KR100803318B1 - Rubber composition for tire comprising chain type carbon black - Google Patents

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Abstract

A rubber composition for a tire, and a tire containing the rubber prepared from the composition are provided to prevent a component contained in rubber from being effused from a tire. A rubber composition comprises 0.1-20 parts by weight of the chained carbon black having arrangement or orientation based on 100 parts by weight of a rubber material. Preferably the chained carbon black having arrangement or orientation has a DBP absorption of 170-190 mL/100 g and an iodine adsorption number of 180-200 gm/g.

Description

사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고무조성물{Rubber composition for tire comprising chain type carbon black}Rubber composition for tire comprising chain type carbon black}

도 1은 무정형 카본블랙을 나타낸 사진이다.1 is a photograph showing amorphous carbon black.

도 2는 사슬형 카본블랙을 나타낸 사진이다.2 is a photograph showing a chain carbon black.

도 3은 종래 타이어에서 노화방지제가 타이어 외부로 흘러가는 것을 나타낸 사진이다.Figure 3 is a photograph showing that the anti-aging agent flows to the outside of the tire in the conventional tire.

도 4는 본 발명의 타이어에서 노화방지제가 타이어 외부로 흘러가는 것을 나타낸 사진이다.Figure 4 is a photograph showing that the anti-aging agent flows to the outside of the tire of the present invention.

도 5는 비교예 1에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이다.Figure 5 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Comparative Example 1.

도 6은 비교예 2에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이다.Figure 6 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Comparative Example 2.

도 7은 실시예 1에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이다.Figure 7 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Example 1.

도 8은 실시예 2에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이다.Figure 8 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Example 2.

본 발명은 사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고무조성물에 관한 것으로서 보다 상세하게는 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 포함하는 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어에 있어서, 상기 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙의 분산 형태에 기인하여 고무에 첨가되는 성분이 타이어 외관으로 흘러나오는 것을 방지할 수 있는 타이어용 고무조성물을 제공하고자 한다.The present invention relates to a rubber composition for a tire comprising a chain carbon black, and more particularly, to a tire comprising a rubber composition comprising a chain carbon black having a longitudinal or transverse direction. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire which can prevent the components added to the rubber from flowing out of the tire appearance due to the dispersed form of the chain carbon black having a longitudinal or transverse direction.

타이어는 눈으로 바로 보여지는 외부와 눈으로 바로 보여지지 않는 내부 구성으로 이루어져 있다.The tire consists of an exterior that is immediately visible to the eye and an internal configuration that is not immediately visible to the eye.

눈으로 바로 보여지는 부분은 타이어에서 지면과 직접 접촉하는 트레드 부분과 타이어에 대한 각종 정보가 기재되어 있는 타이어의 옆 부분인 사이드월 부분이 대표적이고, 눈으로 바로 보여지지 않는 부분은 타이어 내부의 카카스, 타이어 코드, 언더 트레드 등의 부분이 있다.The part that is directly visible is typical of the tread part that is in direct contact with the ground, and the sidewall part that is the side part of the tire where various information about the tire is written. There are parts such as casing, tire cord and under tread.

타이어는 각 부위에 따라 요구되는 특성이 서로 다르다. 예를 들어 타이어의 옆 부분인 사이드월은 내오존특성 및 내크랙특성이 우수해야 한다.Tires have different required properties for different parts. For example, the sidewall of the side of the tire should have excellent ozone resistance and crack resistance.

종래 타이어용 고무조성물에 있어서, 보강충진제의 하나로 사용하는 카본블랙은 일반적으로 도 1과 같은 무정형 카본블랙을 주로 사용하고 있다.In the conventional rubber composition for tires, carbon black used as one of the reinforcing fillers generally uses amorphous carbon black as shown in FIG. 1.

도 1과 같은 무정형 카본블랙을 포함하고, 기타 여러 가지 첨가제를 포함하는 타이어 고무조성물로 타이어 사이드월을 제조 후 시간이 지나면 도 3과 같이 노화방지제, 왁스 등의 첨가제가 타이어 외관으로 흘러나와 타이어의 외관을 불량하게 보일 뿐만 아니라 상기의 노화방지제, 왁스 등의 첨가제가 타이어 외관으로 흘 러나옴으로써 궁극적으로 타이어의 내오존특성 및 내크랙특성이 감소하는 문제가 있다.After the tire sidewall is manufactured with a tire rubber composition including amorphous carbon black as shown in FIG. 1 and other various additives, as shown in FIG. 3, an additive such as an anti-aging agent and wax flows into the exterior of the tire as shown in FIG. 3. Not only the appearance of poor appearance, but the additives such as the anti-aging agent, wax flows into the tire appearance, there is a problem that ultimately reduce the ozone resistance and crack resistance of the tire.

