KR100811105B1 - Composition of Soil Remediation - Google Patents

Composition of Soil Remediation Download PDF

Info

Publication number
KR100811105B1
KR100811105B1 KR1020060046586A KR20060046586A KR100811105B1 KR 100811105 B1 KR100811105 B1 KR 100811105B1 KR 1020060046586 A KR1020060046586 A KR 1020060046586A KR 20060046586 A KR20060046586 A KR 20060046586A KR 100811105 B1 KR100811105 B1 KR 100811105B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
soil
hydrogen peroxide
composition
contaminated
contaminated soil
Prior art date
Application number
KR1020060046586A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20070112972A (en
Inventor
심병섭
이종훈
김재국
Original Assignee
주식회사 한솔케미칼
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 한솔케미칼 filed Critical 주식회사 한솔케미칼
Priority to KR1020060046586A priority Critical patent/KR100811105B1/en
Publication of KR20070112972A publication Critical patent/KR20070112972A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100811105B1 publication Critical patent/KR100811105B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09CRECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08Reclamation of contaminated soil chemically
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/38Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

본 발명은 오염 토양 복원용 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 과산화수소에 비이온성 계면활성제를 일정량 포함하는 오염 토양 복원용 조성물을 제공하며, 상기 조성물 중 과산화수소의 산화에 의하여 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양의 오염물질을 분해할 수 있고, 비이온성 계면활성제 사용으로 상기 과산화수소의 소모량을 감소시키면서도 과산화수소 산화에 의하여 발생된 라디칼이 오염 토양에 깊이 침투할 수 있으므로 이를 오염 토양에 적용하여 광범위하게 미치는 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양을 저비용으로 정화 복원할 수 있도록 한 개선된 오염 토양 복원용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for restoring contaminated soil, and more particularly, to a composition for restoring contaminated soil comprising a certain amount of a nonionic surfactant in hydrogen peroxide, and contaminated with an oil or a hydrophobic solvent by oxidation of hydrogen peroxide in the composition. It is possible to decompose soil contaminants and reduce the consumption of hydrogen peroxide through the use of nonionic surfactants, so that radicals generated by hydrogen peroxide oxidation can penetrate deeply into contaminated soils. The present invention relates to an improved contaminated soil restorative composition for purifying and restoring soil contaminated with a hydrophobic solvent at low cost.

유류, 오염 토양, 과산화수소, 비이온성 계면활성제, 복원 Oil, contaminated soil, hydrogen peroxide, nonionic surfactant, restoration

Description

오염 토양 복원용 조성물{Composition of Soil Remediation}Composition for Soil Remediation {Composition of Soil Remediation}

본 발명은 오염 토양 복원용 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 과산화수소에 비이온성 계면활성제를 일정량 포함하는 오염 토양 복원용 조성물을 제공하며, 상기 조성물 중 과산화수소의 산화에 의하여 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양의 오염물질을 분해할 수 있고, 비이온성 계면활성제 사용으로 상기 과산화수소의 소모량을 감소시키면서도 과산화수소 산화에 의하여 발생된 라디칼이 오염 토양에 깊이 침투할 수 있으므로 이를 오염 토양에 적용하여 광범위하게 미치는 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양을 저비용으로 정화 복원할 수 있도록 한 개선된 오염 토양 복원용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for restoring contaminated soil, and more particularly, to a composition for restoring contaminated soil comprising a certain amount of a nonionic surfactant in hydrogen peroxide, and contaminated with an oil or a hydrophobic solvent by oxidation of hydrogen peroxide in the composition. It is possible to decompose soil contaminants and reduce the consumption of hydrogen peroxide through the use of nonionic surfactants, so that radicals generated by hydrogen peroxide oxidation can penetrate deeply into contaminated soils. The present invention relates to an improved contaminated soil restorative composition for purifying and restoring soil contaminated with a hydrophobic solvent at low cost.

과거 긴 기간에 걸쳐서 경유 등 석유, 그 유분 등의 석유 제품 등의 환경에 유해한 유기물이 사용되어 왔으며, 이러한 유독물질은 본래 환경으로부터 격리되어 사용 및 처분하지만 실제로는 제조장소, 저장소 및 사용장소 등에 의해 주위에 상당한 양이 누설 또는 방출되어 대기 중 및 토양 중에 혼입 확산하고 있다.In the past, organic substances harmful to the environment, such as petroleum, such as diesel, and petroleum products such as oil, have been used. These toxic substances are separated from the original environment and used and disposed of, but in reality, they are produced by the place of manufacture, storage, and place of use. Substantial amounts of leakage or release around them have spread and mix in the atmosphere and in the soil.

상기한 독성이 강한 유기물은 사용 후에 그 폐기 처분이 곤란하여 산중 등에 대량으로 투기되기도 하는데, 상기 유기물은 많은 경우 토양 중의 미생물에 따라서는 분해 곤란한 물질이기 때문에 장기간 토양에 머물러 하천이나 해양까지 그러한 유해물질의 확산이 생겨 환경파괴의 일대 요인이 되고 있다. The highly toxic organics are difficult to dispose of after use, and may be dumped in large quantities in acid, etc. The organics are difficult to decompose depending on the microorganisms in the soil. Is spreading, which is a major factor in environmental destruction.

이와 같은 난분해성 유기물로 오염된 토양의 정화 방법으로서는 종래 다음과 같은 방법이 제안되고 있다.As a method for purifying soil contaminated with such hardly decomposable organic substances, the following method has been proposed.

즉, 오염된 토양을 퍼 올려 소각하는 방법, 토양 표면을 고무시트, 시멘트, 콘크리트 등으로 덮어 오염물질이 빗물에 의해 확산되지 않게 하여 밀폐하는 방법, 퍼 올린 토양을 가온하거나 수증기를 불어넣거나 혹은 감압 등에 의해 휘발성의 오염물질을 토양 중으로부터 분리하는 방법, 토층 안에 파이프를 삽입하여 이 파이프에 진공 배기펌프를 연결하여 오염물질을 증기로서 회수하는 방법, 오염된 부분의 지하수를 퍼 올려 정화한 후 다시 지하에 압입하는 것을 반복하여 정화하는 방법, 오염 부분에 전극을 찔러 넣어 이것에 전류를 흘려 주울열에 의해 오염물을 분해 혹은 고정하는 방법, 오염물질에 과산화수소를 접촉시키는 방법 등이 있다.In other words, the method of spreading and incineration of contaminated soil, sealing the surface of the soil with rubber sheets, cement, concrete, etc. to prevent contaminants from spreading by rainwater, sealing the heated soil, infusing steam, or decompressing To separate volatile contaminants from the soil, insert a pipe into the soil layer, connect a vacuum exhaust pump to the pipe to recover the contaminants as steam, and pump and purify the contaminated groundwater again. There is a method of repeatedly purifying the basement, a method of inserting an electrode into a contaminated part, passing a current therein to decompose or fix the contaminant by Joule heat, or a method of contacting the contaminant with hydrogen peroxide.

그러나, 상기의 방법은 오염 범위가 좁은 경우에는, 그 나름대로 유효한 방법이지만, 오염 범위가 넓어지면 처리비용과 기간이 너무 많아 실용적 가치가 없다.However, the above-described method is effective in its own way when the contamination range is narrow. However, when the contamination range is widened, the treatment cost and duration are too large, and thus, there is no practical value.

한편, 오염 토양을 화학적 산화처리에 의하여 복원시키는 방법 중 하나로서, 오염 토양을 과산화수소와 접촉시키는 방법(펜톤 반응)은 철염과 과산화수소를 접촉시켜 OH- 라디칼을 생성하여 오염물을 분해시키는 방법으로써 유기물 분해에 대단히 효과적인 방법이다.On the other hand, as a method of restoring contaminated soil by chemical oxidation treatment, the method of contacting contaminated soil with hydrogen peroxide (Fenton reaction) is a method of decomposing contaminants by contacting iron salt with hydrogen peroxide to generate OH- radicals to decompose contaminants. It's a very effective way.

