KR100872525B1 - Curable resin for putty and uv-curable putty composition using the same - Google Patents

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Abstract

A curing resin for a putty, and a UV curing putty composition containing the resin are provided to improve the adhesion with an automobile exterior material, polishing property, workability and curing property. A curing resin for a putty comprises 37.5~80 wt% of a urethane (meta)acrylate prepolymer which is formed by copolymerizing 20~30 wt% of a diisocyanate compound, 15~25 wt% of a multifunctional compound, 25~45 wt% of a polyol, and 10~25 wt% of a (meth)acrylate containing a hydroxyl group; and 20~62.5 wt% of a (meth)acrylate monomer. Preferably the urethane (meta)acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2,000-6,000 and an average urethane bond per a molecule of 5-17.

Description

퍼티용 경화형 수지 및 그를 이용한 자외선 경화형 퍼티 조성물{Curable resin for putty and UV-Curable putty composition using the same}Curable resin for putty and UV-curable putty composition using same {Curable resin for putty and UV-Curable putty composition using the same}

본 발명은 퍼티용 경화형 수지 및 그를 이용한 자외선 경화형 퍼티 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자동차 보수 및 산업용 하도에 사용되는 퍼티 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a curable resin for putty and an ultraviolet curable putty composition using the same, and more particularly, to a putty composition used in automobile repair and industrial undercoat.

일반적으로 도료에서의 퍼티(putty)는 판금면의 움푹 파진 곳을 수정하거나 손상부위 흠자리, 기완성된 도막의 두께차이, 요철 등을 수정하여 도장계의 평활성을 향상시키기 위해 사용하는 것을 의미한다. 이러한 퍼티(putty)는 자동차 보수 및 산업용 하도로 주로 이용되는데, 자동차 보수용 퍼티(putty)에 있어서 요구되는 중요한 물성으로는 자동차 외장재(판금, 아연도금판, 알루미늄강판)와의 부착성, 연마성, 작업성, 경량화, 빠른 경화성 등을 들 수 있다.In general, putty in paint means to improve the smoothness of the coating system by correcting the dents of sheet metal surface or by fixing the defects of scratches, the thickness difference of the finished film, and the irregularities. . This putty is mainly used for automobile repair and industrial undertaking. Important properties required for putty for automobile repair include adhesion, abrasiveness, and adhesion to automotive exterior materials (sheet metal, galvanized sheet, aluminum steel sheet). Workability, light weight, rapid curing, and the like.

현재, 일반 퍼티(putty) 및 판금용 퍼티(putty)로는 연질 또는 경질의 불포화 폴리에스테르 타입이 주로 사용되고 있다. 그러나 이런 불포화 폴리에스테르 타입의 퍼티(putty)는 희석제로 사용되는 스타이렌 모노머로 인해 역겨운 냄새가 발생하며, 경화 시 심한 수축으로 인해 부착성이 떨어지고 수분 내지 수십분의 경화 시간이 필요하기 때문에 작업성이 불량한 문제점이 있다. 또한, 제품의 비중이 높아 마감 작업 후의 연료 소비가 많은 문제점도 있다. Currently, soft or hard unsaturated polyester types are mainly used as puttys and puttys for sheet metal. However, these unsaturated polyester type puttys have a disgusting odor due to the styrene monomer used as a diluent, and due to the severe shrinkage during curing, the adhesiveness is poor and the work time is required because the curing time of several minutes to several tens of minutes is required. There is a bad problem. In addition, there is a problem in that the consumption of fuel after finishing work due to the high proportion of the product.

본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 자동차 보수용 퍼티The present invention is to solve the above problems, car repair putty

(putty)에 있어서 요구되는 중요한 물성인 자동차 외장재와의 부착성, 연마성, 작업성, 경화성 등을 향상시킬 수 있고, 산업용 하도로 사용하기에도 물성이 뛰어난 퍼티용 경화형 수지 및 그를 이용한 자외선 경화형 퍼티 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Curable resin for putty and UV-curable putty using the same, which can improve adhesion, abrasiveness, workability, curability, etc. with automotive exterior materials, which are important properties required for putty, and are also used for industrial use. The purpose is to provide a composition.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 퍼티용 경화형 수지는, 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머; 및 (메타)아크릴레이트 모노머;를 포함하는 것을 특징으로 한다..Curable resin for putty according to the present invention for achieving this object is a urethane (meth) acrylate prepolymer which is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl-containing (meth) acrylates; And (meth) acrylate monomers.

여기서, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2000 내지 6000이며, 분자당 평균 우레탄 결합이 5 내지 17인 것을 특징으로 한다. Here, the urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2000 to 6000, characterized in that the average urethane bond per molecule is 5 to 17.

또한, 상기 다관능 화합물은 중량평균분자량이 300 내지 800인 것을 특징으로 한다.In addition, the multifunctional compound is characterized in that the weight average molecular weight of 300 to 800.

또, 상기 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 특징으로 한다.In addition, the polyol is characterized in that the weight average molecular weight is 1000 to 4000.

또한, 본 발명에 따른 자외선 경화형 퍼티 조성물은, 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머; (메타)아 크릴레이트 모노머; 광개시제; 및 탈크, 탄산칼슘, 필라 중에서 적어도 하나 이상을 선택하여 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the ultraviolet curable putty composition according to the present invention is a urethane (meth) acrylate prepolymer which is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl-containing (meth) acrylates; (Meth) acrylate monomers; Photoinitiators; And at least one selected from talc, calcium carbonate, and pillars.

여기서, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2000 내지 6000이며, 분자당 평균 우레탄 결합이 5 내지 17인 것을 특징으로 한다.Here, the urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2000 to 6000, characterized in that the average urethane bond per molecule is 5 to 17.

또한, 상기 다관능 화합물은 중량평균분자량이 300 내지 800인 것을 특징으로 한다.In addition, the multifunctional compound is characterized in that the weight average molecular weight of 300 to 800.

또, 상기 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 특징으로 한다.In addition, the polyol is characterized in that the weight average molecular weight is 1000 to 4000.

여기서, 본 발명에 따른 자외선 경화형 퍼티 조성물의 조성은, 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 15~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 10~25중량%; 상기 광개시제 4~9중량%; 및 상기 탈크 20~40중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Here, the composition of the ultraviolet curable putty composition according to the present invention, based on the total weight of the ultraviolet curable putty composition, 15 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 10-25 wt% of the (meth) acrylate monomer; 4-9 wt% of the photoinitiator; And 20 to 40% by weight of the talc.

