KR100810120B1 - Catalytic combustion type flammable gas sensor using uv led and uv-catalyst - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명의 실시예에 의해 제작된 UV LED와 광촉매 적용 접촉연소식 가연성 가스센서의 사시도이다. 1 is a perspective view of a UV LED and a photocatalyst applied combustion type combustible gas sensor manufactured by an embodiment of the present invention.
도 2는 본 발명의 실시예에 의해 제작된 감지소자의 단면도이다. 2 is a cross-sectional view of a sensing device manufactured according to an embodiment of the present invention.
도 3은 본 발명의 실시예에 의해 제작된 적촉연소식 가연성 가스센서의 프로판 가스 감지 특성을 나타낸 그래프이다. Figure 3 is a graph showing the propane gas detection characteristics of the combustible combustion gas sensor produced by the embodiment of the present invention.
본 발명은 메탄계 가스와 프로판계 가스의 가스 누설 경보기에 사용되는 접촉연소식 가연성 가스센서에 관한 것으로, 특히 다양한 분야에서 많이 사용되고 있는 LNG가스, LPG 가스 및 미래 청정에너지로 관심을 받고 있는 수소가스 등의 누출을 단 시간 내에 정확히 감지할 수 있도록 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연 소식 가연성 가스센서에 관한 것이다. The present invention relates to a contact combustion flammable gas sensor used in the gas leakage alarm of methane gas and propane gas, and in particular, LNG gas, LPG gas and hydrogen gas, which are of interest for future clean energy. The present invention relates to a flammable gas sensor that uses UV LEDs and a photocatalyst (TiO 2 ) to accurately detect leaks in a short time.
종래의 가연성가스를 감지하기 위한 감지기 및 경보기에는 반도체식 가스센서와 접촉연소식 가스센서가 사용되어 오고 있지만, 반도체식 가스센서는 감도출력의 변화 ΔV/ΔC(여기서 ΔV는 센서 신호 출력변화량이며, ΔC는 가스의 농도변화량이다) 가 비례함수 적이 아니라 지수함수 적이기 때문에 고농도의 정확한 측정이 어렵고, 초기 안정성이 좋지 않을 뿐 아니라, 외부 온습도에 의해서 크게 영향을 받기 때문에 장기적이며 안정적인 가스의 감지에는 문제가 있다. 또한 반도체식 가스센서의 경우, 전류를 통하지 않은 상태로 방치하게 되면 감지 특성이 나빠지고, 영점선(base line)이 변하기 때문에 안정적인 감지가 가능한 접촉연소식 센서가 많이 쓰이게 되었다. Conventional sensors and alarms for detecting flammable gas have been used semiconductor gas sensor and contact combustion gas sensor, but semiconductor gas sensor has a change in sensitivity output ΔV / ΔC (where ΔV is the change in sensor signal output, ΔC is not a proportional function but an exponential function, so it is difficult to accurately measure high concentrations, not only have poor initial stability, but also be greatly influenced by external temperature and humidity, so there is no problem in detecting long-term and stable gases. have. In the case of a semiconductor gas sensor, when it is left without a current, the detection characteristics are deteriorated, and since the base line is changed, many contact combustion sensors capable of stable detection are used.
일반적으로 사용하는 접촉연소식 가스센서는 몸체에 형성된 지지대에 감지소자와 보상소자가 고정되어 있는 형태에 캡을 씌워서 사용한다. 감지소자와 보상소자는 히터의 역할을 하는 백금 코일에 알루미나 담체가 비드형으로 감싸고 있다. The commonly used contact combustion gas sensor is used by covering the cap in the form in which the sensing element and the compensating element are fixed to the support formed on the body. In the sensing element and the compensation element, an alumina carrier is bead-shaped wrapped in a platinum coil serving as a heater.