그러나, 상기한 방법은 과산화수소의 소모량이 많고 토양의 종류에 따라 채널링 현상이 발생되어 경제적 손실이 많이 발생하는 문제점이 있다. However, the above method has a problem in that the consumption of hydrogen peroxide is high and the channeling phenomenon occurs depending on the type of soil, resulting in many economic losses.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력한 결과, 과산화수소와 일정량의 비이온성 계면활성제를 포함하여 이루어진 조성물을 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have completed the present invention by developing a composition comprising hydrogen peroxide and a certain amount of nonionic surfactant as a result of research efforts to solve the above problems.

본 발명에 의하면, 과산화수소의 산화에 의하여 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양의 오염물질인 유류 또는 소수성 용매를 분해할 수 있고, 비이온성 계면활성제 사용으로 상기 과산화수소의 소모량을 감소시키면서도 과산화수소로부터 발생된 라디칼이 오염 토양에 깊이 침투할 수 있다.According to the present invention, it is possible to decompose an oil or a hydrophobic solvent which is a pollutant of soil contaminated with an oil or a hydrophobic solvent by the oxidation of hydrogen peroxide, and a radical generated from hydrogen peroxide while reducing the consumption of the hydrogen peroxide by using a nonionic surfactant. This can penetrate deep into contaminated soil.

따라서 본 발명은 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양을 저비용으로 정화 복원할 수 있도록 한 개선된 오염 토양 복원용 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an improved contaminated soil restorative composition which enables to clean and restore soil contaminated with oil or hydrophobic solvent at low cost.

본 발명은 1.0 ∼ 35.0 중량% 농도의 과산화수소 수용액 중에 비이온성 계면활성제 0.05 ∼ 5 중량%가 포함된 오염 토양 복원용 조성물을 특징으로 한다. The present invention is characterized by a composition for restoring contaminated soil containing 0.05 to 5% by weight of a nonionic surfactant in an aqueous hydrogen peroxide solution at a concentration of 1.0 to 35.0% by weight.

이하 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 과산화수소에 비이온성 계면활성제를 일정량 포함하는 오염 토양 복원용 조성물을 제공하며, 상기 조성물 중 과산화수소의 산화에 의하여 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양의 오염물질인 석유계 탄화수소(total petroleum Hydrocarbon, TPH) 등의 유류 및 기타 소수성 용매를 분해할 수 있고, 비이온성 계면활성제 사용으로 상기 과산화수소의 소모량을 감소시키면서도 과산화수소 산화에 의하여 발생된 라디칼이 오염 토양에 깊이 침투할 수 있으므로 이를 오염 토양에 적용하여 광범위하게 미치는 유류 또는 소수성 용매로 오염된 토양을 저비용으로 정화 복원할 수 있도록 한 개선된 오염 토양 복원용 조성물에 관한 것이다.The present invention provides a composition for restoring a contaminated soil containing a certain amount of a nonionic surfactant in hydrogen peroxide, the petroleum hydrocarbon (total petroleum Hydrocarbon, which is a contaminant of soil contaminated with oil or hydrophobic solvent by the oxidation of hydrogen peroxide in the composition) TPH) and other hydrophobic solvents can be decomposed and radicals generated by hydrogen peroxide oxidation can penetrate deeply into contaminated soils while reducing the consumption of hydrogen peroxide through the use of nonionic surfactants. The present invention relates to an improved contaminated soil restorative composition which enables low cost purification and restoration of soil contaminated with oil or hydrophobic solvents.

즉, 본 발명은 난분해성 유기물로 오염된 토양을 복원할 수 있는 조성물로서 과산화수소 수용액 중 비이온 계면활성제가 일정 범위로 포함된 오염 토양 복원용 조성물을 제공하는데, 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 난분해성 유기물로 오염된 토양에 주입함으로써 토양을 수복할 수 있다.That is, the present invention provides a composition for restoring contaminated soil in which a non-ionic surfactant is contained in a predetermined range in an aqueous hydrogen peroxide solution as a composition capable of restoring soil contaminated with hardly decomposable organic substances. The soil can be repaired by injecting it into soil contaminated with hardly degradable organics.

본 발명의 오염 토양 복원용 조성물은 과산화수소 수용액 중 비이온성 계면활성제를 일정량 포함하여 구성된다.The composition for restoring contaminated soil of the present invention comprises a certain amount of a nonionic surfactant in an aqueous hydrogen peroxide solution.

상기 비이온성 계면활성제는 다음 화학식 1로 표시되는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 사용할 수 있다.The nonionic surfactant may be a polyoxyalkylene copolymer represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

R-O-(CH2CH2O)nHRO- (CH 2 CH 2 O) nH

상기 화학식 1에서, R은 탄소수 8 ∼ 9 범위의 알킬기 또는 페닐기이고, n은 5 ∼ 16 범위의 정수이다.In Chemical Formula 1, R is an alkyl group or phenyl group having 8 to 9 carbon atoms, and n is an integer ranging from 5 to 16.

이러한 비이온성 계면활성제는 생분해성 폴리옥시알킬렌 공중합체를 사용하는 것이 좋으며, 보다 바람직하기로는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐에테르를 사용할 수 있다.Such nonionic surfactants are preferably biodegradable polyoxyalkylene copolymers, and more preferably polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene octylphenyl ether.

이러한 비이온성 계면활성제는 과산화수소 수용액 중 0.05 ∼ 5.0 중량%를 함유하는데, 바람직하기로는 0.1 ∼ 3 중량% 범위로 포함되는 것이 좋다. 이때, 상기 비이온성 계면활성제가 0.05 중량% 미만으로 함유된 과산화수소를 오염토양에 주입하였을 경우 유기물의 확산력이나 유화력이 떨어져 효과가 없으며, 5.0 중량%를 초과하여 과량으로 함유된 과산화수소를 오염토양에 주입하였을 경우 경제적 실익이 저하할 뿐만 아니라 계면활성제 자체가 토양의 오염원으로 작용할 수도 있다.Such a nonionic surfactant contains 0.05 to 5.0% by weight in an aqueous hydrogen peroxide solution, preferably in the range of 0.1 to 3% by weight. At this time, when the hydrogen peroxide containing less than 0.05% by weight of the nonionic surfactant is injected into the contaminated soil, the diffusion or emulsifying power of organic matters is not effective, and the hydrogen peroxide contained in excess of 5.0% by weight is injected into the contaminated soil. In this case, not only the economic benefits are lowered, but the surfactant itself may act as a soil pollutant.

비이온성 계면활성제는 난분해성 유기물을 유화시키는 역할을 수행하며, 과산화수소 수용액 사용량을 감소시키고, 과산화수소의 산화에 의하여 발생되는 OH 라디칼을 토양 깊숙이 전달할 수 있어 광범위한 범위에 걸친 오염 토양의 복원이 가능하도록 한다.Nonionic surfactants act to emulsify hardly degradable organics, reduce the amount of aqueous hydrogen peroxide solution, and deliver OH radicals generated by the oxidation of hydrogen peroxide deep into the soil, allowing for the restoration of contaminated soil over a wide range. .

상기 과산화수소 수용액은 1.0 ∼ 15 중량% 농도, 바람직하기로는 5.0 ∼ 10.0 중량% 범위의 농도의 수용액으로 사용하는 것이 바람직하다.The aqueous hydrogen peroxide solution is preferably used in an aqueous solution having a concentration of 1.0 to 15% by weight, preferably in the range of 5.0 to 10.0% by weight.

