KR100846766B1 - Method of preparing polyester toner by suspension process with reverse-neutralization - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저연화점, 저용융점도를 가짐으로 고속현상 및 정착에서도 내옵셋성과, 정착성능을 동시에 확보할 수 있는 정착화상이 부착성, 내박리성이 우수한 폴리에스텔 수지형 정전하 현상용 토너 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 폴리에스텔 수지 토너의 제조방법은 (1) 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 선형 폴리에스텔 수지, 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 가교 폴리에스텔 수지, 또는 이들 모두를 포함하는 폴리에스텔 수지 조성물을 제조하는 단계; (2) 상기 선형 폴리에스텔 수지, 가교 폴리에스텔 수지, 또는 이들 모두와 염기성 화합물을 반응시켜 얻은 고분자 수지염 형태의 수용성 폴리에스텔 수지를 포함하는 폴리에스텔 수지 조성물에 물, 수친화성 용제, 또는 상기 물과 수친화성용제의 혼합용제를 상기 조성물의 중량에 대하여 1∼10중량배 첨가하고 희석하여 폴리에스텔 수지 수용액을 제조하는 단계; (3) 착색제, 전하제어제, 및 이형제를 상기 폴리에스텔 수지 수용액에 혼합 분산시켜 착색수지 조성물을 제조하는 단계; 및 (4) 산성화합물을 용해한 수중에 상기 착색수지 조성물을 첨가하여 탈염을 동반하는 현탁처리시켜서 착색토너입자를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.The present invention has a low softening point and a low melting viscosity, and thus, a toner for developing a polyester resin-type electrostatic charge developer having excellent adhesion resistance and peeling resistance to a fixing image that can simultaneously secure offset and fixing performance even in high-speed development and fixing It is about a method. The method for producing a polyester resin toner of the present invention comprises (1) a linear polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain end, a crosslinked polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain end, or both Preparing a polyester resin composition; (2) water, a water affinity solvent, or the water in the polyester resin composition comprising a linear polyester resin, a crosslinked polyester resin, or a water-soluble polyester resin in the form of a polymer resin salt obtained by reacting all of these with a basic compound Preparing a polyester resin aqueous solution by adding and diluting a mixed solvent of water and affinity solvent to 1 to 10 times by weight with respect to the weight of the composition; (3) mixing and dispersing a colorant, a charge control agent, and a release agent in the aqueous polyester resin solution to prepare a colored resin composition; And (4) preparing the colored toner particles by adding the colored resin composition in the water in which the acidic compound is dissolved, followed by suspension treatment with desalination.

Description

탈염을 동반하는 수중현탁으로 생성되는 폴리에스텔 토너의 제조방법{Method of preparing polyester toner by suspension process with reverse-neutralization}Method for preparing polyester toner produced by underwater suspension with desalination {Method of preparing polyester toner by suspension process with reverse-neutralization}

본 발명은 중합법 토너에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 정교한 현상, 내옵셋성, 저용융점도, 저온정착성이 우수한 정전하상 현상용 토너에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymerization toner, and more particularly, to a toner for developing electrostatic images excellent in fine development, offset resistance, low melt viscosity, and low temperature fixing property.

전자사진방식과 정전기록방식등은 재전, 노광에 의한 잠상을 현상제로 가시화하여 형성된 토너상을 전사체에 옮겨서 정착시켜서 화상을 형성한다. 이러한 정전 화상 현상법을 채택한 프린터 또는 복사기등은 오염이 없는 정교한 현상과 가열롤러에 의한 압착용융 정착과정에서 절전 및 고속화가 요구된다. 이런 요구는 현상부 과정에서는 토너의 전기적 특성과 입자경이 미세하고 좁은 분포도를 갖고 토너 입자주위에 첨가제가 잘 분산되어 함유되어 있어야 정교한 화상이 형성될 수 있으며 정착부 과정에서는 토너의 용융특성과 내옵셋성의 정도에 의해서 화질이 결정된다. 때문에 이런 관점에 중점을 두고 토너성능의 연구개발이 진행되어 왔다. 여기에 사용되는 토너 조성물은 결착수지, 착색제, 전하제어제, 이형제 등을 함유하여 분쇄법 또는 중화법으로 제조된다. 결착수지는 토너중의 주성분으로 토너의 성능을 좌우한다. 이러한 토너용 결착수지 원재료는 폴리스티렌, 아크릴 공중합 수지, 에폭시수지, 폴리에스텔, 스티렌, 아크릴레이트, 라텍스 등이 사용되지만 최근에는 저용융점탄성, 부착성, 내박리성등 저온정착특성이 우수한 폴리에스텔 수지가 주목받게 되었다. 분쇄법은 결착수지와 착색제, 전하제어제, 이형제등을 가열에 의해서 용융혼합하고 분쇄하여 원하는 입자경을 분급하여 토너를 만든다. 이 방법은 가열에 의한 유동상태에서 원재료를 혼합함으로 비효율적이며 분산이 완전하지 못하여 첨가제의 기능이 제대로 발휘되지 않으며 토너입자의 분포도가 넓기 때문에 필요없는 입자가 많이 생기게 되어 생산수율이 낮고 성능이 미흡한 토너가 만들어지는 방법이다. 이 제조법은 대한민국 등록특허 특0135558, 대한민국등록특허 특 0139386, 대한민국등록특허 특0138598, 일본특개평 8-334929, 일본특개평 9-106099에 제안되어 있다.The electrophotographic method, the electrostatic lock method, and the like form images by transferring a toner image formed by visualizing a latent image caused by electricity and exposure by a developer to be transferred to a transfer member. Printers or copiers employing the electrostatic image development method require power saving and high speed in the process of elaborate phenomenon without contamination and pressing melt fixing process by heating roller. This requirement requires that the toner's electrical characteristics and particle size are fine and have a narrow distribution, and that additives are well dispersed around the toner particles in the developing process, so that an accurate image can be formed. Image quality is determined by the degree of sex. Therefore, research and development of toner performance has been progressed with an emphasis on this point. The toner composition used herein contains a binder resin, a colorant, a charge control agent, a mold releasing agent, and the like, and is produced by a pulverization method or a neutralization method. The binder resin is a main component in the toner and determines the performance of the toner. As the binder resin for toner, polystyrene, acrylic copolymer resin, epoxy resin, polyester, styrene, acrylate, latex, etc. are used, but recently, polyester resin having excellent low-temperature fixing properties such as low melting point elasticity, adhesiveness, peeling resistance, etc. Was noticed. In the pulverization method, a binder resin, a colorant, a charge control agent, a mold releasing agent, and the like are melt mixed and pulverized by heating to classify a desired particle size to make a toner. This method is inefficient due to mixing raw materials in the flow state by heating, incomplete dispersion and improper function of additives, and because of wide distribution of toner particles, many unnecessary particles are produced, resulting in low production yield and poor performance. Is how it is made. This manufacturing method is proposed in Korean Patent Registration No. 0135558, Korean Patent Registration No. 0139386, Korean Patent Registration No. 0136598, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-334929, and Japanese Patent Application Laid-open No. 9-106099.

중화법에는 에멀젼 응집법과 현탁중합법이 있다. 그 중 에멀젼 응집법은 주로 에틸렌성모노마를 계면활성제로 유화시켜서 중합하여 바인더를 만든 후 여기에 착색제, 전하제어제, 이형제등을 혼합하여 가열하면서 교반을 장시간 계속하여 에멀젼 입자를 응집시켜 1차적인 입자를 만들고 계속해서 반복조작으로 이를 다시 2차입자로 양생시켜서 원하는 토너입자를 만드는데 이 과정에서 수시간 동안 교반으로 인하여 원하는 범위를 벗어나는 불량품이 만들어질 위험성이 많은 불안정한 제법이고 이 제조법은 대한민국특허공개 특1998-056791, 대한민국특허공개 특 2001-037273, 일본특개소 63-282750, 일본특개평 6-250439, 미국특허 5278020, 미국특허5336841에 제안되어 있다.Neutralization methods include emulsion flocculation and suspension polymerization. Among them, the emulsion coagulation method mainly emulsifies the ethylenic monomer with a surfactant, polymerizes it to make a binder, and then mixes a colorant, a charge control agent, and a release agent, and heats the emulsion particles continuously by stirring for a long time while heating the primary particles. And continue to cure it to secondary particles by repeated operation to make the desired toner particles. In this process, unstable manufacturing process with a high risk of producing defective products out of a desired range due to stirring for several hours is produced. -056791, Korean Patent Application Laid-Open No. 2001-037273, Japanese Patent Laid-Open No. 63-282750, Japanese Patent Laid-Open No. 6-250439, US Patent 5278020, and US Patent 5360201.