또한, 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 15~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 10~25중량%;상기 광개시제 4~9중량%; 및 상기 탄산칼슘 10~30중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, based on the total weight of the ultraviolet curable putty composition, 15 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 10-25 wt% of the (meth) acrylate monomer; 4-9 wt% of the photoinitiator; And 10 to 30% by weight of the calcium carbonate.

또, 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 15~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 10~25중량%; 상기 광개시제 4~9중량%; 및 상기 필라 0.5~4중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, based on the total weight of the ultraviolet curable putty composition, 15 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 10-25 wt% of the (meth) acrylate monomer; 4-9 wt% of the photoinitiator; And 0.5 to 4% by weight of the pillars.

또한, 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 15~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 10~25중량%; 상기 광개시제 4~9중량%; 상기 탈크 20~40중량%; 상기 탄산칼슘 10~30중량%; 및 상기 필라 0.5~4중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, based on the total weight of the ultraviolet curable putty composition, 15 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 10-25 wt% of the (meth) acrylate monomer; 4-9 wt% of the photoinitiator; 20 to 40% by weight of the talc; 10-30% by weight of the calcium carbonate; And 0.5 to 4% by weight of the pillars.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명은 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 퍼티용 경화형 수지에 광개시제와 탈크, 탄산칼슘, 필라 중에서 적어도 하나 이상을 첨가하여 제조한 자외선 경화형 퍼티 조성물에 관한 것이다. 여기서 퍼티용 경화형 수지는 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는데, 이때 사용되는 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2000 내지 6000이고, 분자당 평균 우레탄 결합이 5 내지 17개 존재하는 것을 사용한다.The present invention provides a curable resin for putty comprising at least one diisocyanate compound, at least one polyfunctional compound, a polyol, and a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate monomer, which are copolymers of hydroxyl group-containing (meth) acrylates. It relates to an ultraviolet curable putty composition prepared by adding at least one or more of a photoinitiator, talc, calcium carbonate, and pillars. Here, the curable resin for putty includes a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate monomer, wherein the urethane (meth) acrylate prepolymer used has a weight average molecular weight of 2000 to 6000, and an average urethane bond per molecule. 5 to 17 are used.

또한, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 공중합시킨 것인데, 이때 사용되는 다관능 화합물은 중량평균분자량이 300 내지 800이며, 폴리올은 1000 내지 4000인 것을 사용한다. 이와 같은 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 사용하므로써 부착력 및 강도가 우수한 퍼티용 경화형 수지를 제조할 수 있는 것이다.In addition, the urethane (meth) acrylate prepolymer is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl group-containing (meth) acrylates, and the polyfunctional compound used herein has a weight average molecular weight of 300 To 800, and polyols are used which are 1000 to 4000. By using such a urethane (meth) acrylate prepolymer, the curable resin for putty excellent in adhesive force and strength can be manufactured.

다음에서는 본 발명에 따른 퍼티 조성물에 함유되는 각 조성성분에 대하여 보다 상세히 설명하고자 한다.Next will be described in more detail for each composition component contained in the putty composition according to the present invention.

본 발명에 따른 자외선 경화형 퍼티 조성물은 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 경화형 수지에 자외선으로 경화시키기 위해 광개시제와탈크, 탄산칼슘, 필라 중에서 적어도 하나 이상을 선택한 것을 포함한다.The ultraviolet curable putty composition according to the present invention comprises a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate monomer which are copolymers of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, and hydroxyl group-containing (meth) acrylates. It includes at least one selected from the photoinitiator and talc, calcium carbonate, pillars to cure the curable resin containing ultraviolet rays.

퍼티 조성물에 사용하는 경화형 수지는 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트를 포함하며, 이때 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2000 내지 6000이고 분자당 평균 우레탄 결합이 5 내지 17개 존재하는 것을 사용하는 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 2000 미만이면 경화된 도막의 인장강도 및 경도가 너무 높아지고 신율이 떨어져 부착성과 연마성이 떨어지며, 6000을 초과하면 그 반대의 결과가 발생하므로 상기와 같은 범위 내를 사용하도록 한다.The curable resin used in the putty composition includes a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate, wherein the urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2000 to 6000 and an average urethane bond per molecule of 5 to It is preferable to use 17 existing ones. If the weight average molecular weight is less than 2000, the tensile strength and hardness of the cured coating film becomes too high, the elongation is low, and the adhesion and abrasiveness are lowered. Use within the above range.

상기한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 공중합시킨 것을 사용하는데, 디이소시아네이트로 치환된 우레탄 프리폴리머(prepolymer)의 양 말단에 이중결합을 도입하는 방법은 여러 가지 방 법이 있지만, 그 중 우레탄 프리폴리머 1몰에 대해 2몰의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 반응시키는 프리폴리머법을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 사용되는 수산기 함유 (메타)아크릴레이트는 알킬기에 2~6개의 탄소를 갖는 것으로, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 중에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The urethane (meth) acrylate prepolymer is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl-containing (meth) acrylates, and a urethane prepolymer substituted with a diisocyanate. Although there are various methods of introducing a double bond at both ends of the compound, it is preferable to use a prepolymer method in which 2 moles of hydroxyl group-containing (meth) acrylate is reacted with 1 mole of urethane prepolymer. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate used at this time has 2 to 6 carbons in the alkyl group, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl ( Methacrylate may be selected from one or a mixture thereof.

여기서, 상기에 사용하는 디이소시아네이트 화합물로는 지방족, 지환족 및 방향족 디이소시아네이트 화합물이 모두 사용될 수 있으며, 이 중 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 라이신디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-비스-4′-프로판이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 비스(2-이소시아네이트에틸)-퓨마레이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4′-바이페닐렌디이소시아네이트, 3,3′-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3′-디메틸-4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하며, 그 중에서도 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 더욱더 바람직하다.Here, as the diisocyanate compound used above, all aliphatic, cycloaliphatic and aromatic diisocyanate compounds may be used, and among them, isophorone diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate and isomers thereof, 1,6-hexamethylene Diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2-bis-4'-propane isocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyldiisocyanate, bis (2-isocyanate ethyl) -fumarate, 1 , 6-hexane diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethylphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'- diphenylmethane diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate , m-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, or Or mixtures thereof, preferably one selected from 2,4-toluene diisocyanate and isomers thereof, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or a mixture thereof. Even more preferred.