토양 중에는 천연적으로 다양한 형태의 금속 또는 금속염이 포함되어 있으며, 과산화수소는 이처럼 토양 중에 천연적으로 포함되는 금속 또는 금속염 등과 반응하여 OH 라디칼을 발생시키는 산화력에 의하여 오염 토양을 복원한다. The soil naturally contains various types of metals or metal salts, and hydrogen peroxide reacts with the metals or metal salts naturally included in the soil to restore contaminated soil by oxidizing power to generate OH radicals.

필요에 따라 토양 중 금속 또는 금속염의 함량이 과도하게 낮은 지역의 오염 토양을 복원하고자 할 경우에는 금속촉매를 부가할 수 있다. 즉, 상기한 금속 촉매로서는 과산화수소와 반응하여 OH 라디칼을 발생시킬 수 있는 금속 화합물이면 모두 사용가능하며, 특히 경제적인 측면에서 금속 철 또는 철화합물을 들 수 있는데, 금속촉매의 형태는 특별히 한정하는 것은 아니나 입상 또는 분말상의 금속촉매를 사용하는 것이 좋다.If necessary, a metal catalyst may be added to restore the contaminated soil in an area where the content of metal or metal salt in the soil is too low. That is, as the metal catalyst, any metal compound capable of reacting with hydrogen peroxide to generate OH radicals can be used. Particularly, economical aspects include metal iron or iron compounds. However, it is preferable to use granular or powdered metal catalysts.

상기한 촉매로서, 바람직하기로는 금속철, 산화 제1철, 산화 제2철, 마그네타이트 등의 철산화물, 수산화 제1철, 수산화 제2철, 황산철(I) 및 (II), 염화철(I) 및 (II) 등의 다양한 철화합물을 사용할 수 있으며, 제철소의 압연 공정 배수의 처리 과정에서 발생하는 압연 스케일이나 도금 냉간압연 공정의 산세 배수 처리 과정에서 발생하는 수산화철 슬러지 등도 사용할 수가 있다.As the catalyst, preferred are iron oxides such as metal iron, ferrous oxide, ferric oxide and magnetite, ferrous hydroxide, ferric hydroxide, iron sulfate (I) and (II), and iron chloride (I). ), And (II), various iron compounds may be used, and a roll scale generated in the process of draining the rolling process of the steel mill or iron hydroxide sludge generated in the pickling process of the plating cold rolling process may also be used.

이러한 촉매로서의 금속 철 또는 철화합물은 철 원자 환산으로 과산화수소 수용액 100 ℓ에 30 ∼ 100 g 범위로 사용할 수 있다.
펜톤 산화 반응은,
Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + OH- + OH ·
RH + OH · → H2O + R ·
R + Fe3+ → Fe2+ + product
의 조건으로 이루어지는 것으로, 한국토양의 특성상 많은 철분이 포함되어 있고 별도의 촉매의 투입 없이 사용하는 것이 일반화 되어 있다. 이때, 촉매와 과산화수소의 비율을 상기한 바와 같이 과산화수소 수용액 100 ℓ에 30 ∼ 100 g 범위로 사용하는 것이 좋다. 본 발명에서는 과산화수소 수용액을 적정 농도로 유지하여 펜톤 산화 반응의 중요인자인 pH를 적정범위로 유지한다.
The metal iron or iron compound as such a catalyst can be used in the range of 30 to 100 g in 100 L of an aqueous hydrogen peroxide solution in terms of iron atoms.
Fenton oxidation reaction,
Fe 2+ + H 2 O 2 → Fe 3+ + OH - + OH ·
RH + OH → H 2 O + R
R + Fe 3+ → Fe 2+ + product
It is made of the condition that, due to the characteristics of the Korean soil contains a lot of iron, it is common to use without the addition of a catalyst. At this time, it is preferable to use the ratio of the catalyst and hydrogen peroxide in the range of 30 to 100 g in 100 L of the hydrogen peroxide aqueous solution as described above. In the present invention, the hydrogen peroxide aqueous solution is maintained at an appropriate concentration to maintain the pH, an important factor of the Fenton oxidation reaction in an appropriate range.

상기한 촉매 존재하에서, 상기 비이온성 계면활성제가 난분해성 유기물을 먼저 분해시키게 되고, 분해된 유기물은 과산화수소와 철이온과 반응하여 OH 라디칼을 발생하게 되므로 강한 산화력을 발현하게 된다.In the presence of the catalyst, the nonionic surfactant first decomposes the hardly decomposable organic material, and the decomposed organic material reacts with hydrogen peroxide and iron ions to generate OH radicals, thereby expressing a strong oxidizing power.

또한, 철이온과 상기 비이온성 계면활성제가 토양 깊숙이 상기 OH 라디칼을 전달하는 매개 역할을 하게 되므로, 보다 광범위하게 토양 중에 존재하는 난분해성 유기물을 산화분해할 수 있다.In addition, since the iron ions and the nonionic surfactant play a role of transporting the OH radicals deep into the soil, it is possible to oxidatively decompose the hardly decomposable organic substances present in the soil.

즉, 철이온에 의하여 촉진되는 과산화수소의 산화만으로는 오염 토양 중 난분해성 유기물을 분해처리할 때 산화 분해에 최저한 필요한 화학량론적인 과산화수소 혹은 철 촉매가 필요하게 되는데, 본 발명에 의하면 비이온성 계면활성제를 동 시에 사용하므로 과산화수소와 촉매의 사용량을 획기적으로 저하시킬 수 있으므로 보다 바람직하다.In other words, only oxidation of hydrogen peroxide promoted by iron ions requires the least stoichiometric hydrogen peroxide or iron catalyst required for the oxidative decomposition of hardly decomposable organic substances in contaminated soil. According to the present invention, a nonionic surfactant is used. Since it is used simultaneously, since the usage-amount of hydrogen peroxide and a catalyst can be drastically reduced, it is more preferable.

또한, 상기한 촉매로서의 금속 철 또는 철화합물을 사용하는 경우에는 오염 토양 중 난분해성 유기물의 부분적인 탈염소, 저분자량화, 벤젠환의 개환, OH 기나 COOH 기의 부가 등의 부분 반응이 진행할 수 있으므로, 비이온성 계면활성제 사용에 의한 난분해성 유기물의 분해성이 비약적으로 향상하게 되어 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물 사용에 의한 화학적 산화 처리만으로도 본 발명의 목적을 달성할 수 있다.In addition, in the case of using the metal iron or iron compound as the catalyst, partial reaction such as partial dechlorination, low molecular weight, ring opening of the benzene ring, addition of OH group or COOH group, etc. in the contaminated soil may proceed. In addition, the degradability of the hardly decomposable organic substance by the use of a nonionic surfactant is remarkably improved, and the object of the present invention can be achieved only by chemical oxidation treatment by using the composition for restoring contaminated soil of the present invention.

그러나, 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 적용한 후 오염 토양 복원을 위하여 사용하는 적절한 미생물 처리를 부가할 경우 난분해성 유기물을 보다 완벽하게 분해처리할 수 있다.However, after applying the composition for restoring contaminated soil of the present invention, if an appropriate microorganism treatment used for restoring contaminated soil is added, the hardly decomposable organic substance can be more completely decomposed.