현탁중합법은 에틸렌성 모노마에 착색제, 전하제, 이형제를 혼합하여 호모지나이저등으로 고전단력을 가하여 원하는 입자경을 갖는 모노마 액적을 먼저 만든후 이것을 인산칼슘, 실리카 등 안정제를 사용하여 현탁중합시켜서 토너입자를 만드는 방법으로 일부 첨가제는 중합 반응을 방해하고 장시간 반응때문에 큰입자로 응집될 위험성이 많고 용융점도가 높기 때문에 정착성의 문제가 많고 컬러토너에 부적합하다. 이 제조법은 대한민국특허공개 특1999-071156, 대한민국특허공개 특 2000-057424, 일본 특개소 61-118758, 일본 특개평 6-282110, 미국특허 4794056, 미국특허 5219697에 제안되어 있다. 상기중합법들은 폴리에스텔 토너에는 적용할 수 없는 제조방법 들이다. 최근에는 정착시에 에너지절감 절전 및 고속화에 적합한 저온정착의 필요성이 높아져 이 요구에 최적인 폴리에스텔수지 토너가 주목받고 있다. 폴리에스텔 수지중합토너의 종래기술은 미국 특허 5593807, 미국특허 6001524에 제안되어 있으나 전자는 토너입자생성이 불안정하여 응집이 심하며 큰 덩어리가 형성될 위험이 크고 후자는 빈용매중에서 수지의 용융점온도보다 높은 온도로 가열하여 수지를 녹여서 서서히 냉각시켜 석출된 입자를 수득하고 이를 염료로 염색시켜 착색시킨 후 별도로 전하제를 함유하는 수지용액을 만들어 이것을 사용하여 토너입자를 코팅시키는등 여러단계로 공정이 비능률적이고 생성된 토너 조성물로부터 석유계 용제를 제거해야 함으로 환경문제등이 대두된다.In the suspension polymerization method, a colorant, a charge agent, and a release agent are mixed with an ethylenic monoma, and a high shear force is applied with a homogenizer to make a monoma droplet having a desired particle size first, and then it is suspended and polymerized using a stabilizer such as calcium phosphate or silica. As a method of making particles, some additives interfere with the polymerization reaction, have a high risk of agglomeration into large particles due to prolonged reactions, and have a high melt viscosity, and thus are not suitable for color toner. This manufacturing method is proposed in Korean Patent Laid-Open Publication No. 1999-071156, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2000-057424, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-118758, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-282110, US Patent 4794056, and US Patent 5219697. The above polymerization methods are manufacturing methods which are not applicable to polyester toner. In recent years, the need for low-temperature fixing suitable for energy saving power saving and high speed during fixing has increased, and polyester resin toners that are optimal for this demand have attracted attention. Prior arts of polyester resin polymerized toner have been proposed in US Pat. No. 5593807, US Pat. No. 6001524. However, the former is unstable toner particle generation, so the cohesion is severe and there is a high risk of large lump formation. The latter is higher than the melting point temperature of resin in poor solvent. The process is inefficient in several steps such as heating to a temperature to melt the resin and slowly cooling to obtain precipitated particles, dyeing them with a dye, coloring them, and separately preparing a resin solution containing a charge agent to coat the toner particles using the same. Since the petroleum solvent must be removed from the produced toner composition, environmental problems are raised.

본 발명은 상기의 문제점을 해소하기 위한 방법으로 토너입자가 미세하고 분포도가 좁아야 오염이 없는 정교한 현상을 얻을 수 있고 구성성분인 결착제의 유리전이온도(Tg)는 높지만 연화점이 낮고 용융점도가 낮아야 에너지절감 절전과 내옵셋성, 정착성, 부착성, 내마모성, 내박리성이 우수한 고속복사가 가능한 고화질의 토너를 얻을 수 있으므로 이를 만족시키는 새로운 제조공법으로 정전하상 현상용 토너를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is a method for solving the above problems, the toner particles are fine and the distribution is narrow to obtain a sophisticated phenomenon without contamination and the glass transition temperature (Tg) of the binder as a component is high, but the softening point is low and the melt viscosity Energy saving Toner for high-speed copying with excellent power saving, offset resistance, fixability, adhesion, abrasion resistance, and peeling resistance can be obtained, and a new manufacturing method that satisfies this purpose is to provide an electrostatic charge image toner. It is done.

본 발명자들은 상기의 과제를 해소하기 위하여 연구를 거듭한 결과 다음과 같은 구성이 그 문제를 해결할 수 있다는 결론을 얻어 본 발명에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating research in order to solve the said subject, the present inventors came to the conclusion that the following structure can solve the problem, and came to this invention.

본 발명은
(1) 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 선형 폴리에스텔 수지, 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 가교 폴리에스텔 수지, 또는 이들 모두를 포함하는 폴리에스텔 수지 조성물을 제조하는 단계;
(2) 상기 선형 폴리에스텔 수지, 가교 폴리에스텔 수지, 또는 이들 모두와 염기성 화합물을 반응시켜 얻은 고분자 수지염 형태의 수용성 폴리에스텔 수지를 포함하는 폴리에스텔 수지 조성물에 물, 수친화성 용제, 또는 상기 물과 수친화성용제의 혼합용제를 상기 조성물의 중량에 대하여 1∼10중량배 첨가하고 희석하여 폴리에스텔 수지 수용액을 제조하는 단계;
(3) 착색제, 전하제어제, 및 이형제를 상기 폴리에스텔 수지 수용액에 혼합 분산시켜 착색수지 조성물을 제조하는 단계; 및
(4) 산성화합물을 용해한 수중에 상기 착색수지 조성물을 첨가하여 탈염을 동반하는 현탁처리시켜서 착색토너입자를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스텔 수지 토너의 제조방법을 제공한다.
상기 선형 폴리에스텔 수지는 로진, 우드로진, 로진, 로진 유도체, 테르펜계 수지, 석유수지, 석유수지 유도체, 디사이클로펜타디엔, 디사이클로펜타디엔 유도체, 검로진, 우드로진, 탈로진, 수첨로진, 마레인화 로진, 로진 에스텔, 피넨 수지, 디펜텐 수지, C5계 석유수지, C9계 석유수지, 디사이클로펜타디엔(DCPD) 수지, 수첨 DCPD수지, 및 마레인화 스티렌수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 저분자 선형구조 촉진제의 존재하에서 다염기산과 다가알콜의 중합반응에 의하여 생성된 것으로서, 상기 저분자 선형구조 촉진제는 상기 다염기산 및 다가알콜의 전체량에 대하여 10∼100중량%의 양으로 첨가된다. 상기 선형 폴리에스텔의 중합반응후에 2차반응으로 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 도입시킬 때 사용할 수 있는 카르복실산은 무수마레인산, 마레인산, 무수트리메리트산, 트리메리트산, 무수피로메리트산, 및 피로메리트산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나이며, 상기 카르복실산은 상기 선형 폴리에스텔 전체량에 대하여 10-70중량%의 양으로 첨가하여 산가 10∼110mgKOH/g인 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 선형 폴리에스텔 수지를 제조한다.
The present invention
(1) preparing a polyester resin composition comprising a linear polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain end, a crosslinked polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain end, or both;
(2) water, a water affinity solvent, or the water in the polyester resin composition comprising a linear polyester resin, a crosslinked polyester resin, or a water-soluble polyester resin in the form of a polymer resin salt obtained by reacting all of these with a basic compound Preparing a polyester resin aqueous solution by adding and diluting a mixed solvent of water and affinity solvent to 1 to 10 times by weight with respect to the weight of the composition;
(3) mixing and dispersing a colorant, a charge control agent, and a release agent in the aqueous polyester resin solution to prepare a colored resin composition; And
(4) A method of producing a polyester resin toner, comprising the steps of preparing the colored toner particles by adding the colored resin composition in water dissolved in an acidic compound and suspending it with desalination.
The linear polyester resin is rosin, wood rosin, rosin, rosin derivatives, terpene resins, petroleum resins, petroleum resin derivatives, dicyclopentadiene, dicyclopentadiene derivatives, gum rosin, wood rosin, delogin, hydrogenated Selected from the group consisting of rosin, marinized rosin, rosin ester, pinene resin, dipentene resin, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, dicyclopentadiene (DCPD) resin, hydrogenated DCPD resin, and marenized styrene resin Produced by polymerization of a polybasic acid and a polyalcohol in the presence of at least one low-molecular linear accelerator, wherein the low-molecular linear accelerator is added in an amount of 10 to 100% by weight, based on the total amount of the polybasic acid and the polyalcohol. . Carboxylic acids which can be used to introduce 2-3 carboxyl groups at the chain end in a secondary reaction after the polymerization of the linear polyesters are maleic anhydride, maleic acid, trimellitic anhydride, trimellitic acid and pyromellitic anhydride. , And at least one selected from the group consisting of pyromellitic acid, wherein the carboxylic acid is added in an amount of 10 to 70% by weight based on the total amount of the linear polyester, thereby forming a carboxyl group at the end of the chain having an acid value of 10 to 110 mgKOH / g. The linear polyester resin which has -3 pieces is manufactured.

