KR100799062B1 - Method for manufacturing a conductive composition and a rear substrate of a plasma display - Google Patents

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Abstract

본 발명은 플라스마 디스플레이 패널 (이하 PDP로 칭함)을 위한 전도성 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명의 전도성 조성물은 에칭액에 고도의 내구성을 가지고, 화학적 에칭에 의해 격벽재로부터 격벽을 형성하기에 적합한 전도성 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive composition for a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP). More particularly, the conductive composition of the present invention relates to a conductive composition having high durability in etching liquid and suitable for forming partition walls from partition walls by chemical etching.

전도성 조성물, 화학적 에칭, 격벽, 플라스마 디스플레이 패널, PDP Conductive composition, chemical etching, bulkhead, plasma display panel, PDP

Description

전도성 조성물 및 플라즈마 디스플레이의 배면 기판의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING A CONDUCTIVE COMPOSITION AND A REAR SUBSTRATE OF A PLASMA DISPLAY} METHOD FOR MANUFACTURING A CONDUCTIVE COMPOSITION AND A REAR SUBSTRATE OF A PLASMA DISPLAY}

도 1은 통상의 PDP의 격벽부를 제조함에 있어 문제가 되는 지점을 설명하는 도해도이다.1 is a diagram illustrating a problem point in manufacturing partition walls of a conventional PDP.

도 2는 본 발명의 전도성 조성물을 사용하여 어드레스 전극을 제조하는 방법에 대한 흐름도이다.2 is a flow chart of a method of manufacturing an address electrode using the conductive composition of the present invention.

도 3은 본 발명의 전도성 조성물을 사용하여 어드레스 전극을 제조하는 방법을 설명하는 도해도이다.3 is a diagram illustrating a method of manufacturing an address electrode using the conductive composition of the present invention.

도 4는 PDP의 배면 기판을 형성하기 위한 제조 방법의 흐름도이다.4 is a flowchart of a manufacturing method for forming a back substrate of a PDP.

도 5는 PDP의 배면 기판을 형성하기 위한 제조 방법을 설명하는 도해도이다.5 is a diagram for explaining a manufacturing method for forming a back substrate of a PDP.

도 6은 본 발명의 전도성 조성물을 평가하는 평가 방법을 설명하는 도해도이다.6 is a diagram illustrating an evaluation method for evaluating the conductive composition of the present invention.

도 7은 본 발명의 전도성 조성물을 평가하는 평가 방법을 설명하는 도해도이다.7 is a diagram illustrating an evaluation method for evaluating the conductive composition of the present invention.

도 8은 본 발명의 전도성 조성물을 평가하는 평가 방법을 설명하는 도해도이다.8 is a diagram illustrating an evaluation method for evaluating the conductive composition of the present invention.

도 9는 본 발명의 전도성 조성물을 평가하는 평가 방법을 설명하는 도해도이다.9 is a diagram illustrating an evaluation method for evaluating the conductive composition of the present invention.

도 10은 본 발명의 전도성 조성물을 평가하는 평가 방법을 설명하는 도해도이다.10 is a diagram illustrating an evaluation method for evaluating the conductive composition of the present invention.

도 11은 본 발명의 플라즈마 디스플레이를 설명하는 도해도이다.Fig. 11 is a diagram illustrating a plasma display of the present invention.

본 발명은 플라즈마 디스플레이 패널(이하, PDP로 칭함)용 전도성 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명의 전도성 조성물은 우수한 화학적 에칭 내구성을 갖고 화학적 에칭에 의해 격벽재로부터 격벽을 형성하기에 적절한 전도성 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 전도성 조성물을 사용하는 전극, 상기 전극을 포함하는 PDP용 배면 기판의 제조 방법 및 상기 배면 기판을 포함하는 플라즈마 디스플레이에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive composition for a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP). More particularly, the conductive composition of the present invention relates to a conductive composition having good chemical etching durability and suitable for forming the partition from the partition by chemical etching. The present invention also relates to an electrode using the conductive composition, a method for producing a back substrate for a PDP comprising the electrode and a plasma display comprising the back substrate.

PDP용 배면 기판은 적어도 유리 배면 기판 상에 배치된 어드레스 전극 및 격벽으로 구성되고 인광체(RGB)가 각각의 격벽 사이에 배치되어 있는 적층형 구조를 갖는다. 특정 일례로, 유전체층 또는 절연층은 어드레스 전극 및 격벽 사이 중간에 형성되어 있다.The back substrate for PDP is composed of at least an address electrode and a partition wall disposed on the glass back substrate, and has a laminated structure in which phosphors (RGBs) are disposed between each partition wall. As a specific example, the dielectric layer or insulating layer is formed in between the address electrode and the partition wall.

PDP용 배면 기판상의 격벽 형성 방법은 프린트 라미네이팅법, 샌드블래스팅법 및 화학적 에칭법을 포함한다.The method of forming a partition on the back substrate for PDP includes a print laminating method, a sand blasting method, and a chemical etching method.

프린트 라미네이팅법은 격벽재를 반복적으로 프린팅하여 어드레스 전극이 형성되는, 유리 배면 기판 상에 소정의 두께를 갖는 격벽을 형성하는 방법이다.The print laminating method is a method of forming a partition having a predetermined thickness on a glass back substrate on which the address electrode is formed by repeatedly printing the partition material.

샌드블래스팅법에서, 격벽재로 구성된 층은 어드레스 전극이 형성되어 있는 유리 배면 기판 상에 형성되고 마스크 층은 격벽재로 구성된 층상에 형성된다. 이어서, 마스크 층 및 샌드블래스팅 처리를 사용하여 마스크 층이 존재하지 않는 부분으로부터 격벽재를 제거한다. 이후, 마스크 층을 제거한다.In the sand blasting method, the layer made of the partition wall material is formed on the glass back substrate on which the address electrode is formed and the mask layer is formed on the layer made of the partition wall material. Subsequently, the barrier layer and the sandblasting process are used to remove the partition material from the portion where the mask layer is not present. The mask layer is then removed.

화학적 에칭법에서, 격벽재로 구성된 층은 어드레스 전극이 형성되어 있는 유리 배면 기판 상에 형성되고 마스크 층은 격벽재로 구성된 층상에 형성된다. 이어서, 마스크 층 및 화학적 에칭을 사용하여 마스크 층이 존재하지 않는 부분으로부터 격벽재를 제거한다. 이후, 마스크 층을 제거한다.In the chemical etching method, the layer made of the partition wall material is formed on the glass back substrate on which the address electrode is formed and the mask layer is formed on the layer made of the partition wall material. Subsequently, the barrier layer and the chemical etching are used to remove the partition material from the portion where the mask layer is not present. The mask layer is then removed.

상기 기술한 격벽 형성 방법 중에서 화학적 에칭 방법을 사용하여 격벽을 형성하는 경우 어드레스 전극은 화학적 에칭에 의해 손상될 수 있다. 더욱 실제적으로는 도 1에 나타낸 바와 같이, 격벽 형성시 대부분의 어드레스 전극(102)는 일반적으로 격벽재로 구성되어 있는 층(104)에 가까운 쪽보다는 기판에 가까운 쪽에 설치되거나, 격벽재 하단부에 설치된 유전체층 또는 절연층(106)에 가까운 쪽보다는 기판에 가까운 쪽에 설치된다(즉, 어드레스 전극은 상기 층들의 하단에 설치된다). 그러나, 보통 격벽재 및 유전체층 또는 절연층로 구성된 층은 어드레스 전극에 전압을 제공하기 위하여 기판 가장자리에 설치된 말단부(108)의 상단에는 설치되지 않는다. 따라서, 화학적 에칭을 수행할 때 어드레스 전극의 말단부(108)는 에칭액에 의해 손상될 수 있어, 단선과 같은 플라즈마 디스플레이의 고장을 유발할 수 있 다. 또한, 유전체층 또는 절연층이 형성되지 않았을 경우 어드레스 전극은 화학적 에칭 공정시 에칭액에 노출될 수 있다. 이는 어드레스 전극에 해롭고, 단선과 같은 플라즈마 디스플레이의 고장을 유발할 수 있다. In the case of forming the barrier ribs using the chemical etching method among the barrier rib forming methods described above, the address electrode may be damaged by the chemical etching. More practically, as shown in FIG. 1, when forming the partition wall, most of the address electrodes 102 are disposed on the side closer to the substrate than the side 104, which is generally formed of the partition member, or on the bottom of the barrier member. It is provided on the side closer to the substrate than on the side closer to the dielectric layer or the insulating layer 106 (ie, the address electrode is provided at the bottom of the layers). However, a layer usually composed of a barrier material and a dielectric layer or an insulating layer is not provided on top of the distal end 108 provided at the edge of the substrate to provide a voltage to the address electrode. Thus, when performing the chemical etching, the distal end portion 108 of the address electrode may be damaged by the etching liquid, which may cause a breakdown of the plasma display such as disconnection. In addition, when the dielectric layer or the insulating layer is not formed, the address electrode may be exposed to the etchant during the chemical etching process. This is detrimental to the address electrodes and can cause failure of the plasma display such as disconnection.

일본의 공개된 미심사 출원 제Hei 11-339554호는 플라즈마 디스플레이 패널의 어드레스 전극을 위한 전도성 조성물의 한 예이다. 평균 입자 지름이 0.5 내지 2 ㎛이고 탭 밀도(tap density)가 3 내지 7 g/㎤인 전도성 분말을 포함하되, 상기 전도성 분말 및 유기 요소가 주성분인 전도성 페이스트가 기술되어 있다. 상기 참고 문헌에 전도성 분말의 평균 입자 지름 및 탭 밀도가 기재되어 있다. 또한, 산화규소, 산화붕소, 산화아연 및 산화알루미늄으로 구성된 유리 프릿(glass frit)이 기술되어 있다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있지 않다.Japanese Unexamined Application Hei 11-339554 is an example of a conductive composition for an address electrode of a plasma display panel. Conductive pastes are described which comprise a conductive powder having an average particle diameter of 0.5 to 2 μm and a tap density of 3 to 7 g / cm 3, wherein the conductive powder and the organic element are the main component. This reference describes the average particle diameter and tap density of the conductive powder. Also described are glass frits composed of silicon oxide, boron oxide, zinc oxide and aluminum oxide. However, this reference does not describe chemical etching durability.

일본의 공개된 미심사 출원 제2005-70079호에는 고해상 패턴의 성형성이 우수하고 620 ℃ 이하의 온도에서 발사(firing) 성질이 우수한 감광성의 전도성 조성물이 기술되어 있다. 상기 출원은 또한 상기 전도성 조성물을 사용하는 플라즈마 디스플레이 패널도 개시한다. 상기 감광성의 전도성 조성물은 (A) 결정도가 낮은 은 분말(입자 크기는 0.1 내지 5 ㎛, 또는 바람직하게 0.4 내지 2.0 ㎛이다); (B) 유기 결합제; (C) 광중합화된 단량체; (D) 광중합화 개시제; 및 (E) 무연(lead-free) 유리 분말을 포함한다. 또한, (A)로 제시된, 결정도가 낮은 은 분말은 Ag(111) 표면 피크의 반치폭(half-value width)을 가지며, 0.15°이상의 수치를 나타낸다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있 지 않다.Japanese Unexamined Application No. 2005-70079 discloses a photosensitive conductive composition which is excellent in formability of a high resolution pattern and excellent in firing properties at a temperature of 620 ° C or lower. The application also discloses a plasma display panel using the conductive composition. The photosensitive conductive composition may comprise (A) a silver powder having a low crystallinity (particle size of 0.1 to 5 탆, or preferably 0.4 to 2.0 탆); (B) an organic binder; (C) photopolymerized monomers; (D) photopolymerization initiator; And (E) lead-free glass powder. In addition, silver powder having low crystallinity, represented by (A), has a half-value width of the Ag (111) surface peak and exhibits a value of 0.15 ° or more. However, the reference does not describe chemical etching durability.

일본의 공개된 미심사 출원 제2004-127529호에는 언더컷에 의한 라인 결함을 발생시키지 않으면서 라인 폭이 20 ㎛ 이하인 라인 패턴이 형성될 수 있는 어드레스 전극을 위한 감광성의 전도성 페이스트가 기술되어 있다. 감광성의 전도성 페이스트는 (A) 유기 결합제; (B) 제1 입자의 지름이 0.1 내지 0.8 ㎛인 은 분말; (C) 광중합화된 단량체; (D) 광중합화 개시제; 및 (E) 유기 용매를 포함한다. 페이스트 중 은 분말의 함량은 40 내지 60 중량%이다. 페이스트에서 발견되는 유기 물질 중 유기 용매의 함량은 40 중량% 이상이다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있지 않다.Japanese published unexamined application 2004-127529 describes a photosensitive conductive paste for an address electrode in which a line pattern having a line width of 20 μm or less can be formed without generating line defects caused by undercuts. The photosensitive conductive paste includes (A) an organic binder; (B) silver powder having a diameter of the first particles of 0.1 to 0.8 mu m; (C) photopolymerized monomers; (D) photopolymerization initiator; And (E) an organic solvent. The content of silver powder in the paste is 40 to 60% by weight. The content of organic solvent in the organic materials found in the paste is at least 40% by weight. However, this reference does not describe chemical etching durability.

일본의 공개된 미심사 출원 제2004-55402호에는 전도성이 우수하고, 탁월한 접착 성질을 갖는 전극 패턴을 형성할 수 있는 PDP용 전도성 페이스트 조성물이 기술되어 있다. 이 전도성 페이스트 조성물은 (A) 특정 표면적 1.5 내지 5.0 ㎡/g(입자 지름은 바람직하게 0.5 내지 5 ㎛이다)인 전도성 분말; (B) 유리 프릿; 및 (C) 결합 수지를 포함한다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 무연 유리 프릿을 유리 프릿으로 사용한 실시예만이 기술되어 있고, 소정의 은 입자 및 납-함유 유리 프릿의 배합물에 의한 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있지 않다.Japanese Unexamined Patent Application No. 2004-55402 discloses a conductive paste composition for PDP capable of forming an electrode pattern having excellent conductivity and excellent adhesive properties. This conductive paste composition comprises (A) a conductive powder having a specific surface area of 1.5 to 5.0 m 2 / g (particle diameter is preferably 0.5 to 5 μm); (B) glass frit; And (C) a binding resin. However, the references only describe examples in which lead-free glass frits are used as glass frits, and do not describe chemical etching durability by blending certain silver particles and lead-containing glass frits.