본 발명의 오염 토양 복원용 조성물은 석유계 탄화수소(total petroleum Hydrocarbon, TPH) 등의 유류나 다양한 소수성 용매로 오염된 토양과, 토양 중에 미생물에 의해 단기간에서는 분해되지 않는 합성 유기물에 의해 오염된 토양 등에 적용될 수 있는데, 예를 들면, 공장의 부지내, 산업 폐기물 처리장 산업 폐기물이 폐기된 장소 및 그러한 주변 등이다. 이러한 장소에는 장소에 따라 다르지만, 예를 들면, 원유, 중유, 경유, 등유 및 윤활유 등의 석유류, 퍼클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 테트라 클로로 에탄, 트리 클로로에탄, 클로로 벤젠류, 클로로 나프탈렌류 및 폴리 클로로 비페닐(PCBs) 등의 유기 염소 화합물류, 페놀, 톨루엔, 카테콜, 비페닐, 키놀린, 디벤조퓨란, 피렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오 렌(FLUORENE) 및 아세나프텐(Acenaphthene) 등의 방향족 화합물, 디클로로 디페닐 트리클로로에탄(DDT), 벤젠 헥사클로라이드(BHC), 크레졸, 티우람 및 SIMADEX 등의 농약이나 방부제 등 미생물 난분해성 유기물질로 오염된 토양에 본 발명이 오염 토양 복원용 조성물을 적용할 수 있다.The contaminated soil restorative composition of the present invention is soil contaminated with oils such as total petroleum hydrocarbon (TPH) or various hydrophobic solvents, soil contaminated with synthetic organic matter which is not decomposed in a short time by microorganisms in the soil, and the like. It may be applied, for example, on the site of a factory, industrial waste treatment plant, a place where industrial waste is disposed of, and the surroundings thereof. These places vary from place to place, but include, for example, petroleum such as crude oil, heavy oil, light oil, kerosene and lubricating oil, perchloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethane, trichloroethane, chlorobenzenes, chloronaphthalenes and poly Organic chlorine compounds such as chloro biphenyls (PCBs), aromatics such as phenol, toluene, catechol, biphenyl, chinoline, dibenzofuran, pyrene, phenanthrene, anthracene, fluorene and acenaphthene The present invention relates to a composition for restoring soil contaminated by soil, which is contaminated with a compound, microchlorodegradable organic substances such as pesticides or preservatives such as dichloro diphenyl trichloroethane (DDT), benzene hexachloride (BHC), cresol, thiuram and SIMADEX. Applicable

이러한 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 사용하여 오염 토양을 복원하는 방법을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Referring to the method for restoring contaminated soil using the composition for restoring contaminated soil of the present invention in detail.

즉, 1) OH라디칼 발생을 촉진시키는 촉매를 주입하는 단계와 2) 상기 촉매가 주입된 토양에 본 발명의 오염복원용 조성제를 주입하는 단계를 포함하여 이루어지는데, 이때, 오염 토양 복원용 조성물 주입량은 오염물의 종류와 오염 정도에 따라서 일부 달라질 수 있지만 일반적으로 오염 토양 100 중량부에 대하여 5 ∼ 20 중량부 단위로 적용할 수 있으며, 주입량이 상기 범위보다 적으면 충분한 유기물 분해 효과를 기대할 수 없으며, 주입량이 상기 범위보다 과도하게 많으면 잔존하는 오염 토양 복원용 조성물, 특히 비이온성 계면활성제가 오염물로 작용할 수 있다.That is, 1) injecting a catalyst for promoting the generation of OH radicals and 2) injecting the composition for restoration of contamination of the present invention into the soil in which the catalyst is injected, wherein the amount of the composition for restoration of contaminated soil restoration The silver may vary depending on the type of pollutant and the degree of contamination. Generally, the amount may be applied in units of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of contaminated soil, and when the injection amount is less than the above range, sufficient organic decomposition effects cannot be expected. If the injection amount is excessively larger than the above range, the remaining contaminated soil restorative composition, in particular, a nonionic surfactant may act as a contaminant.

한편, 일반의 토양 중에는 철이 이미 포함되어있는 일이 있어, 토양 중의 철 농도가 철 원자 환산으로 0.01 중량% 이상 있는 경우에는 촉매의 주입은 필요 없다. On the other hand, iron may already be contained in the general soil, and when the iron concentration in the soil is 0.01% by weight or more in terms of iron atoms, it is not necessary to inject the catalyst.

상기한 촉매로서의 금속철 또는 철염만을 별도로 오염 토양에 주입하는 방법으로서는 예를 들면, 1) 입상 또는 분말상으로 하여 첨가하는 방법, 2) 수용액으로 조제하여 살포하는 방법, 3) 수용액으로 조제하여 토양 중에 파이프를 통해 압입하 는 방법, 4) 토양을 퍼 올려 혼련기 등을 이용하여 토양 중에 철을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다. 상기 제시된 방법 외에도 촉매와 토양이 섞일 수 있기만 하면 다소 불균일하게 섞이거나 빗물 등이 혼입되어 확산되어도 촉매로서의 목적은 충분히 달성된다.As a method of injecting only the metal iron or iron salt as the catalyst into the contaminated soil separately, for example, 1) adding in a granular or powder form, 2) preparing by spraying with an aqueous solution, 3) preparing by spraying an aqueous solution and in the soil 4) the method of press-fitting through a pipe, 4) spreading the soil and mixing iron in the soil using a kneader. In addition to the above-described method, as long as the catalyst and the soil can be mixed, the purpose as a catalyst can be sufficiently achieved even if it is mixed somewhat unevenly or if rain water is mixed and diffused.

촉매인 금속 철 또는 철염을 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물과 함께 사용할 경우에는 상기와 같이 촉매인 금속 철 또는 금속철염을 먼저 오염 토양에 주입한 후 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 주입할 수 있다.When the metal iron or iron salt as a catalyst is used together with the composition for restoring contaminated soil of the present invention, the metal iron or metal salt as a catalyst may be first injected into the contaminated soil and then the contaminated soil restorative composition of the present invention may be injected. have.

촉매를 주입한 후 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 주입할 경우에도 1) 조성물을 오염 토양에 살포하는 방법, 2) 조성물을 토양 중에 파이프 등을 통해 압입하는 방법 등 다양한 방법으로 주입할 수 있고, 또 한번에 소정량을 주입하는 방법과 소정량을 몇 회로 나누어 주입하는 방법이 있다. Even after injecting a catalyst, the composition for restoring contaminated soil of the present invention may be injected by various methods such as 1) spraying the composition on contaminated soil, 2) injecting the composition into a soil through a pipe, and the like. In addition, there is a method of injecting a predetermined amount at a time and a method of injecting a predetermined amount by dividing a few times.

유기물에 의한 오염 정도가 높은 경우에는 균일하게 살포하여 혼합기에서 혼합하는 방법이 일반적으로 좋은 결과를 얻을 수 있다. If the degree of contamination by organic matter is high, the method of spraying uniformly and mixing in a mixer generally yields good results.

또 과산화수소를 토양에 주입하려면 과산화수소의 쓸데없는 분해를 줄이기 위해 그 농도를 1.0 ∼ 15 중량%, 바람직하기로는 비이온 계면활성제가 포함된 과산화수소 수용액 5.0 ∼ 10.0 중량% 범위로 사용하는 것이 바람직하다.In order to inject hydrogen peroxide into the soil, it is preferable to use the concentration in the range of 1.0 to 15% by weight, preferably 5.0 to 10.0% by weight of an aqueous hydrogen peroxide solution containing a nonionic surfactant, in order to reduce the unnecessary decomposition of hydrogen peroxide.

본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 오염 토양에 주입한 후 적당한 간격, 예를 들면 약 24 시간 ∼ 7 일간 후에 토양 중에 필요시에 일부분 난분해성 유기물을 분해하는 미생물을 주입할 수가 있다.After injecting the contaminated soil restorative composition of the present invention into contaminated soil, microorganisms that decompose some of the hardly decomposable organic matter may be injected into the soil if necessary after about 24 hours to 7 days.

본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 사용할 경우 다음과 같은 잇점을 얻을 수 있다. When using the composition for restoring contaminated soil of the present invention, the following advantages can be obtained.

