with the core composition, which forms a capsule that is coated to surround the core.

상기 캡슐 기재는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 비닐 피리딘, 아크릴로니트릴, 멜라민-포름알데히드를 중합한 것으로, 중합개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸바레로니트릴) 등의 유용성 개시제와 포타슘 퍼술페이트, 암모늄 퍼술페이트 등의 수용성 개시제를 사용한다.The capsule substrate is a polymer of styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, vinyl pyridine, acrylonitrile, melamine-formaldehyde, and as a polymerization initiator, benzoyl peroxide, 2,2'- Oil-soluble initiators such as azobis (2-methylpropionitrile) and 2,2'-azobis (2,4-dimethylbareronitrile), and water-soluble initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate are used.

여기서, 상기 코어 조성물 및 캡슐기재와 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성하는 단계는 코어 조성물 및 캡슐기재 각각을 상기 콜로이드 용액에 균일하게 혼합하여 형성하는 것이 가능하고(단계 303), 코어 조성물 및 캡슐기재가 포함된 수성 결합제를 상기 콜로이드 용액에 균일하게 혼합하여 형성하는 것도 바람직하다(단계 304). 즉, 먼저 상기 제조한 균일한 혼합물 콜로이드 용액을 빠르게 교반시키면서 상기 용액의 온도를 컬러 입자를 함유한 코어 조성물 및 캡슐기재의 녹는점 이상의 온도로 가열한다. 이때, 상기 안료 입자 및 캡슐기재는 고체 상태로 각각 첨가될 수도 있으며(단계 303), 수성 결합제에 의해 소량의 용제로 녹여져 첨 가 되는 것도 가능하다(단계 304).Here, the step of forming a uniform mixture of the core composition and capsule base and the colloidal solution may be formed by uniformly mixing each of the core composition and capsule base in the colloidal solution (step 303), and the core composition and It is also preferable to form an aqueous binder containing a capsule base by uniformly mixing the colloidal solution (step 304). That is, first, the temperature of the solution is heated to a temperature above the melting point of the core composition and the capsule base containing color particles while rapidly stirring the prepared uniform mixture colloidal solution. At this time, the pigment particles and the capsule base may be added in a solid state, respectively (step 303), it is also possible to be dissolved in a small amount of solvent by the aqueous binder (step 304).

상기 수성 결합제는 캡슐을 지지하고 보호할 뿐만 아니라 전극 물질을 캡슐 분산액에 결합시키는 접착제 매질로써 사용되는 것으로, 멜라민-포름알데히드 수성 결합제가 바람직하며, 캡슐은 상기 멜라민-포름알데히드 폴리머로부터 형성될 수 있는 것이다. 그 후, 상기 컬러 입자를 함유한 코어 조성물 및 캡슐기재가 상기 용제와 무기물 및 유기물 컬러입자 사이에 균일하게 분포될 수 있도록 하기 위하여, 상기 코어 조성물 및 캡슐기재가 첨가된 콜로이드 용액을 약 15분 동안 교반한다. 이 때, 효과적인 입자의 분산을 위하여 동시에 초음파를 인가할 수도 있다.The aqueous binder is used as an adhesive medium that not only supports and protects the capsule but also binds the electrode material to the capsule dispersion, preferably a melamine-formaldehyde aqueous binder, wherein the capsule may be formed from the melamine-formaldehyde polymer. will be. Then, the colloidal solution containing the core composition and the capsule base is added for about 15 minutes so that the core composition and the capsule base containing the color particles can be uniformly distributed between the solvent and the inorganic and organic color particles. Stir. At this time, ultrasonic waves may be applied at the same time for effective particle dispersion.

이어서, 상기 코어 조성물 및 캡슐기재와 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물이 얻어졌으면, 상기 코어 조성물 및 캡슐기재가 결정화되면서 상기 무기물 및 유기물 컬러입자의 주위를 구형으로 둘러싸도록 상기 혼합물을 교반시키면서 상기 혼합물의 온도를 낮춘다(단계 305). 이때, 상기 혼합물의 온도를 서서히 낮출 수도 있고 급냉시킬 수도 있으나, 마이크로 캡슐의 최적 생성 온도는 50~80℃이며, 별도의 급냉 과정 없이 상온의 온도까지 서냉시키는 것이 바람직하다. 그 결과, 상기 무기물 및 유기물 컬러입자에 코어 조성물 및 캡슐기재가 코팅된 결정을 얻는다.Subsequently, if a uniform mixture of the core composition and the capsule base and the colloidal solution is obtained, the mixture is stirred while the core composition and the capsule base are crystallized to surround the inorganic and organic color particles in a spherical shape. Lower the temperature of (step 305). At this time, the temperature of the mixture may be lowered slowly or quenched, but the optimum production temperature of the microcapsules is 50 ~ 80 ℃, it is preferable to slowly cool to room temperature without a separate quenching process. As a result, crystals in which the core composition and the capsule base are coated on the inorganic and organic color particles are obtained.

