KR100789239B1 - A film for protecting a surface for a optical component - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기재필름의 상부에 대전방지성 방오층이 형성된 광학 부재용 표면 보호필름으로서, 상기 대전방지성 방오층은 전도성 중합체, 플루오르화 탄화수소기를 갖는 바인더 수지 및 경화제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 표면 보호필름을 제공한다. The present invention provides a surface protection film for an optical member having an antistatic antifouling layer formed on an upper portion of the base film, wherein the antistatic antifouling layer is formed of a conductive polymer, a binder resin having a fluorinated hydrocarbon group, and an optical member. It provides a surface protection film.

본 발명에 따른 표면 보호필름은 전도성 중합체의 습도 의존성이 없는 우수한 대전 방지 특성 및 측쇄로서 플루오르화 탄화수소기가 화학결합된 바인더 수지의 내오염 및 발수 특성으로 인하여 오염 방지 및 내수성, 내마모성 등을 향상시키는 효과가 있다. 또 한편으로, 편광판의 보호 기능을 향상시킴으로써 취급이 용이하여 제조 및 유통 과정에서 발생할 수 있는 불량률을 낮출 수 있는 효과를 갖는다. The surface protection film according to the present invention has excellent antistatic properties and side chains without the humidity dependence of the conductive polymer, and is effective in improving pollution prevention, water resistance, abrasion resistance, etc. due to the fouling and water repellent properties of the binder resin in which the fluorinated hydrocarbon group is chemically bonded. There is. On the other hand, it is easy to handle by improving the protective function of the polarizing plate has the effect of lowering the defective rate that can occur in the manufacturing and distribution process.

표면 보호필름, 기재필름, 대전방지성 방오층, 바인더 수지, 전도성 중합체, 플루오르화 탄화수소기 Surface protection film, base film, antistatic antifouling layer, binder resin, conductive polymer, fluorinated hydrocarbon group

Description

광학부재용 표면 보호필름{A film for protecting a surface for a optical component} A film for protecting a surface for a optical component

도 1은 표면에 대전방지성 방오층이 형성된 표면 보호필름의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of the surface protection film formed with an antistatic antifouling layer on the surface.

도 2는 종래 기술에 따른 보호필름의 개략적인 단면도이다. 2 is a schematic cross-sectional view of a protective film according to the prior art.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 * Explanation of symbols on the main parts of the drawings

L1 : 대전방지성 방오층 L2 : 방오층 L1: antistatic antifouling layer L2: antifouling layer

L3 : 대전방지층 F1 : 기재 필름 L3: antistatic layer F1: base film

F2 : 이형 필름 A : 점착제층 F2: Release Film A: Adhesive Layer

본 발명은 액정디스플레이에 적용되는 광학 필름, 특히 편광 필름 및 위상차 필름과 같은 광학 필름에 적용되는 투명점착 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 습도 의존성이 없는 우수한 대전방지 성능 및 내오염, 발수 특성을 가지는 투명점착 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent adhesive protective film applied to an optical film applied to a liquid crystal display, particularly an optical film such as a polarizing film and a retardation film, and a method of manufacturing the same. It relates to a transparent adhesive protective film having a stain-resistant, water-repellent properties and a method of manufacturing the same.

다양한 용도에 사용되는 액정 디스플레이는 그 특성의 구현을 위해 다양한 광학필름이 사용되고 있으며 이러한 광학필름의 미세한 손상 및 결함에도 액정디스 플레이 제품이 불량으로 처리되기 때문에 제조 공정이나 유통과정에서 발생될 수 있는 오염 및 손상을 방지하기 위해 표면 보호용도의 점착 필름이 광학 필름의 표면에 붙여져 제조 공정 및 유통 과정에서 엄격하게 관리가 되고 있다. Liquid crystal displays used in various applications are used with various optical films to realize their characteristics, and since the liquid crystal display products are treated as defects even in the minute damage and defects of such optical films, they may cause contamination during manufacturing or distribution. And in order to prevent damage, the adhesive film for surface protection is attached to the surface of an optical film, and is strictly controlled in a manufacturing process and a distribution process.

또한 LCD 모듈의 제조 공정에서 보호필름이 붙여진 상태에서 화상 검사가 이루어지기 때문에 보호필름 자체의 손상 또는 결함은 광학 필름의 지장을 초래하거나 제품 전체의 불량을 유발하게 된다. In addition, since the image inspection is performed while the protective film is attached in the manufacturing process of the LCD module, the damage or the defect of the protective film itself may cause an obstacle of the optical film or the entire product.