즉, 오염 토양을 반출하는 일 없이 원위치에서 정화 가능하므로, 대량의 오염 토양을 반출 처분할 필요가 없고, 시공 비용이 저렴할 뿐만 아니라 오염물의 이동 운반과 관계되는 문제점을 회피할 수 있다. 그리고, 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 사용한 후 미생물에 의한 분해를 수행하면 난분해성 유기물이 이산화탄소와 물로 분해되기 때문에 2차 공해의 발생이 없이 안전성이 지극히 크다. 또한, 과산화수소에 의한 화학적 산화 분해와 비이온성 계면활성제 사용에 인한 분해 상승효과에 의해 과산화수소의 소요량이 난분해성 유기물의 분해에 필요한 화학 이론량 보다 훨씬 적어 경제적 실익이 높다.That is, since it is possible to purify in situ without carrying out the contaminated soil, it is not necessary to carry out and dispose of a large amount of contaminated soil, and the construction cost is low, and the problem related to the transportation of contaminants can be avoided. In addition, if the decomposition by the microorganism is performed after using the composition for restoring contaminated soil of the present invention, since the hardly decomposable organic matter is decomposed into carbon dioxide and water, safety is extremely large without the occurrence of secondary pollution. In addition, due to the chemical oxidative decomposition by hydrogen peroxide and the degradation synergistic effect of the use of nonionic surfactants, the amount of hydrogen peroxide is much smaller than the theoretical theoretical amount required for the decomposition of hardly decomposable organic materials, and thus the economic benefit is high.

이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명의 범위가 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited by the following Examples.

실시예 1 Example 1

본 실시예는 계면활성제 사용량에 따른 오염 토양 복원용 조성물의 특성을 살펴보기 위하여 수행되었다.This example was performed to examine the properties of the composition for restoring contaminated soil according to the amount of surfactant used.

10 중량% 농도의 과산화수소 수용액에 황산철과 비이온성 계면활성제로서 폴리에틸렌옥틸페닐에테르을 다음 표 1에 제시된 비율로 혼합하여 오염 토양 복원용 조성물을 제조하였다.Ferric sulfate and polyethylene octylphenyl ether as a nonionic surfactant were mixed in a 10% by weight aqueous hydrogen peroxide solution at a ratio shown in Table 1 below to prepare a contaminated soil restoration composition.

그리고, 사질토와 점토질이 각각 1 : 1 중량비로 함유된 토양 1 ㎡ 중에 100 ㎖ 의 경유를 골고루 스프레이 하여 오염시킨 후, 상기에서 제조한 오염 토양 복원용 조성물을 100 ㎖ 씩 투입하고 1 시간 경과 후 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.Then, after contaminating by spraying 100 ml of light oil evenly in 1 m 2 of soil containing sandy soil and clay in a 1: 1 weight ratio, 100 ml of the contaminated soil restoring composition prepared above were added and after 1 hour, The results are shown in Table 1 below.

사용된 과산화수소는 (주) 한솔케미칼사의 제품이며, 비이온성 계면활성제는 주성분이 [화학식 1] 의 R-O-(CH2CH2O)nH 중 R이 탄소수 8인 알킬이고, n 이 10 인 그린소프트켐사의 KINION OP-10을 사용했다.The hydrogen peroxide used is a product of Hansol Chemical Co., Ltd., and the nonionic surfactant is alkyl having R of 8 carbon atoms in RO- (CH 2 CH 2 O) nH of [Formula 1] and n of 10. Chem's KINION OP-10 was used.

상기 오염 토양 복원용 조성물이 토양에 퍼진 면적은 습윤된 평균 지름으로 측정하였고, 침투깊이는 습윤된 평균 depth를 측정하여 산출하였으며, 표면장력 측정은 피셔사의 MODEL-21를 이용하였고, 계면활성제 잔류량은 경상대학교 부속 농업생명과학연구원의 SHIMADZU 2010 가스크로마토그래피 기기를 이용하여 측정하였다.The area spread in the soil for the contaminated soil restoration composition was measured by the average diameter wetted, the depth of penetration was calculated by measuring the wet average depth, the surface tension was measured using Fisher's MODEL-21, the residual amount of surfactant The measurement was performed using the SHIMADZU 2010 gas chromatography apparatus of the Institute of Agricultural Life Science, affiliated with Gyeongsang National University.

오염 토양 복원용 조성물의 조성비Composition ratio of composition for restoration of contaminated soil 토양에퍼진 면적 (㎠)Soil spread area (㎠) 토양 침투깊이 (㎝)Soil penetration depth (cm) 과수의 표면장력 (dyne/㎝)Surface tension of fruit tree (dyne / cm) 계면활성제 잔류량 (ppm)Residual amount of surfactant (ppm) 과산화수소수용액(g)Hydrogen peroxide solution (g) 계면활성제 (g)Surfactant (g) 황산철 (g)Iron sulfate (g) 시료 1Sample 1 97.9597.95 0.050.05 22 1104.11104.1 4.14.1 28.328.3 00 시료 2Sample 2 97.897.8 0.20.2 22 1134.11134.1 4.54.5 27.027.0 00 시료 3Sample 3 9797 1.01.0 22 1075.211075.21 4.14.1 26.826.8 00 시료 4Sample 4 9393 5.05.0 22 1075.211075.21 4.04.0 26.026.0 00 시료 5Sample 5 9191 7.07.0 22 1076.301076.30 4.14.1 26.026.0 5050 시료 6Sample 6 9898 00 22 490.87490.87 3.53.5 70.970.9 00

상기 표 1에 나타낸 결과를 근거하여 분석한 결과, 오염 토양 복원용 조성물이 토양에 퍼진 면적, 침투 깊이 및 표면 장력 등으로 대표되는 특성과, 계면활성제의 잔류량을 기준으로 판단한 결과 계면활성제 사용시 최적 사용량이 0.05 ∼ 5 중량% 범위일 경우 보다 효과적임을 알 수 있다.As a result of analysis based on the results shown in Table 1, it is determined based on the characteristics represented by the area, penetration depth, surface tension, etc. spreading the soil in the composition for contaminated soil and the residual amount of the surfactant, the optimum amount of use of the surfactant It can be seen that more effective in the range of 0.05 to 5% by weight.

실시예 2Example 2

본 실시예는 오염 토양 복원용 조성물을 구성하는 성분에 따른 이들 각각이 오염 토양 복원용 조성물이 토양에 퍼진 면적, 침투 깊이 및 표면 장력 등으로 대표되는 특성을 비교하기 위하여 수행되었다.This embodiment was performed to compare the characteristics of each of the components constituting the composition for contaminated soil restoration represented by the area, penetration depth and surface tension and the like spreading the contaminated soil restoration composition in the soil.

실험대상인 각 오염 토양 복원용 조성물의 특성은 상기 실시예 1에서 제시한 방법에 준하여 측정하였으며, 각 조성물을 구성하는 성분과 이들의 특성은 다음 표 2에 나타내었다.The characteristics of the contaminated soil restoration compositions, which were the test subjects, were measured according to the method described in Example 1, and the components constituting each composition and their characteristics are shown in Table 2 below.

사용된 음이온성 계면활성제는 주성분이 소듐 도데실 설페이트[SODIUM DODECYL SULFATE, sulfated oleo-chemically derived linear alcohol]이며 KYUNG GI OIL CHEM CO.,LTD 사 제품이고, 사용된 양이온성 계면활성제는 주성분이 알킬아미드 유도체(Alkylamide Derivative) 인 SOFNOL-CKY이며 동남합성공업사의 제품이다.The anionic surfactants used were SODIUM DODECYL SULFATE, sulfated oleo-chemically derived linear alcohol, and are manufactured by KYUNG GI OIL CHEM CO., LTD.The cationic surfactants used were alkylamides. Derivative (Alkylamide Derivative) SOFNOL-CKY, a product of Southeast Synthetic Industries.