또한, 상기에 사용하는 다관능 화합물은 중량평균분자량이 300 내지 800인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 300 미만이면 도막의 경도가 너무 높아져서 부착성이 떨어지며, 800을 초과하면 도막이 너무 무르게 되므로 상기와 같은 범위 내를 사용하도록 한다. 이에 따라 다관능 화합물로는 트리사이클로데칸디올 또는 이들의 혼합물을 사용하거나 분자 내에 3개 이상의 수산기를 갖는 화합물, 즉 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨(pentaerithritol), 솔보스(sorbose), 솔비톨In addition, it is preferable to use a polyfunctional compound having a weight average molecular weight of 300 to 800, but if the weight average molecular weight is less than 300, the hardness of the coating film becomes too high, the adhesion is poor, and if it exceeds 800, the coating film is too soft. So use within the above range. Therefore, as a multifunctional compound Compounds using tricyclodecanediol or mixtures thereof or having three or more hydroxyl groups in the molecule, ie glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerithritol, sorbose, sorbitol

(sorbitol), 경질용 폴리올을 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 글리세롤, 트리메틸올프로판, 솔비톨(sorbitol) 또는 이들로부터 합성된 폴리올을 사용하는 것이 좋다.(sorbitol) and hard polyols can be mixed and used. It is preferable to use glycerol, trimethylolpropane, sorbitol or polyols synthesized from them.

또, 상기에 사용하는 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 사용하는 것이 바람직한In addition, the polyol used above is preferably used having a weight average molecular weight of 1000 to 4000

데, 중량평균분자량이 1000 미만이면 도막의 경도가 너무 높아져서 부착성이 떨어지며, 4000을 초과하면 도막이 너무 무르게 되므로 상기와 같은 범위 내를 사용하도록 한다. 이에 따라 폴리올로는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 또는 폴리카프로락톤 폴리올을 사용할 수 있다. 상기 폴리에테르 폴리올로는 폴리에틸렌글리콜, 1,2-폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜 등과 각 폴리올의 공중합 형태가 사용될 수 있고, 폴리에스테르 폴리올로는 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,8-옥탄다이올 등의 디올과 프탈릭산, 이소프탈릭산, 테레프탈릭산, 말레익산, 퓨마릭산, 아디픽산, 세바식산, 아젤릭산 등의 산이 반응한 형태의 폴리에스테르 폴리올 또는 그 공중합체가 사용될 수 있다. 또한 폴리카보네이트 폴리올로는 1,6-헥산폴리카보네이트를 사용할 수 있으며, 폴리카프로락톤 폴리올로는 ε-카프로락톤과 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜, 1,6-헥산다이올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올 등의 디올이 반응한 형태를 사용할 수 있다.However, if the weight average molecular weight is less than 1000, the hardness of the coating film is too high, the adhesion is poor, if the weight exceeds 4000, the coating film is too soft to use within the above range. Accordingly, polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol or polycaprolactone polyol may be used as the polyol. As the polyether polyol, copolymerization forms of polyethylene glycol, 1,2-polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,2-polybutylene glycol, and the like may be used, and as polyester polyol, ethylene glycol, polyethylene Glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentylglycol, 1,4-cyclohexane Polyols in which diols such as dimethanol and 3-methyl-1,8-octanediol react with acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, and azelic acid Ester polyols or copolymers thereof can be used. In addition, 1,6-hexane polycarbonate may be used as the polycarbonate polyol, and polycaprolactone polyol may be ε-caprolactone and ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 1, Forms in which diols such as 4-butanediol, polytetramethylene glycol, 1,2-polybutylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol have been reacted can be used.

이렇게 상기한 디이소시아네이트 화합물, 중량평균분자량이 300 내지 800인 다관능 화합물, 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 폴리올의 혼합물에 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 공중합시켜 합성된 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 포함하는 경화형 수지를 퍼티 조성물에 사용함으로써, 자동차 외장재 보수용으로 사용하면 부착력이 뛰어나고 강도가 우수하여 외부의 압력이나 충격으로부터 보호능력이 뛰어난 효과를 가져오게 된다. 이와 같은 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로 15~40중량%로 포함되어 사용하는데, 15중량% 미만으로 포함되면 도막의 강도가 너무 강해 크렉이 발생하고 부착력이 떨어지며, 40중량%를 초과하여 포함되면 도막이 너무 유연해져 연마성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 17~30중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.A urethane (meth) acrylate prepolymer synthesized by copolymerizing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with a mixture of the above-described diisocyanate compound, a polyfunctional compound having a weight average molecular weight of 300 to 800, and a polyol having a weight average molecular weight of 1000 to 4000 By using a curable resin comprising a putty composition, when used for repairing automotive exterior materials, the adhesion is excellent and the strength is excellent, resulting in an excellent protection against external pressure or impact. Such a urethane (meth) acrylate prepolymer is used in an amount of 15 to 40% by weight based on the total weight of the UV-curable putty composition, but when used in an amount of less than 15% by weight, the coating film is too strong, causing cracks and poor adhesion. If it contains more than 40% by weight, the coating film becomes too soft and the polishing property is inferior. Therefore, it is included in the above range (preferably 17 to 30% by weight) to be used.

한편, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머에 희석하는 (메타)아크릴레이트 모노머는 단관능성 모노머와 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 단관능성 모노머로는 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N- 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트,메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 중에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있고, 다관능성 모노머로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타) 아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트 중에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 이와 같은 (메타)아크릴레이트 모노머는 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로 10~25중량%로 포함되어 사용하는데, 10중량% 미만으로 포함되면 조성물의 점도가 너무 높아져 도장하기가 어려워지고, 25중량%를 초과하여 포함되면 부착성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 13~22중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.In addition, a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer can be used for the (meth) acrylate monomer diluted in a urethane (meth) acrylate prepolymer. As the monofunctional monomer, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylate, N-vinyl caprolactam, N-vinylpyrrolidone, isobutoxy (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, carbonyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclo Fentanyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, meth Toxyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth ) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, epoxydiethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, styryl (meth) acrylate, octadecyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isoamyl ( Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate , Methyl (meth) acrylate can be selected or a mixture thereof can be used, and as the polyfunctional monomer, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) arc Ethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl One of (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanoldi (meth) acrylate, or a mixture thereof can be used. Such a (meth) acrylate monomer is used in an amount of 10 to 25% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable putty composition, but when used in an amount of less than 10% by weight, the viscosity of the composition is too high, making it difficult to coat and 25% by weight. If included in excess of the adhesion will be reduced. Therefore, it is included in the above range (preferably 13 to 22% by weight) to be used.