일본의 공개된 미심사 출원 제Hei 11-339554호에는 개선된(refined) 패턴이 회로 패턴, 플라즈마 디스플레이, 플라즈마 디스플레이용 기판의 전극을 위해 형성될 수 있고, 전극의 두께가 감소될 수 있고 저항성은 저하될 수 있는 전도성 페이스트 및 전도성 분말이 기술되어 있다. 전도성 페이스트는 그의 필수 성분으로서 평균 입자 지름이 0.5 내지 2 ㎛이고 탭 밀도가 3 내지 7 g/㎤인 전도성 분말 및 유기 요소를 포함한다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있지 않다.Japanese Unexamined Application Hei 11-339554 discloses that a refined pattern can be formed for electrodes of circuit patterns, plasma displays, substrates for plasma displays, the thickness of the electrodes can be reduced and the resistance Conductive pastes and conductive powders that can be degraded are described. The conductive paste includes as its essential components conductive powder and organic elements having an average particle diameter of 0.5 to 2 μm and a tap density of 3 to 7 g / cm 3. However, this reference does not describe chemical etching durability.

개선된 패턴이 형성될 수 있고, 두께가 감소되고 저항성이 낮은 전극 패턴이 형성된 플라즈마 디스플레이용 기판이 기술되어 있다. 상기 기판은 평균 입자 지름이 0.5 내지 2 ㎛이고 탭 밀도가 3 내지 5 g/㎤인 전도성 분말을 함유하는 전도성 페이스트로 제조된 전극을 포함한다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있지 않다.An improved pattern can be formed, and a substrate for a plasma display is described in which an electrode pattern with reduced thickness and a low resistivity is formed. The substrate comprises an electrode made of a conductive paste containing a conductive powder having an average particle diameter of 0.5 to 2 μm and a tap density of 3 to 5 g / cm 3. However, this reference does not describe chemical etching durability.

일본의 공개된 미심사 출원 제Hei 11-339554호에는 개선된 패턴을 형성할 수 있고 저항성이 낮은 회로 패턴을 수득하기에 적절한 감광성의 전도성 페이스트가 기술되어 있다. 전극 제조 방법 또한 기술되어 있다. 이 감광성의 전도성 페이스트는 평균 입자 지름이 0.7 내지 6 ㎛인 구형 전도성 분말 및 감광성 유기 요소를 포함한다. 그러나, 상기 참고 문헌에는 화학적 에칭 내구성에 대하여는 기술되어 있지 않다.Japanese published unexamined application Hei 11-339554 describes a photosensitive conductive paste suitable for obtaining a circuit pattern having low resistance and capable of forming an improved pattern. An electrode manufacturing method is also described. This photosensitive conductive paste contains a spherical conductive powder and a photosensitive organic element having an average particle diameter of 0.7 to 6 mu m. However, this reference does not describe chemical etching durability.

상기 기술한 바와 같이, 다양한 전도성 조성물이 기술되어 있다. 그러나, 화학적 에칭 내구성을 갖는 어드레스 전극을 형성할 수 있는 전도성 조성물이 요구되고 있다. As described above, various conductive compositions have been described. However, there is a need for a conductive composition capable of forming an address electrode having chemical etching durability.

본 발명은 평균 입자 지름이 1.0 내지 2.5 ㎛인 은 분말 및 납-함유 유리 프 릿으로 구성된, 고도의 화학적 에칭 내구성을 갖는 전도성 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a conductive composition having a high chemical etching durability, consisting of silver powder and lead-containing glass frit having an average particle diameter of 1.0 to 2.5 μm.

본 발명의 전도성 조성물은 플라즈마 디스플레이의 격벽이 화학적 에칭에 의해 형성될 때 어드레스 전극을 위해 사용된다. 본 발명의 전도성 조성물에 따라, 납-함유 유리 프릿의 함량 대 은 분말 함량에 대한 비는 바람직하게 0.75:99.25 내지 6.0:94.0이다. 또한, 납-함유 유리 프릿의 연화점은 바람직하게 430 ℃ 내지 510 ℃이다. 납-함유 유리 프릿은 바람직하게 PbO2, B2O3 및 SiO2를 포함한다.The conductive composition of the present invention is used for the address electrode when the partition of the plasma display is formed by chemical etching. According to the conductive composition of the present invention, the ratio of the content of lead-containing glass frit to the silver powder content is preferably from 0.75: 99.25 to 6.0: 94.0. In addition, the softening point of the lead-containing glass frit is preferably 430 ° C to 510 ° C. The lead-containing glass frit preferably comprises PbO 2 , B 2 O 3 and SiO 2 .

본 발명은 또한 상기 기술한 전도성 조성물을 사용하여 형성되는 전극에 관한 것이다. The invention also relates to an electrode formed using the conductive composition described above.

추가로, 본 발명은 지름이 1.0 내지 2.5 ㎛인 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함하는 어드레스 전극을 배면 기판 상에 형성하는 단계; 격벽재로 구성된 층을 배면 기판 상에 형성하는 단계; 및 격벽재로 구성된 층을 화학적으로 에칭시켜 격벽을 형성하는 단계로 구성된, 플라즈마 디스플레이의 배면 기판 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 어드레스 전극을 형성하는 단계 및 격벽재로 구성된 층을 형성하는 단계 사이에 유전체층 또는 절연층을 상기 배면 기판 상에 형성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the present invention provides a method of forming an address electrode comprising: forming an address electrode on a rear substrate comprising silver powder having a diameter of 1.0 to 2.5 μm and a lead-containing glass frit; Forming a layer made of a partition material on the back substrate; And chemically etching the layer composed of the partition material to form the partition wall. The method may further comprise forming a dielectric layer or an insulating layer on the back substrate between forming an address electrode and forming a layer consisting of a barrier material.

본 발명은 추가로 상기 기술된 플라즈마 디스플레이용 배면 기판 제조방법에 의해 얻어지는 배면 기판을 포함하는 플라즈마 디스플레이에 관한 것이다. The invention further relates to a plasma display comprising a back substrate obtained by the above method of manufacturing a back substrate for a plasma display.

본 발명의 전도성 조성물은 고도한 화학적 에칭 내구성을 갖는다. 따라서, 격벽이 형성되는 화학적 에칭 공정 동안 에칭액에 의해 유발되는 어드레스 전극 말 단에 대한 손상을 조절할 수 있다. 그 결과, 어드레스 전극 말단의 손상으로부터 비롯되는 결함은 조절될 수 있다.The conductive composition of the present invention has a high chemical etch durability. Therefore, damage to the address electrode end caused by the etchant during the chemical etching process in which the partition wall is formed can be controlled. As a result, defects resulting from damage of the address electrode ends can be adjusted.

본 발명은 소정의 평균 입자 지름(평균 입자 지름은 1.0 내지 2.5 ㎛이다)을 갖는 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함하는 전극에 유용한 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 어드레스 전극에 특히 유용한 전도성 조성물이고, PDP가 화학적 에칭에 의해 형성되는 화학적 에칭 공정 동안 어드레스 전극이 손상되는 것을 막을 수 있다. The present invention relates to compositions useful for electrodes comprising silver powder and lead-containing glass frits having a predetermined average particle diameter (average particle diameter is 1.0 to 2.5 μm). The composition of the present invention is a particularly useful conductive composition for the address electrode and can prevent damage to the address electrode during the chemical etching process in which the PDP is formed by chemical etching.

본 발명의 전도성 조성물은 평균 입자 지름이 1.0 내지 2.5 ㎛인 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함한다. 납-함유 유리 프릿 대 은 분말의 함량비는 바람직하게 중량으로 0.75:99.25 내지 6.0:94.0, 더욱 바람직하게 중량으로 1.5:98.5 내지 6.0:94.0, 또는 더욱더 바람직하게 중량으로 1.5:98.5 내지 3.0:97.0이다. 상기 기술된 범위로 비율을 조정하여 격벽 형성시 고도한 화학적 에칭 내구성을 얻을 수 있다.The conductive composition of the present invention comprises silver powder and lead-containing glass frit having an average particle diameter of 1.0 to 2.5 μm. The content ratio of lead-containing glass frit to silver powder is preferably from 0.75: 99.25 to 6.0: 94.0 by weight, more preferably from 1.5: 98.5 to 6.0: 94.0 by weight, or even more preferably from 1.5: 98.5 to 3.0: 97.0 by weight. to be. By adjusting the ratio in the above-described range, high chemical etching durability can be obtained in forming the partition wall.

납-함유 유리 프릿의 연화점이 바람직하게 430 ℃ 내지 510 ℃이고, 더욱 바람직하게 470 ℃ 내지 510 ℃일 경우 더욱 고도한 화학적 에칭 내구성을 얻게 된다. If the softening point of the lead-containing glass frit is preferably between 430 ° C. and 510 ° C., more preferably between 470 ° C. and 510 ° C., higher chemical etching durability is obtained.

유리 프릿의 연화점(Ts)이라는 용어는 시차열분석(DTA)에 의해 발생하는 제2 열 피크를 의미한다. 유리 프릿의 연화점(Ts)은 시차열분석(DTA)용 장치에 의해 측정될 수 있다. 실질적으로, 20 ℃/분의 온도 상승율로 가열되는 약 50 mg의 유리 프릿 분말을 사용하여 연화점을 측정할 수 있다.The term softening point (Ts) of the glass frit refers to the second thermal peak generated by differential thermal analysis (DTA). The softening point (Ts) of the glass frit can be measured by a device for differential thermal analysis (DTA). Substantially, the softening point can be measured using about 50 mg of glass frit powder heated at a rate of temperature rise of 20 ° C./min.

이론적 개념으로 제한하지 않고자 하는 것은 아니지만, 은의 평균 입자 지름의 크기를 줄임으로써 막은 조밀화되고 이로써 화학적 에칭 내구성은 개선되는 것으로 보인다. 그러나, 이 점에서, 은의 평균 입자 지름이 너무 작을 경우에는 은 분말이 응집될 수 있기 때문에 본원에서 교시된 입자의 크기 범위는 중요하다. 추가로, 본 발명의 조성물이 감광성의 전도성 조성물일 때, 은의 평균 입자 지름 크기를 과도하게 줄일 경우 그 결과로서 그의 감광성은 저하된다는 사실이 공지되어 있다. While not wishing to be bound by theoretical concepts, it is believed that by reducing the size of the average particle diameter of silver, the film is densified, thereby improving chemical etch durability. In this respect, however, the size range of the particles taught herein is important because the silver powder may agglomerate if the average particle diameter of silver is too small. In addition, it is known that when the composition of the present invention is a photosensitive conductive composition, excessively reducing the average particle diameter size of silver results in lowering its photosensitivity.

전극에서 유리 프릿에 대한 Ag의 비율이 높을 경우, 연소된 물질(Ag 및 Pb 시스템 유리 프릿만이 남아 있는 잔류물)인 전극은 낮은 화학적 에칭 내구성을 갖는다고 공지되어 있다. 용융된 유리 프릿부는 화학적 에칭 공정시 부식되기 쉽고, 전극은 유리 프릿부로부터 비롯된 손상을 입게 된다고 판단된다. 따라서, 본 발명에서 바람직하지 못한 특징을 피하도록 전도성 분말비 대 유리 프릿비의 비를 소정의 범위로 제한하는 것이 바람직하다. When the ratio of Ag to glass frit at the electrode is high, it is known that the electrode, a burned material (residue with only Ag and Pb system glass frits remaining), has a low chemical etch durability. The molten glass frit is likely to corrode during the chemical etching process, and the electrode is considered to be damaged from the glass frit. Therefore, it is desirable to limit the ratio of conductive powder ratio to glass frit ratio to a predetermined range so as to avoid undesirable features in the present invention.

본 발명의 전도성 조성물은 감광성일 수 있다. 본 발명의 전도성 조성물이 감광성 조성물일 때, 하기 기술하는 알칼리성 현상-타입 방사선민감성의 내성 조성물을 구성하는 방사선민감성 요소를 첨가할 수 있다. 감광성 조성물을 전도성 조성물에 첨가할 때 내성 조성물을 사용하지 않고도 전극 패턴을 형성할 수 있다.The conductive composition of the present invention may be photosensitive. When the conductive composition of the present invention is a photosensitive composition, a radiosensitive element constituting the alkaline developing-type radiosensitive resistant composition described below may be added. When adding the photosensitive composition to the conductive composition, the electrode pattern can be formed without using the resistant composition.

전도성 조성물을 제제화하기 위하여, 필요할 경우 유기 요소 및 용매를 사용하여 각 요소의 비히클을 제제화한 후, 은 분말 및 유리 프릿과 혼합한다. 이후, 샌드 믹서, 예로서, 롤 믹서, 믹서, 균질 믹서, 볼 밀 및 비드 밀을 사용하여 얻은 혼합물을 혼련시켜 전도성 조성물을 얻는다.In order to formulate the conductive composition, the vehicle of each urea is formulated with organic urea and solvent, if necessary, and then mixed with silver powder and glass frit. The mixture obtained using a sand mixer, such as a roll mixer, mixer, homogeneous mixer, ball mill and bead mill, is then kneaded to obtain a conductive composition.

(I) 은 분말(I) silver powder

전도성을 제공하기 위하여 은 분말을 본 발명의 조성물에 첨가한다. 그의 평균 입자 지름은 1.0 내지 2.5 ㎛, 또는 바람직하게, 1.0 내지 2.0 ㎛, 더욱 바람직하게, 1.0 내지 1.5 ㎛이다. 레이저 회절 산란법을 사용하여 입자 지름 분포를 측정함으로써 평균 입자 지름을 얻고 이를 d 50으로 정의할 수 있다. 마이크로트랙(Microtrac) 모델 X-100은 상업적으로 이용할 수 있는 장치의 일례이다.Silver powder is added to the compositions of the present invention to provide conductivity. Its average particle diameter is 1.0 to 2.5 mu m, or preferably 1.0 to 2.0 mu m, more preferably 1.0 to 1.5 mu m. By measuring the particle diameter distribution using laser diffraction scattering the average particle diameter can be obtained and defined as d 50. Microtrac Model X-100 is an example of a commercially available device.