본 발명은 상기에서 언급한 문제를 해결하기 위해 노력하던 중 보강충진제로 사용하는 카본블랙을 도 1과 같은 무형형 카본블랙이 아닌 도 2와 같은 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 사용하고, 도 2와 같은 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고무조성물로 타이어의 사이드월을 제조하면 도 4와 같이 노화방지제, 왁스 등의 첨가제 등이 타이어 외관으로 흘러나오는 것을 방지하여 타이어의 외관을 오염시키지 않고, 궁극적으로 내오존특성 및 내크랙특성이 감소되지 않는 타이어용 고무조성물을 얻을 수 있음을 알게 되었다.In the present invention, while trying to solve the above-mentioned problems, the carbon black used as the reinforcing filler is not the intangible carbon black as shown in FIG. 1 but the chain carbon black having the directional direction in the longitudinal or transverse direction as shown in FIG. 2 and the sidewall of the tire is manufactured with a rubber composition for the tire comprising a chain carbon black having a directionality as shown in FIG. 2, as shown in FIG. Therefore, it was found that a rubber composition for a tire can be obtained without contaminating the appearance of the tire and ultimately reducing ozone resistance and crack resistance.

따라서, 본 발명의 타이어용 고무조성물은 타이어용 고무조성물에 있어서, 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 첨가하면 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙의 분산에 의해 노화방지제, 왁스 등의 첨가제 등이 타이어 외관으로 흘러나오는 것을 방지하여 타이어의 외관을 오염시키지 않고, 궁극적으로 내오존특성 및 내크랙특성이 개선되는 타이어용 고무조성물을 얻을 수 있다.Therefore, in the rubber composition for tires of the present invention, in the rubber composition for tires, when the chain carbon black having the directionality in the longitudinal or transverse direction is added, the anti-aging agent, the wax or the like is dispersed by the dispersion of the aromatic chain carbon black. It is possible to obtain a rubber composition for a tire in which an additive or the like is prevented from flowing out of the tire appearance, thereby contaminating the appearance of the tire, and ultimately improving ozone resistance and crack resistance.

한편 본 발명과 관련된 선행기술로서 대한민국 공개특허 2000-0046695에서는 디엔계 고무, 에틸렌 프로필렌 디엔 삼원 공중합체 고무, 할로겐화 부틸고무, 저분자 액상 이소부틸렌 고무로 이루어진 사이드월용 고무조성물에 대하여 제시하였다. 상기발명의 목적은 고무조성물의 외관변색을 방지하면서 인장강도, 인열강도 및 내균열 성장성, 내 피로성등의 물성을 유지하는 것이다. 그러나, 상기발명에서는 다종의 원료고무 적용에 따라 작업공정성이 떨어지게 되고, 할로겐화 부틸고무 적용 으로 인해 배합고무의 공정성, 즉 스코치 안정성이 하락하게 된다. 또한 저분자 액상 이소부틸렌 고무는 작업공정상 주의 깊게 다루어 지지 않는다면, 배치타입으로 배합이 이루어진 고무의 물성에 편차가 존재할 수 있는 우려가 있게 된다.Meanwhile, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2000-0046695 as a related art related to the present invention provides a rubber composition for sidewalls made of diene rubber, ethylene propylene diene terpolymer rubber, halogenated butyl rubber, and low molecular liquid isobutylene rubber. An object of the present invention is to maintain physical properties such as tensile strength, tear strength and crack growth resistance, fatigue resistance while preventing the appearance discoloration of the rubber composition. However, in the present invention, the work processability is lowered according to the application of various kinds of raw rubbers, and the fairness of the compounded rubber, that is, the scorch stability is decreased due to the application of the halogenated butyl rubber. In addition, if the low molecular weight liquid isobutylene rubber is not treated carefully in the working process, there is a fear that there may be a deviation in the physical properties of the rubber compounded in the batch type.