접촉연소식 가스센서의 일반적인 원리는 금속열선에 전원을 인가하여 담체를 가열하고 가스가 가열된 담체에 접촉하면 연소반응이 일어나는데 그러한 연소반응에 의한 반응열을 전기신호로 변환해서 검지하는 방식이다. 연소반응에 의하여 담체의 온도가 상승하고 담체내의 금속열선의 온도도 상승한다. 이에 따라 열선의 저항 값이 변화하는데 그 변화 값 ΔR은 온도변화ΔT에 비례하고, ΔT는 가연성가스의 농도와 반응열에 비례한다. 접촉연소식 센서를 열선이 내장되어 있어 열선식 센서라 부르기도 한다. 보통 접촉연소식 가스센서는 촉매가 적용된 감지소자와 촉매 가 없는 보상소자를 이용하여 브릿지 회로를 형성하고 가스가 감지될 경우 촉매가 적용된 감지소자의 저항증가가 브릿지 회로의 전압변화 형태로 나타나게 되어 센서 출력은 ΔV형태로 나타나게 된다.The general principle of a contact combustion gas sensor is to heat a carrier by applying power to a metal heating wire, and a combustion reaction occurs when the gas is in contact with a heated carrier. The reaction heat is converted into an electrical signal and detected by the combustion reaction. By the combustion reaction, the temperature of the carrier increases and the temperature of the metal heating wire in the carrier also increases. Accordingly, the resistance value of the hot wire changes, and the change value ΔR is proportional to the temperature change ΔT, and ΔT is proportional to the concentration of the combustible gas and the heat of reaction. Contact-combustion sensors are also called thermal sensors because they have a built-in heating wire. In general, a catalytic combustion gas sensor forms a bridge circuit using a sensing device with a catalyst and a compensation device without a catalyst, and when a gas is detected, an increase in resistance of the sensing device with a catalyst appears as a voltage change in the bridge circuit. The output is shown in the form of ΔV.
접촉연소식 가스센서는 감지소자에서 감지되는 가스농도 변화에 따르는 감도출력의 변화 ΔV/ΔC가 넓은 농도 범위에서 직선이기 때문에 정확한 농도의 측정이 가능하고, 촉매의 종류, 농도, 혼합비율 등으로 가스의 선택이 가능하며, 초기 안정성이 좋음은 물론 재현성도 좋다. 또한 보상소자를 사용하고 브릿지 회로를 이용하기 때문에 외부 온습도에 의한 영향이 적다.The contact combustion gas sensor can measure the exact concentration because the change of sensitivity output ΔV / ΔC is a straight line over a wide range of concentration, and the type of catalyst, concentration, mixing ratio, etc. The initial stability is good and the reproducibility is good. In addition, since the compensation element is used and the bridge circuit is used, the influence of external temperature and humidity is small.
하지만 접촉연소식 가스센서는 알루미나 담체가 보상소자나 감지소자를 비드형으로 감싸고 있기 때문에 가스 접촉 면적이 작아 작동온도가 높고, 피독에 약한 단점을 가지고 있다. 특히 PdO 촉매는 Pb, P, S, Cl, 합성고무 등에 약하여 수명이 단축되기도 한다.However, the contact combustion gas sensor has a disadvantage in that the alumina carrier wraps the compensating element or the sensing element in a bead type so that the gas contact area is small and the operating temperature is high. In particular, PdO catalysts are weak in Pb, P, S, Cl, synthetic rubber, etc. and may shorten their lifespan.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은, 광촉매인 나노입자 TiO2와 광분해 촉진을 위한 UV LED 및 평판형 알루미나 기판의 사용으로 광촉매에 의해 가연성가스의 분해가 쉽게 일어나 상대적 저온 동작이 가능하고, P, S 등에 의한 피독 현상을 방지 할 수 있으며, 나노입자 TiO2가 센서의 접촉면적을 넓혀 감도를 좋게 하도록 하는데 있다. An object of the present invention for solving the above problems, the use of a photocatalyst nanoparticles TiO 2 and UV LED for promoting photolysis and a flat plate type alumina substrate is easy to decompose flammable gas by the photocatalyst, so that relatively low temperature operation is possible. In addition, the poisoning phenomenon caused by P, S, etc. can be prevented, and the nanoparticle TiO 2 increases the contact area of the sensor to improve the sensitivity.