화학적 에칭 내구성을 증가시켜야 한다고 판단될 경우, Ag의 탭 밀도는 바람직하게 4.0 g/㎤ 이상이다. ASTM B-527에 의해 설정된 방법에 의해 탭 밀도를 측정할 수 있다. 이 경우, 장치는 예로서 듀얼 오토탭(Dual Autotap)(Quantacrome Corp.) 또는 탭 팩 용적계(Tap Pack Volumeter)(Sahndon Southern Instruments Inc.)이다. 실제 측정 방법의 한 예에 따라 샘플량 25 g 및 10 ml 실린더를 사용하고, 샘플을 800번 탭핑한 뒤, 탭 밀도를 분말형 충전 밀도로서 측정하였다.If it is determined that the chemical etch durability should be increased, the tap density of Ag is preferably at least 4.0 g / cm 3. The tap density can be measured by the method established by ASTM B-527. In this case, the device is, for example, Dual Autotap (Quantacrome Corp.) or Tap Pack Volumeter (Sahndon Southern Instruments Inc.). A sample volume of 25 g and 10 ml cylinder was used according to an example of the actual measuring method, the sample was tapped 800 times, and then the tap density was measured as powder type packing density.

은의 형태는 특별히 제한하지 않는다. 구형 또는 박편형일 수 있다. 그러나, 감광성의 전도성 조성물에서 구형 형태가 바람직하다.The form of silver is not particularly limited. It may be spherical or flaky. However, spherical forms are preferred in photosensitive conductive compositions.

(II) 유리 (II) glass 프릿Frit

PDP용 배면 기판으로 사용되는 유리 기판과의 조성물의 봉인성(sealing property)을 증가시키기 위하여 유리 프릿을 첨가한다. 또한, 유리 프릿은 저온에서 은 입자를 소결시킬 수 있다. 평균 입자 지름은 일반적으로 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛ 이다. 납-함유 유리 프릿의 예로서, PbO, B2O3, 및 SiO2와 같은 붕규산 납 시스템을 포함한다. 붕규산 납 시스템 유리 프릿은 추가로 또다른 금속 화합물을 함유한다. 다른 금속 화합물의 예로서, Al2O3, ZnO, ZrO2, CaO, CuO, Bi2O3, BaO, MoO3, MgO, La2O3, Nb2O5, Na2O, Li2O, GeO2, P2O5, WO3, Li2SO4, K2O, Ti2O, Ag2O, CeO2, Cs2O, CdO, Cr2O3, SnO2, NiO, FeO, CoO, RuO2, V2O5 및 Y2O3을 포함한다. 사용하고자 하는 목적에 기초하여 이러한 금속 화합물을 조성물에 첨가할 수 있다. 전도성 화합물 중 유리 프릿의 함량은 일반적으로 전도성 입자에 대하여 0.01 중량% 내지 25 중량%이다.Glass frit is added to increase the sealing property of the composition with the glass substrate used as the back substrate for PDP. In addition, the glass frit can sinter silver particles at low temperatures. The average particle diameter is generally 0.1 μm to 10 μm. Examples of lead-containing glass frits include lead borosilicate systems such as PbO, B 2 O 3 , and SiO 2 . The lead borosilicate system glass frit further contains another metal compound. Examples of other metal compounds include Al 2 O 3 , ZnO, ZrO 2 , CaO, CuO, Bi 2 O 3 , BaO, MoO 3 , MgO, La 2 O 3 , Nb 2 O 5 , Na 2 O, Li 2 O , GeO 2 , P 2 O 5 , WO 3 , Li 2 SO 4 , K 2 O, Ti 2 O, Ag 2 O, CeO 2 , Cs 2 O, CdO, Cr 2 O 3 , SnO 2 , NiO, FeO, CoO, RuO 2 , V 2 O 5 And Y 2 O 3 . Such metal compounds may be added to the composition based on the purpose for use. The content of glass frit in the conductive compound is generally from 0.01% to 25% by weight relative to the conductive particles.

본 발명의 조성물 중 Ag 입자 및 유리 프릿의 총량은 건조 전도성 조성물(즉, 유기 매질이 제거된 전도성 조성물)의 총 중량에 기초하여 60 중량% 내지 90 중량%이다.The total amount of Ag particles and glass frits in the composition of the present invention is 60% to 90% by weight based on the total weight of the dry conductive composition (ie, the conductive composition free of organic medium).

(III) 유기 중합체 결합제(III) organic polymer binder

스크린 프린팅 또는 관련 기술 분야에서 통상 공지된 방법을 사용하여 전도성 조성물을 기판 상에 코팅할 때, 코팅 성질 및 코팅 박막의 안정화를 개선시키기 위하여 유기 중합체 결합제를 사용한다. 전도성 조성물을 소결시켜 전극을 형성할 때 유기 중합체 결합제는 제거된다.When coating a conductive composition onto a substrate using screen printing or methods commonly known in the art, organic polymer binders are used to improve coating properties and stabilization of the coating thin film. The organic polymer binder is removed when the conductive composition is sintered to form the electrode.

코팅된 건조 전도성 조성물이 수성 현상액에 의해 현상되고 그의 패턴이 형성되었을 때, 수성 현상액에 의한 현상 능력을 고려하여 고해상도를 갖는 유기 중합체 결합제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 조건을 충족시킬 수 있는 유기 중합체 결합제의 예는 비산성 공단량체 또는 산성 공단량체를 함유하는 것을 포함한다. 하기 기술하는 조성에 의해 제제화되는 공중합체 또는 상호중합체(혼합된 중합체)가 바람직하다. When the coated dry conductive composition is developed by the aqueous developer and its pattern is formed, it is preferable to use an organic polymer binder having a high resolution in consideration of the developing ability by the aqueous developer. Examples of organic polymer binders capable of meeting these conditions include those containing non-acidic comonomers or acidic comonomers. Preferred are copolymers or interpolymers (mixed polymers) formulated by the compositions described below.

(1) C1-C10 아크릴 알킬, C1-C10 메타크릴 알킬, 스티렌, 치환된 스티렌 또는 상기 조성물의 조합을 함유하는 비산성 공단량체; 및(1) non-acidic comonomers containing C 1 -C 10 acrylic alkyl, C 1 -C 10 methacryl alkyl, styrene, substituted styrene or a combination of the above compositions; And

(2) 에틸렌-타입의 불포화 카복실산을 포함하는 산성 공단량체.(2) An acidic comonomer comprising an ethylene-type unsaturated carboxylic acid.

본 발명의 기술을 위해 (2)에 기술된 산성 공단량체 요소는 공단량체 또는 상호단량체에서 발견되는 것이 바람직하다. 산성 관능기를 사용하여 본 발명의 조성물로 제조된 코팅된 박막을 0.8% 탄산나트륨 용액과 같은 염기성 수용액 중에서 현상할 수 있다.The acidic comonomer element described in (2) for the purpose of the present invention is preferably found in the comonomer or intermonomer. Acidic functional groups can be used to develop coated thin films made from the compositions of the present invention in basic aqueous solutions such as 0.8% sodium carbonate solution.

산성 공단량체 함량은 유기 중합체 결합제의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상, 또는 바람직하게 15 내지 30 중량%이다. 산성 공단량체가 15% 미만의 농도로 존재할 경우, 수성 염기에 의해 조성물을 세척하는 것은 어렵다. 유기 산성 공단량체가 30% 초과의 농도로 존재할 경우, 조성물은 현상 조건 하에서 안정성이 낮고 상 현상 시 오직 일부만이 현상된다. 적절한 산성 공단량체의 예는 아크릴산, 메타크릴산 및 크로톤산과 같은 에틸렌-타입의 불포화 모노카복실산; 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 비닐 숙신산 및 말레산과 같은 에틸렌-타입의 불포화 디카복실산; 상기 조성물의 헤미-에스테르; 및 어떤 경우에는, 상기 조성물의 무수물 또는 그의 혼합물을 포함한다. 메타크릴 중합체 군은 주변 산소가 낮을 경우 확실하게 연소되기 때문에 아크릴 중합체 군보다 더욱 바람직하다. The acidic comonomer content is at least 15% by weight, or preferably 15-30% by weight relative to the total weight of the organic polymer binder. If the acidic comonomer is present at a concentration of less than 15%, it is difficult to wash the composition with an aqueous base. When the organic acidic comonomer is present at a concentration of more than 30%, the composition is poorly stable under developing conditions and only a part is developed during phase development. Examples of suitable acidic comonomers include ethylene-type unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Ethylene-type unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, vinyl succinic acid and maleic acid; Hemi-esters of the composition; And in some cases, anhydrides of the compositions or mixtures thereof. The methacryl polymer group is more preferable than the acrylic polymer group because it surely burns when the surrounding oxygen is low.

비산성 공단량체가 상기 기술된 아크릴 알킬 또는 메타크릴 알킬인 경우, 이러한 비산성 공단량체는 유기 중합체 결합제의 50 중량% 이상, 또는 바람직하게 유기 중합체 결합제의 적어도 70 내지 75 중량%를 구성하는 것이 바람직하다.If the non-acidic comonomer is an acrylic alkyl or methacryl alkyl described above, such non-acidic comonomers preferably comprise at least 50% by weight of the organic polymer binder, or preferably at least 70 to 75% by weight of the organic polymer binder. Do.

비산성 공단량체가 스티렌 또는 치환된 스티렌인 경우, 이러한 비산성 공단량체는 유기 중합체 결합제의 50 중량%를 구성하고 남은 50 중량%는 무수 말레산의 헤미-에스테르와 같은 산성 공단량체인 것이 바람직하다. 바람직한 치환된 스티렌은 α-메틸스티렌이다.If the non-acidic comonomer is styrene or substituted styrene, it is preferred that these non-acidic comonomers constitute 50% by weight of the organic polymer binder and the remaining 50% by weight are acidic comonomers such as hemi-ester of maleic anhydride. . Preferred substituted styrenes are α-methylstyrene.

유기 중합체 결합제의 비산성부가 아크릴 알킬, 메타크릴 알킬, 스티렌 또는 치환된 스티렌인 경우, 상기 비산성부를 다른 단량체로 치환할 수 있다. 치환된 단량체의 예는 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트 및 아크릴아미드를 포함한다. 비산성 요소는 약 50 중량% 이하의 상기 치환된 단량체를 함유할 수 있다. 그러나, 유기 중합체 결합제가 상기 치환된 단량체를 함유할 경우, 소결 공정 동안 유기 중합체 결합제를 완전하게 제거하는 것은 더욱 어렵다. 따라서, 이러한 종류의 단량체는 유기 중합체 결합제 총 중량의 약 25 중량% 미만인 것이 바람직하다.If the non-acidic portion of the organic polymer binder is acrylic alkyl, methacryl alkyl, styrene or substituted styrene, the non-acidic portion may be substituted with another monomer. Examples of substituted monomers include acrylonitrile, vinyl acetate and acrylamide. The non-acidic urea may contain up to about 50% by weight of the substituted monomer. However, when the organic polymer binder contains the substituted monomer, it is more difficult to completely remove the organic polymer binder during the sintering process. Accordingly, monomers of this kind are preferably less than about 25% by weight of the total weight of the organic polymer binder.

상기 기술된 현상 성질 및 소결 성질과 같은 기준을 만족시키는 한, 유기 중합체 결합제는 단일의 공중합체 또는 공중합체들의 배합물로 제조될 수 있다. 공중합체가 배합될 때, 상기 기술된 공중합체외에도 소량의 다른 유기 중합체 결합제를 첨가할 수 있다(예를 들면, 상기 기술된 공중합체 대 추가적인 유기 중합체 결합제의 비는 95:5이다). 추가의 유기 중합체 결합제의 예는 폴리에틸렌, 폴리프로 필렌, 폴리부틸렌, 폴리이소부틸렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체과 같은 폴리올레핀, 및 저급 알킬렌옥시드중합체를 포함한다. As long as the criteria such as the developing and sintering properties described above are satisfied, the organic polymer binder may be made of a single copolymer or a combination of copolymers. When the copolymer is combined, small amounts of other organic polymer binders may be added in addition to the copolymers described above (eg, the ratio of copolymers described above to additional organic polymer binders is 95: 5). Examples of further organic polymer binders include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, polyisobutylene and ethylene-propylene copolymers, and lower alkylene oxide polymers.

유기 중합체 결합제가 상기 기술된 바람직한 것일 때, 본 발명의 전도성 조성물에서 사용할 수 있는 유기 중합체 결합제는 아크릴 에스테르 중합화에서 통상적으로 사용되는 용액 중합화 방법에 의해 제조될 수 있다. When the organic polymer binder is the preferred one described above, the organic polymer binder that can be used in the conductive composition of the present invention can be prepared by a solution polymerization method conventionally used in acrylic ester polymerization.

전형적으로, 상기 기술된 산성 아크릴 에스테르 중합체는 α- 또는 β-에틸렌-타입 불포화 산(산성 공단량체)을 상대적으로 낮은 비등점(75 내지 150 ℃)을 갖는 유기 용매 중에서 공중합화될 수 있는 하나 이상의 비닐 단량체(비산성 공단량체)와 혼합하여 10 내지 60%의 단량체 혼합물 용액을 수득한 후; 수득한 혼합물을 정상압 하에 용매가 환류되는 온도에서 가열하여 제조할 수 있다. 중합화가 실질적으로 종결된 후, 생성된 산성 중합체 용액을 실온으로 냉각시키고 생성물을 수거한다. 그후, 점성도, 분자량 및 산 당량을 측정한다.Typically, the acidic acrylic ester polymers described above are one or more vinyls capable of copolymerizing α- or β-ethylene-type unsaturated acids (acidic comonomers) in organic solvents having a relatively low boiling point (75-150 ° C.). After mixing with the monomer (non-acidic comonomer) to obtain a solution of monomer mixture of 10 to 60%; The resulting mixture can be prepared by heating at a temperature at which the solvent is refluxed under normal pressure. After the polymerization is substantially terminated, the resulting acidic polymer solution is cooled to room temperature and the product is collected. Thereafter, viscosity, molecular weight and acid equivalent are measured.