본 발명과 관련된 다른 선행기술로서 대한민국 공개특허 1998-0036876에서는 타이어 사이드월부를 내부층과 외부층으로 이원화하여 고무조성물을 나누어 적용하는 것에 대하여 제시하였다. 상기특허에서는 사이드월을 이중으로 압출하여 내부 층이나 외부 층에 내오존 특성이 우수한 고무조성물을 적용하는 것에 대하여 제시하였다. 그러나, 사이드월을 이중으로 압출하기 위해서는 압출설비 개조나 신설비가 필요하게 되며, 이중으로 압출하게된 사이드월의 압출물간 물성차이가 존재하게 된다면, 치수안정성이 하락하여 그린케이스 성형 등 조립공정에 영향을 주며 궁극적으로 타이어의 성능에 영향을 미칠 수 있다.In another prior art related to the present invention, Korean Patent Laid-Open Publication No. 1998-0036876 proposes to divide a rubber composition by dualizing a tire sidewall into an inner layer and an outer layer. The patent proposes to apply a rubber composition having excellent ozone resistance to the inner layer or the outer layer by extruding the side wall in a double. However, in order to double-extrude the sidewall, it is necessary to modify the extrusion equipment or to install new equipment. If there is a difference in physical properties between the extrudate of the extruded sidewall, the dimensional stability decreases and affects the assembly process such as green case molding. And ultimately affect tire performance.

본 발명과 관련된 또 다른 선행기술로서 1998년 ITEC(International Exbition and Conference)에서 엑스 케미칼(Exxon Chemical)사는 이소부틸렌, 브로모-파라-메틸스티렌, 파라-메틸스틸렌 삼원 공중합체 고무가 포함된 고무조성물의 내오존특성이 개선되는 연구결과를 발표하였다. 상기 연구결과에서는 삼원 공중합체중 이소부틸렌 부분이 오존 침투성을 방해하며, 나머지 부분들이 충진제와의 교호작용 및 물성확보를 하는 것에 대한 내용이 제시되었다. 그러나, 상기 발표자료에서는 가황작용의 반응사이트로서 브로마이드가 포함된 메틸스티렌기가 적용되어 스코치 안정성 하락 등의 공정성 문제를 안고 있다.As another prior art related to the present invention, Exxon Chemical Co., Ltd., at ITEC (International Exbition and Conference) in 1998, isobutylene, bromo-para-methylstyrene, para-methylstyrene terpolymer rubber The results of the study to improve the ozone resistance of the composition were published. In this study, the isobutylene moiety in the terpolymer copolymer interfered with ozone permeability, and the rest of the content suggested that the interactions with the filler and the physical properties were secured. However, in the above publication, methyl styrene group containing bromide is applied as a reaction site for vulcanization, and thus there is a fairness problem such as decrease in scorch stability.

상기 선행기술들은 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고 무조성물에서 상기 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙의 분산에 의해 노화방지제, 왁스 등의 첨가제 등이 타이어 외관으로 흘러나오는 것을 방지하여 궁극적으로 내오존특성 및 내크랙특성이 개선되는 타이어용 고무조성물을 나타내는 본 발명과는 기술적 구성이 서로 상이하다.The prior art is to prevent the additives such as anti-aging agent, wax, etc. to the tire appearance by dispersing the aromatic chain carbon black in the tire rubber composition containing the aromatic chain carbon black, the ultimate The technical configuration is different from the present invention showing the rubber composition for the tire is improved ozone resistance and crack resistance.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 제안된 것으로, 방향성을 갖고 있는 사슬형 카본블랙을 타이어용 고무조성물에 적용하여 내오존 특성에 영향을 줄 수 있는 노화방지제, 왁스 등의 첨가제가 타이어 외관으로 흘러나와 사라지는 것을 방지하게 되어 궁극적으로 내오존 특성 및 내크랙특성이 향상되는 타이어용 고무조성물을 제공을 목적으로 한다.The present invention has been proposed to solve the problems of the prior art as described above, by applying an aromatic chain carbon black to the rubber composition for tires, such as anti-aging agent, wax, etc. that can affect the ozone resistance It is an object of the present invention to provide a rubber composition for a tire that prevents the additive from flowing out of the tire appearance and disappears, thereby ultimately improving ozone resistance and crack resistance.