조 성Furtherance 토양에퍼진 면적 (㎠)Soil spread area (㎠) 토양 침투깊이 (㎝)Soil penetration depth (cm) 과수의 표면장력 (dyne/㎝)Surface tension of fruit tree (dyne / cm) 계면활성제 잔류량 (ppm)Residual amount of surfactant (ppm) 시료 7Sample 7 과산화수소 수용액 단독Hydrogen peroxide aqueous solution alone 1017.31017.3 2.22.2 7272 00 시료 8Sample 8 비이온성계면활성제 단독Nonionic surfactant alone 1074.21074.2 4.14.1 2525 700700 시료 9Sample 9 음이온성계면활성제 단독Anionic Surfactant Only 1087.31087.3 4.34.3 2424 700700 시료 10Sample 10 양이온성계면활성제 단독Cationic Surfactant Only 1065.11065.1 3.53.5 3333 700700 시료 11Sample 11 과산화수소 수용액 + 음이온성계면활성제Hydrogen peroxide solution + anionic surfactant 1082.81082.8 4.24.2 2424 200200 시료 12Sample 12 과산화수소 수용액 + 양이온성계면활성제Hydrogen Peroxide Solution + Cationic Surfactant 1010.31010.3 3.53.5 3232 150150 시료 4Sample 4 과산화수소 수용액 + 비이온성계면활성제Hydrogen Peroxide Solution + Nonionic Surfactant 1075.211075.21 4.04.0 26.026.0 00

상기 표 2의 결과를 비교하면, 과산화수소 수용액과 비이온성 계면활성제를 사용한 경우 기존의 과산화수소 수용액을 단독 사용한 경우나, 계면활성제를 각각 단독 사용한 경우보다 제시된 특성이 우수함을 알 수 있다.Comparing the results of Table 2, it can be seen that when the hydrogen peroxide solution and the nonionic surfactant are used, the properties shown are superior to the case of using the existing hydrogen peroxide solution alone or the surfactant alone.

특히, 과산화수소 수용액과 비이온성 계면활성제를 혼합하여 사용한 경우는 과산화수소 수용액과 음이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제를 혼합 사용한 경우보다 그 특성이 우수함을 확인할 수 있다.In particular, when the hydrogen peroxide aqueous solution and the nonionic surfactants are used in combination, it can be seen that the properties are superior to the case where the hydrogen peroxide aqueous solution and the anionic surfactant or cationic surfactant is used in combination.

실시예 3Example 3

본 실시예는 다양한 비이온성 계면활성제를 사용한 오염 토양 복원용 조성물을 사용하여 오염된 토양을 복원시키는 정도를 측정하기 위하여 수행되었다.This example was performed to measure the extent of restoring contaminated soil using a composition for restoring contaminated soil using various nonionic surfactants.

먼저, 황산 제2철(4 중량% 수용액 상태)을 오염토양에 가하고 5 중량% 농도의 과산화수소 수용액 중 다음 표 3에 제시된 비이온성 계면활성제를 700ppm 첨가하여 제조한 오염 토양 복원용 조성물을 제조하였다.First, ferric sulfate (4 wt% aqueous solution) was added to contaminated soil, and a composition for restoring contaminated soil prepared by adding 700 ppm of the nonionic surfactant shown in the following Table 3 in an aqueous 5 wt% hydrogen peroxide solution was prepared.

직경 2 ℓ의 원통형 PE 용기에 인위적으로 경유로 오염시킨 토양을 2 ㎏ 넣고 상기 제조한 오염 토양 복원용 조성물을 200 ㎖ 씩 24 시간 간격으로 상기 오염 토양의 상부로부터 살포하여 24시간 후에 오염물질의 농도를 측정했다.2 kg of artificially contaminated soil was placed in a cylindrical PE container having a diameter of 2 L, and the contaminated soil restorative composition was sprayed from the upper part of the contaminated soil at 200 ml intervals for 24 hours and the concentration of contaminants after 24 hours. Was measured.

과산화수소는 (주) 한솔케미칼사의 제품이며, TPH 분석은 경상대학교 부속 농업생명과학연구원의 SHIMADZU 2010 가스크로마토그래피를 이용했다.Hydrogen peroxide is a product of Hansol Chemical Co., Ltd., and TPH analysis was performed using SHIMADZU 2010 gas chromatography of Gyeongsang National University Institute of Agriculture and Life Sciences.

비이온성계면활성제Nonionic surfactant 초기TPH농도 (ppm)Initial TPM Concentration (ppm) 처리후 TPH농도 (ppm)TPH concentration after treatment (ppm) 종류Kinds 사용량 (g)Usage (g) 시료 13Sample 13 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르Polyoxyethylene octylphenyl ether 0.50.5 10,00010,000 869869 시료 14Sample 14 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0.50.5 10,00010,000 11981198 시료 15Sample 15 폴리옥시에틸렌라우릴에테르Polyoxyethylene lauryl ether 0.50.5 10,00010,000 15711571

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 다양한 비이온성 계면활성제를 사용한 결과 유사한 오염 물질 처리능을 보였으며, 어느 것이나 토양오염 기준치 이내로 저감됨을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, as a result of using a variety of nonionic surfactants showed a similar pollutant treatment capacity, it was confirmed that all of them are reduced within the soil pollution standard.

상기한 결과로부터 과산화수소 수용액과 비이온성 계면활성제를 혼합사용할 경우 오염 토양의 복원이 효과적으로 이루어짐을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the restoration of contaminated soil is effectively performed when the hydrogen peroxide aqueous solution and the nonionic surfactant are mixed and used.

실시예 4Example 4

본 실시예는 현장에서 철염을 직접 토양에 주입한 후, 과산화수소 수용액 중 계면활성제 주입 유무에 따른 효과를 측정하기 위하여 수행되었다.This example was performed in order to measure the effect of the presence of surfactant injection in the aqueous hydrogen peroxide solution after injecting iron salt directly into the soil.

포항소재 OO 저유소의 경유로 오염된 토양에 철 촉매를 미리 굴삭기에 의해 혼합한 후 파이프가 토양에 삽입된 관정으로 오염 토양 복원용 조성물을 주입하는 방법으로 OO 사에서 처리한 결과를 다음 표 5에 나타내었다. 이때 비이온성 계면활성제 사용량은 15kg 이었다.The results of the treatment by OO company by mixing the iron catalyst in the soil contaminated with the diesel fuel of Pohang OO reservoir by injector and then injecting the contaminated soil restoration composition into the well inserted into the soil are shown in Table 5 below. Indicated. At this time, the amount of the nonionic surfactant was 15 kg.

오염 토양량 : 40 ㎥Polluted soil volume: 40 ㎥

과산화수소 사용량 : 3000 ㎏Hydrogen Peroxide Consumption: 3000 ㎏

철염의 종류 및 사용량 : FeSO4·7H2O, 100 ㎏Type and amount of iron salt: FeSO 4 · 7H 2 O, 100 ㎏

과산화수소는 (주) 한솔케미칼사의 제품이며, 비이온성 계면활성제는 주성분이 폴리옥시에틸렌라우릴알코올이며 그린소프트켐사의 KINION LA-7N 을 사용했다. TPH 분석은 경상대학교 부속 농업생명과학연구원의 SHIMADZU 2010 가스크로마토그래피를 이용했다.Hydrogen peroxide is a product of Hansol Chemical Co., Ltd. The nonionic surfactant is polyoxyethylene lauryl alcohol and KINION LA-7N of Green Soft Chem is used. TPH analysis was performed using SHIMADZU 2010 gas chromatography from Gyeongsang National University Institute of Agricultural and Life Sciences.