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상기 가교 폴리에스텔 수지는 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 아제라인산, 세바신산, 무수테트라하이드로프탈산, 무수마레인산, 마레인산, 푸말산, 이타콘산, 무수트리메리트산, 트리메리트산, 무수피로메리트산, 및 피로메리트산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 다염기산; 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 비스페놀A의 알킬렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판, 글리세린, 및 펜타에리쓰리톨로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 다가알콜; 및 가교된 디블록 폴리에스텔 수지의 중합반응에 의하여 생성된 것으로서, 다염기산은 단량체 전체량에 대하여 10∼90중량%의 양으로 첨가되고, 다가알콜은 단량체 전체량에 대하여 10∼90중량%의 양으로 첨가되고, 상기 가교 폴리에스텔 수지의 겔함량이 20∼70중량%이다. 가교 폴리에스텔수지 고분자 사슬 말단에 카르복실기를 2∼3개 가질 수 있도록 부가 반응시켜 산가 10∼110mgKOH/g인 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 가교 폴리에스텔 수지를 제조한다.The crosslinked polyester resin may be phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azaline acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic anhydride, trimellitic acid, At least one polybasic acid selected from the group consisting of pyromellitic anhydride, and pyromellitic acid; Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, alkylene oxide adducts of bisphenol A, At least one polyhydric alcohol selected from the group consisting of trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol; And polybasic acid is added in an amount of 10 to 90% by weight based on the total amount of monomers, and polyhydric alcohol is in an amount of 10 to 90% by weight based on the total amount of monomers. It is added, and the gel content of the said crosslinked polyester resin is 20 to 70 weight%. The crosslinked polyester resin is added and reacted to have 2 to 3 carboxyl groups at the polymer chain terminal to prepare a crosslinked polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain terminal having an acid value of 10 to 110 mgKOH / g.

폴리에스텔 수지 수용액은 그 자체가 분산제 역할을 할 수 있으므로 다른 분산제를 따로 첨가할 필요없이 여기에 착색제, 전하제어제, 이형제 등을 혼합하여 착색수지조성물을 제조한다. 이 단계에서는 선형 폴리에스텔 수지를 수용화시킨 수용성 수지조성물과 가교 폴리에스텔 수지를 수용화시킨 수용성 수지조성물을 각각 사용하여 착색수지 조성물로 제조할 수 있고, 또는 이들을 적당한 비율로 혼합하여 착색수지 조성물을 제조할 수도 있으며 필요에 따라서는 선형 폴리에스텔 수지를 수용화시킨 수용성 수지조성물과 가교된 에틸렌성 공중합라텍스를 적당한 비율로 혼합한 것을 사용하여 착색수지조성물을 제조하는 방법을 제공한다.Since the aqueous polyester resin solution may itself serve as a dispersant, a color resin composition is prepared by mixing a colorant, a charge control agent, a mold release agent, and the like without adding another dispersant separately. In this step, the water-soluble resin composition in which the linear polyester resin is solvated and the water-soluble resin composition in which the crosslinked polyester resin is solubilized can be used to prepare a colored resin composition, or they can be mixed in an appropriate ratio to form the colored resin composition. The present invention also provides a method for producing a colored resin composition using a mixture of a water-soluble resin composition containing a linear polyester resin and a crosslinked ethylenic copolymer latex in an appropriate ratio, if necessary.

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산성화합물을 용해한 수중에 착색 수지 조성물을 서서히 투입하여 고전단력을 가하여 탈염반응을 동반하는 현탁처리시켜 순간적으로 5∼15㎛ 입자경의 토너입자를 생성하여 30∼90℃로 가열한다.The colored resin composition is slowly added to the water in which the acidic compound is dissolved, and a high shear force is applied to cause a suspension treatment accompanied with a desalination reaction to instantaneously generate toner particles having a particle diameter of 5 to 15 µm and heated to 30 to 90 ° C.

생성된 토너입자를 여과, 수세 및 건조 공정을 거쳐서 착색수지 토너입자 조성물을 제조한다.The produced toner particles are filtered, washed with water and dried to prepare a colored resin toner particle composition.

착색토너 입자조성물 100중량부에 대하여 외첨제 (소수성 실리카, 또는 소수성 산화티타늄)를 1∼5중량부를 첨가하여 헨셀 믹서로 혼합하여 정전하 화상현상용 토너를 제조한다.Toner for electrostatic image development is prepared by adding 1 to 5 parts by weight of an external additive (hydrophobic silica or hydrophobic titanium oxide) to 100 parts by weight of the colored toner particle composition and mixing with a Henschel mixer.

이렇게 제조된 토너는 5∼15㎛의 입자경을 갖고 입자분포도가 좁은 토너를 99%이상의 높은 수율로 제조할 수 있고 정교한 현상 및 정착성이 우수한 중합법 토너를 원천적인 새로운 제조공법으로 폴리에스텔수지토너를 제조하는 방법을 제공한다.The toner thus prepared can produce a toner having a particle size of 5 to 15 탆 and a narrow particle distribution with a high yield of 99% or higher, and a polyester resin toner as a source of a new method for producing a polymerized toner that has excellent development and fixability. It provides a method of manufacturing.

본발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

단계(1)에서 선형구조를 촉진하고 저분자 중합체가 생성되도록 유도하는 물질은 로진, 우드로진, 로진 및 로진 유도체, 테르펜계수지, 석유수지 및 그 유도체, 디사이클로펜타디엔 및 그 유도체, 검로진, 우드로진, 탈로진, 수첨로진, 마레인화로진, 로진에스텔, 피넨수지, 디펜텐 수지, C5계 석유수지, C9계 석유수지, 디사이클로펜타디엔(DCPD)수지, 수첨 DCPD수지, 마레인화스티렌수지군중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다. 이들은 단량체 전체량에 대하여 10∼100중량%의 양으로 첨가됨이 바람직하다.Substances that promote linear structure and induce low molecular polymers in step (1) include rosin, wood rosin, rosin and rosin derivatives, terpene resins, petroleum resins and derivatives thereof, dicyclopentadiene and derivatives thereof, gum rosin , Wood rosin, Talrose rosin, Hydrogenated rosin, Marinized rosin, Rosin ester, Pinene resin, Dipentene resin, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, Dicyclopentadiene (DCPD) resin, Hydrogenated DCPD resin, It is preferable to use individually or in mixture among the styrene resin group. They are preferably added in an amount of 10 to 100% by weight based on the total amount of monomers.

또한 사용할 수 있는 다염기산은 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 아제라인산, 세바신산, 무수테트라하이드로프탈산, 무수마레인산, 후말산, 이타콘산, 무수트리메리트산, 무수피로메리트산, 벤조산군중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다. 이들은 단량체 전체량 중에서 10∼90중량%의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다.In addition, polybasic acids which can be used are phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azeline acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and benzoic acid. Preferably used alone or in combination. These are preferably added in an amount of 10 to 90% by weight in the total amount of monomers.

사용할 수 있는 다가알콜은 에틸렌글리콜, 프로필펜 글리콜, 1.3프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에필렌글리콜, 비스페놀A의 알킬렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리쓰리톨군중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다. 단량체 전체량 중에서 10∼90중량%의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다.The polyhydric alcohols that can be used include ethylene glycol, propylphen glycol, 1.3 propanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and bisphenol A. The alkylene oxide adducts, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol are preferably used alone or in combination. It is preferable to add in the quantity of 10-90 weight% in the whole monomer amount.

촉매는 유기산금속 또는 주석계 촉매를 사용한다. 사용량은 단량체 전체량에 대하여 0.05∼0.5중량%이다.The catalyst uses an organic acid metal or tin catalyst. The usage-amount is 0.05-0.5 weight% with respect to monomer whole quantity.

고분자 사슬말단에 도입시킬 카르복실산은 무수트리메리트산, 트리메리트산, 무수피로메리트산. 피로메리트산, 무수마레인산, 마레인산, 푸말산,아디핀산. 벤조산, 세바신산, 마레인화송지, 마레인화스틸렌, 마레인화이소부틸렌 군중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다. 수지 조성물에 10∼70 중량%의 양으로 사용됨이 바람직하다.Carboxylic acids to be introduced at the polymer chain ends include trimellitic anhydride, trimellitic acid and pyromellitic anhydride. Pyromellitic acid, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, adipic acid. Preference is given to using alone or in combination in the benzoic acid, sebacic acid, maleic acid feeder, styrene maleinate, isobutylene maleate. It is preferred to be used in the resin composition in an amount of 10 to 70% by weight.