본 발명의 퍼티 조성물은 자외선으로 경화시킴으로써 경화속도를 빠르게 한 것으로, 자외선 경화를 위해서 광개시제를 포함한다. 광개시제로는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4′-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 중에서 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한The putty composition of the present invention is to increase the curing rate by curing with ultraviolet rays, and includes a photoinitiator for ultraviolet curing. Photoinitiators include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, benzaldehyde, anthraquinone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxy Benzophenone, benzoin propylether, benzoin ethyl ether, 1- (4-isopropyl-phenol) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, thioxanthone, benzophenone, 2,4,6- At least one or more of trimethylbenzoyl-diphenylphosphine may be mixed and used. Also

, 상업용으로 공급되는 광개시제 제품으로는 Irgacure184, 651,500,819,907,1800(시바가이기사)와 Darocure 1116,1173(머크사), Lucirine LR8728(바스프사), Micure HP-8, TPO, CP-4,BK-6(미원상사) 등이 사용가능하다. 이와 같은 광개시제는 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로 4~9중량%로 포함되어 사용하는데, 4중량% 미만으로 포함되면 자외선 경화성이 떨어지고, 9중량%를 초과하여 포함되면 과경화 가 일어나 부착성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 5~8중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.Commercially available photoinitiators include Irgacure184, 651,500,819,907,1800 (Shibagai Corporation), Darocure 1116,1173 (Merck), Lucirine LR8728 (BASF), Micure HP-8, TPO, CP-4, BK-6 (Miwon Corporation) can be used. Such photoinitiators are used in an amount of 4 to 9% by weight based on the total weight of the UV-curable putty composition, but when used in an amount less than 4% by weight, UV curing is poor. Will fall. Therefore, it is included in the above range (preferably 5 to 8% by weight) to be used.

또한, 본 발명의 퍼티 조성물에는 탈크, 탄산칼슘, 필라 중에서 적어도 하나 이상을 선택하여 포함하도록 하는데, 부착성, 연마성, 경량성을 더욱더 우수하게 하기 위해서는 탈크, 탄산칼슘, 필라를 모두 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the putty composition of the present invention is to include at least one or more selected from talc, calcium carbonate, pillars, in order to further improve adhesion, abrasiveness, light weight, including all of talc, calcium carbonate, pillars desirable.

탈크로 사용할 수 있는 상업용 제품으로는 Micro Talc AT Extra, Micro Talc AT 1, Micro Talc IT Extra(Norwegian Talc AS사) ISA-325, TC-A, KG-325, KA-400, NA-200,325,400(부산 활석 상사)등이 있으며, 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 탈크는 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로 20~40중량%로 포함되어 사용하는데, 20중량% 미만으로 포함되면 부착성이 떨어지며, 40중량%를 초과하여 포함되면 연마성이 떨어진다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 25~35중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.Commercial products that can be used as talc include Micro Talc AT Extra, Micro Talc AT 1, Micro Talc IT Extra (Norwegian Talc AS) ISA-325, TC-A, KG-325, KA-400, NA-200,325,400 (Busan) Talc firm) and the like, and may be used by mixing at least one or more. Such talc is used in an amount of 20 to 40% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable putty composition, but when included in less than 20% by weight, adhesion is reduced, and when included in excess of 40% by weight, the abrasiveness is inferior. Therefore, it is included in the above range (preferably 25 to 35% by weight) to be used.

탄산칼슘으로 사용할 수 있는 상업용 제품으로는 SW100, SW150, SW100S, SW150S, CaCO3 K, CaCO3(경탄), CaCO3(중탄) 등이 있으며, 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 탄산칼슘은 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로 10~30중량%로 포함되어 사용하는데, 10중량% 미만으로 포함되면 연마성이 떨어지고, 30중량%를 초과하여 포함되면 부착성이 떨어진다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 13~25중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.Commercial products that can be used as calcium carbonate include SW100, SW150, SW100S, SW150S, CaCO 3 K, CaCO 3 (hard coal), CaCO 3 (heavy charcoal) and the like, and may be used by mixing at least one or more. Such calcium carbonate is used in an amount of 10 to 30% by weight based on the total weight of the UV-curable putty composition, but less than 10% by weight is inferior in abrasiveness, and when included in excess of 30% by weight, it is inferior in adhesion. Therefore, it is included in the above range (preferably 13 to 25% by weight) to be used.

필라로 사용할 수 있는 상업용 제품으로는 EXPANCEL 461, EXPANCEL 092 (EXPANCEL 사), 파라셀(보경상사), MFL-Series(ONE, 80SDE, 100CA, 80GCA, 80GTA) (MATSUMOTO YOSHI SEIYAKU CO. LTD 사) 등이 있으며, 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 필라는 자외선 경화형 퍼티 조성물 총중량을 기준으로 0.5~4중량%로 포함되어 사용하는데, 0.5중량% 미만으로 포함되면 비중이 높아지고, 4중량%로 포함되면 부착성이 떨어지기 때문에 상기와 같은 범위내(바람직하게는 0.8~3중량%)를 사용하도록 한다.Commercial products that can be used as pillars include EXPANCEL 461, EXPANCEL 092 (EXPANCEL), Paracell (Bokyung), MFL-Series (ONE, 80SDE, 100CA, 80GCA, 80GTA) (MATSUMOTO YOSHI SEIYAKU CO. LTD), etc. There is, and can be used by mixing at least one or more. Such a pillar is used in an amount of 0.5 to 4% by weight based on the total weight of the UV-curable putty composition, but when used in an amount of less than 0.5% by weight, the specific gravity is increased, and when included in 4% by weight, the adhesiveness is reduced. Use inside (preferably 0.8 to 3% by weight).