상기와 같은 이유로 광학필름 표면 보호용도의 점착필름도 광학 필름 수준의 이물 및 결함에 대한 엄격한 품질 및 제조 공정상의 생산성 불량 방지를 위해 다양한 물성이 요구된다. For the same reason, a pressure-sensitive adhesive film for protecting the surface of an optical film also requires various physical properties to prevent strict quality of foreign matter and defects at the optical film level and to prevent poor productivity in the manufacturing process.

위와 같은 광학 필름 (편광 필름 또는 위상차 필름 등)의 표면보호 필름이 구비하여 할 기능으로는 광학부재에 보호필름의 부착 공정 및 유통 및 LCD 제조 공정 등에서 외부의 충격 및 긁힘에 대한 내성이 필요하게 된다. As a function of the surface protection film of the optical film (such as a polarizing film or a retardation film) as described above, it is necessary to be resistant to external impact and scratches in the process of attaching the protective film to the optical member, distribution, and LCD manufacturing process. .

또한 롤상태의 필름 형태에서 풀릴 때 또는 부착 공정 등에서는 마찰에 의한 정전기가 발생하게 된다. 이때 표면에 대전방지 성능이 없는 경우 발생되는 정전기에 의해 외부의 먼지를 끌어들여 이물 부착에 의한 오염을 유발할 수 있으며, 또한 LCD 모듈 조립 공정에서 액정의 배향 및 IC 회로에 불량을 유발할 수 있다. 이러한 문제를 방지하기 위해서는 1010Ω/면적 (Ω/Sq) 미만의 대전방지성능이 요구된다. In addition, when the film is released in the rolled state or in the attaching process, static electricity due to friction is generated. At this time, the static electricity generated when there is no antistatic performance on the surface may attract dust from outside, causing contamination by foreign matter adhesion, and may also cause defects in the alignment of the liquid crystal and IC circuit in the LCD module assembly process. To prevent this problem, antistatic performance of less than 10 10 Ω / area (Ω / Sq) is required.

또한 편광 필름은 각 요구 크기별로 재단을 해서 LCD 업체에 공급된다. 이 때 편광 필름을 적재 상태에서 크기에 맞게 재단을 하게 되는데, 이때 편광 필름의 재단 면에서 베어나온 점착제가 보호필름의 표면에 쉽게 묻지 말아야 하며 오염이 되더라도 제거가 용이해야하는 내오염성 기능이 요구된다. In addition, polarizing film is cut to each required size and supplied to LCD companies. At this time, the polarizing film is cut in accordance with the size of the loaded state. At this time, the pressure-sensitive adhesive cut out from the cutting surface of the polarizing film should not be easily buried on the surface of the protective film.

이와 반대인 물성으로 LCD 패널의 제조 공정 중 LCD의 대형화 및 생산성의 향상을 위해 보호필름의 박리 시 박리용 픽업 (Pick-up) 테이프를 사용하여 보호필름을 자동 박리하게 된다. 이때 보호필름 자동 박리를 위해서 아크릴계 또는 고무계의 박리용 테이프를 사용하게 되며, 이때 보호필름의 표면과 박리용 테이프의 점착력이 너무 낮으면 보호필름이 박리 되지 않는 공정 불량을 유발하게 되므로 일정 수준이상의 박리용 테이프와의 점착력이 요구된다. On the contrary, the protective film is automatically peeled off using a pick-up tape for peeling off the protective film in order to increase the size of the LCD and improve productivity during the manufacturing process of the LCD panel. At this time, for the automatic peeling of the protective film, an acrylic or rubber peeling tape is used. At this time, if the adhesive force between the surface of the protective film and the peeling tape is too low, the protective film will not be peeled off, causing a process defect so that the peeling of the protective film is over a certain level. Adhesion with the tape is required.

또한 편광판 제조공정 및 LCD 조립공정에서 표면의 오염을 제거하기 위해서 알코올 등의 용제 및 물을 통한 수세 공정을 통해 오염을 제거하는 공정을 가지게 되는데, 이때 세척용으로 사용되는 유기 용제에 대한 내성 및 사용한 세척 용제 및 물이 쉽게 제거되어야 하는 용제에 대한 내성과 발수성능이 요구된다. In addition, in order to remove the contamination of the surface in the polarizer manufacturing process and LCD assembly process, it has a process of removing the contamination by washing with water, such as alcohol and water, resistant to the organic solvent used for cleaning and used Water resistance and resistance to cleaning solvents and solvents that must be easily removed are required.