추가로, 상기 기술된 유기 중합체 결합제의 분자량은 50,000 미만, 또는 바람직하게 25,000 미만, 또는 더욱 바람직하게 15,000 미만으로 유지된다.In addition, the molecular weight of the organic polymer binder described above is maintained below 50,000, or preferably below 25,000, or more preferably below 15,000.

전도성 조성물 중 유기 중합체 결합제의 함량은 일반적으로 건조 전도성 조성물(즉, 유기 매질이 제거된 전도성 조성물) 총 중량의 5 내지 50 중량%이다.The content of the organic polymer binder in the conductive composition is generally 5 to 50% by weight of the total weight of the dry conductive composition (ie, the conductive composition from which the organic medium has been removed).

본 발명의 전도성 조성물은 감광성 조성물로서 제제화될 수 있다. 이 경우, 조성물은 상기 기술된 요소 외에도 광중합화-타입 단량체 및 광중합화 개시제를 적어도 포함한다. 예를 들면, 코팅 박막으로 형성된 후 본 발명의 전도성 조성물은 빛-조사(예를 들면, 자외선 조사)에 의해 광중합화-타입 단량체를 광중합화시킬 수 있다. 중합체는 또한 어드레스 전극에 대한 결합제 수지로서 작용한다. The conductive composition of the present invention may be formulated as a photosensitive composition. In this case, the composition comprises at least a photopolymerization-type monomer and a photopolymerization initiator in addition to the elements described above. For example, after being formed into a coating thin film, the conductive composition of the present invention can photopolymerize the photopolymerization-type monomer by light irradiation (eg, ultraviolet irradiation). The polymer also acts as a binder resin for the address electrode.

<< 광중합화Photopolymerization -타입 단량체>-Type Monomer>

광중합화-타입 단량체는 독립적으로 또는 복수의 단량체와 배합되어 사용될 수 있다. 바람직한 단량체의 예는 (메타)아크릴산 t-부틸, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 헥사메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 데카메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디올디(메타)아크릴레이트, 2,2-디메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 글리세롤디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 미국 특허 제3,380,381호(특허 참고문헌 8)에 개시된 화합물, 2,2-디(p-히드록시페닐)프로판디(메타)아크릴레이트, 펜타에티트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리옥시에틸-1,2-디-(p-히드록시에틸)프로판디메타크릴레이트, 비스페놀A디-[3-(메타)아크릴옥시-2-히드록시프로필]에테르, 비스페놀A디-[2-(메타)아크릴옥시에틸]에테르, 1,4-부탄디올디-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리옥시프로필트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,2,4-부탄디올트리(메타)아크릴레이트, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1-페닐에틸렌-1,2-디메타크릴레이트, 푸마릭 디알릴, 스티렌, 1,4-벤젠디올디메타크릴레이트, 1,4-디이소프로페닐벤젠 및 1,3,5-트리이소프로페 닐벤젠을 포함한다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 양쪽 모두를 나타낸다.The photopolymerization-type monomers can be used independently or in combination with a plurality of monomers. Examples of preferred monomers include t-butyl (meth) acrylate, 1,5-pentanedioldi (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4 Butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propanediol di (meth) acrylate, decamethylene glycol di (meth) acrylic Rate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, 2,2-dimethylolpropanedi (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, glycerol tree (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, a compound disclosed in U.S. Patent No. 3,380,381 (patent reference 8), 2,2-di (p-hydroxyphenyl) propanedi (meth) acrylate , Pentaethetitol tetra (meth) acrylate, tri Styrene glycol diacrylate, polyoxyethyl-1,2-di- (p-hydroxyethyl) propanedimethacrylate, bisphenol Adi- [3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropyl] ether, Bisphenol Adi- [2- (meth) acryloxyethyl] ether, 1,4-butanedioldi- (3-methacryloxy-2-hydroxypropyl) ether, triethylene glycol dimethacrylate, polyoxypropyltrimethyl All propane triacrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, 1,2,4-butanediol tri (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanedioldi (meth) acrylate , 1-phenylethylene-1,2-dimethacrylate, fumaric diallyl, styrene, 1,4-benzenedioldimethacrylate, 1,4-diisopropenylbenzene and 1,3,5-tri Isopropenylbenzene. Here, (meth) acrylate represents both acrylate and methacrylate.

전도성 조성물 중 광중합화-타입 단량체의 함량은 일반적으로 건조 전도성 조성물(즉, 유기 매질이 제거된 전도성 조성물) 총 중량의 1 내지 25 중량%이다.The content of the photopolymerization-type monomer in the conductive composition is generally 1 to 25% by weight of the total weight of the dry conductive composition (ie, the conductive composition from which the organic medium has been removed).

<< 광중합화Photopolymerization 개시제Initiator >>

광중합화 개시제는 광중합화-타입 단량체를 광중합화시키기 위하여 사용된다. 광중합화 개시제는 185 ℃ 이하에서는 열적으로 불활성이지만, 화학광선에 노출되었을 때는 자유 라디칼을 발생시킨다. 광중합화 개시제의 예는 컨쥬게이트된 카보사이클릭 고리 계에서 2개의 분자내 고리를 갖는 화합물을 포함한다. 이러한 종류의 화합물은 치환되거나 치환되지 않은 다핵성 퀴논을 포함한다. 실질적으로, 퀴논의 예는 9,10-안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 옥타메틸안트라퀴논, 1,4-나프토퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 벤조[a]안트라센-7,12-디온, 2,3-나프타센-5,12-디온, 2-메틸-1,4-나프토퀴논, 1,4-디메틸안트라퀴논, 2,3-디메틸안트라퀴논, 2-페닐안트라퀴논, 2,3-디페닐안트라퀴논, 레텐퀴논, 7,8,9,10-테트라하이드로나프타센-5,12-디온 및 1,2,3,4-테트라하이드로벤조[a]안트라센-7,12-디온을 포함한다. 또다른 유용한 광중합화 개시제는 미국 특허 제2,760,863호(특허 참고문헌 9)에 기술되어 있다. 상기 특허 참고문헌에 기술된 화합물 중 일부는 85 ℃과 같은 저온에서 열적으로 활성이다. 이러한 타입의 화합물의 예는 벤조인 및 피발로인과 같은 비시날 케타알도닐 알코올; 벤조인의 메틸에테르 및 에틸에테르와 같은 아실로인에테르; α-메틸벤조인, α-알릴벤조인, α-페닐 벤조인, 티옥산톤 및 그의 유도체 및 수소 공여체를 포함하는 탄소 수화물-치환된 방향족 아실로인을 포함한다.Photopolymerization initiators are used to photopolymerize the photopolymerization-type monomers. The photopolymerization initiator is thermally inert below 185 ° C., but generates free radicals when exposed to actinic rays. Examples of photopolymerization initiators include compounds having two intramolecular rings in the conjugated carbocyclic ring system. Compounds of this kind include substituted or unsubstituted polynuclear quinones. Substantially, examples of quinones include 9,10-anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10 Phenanthrenequinone, benzo [a] anthracene-7,12-dione, 2,3-naphthacene-5,12-dione, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2,3-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone, retenquinone, 7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione and 1,2,3 , 4-tetrahydrobenzo [a] anthracene-7,12-dione. Another useful photopolymerization initiator is described in US Pat. No. 2,760,863 (patent reference 9). Some of the compounds described in this patent reference are thermally active at low temperatures such as 85 ° C. Examples of compounds of this type include bisnal ketalaldonyl alcohols such as benzoin and pivaloin; Acyloin ethers such as methyl ether and ethyl ether of benzoin; carbohydrate-substituted aromatic acyloins, including α-methylbenzoin, α-allylbenzoin, α-phenyl benzoin, thioxanthone and derivatives thereof and hydrogen donors.

또한, 개시제로서 광-환원 염료 및 환원제를 사용할 수 있다. 이러한 종류의 개시제의 예는 미국 특허 제2,850,445호; 제2,875,047호; 제3,097,96호; 제3,074,974호; 제3,097,097; 및 제3,145,104호(특허 참고문헌 10 내지 15); 및 페나진, 옥사진 및 퀴논 군(미힐러(Michler's) 케톤, 에틸 미힐러 케톤 및 벤조페논 포함)과 같은 수소 공여체를 가지고 류코 염료를 함유하는 2,4,5-트리페닐이미졸릴 듀플리시타스; 및 그의 혼합물을 포함한다(미국 특허 제3,427,161호; 제3,479,185호; 및 제3,549,367호(특허 참고문헌 16 내지 18)에 개시됨).It is also possible to use photo-reducing dyes and reducing agents as initiators. Examples of this kind of initiator are described in US Pat. No. 2,850,445; 2,875,047; 3,097,96; 3,074,974; 3,074,974; 3,097,097; And 3,145,104 (Patent References 10-15); And 2,4,5-triphenylimizolyl duplicitas with hydrogen donors such as phenazine, oxazine and quinone groups (including Michler's ketone, ethyl Michler's ketone and benzophenone) and containing leuco dyes ; And mixtures thereof (see US Pat. Nos. 3,427,161; 3,479,185; and 3,549,367 (patent references 16-18)).

추가로, 미국 특허번호 4,162,162(특허 참고문헌 19)에 기술된 방사선민감화제가 광 개시제 및 광 저해제와 함께 유용하다. 전도성 조성물 중 광중합화 개시제의 함량은 일반적으로 건조 전도성 조성물(즉, 유기 매질이 제거된 전도성 조성물) 총 중량의 0.05 내지 15 중량%이다. In addition, the radiosensitizers described in US Pat. No. 4,162,162 (Patent Reference 19) are useful with photoinitiators and light inhibitors. The content of photopolymerization initiator in the conductive composition is generally from 0.05 to 15% by weight of the total weight of the dry conductive composition (ie, the conductive composition from which the organic medium has been removed).

<유기 매질>:<Organic Medium>:

본 발명의 전도성 조성물은 유기 매질을 포함할 수 있다. 유기 매질을 사용하는 주된 목적은 본 발명의 조성물 중 고체부를 포함하는 분산액을, 미세하게 분쇄되어 용이하게 유리, 세라믹 또는 다른 기판을 코팅하는 형태로 바꾸기 위함이다. 따라서, 먼저 유기 매질 중 고체부는 적절한 안정성을 유지하면서 분산될 수 있는 매질이어야 한다. 다음으로, 유기 매질은 우수한 코팅 성질이 분산액에 부가될 수 있는 유동학적 성질을 가져야 한다. The conductive composition of the present invention may comprise an organic medium. The main purpose of using the organic medium is to convert the dispersion comprising the solids portion of the composition of the present invention into a form which is finely ground to easily coat glass, ceramic or other substrates. Therefore, the solid portion of the organic medium must first be a medium which can be dispersed while maintaining proper stability. Next, the organic medium should have rheological properties such that good coating properties can be added to the dispersion.

유기 매질은 한 종류의 용매 또는 용매들의 혼합물일 수 있다. 중합체 및 다른 유기 요소가 완전하게 용해될 수 있는 용매를 사용하는 것이 필수적이다. 또한, 전도성 조성물 중 다른 요소에 불활성(반응하지 않는)인 용매를 선택하는 것이 필수적이다. 휘발성이 높은 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 상대적으로 낮은 온도에서 코팅되더라도 용매는 조성물로부터 쉽게 증발될 수 있다. 페이스트 조성물에 적절한 용매는 정상압 하에서 300 ℃ 미만, 바람직하게 200 ℃ 미만의 비등점을 갖는다. 용매의 예로 지방족 알코올 및 아세트산 에스테르 및 프로피오네이트 에스테르와 같은 지방족 알코올 에스테르; 송진, α- 또는 β-테르피네올 또는 그의 혼합물로 제조된 테르펜; 에틸렌글리콜모노부틸에테르 및 부틸셀로솔베아세테이트와 같은 에틸렌글리콜 및 에틸렌글리콜 에스테르; 부틸카르비톨아세테이트 및 카르비톨아세테이트와 같은 부틸카르비톨 및 카르비톨 에스테르; 및 텍사놀(2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올모노이소부틸레이트)을 포함한다.The organic medium may be one kind of solvent or a mixture of solvents. It is essential to use a solvent in which the polymer and other organic elements can be completely dissolved. It is also essential to select a solvent that is inert (not reactive) with other elements in the conductive composition. It is preferable to use a highly volatile solvent. The solvent can easily evaporate from the composition even when coated at a relatively low temperature. Suitable solvents for the paste composition have a boiling point below 300 ° C., preferably below 200 ° C., under normal pressure. Examples of the solvent include aliphatic alcohols and aliphatic alcohol esters such as acetic acid esters and propionate esters; Terpenes made of rosin, α- or β-terpineol or mixtures thereof; Ethylene glycol and ethylene glycol esters such as ethylene glycol monobutyl ether and butyl cellosolve beacetate; Butylcarbitol and carbitol esters such as butylcarbitol acetate and carbitol acetate; And texanol (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutylate).

전도성 조성물 중 유기 매질의 함량은 바람직하게 조성물 총 중량의 10 내지 20 중량%이다.The content of the organic medium in the conductive composition is preferably 10 to 20% by weight of the total weight of the composition.

<추가적 요소><Additional element>

분산제, 안정제, 가소화제, 이형제(parting agent), 박리제, 소포제 및 습윤제와 같이 당업자에게 공지된 추가적 요소가 본 조성물 중에 존재할 수 있다. 적절한 요소는 종래 기술에 기초하여 선택할 수 있다.Additional elements known to those skilled in the art may be present in the composition, such as dispersants, stabilizers, plasticizers, parting agents, stripping agents, antifoams and wetting agents. Appropriate elements can be selected based on the prior art.