한편, 본 발명의 자외선 경화형 퍼티 조성물에는 산화방지제, 광안정제, 실란커플링제, 열중합금지제, 평활제, 분산제, 포스페이트계 부착증진제, 소포제 등을 더 첨가할 수 있다.On the other hand, to the ultraviolet curable putty composition of the present invention, an antioxidant, a light stabilizer, a silane coupling agent, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, a dispersant, a phosphate adhesion promoter, an antifoaming agent, and the like may be further added.

또한, 본 발명의 자외선 경화형 퍼티 조성물은 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 제조하고, 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머에 (메타)아크릴레이트 모노머를 희석하여 경화형 수지를 제조한 후 광개시제와 탈크, 탄산칼슘, 필라 중에서 적어도 하나 이상을 선택하여 첨가한 후 부착성을 증진시키기 위해 40~70℃의 온도에서 5~30분간 0.1~50torr의 압력으로 감압하여 조성물 내에 존재하는 기포를 제거하는 진공탈포 과정을 거쳐서 제조하는 것이 바람직하다.In addition, the UV curable putty composition of the present invention prepares a urethane (meth) acrylate prepolymer, and dilutes the (meth) acrylate monomer to the prepared urethane (meth) acrylate prepolymer to produce a curable resin, followed by photoinitiator and talc, Vacuum degassing process to remove bubbles in the composition by selecting at least one of calcium carbonate and pillars and adding and then reducing the pressure in a pressure of 0.1 to 50 torr for 5 to 30 minutes at a temperature of 40 to 70 ° C. to enhance adhesion. It is preferable to manufacture via.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 자외선 경화형 퍼티 조성물은 다음과 같은 효과가 있다.As described in detail above, the ultraviolet curable putty composition according to the present invention has the following effects.

첫째, 본 발명의 경화형 수지를 퍼티 조성물에 사용하므로써, 부착성, 연마성 및 강도가 우수하며, 종래의 불포화 폴리에스테르 타입 퍼티에 반응성 희석제로 사용하는 스타이렌 모노머로 인한 역겨운 냄새가 발생하지 않는다.First, by using the curable resin of the present invention in the putty composition, it is excellent in adhesion, abrasiveness and strength, and does not cause disgusting odor due to the styrene monomer used as a reactive diluent in the conventional unsaturated polyester type putty.

둘째, 자외선으로 경화시킴으로써, 경화속도가 빨라 경화성 및 작업성이 우수하며 자외선을 받지 않으면 경화가 되지 않기 때문에 재활용이 가능하여 경제적이다.Second, by curing with ultraviolet light, the curing speed is fast and excellent in the hardenability and workability, it is economical because it is not possible to be cured without receiving ultraviolet light.

셋째, 자동차 외장재 보수용으로 사용함에 있어서, 자동차 외장재와의 부착성 및 연마성이 우수하고, 경화속도가 빠르기 때문에 작업성 또한 우수하다.Third, in use for repairing automotive exterior materials, it is excellent in adhesion and polishing property with the automotive exterior materials, and the workability is also excellent because of the fast curing speed.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 기재한다. 다만, 하기의 실시 예는 본 발명의 바람직한 실시 예 일뿐, 본 발명이 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

[제조 예1] 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)의 제조. Production Example 1 Preparation of Urethane (meth) acrylate Prepolymer (I).

교반기가 달린 5리터 둥근바닥 플라스크에 초기 급속한 발열반응을 억제하기 위하여 반응성 희석제 중 디프로필렌글리콜 1276.4g 을 투입하고 중량평균 분자량 2000의 폴리에스테르 폴리올 700g(0.35몰), 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 435.5g(2.5몰), 3관능 폴리올 379.2g(0.8몰)과 0.1g의 디부틸틴디라우릴레이트In order to suppress initial rapid exothermic reaction in a 5 liter round bottom flask equipped with a stirrer, 1276.4 g of dipropylene glycol in a reactive diluent was added and 700 g (0.35 mole) of polyester polyol having a weight average molecular weight of 2000 and 435.5 g of toluene diisocyanate (TDI) (2.5 mol), 379.2 g (0.8 mol) of trifunctional polyols and 0.1 g of dibutyltindilaurylate

(dibutyltindilaurylate)를 투입하였다. 반응온도를 60~70℃로 유지한 후 반응물의 NCO 농도가 이론 NCO 농도에 도달할 때까지 반응시킨 후 반응온도를 50℃로 떨어뜨리고 중합반응 억제제로 0.3g의 하이드로퀴논과 0.3g의 페노시아닌을 투입하고, 2-하이드록시프로필아크릴레이트 247g (1.9몰)을 투입하여 반응을 진행시켰다. 투입이 끝난후 8~9시간 동안 70~80℃로 반응온도를 유지하면서 적외선 분광기(FT-IR)로 -NCO 피크가 완전히 소멸 될 때까지 확인하여 반응을 완결하고, 25℃에서 8,500cps의 점도를 갖는 중량평균 분자량이 3203인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 얻었다. (dibutyltindilaurylate) was added. After maintaining the reaction temperature at 60 ~ 70 ℃ and reacted until the NCO concentration of the reactant reaches the theoretical NCO concentration, the reaction temperature was lowered to 50 ℃ and 0.3g hydroquinone and 0.3g phenoxy as polymerization inhibitor Orin was added, and 247 g (1.9 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate was added thereto to proceed with the reaction. After the completion of the input, the reaction temperature was maintained at 70-80 ℃ for 8-9 hours, and the reaction was completed by infrared spectroscopy (FT-IR) until the -NCO peak disappeared completely.The reaction was completed at 25 ℃ and the viscosity of 8,500cps. A urethane (meth) acrylate prepolymer (I) having a weight average molecular weight of 3203 was obtained.

[제조 예2] 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅱ)의 제조. Production Example 2 Preparation of Urethane (meth) acrylate Prepolymer (II).