본 발명의 타이어용 고무조성물은 타이어의 사이드월 부분에 적용할 수 있다.The rubber composition for tires of the present invention can be applied to sidewall portions of tires.

본 발명은 상기의 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어의 제공을 다른 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a tire including a rubber made of a rubber composition for a tire comprising the chain carbon black having the aforementioned directionality.

본 발명은 타이어용 고무조성물에 있어서, 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고무조성물을 나타낸다.The present invention relates to a rubber composition for a tire comprising a chain-shaped carbon black having aromaticity in a rubber composition for a tire.

본 발명의 타이어용 고무조성물에서 원료고무는 천연고무, 합성고무 및 천연 고무와 합성고무가 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다. In the rubber composition for tires of the present invention, the raw rubber may be natural rubber, synthetic rubber, or mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber.

상기에서 천연고무와 합성고무가 혼합된 혼합고무를 원료고무로 사용하는 경우 원료고무 100중량부 중에서 천연고무 10∼90중량부 및 합성고무 10∼90중량부가 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다. When the mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber is used as the raw material rubber, the mixed rubber mixed with 10 to 90 parts by weight of natural rubber and 10 to 90 parts by weight of synthetic rubber may be used among 100 parts by weight of raw rubber.

상기에서 합성고무는 한 종류의 합성고무를 원료고무로 사용할 수 있고, 둘 이상의 합성고무가 혼합된 혼합 합성고무를 원료고무를 사용할 수 있다.In the above synthetic rubber, one kind of synthetic rubber may be used as a raw material rubber, and raw synthetic rubber may be used as a mixed synthetic rubber in which two or more synthetic rubbers are mixed.

상기에서 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 부틸고무, 할로겐화 부틸 고무, 이소프렌이 함유된 스티렌 부타디엔 고무, 니트릴을 포함하는 스티렌 부타디엔 고무, 네오프렌 고무 중에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. The synthetic rubber may be any one or more selected from styrene butadiene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, styrene butadiene rubber containing isoprene, styrene butadiene rubber including nitrile and neoprene rubber.

상기에서 원료고무의 일예로 비닐함량이 50∼60%, 스티렌 함량이 10∼15%인 스티렌 부타디엔 고무(SBR)를 사용할 수 있다.As an example of the raw rubber, styrene butadiene rubber (SBR) having a vinyl content of 50 to 60% and a styrene content of 10 to 15% may be used.

상기에서 원료고무의 일예로 비닐함량이 65∼75%, 스티렌 함량이 20∼25%인 스티렌 부타디엔 고무를 사용할 수 있다. As an example of the raw rubber, styrene butadiene rubber having a vinyl content of 65 to 75% and a styrene content of 20 to 25% may be used.

상기에서 원료고무의 일예로 비닐함량이 50∼60%, 스티렌 함량이 10∼15%인 스티렌 부타디엔 고무(SBR)와 비닐함량이 65∼75%, 스티렌 함량이 20∼25%인 스티렌 부타디엔 고무의 혼합고무를 사용할 수 있다. Examples of the raw material rubbers include styrene butadiene rubber (SBR) having a vinyl content of 50 to 60%, a styrene content of 10 to 15%, and a styrene butadiene rubber having a vinyl content of 65 to 75% and a styrene content of 20 to 25%. Mixed rubber can be used.

상기에서 원료고무의 일예로 원료고무 100중량부 중에 비닐함량이 50∼60%, 스티렌 함량이 10∼15%인 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 10∼90중량부와 비닐함량이 65∼75%, 스티렌 함량이 20∼25%인 스티렌 부타디엔 고무가 10∼90중량부의 혼합고 무를 사용할 수 있다.As an example of the raw material rubber, the vinyl content of 50 to 60%, the styrene content of 10 to 15% of styrene butadiene rubber (SBR) and the vinyl content of 65 to 75%, styrene of 100 parts by weight of the raw material rubber Styrene butadiene rubber having a content of 20 to 25% may use 10 to 90 parts by weight of mixed rubber.