단계(2)에서 가교된 디블록 폴리에스텔수지는 시판중인 듀폰사 제품중에서 선택하였고 다염기산과 다가알콜 및 촉매는 단계(1)과 같은 군에서 선택됨이 바람직하다. 2차로 고분자 사슬말단에 도입시킬 카르복실산은 단계(1)의 동일용도로 사용하는 군중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다 단계(3)에서 사용하는 염기성화합물은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 수산화리튬, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 디메틸아미노에탄올군중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다. 수지 조성물에 5∼50중량%의 양으로 사용됨이 바람직하다.The diblock polyester resin crosslinked in step (2) was selected from commercially available DuPont products and the polybasic acid, polyhydric alcohol and catalyst are preferably selected from the same group as in step (1). The carboxylic acid to be introduced at the end of the polymer chain secondly is preferably used alone or in a mixture in a crowd used for the same use of step (1). The basic compounds used in step (3) include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, Lithium hydroxide, triethylamine, diethanolamine, diethylethanolamine, methyl diethanolamine and dimethylaminoethanol are preferably used alone or in combination. It is preferable to use it in the quantity of 5-50 weight% in a resin composition.

단계(3)에서 사용하는 수친화성 용제는 알콜류, 에텔류, 아세톤, 디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 등이며 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 10∼50중량%양으로 첨가하는 것이 바람직하다.The water-compatible solvents used in step (3) are alcohols, ethers, acetone, dimethylformamide, tetrahydrofuran, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and the like, which may be used alone or in combination. It is preferable to add in the amount of 10-50 weight%.

본 발명의 제조방법은 반응기에 상기의 원료를 사용하여 반응시킨후 산가가 10∼110mgKOH/g에 도달하면 반응을 종료하고 냉각하여 연화점 70∼150℃, 선형저분자량 중합체의 경우는 중량평균 분자량 3,000∼50,000, 연화점 75-150℃, Tfb 100∼120℃, Tend 120∼150℃ 가교중합체의 경우는 중량평균 분자량이 연화점 100∼170℃, Tfb 90∼120℃, Tend 130∼160℃인 폴리에스테르수지를 제조하고 이 수지에 염기성화합물을 첨가하여 물 또는 친수성 용제 및 이 용제에 물을 혼합한 용액에 용해하여 수용성 폴리에스텔 수지조성물을 제조하는 것을 특징으로 한다. 가교된 에틸렌성 공중합 라텍스는 스틸렌 20∼90중량%, 아크릴레이트 단량체 5∼90중량%, 반응성 음이온유화제 1∼10중량%, 반응성 양이온유화제 2∼20% 유화중합촉매를 사용하여 통상의 방법으로 유화중합하여 사용됨이 바람직하다.In the production method of the present invention, when the acid value reaches 10 to 110 mgKOH / g after the reaction using the above-described raw materials in the reactor, the reaction is terminated and cooled to a softening point of 70 to 150 ° C and a weight average molecular weight of 3,000 for the linear low molecular weight polymer. Polyester resin with a weight average molecular weight of -50,000, softening point 75-150 ° C, Tfb 100-120 ° C, and Tend 120-150 ° C, with a weight average molecular weight of 100-170 ° C, Tfb 90-120 ° C and Tend 130-160 ° C. And preparing a water-soluble polyester resin composition by adding a basic compound to the resin and dissolving it in water or a hydrophilic solvent and a solution in which water is mixed with the solvent. The crosslinked ethylenic copolymer latex is emulsified in a conventional manner using 20 to 90% by weight of styrene, 5 to 90% by weight of acrylate monomer, 1 to 10% by weight of reactive anionic emulsifier, and 2 to 20% emulsification polymerization catalyst. It is preferred to be used by polymerization.

이 수용성 폴리에스텔 수지조성물은 상기 원재료들의 조성비율에 따라 원하는 연화점, 상용성, 접착성이 양호하고 고기능의 물성을 얻을 수 있을 뿐만 아니라 특히 이 수용성 폴리에스텔 수지 조성물은 복사기, 프린트기, 전자사진용장치에 사용되는 토너를 중합법으로 폴리에스텔 수지토너 조성물을 제조하는 것을 특징으로 한다.The water-soluble polyester resin composition can obtain the desired softening point, compatibility, adhesiveness and high functional properties according to the composition ratio of the raw materials, and especially the water-soluble polyester resin composition can be used for copying machine, printing machine, electrophotographic apparatus. The toner used in the above is characterized in that a polyester resin toner composition is produced by a polymerization method.

본 발명의 폴리에스텔 수지 수용액은 전자사진, 정전하기록등에 정전하화상을 현상시키는데 사용되는 토너용 수지 결착제로 사용되어 여기에 착색제, 전하제, 이형제 등을 첨가하여 중합법으로 토너를 제조한다. 착색제는 카본 블랙, 마그네타이트 등 흑색안료. 산화철황, 한자옐로우, 퍼마넌트옐로우등 황색안료. 프탈로시아닌블루, 바이로렛트 등 청색안료. 산화철적, 카민, 톨루이진레트, 퀴나크리돈레등 적색안료. 프탈로시아닌그린, 크롬그린등 녹색안료등이 사용되고 착색제 함유량은 1∼40중량%이다.The polyester resin aqueous solution of the present invention is used as a resin binder for a toner used to develop electrostatic images on electrophotographic images, electrostatic recordings, and the like, and a colorant, a charge agent, a mold release agent, and the like are added thereto to prepare a toner by a polymerization method. Colorants are black pigments such as carbon black and magnetite. Yellow pigments such as iron oxide, Chinese character yellow, and permanent yellow. Blue pigments such as phthalocyanine blue and viloret. Red pigments such as iron oxide, carmine, toluzinet and quinacridone. Green pigments, such as phthalocyanine green and chrome green, are used, and a coloring agent content is 1-40 weight%.

전하제어제는 정(+)대전 전하제어제는 니그로신계 염료, 4급암모늄염 등이 있고 대표적상품명은 BONTRON N-07. BONTRON N-21 오리엔탈화학(주)이고 부(-)대전 전하조절제는 아조계금속착염, 실리실산계금속착염등이고 대표적 상품명은 BONTRON S-34, BONTRON E-84, 오리엔트화학(주)이고 전하제어제 사용량은 결착 수지에 대하여 0.5∼5중량%사용이 바람직하다.Charge control agents include positive charge charge control agents such as nigrosine dyes and quaternary ammonium salts. Typical product names are BONTRON N-07. BONTRON N-21 Oriental Chemical Co., Ltd., and the negative charge control agent are azo metal complex salts, silicic acid metal complex salts, etc. The typical trade names are BONTRON S-34, BONTRON E-84, Orient Chemical Co., Ltd. The amount used yesterday is preferably 0.5 to 5% by weight based on the binder resin.

상기 착색제들을 수용성 폴리에스텔 수지 수용액에 분산시켜서 착색수지 조성물로 만든 후 여기에 이형제를 넣어 분산시켜 착색수지 조성물을 제조하는 것을 특징으로 한다.Dispersing the colorant in an aqueous solution of a water-soluble polyester resin to form a colored resin composition, and then put a release agent therein to disperse the colored resin composition.

이형제는 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 고급지방산에스테르, 고급지방족알콜, 카나바왁스, 몬탄왁스등을 단독 또는 혼합하여 결착수지에 대하여 0.5∼10중량%등이 있다. 이들 첨가제는 결착수지에 잘 분산 되어야만 만족할만한 화상을 형성 시킬수가 있다.The release agent may be 0.5 to 10% by weight of the binder resin alone or in combination with polyethylene wax, polypropylene wax, higher fatty acid ester, higher aliphatic alcohol, canava wax, and montan wax. These additives must be well dispersed in the binder resin to form satisfactory images.

본 발명의 폴리에스텔수지 수용액은 물 또는 수친화성 용제 및 이용제와 물의 혼합용제에 잘 분산 용해되므로 여기에 상기 첨가제들을 분산시킴으로써 성능이 우수한 토너를 제조할 수 있게 된다.Since the aqueous polyester resin solution of the present invention is well dispersed and dissolved in water or a water-friendly solvent and a mixed solvent of a solvent and water, it is possible to prepare a toner having excellent performance by dispersing the additives therein.

이렇게 하여 얻어진 상기 착색수지 조성물을 또다른 반응기에 산성화합물이 용해되어있는 수용액중에 서서히 투입하여 탈염을 동반한 현탁처리시켜 착색수지토 너를 제조하는 것을 특징으로 한다.The colored resin composition thus obtained is gradually added to another reactor in an aqueous solution in which an acidic compound is dissolved, followed by suspension treatment with desalination to prepare a colored resin toner.

상기 산성화합물은 염산, 황산, 질산, 불산, 인산, 브롬산, 초산, 의산, 수산, p-톨루엔술폰산 등이고, 사용량은 착색수지 조성물에 대하여 5∼30중량% 사용함이 바람직하다.The acidic compound may be hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, bromic acid, acetic acid, nitrate, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, and the like. The amount of the acidic compound is preferably 5 to 30% by weight based on the colored resin composition.