스크린 프린팅, 코팅, 적층 및 본 기술 분야에 공지된 다른 방법에 의해 본 발명의 전도성 조성물을 기판 상에 코팅시킬 수 있다. 본 발명의 조성물을 전체 기판 상에 코팅시키기 위하여 상기 방법을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 본 발명의 조성물은 상기 기술한 요소 각각을 포함하는 것으로 제조될 수 있다. 추가로, 스크린 프린팅에서 패터닝(patterning) 처리된 조성물을 기판 상에 프린트할 경우, 노출과 같은 패터닝 공정을 생략할 수 있다. 따라서, 상기 기술한 감광성 요소 없이 조성물을 제조할 수 있다.The conductive composition of the present invention can be coated onto a substrate by screen printing, coating, lamination and other methods known in the art. The method can be used to coat the composition of the invention on the entire substrate. In such cases, the compositions of the present invention may be prepared comprising each of the above described elements. In addition, when printing a patterned composition on a substrate in screen printing, a patterning process such as exposure can be omitted. Thus, the composition can be prepared without the photosensitive element described above.

PDP용 어드레스 전극을 제조하기 위하여 본 발명의 조성물을 사용할 수 있다. 어드레스 전극을 본 발명의 조성물을 사용한 화학적 에칭에 의해 제조할 때, 어드레스 전극은 에칭액에 노출되더라도 거의 손상되지 않는다. 따라서, 본 발명의 조성물은 플라즈마 디스플레이에서 단선과 같은 결함의 원인을 조절할 수 있다. The composition of the present invention can be used to produce an address electrode for a PDP. When the address electrode is produced by chemical etching using the composition of the present invention, the address electrode is hardly damaged even when exposed to the etchant. Thus, the composition of the present invention can control the cause of defects such as disconnection in the plasma display.

본 발명은 상기 기술한 전도성 조성물로 구성된 전극을 포함한다. 본 발명의 전극을 PDP용 배면 기판의 어드레스 전극으로서 사용할 수 있다. 도 3(E)에 나타낸 바와 같이 전극은 유리 기판 상에 줄무늬 형태로 형성될 수 있다. 본 발명의 전극은 PDP용 어드레스 전극으로서 적절한 박막 두께, 형태 및 간격(pitch)을 갖는다.The present invention includes an electrode composed of the conductive composition described above. The electrode of the present invention can be used as an address electrode of a back substrate for PDP. As shown in FIG. 3E, the electrode may be formed in a stripe shape on the glass substrate. The electrode of the present invention has an appropriate thin film thickness, shape and pitch as an address electrode for a PDP.

본 발명의 전극을 PDP용 배면 기판의 어드레스 전극으로 사용하고 격벽을 화학적 에칭에 의해 제조할 때, 전극은 에칭액에 노출되더라도 거의 손상되지 않는다. 예를 들면, 에칭액에 계속적으로 노출되는 어드레스 전극의 말단 부분은 거의 손상되지 않는다. 따라서, 본 발명의 전극은 플라즈마 디스플레이에서 단선과 같은 결함의 원인을 조절할 수 있다. When the electrode of the present invention is used as the address electrode of the back substrate for PDP and the partition is manufactured by chemical etching, the electrode is hardly damaged even when exposed to the etching liquid. For example, the end portion of the address electrode continuously exposed to the etching liquid is hardly damaged. Thus, the electrode of the present invention can control the cause of defects such as disconnection in the plasma display.

본 발명은 지름이 1.0 내지 2.5 ㎛인 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 함유 하는 어드레스 전극을 배면 기판 상에 형성하는 단계; 격벽재로 구성된 층을 상기 배면 기판 상에 형성하는 단계; 및 상기 격벽재로 구성된 층을 화학적 에칭시켜 상기 격벽을 형성하는 단계로 구성된, 플라즈마 디스플레이의 배면 기판 제조방법을 포함한다. The present invention comprises forming an address electrode on a rear substrate containing silver powder having a diameter of 1.0 to 2.5 μm and a lead-containing glass frit; Forming a layer made of a partition material on the rear substrate; And chemically etching the layer made of the barrier ribs to form the barrier ribs.

본 발명의 방법은 도면을 참고로 하여 설명될 것이다.The method of the present invention will be explained with reference to the drawings.

제1 단계는 상기 기술한 본 발명의 전도성 조성물을 사용하여 어드레스 전극을 형성하는 단계이다. 도 2 및 3는 제1 단계의 설명도이다. 도 2는 흐름도이고 도 3은 실제 제조 과정을 설명하는 도해도이다. 도 2 및 3를 적절히 참고하여 제1 단계를 기술한다. 여기에서, 도 2 및 3은 감광성의 전도성 조성물을 사용하여 패터닝을 수행하는 경우를 설명한다. The first step is to form an address electrode using the conductive composition of the present invention described above. 2 and 3 are explanatory diagrams of a first step. 2 is a flowchart and FIG. 3 is a diagram illustrating an actual manufacturing process. The first step is described with appropriate reference to FIGS. 2 and 3. 2 and 3 illustrate a case where patterning is performed using a photosensitive conductive composition.

먼저, 본 발명의 조성물을 유리 기판 상에 코팅한다(도 2: 202). 디스펜서를 사용하는 스크린 프린팅 및 코팅법(306)에 의해 전도성 조성물(304)을 유리 기판(302)상에 전체적으로 코팅한다(도 3(A)). 이어서, 코팅된 전도성 조성물을 건조시킨다(도 2: 204). 전도성 조성물 층이 건조된다면 건조 조건을 특별히 제한하지 않는다. 예를 들면, 100 ℃에서 18 내지 20분 동안 건조시킬 수 있다. 또한, 컨베이어형 적외선 건조기를 사용하여 조성물을 건조시킬 수 있다.First, the composition of the present invention is coated onto a glass substrate (FIG. 2: 202). The conductive composition 304 is entirely coated on the glass substrate 302 by screen printing and coating method 306 using a dispenser (FIG. 3A). The coated conductive composition is then dried (FIG. 2: 204). If the conductive composition layer is dried, the drying conditions are not particularly limited. For example, it may be dried at 100 ° C. for 18 to 20 minutes. The composition can also be dried using a conveyor type infrared dryer.

이어서, 건조된 전도성 조성물을 패터닝 처리한다. 이 패터닝 처리에서 건조된 전도성 조성물을 노출시키고(도 2: 206) 현상한다(도 2: 208). 노출 공정에서, 전극 패턴을 갖는 광 마스크(308)를 자외선(310)이 조사되는 건조된 전도성 조성물(304)상에 배치한다(도 3(B)). 노출 조건은 전도성 조성물 종류 및 전도성 조 성물의 박막 두께에 따라 다르다. 예를 들면, 200 내지 400 ㎛의 간극을 사용하는 노출 공정에서는 100 mJ/㎠ 내지 300 mJ/㎠의 자외선을 사용하는 것이 바람직하다. 조사 기간은 바람직하게 5 내지 30초이다. 알칼리성 용액으로 현상한다. 알칼리성 용액으로, 0.4% 탄산나트륨 용액을 사용할 수 있다. 알칼리성 용액(312)을 기판(302)상의 노출된 전도성 조성물 층(304)에 분무하거나, 노출된 전도성 조성물(304)을 갖는 기판(302)을 알칼리성 용액 내로 침지시켜 현상할 수 있다(도 3(C)). The dried conductive composition is then patterned. In this patterning treatment, the dried conductive composition is exposed (Figure 2: 206) and developed (Figure 2: 208). In the exposure process, a photomask 308 having an electrode pattern is disposed on the dried conductive composition 304 to which ultraviolet light 310 is irradiated (FIG. 3B). Exposure conditions depend on the type of conductive composition and the thickness of the thin film of the conductive composition. For example, it is preferable to use ultraviolet rays of 100 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2 in an exposure process using a gap of 200 to 400 μm. The irradiation period is preferably 5 to 30 seconds. Develop with alkaline solution. As alkaline solution, 0.4% sodium carbonate solution can be used. The alkaline solution 312 can be developed by spraying an exposed conductive composition layer 304 on the substrate 302 or by immersing the substrate 302 with the exposed conductive composition 304 into the alkaline solution (FIG. 3 ( C)).

이어서, 패터닝 처리된 전도성 조성물을 소결시킨다(도 2: 210; 도 3(D)). 소정의 온도 수준을 갖는 소결로에서 조성물을 소결시킬 수 있다. 소결 공정 중 최고 온도는 바람직하게 400 내지 600 ℃, 또는 더욱 바람직하게 500 내지 600 ℃이다. 소결 기간은 바람직하게 1 내지 3시간, 또는 더욱 바람직하게 1.5시간이다. 소결 및 냉각 공정 후, 어드레스 전극(314)를 갖는 기판(303)을 얻는다(도 3(E)). 어드레스 전극의 박막 두께 및 간격은 종래의 것과 동일할 수 있다.The patterned conductive composition is then sintered (FIG. 2: 210; FIG. 3D). The composition can be sintered in a sintering furnace having a predetermined temperature level. The highest temperature in the sintering process is preferably 400 to 600 ° C, or more preferably 500 to 600 ° C. The sintering period is preferably 1 to 3 hours, or more preferably 1.5 hours. After the sintering and cooling process, a substrate 303 having an address electrode 314 is obtained (FIG. 3E). The thin film thickness and spacing of the address electrode may be the same as the conventional one.

패터닝에 의해 어드레스 전극을 형성하는 한 일례가 상기에 기술되어 있다. 그러나, 제1 단계는 상기 방법으로 제한되지 않는다. 예를 들면, 또다른 방법에 따라, 스크린 프린팅에 의해 사전에 전극 패턴을 기판(302)상에 프린트한 후, 건조시키고 소결시켜 어드레스 전극(314)을 형성한다. 제2 및 제3 단계는 도 4 및 5를 적절히 참고하여 하기에 기술한다. 제2 단계는 상기 기술한 방법으로 어드레스 전극이 형성된 배면 기판 상에 격벽재로 구성된 층을 형성하는 단계이다. 제3 단계는 상기 기술된 격벽재로 구성된 층을 화학적 에칭으로 처리하여 격벽을 형성하는 단계이다.One example of forming the address electrode by patterning is described above. However, the first step is not limited to this method. For example, according to another method, the electrode pattern is printed on the substrate 302 in advance by screen printing, and then dried and sintered to form the address electrode 314. The second and third steps are described below with appropriate reference to FIGS. 4 and 5. The second step is a step of forming a layer made of barrier ribs on the back substrate on which the address electrodes are formed by the above-described method. The third step is a step of forming a partition by chemically etching the layer composed of the partition material described above.

먼저, 격벽재를 이전 단계에서 수득한 배면 기판(302)상에 코팅시키고 격벽재층(504)를 형성한다(도 4: 402; 도 5(A)). 본 발명에 따라, 격벽재를 코팅시키기 전에 어드레스 전극을 덮도록 유전체층 또는 절연층(502)을 전체 배면 기판 상에 형성시킬 수 있다. 필요에 따라, 스크린 프린팅 또는 디스펜서에 의해 어드레스 전극이 형성된 유리 기판(302)상에 유전체층 또는 절연층(502)을 전체 코팅한다. 유전체층 또는 절연층(502)이 형성된 후, 격벽재를 스크린 프린팅 또는 디스펜서에 의해 상기 층 상에 전체적으로 코팅한다(5 (A)).First, the partition wall material is coated on the back substrate 302 obtained in the previous step and the partition wall layer 504 is formed (Fig. 4: 402; Fig. 5 (A)). According to the present invention, a dielectric layer or an insulating layer 502 can be formed on the entire back substrate to cover the address electrodes before coating the partition material. If necessary, the dielectric layer or the insulating layer 502 is entirely coated on the glass substrate 302 on which the address electrode is formed by screen printing or dispenser. After the dielectric layer or the insulating layer 502 is formed, the partition wall material is entirely coated on the layer by screen printing or dispenser (5 (A)).

유전체층 또는 절연층은 격벽이 형성되는 화학적 에칭 공정 중 에칭액에 대하여 내구성을 갖는 물질을 사용한다. 예를 들면, Pb-B-Si 시스템 유리와 같이 낮은 연화 특징을 갖는 물질을 사용할 수 있다. 또한, 격벽이 형성될 때 에칭액에 의해 제거될 수 있는 격벽재를 사용하는 것이 필수적이다. 예를 들면, 에칭 속도를 조절하는 낮은 연화 특징을 갖는 Pb-B-Si 시스템 유리를 사용할 수 있다.The dielectric layer or the insulating layer uses a material that is durable to the etching liquid during the chemical etching process in which the partition wall is formed. For example, a material with low softening characteristics can be used, such as Pb-B-Si system glass. In addition, it is essential to use a partition material that can be removed by etching liquid when the partition is formed. For example, Pb-B-Si system glass with low softening characteristics that control the etch rate can be used.

이어서, 형성된 유전체층 또는 절연층 및 격벽재를 소결시킨다(도 4: 404). 소결 조건은 종래 기술과 동일하고 제한되지 않는다. 예를 들면, 온도는 400 내지 580 ℃일 수 있고 기간은 1.5 내지 3.0시간이다. Subsequently, the formed dielectric layer or insulating layer and the partition wall material are sintered (Fig. 4: 404). Sintering conditions are the same as in the prior art and are not limited. For example, the temperature may be 400 to 580 ° C. and the duration is 1.5 to 3.0 hours.

이어서, 드라이 필름 레지스트(dry film resist)(DFR) 또는 포토 레지스트(photo resist)(PR)를 소결된 격벽재 층 상에 코팅시키고 패터닝 처리한다(도 4: 406 및 408; 도 5(B)). DFR 또는 PR 물질을 스크린 프린팅 또는 디스펜서에 의해 격벽재 층(504)상에 전체적으로 코팅한다. 이어서, 코팅된 격벽재 층을 건조시키고, 노출시키고, 현상하고 패터닝 처리하여 레지스트 패턴을 수득한다(506).Then, dry film resist (DFR) or photo resist (PR) is coated and patterned on the sintered partition wall layer (Fig. 4: 406 and 408; Fig. 5 (B)). . The DFR or PR material is entirely coated on the partition layer 504 by screen printing or dispenser. The coated barrier material layer is then dried, exposed, developed and patterned to obtain a resist pattern (506).