본 발명에서 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙은 종방향 또는 횡방향으로 일정한 방향성을 지니며, 사슬(chain) 형태를 띄고 있어 상기 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 고무조성물에 첨가되면 종방향 또는 횡방향의 방향으로 분산되게 된다. 이러한 분산 형태에 기인하여 상기 타이어용 고무조성물로 타이어, 바람직하게는 타이어 사이드월 고무 제조시 노화방지제, 왁스 등의 첨가제가 타이어 외관으로 흘러나와 사라지는 것을 방지하게 되어 타이어 외관의 오염을 방지할 뿐 아니라, 궁극적으로 타이어 사이드월 고무의 내오존특성, 내크랙특성을 향상시킬 수 있다.In the present invention, the chain carbon black having a direction has a certain direction in the longitudinal or transverse direction, and has a chain (chain) shape when the chain carbon black having the direction is added to the rubber composition in the longitudinal or transverse direction It is dispersed in the direction of. Due to this dispersion form, the rubber composition for the tire prevents additives such as anti-aging agents and waxes from flowing out of the tire exterior during the manufacture of the tire, preferably tire sidewall rubber, to prevent the tire from being contaminated. Ultimately, the ozone resistance and crack resistance of tire sidewall rubber can be improved.

상기에서 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙은 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지니며, DBP 흡착가가 170∼190ml/100g인 것을 사용할 수 있다.The chain carbon black having the aromaticity in the above has a direction in the longitudinal or transverse direction, DBP adsorption value can be used that is 170 ~ 190ml / 100g.

상기에서 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙은 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지니며, 요오드 흡착가가 180∼200mg/g인 것을 사용할 수 있다.In the above-described aromatic carbon black chain having a directional direction in the longitudinal or transverse direction, the iodine adsorption value of 180 to 200 mg / g can be used.

상기에서 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙은 종방향 또는 횡방향의 방향성을 지니며, DBP 흡착가가 170∼190ml/100g, 요오드 흡착가가 180∼200mg/g인 것을 사용할 수 있다.In the above-mentioned chain carbon black having a directional direction has a direction in the longitudinal or transverse direction, DBP adsorption value of 170 ~ 190ml / 100g, iodine adsorption value of 180 ~ 200mg / g can be used.

본 발명은 타이어용 고무조성물에 있어서, 원료고무 100중량부에 대하여 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙 0.1∼20중량부 포함하는 타이어용 고무조성물을 나타낸다.The present invention relates to a rubber composition for a tire comprising 0.1 to 20 parts by weight of a chain carbon black having an orientation with respect to 100 parts by weight of the raw rubber.

본 발명의 타이어용 고무조성물에 있어서, 다양한 성분, 함량 등의 조건에 의해 타이어용 고무조성물을 적용한바, 본 발명의 목적을 달성하기 위해서는 상기 에서 언급한 조건의 타이어용 고무조성물이 바람직함을 알 수 있었다.In the rubber composition for tires of the present invention, the tire rubber composition is applied under various conditions such as various components and contents. In order to achieve the object of the present invention, it is understood that the rubber composition for tires under the conditions mentioned above is preferable. Could.

본 발명은 상기에서 언급한 원료고무, 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙 이외에 종래 타이어용 고무조성물에 사용되는 보강충진제, 활성제, 노화방지제, 공정유, 가류제, 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어용 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.According to the present invention, various additives such as reinforcing fillers, activators, anti-aging agents, process oils, vulcanizing agents, and vulcanization accelerators, which are used in rubber compositions for tires, in addition to the raw rubbers and aromatic carbon blacks mentioned above, are needed. It can be used at a predetermined content by selecting an enemy. However, these are general components used in a rubber composition for a tire and are not essential components of the present invention.

한편 본 발명은 상기에서 언급한 타이어용 고무조성물에 의해 제조된 고무를 포함한다.On the other hand, the present invention includes a rubber produced by the above-mentioned tire rubber composition.

본 발명은 상기에서 언급한 타이어용 고무조성물에 의해 제조된 고무를 트레드로 함유하는 타이어를 포함한다.The present invention includes a tire containing as a tread the rubber produced by the above-mentioned rubber composition for tires.

상기에서 타이어는 자동차용 타이어, 버스용 타이어, 트럭용 타이어, 항공기용 타이어, 오토바이용 타이어 중에서 선택된 어느 하나를 나타낸다.The tire represents any one selected from a tire for an automobile, a tire for a bus, a tire for a truck, an tire for an aircraft, and a tire for a motorcycle.