이렇게 얻어진 토너는 레오미터에 의한 유출개시(Tfb)가 80∼95℃, 유출종료온도(Tend) 120∼135℃인 토너를 얻을 수 있으므로 화상형성 속도가 빠르고 저온 정착이 가능하고 오프섹 저항성이 양호하여 선명한 화상과 고품위의 화상을 얻을 수 있다.The toner thus obtained can obtain a toner having an outflow start (Tfb) of 80 to 95 DEG C and a discharge end temperature (Tend) of 120 to 135 DEG C by a rheometer, so that the image formation speed is fast, low temperature fixing is possible, and the off-section resistance is good. It is possible to obtain a clear image and a high quality image.

실시예에 의해 상세히 설명하지만 이 실시예에 의해 본 발명이 한정되지는 않는다.Although an Example demonstrates in detail, this invention is not limited by this Example.

〈제조예 1〉<Production example 1>

교반기, 환류냉각기, 온도계, 질소주입구를 갖춘 반응기에 테레프탈산 300g, 아디핀산 40g, 이소프탈산 25g, 네오펜틴글리콘 100g, 비스페놀A에틸렌옥사이드부가물 100g, 모노부틸주석 1.5g을 넣고 질소기류중에서 250℃로 가열 반응시켜서 감압하여 반응수를 제거하면서 축 중합시켜 10시간 반응한다. 연화점이 95에 도달할 때 150℃로 냉각하여 무수트리메리트산 65g을 첨가하여 240℃로 승온시켜 계속 반응시켜 산가 57mgKOH/g에 도달할 때 반응을 종료한다. 중량 평균 분자량 11,000, TS: 95℃, Tfb; 120, Tend: 135, Tg: 57℃폴리에스텔수지조성물을 제조하였다. 생성물에 수산화나트륨 50g과 증류수 1500g을 가하여 90℃에서 30분간 교반한 후 종료하여 수용성 폴리에스텔 수지를 제조하였다. (수지용액 A라 지칭한다.) Into a reactor equipped with a stirrer, a reflux cooler, a thermometer, and a nitrogen inlet, 300 g of terephthalic acid, 40 g of adipic acid, 25 g of isophthalic acid, 100 g of neopentineglycone, 100 g of bisphenol Aethylene oxide adduct, and 1.5 g of monobutyltin were placed at 250 ° C in a nitrogen stream. The reaction was carried out by heating to reduce the pressure, axial polymerization while removing the reaction water, and the reaction was carried out for 10 hours. When the softening point reaches 95, it is cooled to 150 ° C, 65 g of trimellitic anhydride is added, the temperature is raised to 240 ° C, and the reaction is continued. When the acid value reaches 57 mgKOH / g, the reaction is terminated. Weight average molecular weight 11,000, TS: 95 ° C, Tfb; 120, Tend: 135, Tg: 57 ℃ polyester resin composition was prepared. 50 g of sodium hydroxide and 1500 g of distilled water were added to the product, followed by stirring at 90 ° C. for 30 minutes, to thereby prepare a water-soluble polyester resin. (Referred to as resin solution A.)                     

〈제조예 2〉<Production example 2>

테레프탄산 300g, 이소프탈산 30g, 검로진 100g, 에틸렌글리콘 50g, 비스페놀A에틸렌옥사이드 부가물 150g, 모노부틸주석 1.5g을 1차 축중합하고 고분자 말단에 도입시키는 카르복실산은 무수트리메리트산 대신에 무수마레인산 60g을 사용한 것을 제외하고는 〈제조예 1〉과 동일한 방법으로 제조한 후에 산가 59mgKOH/g 수용성 폴리에스텔 수지를 제조하였다.(수지용액B라 지칭한다.) 중량평균 분자량 9,500 TS: 91℃, Tfb: 105℃, Tend: 127℃, Tg 61℃Carboxylic acid that primary polycondensation of terephthalic acid 300g, isophthalic acid 30g, gum rosin 100g, ethylene glycol 50g, bisphenol Aethylene oxide adduct 150g, monobutyltin 1.5g and introduced into the polymer terminal is substituted for trimellitic anhydride Except that 60 g of maleic anhydride was used in the same manner as in Production Example 1, an acid value of 59 mg KOH / g water-soluble polyester resin was prepared (referred to as resin solution B). Weight average molecular weight 9,500 TS: 91 ° C, Tfb: 105 ° C, Tend: 127 ° C, Tg 61 ° C

〈제조예 3〉<Production example 3>

테레프탄산 250g, 가교된 폴리에스텔 블록 폴리머 100g, 네오펜틸글리콜30g, 비스페놀A의 에틸렌옥사이드 부가물150g, 모노부틸주석 1.5g을 〈제조예 1〉과 동일한 방법으로 산가 53mgKOH/g 수용성 폴리에스텔 수지를 제조하였다. (수지용액C라 지칭한다.) 겔함량 35%s, 중량평균 분자량 100,000, TS: 93℃, Tfb: 135℃, Tend: 150℃, Tg 59℃.Acid value 53 mgKOH / g water-soluble polyester resin in 250g of teretanic acid, 100g of crosslinked polyester block polymer, 30g of neopentylglycol, 150g of ethylene oxide adduct of bisphenol A, and 1.5g of monobutyltin in the same manner as in <Preparation Example 1> Was prepared. (Referred to as resin solution C.) Gel content 35% s, Weight average molecular weight 100,000, TS: 93 ° C, Tfb: 135 ° C, Tend: 150 ° C, Tg 59 ° C.

〈제조예 4〉<Production example 4>

테레프탈산 300g, 아디핀산 35g, 마레인화검로진 100g, 에틸렌글리콜 50g, 비스페놀A에틸렐옥사이드부가물170g, 모노부틸주석 1.5g 〈제조예 2〉와 동일한 방법으로 제조하여 산가 58mgKOH/g 수용성 폴리에스텔수지를 제조하였다. (수지용액 D라 지칭한다.) 중량평균 분자량 11,500, TS: 85℃, Tfb: 101℃, Tend: 121℃, Tg 63℃300 g of terephthalic acid, 35 g of adipic acid, 100 g of marinated gumin, 50 g of ethylene glycol, 170 g of bisphenol Aethyleloxide addition product, and 1.5 g of monobutyltin were prepared in the same manner as in Production Example 2, and the acid value was 58 mg KOH / g water-soluble polyester. Resin was prepared. (Referred to as resin solution D.) Weight average molecular weight 11,500, TS: 85 ° C, Tfb: 101 ° C, Tend: 121 ° C, Tg 63 ° C

〈제조예 5〉 <Production example 5>                     

테레프탈산 250g, DCPD수지 100g, 프로필렌수지 30g, 비스페놀A의 에틸렌옥사이드 부가물 150g, 모노부틸주석 1.5g을〈제조예 1〉과 동일한 방법으로 산가 52mgKOH/g 수용성 폴리에스텔 수지를 제조하였다. (수지용액E라 지칭한다.) 중량평균 분자량 9,700, TS: 87℃, Tfb: 105℃, Tend: 125℃, Tg 61℃An acid value of 52 mg KOH / g water-soluble polyester resin was prepared in the same manner as in <Preparation Example 1> of 250 g of terephthalic acid, 100 g of DCPD resin, 30 g of propylene resin, 150 g of ethylene oxide adduct of bisphenol A, and 1.5 g of monobutyltin. (Referred to as resin solution E.) Weight average molecular weight 9,700, TS: 87 ° C, Tfb: 105 ° C, Tend: 125 ° C, Tg 61 ° C

〈제조예 6〉<Production example 6>

테레프탈산 150g, 아디핀산 150g, 무수마레인산 100g, 네오펜틸글리콜 100g, 비스페놀A에틸렐옥사이드 부가물 150g, 에틸렌글리콜 50g, 모노부틸주석 1.5g을 넣고 질소기류중에서 180℃로 가열 2시간 반응 시킨후 190℃에서 3시간, 230℃에서 5시간 반응하면서 감압하여 반응수를 제거하면서 축중합시켜 5시간 반응한다. 연화점이 95에 도달할 때 150℃로 냉각하여 산가 55mgKOH/g에 도달할 때 반응을 종료한다. 중량 평균 분자량 7,000, TS: 81℃, Tfb: 101, Tend: 150℃, Tg: 53℃ 폴리에스텔수지조성물을 제조하였다. 생성물에 수산화나트륨 45g과 증류수 2000g을 가하여 90℃에서 30분간 교반한 후 종료하여 수용성 폴리에스텔 수지를 제조하였다. (수지용액 F라 지칭한다.)150 g of terephthalic acid, 150 g of adipic acid, 100 g of maleic anhydride, 100 g of neopentyl glycol, 150 g of bisphenol Aethyleloxide adduct, 50 g of ethylene glycol, and 1.5 g of monobutyltin were added and reacted for 2 hours by heating at 180 ° C. in a nitrogen stream. The reaction was carried out under reduced pressure while reacting at 230 ° C. for 5 hours at 230 ° C. for 5 hours by condensation polymerization while removing the reaction water. The reaction is terminated when the acid value reaches 55 mgKOH / g by cooling to 150 ° C. when the softening point reaches 95. A polyester resin composition having a weight average molecular weight of 7,000, TS: 81 ° C, Tfb: 101, Tend: 150 ° C, and Tg: 53 ° C was prepared. 45 g of sodium hydroxide and 2000 g of distilled water were added to the product, the mixture was stirred at 90 ° C. for 30 minutes, and finished to prepare a water-soluble polyester resin. (Referred to as resin solution F.)