교반기가 달린 5리터 둥근바닥 플라스크에 초기 급속한 발열반응을 억제하기 위하여 반응성 희석제 중 디프로필렌글리콜 1276.4g 을 투입하고 중량평균 분자량 2000의 폴리에스테르폴리올 600g(0.3몰), 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 522.6g(3몰), 3관능폴리올379.2g(0.8몰)과 0.1g의 디부틸틴디라우릴레이트(dibutyltin dilaurylate)를 투입하였다. 반응온도를 60~70℃로 유지한 후 반응물의 NCO 농도가 이론 NCO 농도에 도달할 때까지 반응시킨 후 반응온도를 50℃로 떨어뜨리고 중합반응 억제제로 0.3g의 하이드로퀴논과 0.3g의 페노시아닌을 투입하고, 2-하이드록시프로필아크릴레이트 390g(3몰)을 투입하여 반응을 진행시켰다. 투입이 끝난 후 8~9시간 동안 70~80℃로 반응온도를 유지하면서 적외선 분광기(FT-IR)로 -NCO 피크가 완전히 소멸 될 때까지 확인한 후 반응을 완결하고, 25℃에서 9,100cps의 점도를 갖는 중량평균 분자량이 1720인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅱ)를 얻었다. In order to suppress the initial rapid exothermic reaction in a 5 liter round bottom flask equipped with a stirrer, 1276.4 g of dipropylene glycol in a reactive diluent was added and 600 g (0.3 mol) of polyester polyol having a weight average molecular weight of 2000 and 522.6 g of toluene diisocyanate (TDI) (3 mol), 379.2 g (0.8 mol) of trifunctional polyols and 0.1 g of dibutyltin dilaurylate were added thereto. After maintaining the reaction temperature at 60 ~ 70 ℃ and reacted until the NCO concentration of the reactant reaches the theoretical NCO concentration, the reaction temperature was lowered to 50 ℃ and 0.3g hydroquinone and 0.3g phenoxy as polymerization inhibitor The reaction was carried out by adding 390 g (3 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate. After the completion of the input, the reaction temperature was maintained at 70-80 ℃ for 8-9 hours, and the reaction was completed by FT-IR until the -NCO peak disappeared completely.The reaction was completed, and the viscosity of 9,100cps at 25 ℃ was obtained. Urethane (meth) acrylate prepolymer (II) which has a weight average molecular weight which has 1720 was obtained.

[실시 예1] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Example 1 Preparation of UV curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobonyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 5.5% by weight phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3% by weight talc, 19% by weight calcium carbonate, 1.5% by weight pillar, 6.5% by weight photoinitiator, 2% by weight phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight dispersant and antifoaming agent The putty composition was prepared by stirring at 1500 rpm for 30 minutes and completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C.

[실시 예2] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Example 2 Preparation of UV curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 12 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량% 을 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 12% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor with a stirrer, Talc 28.3 wt%, calcium carbonate 19 wt%, pillar 1.5 wt%, photoinitiator 6.5 wt%, phosphate adhesion promoter 2 wt%, dispersant and antifoam 1.2 wt% were mixed and stirred at 1500 rpm for 30 minutes, while maintaining 50 ℃ The putty composition was prepared by completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes.

[실시 예3] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Example 3 Preparation of UV curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리 콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropyleneglycoldi (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 5.5 wt% trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 28.3 wt% talc, 19 wt% calcium carbonate, 1.5 wt% pillar, 6.5 wt% photoinitiator, 2 wt% phosphate adhesion promoter, 1.2 wt% dispersant and antifoaming agent The mixture was stirred at 1500 rpm for 30 minutes, and the bubble was completely removed by vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C. to prepare a putty composition.

[실시 예4] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Example 4 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트 3.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 7.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 3.5% by weight of 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, and dipropylene glycol di (meth) acryl in a reactor equipped with a stirrer. Rate 7.5 wt%, phenoxyethyl (meth) acrylate 5.5 wt%, talc 28.3 wt%, calcium carbonate 19 wt%, pillar 1.5 wt%, photoinitiator 6.5 wt%, phosphate adhesion promoter 2 wt%, dispersant and antifoam 1.2 The putty composition was prepared by mixing the weight percent and stirring at 1500 rpm for 30 minutes and completely removing the bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining 50 ° C.

[비교 예1] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 1 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 20 중량%, 필라 0.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이 트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다. 25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobonyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 5.5 wt% phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3 wt% talc, 20 wt% calcium carbonate, 0.5 wt% pillar, 6.5 wt% photoinitiator, 2 wt% phosphate adhesion promoter, 1.2 wt% dispersant and antifoaming agent The mixture was stirred at 1500 rpm for 30 minutes, and the bubble was completely removed by vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C. to prepare a putty composition.

[비교 예2] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 2 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 47.3중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다. 25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobonyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 5.5% by weight of phenoxyethyl (meth) acrylate, 47.3% by weight of talc, 1.5% by weight of pillar, 6.5% by weight of photoinitiator, 2% by weight of phosphate-based adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, and stirred at 1500 rpm for 30 minutes And the putty composition was prepared by completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ℃.

[비교 예3] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 3 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탄산칼슘 47.3 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobonyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 5.5 wt% of phenoxyethyl (meth) acrylate, 47.3 wt% of calcium carbonate, 1.5 wt% of pillar, 6.5 wt% of photoinitiator, 2 wt% of phosphate-based adhesion promoter, 1.2 wt% of dispersant and antifoam, were mixed at 1500 rpm for 30 minutes. The putty composition was prepared by completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while stirring and maintaining at 50 ° C.

[비교 예4] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 4 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 26.5 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.26.5% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor with a stirrer, 5.5% by weight of phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3% by weight of talc, 19% by weight of calcium carbonate, 6.5% by weight of photoinitiator, 2% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent at 1500 rpm for 30 minutes The putty composition was prepared by completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while stirring and maintaining at 50 ° C.

[비교 예5] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 5 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 14 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 10 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 31.8중량%, 탄산칼슘 23 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.In a reactor equipped with a stirrer, 14% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 10% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate, 5.5% by weight of phenoxyethyl (meth) acrylate, 31.8% by weight of talc, 23% by weight of calcium carbonate, 1.5% by weight of pillar, 6.5% by weight of photoinitiator, 2% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent The putty composition was prepared by stirring at 1500 rpm for 30 minutes and completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C.

[비교 예6] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 6 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 42 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 탈크 20중량%, 탄산칼슘 13.3 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.42 wt% of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5 wt% of isobornyl (meth) acrylate, 4.5 wt% of dipropylene glycol di (meth) acrylate, 4.5% by weight of phenoxyethyl (meth) acrylate, 20% by weight of talc, 13.3% by weight of calcium carbonate, 1.5% by weight of pillar, 6.5% by weight of photoinitiator, 2% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent The putty composition was prepared by stirring at 1500 rpm for 30 minutes and completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C.