PDP 패널 형성에서 화학적 에칭에 의해 격벽을 형성하기 위하여 일반적으로 레지스트 물질 및 격벽 물질을 사용한다. 예를 들면, 샌드블라스팅용으로 통상 사용되는 DFR을 레지스트 물질로서 사용할 수 있다. 레지스트층을 패터닝하기 위한 조건에 따라 노출은 5 내지 50초동안 100 mJ/㎠ 내지 500 mJ/㎠으로 실시하고 1% 탄산나트륨 용액을 분무하여 현상한다.Resist materials and barrier materials are generally used to form barrier ribs by chemical etching in PDP panel formation. For example, DFR commonly used for sandblasting can be used as a resist material. Depending on the conditions for patterning the resist layer, exposure is carried out at 100 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 for 5 to 50 seconds and developed by spraying 1% sodium carbonate solution.

다음은 제3 단계로서, 격벽재로 제조된 층(504)을 화학적 에칭으로 처리하여 격벽(504')을 형성하는 단계이다(도 4: 410; 도 5(C)). 화학적 에칭 공정 중 산성 용액(508)을 분무하여, 레지스트 패턴이 형성되지 않은 부분을 용해하고 제거하여 격벽을 형성한다(504').The next step is a step of forming a partition 504 'by chemically etching the layer 504 made of the partition material (Fig. 4: 410; Fig. 5 (C)). An acidic solution 508 is sprayed during the chemical etching process to dissolve and remove the portion where the resist pattern is not formed to form a partition 504 ′.

산성 용액으로서, 0.5 내지 1.0%의 염산 수용액을 사용할 수 있다. 분무에 의해 화학적 에칭을 수행할 경우, 분무압은 1.0 kg/㎠ 내지 3.0 kg/㎠일 수 있다.As the acidic solution, 0.5 to 1.0% aqueous hydrochloric acid solution can be used. When chemical etching is performed by spraying, the spraying pressure may be 1.0 kg / cm 2 to 3.0 kg / cm 2.

본 발명의 제조 방법은 본 발명의 전도성 조성물을 사용하기 때문에 어드레스 전극의 노출부(510)는 화학적 에칭으로 처리되더라도 거의 손상되지 않는다. Since the manufacturing method of the present invention uses the conductive composition of the present invention, the exposed portion 510 of the address electrode is hardly damaged even if it is treated by chemical etching.

이어서, 격벽 상에 남아있는 레지스트(DFR 또는 PR) 패턴을 제거한다(도 4: 412; 도 5(D)). 알칼리성 수용액(예를 들면, 수산화나트륨 수용액)(512)을 분무하여 레지스트 패턴을 제거한다. 분무에 의해 레지스트를 제거할 때, 분무압은 1.0 kg/㎠ 내지 3.0 kg/㎠일 수 있다.Subsequently, the resist (DFR or PR) pattern remaining on the partition wall is removed (Fig. 4: 412; Fig. 5 (D)). An alkaline aqueous solution (eg, an aqueous sodium hydroxide solution) 512 is sprayed to remove the resist pattern. When removing the resist by spraying, the spraying pressure may be 1.0 kg / cm 2 to 3.0 kg / cm 2.

본 발명에 따라, 격벽을 서로서로 평행하게 일렬로 배열하여 줄무늬형으로 제작하거나 겹십자형으로 배열하여 격벽을 원하는 형태로 배열할 수 있다. According to the present invention, the partitions may be arranged in parallel to each other to form a stripe shape or to be arranged in a double cross to arrange the partitions in a desired shape.

이어서, 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)을 발산하는 형광 물질(514, 516 및 518)을 격벽 사이에 충전한다. 이후 건조되고 소결되는 격벽(504') 사이를 각각 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)을 갖는 형광 페이스트로 선택적으로 충전하여 형광층을 형성할 수 있다. 형광 페이스트를 충전하기 위하여 스크린 프린팅 방법, 포토 리소그래피(photo lithography) 방법, 잉크젯 방법, 디스펜싱 방법 및 전기장 젯 방법과 같이 통상적으로 사용되는 다양한 방법을 사용할 수 있다. 본 발명은 상기 방법중 임의의 것을 사용할 수 있다.Subsequently, fluorescent materials 514, 516 and 518 emitting red (R), green (G) and blue (B) are filled between the partition walls. Thereafter, a space between the dried and sintered partitions 504 ′ may be selectively filled with a fluorescent paste having red (R), green (G), and blue (B), respectively, to form a fluorescent layer. In order to fill the fluorescent paste, various methods conventionally used, such as a screen printing method, a photo lithography method, an inkjet method, a dispensing method, and an electric field jet method, can be used. The present invention can use any of the above methods.

스크린 프린팅 방법에 따라, 형광 페이스트를 스크린 프린팅에 의해 격벽 사이에 선택적으로 충전하고 건조시킨다. 상기 공정을 여러번 반복한 후 격벽을 소결시킨다. According to the screen printing method, the fluorescent paste is selectively filled between the partitions by screen printing and dried. After repeating the process several times, the partition wall is sintered.

또한, 포토 리소그래피 방법에 따라, 감광성 형광 페이스트를 코팅하고, 노출시키고 현상하고 건조한다. 상기 공정을 여러번 반복한 후 격벽을 소결시켜 형광층을 형성한다. In addition, according to the photolithography method, the photosensitive fluorescent paste is coated, exposed, developed and dried. After repeating the above process several times, the partition wall is sintered to form a fluorescent layer.

추가로, 잉크젯 방법에 따라, 잉크젯 노즐 가장자리로부터 형광 페이스트를 분무하여 격벽 사이를 형광 페이스트로 충전한다. Further, according to the inkjet method, the fluorescent paste is sprayed from the inkjet nozzle edge to fill the space between the partition walls with the fluorescent paste.

디스펜싱 방법에 따라, 배출공을 갖는 페이스트 코팅용 노즐을 사용하고 코팅 노즐 내부에 압력을 가하고 격벽 사이를 형광 페이스트로 충전한다.According to the dispensing method, a paste coating nozzle having a discharge hole is used, pressure is applied inside the coating nozzle, and the partition walls are filled with fluorescent paste.

전기장 젯 방법은 디스펜싱 방법의 개량된 버전이다. 이 방법에 따라, 코팅 노즐의 페이스트 배출공 가까운 곳에 배치된 전극 및 코팅된 물체 사이에 전압을 가하는 동안 페이스트가 코팅된다. The electric field jet method is an improved version of the dispensing method. According to this method, the paste is coated while applying a voltage between the coated object and the electrode disposed near the paste exit hole of the coating nozzle.

형광 페이스트는 통상적으로 사용되는 것일 수 있다.The fluorescent paste may be one commonly used.

상기 기술한 바와 같이, 격벽이 형성되고(도 4: 414; 도 5(E)) PDP용 배면 기판을 얻을 수 있다.As described above, a partition wall is formed (Fig. 4: 414; Fig. 5E), and a back substrate for a PDP can be obtained.

본 발명은 상기 기술한 배면 기판을 사용하는 플라즈마 디스플레이 패널을 포함한다. 도 11에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널은 전면 기판(1102)이 상기 기술된 바와 같이 얻어진 배면 기판(1100)에 부착된 구조를 갖는다. The present invention includes a plasma display panel using the above-described back substrate. As shown in Fig. 11, the plasma display panel of the present invention has a structure in which the front substrate 1102 is attached to the back substrate 1100 obtained as described above.

실질적으로, 도면에 나타낸 바와 같이 전면 기판은 전면 기판용 유리 기판(1106), 디스플레이 전극(1104) 및 유전체 물질(MgO 포함) 층(1108)을 포함한다. 배면 기판(1100)은 유리 기판(302), 유리 기판 상에 배치된 어드레스 전극(314), 유전체층(502) 및 유전체층 상에 소정의 간격으로 배치된 격벽(504')을 포함한다. 추가로, 배출 공간을 봉인하기 위한 봉인 물질(1110)은 전면 기판 인접부와 배면 기판 인접부 사이에 위치한다. 전면 기판(1102), 배면 기판(1100) 및 격벽(504')에 의해 분리된 미세 공간이 배출 공간이다(1112). 네온 및 퀴논 혼합물로 구성된 배출 가스가 충전된 배출 공간 내에 R, G 및 B색의 형광층(514, 516 및 518)을 배치한다. Substantially, as shown in the figure, the front substrate includes a glass substrate 1106 for the front substrate, a display electrode 1104 and a dielectric material (including MgO) layer 1108. The back substrate 1100 includes a glass substrate 302, an address electrode 314 disposed on the glass substrate, a dielectric layer 502, and barrier ribs 504 ′ disposed at predetermined intervals on the dielectric layer. In addition, a sealing material 1110 for sealing the discharge space is located between the front substrate adjacency and the back substrate adjacency. The microcavity separated by the front substrate 1102, the back substrate 1100, and the partition wall 504 ′ is the discharge space (1112). The fluorescent layers 514, 516, and 518 of R, G, and B colors are placed in an exhaust space filled with a neon and quinone mixture.

이러한 종류의 PDP에서는, 디스플레이 전극 및 어드레스 전극 사이에 전압을 가하고, 배출 공간의 내부 표면에 형성된 형광 물질을 선택적으로 발산시켜 상을 디스플레이한다. 도면에 나타낸 일례에 따라, 격벽을 서로서로에 평행하게 일렬로 배열하여 줄무늬형 배출 공간을 제작할 수 있거나, 매트릭스 형태로 배출 공간을 배치하여 겹십자형으로 배열할 수 있다.In this kind of PDP, an image is displayed by applying a voltage between the display electrode and the address electrode and selectively dissipating the fluorescent material formed on the inner surface of the discharge space. According to the example shown in the figure, the partition walls can be arranged in a row parallel to each other to produce a striped discharge space, or the discharge space in a matrix form can be arranged in a double cross.

이어서, 상기 기술한 구조체가 장착된 플라즈마 디스플레이 패널(PDP)을 제조하는 방법을 간단하게 설명한다. 본 방법에 따라, 디스플레이 전극 및 유전체층과 같은 패널 구성 요소가 순차적으로 형성되는 전면 패널 형성 방법 및 상기 기술된 본 발명의 배면 기판 제조 방법을 사용하여, 전면 패널 및 배면 패널을 전면 기판(1102)의 한쪽 측면에 형성한다. 이어서, 전면 기판(1102)을 배면 기판(1100) 상단부에 놓아 각 패널 구성 요소가 서로 연결되도록 하고, 전면 기판 및 배면 기판 인접부를 봉인 물질(1110)로 봉인한다. 이어서, 부착되고 봉인된 두 개의 기판 사이에 형성된 배출 공간(1112)으로부터 공기를 배출시키고, 이후 노화되는 배출 가스를 배출 공간에 공급한다.Next, a method of manufacturing a plasma display panel (PDP) equipped with the above-described structure is briefly described. According to the present method, using the front panel forming method in which panel components such as a display electrode and a dielectric layer are sequentially formed, and the back substrate manufacturing method of the present invention described above, the front panel and the back panel are formed on the front substrate 1102. Form on one side. The front substrate 1102 is then placed on top of the back substrate 1100 so that each panel component is connected to each other and the front substrate and the back substrate adjacency are sealed with a sealing material 1110. Subsequently, air is discharged from the discharge space 1112 formed between the two attached and sealed substrates, and then the aging discharge gas is supplied to the discharge space.

여기에서, 상기 기술된 봉인 공정 중 융점이 낮은 유리 프릿으로 제조된 봉인 물질을 스크린 프린팅 방법 등을 사용하여 전면 기판 및 배면 기판 중 어느 하나 또는 둘 모두의 가장자리에 코팅한다. 이어서, 코팅된 기판을 사전-소결시켜 봉인층을 형성시킨다. 이후, 압착시키면서 전면 기판 및 배면 기판을 맞물리게 하고 열처리한다(예를 들어, 400 ℃). 이렇게 하여 상기 기술된 봉인 물질을 연화시키고 분쇄하고 추가로 열-봉인시켜 기판 사이의 배출 공간을 봉인한다.Here, the sealing material made of glass frit having a low melting point during the sealing process described above is coated on the edges of either or both of the front substrate and the back substrate using a screen printing method or the like. The coated substrate is then pre-sintered to form a sealing layer. Thereafter, the front and back substrates are engaged and heat treated while pressing (eg 400 ° C.). In this way the sealing material described above is softened, pulverized and further heat-sealed to seal the discharge space between the substrates.

실시예Example

본 발명은 실시예를 참고로 하여 상세히 설명될 것이다. 그러나, 하기 기술하는 실시예는 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 하기 기술하는 실시예에서, 퍼센트는 달리 언급하지 않는 한, 중량%를 나타낸다.The invention will be described in detail with reference to the examples. However, the examples described below are not intended to limit the invention. In the examples described below, percentages refer to weight percentages unless otherwise noted.

<실시예 1> < Example 1>

UV 감광성 후막(thick film) 전도성 조성물을 본 실시예에서 사용하였다.UV photosensitive thick film conductive compositions were used in this example.

AgAg 의 평균 입자 지름 측정 방법To measure average particle diameter

평균 입자 지름은 레이저 회절 산란법에 의해 입자 지름 분포를 측정하여 얻어지는 d50으로 정의될 수 있다. 마이크로트랙 모델 X-100이 상업적으로 이용할 수 있는 장치의 일례이다.The average particle diameter may be defined as d50 obtained by measuring the particle diameter distribution by laser diffraction scattering. Microtrack Model X-100 is one example of a commercially available device.