〈에멀젼라텍스 제조예〉〈Emulsion Latex Manufacturing Example〉

교반기, 환류냉각기, 온도계, 질소주입구를 갖춘 반응기에 스티렌 100g, 메틸메타아크릴레이트 100g, 에틸아크릴레이트 100g, 아크릴산 6g, 디비닐벤젠 10g을 혼합하여 반응성 음이온유화제 9g, 반응성 비이온유화제 16g, 증류수 190℃을 혼합한 용액에 적가하여 프레에멀젼을 만든후 다른 반응기에 반응성 음이온유화제 4g, 반응성 비이온유화제 8g, 과류산카리 1.5g, 증류수 200g을 혼합한 용액을 80℃로 가열하여 3시간동안 적가하여 중합반응을 시키면서 90℃로 승온하에 중아류산소다 1.5g, 증류수 30g 수용액을 적가하면서 5시간동안 계속 반응시켜서 가교된 에멀젼라텍스를 제조한다. 유리전이점 65℃, 중량평균분자량 300,000 겔함량 45중량%이다.In a reactor equipped with a stirrer, a reflux cooler, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of styrene, 100 g of methyl methacrylate, 100 g of ethyl acrylate, 6 g of acrylic acid, and 10 g of divinylbenzene were mixed, 9 g of reactive anionic emulsifier, 16 g of reactive nonionic emulsifier, and distilled water 190 Pre-emulsion was added dropwise to the mixed solution of ℃, and then a solution of 4 g of reactive anionic emulsifier, 8 g of reactive nonionic emulsifier, 1.5 g of peroxide, and 200 g of distilled water was added dropwise for 3 hours. While the polymerization reaction was performed at a temperature of 90 ° C., 1.5 g of sodium bicarbonate and 30 g of distilled water were added dropwise to continuously react for 5 hours to prepare a crosslinked emulsion latex. Glass transition point 65 degreeC, the weight average molecular weight 300,000 gel content 45 weight%.

〈실시예 1〉<Example 1>

카본블랙(데구사 FW200) 5g, 전하제어제(BONTRON S-34) 0.5g,증류수 50g을 혼합하여〈제조예1〉수지용액A 200g에 넣고 고속분산기로 분산시켜서 착색수지 분산액을 만들고 여기에 이형제를 혼합하여 또다시 분산시켜서 착색수지 분산액을 만든다. 다른용기에 염산 5g, 증류수 150g을 넣어 혼합한 수용액을 만들어 상기의 착색수지 분산액을 서서히 첨가하여 50℃에서 고속 교반하면서 탈염반응을 동반한 현탁처리시켜 토너입자를 형성함으로써 입자경이 7㎛평균체적직경을 갖는 포테이토 형상의 토너입자를 99%이상의 수율로 얻어 토너입자를 수세하고 여과하고 건조하여 건조된 토너입자 조성물 100 중량부에 대하여 1중량부의 소수성실리카(데구사 R972)를 헨셀믹서로 혼합하여 정전하 현상토너를 제조하였다. 이 토너를 시판 삼성전자의 레이져프린터(ML6060)를 개조하여 만든 카트리지에 넣고 화상을 형성한 결과 선명한 고화질의 화상을 얻을 수 있었다.5 g of carbon black (Degussa FW200), 0.5 g of charge control agent (BONTRON S-34), and 50 g of distilled water were mixed, prepared in <Production Example 1> of 200 g of Resin Solution A, and dispersed in a high-speed disperser to form a colored resin dispersion. The mixture is dispersed again to prepare a colored resin dispersion. 5g of hydrochloric acid and 150g of distilled water were mixed in another container to make an aqueous solution. The colored resin dispersion was added slowly, and the toner particles were formed by suspending with desalination reaction at high temperature at 50 ° C. to form toner particles. Obtained toner particles having a yield of 99% or more, washed with toner particles, filtered and dried to mix 1 part by weight of hydrophobic silica (Degussa R972) with a Henschel mixer based on 100 parts by weight of the dried toner particle composition. Toner was prepared. The toner was placed in a cartridge made by remodeling a commercially available laser printer (ML6060) of Samsung Electronics, and images were formed to obtain clear, high-quality images.

〈실시예 2〉<Example 2>

카본블랙(데구사 FW200) 5s, 전하제어제(BONTRON S-34) 0.5g,증류수 50g을 혼합하여〈제조예 2〉수지용액B 100g 및〈제조예 3〉수지용액C 100g의 혼합수지 용액에 넣고 고속분산기로 분산시켜서 착색수지 분산액을 만들고 여기에 이형제를 혼합하여 또다시 분산시켜서 착색수지 분산액을 만든다. 다른 용기에 염산 5g, 증류 수 15Og을 넣어 혼합한 수용액을 만들어 상기의 착색 수지 분산액을 서서히 첨가하여 50℃에서 고속 교반하면서 탈염반응을 동반한 현탁처리시켜 토너입자를 형성함으로써 입자경이 8㎛평균체적직경을 갖는 포테이토 형상의 토너입자를 99%이상의 수율로 얻어 토너입자를 수세하고 여과하고 건조하여 건조된 토너입자 조성물 100중량부에 대하여 1중량부의 소수성실리카(데구사 R972)를 헨셀믹서로 혼합하여 정전하 현상토너를 제조하였다. 이 토너를 시판 삼성전자의 레이져프린터(ML6060)를 개조하여 만든 카트리지에 넣고 화상을 형성한 결과 선명한 고화질의 화상을 얻을 수 있었다.5 g of carbon black (Degus Co. FW200), 0.5 g of charge control agent (BONTRON S-34), and 50 g of distilled water were mixed to prepare a mixed resin solution of <Production Example 2> resin solution B 100g and <Production Example 3> resin solution C 100g. After dispersing with a high-speed disperser to form a colored resin dispersion, the release agent is mixed and dispersed again to form a colored resin dispersion. 5g of hydrochloric acid and 15Og of distilled water were mixed in another container to make an aqueous solution. The colored resin dispersion was added slowly, and the toner particles were suspended by high-speed stirring at 50 ° C with desalination to form toner particles. Obtained toner particles having a diameter in a yield of 99% or more were washed with water, filtered and dried to mix 1 part by weight of hydrophobic silica (Degussa R972) with a Henschel mixer based on 100 parts by weight of the dried toner particle composition. A static charge developing toner was prepared. The toner was placed in a cartridge made by remodeling a commercially available laser printer (ML6060) of Samsung Electronics, and images were formed to obtain clear, high-quality images.

〈실시예 3〉<Example 3>

카본블랙(PRINTEX 150T) 5g, 전하제어제(BONTRON S-34) 0.5g,증류수 50g을 혼합하여〈제조예 3〉수지용액C 100g 및〈제조예 4〉수지용액D 100g의 혼합수지 용액에 넣고 고속분산기로 분산시켜서 착색수지 분산액을 만들고 여기에 이형제를 혼합하여 또다시 분산시켜서 착색수지 분산액을 만든다. 다른 용기에 염산 5g, 증류수 150g을 넣어 혼합한 수용액을 만들어 상기의 착색수지 분산액을 서서히 첨가하여 50℃에서 고속 교반하면서 탈염반응을 동반한 현탁처리시켜 토너입자를 형성함으로써 입자경이 9㎛평균체적직경을 갖는 포테이토 형상의 토너입자를 99%이상의 수율로 얻어 토너입자를 수세하고 여과하고 건조하여 건조된 토너입자 조성물 100중량부에 대하여 1중량부의 소수성실리카(데구사 R972)를 헨셀믹서로 혼합하여 정전하 현상토너를 제조하였다. 이 토너를 시판 삼성전자의 레이져프린터(ML6060)를 개조하여 만든 카트리지에 넣고 화상을 형성한 결과 선명한 고화질의 화상을 얻을 수 있었다.5 g of carbon black (PRINTEX 150T), 0.5 g of charge control agent (BONTRON S-34), and 50 g of distilled water were mixed and placed in a mixed resin solution of <Production Example 3> Resin solution C 100g and <Production Example 4> Resin solution D 100g. Dispersion is carried out with a high speed disperser to form a colored resin dispersion, and a mold release agent is mixed therein to disperse again to form a colored resin dispersion. 5g of hydrochloric acid and 150g of distilled water were added to another container to make an aqueous solution. The above dispersion of colored resin was slowly added thereto, and the toner particles were formed by suspension treatment with desalination reaction at 50 ° C. with high speed stirring to form toner particles. Obtained toner particles having a yield of 99% or more, washed with toner particles, filtered and dried to mix 1 part by weight of hydrophobic silica (Degussa R972) with a Henschel mixer based on 100 parts by weight of the dried toner particle composition. Toner was prepared. The toner was placed in a cartridge made by remodeling a commercially available laser printer (ML6060) of Samsung Electronics, and images were formed to obtain clear, high-quality images.