[비교 예7] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 7 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예2에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅱ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (II) prepared in Preparation Example 2, 4.5% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor with a stirrer, 5.5% by weight phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3% by weight talc, 19% by weight calcium carbonate, 1.5% by weight pillar, 6.5% by weight photoinitiator, 2% by weight phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight dispersant and antifoaming agent The putty composition was prepared by stirring at 1500 rpm for 30 minutes and completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C.

[비교 예8] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 8 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예2에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프 리폴리머(Ⅱ)를 35 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 23.3중량%, 탄산칼슘 14 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.In the reactor with a stirrer, 35% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (II) prepared in Preparation Example 2, 4.5% by weight of isobonyl (meth) acrylate, and 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate. %, 5.5% by weight phenoxyethyl (meth) acrylate, 23.3% by weight talc, 14% by weight calcium carbonate, 1.5% by weight pillar, 6.5% by weight photoinitiator, 2% by weight phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight dispersant and antifoaming agent. The mixture was stirred at 1500 rpm for 30 minutes, and completely removed bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ℃ to prepare a putty composition.

[비교 예9] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 9 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 26 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.26 wt% of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5 wt% of isobonyl (meth) acrylate, 6.5 wt% of dipropylene glycol di (meth) acrylate, 5.5% by weight phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3% by weight talc, 19% by weight calcium carbonate, 1.5% by weight pillar, 6.5% by weight photoinitiator, 1% by weight phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight dispersant and antifoaming agent The putty composition was prepared by stirring at 1500 rpm for 30 minutes and completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining at 50 ° C.

[비교 예10] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 10 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 27 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈 크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하고, 50℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포를 통해 기포를 완전히 제거하여 퍼티 조성물을 제조하였다.27 wt% of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5 wt% of isobonyl (meth) acrylate, 6.5 wt% of dipropylene glycol di (meth) acrylate, 5.5 wt% of phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3 wt% of talc, 19 wt% of calcium carbonate, 1.5 wt% of pillar, 6.5 wt% of photoinitiator, 1.2 wt% of dispersant and antifoam, were stirred at 1500 rpm for 30 minutes The putty composition was prepared by completely removing bubbles through vacuum defoaming for 10 minutes while maintaining the temperature at 50 ° C.

[비교 예11] 자외선 경화형 퍼티 조성물 제조. Comparative Example 11 Preparation of an ultraviolet curable putty composition.

교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 25 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 4.5 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 5.5 중량%, 탈크 28.3중량%, 탄산칼슘 19 중량%, 필라 1.5 중량%, 광개시제 6.5 중량%, 포스페이트계 부착증진제 2 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%를 혼합하여 30분 동안 1500rpm으로 교반하여 퍼티 조성물을 제조하였다.25% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 4.5% by weight of isobonyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 5.5% by weight phenoxyethyl (meth) acrylate, 28.3% by weight talc, 19% by weight calcium carbonate, 1.5% by weight pillar, 6.5% by weight photoinitiator, 2% by weight phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight dispersant and antifoaming agent The putty composition was prepared by stirring at 1500 rpm for 30 minutes.

얻어진 자외선 경화형 퍼티 조성물을 아래와 같은 방법으로 그 물성을 측정하였다.The physical property of the obtained ultraviolet curable putty composition was measured by the following method.

[실험방법]Experimental Method

① 부착성 : 아연 도금 판 위에 아프리케이터를 이용하여 실시 예와 비교 예의 자외선 경화형 퍼티 조성물을 0.1mm의 두께로 코팅한 후 핸드 UV 경화기에서 1,500mJ/cm²으로 조사하여 경화시킨 후 ASTM D 3359-87의 방법에 의하여 측정하였 다.① Adhesiveness: After coating the UV curable putty composition of Example and Comparative Example with thickness of 0.1mm by using an applicator on the galvanized plate and irradiating with 1,500mJ / cm² in the hand UV curing machine and curing it, ASTM D 3359 It was measured by the method of -87.

② 연마성 : 실시 예와 비교 예의 자외선 경화형 퍼티 조성물을 0.1mm의 두께로 코팅한 후 핸드 UV 경화기에서 1,500mJ/cm²으로 조사하여 경화시킨 후 실제로 연마했을 때의 느낌과 육안판정으로 측정하였다. ② Abrasiveness: The UV curable putty compositions of Examples and Comparative Examples were coated with a thickness of 0.1 mm, and then cured by irradiation at 1,500 mJ / cm² in a hand UV curing machine.

③ 경량성(비중) : 실시 예와 비교 예의 자외선 경화형 퍼티 조성물을 비중 컵을 이용하여 측정하였다.③ Light weight (specific gravity): The ultraviolet curable putty compositions of Examples and Comparative Examples were measured using specific gravity cups.

실험 예1Experimental Example 1

실시 예(1,2 및 4)와 비교 예(7 및 8)에서 제조된 자외선 경화형 퍼티 조성물의 부착성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The adhesion of the ultraviolet curable putty compositions prepared in Examples (1, 2 and 4) and Comparative Examples (7 and 8) was measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 1 below.

실시 예1Example 1 실시 예2Example 2 실시 예4Example 4 비교 예7Comparative Example 7 비교 예8Comparative Example 8 부착성Adhesion 100/100100/100 97/10097/100 97/10097/100 40/10040/100 50/10050/100

상기 표 1의 실험결과에서 보듯이 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머의 분자량 차이에 의해서 부착성에 현저한 차이가 드러남을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 1, it can be seen that a significant difference in adhesion is revealed by the molecular weight difference of the urethane (meth) acrylate prepolymer.

실험 예2Experimental Example 2

실시 예(1 내지 4)와 비교 예(5 및 6)에서 제조된 자외선 경화형 퍼티 조성물의 부착성과 연마성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The adhesion and abrasiveness of the ultraviolet curable putty compositions prepared in Examples (1 to 4) and Comparative Examples (5 and 6) were measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 2 below.

실시 예1Example 1 실시 예2Example 2 실시 예3Example 3 실시 예4Example 4 비교 예5Comparative Example 5 비교 예6Comparative Example 6 부착성Adhesion 100/100100/100 97/10097/100 95/10095/100 97/10097/100 95/10095/100 100/100100/100 연마성Abrasiveness 55 55 55 55 44 33 연마성 : 5 아주양호. 4 양호. 3 보통. 2 불량. 1 아주불량.Abrasiveness: 5 Very good. 4 Good. 3 usually. 2 bad. 1 very bad.