0.5g의 분말을 측량하여 비커에 넣은 후, 비이커를 0.2%의 분산제(Darvan C)가 100 cc의 증류수에 용해되어 있는 분산 매질로 충전했다. 생성된 용액을 5분 동안 200 W 초음파 교반 장치로 교반하였다. 이어서, 마이크로트랙 모델 X-100을 사용하여 75초 동안 얻은 용액을 측정하여 d50 값을 얻었다. 수득한 d50 값으로 평균 입자 지름으로 하였다. After weighing 0.5 g of powder into a beaker, the beaker was filled with a dispersion medium in which 0.2% of a dispersant (Darvan C) was dissolved in 100 cc of distilled water. The resulting solution was stirred for 5 minutes with a 200 W ultrasonic stirrer. The solution obtained for 75 seconds was then measured using Microtrack Model X-100 to obtain a d50 value. The obtained d50 value was used as the average particle diameter.

A. 유기 매질 제조A. Organic Medium Manufacturing

용매로서 텍사놀(2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올모노이소부틸레이트) 및 분자량이 30,000인 아크릴 중합체 결합제를 혼합하고 교반하였다. 상기를 교반하면서 온도를 100 ℃으로 승온시켰다. 결합제 중합체 모두가 용해될 때까지 가열하면서 계속하여 교반하였다. 수득된 용액을 75 ℃으로 냉각시켰다. 이어서, 광중합화 개시제로서 시바 스페셜티 케미칼즈사(Chiba Specialty Chemicals Co.)의 이가큐어(Irgacure) 907 및 651을 첨가하고, 안정제로서 TAOBN(1,4,4-트리메틸-2,3-디아자바이시클로[3.2.2]-논-2-엔-N,N'-디옥시드를 첨가하였다. 고체부 모두가 용해될 때까지 상기 혼합물을 75 ℃에서 교반하였다. 상기 용액을 40마이크론 필터에 통과시키고 냉각시켰다. Texanol (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutylate) and an acrylic polymer binder having a molecular weight of 30,000 as a solvent were mixed and stirred. The temperature was raised to 100 ° C. while stirring the above. Stirring was continued while heating until all of the binder polymer dissolved. The resulting solution was cooled to 75 ° C. Subsequently, Irgacure 907 and 651 of Chiba Specialty Chemicals Co. are added as a photopolymerization initiator, and TAOBN (1,4,4-trimethyl-2,3-diazabicyclo is added as a stabilizer. [3.2.2] -non-2-ene-N, N'-dioxide was added The mixture was stirred at 75 ° C. until all of the solids were dissolved The solution was passed through a 40 micron filter and cooled I was.

B. 유리 B. Glass 프릿Frit 제조 Produce

하기 기술하는 조성으로 각 요소를 혼합하여 유리 프릿을 제조하였다.Glass frit was prepared by mixing each element with the composition described below.

연화점이 499 ℃인 유리 프릿 A(PbO: 68 중량%; B2O3: 14 중량%; 및 SiO2: 17 중량%).Glass frit A with a softening point of 499 ° C. (68% by weight of PbO; 14% by weight of B 2 O 3 ; and 17% by weight of SiO 2 ).

연화점이 438 ℃인 유리 프릿 B(PbO: 77 중량%; B2O3: 12.5 중량%; SiO2: 9.1 중량%; 및 Al2O3: 1.4 중량%).Glass frit B (PbO: 77 wt%; B 2 O 3 : 12.5 wt%; SiO 2 : 9.1 wt%; and Al 2 O 3 : 1.4 wt%) with a softening point.

연화점이 425 ℃인 유리 프릿 C(BaO: 0.5 중량%; B2O3: 7.5 중량%; SiO2: 0.5 중량%; Al2O3: 0.5 중량%; ZnO: 15 중량%; 및 Bi2O3: 75 중량%).Glass frit C with a softening point of 425 ° C. (BaO: 0.5 wt%; B 2 O 3 : 7.5 wt%; SiO 2 : 0.5 wt%; Al 2 O 3 : 0.5 wt%; ZnO: 15 wt%; and Bi 2 O 3 : 75 wt%).

연화점이 385 ℃인 유리 프릿 D(PbO: 11 중량%; B2O3: 3.5 중량%; SiO2: 3.5 중량%; 및 Bi2O3:82 중량%).Glass frit D (PbO: 11 wt%; B 2 O 3 : 3.5 wt%; SiO 2 : 3.5 wt%; and Bi 2 O 3 : 82 wt%) with a softening point of 385 ° C.

C. 페이스트 제조 C. Paste Manufacturing

황색광 하에서 광중합화 단량체로서 2.12 중량%의 TMPEOTA(트리메틸올프로판에톡시트리아크릴레이트), 0.83 중량%의 TMPPOTA(트리메틸롤프로판프로폭시트리아크릴레이트) 및 3.62 중량%의 바스프 사(BASF Corporation)의 라로머(Laromer) LR8967(폴리에스테르아크릴레이트올리고머); 및 다른 유기 요소로서 0.12 중량%의 부틸화된 히드록시톨루엔, 0.11 중량% 말론산 및 0.12 중량% 바이크-케미 사(Byk-Chemie Corporation)의 BYK085를 혼합 배쓰에서 24.19 중량%의 상기 기술한 유기 매질과 혼합시켜 페이스트를 제조하였다. 이어서, 무기 물질로서 평균 입자 지름 이 1.27 ㎛인 구형 Ag 분말 및 유리 프릿을 상기 유기 성분 혼합물에 첨가하였다. Ag 분말 대 유리 프릿의 비는 중량으로 1.5:98.5였다. 무기 물질의 입자가 유기 물질에 습윤화될 때까지 전체 조성물을 혼합하였다. 3상 롤 밀을 사용하여 롤 밀링으로 상기 혼합물을 처리하였다. 수득한 페이스트를 500 메쉬 필터 스크린에 통과시켰다. 상기 기술한 용매, 텍사놀에 의해 페이스트의 점성도를 조절하여 프린트 코팅을 위한 최적의 점성도를 수득하였다.2.12% by weight of TMPEOTA (trimethylolpropaneethoxytriacrylate), 0.83% by weight of TMPPOTA (trimethylolpropanepropoxytriacrylate) and 3.62% by weight of BASF Corporation as photopolymerization monomer under yellow light. Laromer LR8967 (polyester acrylate oligomer); And 24.19% by weight of the above-described organic medium in a mixing bath with 0.12% by weight of butylated hydroxytoluene, 0.11% by weight malonic acid and 0.12% by weight BYK085 from Byk-Chemie Corporation as other organic elements. And a paste was prepared. Subsequently, spherical Ag powder and glass frit having an average particle diameter of 1.27 mu m as an inorganic substance were added to the organic component mixture. The ratio of Ag powder to glass frit was 1.5: 98.5 by weight. The whole composition was mixed until the particles of inorganic material were wetted with the organic material. The mixture was treated by roll milling using a three phase roll mill. The resulting paste was passed through a 500 mesh filter screen. The viscosity of the paste was adjusted with the solvent, texanol, described above, to obtain an optimum viscosity for the print coating.

<< 실시예Example 2 내지 6 및 비교  2 to 6 and comparison 실시예Example 1 내지 5> 1 to 5>

성분들을 표 1에 제시한 것으로 교체하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 전도성 조성물을 제조하였다.A conductive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for replacing the components with those shown in Table 1.

샘플Sample 실시예 1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 Ag PSD(d50)Ag PSD (d50) 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 1.5 ㎛1.5 μm 1.27 ㎛1.27 μm 프릿Frit Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type 프릿 온도( ℃)Frit temperature (℃) 499499 499499 499499 438438 438438 439439 499499 499499 프릿/AgFrit / Ag 1.5/98.51.5 / 98.5 3.0/97.03.0 / 97.0 4.5/95.64.5 / 95.6 1.5/98.51.5 / 98.5 3.0/97.03.0 / 97.0 4.5/95.54.5 / 95.5 0.75/99.250.75 / 99.25 6.0/94.06.0 / 94.0

<비교 <Comparison 실시예Example 1 내지 5> 1 to 5>

성분들을 표 2에 제시한 것으로 교체하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 전도성 조성물을 제조하였다.A conductive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for replacing the components with those shown in Table 2.

샘플Sample 비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예2Comparative Example 2 비교실시예3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예5Comparative Example 5 Ag PSD(d50)Ag PSD (d50) 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 1.27 ㎛1.27 μm 3.1 ㎛3.1 μm 2.85 ㎛2.85 μm 프릿Frit Bi-타입Bi-type Bi-타입Bi-type Bi-타입Bi-type Bi-타입Bi-type Bi-타입Bi-type 프릿 온도( ℃)Frit temperature (℃) 425425 425425 425425 385385 422422 프릿/AgFrit / Ag 1.5/98.51.5 / 98.5 3.0/97.03.0 / 97.0 4.5/95.64.5 / 95.6 7.0/93.07.0 / 93.0 6.8/93.26.8 / 93.2

<실시예 9 내지 12 및 비교 실시예 6 내지 7> < Examples 9 to 12 and Comparative Examples 6 to 7>

본 실시예 및 비교 실시예에서, 본 발명의 전도성 조성물 중 은 분말의 입자 지름에 대한 효과를 관찰하였다.In this example and the comparative example, the effect on the particle diameter of the silver powder in the conductive composition of the present invention was observed.

성분들을 표 3에 제시한 것으로 교체하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 전도성 조성물을 제조하였다. 또한, 하기 기술하는 평가 방법에 의해 평가된 화학적 에칭 내구성 및 해상도도 나타내었다.A conductive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for replacing the components with those shown in Table 3. In addition, chemical etching durability and resolution evaluated by the evaluation method described below are also shown.

샘플Sample 비교실시예 6Comparative Example 6 실시예9Example 9 실시예10Example 10 실시예11Example 11 실시예 12Example 12 비교실시예 7Comparative Example 7 Ag PSD (d50)Ag PSD (d50) 0.5 ㎛0.5 μm 1.0 ㎛1.0 μm 1.5 ㎛1.5 μm 2.0 ㎛2.0 μm 2.5 ㎛2.5 μm 3.0 ㎛3.0 μm 프릿Frit Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type Pb-타입Pb-type 프릿 온도 ( ℃)Frit temperature (℃) 499499 499499 499499 499499 499499 499499 프릿/AgFrit / Ag 1.5/98.51.5 / 98.5 1.5/98.51.5 / 98.5 1.5/98.51.5 / 98.5 1.5/98.51.5 / 98.5 1.5/98.51.5 / 98.5 1.5/98.51.5 / 98.5 해상도 (L/S)Resolution (L / S) 퇴색Fading <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm 화학적 에칭 내구성Chemical etching durability 측정불가Not measurable XX

실시예 9 내지 12 및 비교 실시예 6 내지 7에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 전도성 조성물에서 Ag 입자의 평균 입자 지름(d50)의 범위는 바람직하게 1.0 내지 2.5 ㎛였다. 입자 지름은 바람직하게 1.0 내지 2.0 ㎛, 또는 더욱 바람직하게 1.0 내지 1.5 ㎛였다.As shown in Examples 9-12 and Comparative Examples 6-7, the range of average particle diameter (d50) of Ag particles in the conductive composition of the present invention was preferably 1.0-2.5 μm. The particle diameter was preferably 1.0 to 2.0 mu m, or more preferably 1.0 to 1.5 mu m.

<< 평가 방법>Evaluation method>

(i) 어드레스 전극 패턴 형성(i) Address electrode pattern formation

상기 기술한 실시예 1 내지 12 및 비교 실시예 1 내지 7의 전도성 조성물을 사용하여 전극 패턴을 형성하였다. 기판으로서 PD200 천연 유리(2 인치 X 3 인치)를 사용하였다. 도 6에 나타낸 바와 같이 상기 기판 상에 어드레스 전극을 형성하였다(각각의 라인 폭을 갖는 전극의 갯수는 10이었다). 기판상의 어드레스 전극의 라인 폭은 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110 및 120 ㎛였다. 도면에서, 라인 폭이 20 및 30 ㎛인 어드레스 전극을 (314) 및 (314')로 나타내고 라인 폭이 120 ㎛인 어드레스 전극을 (314n)으로 나타내고 다른 라인 폭을 갖는 어드레스 전극은 점(·)으로 나타내었다(동일한 규칙이 도 6 내지 10에 적용된다. 여기에서, n은 8이다). Electrode patterns were formed using the conductive compositions of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-7 described above. PD200 natural glass (2 inches x 3 inches) was used as the substrate. As shown in Fig. 6, address electrodes were formed on the substrate (the number of electrodes having respective line widths was 10). The line widths of the address electrodes on the substrate were 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, and 120 µm. In the figure, address electrodes having line widths of 20 and 30 μm are denoted by 314 and 314 'and address electrodes having line width of 120 μm are denoted by 314 n and address electrodes having different line widths are represented by dots (. (The same rule applies to Figures 6 to 10, where n is 8).

전극 패턴을 형성하는 조건은 하기와 같았다. 먼저, 스크린 마스크 SUS#400을 사용하여 실시예 1 내지 12 및 비교 실시예 1 내지 7의 전도성 조성물을 기판 상에 프린트하였다. 건조 박막 두께가 8 ㎛±0.5 ㎛이고 소결 후의 박막 두께가 3 ㎛±0.1 ㎛이 되도록 전도성 조성물을 조절하였다. 이어서, 하기 기술하는 조건하에 전도성 조성물을 건조시키고, 노출시키고 현상시킨 후 소결시켰다. The conditions for forming the electrode pattern were as follows. First, the conductive compositions of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-7 were printed on a substrate using screen mask SUS # 400. The conductive composition was adjusted so that the dry thin film thickness was 8 μm ± 0.5 μm and the thin film thickness after sintering was 3 μm ± 0.1 μm. The conductive composition was then dried, exposed, developed and sintered under the conditions described below.

(a) 건조(a) drying

컨베이어형Conveyor Type 적외선 건조기 Infrared dryer

100 ℃/18 내지 20분 동안 유지. 전체 프로파일 = 20분.Hold at 100 ° C./18-20 minutes. Full profile = 20 minutes.

(b) 노출(b) exposure

20 ㎛L/S 내지 120 ㎛L/S 아트워크(artwork)(광 마스크) 사용20 μL / S to 120 μL / S artwork (photomask) used

노출 거리 200 내지 400 ㎛로 조성물을 100 내지 300 mJ/㎠에 노출시켰다.The composition was exposed to 100 to 300 mJ / cm 2 with an exposure distance of 200 to 400 μm.