〈실시예 4〉<Example 4>

카본블랙(PRINTEX 150T) 5g, 전하제어제(BONTRON S-34) 0.5g,증류수 50g을 혼합하여〈제조예 5〉수지용액E 200g에 넣고 고속분산기로 분산시켜서 착색수지 분산액을 만들고 여기에 이형제를 혼합하여 또다시 분산시켜서 착색수지 분산액을 만든다. 다른용기에 염산 5g, 증류수 150g을 넣어 혼합한 수용액을 만들어 상기의 착색수지 분산액을 서서히 첨가하여 50℃에서 고속 교반하면서 탈염반응을 동반한 현탁처리시켜 토너입자를 형성함으로써 입자경이 84㎛평균체적직경을 갖는 포테이토 형상의 토너입자를 99%이상의 수율로 얻어 토너입자를 수세하고 여과하고 건조하여 건조된 토너입자 조성물 100 중량부에 대하여 1중량부의 소수성실리카(데구사 R972)를 헨셀믹서로 혼합하여 정전하 현상토너를 제조하였다. 이 토너를 시판 삼성전자의 레이져프린터(ML6060)를 개조하여 만든 카트리지에 넣고 화상을 형성한 결과 선명한 고화질의 화상을 얻을 수 있었다.5 g of carbon black (PRINTEX 150T), 0.5 g of charge control agent (BONTRON S-34), and 50 g of distilled water are mixed and prepared in <Production Example 5> of resin solution E 200 g, dispersed with a high-speed disperser to form a colored resin dispersion. The mixture is dispersed again to form a colored resin dispersion. 5g of hydrochloric acid and 150g of distilled water were added to another container to make an aqueous solution. The above dispersion of colored resin was added slowly, and the toner particles were formed by suspending with desalination reaction at high temperature at 50 ° C. to form toner particles. Obtained toner particles having a yield of 99% or more, washed with toner particles, filtered and dried to mix 1 part by weight of hydrophobic silica (Degussa R972) with a Henschel mixer based on 100 parts by weight of the dried toner particle composition. Toner was prepared. The toner was placed in a cartridge made by remodeling a commercially available laser printer (ML6060) of Samsung Electronics, and images were formed to obtain clear, high-quality images.

〈실시예 5〉<Example 5>

카본블랙(PRINTEX 150T) 5g, 전하제어제(BONTRON S-34) 0.5g,증류수 50g을 혼합하여 〈제조예 2〉수지용액B 100g 및 〈에멀젼라텍스제조예〉 100g의 혼합수지 용액에 넣고 고속분산기로 분산시켜서 착색수지 분산액을 만들고 여기에 이형제를 혼합하여 또다시 분산시켜서 착색수지 분산액을 만든다. 다른 용기에 염산 5g, 증류수 150g을 넣어 혼합한 수용액을 만들어 상기의 착색수지 분산액을 서서히 첨가하여 50℃에서 고속 교반하면서 탈염반응을 동반한 현탁처리시켜 토너입자를 형성 함으로써 입자경이 6㎛평균체적직경을 갖는 포테이토 형상의 토너입자를 99%이상의 수율로 얻어 토너입자를 수세하고 여과하고 건조하여 건조된 토너입자 조성물 100중량부에 대하여 1중량부의 소수성실리카(데구사 R972)를 헨셀믹서로 혼합하여 정전하 현상토너를 제조하였다. 이 토너를 시판 삼성전자의 레이져프린터(ML6060)를 개조하여 만든 카트리지에 넣고 화상을 형성한 결과 선명한 고화질의 화상을 얻을 수 있었다.5 g of carbon black (PRINTEX 150T), 0.5 g of charge control agent (BONTRON S-34), and 50 g of distilled water are mixed and placed in a mixed resin solution of <100 g of Resin Solution B> and <100 g of Emulsion Latex>. Disperse into a colored resin dispersion to form a colored resin dispersion, and then add a release agent and disperse again to form a colored resin dispersion. 5g of hydrochloric acid and 150g of distilled water were mixed in another container to make an aqueous solution, and the colored resin dispersion was slowly added thereto, followed by suspension treatment with desalination reaction at 50 ° C. with high speed stirring to form toner particles. Obtained toner particles having a yield of 99% or more, washed with toner particles, filtered and dried to mix 1 part by weight of hydrophobic silica (Degussa R972) with a Henschel mixer based on 100 parts by weight of the dried toner particle composition. Toner was prepared. The toner was placed in a cartridge made by remodeling a commercially available laser printer (ML6060) of Samsung Electronics, and images were formed to obtain clear, high-quality images.

〈실시예 6〉<Example 6>

카본블랙(PRINTEX 150T) 5g, 전하제어제(BONTRON S-34) 0.5g,증류수 50g을 혼합하여〈제조예 6〉수지용액F 100g 및〈에멀젼라텍스제조예〉100g의 혼합수지 용액에 넣고 고속분산기로 분산시켜서 착색수지 분산액을 만들고 여기에 이형제를 혼합하여 또다시 분산시켜서 착색수지 분산액을 만든다. 다른 용기에 염산 5g, 증류수 150g을 넣어 혼합한 수용액을 만들어 상기의 착색수지 분산액을 서서히 첨가하여 50℃에서 고속 교반하면서 탈염반응을 동반한 현탁처리시켜 토너입자를 형성함으로써 입자경이 10㎛평균체적직경을 갖는 포테이토 형상의 토너입자를 99%이상의 수율로 얻어 토너입자를 수세하고 여과하고 건조하여 건조된 토너입자 조성물 100중량부에 대하여 1중량부의 소수성실리카(데구사 R972)를 헨셀믹서로 혼합하여 정전하 현상토너를 제조하였다. 이 토너를 시판 삼성전자의 레이져프린터(ML6060)를 개조하여 만든 카트리지에 넣고 화상을 형성한 결과 선명한 고화질의 화상을 얻을 수 있었다.5 g of carbon black (PRINTEX 150T), 0.5 g of charge control agent (BONTRON S-34), and 50 g of distilled water were mixed and placed in a mixed resin solution of <100 g of Resin Solution F> and <100 g of Emulsion Latex>. Disperse into a colored resin dispersion to form a colored resin dispersion, and then add a release agent and disperse again to form a colored resin dispersion. 5 g of hydrochloric acid and 150 g of distilled water were added to another container to make an aqueous solution. The above dispersion of colored resin was added slowly, and the toner particles were formed by suspension treatment with desalination reaction at 50 ° C. under high speed stirring to form toner particles. Obtained toner particles having a yield of 99% or more, washed with toner particles, filtered and dried to mix 1 part by weight of hydrophobic silica (Degussa R972) with a Henschel mixer based on 100 parts by weight of the dried toner particle composition. Toner was prepared. The toner was placed in a cartridge made by remodeling a commercially available laser printer (ML6060) of Samsung Electronics, and images were formed to obtain clear, high-quality images.

본 발명에 의한 정전하상 토너는 정교한 화상형성 및 저연화점, 저용융점도, 정착특성이 우수한 고화질의 화상을 얻을 수 있는 중합법 폴리에스텔 토너이다. 특히 오염이 없는 현상, 내옵셋성, 부착성, 내박리성, 정착성이 우수하여 디지털기기에 적합한 토너일뿐아니라 재생가능한 친환경적인 토너를 안정하게 제조하는 방법이다. The electrostatically charged toner according to the present invention is a polymerized polyester toner capable of obtaining a high quality image having excellent image formation, low softening point, low melt viscosity, and fixing characteristics. In particular, it is a method for stably producing a recyclable, eco-friendly toner that is not only suitable for digital devices because it is excellent in pollution-free phenomenon, offset resistance, adhesion, peeling resistance, and fixing property.