상기 표 2의 실험결과에서 보듯이 (메타)아크릴레이트 모노머의 종류에 의해서 부착성에 영향을 주기 때문에 (메타)아크릴레이트 모노머의 적절한 조합이 필요하고, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머의 함량에 의해서도 부착성 및 연마성에 영향을 준다는 것을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 2, since the adhesion properties are affected by the type of the (meth) acrylate monomer, an appropriate combination of the (meth) acrylate monomer is required, and the adhesion is also determined by the content of the urethane (meth) acrylate prepolymer. It can be seen that it affects the properties and the abrasiveness.

실험 예3Experimental Example 3

실시 예1과 비교 예(1 내지 4)에서 제조된 자외선 경화형 퍼티 조성물의 부착성과 연마성 및 경량성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.The adhesion, abrasiveness and light weight of the ultraviolet curable putty composition prepared in Example 1 and Comparative Examples (1 to 4) were measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 3 below.

실시 예1Example 1 비교 예1Comparative Example 1 비교 예2Comparative Example 2 비교 예3Comparative Example 3 비교 예4Comparative Example 4 부착성Adhesion 100/100100/100 90/10090/100 100/100100/100 85/10085/100 95/10095/100 연마성Abrasiveness 55 44 22 33 1One 경량성(비중)Light weight (weight) 1.351.35 1.431.43 1.351.35 1.351.35 1.551.55 연마성 : 5 아주양호. 4 양호. 3 보통. 2 불량. 1 아주불량.Abrasiveness: 5 Very good. 4 Good. 3 usually. 2 bad. 1 very bad.

상기 표 3의 실험결과에서 보듯이 탈크, 탄산칼슘, 필라의 포함 여부에 따라서 부착성, 연마성, 경량성(비중)에 영향을 준다는 것을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 3, it can be seen that depending on the inclusion of talc, calcium carbonate, pillars, the adhesion, abrasiveness, light weight (specific gravity) is affected.

실험 예4Experimental Example 4

실시 예1과 비교 예(9 내지 11)에서 제조된 자외선 경화형 퍼티 조성물의 부착성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 4에 나타내었다.The adhesion of the ultraviolet curable putty composition prepared in Example 1 and Comparative Examples (9 to 11) was measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 4 below.

실시 예1Example 1 비교 예9Comparative Example 9 비교 예10Comparative Example 10 비교 예11Comparative Example 11 부착성Adhesion 100/100100/100 95/10095/100 85/10085/100 85/10085/100

상기 표 4의 실험결과에서 보듯이 인산계 부착증진제의 포함 여부 및 함량에 따라서 부착성에 영향을 주고 있으며, 자외선 경화형 퍼티 조성물의 제조 시 기포를 제거해주는 진공 탈포 공정을 거침으로써, 부착성이 크게 개선된다는 것을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 4, the adhesion is affected depending on the inclusion and content of the phosphate adhesion promoter, and the adhesion is greatly improved by going through a vacuum degassing process to remove bubbles when preparing the UV curable putty composition. It can be seen that.

Claims (12)

디이소시아네이트 화합물 20~30중량%, 다관능 화합물 15~25중량%, 폴리올 25~45중량%, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 10~25중량% 를 공중합시킨 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 37.5~80중량%; 및Urethane (meth) acrylate prepolymer 37.5-80 copolymerized with 20-30 weight% of diisocyanate compounds, 15-25 weight% of polyfunctional compounds, 25-45 weight% of polyols, and 10-25 weight% of hydroxyl-containing (meth) acrylates weight%; And (메타)아크릴레이트 모노머 20~62.5중량%; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 퍼티용 경화형 수지.20-62.5 weight% of (meth) acrylate monomers; Curable resin for putty, characterized in that it comprises a. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2000 내지 6000이며, 분자당 평균 우레탄 결합이 5 내지 17인 것을 특징으로 하는 퍼티용 경화형 수지. The urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2000 to 6000, the curable resin for putty, characterized in that the average urethane bond per molecule is 5 to 17. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 다관능 화합물은 중량평균분자량이 300 내지 800인 것을 특징으로 하는 퍼티용 경화형 수지.The polyfunctional compound is curable resin for putty, characterized in that the weight average molecular weight of 300 to 800. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 특징으로 하는 퍼티용 경화형 수지.The polyol curable resin for putty, characterized in that the weight average molecular weight is 1000 to 4000. 디이소시아네이트 화합물 20~30중량%, 다관능 화합물 15~25중량%, 폴리올 25~45중량%, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 10~25중량% 를 공중합시킨 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 15~40중량%;Urethane (meth) acrylate prepolymer copolymerized 20-30 weight% of diisocyanate compounds, 15-25 weight% of polyfunctional compounds, 25-45 weight% of polyols, and 10-25 weight% of hydroxyl-containing (meth) acrylates weight%; (메타)아크릴레이트 모노머 10~25중량%;10-25 weight% of (meth) acrylate monomers; 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4′-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀으로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택된 광개시제 4~9중량%; 및1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, benzaldehyde, anthraquinone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, Benzoinpropyl ether, benzoin ethyl ether, 1- (4-isopropyl-phenol) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, thioxanthone, benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyl- 4-9% by weight of at least one photoinitiator selected from the group consisting of diphenylphosphine; And 탈크 20~40중량%, 탄산칼슘 10~30중량%, 필라 0.5~4중량% 중에서 적어도 하나 이상을 선택하여 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 퍼티 조성물.An ultraviolet curable putty composition comprising at least one selected from 20 to 40% by weight of talc, 10 to 30% by weight of calcium carbonate, and 0.5 to 4% by weight of pillars. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2000 내지 6000이며, 분자당 평균 우레탄 결합이 5 내지 17인 것을 특징으로 자외선 경화형 퍼티 조성물.The urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2000 to 6000, and an ultraviolet curable putty composition, characterized in that the average urethane bond per molecule is 5 to 17. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 다관능 화합물은 중량평균분자량이 300 내지 800인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 퍼티 조성물.The polyfunctional compound is UV curable putty composition, characterized in that the weight average molecular weight of 300 to 800. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 특징으로 하는 자외 선 경화형 퍼티 조성물.The polyol has an ultraviolet curable putty composition, characterized in that the weight average molecular weight is 1000 to 4000. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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