본 발명의 다른 목적은 낮은 제조 단가 및 간단한 공정에 의해서 낮은 전압에서 우수한 가연성 가스 감지 성능을 제공할 수 있는 UV LED, TiO2, 평판형 알루미나 기판 적용 접촉연소식 가스센서의 제조방법을 제공하는 데 있다. It is another object of the present invention to provide a method of manufacturing a touch-emitting gas sensor applied to a UV LED, TiO 2 , flat plate alumina substrate which can provide excellent flammable gas detection performance at low voltage by low manufacturing cost and simple process. have.
상기한 바와 같은 목적을 달성하고 종래의 결점을 제거하기 위한 본 발명은 광촉매인 나노입자 TiO2가 코팅되어 있는 평판형 알루미나 기판과 가연성 가스의 광분해를 촉진하기 위한 UV LED로 구성된다. The present invention for achieving the object as described above and to remove the conventional defects is composed of a flat alumina substrate coated with a photocatalyst nanoparticle TiO 2 and a UV LED for promoting photolysis of the combustible gas.
이와 같은 본 발명의 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스 센서는, 기존의 접촉연소식 가스센서 형태인 비드형 접촉연소식 가스센서와는 달리 평판형 알루미나를 사용하고 그 위에 백금 히터선을 스크린 프린팅법을 이용하여 형성한 뒤 광촉매인 나노 입자 TiO2와 기존 촉매 PdCl2, PtCl2의 혼합물을 역시 스크린 프린팅법을 이용하여 후막형태로 코팅한 접촉연소식 센서에, 광촉매 효과를 높이기 위해 UV LED를 결합한 것을 특징으로 한다. As described above, the contact combustion type flammable gas sensor using the UV LED and the photocatalyst (TiO 2 ) of the present invention, unlike the bead type contact combustion type gas sensor, which is in the form of a conventional contact combustion type gas sensor, uses a flat alumina and The photocatalytic effect is applied to a contact combustion sensor in which a platinum heater wire is formed by screen printing and a mixture of nanoparticles TiO 2 , which is a photocatalyst, and a conventional catalyst PdCl 2 , PtCl 2 , is also coated in a thick film form by screen printing. It is characterized by combining the UV LED to increase the.
바람직하게는, 본 발명에서는 Al2O3 분말 70~80wt%, 나노입자 TiO2 광촉매 3~7wt%, PdCl2 8~12wt%, PtCl2 8~12wt%를 혼합하여 혼합물을 준비하고, 알루미나 기판(3)위에 형성된 하나의 백금 히터(9)위에 상기 혼합물을 스크린 프린팅하여 감지소자(6)를 형성시키고, 별도의 백금 히터 위에 Al2O3 분말을 스크린 프린팅하여 보상소자를 형성시키고, 보상소자와 감지소자가 형성된 알루미나 기판을 접촉연소식 센서 지지대에 스팟 웰딩 머신과 백금선을 이용하여 고정시키고, LED(7)를 감지소자에 자외선을 비출 수 있도록 몸체(1)에 고정함을 포함하여 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스센서를 제작하는 방법을 제공하고 있다. Preferably, in the present invention, a mixture of 70 to 80 wt% of Al 2 O 3 powder, 3 to 7 wt% of nanoparticle TiO 2 photocatalyst, 8 to 12 wt% of
Al2O3의 경우에 70wt% 이하에서는 지지역할을 잘 하지 못하며 80wt%를 넘어서면 촉매의 양이 모자라게 되어 70~80wt% 사이 범위가 바람직하며, TiO2의 경우 광촉매로서 7wt%이상은 넣어도 효율이 증가하지 않으며, 3wt%이하로 넣으면 양이 적어서 광촉매 역할을 잘 하지 못하여 3~7wt% 사이 범위가 바람직하며, PdCl2와 PtCl2의 경우 연소 반응을 돕는 촉매로서 8wt% 이하에서는 양이 적어서 촉매 역할을 잘 하지 못하고, 12wt% 이상 들어가게 되면 별 효능의 증가가 없어서 8~12wt% 사이의 범위가 바람직하다. In case of Al 2 O 3 , the area is less than 70wt%, and if it exceeds 80wt%, the amount of catalyst is insufficient, so the range between 70 ~ 80wt% is preferable, and in case of TiO 2 , it is effective even if 7wt% is added as a photocatalyst. If the amount is less than 3wt%, the amount is less than 3wt%, so it does not play a good role as a photocatalyst. The range between 3 ~ 7wt% is preferable, and in the case of PdCl 2 and PtCl 2 , the amount is less than 8wt%, which is a catalyst to assist the combustion reaction. It does not play a role well, and if more than 12wt% is not increased the effect of 8 to 12wt% is preferred.