이하 본 발명을 다음의 비교예, 실시예, 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 일실시예로서 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described by the following comparative examples, examples and test examples. However, these are not limited to the scope of the present invention by these as an embodiment of the present invention.

<비교예 1>Comparative Example 1

천연고무 60중량부, 부타디엔고무 40중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 아로마틱 오일 5중량부, DBP 흡착가가 91ml/100g이고, 요오드흡착가 36mg/g이며, 도 1과 같은 무정형의 카본블랙(N660) 50중량부, 산화아연 3중량부, 스테아린산 2중량부, 노화방지제(TMDQ, Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) 2중량부, 왁스 2중량부, 가황시스템으로는 황 2중량부, 가류촉진제(NS, N-tert-butyl-2-benzothiazolesulfenamide) 1중량부를 밴버리 믹서에 넣고 160℃에서 25분동안 가류하여 고무 시편을 제조하였다.5 parts by weight of aromatic oil, DBP adsorption value of 91ml / 100g, iodine adsorption of 36mg / g, and amorphous carbon black (N660) based on 100 parts by weight of raw rubber consisting of 60 parts by weight of natural rubber and 40 parts by weight of butadiene rubber ) 50 parts by weight, 3 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of stearic acid, 2 parts by weight of anti-aging agent (TMDQ, Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), 2 parts by weight of wax, sulfur as vulcanization system 2 parts by weight, 1 part by weight of a vulcanization accelerator (NS, N-tert-butyl-2-benzothiazolesulfenamide) was placed in a Banbury mixer and vulcanized at 160 ° C. for 25 minutes to prepare a rubber specimen.

<비교예 2>Comparative Example 2

천연고무 60중량부, 부타디엔고무 40중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 아로마틱 오일 5중량부, DBP 흡착가가 91ml/100g이고, 요오드흡착가 36mg/g이며, 도 1과 같은 무정형의 카본블랙(N660) 40중량부 및 DBP 흡착가가 130ml/100g이고, 요오드흡착가 140mg/g인 카본블랙(N103) 10중량부, 산화아연 3중량부, 스테아린산 2중량부, 노화방지제(TMDQ) 2중량부, 왁스 2중량부, 가황시스템으로는 황 2중량부, 가류촉진제(NS) 1중량부를 밴버리 믹서에 넣고 160℃에서 25분동안 가류하여 고무 시편을 제조하였다.5 parts by weight of aromatic oil, DBP adsorption value of 91ml / 100g, iodine adsorption of 36mg / g, and amorphous carbon black (N660) based on 100 parts by weight of raw rubber consisting of 60 parts by weight of natural rubber and 40 parts by weight of butadiene rubber 40 parts by weight and 10 parts by weight of carbon black (N103) having a DBP adsorption value of 130 ml / 100 g and iodine adsorption of 140 mg / g, 3 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of stearic acid, 2 parts by weight of an antioxidant (TMDQ), wax 2 2 parts by weight of sulfur and 1 part by weight of vulcanization accelerator (NS) were added to a Banbury mixer and vulcanized at 160 ° C. for 25 minutes to prepare rubber specimens.

<실시예 1><Example 1>

천연고무 60중량부, 부타디엔고무 40중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 아로마틱 오일 5중량부, DBP 흡착가가 91ml/100g이고, 요오드흡착가 36mg/g이고, 도 1과 같은 무정형 카본블랙 40중량부(N660) 및 DBP 흡착가가 177ml/100g이고, 요오드흡착가 185mg/g이며, 도 2와 같은 사슬형 카본블랙 10중량부, 산화아연 3중량부, 스테아린산 2중량부, 노화방지제(TMDQ) 2중량부, 왁스 2중량부, 가황시스템으로는 황 2중량부, 가류촉진제(NS) 1중량부를 밴버리 믹서에 넣고 160℃에서 25분동안 가류하여 고무 시편을 제조하였다.5 parts by weight of aromatic oil, DBP adsorption value of 91ml / 100g, iodine adsorption of 36mg / g, 40 parts by weight of amorphous carbon black as shown in FIG. 1 with respect to 100 parts by weight of raw rubber consisting of 60 parts by weight of natural rubber and 40 parts by weight of butadiene rubber (N660) and DBP adsorption value of 177ml / 100g, iodine adsorption of 185mg / g, 10 parts by weight of chain carbon black as shown in Figure 2, 3 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of stearic acid, 2 parts by weight of antioxidant (TMDQ) 2 parts by weight of wax, 2 parts by weight of sulfur as a vulcanization system, and 1 part by weight of vulcanization accelerator (NS) were placed in a Banbury mixer and vulcanized at 160 ° C. for 25 minutes to prepare a rubber specimen.