(c) 현상(c) phenomenon

25초 동안 1.5 Kgf/㎠의 압력으로 0.4% NaCO3 용액을 조성물에 분무하고 현상시켰다. 용액 온도는 30 ℃였다.0.4% NaCO 3 solution was sprayed into the composition and developed at a pressure of 1.5 Kgf / cm 2 for 25 seconds. The solution temperature was 30 ° C.

(d) 소결(d) sintering

570 ℃/7.5분 동안 유지. 전체 프로파일 = 1.5시간. 또는 600 ℃/7.5분 동안 유지. 전체 프로파일 = 1.5시간.Hold for 570 ° C./7.5 min. Full profile = 1.5 hours. Or 600 ° C./7.5 min. Full profile = 1.5 hours.

(ii) 화학적 에칭 시험 범위 형성(ii) forming chemical etching test ranges

도 7(B)에 나타낸 화학적 에칭 시험 범위를 상기 기술한 방식으로 형성된 전극 패턴상에 형성하였다. 실질적으로, 도 7(A)에 나타낸 바와 같이 모든 어드레스 전극을 덮을 수 있는 점착테이프(702)를 전극 패턴에 부착시켰다. 여기에서, 점착테이프는 추후 에칭 시험에서 전극 패턴을 처리하기 위하여 사용하는 산성 용액에 대하여 내성이 있었다. 이어서, 점착테이프(702)를 8개 영역으로 절단하여 각 영역 상의 점착테이프가 박리될 수 있도록 하였다.The chemical etching test range shown in FIG. 7B was formed on the electrode pattern formed in the manner described above. Substantially, as shown in Fig. 7A, an adhesive tape 702 that can cover all the address electrodes was attached to the electrode pattern. Here, the adhesive tape was resistant to the acidic solution used for treating the electrode pattern in the later etching test. Subsequently, the adhesive tape 702 was cut into eight regions so that the adhesive tape on each region could be peeled off.

(iii) 에칭 시험(iii) etching test

도 8을 참고로 하여 에칭 시험을 기술한다. 먼저, 상기 기술된 (ii)에서 수득한 시험편의 에칭 시험을 수행하고자 하는 영역(제1 영역(도 7(B)의 1)) 상의 점착테이프를 박리시켜 각각의 라인 폭을 갖는 어드레스 전극을 노출시켰다. 이어서, 시험편 상의 어드레스 전극이 노출된 부분에 산성 용액(0.6 내지 0.7% HCl)을 분무하였다(에칭 기간: 10초)(도 8(A)).The etching test is described with reference to FIG. 8. First, the adhesive tape on the region (first region (1 in FIG. 7B)) to be subjected to the etching test of the test piece obtained in (ii) described above was peeled off to expose the address electrodes having respective line widths. I was. Subsequently, an acidic solution (0.6 to 0.7% HCl) was sprayed on the exposed portion of the address electrode on the test piece (etching period: 10 seconds) (Fig. 8 (A)).

이어서, 제2 영역(도 7(B)의 (2)) 상의 점착테이프를 박리시켜 영역 1 및 2 상의 각각의 라인 폭을 갖는 어드레스 전극이 노출되도록 하였다. 이어서, 시험편상의 어드레스 전극이 노출된 부분에 산성 용액(0.6 내지 0.7% HCl)을 분무하였다(에칭 기간: 10초)(도 8(B)).Subsequently, the adhesive tape on the second region ((2) of FIG. 7B) was peeled off so that the address electrodes having respective line widths on the regions 1 and 2 were exposed. Subsequently, an acidic solution (0.6 to 0.7% HCl) was sprayed onto the exposed portion of the address electrode on the test piece (etching period: 10 seconds) (Fig. 8 (B)).

영역 8까지 상기 방법을 반복하여 모든 영역이 산성 용액에 노출되도록 하였다(도 8(C)). 상기 방법으로 각각의 라인 폭을 갖는 어드레스 전극을 10초 간격으로 10 내지 80초 동안 영역 1 내지 8 상의 에칭액에 노출시켰다. 즉, 영역 1은 총 80초의 기간 동안 에칭액에 노출되었고, 영역 2는 총 70초의 기간 동안 에칭액에 노출되었고, 영역 3 내지 7은 각각 10초 간격으로 총 60 내지 20초의 기간 동안 에칭액에 노출되었고 영역 8은 총 10초의 기간 동안 에칭액에 노출되었다.The method was repeated until zone 8 so that all zones were exposed to acidic solution (FIG. 8C). In this manner, the address electrodes having respective line widths were exposed to the etchant on the regions 1 to 8 for 10 to 80 seconds at 10 second intervals. That is, Zone 1 was exposed to the etchant for a total of 80 seconds, Zone 2 was exposed to the etchant for a total of 70 seconds, and Zones 3 to 7 were each exposed to the etchant for a total of 60 to 20 seconds at 10 second intervals. 8 was exposed to the etchant for a total period of 10 seconds.

이어서, 기판을 물로 세척하였다.The substrate was then washed with water.

(iv) 평가(iv) evaluation

도 9 및 10을 참고로 하여 평가 방법을 설명한다. (iii)에 기술한 방법에 기초하여, 점착테이프(902)를 부착하여 에칭 처리를 마친 시험편 상의 모든 어드레스 전극을 커버하고 점착테이프를 박리시켰다(도 9(B)). 상기를 수행함으로써, 손상된 전극 패턴 부분을 점착테이프와 함께 박리시키고 기판(302)로부터 탈착시키고 제거하였다.An evaluation method will be described with reference to FIGS. 9 and 10. Based on the method described in (iii), the adhesive tape 902 was attached to cover all the address electrodes on the finished test piece and the adhesive tape was peeled off (Fig. 9 (B)). By performing the above, the damaged electrode pattern portion was peeled off with the adhesive tape, detached from the substrate 302, and removed.

도 9에 나타낸 바와 같이, 영역을 에칭 기간이 짧은 순서대로 1 내지 8열로서 번호화하고 각 영역 상의 각각의 라인 폭을 갖는 어드레스 전극중 어느 라인이 빠져있는지 여부를 조사하였다. 각각의 라인 폭을 갖는 어드레스 전극에서 여러 개의 라인 중 하나가 빠져있을 경우, 결함이 있는 것으로 판단되었다. 평가 기준은 표 4에 나타낸다.As shown in Fig. 9, the regions were numbered as 1 to 8 columns in the order of short etching periods, and it was examined whether any of the address electrodes having respective line widths on each region were missing. If one of several lines is missing in the address electrode having the respective line width, it was determined to be defective. Evaluation criteria are shown in Table 4.

표 4 평가 기준Table 4 Evaluation Criteria 영역 domain 에칭기간(초) Etching Period (sec) 평가evaluation ×× ×××× 1열 1 row 1010 OKOK OKOK OKOK OKOK NGNG 2열 2 rows 2020 OKOK OKOK OKOK OKOK 3열3 row 3030 OKOK OKOK OKOK NGNG NGNG 4열4 rows 4040 OKOK OKOK OKOK NGNG NGNG 5열5 row 5050 OKOK OKOK NGNG NGNG NGNG 6열6 rows 6060 OKOK OKOK NGNG NGNG NGNG 7열7th row 7070 OKOK NGNG NGNG NGNG NGNG 8열8 rows 8080 OKOK NGNG NGNG NGNG NGNG

OK: 어떤 패턴도 탈착되지 않음OK: no pattern is removed

NG: 패턴중 일부분 또는 패턴 모두 탈착됨.NG: Some or all of the patterns are detached.

상기 표에 나타낸 바와 같이, 모든 영역에서 어떤 패턴도 탈착되지 않은 시험편을 ◎로 표시하고, 60초 이하 동안 에칭액에 노출된 영역에서 어떤 패턴도 탈착되지 않은 시험편을 ○로 표시하고, 40초 이하 동안 에칭액에 노출된 영역에서 어떤 패턴도 탈착되지 않은 시험편을 △로 표시하고, 20초 이하 동안 에칭액에 노출된 영역에서 어떤 패턴도 탈착되지 않은 시험편을 ×로 표시하고, 모든 패턴에서 패턴이 탈착된 시험편을 ××로 표시한다. 상기 평가 기준에 따라, ◎ 내지 △로 평가된 것이 실제 사용하기 적절할 것으로서 판단된다. As shown in the above table, the test piece which did not detach any pattern in all regions was denoted by?, And the test piece which did not detach any pattern in the region exposed to the etching solution for 60 seconds or less was indicated by ○, and for 40 seconds or less A test piece in which no pattern was detached in the area exposed to the etchant was indicated by △, and a test piece in which no pattern was detached in the area exposed to the etchant for 20 seconds or less was indicated by ×, and the test piece in which the pattern was detached in all patterns Is represented by ××. According to the above evaluation criteria, it is judged that those evaluated by Δ to Δ would be appropriate for actual use.

<결과><Result>

상기 기술된 평가 기준에 기초하여 실시예 1 내지 8에서 수득한 전도성 페이스트의 평가 결과를 표 5에 나타낸다.Table 5 shows the evaluation results of the conductive pastes obtained in Examples 1 to 8 based on the above-described evaluation criteria.

샘플Sample 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 Ag 상단부의 색깔Color of Ag top 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 기판측면의 색깔Color of board side 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 건조된 박막(㎛)Dried Thin Film (㎛) 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 소결후의 박막(㎛)Thin film after sintering (㎛) 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 해상도 (L/S)Resolution (L / S) <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm 에칭 내구성Etching durability

상기 기술된 평가 기준에 기초하여 비교 실시예 1 내지 5에서 수득한 전도성 페이스트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.Table 6 shows the evaluation results of the conductive pastes obtained in Comparative Examples 1 to 5 based on the above-described evaluation criteria.

샘플Sample 비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 Ag 상단부의 색깔Color of Ag top 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 기판측면의 색깔Color of board side 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 흰색White 건조된 박막(㎛)Dried Thin Film (㎛) 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 8.0±1.08.0 ± 1.0 10.0±1.010.0 ± 1.0 10.0±1.010.0 ± 1.0 소결후의 박막(㎛)Thin film after sintering (㎛) 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 3.0±1.03.0 ± 1.0 5.0±1.05.0 ± 1.0 5.0±1.05.0 ± 1.0 해상도 (L/S)Resolution (L / S) <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm <30 ㎛<30 μm 에칭 내구성Etching durability ×××× ×××× ×× ×× ××××

표 5 및 6으로부터 특정 입자 지름을 갖는 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함하는 본 발명의 전도성 조성물이 격벽을 형성하는 에칭 공정시 고도한 화학적 에칭 내구성을 갖는다는 것을 확인하였다.It was confirmed from Tables 5 and 6 that the conductive compositions of the present invention comprising silver powder and lead-containing glass frits having specific particle diameters have a high chemical etch durability in the etching process of forming the partition walls.

본 발명은 소정의 평균 입자 지름(평균 입자 지름은 1.0 내지 2.5 ㎛이다)을 갖는 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함하는 전극에 유용한 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 어드레스 전극에 특히 유용한 전도성 조성물이고, PDP가 화학적 에칭에 의해 형성되는 화학적 에칭 공정 동안 어드레스 전극이 손상되는 것을 막을 수 있다. The present invention relates to compositions useful for electrodes comprising silver powder and lead-containing glass frits having a predetermined average particle diameter (average particle diameter is 1.0 to 2.5 μm). The composition of the present invention is a particularly useful conductive composition for the address electrode and can prevent damage to the address electrode during the chemical etching process in which the PDP is formed by chemical etching.

본 발명의 전도성 조성물은 평균 입자 지름이 1.0 내지 2.5 ㎛인 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함한다. 납-함유 유리 프릿 대 은 분말의 함량비는 바람직하게 중량으로 0.75:99.25 내지 6.0:94.0, 더욱 바람직하게 중량으로 1.5:98.5 내지 6.0:94.0, 또는 더욱더 바람직하게 중량으로 1.5:98.5 내지 3.0:97.0이다. 상기 기술된 범위로 비율을 조정하여 격벽 형성시 고도한 화학적 에칭 내구성을 얻을 수 있다.The conductive composition of the present invention comprises silver powder and lead-containing glass frit having an average particle diameter of 1.0 to 2.5 μm. The content ratio of lead-containing glass frit to silver powder is preferably from 0.75: 99.25 to 6.0: 94.0 by weight, more preferably from 1.5: 98.5 to 6.0: 94.0 by weight, or even more preferably from 1.5: 98.5 to 3.0: 97.0 by weight. to be. By adjusting the ratio in the above-described range, high chemical etching durability can be obtained in forming the partition wall.

Claims (6)

평균 지름이 1.0 내지 2.5 ㎛인 은 분말 및 납-함유 유리 프릿을 포함하는 전도성 조성물.A conductive composition comprising silver powder and lead-containing glass frit having an average diameter of 1.0 to 2.5 μm. 제1항에 있어서, 상기 납-함유 유리 프릿 함량 대 상기 은 분말 함량의 비가 0.75:99.25 내지 6.0:94.0인 전도성 조성물.The conductive composition of claim 1, wherein the ratio of the lead-containing glass frit content to the silver powder content is between 0.75: 99.25 and 6.0: 94.0. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 납-함유 유리 프릿의 연화점이 430 내지 510 ℃인 전도성 조성물.The conductive composition of claim 1 or 2, wherein the softening point of the lead-containing glass frit is from 430 to 510 ° C. 제1항에 있어서, 상기 납-함유 유리 프릿이 PbO, B2O3 및 SiO2를 포함하는 전도성 조성물.The conductive composition of claim 1, wherein the lead-containing glass frit comprises PbO, B 2 O 3, and SiO 2 . 제1항 또는 제2항에 있어서, 플라즈마 디스플레이의 격벽이 화학적 에칭에 의해 형성될 때, 어드레스 전극에 사용되는 전도성 조성물.The conductive composition according to claim 1 or 2, wherein the partition of the plasma display is used for an address electrode when formed by chemical etching. 제1항 또는 제2항의 전도성 조성물을 사용하여 형성된 전극.An electrode formed using the conductive composition of claim 1.
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