이와 같이 구성된 본 발명의 작용을 첨부된 도면에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같다. The operation of the present invention configured as described above will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명에 의해 제작된 UV LED 및 광촉매(TiO2) 적용 접촉연소식 가연성 가스 센서의 사시도를 나타낸 것이다. 도 1에서 나타낸 바와 같이 몸체(1)에 형성된 센서 지지대(2)에 알루미나 기판(3)이 백금선(4)을 통하여 고정되어 있고, 알루미나 기판위에 보상소자(5)와 감지소자(6)가 형성되어 있으며, 감지소자에 UV를 비추기 위한 UV LED(7)이 몸체(1)에 리드선(8)으로 고정되어 있는 형태로 구성된다.1 is a perspective view of a UV LED and a photocatalyst (TiO 2 ) applied contact combustion combustible gas sensor manufactured by the present invention. As shown in FIG. 1, the
도 2는 보상소자와 감지소자가 형성되어 있는 알루미나 기판을 나타낸 것이다. 도 2에서 나타낸 바와 같이 알루미나 평판위에 두개의 백금히터(9)를 스크린 프린팅한 후, 하나의 백금 히터 위에 Al2O3 분말을 코팅한 보상소자(5)와 다른 하나의 백금히터 위에 Al2O3 분말과 광촉매인 나노 TiO2 분말, PdCl2 및 PtCl2 촉매를 섞어 코팅한 감지소자(6)로 구성된다.2 shows an alumina substrate on which a compensation element and a sensing element are formed. As shown in FIG. 2, after screen printing two
이하, 본 발명의 제조방법에 따라 리튬 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스 센서 제조의 구체적인 실시예에 대해서 설명한다.Hereinafter, a specific embodiment of the production of a contact combustion type combustible gas sensor using a lithium UV LED and a photocatalyst (TiO 2 ) according to the manufacturing method of the present invention will be described.
실시예 1Example 1
Al2O3 분말 75g, 나노입자 TiO2 광촉매 5g, PdCl2 10g, 및 PtCl2 10g를 잘 혼합하여 준비하였다. 도 2의 알루미나 기판 위에 형성된 하나의 백금 히터(9) 위에 상기 혼합물을 스크린 프린팅하여 감지소자(6)를 형성하고, 나머지 하나의 백금 히터 위에 Al2O3 분말을 스크린 프린팅하여 보상소자를 형성하였다. 보상소자와 감지소자가 형성된 알루미나 기판을 도 1과 같이 접촉연소식 센서 지지대에 스팟 웰딩 머신과 백금선을 이용하여 고정시켰다. 380nm의 빛을 발광하는 상용화된 LED(7)를 몸체(1)에 고정하고 감지소자에 자외선을 비출 수 있도록 도 1과 같이 잘 위치시켜 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스 센서를 제작하였다.75 g of Al 2 O 3 powder, 5 g of nanoparticle TiO 2 photocatalyst, 10 g of PdCl 2 , and 10 g of PtCl 2 were prepared by mixing well. The
실시예 2Example 2
Al2O3 분말 77g, 나노입자 TiO2 광촉매 3g, PdCl2 10g, 및 PtCl2 10g를 잘 혼합하여 준비하였다. 도 2의 알루미나 기판 위에 형성된 하나의 백금 히터(9) 위에 상기 혼합물을 스크린 프린팅하여 감지소자(6)를 형성하고, 나머지 하나의 백금 히터 위에 Al2O3 분말을 스크린 프린팅하여 보상소자를 형성하였다. 보상소자와 감지소자가 형성된 알루미나 기판을 도 1과 같이 접촉연소식 센서 지지대에 스팟 웰딩 머신과 백금선을 이용하여 고정시켰다. 380nm의 빛을 발광하는 상용화된 LED(7)를 몸체(1)에 고정하고 감지소자에 자외선을 비출 수 있도록 도 1과 같이 잘 위치시켜 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스 센서를 제작하였다.77 g of Al 2 O 3 powder, 3 g of nanoparticle TiO 2 photocatalyst, 10 g of PdCl 2 , and 10 g of PtCl 2 were mixed well. The
실시예 3Example 3