초기TPH농도 (ppm)Initial TPM Concentration (ppm) 철염 사용 유무Use of iron salt 계면활성제 사용 유무Use of surfactant 처리후 TPH농도(ppm)TPH concentration after treatment (ppm) 저감효율Reduction Efficiency 시료 19Sample 19 4,2344,234 U U 787787 81.41%81.41% 시료 20 Sample 20 10,00010,000 U radish 4,2344,234 57.66%57.66%

상기 표 4에 나타낸 바와 같이, 일반적으로 고농도로 오염된 토양을 처리단계가 많아 질수록 처리 효율이 점차적으로 낮아지나 본 발명의 물질로 처리하는 방법이 1차 처리보다 2차 처리의 TPH 저감 효율이 더 높게 나타났다.As shown in Table 4, in general, the more the treatment step of the soil contaminated with a high concentration gradually lowers the treatment efficiency, but the method of treating with the material of the present invention has a TPH reduction efficiency of the secondary treatment than the primary treatment Higher.

본 발명의 계면활성제를 사용하여 TPH를 오염토양 현장에 적용시킨 결과 약 40%이상의 TPH 저감 효과가 있었다.As a result of applying TPH to a contaminated soil site using the surfactant of the present invention, there was an effect of reducing TPH by about 40% or more.

실시예 5Example 5

본 실시예는 계면활성제 사용에 따른 과산화수소 절감정도를 살펴보기 위하여 수행되엇다.This example was performed to examine the degree of hydrogen peroxide savings due to the use of surfactants.

울산 소재 OO 저유소의 유류 탱크 주변에 경유로 오염된 토양에 파이프가 삽입된 관정으로 철 촉매의 수용액과 과산화수소 수용액을 주입하는 방법으로 OO 사에서 처리한 결과를 다음 표 6에 나타내었다. 이때 비이온성 계면활성제 사용량은 90 kg 이었다.The pipes were inserted into the soil contaminated with light oil around the oil tank of the OO reservoir in Ulsan. At this time, the amount of the nonionic surfactant was 90 kg.

오염 토양량 : 약 800 ㎥Polluted soil volume: about 800 ㎥

과산화수소 예상 사용량 : 25000 ㎏(계면활성제 미 포함 사용량 계산)Estimated amount of hydrogen peroxide: 25000 ㎏ (Calculated the amount without surfactant)

실제 과산화수소 사용량 : 18000 ㎏(계면활성제 포함한 실제 사용량)Actual hydrogen peroxide used: 18000 ㎏ (actual amount including surfactant)

철염의 종류 및 사용량 : FeSO4·7H2O, 400 ㎏Type and amount of iron salt: FeSO 4 · 7H 2 O, 400 ㎏

과산화수소는 (주) 한솔케미칼사의 제품이며, 비이온성 계면활성제는 그린소프트켐사의 KINION LA-7N 을 사용했다. TPH 분석은 경상대학교 부속 농업생명과학연구원의 SHIMADZU 2010 가스크로마토그래피를 이용했다.Hydrogen peroxide is a product of Hansol Chemical Co., Ltd., and KINION LA-7N of Green Soft Chem is used as nonionic surfactant. TPH analysis was performed using SHIMADZU 2010 gas chromatography from Gyeongsang National University Institute of Agricultural and Life Sciences.

초기TPH농도 (ppm)Initial TPM Concentration (ppm) 철염유무Iron salt presence 계면활성제유무Presence of surfactant 처리후TPH농도 (ppm)TPH concentration after treatment (ppm) 시료 21Sample 21 3,0003,000 U U 1,500 이하1,500 or less

상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 사용함으로써 과산화수소의 사용량이 예상 사용량보다 약 25 % 줄어드는 효과를 가져왔음을 확인할 수 있다.As shown in Table 5, it can be seen that by using the composition for restoring contaminated soil of the present invention, the amount of hydrogen peroxide used was reduced by about 25% than the expected amount.

실시예 6Example 6

본 실시예는 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물의 오염 물질의 종류에 따른 분해능을 살펴보기 위하여 수행되었다.This embodiment was performed to look at the resolution according to the type of contaminants of the composition for restoring contaminated soil of the present invention.

직경 2 ℓ의 원통형 용기에 인위적으로 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌 및BTEX(벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌 혼합 물질)으로 각각 오염시킨 토양을 2 ㎏ 넣고 다음과 같이 표 7로 나타내는 조건으로 실험을 실시했다.2 kg of soil, each artificially contaminated with benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, and BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene, xylene mixed material) in a 2 L diameter cylindrical container, was tested under the conditions shown in Table 7 as follows. Carried out.

철 촉매는 황산 제2철을 4 중량% 수용액 상태로 하였으며, 과산화수소는 35 중량%의 수용액으로 철염과 과산화수소를 각각 100 ㎖ 씩 24시간 간격으로 충전한 토양의 상부로부터 3회씩 살포하여 24시간 후에 오염물질의 농도를 측정했다. 이때 비이온성 계면활성제 사용량은 1.5g 이었다.The iron catalyst was ferric sulfate in a 4% by weight aqueous solution, and hydrogen peroxide in 35% by weight aqueous solution was sprayed three times from the top of the soil filled with iron salt and hydrogen peroxide at 100 ml intervals for 24 hours each to contaminate after 24 hours. The concentration of the material was measured. At this time, the amount of the nonionic surfactant was 1.5g.

이 결과 본 발명의 토양 오염 복원용 조성물로 처리한 것이 훨씬 저감량이 많은 것을 알 수 있다.As a result, it can be seen that the treatment with the soil contamination restoring composition of the present invention is much more reduced.

과산화수소는 (주) 한솔케미칼사의 제품이며, 비이온성 계면활성제는 그린소프트켐사의 KINION LA-7N 을 사용했다. TPH 분석은 경상대학교 부속 농업생명과학연구원의 SHIMADZU 17A 가스크로마토그래피를 이용했다.Hydrogen peroxide is a product of Hansol Chemical Co., Ltd., and KINION LA-7N of Green Soft Chem is used as nonionic surfactant. TPH analysis was performed using SHIMADZU 17A gas chromatography from Gyeongsang National University.

오염물질pollutant 초기농도 (ppm)Initial concentration (ppm) 철염사용 유무Use of iron salt 계면활성제 사용유무Use of surfactant 처리후농도 (ppm)Concentration after treatment (ppm) 시료 22Sample 22 벤젠benzene 204,756204,756 U U 5858 시료 23Sample 23 톨루엔toluene 138,452138,452 U U 2,4932,493 시료 24Sample 24 에틸벤젠Ethylbenzene 112,442112,442 U U 6,5826,582 시료 25Sample 25 크실렌xylene 156,612156,612 U U 5,3185,318 시료 26Sample 26 BTEXBTEX 161,787161,787 U U 2,5442,544 시료 27Sample 27 벤젠benzene 204,756204,756 U -- 508508 시료 28Sample 28 톨루엔toluene 138,452138,452 U -- 3,6853,685 시료 29Sample 29 에틸벤젠Ethylbenzene 112,442112,442 U -- 10,07510,075 시료 30Sample 30 크실렌xylene 156,612156,612 U -- 10,88910,889 시료 31Sample 31 BTEXBTEX 161,787161,787 U -- 3,8383,838

상기 표 6에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 적용한 시료 22 ∼ 26의 경우, 본 발명의 계면활성제를 사용하지 않은 오염된 토양의 복원 결과 본 발명으로 처리한 오염 물질의 잔존량이 월등히 감소되었음을 알 수 있다.As shown in Table 6, in the case of samples 22 to 26 to which the composition for restoring contaminated soil of the present invention is applied, the residual amount of contaminants treated with the present invention as a result of restoration of contaminated soil without using the surfactant of the present invention. It can be seen that the decrease is much.

실시예 7Example 7

본 실시예는 현장에서 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 적용한 사례를 제시한 것이다.This example presents an example of applying the composition for the restoration of contaminated soil in the field.