<실시예 2><Example 2>

천연고무 60중량부, 부타디엔고무 40중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 아로마틱 오일 5중량부, DBP 흡착가가 91ml/100g이고, 요오드흡착가 36mg/g인 카본블랙(N660) 30중량부 및 DBP 흡착가가 177ml/100g이고, 요오드흡착가 185mg/g이며 도 2와 같은 사슬형 카본블랙 20중량부, 산화아연 3중량부, 스테아린산 2중량부, 노화방지제(TMDQ) 2중량부, 왁스 2중량부, 가황시스템으로는 황 2중량부, 가류촉진제(NS) 1중량부를 밴버리 믹서에 넣고 160℃에서 25분동안 가류하여 고무 시편을 제조하였다.5 parts by weight of aromatic oil, 100 parts by weight of raw rubber consisting of 60 parts by weight of natural rubber and 40 parts by weight of butadiene rubber, 30 parts by weight of carbon black (N660) having a DBP adsorption value of 91 ml / 100g, and an iodine adsorption value of 36 mg / g Is 177ml / 100g, iodine adsorption is 185mg / g, 20 parts by weight of chain carbon black, 3 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of stearic acid, 2 parts by weight of antioxidant (TMDQ), 2 parts by weight of wax, vulcanized As a system, 2 parts by weight of sulfur and 1 part by weight of vulcanization accelerator (NS) were placed in a Banbury mixer and vulcanized at 160 ° C. for 25 minutes to prepare a rubber specimen.

표 1. 비교예 및 실시예의 고무조성물 (단위:중량부)Table 1. Rubber compositions of Comparative Examples and Examples (unit: parts by weight)

구분division 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예1Example 1 실시예2Example 2 천연고무Natural rubber 6060 6060 6060 6060 부타디엔고무Butadiene rubber 4040 4040 4040 4040 아로마틱오일Aromatic Oil 55 55 55 55 카본블랙(N660)Carbon black (N660) 5050 4040 4040 3030 카본블랙(N103)Carbon black (N103) 00 1010 00 00 사슬형카본블랙Chain carbon black 00 00 1010 2020 산화아연Zinc oxide 33 33 33 33 스테아린산 Stearic acid 22 22 22 22 노화방지제Anti-aging 22 22 22 22 왁스Wax 22 22 22 22 sulfur 22 22 22 22 가류촉진제Vulcanization accelerator 1One 1One 1One 1One

<시험예 1><Test Example 1>

상기 비교예 및 실시예에서 제조한 고무시편에 대해 ASTM 관련 규정에 의해 경도, 300% 모듈러스, 인장강도 및 신장율과 같은 물성을 측정하고 그 결과를 아래의 표 2에 나타내었다.The rubber specimens prepared in Comparative Examples and Examples were measured for physical properties such as hardness, 300% modulus, tensile strength, and elongation by ASTM-related regulations, and the results are shown in Table 2 below.

표 2. 비교예 및 실시예 고무시편 물성시험 결과Table 2. Comparative Example and Example Rubber Specimen Property Test Results

구문construction 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 물성 Properties 경도Hardness 100100 107107 104104 108108 300% 모듈러스300% modulus 100100 108108 102102 106106 인장강도The tensile strength 100100 115115 106106 110110 신장율Elongation 100100 9595 100100 103103

상기 표 2에서 비교예 2, 실시예 1,2의 물성 수치는 비교예 1의 값을 100으로 하였을 때 환산한 것으로서 수치가 높을수록 물성이 우수함을 의미한다.In Table 2, the physical property values of Comparative Examples 2 and 1 and 1 are converted when the value of Comparative Example 1 is 100, and the higher the value, the better the physical properties.

<시험예 2><Test Example 2>

상기 비교예 및 실시예에서 제조한 고무시편에 대해 ASTM 관련 규정에 의해 내오존특성을 측정하고 그 결과를 도 5 내지 도 8에 나타내었다.The ozone resistance of the rubber specimens prepared in Comparative Examples and Examples was measured by ASTM-related regulations, and the results are shown in FIGS. 5 to 8.