Al2O3 분말 73g, 나노입자 TiO2 광촉매 7g, PdCl2 10g, 및 PtCl2 10g를 잘 혼합하여 준비하였다. 도 2의 알루미나 기판 위에 형성된 하나의 백금 히터(9) 위에 상기 혼합물을 스크린 프린팅하여 감지소자(6)를 형성하고, 나머지 하나의 백금 히터 위에 Al2O3 분말을 스크린 프린팅하여 보상소자를 형성하였다. 보상소자와 감지소자가 형성된 알루미나 기판을 도 1과 같이 접촉연소식 센서 지지대에 스팟 웰딩 머신과 백금선을 이용하여 고정시켰다. 380nm의 빛을 발광하는 상용화된 LED(7)를 몸체(1)에 고정하고 감지소자에 자외선을 비출 수 있도록 도 1과 같이 잘 위치시켜 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스 센서를 제작하였다.73 g of Al 2 O 3 powder, 7 g of nanoparticle TiO 2 photocatalyst, 10 g of PdCl 2 , and 10 g of PtCl 2 were mixed well. The
시험예Test Example
본 발명의 방법에 의해서 제작된 UV LED와 광촉매(TiO2)를 적용한 접촉연소식 가연성 가스 센서의 효율을 검증하기 위하여, 프로판가스 감지 특성을 측정하였다. 도 3에서 1% 수소 가스를 테스트 챔버 내에 주입하였을 때 UV LED와 5g의 광촉매(TiO2)를 적용한 상기 실시예 1에 따른 센서는 히터 온도가 118℃에서 63mV의 최대전압변화를 나타내었다. 반면에 UV LED와 광촉매를 적용하지 않은 센서의 경우에는 히터온도가 254℃를 넘어야 65mV의 최대전압변화를 나타내었다. 3g의 광촉매와 7g의 광촉매를 적용한 각각 실시예 2 및 3에 따른 경우에도 작동온도가 낮아짐을 확인할 수 있었다. In order to verify the efficiency of the contact combustion type flammable gas sensor applying UV LED and photocatalyst (TiO 2 ) manufactured by the method of the present invention, propane gas detection characteristics were measured. In FIG. 3, when the 1% hydrogen gas was injected into the test chamber, the sensor according to Example 1, which applied the UV LED and 5 g of the photocatalyst (TiO 2 ), showed a maximum voltage change of 63 mV at a heater temperature of 118 ° C. FIG. On the other hand, in the case of sensors without UV LED and photocatalyst, the maximum voltage change of 65mV was shown only when the heater temperature exceeded 254 ℃. In the case of Examples 2 and 3 to which 3g photocatalyst and 7g photocatalyst were applied, it was confirmed that the operating temperature was lowered.
본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시 예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다. The present invention is not limited to the above-described specific preferred embodiments, and various modifications can be made by any person having ordinary skill in the art without departing from the gist of the present invention claimed in the claims. Of course, such changes will fall within the scope of the claims.
상기와 같이 본 발명은 UV LED와 광촉매(TiO2)를 이용한 평판형 접촉연소식 가연성 가스 센서로 나노입자 TiO2와 380nm UV LED를 적용하여 제조할 수 있는데, 이러한 본 발명에서 제안한 방법으로는 현재 상용화된 접촉연소식 가스센서와 비교할 때, 상대적으로 낮은 온도에서 감지가 가능하며, 여러 가스에 의한 피독 현상을 줄일 수 있다는 장점을 가진다.As described above, the present invention can be prepared by applying nanoparticles TiO 2 and 380nm UV LED as a flat plate flammable gas sensor using a UV LED and a photocatalyst (TiO 2 ). Compared with the commercially available contact combustion gas sensor, it is possible to detect at a relatively low temperature and reduce the poisoning phenomenon caused by various gases.
Claims (6)
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