여수 소재 oo 화학의 유류 탱크 주변에 에틸벤젠으로 오염된 오염토양 약10,000 ㎥에 파이프가 삽입된 관정으로 황산제일철 촉매(황산제일철) 1.0 중량% 수용액 3,000 ㎏과 과산화수소 4 중량% 수용액 5,000 ㎏를 24 시간 간격씩 3회 주입하는 방법으로 지하수를 뽑아 올리면서 본 발명의 물질로 oo 사에서 처리한 결과를 다음 표 8에 나타내었다. 이때 비이온성 계면활성제 사용량은 15kg 이었다.Yeosu oo Chemical pipes were inserted into the approximately 10,000 m3 of soil contaminated with ethylbenzene around the oil tank of the chemical tank. The result of treatment by oo with the material of the present invention while extracting the groundwater by the method of injecting three times at intervals is shown in Table 8 below. At this time, the amount of the nonionic surfactant was 15 kg.

과산화수소는 (주) 한솔케미칼사의 제품이며, 비이온 계면활성제는 그린소프트켐사의 KINION LA-7N 을 사용했다. TPH 분석은 경상대학교 부속 농업생명과학연구원의 SHIMADZU 17A 가스크로마토그래피를 이용했다.Hydrogen peroxide is a product of Hansol Chemical Co., Ltd., and KINION LA-7N of Green Soft Chem is used as nonionic surfactant. TPH analysis was performed using SHIMADZU 17A gas chromatography from Gyeongsang National University.

초기BTEX농도 (ppm)Initial BTEX Concentration (ppm) 철염유무Iron salt presence 계면활성제유무Presence of surfactant 처리후BTEX농도 (ppm)BTEX concentration after treatment (ppm) 시료 32Sample 32 5,0005,000 U U 80 이하80 or less 시료 33Sample 33 5,0005,000 U radish 2,1502,150

상기 표 7에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 오염 토양 복원용 조성물을 적용한 경우 유기물 분해가 월등히 우수하게 진행되었음을 확인할 수 있다.As shown in Table 7, it can be confirmed that the decomposition of organic matter proceeded significantly when the composition for contaminating soil restoration of the present invention was applied.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 오염 토양 복원용 조성물을 사 용하면 광범위하게 미치는 난분해성 유기물로 오염된 토양을 저비용으로 또한 효과적으로 정화 복구할 수가 있다.As described above, by using the composition for restoring contaminated soil according to the present invention, it is possible to effectively purify and recover soil contaminated with a wide range of hardly decomposable organic substances at low cost.

Claims (3)

1.0 ∼ 15.0 중량% 농도의 과산화수소 수용액 중에, 다음 화학식 1로 표시되는 폴리옥시알킬렌 공중합체 중에서 선택된 비이온성 계면활성제 0.05 ∼ 5 중량%가 포함되어 이루어진 것을 특징으로 하는 오염 토양 복원용 조성물. A composition for restoring contaminated soil, comprising 0.05 to 5% by weight of a nonionic surfactant selected from polyoxyalkylene copolymers represented by the following Formula 1 in an aqueous hydrogen peroxide solution at a concentration of 1.0 to 15.0% by weight. [화학식 1][Formula 1] R-O-(CH2CH2O)nHRO- (CH 2 CH 2 O) n H 상기 화학식 1에서, R은 탄소수 8 ∼ 9 범위의 알킬기 또는 페닐기이고, n은 5 ∼ 16 범위의 정수이다.In Chemical Formula 1, R is an alkyl group or phenyl group having 8 to 9 carbon atoms, and n is an integer ranging from 5 to 16. 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는 생분해성 폴리옥시알킬렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 오염 토양 복원용 조성물.The composition for restoring contaminated soil according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a biodegradable polyoxyalkylene copolymer.
KR1020060046586A 2006-05-24 2006-05-24 Composition of Soil Remediation KR100811105B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060046586A KR100811105B1 (en) 2006-05-24 2006-05-24 Composition of Soil Remediation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060046586A KR100811105B1 (en) 2006-05-24 2006-05-24 Composition of Soil Remediation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070112972A KR20070112972A (en) 2007-11-28
KR100811105B1 true KR100811105B1 (en) 2008-03-06

Family

ID=39091032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060046586A KR100811105B1 (en) 2006-05-24 2006-05-24 Composition of Soil Remediation

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100811105B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101671753B1 (en) * 2016-03-10 2016-11-03 효림산업주식회사 In-situ remediation system of contaminants in subsurface by soil flushing and chemical oxidation and extraction
KR101671755B1 (en) * 2016-03-10 2016-11-03 효림산업주식회사 In-situ remediation system of contaminants in subsurface by soil flushing and extraction

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220002656U (en) 2021-04-29 2022-11-07 심종원 Car window shades

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100258781B1 (en) 1991-06-21 2000-06-15 콜스 윌리암 에이. Use of metalic peroxides in bioremediation
KR100477765B1 (en) 2002-12-27 2005-03-21 주식회사 에코솔루션 Double-structural well for remediation of contaminated soil and groundwater

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100258781B1 (en) 1991-06-21 2000-06-15 콜스 윌리암 에이. Use of metalic peroxides in bioremediation
KR100477765B1 (en) 2002-12-27 2005-03-21 주식회사 에코솔루션 Double-structural well for remediation of contaminated soil and groundwater

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101671753B1 (en) * 2016-03-10 2016-11-03 효림산업주식회사 In-situ remediation system of contaminants in subsurface by soil flushing and chemical oxidation and extraction
KR101671755B1 (en) * 2016-03-10 2016-11-03 효림산업주식회사 In-situ remediation system of contaminants in subsurface by soil flushing and extraction

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070112972A (en) 2007-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10737959B2 (en) Compositions for removing hydrocarbons and halogenated hydrocarbons from contaminated environments
US7745680B1 (en) Compositions, methods, and systems for reducing contamination
CA2555484C (en) Oxidation of organic compounds at high ph
CA2533772C (en) Treatment of environmental contaminants
US6787034B2 (en) Compositions for removing hydrocarbons and halogenated hydrocarbons from contaminated environments
US6474908B1 (en) Chemical oxidation of volatile organic compounds
EP2828209B1 (en) Environmental remediation process
EP2828208B1 (en) Organic acid activation of persulfates
US7928277B1 (en) Method for reducing contamination
JP2016522743A (en) Chemical oxidation and biological decay methods for the treatment of contaminated media
JPH0775772A (en) Method for restoring soil
US20190262877A1 (en) Situ Ferrate Generation
KR101600748B1 (en) Method for Ex-situ Restoration of Contaminated Soil
KR100811105B1 (en) Composition of Soil Remediation
KR101146785B1 (en) Method for ex-situ restoration of contaminated soil
Mohammed et al. State‐of‐the‐art review of bioremediation studies
KR101196987B1 (en) Method for Ex-situ Restoration of Contaminated Soil
JP2011025105A (en) Method of decontaminating soil and underground water contaminated with organic chlorine compound
Broholm et al. Laboratory feasibility studies on biological in‐situ treatment of a sandy soil contaminated with chlorinated aliphatics
Yuan Current problems and countermeasures of soil pollution management
Salami et al. Remediation of contaminated groundwater: An overview
Wang et al. Using chemical priming as a means of enhancing the performance of biocells for treating petroleum products containing recalcitrant chemical species.
Wang Chemical oxidation-enhanced bioremediation of petroleum hydrocarbon-contaminated soils
Fernandes et al. Wellfield Protection Using Permanganate to Remediate Chlorinated Hydrocarbon Plume
Hamidi Enhancement of the bioremediation of PCE contaminated soil by rhamnolipid and two biological products

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Publication of correction
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130117

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140212

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150106

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180126

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190109

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200107

Year of fee payment: 13