Claims (10)

(1) 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 선형 폴리에스텔 수지, 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 가교 폴리에스텔 수지, 또는 이들 모두를 포함하는 폴리에스텔 수지 조성물을 제조하는 단계;(1) preparing a polyester resin composition comprising a linear polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain end, a crosslinked polyester resin having 2 to 3 carboxyl groups at the chain end, or both; (2) 상기 선형 폴리에스텔 수지, 가교 폴리에스텔 수지, 또는 이들 모두와 염기성 화합물을 반응시켜 얻은 고분자 수지염 형태의 수용성 폴리에스텔 수지를 포함하는 폴리에스텔 수지 조성물에 물, 수친화성 용제, 또는 상기 물과 수친화성용제의 혼합용제를 상기 조성물의 중량에 대하여 1∼10중량배 첨가하고 희석하여 폴리에스텔 수지 수용액을 제조하는 단계;(2) water, a water affinity solvent, or the water in the polyester resin composition comprising a linear polyester resin, a crosslinked polyester resin, or a water-soluble polyester resin in the form of a polymer resin salt obtained by reacting all of these with a basic compound Preparing a polyester resin aqueous solution by adding and diluting a mixed solvent of water and affinity solvent to 1 to 10 times by weight with respect to the weight of the composition; (3) 착색제, 전하제어제, 및 이형제를 상기 폴리에스텔 수지 수용액에 혼합 분산시켜 착색수지 조성물을 제조하는 단계; 및(3) mixing and dispersing a colorant, a charge control agent, and a release agent in the aqueous polyester resin solution to prepare a colored resin composition; And (4) 산성화합물을 용해한 수중에 상기 착색수지 조성물을 첨가하여 탈염을 동반하는 현탁처리시켜서 착색토너입자를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스텔 수지 토너의 제조방법.(4) A method for producing a polyester resin toner, comprising the steps of adding the colored resin composition in water dissolved in an acidic compound and suspending with desalting to produce colored toner particles. 제1항에 있어서, 상기 선형 폴리에스텔 수지는 로진, 우드로진, 로진, 로진 유도체, 테르펜계 수지, 석유수지, 석유수지 유도체, 디사이클로펜타디엔, 디사이클로펜타디엔 유도체, 검로진, 우드로진, 탈로진, 수첨로진, 마레인화 로진, 로진 에스텔, 피넨 수지, 디펜텐 수지, C5계 석유수지, C9계 석유수지, 디사이클로펜타디엔(DCPD) 수지, 수첨 DCPD수지, 및 마레인화 스티렌수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 저분자 선형구조 촉진제의 존재하에서 다염기산과 다가알콜의 중합반응에 의하여 생성된 것으로서, 상기 저분자 선형구조 촉진제는 상기 다염기산 및 다가알콜의 전체량에 대하여 10∼100중량%의 양으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 토너 제조방법.The method of claim 1, wherein the linear polyester resin is rosin, wood rosin, rosin, rosin derivative, terpene-based resin, petroleum resin, petroleum resin derivative, dicyclopentadiene, dicyclopentadiene derivative, gum rosin, woodlo Gin, Talrose, Hydrogenated Rosin, Marinized Rosin, Rosin Ester, Pinene Resin, Dipentene Resin, C5 Petroleum Resin, C9 Petroleum Resin, Dicyclopentadiene (DCPD) Resin, Hydrogenated DCPD Resin, and Marinated Styrene It is produced by the polymerization of polybasic acid and polyhydric alcohol in the presence of at least one low molecular weight linear accelerator selected from the group consisting of a resin, wherein the low molecular weight linear accelerator is 10 to 100% by weight based on the total amount of the polybasic acid and polyhydric alcohol Toner manufacturing method, characterized in that added in the amount of. 제1항에 있어서, 상기 선형 폴리에스텔의 중합반응후에 2차반응으로 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 도입시킬 때 사용할 수 있는 카르복실산은 무수마레인산, 마레인산, 무수트리메리트산, 트리메리트산, 무수피로메리트산, 및 피로메리트산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나이며, 상기 카르복실산은 상기 선형 폴리에스텔 전체량에 대하여 10-70중량%의 양으로 첨가하여 산가 10∼110mgKOH/g인 사슬말단에 카르복실기를 2∼3개 갖는 선형 폴리에스텔 수지를 제조하는 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The carboxylic acid which can be used when introducing 2 to 3 carboxyl groups at the chain end in a secondary reaction after polymerization of the linear polyester is maleic anhydride, maleic acid, trimellitic anhydride, trimellitic acid. At least one selected from the group consisting of an acid, pyromellitic anhydride, and pyromellitic acid, wherein the carboxylic acid is added in an amount of 10 to 70% by weight based on the total amount of the linear polyester, and has an acid value of 10 to 110 mgKOH / g. A process for producing a toner, characterized in that a linear polyester resin having 2-3 carboxyl groups at the chain end is produced. 제1항에 있어서, 상기 가교 폴리에스텔 수지는 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 아제라인산, 세바신산, 무수테트라하이드로프탈산, 무수마레인산, 마레인산, 푸말산, 이타콘산, 무수트리메리트산, 트리메리트산, 무수피로메리트산, 및 피로메리트산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 다염기산; 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 비스페놀A의 알킬렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판, 글리세린, 및 펜타에리쓰리톨로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 다가알콜; 및 가교된 디블록 폴리에스텔 수지의 중합반응에 의하여 생성된 것으로서, 다염기산은 단량체 전체량 에 대하여 10∼90중량%의 양으로 첨가되고, 다가알콜은 단량체 전체량 에 대하여 10∼90중량%의 양으로 첨가되고, 상기 가교 폴리에스텔 수지의 겔함량이 20∼70중량%인 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The method of claim 1, wherein the crosslinked polyester resin is phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azeline acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic anhydride. At least one polybasic acid selected from the group consisting of acid, trimellitic acid, pyromellitic anhydride, and pyromellitic acid; Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, alkylene oxide adducts of bisphenol A, At least one polyhydric alcohol selected from the group consisting of trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol; And polybasic acid is added in an amount of 10 to 90% by weight based on the total amount of monomers, and polyhydric alcohol is in an amount of 10 to 90% by weight based on the total amount of monomers. And the gel content of the crosslinked polyester resin is 20 to 70% by weight. 제1항에 있어서, 상기 염기성화합물은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 수산화리튬, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 및 디메틸아미노에탄올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 상기 폴리에스텔 수지 조성물에 대하여 5∼50중량%의 양으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The method of claim 1, wherein the basic compound is at least selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, lithium hydroxide, triethylamine, diethanolamine, diethylethanolamine, methyl diethanolamine, and dimethylaminoethanol Any one of them is added in an amount of 5 to 50% by weight based on the polyester resin composition. 제1항에 있어서, 가교된 에틸렌성 공중합 에멀젼 라텍스를 상기 폴리에스텔 수지 수용액에 10:1∼1:10의 중량비율로 혼합하는 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The method of claim 1, wherein the crosslinked ethylenic copolymer emulsion latex is mixed with the aqueous polyester resin solution at a weight ratio of 10: 1 to 1:10. 제6항에 있어서, 상기 폴리에스텔 수지 수용액에 착색제, 전하제어제, 및 이형제를 혼합하여 착색수지조성물을 제조하는 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The method of claim 6, wherein a color resin composition is prepared by mixing a colorant, a charge control agent, and a release agent with the aqueous polyester resin solution. 제7항에 있어서, 상기 착색수지조성물을 산성화합물을 용해한 수중에 투입하여 고속분산기로 탈염반응을 동반하는 현탁처리시켜 5∼15㎛ 입자경의 토너입자를 생성하는 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The toner manufacturing method according to claim 7, wherein the colored resin composition is introduced into water in which the acidic compound is dissolved and suspended by a desalination reaction with a high speed disperser to produce toner particles having a particle diameter of 5 to 15 탆. 제8항에 있어서, 산성화합물은 염산, 황산, 질산, 불산, 인산, 브롬산, 초산, 의산, 수산, 및 p-톨루엔술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나이고, 사용량은 상기 착색수지 조성물에 대하여 5∼30중량%인 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.The acidic compound of claim 8, wherein the acidic compound is at least one selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, bromic acid, acetic acid, medicinal acid, hydroxyl acid, and p-toluenesulfonic acid, and the amount of the acidic compound is used in the colored resin composition. A method of producing a toner, characterized in that from 5 to 30% by weight. 제8항에 있어서, 생성된 토너 입자를 여과, 수세 및 건조 공정을 거쳐서 착색토너 입자조성물을 제조하고, 이 입자 조성물 100중량부에 대하여 소수성 실리카, 또는 소수성 산화티타늄을 1∼5중량부를 첨가하고 혼합하여 정전하 화상현상용 토너를 제조하는 것을 특징으로 하는 토너의 제조방법.9. The colored toner particle composition is prepared by filtration, washing with water and drying the resulting toner particles, and adding 1 to 5 parts by weight of hydrophobic silica or hydrophobic titanium oxide to 100 parts by weight of the particle composition. A toner manufacturing method comprising mixing to produce a toner for electrostatic image development.
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