도 1은 종래 전기영동 디스플레이용 표시소자의 유전 매질 안에 두 가지 종류의 안료를 분산시킨 마이크로캡슐의 구조를 도시한 단면도.1 is a cross-sectional view showing the structure of a microcapsule in which two kinds of pigments are dispersed in a dielectric medium of a display device for a conventional electrophoretic display.

도 2는 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 표시소자의 유전 매질 안에 1종의 컬러 안료를 분산시킨 마이크로캡슐의 구조를 도시한 단면도.Figure 2 is a cross-sectional view showing the structure of the microcapsules in which one color pigment is dispersed in the dielectric medium of the display device for an electrophoretic display according to the present invention.

도 3은 본 발명에 따른 전기영동성 마이크로캡슐을 나타낸 사진.Figure 3 is a photograph showing the electrophoretic microcapsules according to the present invention.

도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 전기영동 디스플레이용 마이크로캡슐의 제조방법을 설명하기 위한 플로차트.Figure 4 is a flow chart for explaining a method of manufacturing microcapsules for electrophoretic display according to a preferred embodiment of the present invention.

Claims (14)

극성관능기의 분극성 전하가 부여된, 적색, 청색 및 노랑색 중 어느 하나의 색을 띠는 안료 입자 및 상기 안료 입자가 분산된 유전매질로 구성된 코어와,A core composed of a pigment particle having any one of red, blue and yellow colors, to which a polarized charge of a polar functional group is given, and a dielectric medium in which the pigment particles are dispersed; 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 투명한 폴리머 수지로 이루어진 캡슐로 이루어진 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐.Electrophoretic microcapsule, characterized in that consisting of a capsule made of a transparent polymer resin coated to surround the core around the sphere. 삭제delete 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 안료 입자는 유기물 혹은 무기물 안료 입자로서, 아조(azo)계, 프탈로시아닌 안료를 포함한 시아닌계, 안트라퀴논계를 포함하는 유기 안료와, 카드뮴 레드, 몰리브덴 레드, 카드뮴 옐로우, 코발트 그린, 코발트 블루, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛을 포함하는 무기 안료로 이루어진 군 중에서 선택되어진 적어도 어느 하나의 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐.The pigment particles are organic or inorganic pigment particles, and organic pigments including azo (azo), cyanine, including an phthalocyanine pigment, anthraquinone series, cadmium red, molybdenum red, cadmium yellow, cobalt green, cobalt blue, manganese An electrophoretic microcapsule comprising at least one pigment selected from the group consisting of violet and inorganic pigments including cobalt violet. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 안료 입자는 부타디엔, 스티렌, 이소프렌, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 클로라이드, 아크릴산, 나트륨스티렌 술포네이트, 비닐 아세테이트, 클로로스티렌, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 이소시아노에틸 메타크릴레이트, N-이소부톡시메타크릴아미드의 라텍스 공중합체, 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 디메틸아크릴레이트, 트리메틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐. The pigment particles are butadiene, styrene, isoprene, methacrylic acid, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl chloride, acrylic acid, sodium styrene sulfonate, vinyl acetate, chlorostyrene, dimethylaminopropylmethacrylamide, isocyanoethyl Electrophoretic micro, characterized in that it further comprises at least one material selected from the group consisting of methacrylate, latex copolymer of N-isobutoxy methacrylamide, diacrylate, triacrylate, dimethyl acrylate, trimethyl acrylate capsule. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 유전매질은 헥사데칸, 데카하이드로나프탈렌 (decahydronaphthalene), 5-에틸리덴-2-노르보르넨(5-ethylidene-2-norbornene), 동물성 오일, 식물성 오일, 파라핀 오일 (paraffin oil), 톨루엔 (toluene), 자일렌 (xylene), 페닐자일레탄 (phenylxylylethane), 도데실벤젠 (dodecylbenzene), 알킬나프탈렌 (alkylnaphthalene), 퍼플루오로데칼린 (perfluorodecalin), 퍼플루오로톨루엔 (perfluorotoluene), 퍼플루오로자일렌 (perfluoroxylene), 디클로로벤조트리플루오라이드 (dichlorobenzotrifluoride), 트리클로로벤조트리플루오라이드 (trichloro benzotrifluoride), 클로로펜타플루오로벤젠 (chloropentafluoro-benzene), 디클로로노난(dichlorononane), 펜타클로로벤젠 (pentachlorobenzene), FC-43, FC-70, FC-5060, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 (poly(chlorotrifluoroethylene))으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐.The dielectric medium is hexadecane, decahydronaphthalene, 5-ethylidene-2-norbornene, animal oil, vegetable oil, paraffin oil, toluene ), Xylene, phenylxylylethane, dodecylbenzene, alkylnaphthalene, perfluorodecalin, perfluorotoluene, perfluorotoluene (perfluoroxylene), dichlorobenzotrifluoride, trichloro benzotrifluoride, chloropentafluoro-benzene, dichlorononane, pentachlorobenzene, FC- 43, FC-70, FC-5060, polychlorotrifluoroethylene (poly (chlorotrifluoroethylene)) characterized in that it comprises at least one material selected from the group consisting of Electrophoretic microcapsules. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 캡슐의 직경은 50㎛ 에서 200㎛인 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐.Electrophoretic microcapsules, characterized in that the diameter of the capsule is 50㎛ 200㎛. 삭제delete 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 투명한 폴리머 수지는 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 폴리부틸 메타크릴레이트, 에틸 셀룰로스, 폴리비닐 피리딘, 폴리아크릴로니트릴, 및 멜라민-포름알데히드 폴리머로 이루어진 군 중에서 선택된 어느 하나의 투명한 폴리머 수지인 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐.The transparent polymer resin is any one selected from the group consisting of polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, ethyl cellulose, polyvinyl pyridine, polyacrylonitrile, and melamine-formaldehyde polymer Electrophoretic microcapsules, characterized in that the transparent polymer resin. 서로 대향하는 상부 기판 및 하부 기판;An upper substrate and a lower substrate facing each other; 상기 상부 기판 및 하부 기판 상에 각각 형성된 투명 전극; 및 Transparent electrodes formed on the upper substrate and the lower substrate, respectively; And 상기 투명전극 사이에 구비된 복수 개의 제1항에 따른 전기영동성 마이크로캡슐로 구성된 것을 특징으로 하는 전기영동성 디스플레이 장치.An electrophoretic display device comprising a plurality of electrophoretic microcapsules according to claim 1 provided between the transparent electrode. 제9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 상부 기판 및 하부 기판은 핫 멜트 접착제로 합착된 것을 특징으로 하는 전기 영동성 디스플레이 장치.And the upper substrate and the lower substrate are bonded by hot melt adhesive. 용제에 적색, 청색 및 노랑색 중 어느 하나의 색을 띠는 무기물/유기물 안료 입자가 분산된 콜로이드 용액을 형성하는 단계;Forming a colloidal solution in which inorganic / organic pigment particles having any one of red, blue and yellow colors are dispersed in a solvent; 유전매질과 캡슐기재를 상기 콜로이드 용액과 혼합하여 균일한 혼합물을 형성하는 단계; 및 Mixing a dielectric medium and a capsule base with the colloidal solution to form a uniform mixture; And 상기 컬러 무기물/유기물 안료 입자와 유전매질의 주위를 구형으로 둘러싸도록 하는 캡슐 결정을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 전기영동성 마이크로캡슐의 제조방법.A method for producing an electrophoretic microcapsule according to claim 1, comprising the step of forming a capsule crystal so as to spherically surround the colored inorganic / organic pigment particles and the dielectric medium. 제11항에 있어서, The method of claim 11, 상기 용제는 수용성 용제, 비수용성 용제 또는 수용성 용제와 비수용성 용제 의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐의 제조방법.The solvent is a method of producing an electrophoretic microcapsule, characterized in that a water-soluble solvent, a water-insoluble solvent or a mixture of a water-soluble solvent and a water-insoluble solvent. 제12항에 있어서, The method of claim 12, 상기 수용성 용제는 증류수, 순수, 이온 교환수, 역삼투압수, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 옥탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세린 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 것에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐의 제조방법.The water-soluble solvent is selected from distilled water, pure water, ion-exchanged water, reverse osmosis water, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, octanol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, or a mixture thereof. Method for producing an electrophoretic microcapsule. 제11항에 있어서, The method of claim 11, 유전매질과 캡슐기재를 상기 콜로이드 용액과 혼합하여 균일한 혼합물을 형성하는 단계는 상기 안료 입자 및 캡슐기재는 고체 상태로 각각 첨가하거나 수성 결합제에 의해 소량의 용제로 녹여 첨가하는 것을 특징으로 하는 전기영동성 마이크로캡슐의 제조방법. Forming a homogeneous mixture by mixing the dielectric medium and the capsule substrate with the colloidal solution, the pigment particles and the capsule substrate are added in a solid state, respectively, or dissolved in a small amount of solvent by an aqueous binder is electrophoretic Method for preparing microcapsules.
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