상기의 내오존 특성시험은 20%의 신율을 준 가황 고무시편을 40℃의 온도조건에서 50pphm의 오존농도를 유지시키는 챔버에 72시간 보관한 후 외관특성을 평가하였다. In the ozone resistance test, the vulcanized rubber specimens with 20% elongation were stored for 72 hours in a chamber maintaining an ozone concentration of 50 ppm at a temperature of 40 ° C., and then the appearance characteristics were evaluated.

도 5는 비교예 1에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이고, 도 6은 비교예 2에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이다.5 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Comparative Example 1, Figure 6 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Comparative Example 2.

도 7은 실시예 1에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이고, 도 8은 실 시예 2에서 제조한 고무시편의 외관을 나타낸 사진이다.7 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Example 1, Figure 8 is a photograph showing the appearance of the rubber specimen prepared in Example 2.

상기 시험예 1의 결과에서처럼 본 발명의 사슬형 카본블랙을 포함하는 고무조성물로 제조한 실시예 1,2의 고무시편은 사슬형 카본블랙을 포함하지 않는 고무조성물로 제조한 비교예 1,2의 고무시편과 비교시 동등 수준 이상의 물성을 지니고 있으며, 또한 도 5 내지 도 8의 고무시편의 외관 사진을 보면 본 발명의 사슬형 카본블랙을 포함하는 고무조성물로 제조한 실시예 1,2의 고무시편인 도 7, 도 8이 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 적용하지 않은 고무조성물로 제조한 비교예 1,2의 고무시편인 도 5, 도 6에 비해 보다 외관특성이 우수함을 알 수 있다.Rubber specimens of Examples 1 and 2 prepared from the rubber composition containing the chain carbon black of the present invention as in the result of Test Example 1 of Comparative Examples 1 and 2 prepared from the rubber composition containing no chain carbon black. Compared with the rubber specimens, the rubber specimens of Examples 1 and 2 having the same or higher physical properties, and also the external appearance of the rubber specimens of FIGS. 5 to 8 are made of the rubber composition containing the chain carbon black of the present invention. 7 and 8 are more excellent in appearance characteristics than in FIGS. 5 and 6, which are rubber samples of Comparative Examples 1 and 2, which are made of a rubber composition to which aromatic carbon black is not applied.

이는 본 발명의 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙은 구조 및 표면적이 발달하였기에 물성 상승의 영향을 줄 수 있으며, 또한 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙의 분산 형태로 인해 노화방지제, 왁스 등의 첨가제가 타이어 외관으로 흘러나오는 것을 방지하여 타이어 외관의 오염을 방지할 뿐만 아니라 궁극적으로 내오존 특성 및 내크랙특성이 향상되는 타이어용 고무조성물을 제공할 수 있음을 알 수 있었다.This is because the aromatic carbon black having the aromatic structure of the present invention has an advanced structure and surface area, which may affect the physical properties. Also, due to the dispersed form of the aromatic carbon black, additives such as anti-aging agents and waxes may be applied to the tire appearance. It can be seen that it is possible to provide a rubber composition for tires that prevents the appearance of tires and prevents contamination of the tire appearance and ultimately improves ozone resistance and crack resistance.

Claims (4)

타이어용 고무조성물에 있어서,In the rubber composition for tires, 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙을 포함하는 타이어용 고무조성물.Rubber composition for tires containing a chain carbon black having a directional. 제1항에 있어서, 원료고무 100중량부에 대하여 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙 0.1∼20중량부 포함하는 타이어용 고무조성물.The rubber composition for a tire according to claim 1, comprising 0.1 to 20 parts by weight of a chain carbon black having an orientation with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber. 제1항에 있어서, 방향성을 지닌 사슬형 카본블랙은 DBP 흡착가가 170∼190ml/100g, 요오드 흡착가가 180∼200mg/g인 타이어용 고무조성물.The rubber composition for tires according to claim 1, wherein the aromatic chain carbon black has a DBP adsorption value of 170 to 190 ml / 100 g and an iodine adsorption value of 180 to 200 mg / g. 특허청구범위 제1항의 타이어용 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어.A tire comprising a rubber comprising the rubber composition for tires according to claim 1.
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