또한 최근에는 편광판 등의 광학필름을 포함한 기타 광학필름은 사용 용도에 따라 제품의 종류가 다양하며 이에 대한 생산 관리 및 사용 편의성 증진을 위해 정보 기록에 대한 요구가 증가하고 있어 보호필름 표면에 잉크젯 및 스탬프 (Stamp) 등에 대한 인쇄 적성이 요구된다. In addition, in recent years, other optical films, including optical films such as polarizing plates, have various types of products according to their use, and there is an increasing demand for information recording to improve production management and ease of use. Printing aptitude for (Stamp) or the like is required.

종래 기술에서 광학 필름용 보호필름을 제조함에 있어서, 다양한 기능이 요구됨에 따라 다양한 제조방법이 제시되었다. In manufacturing a protective film for an optical film in the prior art, various manufacturing methods have been proposed as various functions are required.

도 2에서는 기재필름 (F1) 위에 대전방지층 (L3)과 방오층 (L2)을 분리된 형 태로 구비하고, 그 아래 점착제층 (A)과 이형필름 (F2)으로 이루어진 종래기술의 표면 보호필름이 부착된 광학필름의 단면도가 도시되어 있다. In Figure 2 is provided with an antistatic layer (L3) and an antifouling layer (L2) in a separate form on the base film (F1), the surface protection film of the prior art consisting of a pressure-sensitive adhesive layer (A) and a release film (F2) below A cross-sectional view of the attached optical film is shown.

종래 보호필름의 제조 공정에 있어서는 대전방지성과 내오염 특성을 동시에 가지는 보호필름의 제조가 어려워, 1차로 계면활성제, 금속산화물, 전도성 중합체와 유기계 바인더와의 혼합물로 구성된 대전방지층을 구비하고, 그 위에 다시 내오염성, 내마모성, 인쇄적성을 가지는 방오층을 가지는 방법이 제안되었다. In the conventional manufacturing process of the protective film, it is difficult to manufacture a protective film having both antistatic properties and stain resistance at the same time, and is primarily provided with an antistatic layer composed of a mixture of a surfactant, a metal oxide, a conductive polymer, and an organic binder. In addition, a method of having an antifouling layer having stain resistance, abrasion resistance, and printability has been proposed.

그러나, 상기와 같은 방법은 LCD의 원가 절감 측면에서 유리하지 못하다. 즉, 상기와 같은 기존의 방식은 1차적으로 대전방지층 코팅 공정 후, 방오층 코팅 공정의 추가 공정이 필요하게 되어 공정 비용이 상승하게 된다. 또한, 1차 대전방지층 코팅 후에 롤로 권취하는 단계를 거치게 되는데, 이때 대전방지층에 포함된 대전방지 성분 또는 코팅을 위한 각종 첨가제의 성분이 롤 상태로 권취 시 필름의 반대 면으로 이행하여, 다음 공정의 점착제 코팅 시, 점착제 코팅의 불균일 및 기재와의 밀착성 저하 등의 불량을 유발하는 단점을 가지게 된다. However, the above method is not advantageous in terms of cost reduction of the LCD. That is, in the conventional method as described above, after the antistatic layer coating process, the additional process of the antifouling layer coating process is required, thereby increasing the process cost. In addition, after the first antistatic layer coating is subjected to the step of winding with a roll, wherein the antistatic component contained in the antistatic layer or components of various additives for the coating is rolled to the opposite side of the film when winding in the roll state, When the pressure-sensitive adhesive coating, there is a disadvantage that causes a defect such as non-uniformity of the pressure-sensitive adhesive coating and adhesion to the substrate.

한편, 계면활성제형 대전방지제를 내오염성 기능을 가지는 유기 바인더와 혼합하여 단일층으로 구성하는 방법이 제시되었다. 그러나, 이 방법은 코팅 공정의 단순화를 통한 제조 경비의 절감은 가능하지만, 대전방지제 성분의 친수 특성으로 인해 발수 성능의 구현이 어려우며, 대전방지 성능의 습도 의존성이 강하여 안정적인 대전방지 성능의 발현이 어렵게 된다. 또한 대전방지 성분이 표면으로 이행하여 얇은 피막을 형성하여 알코올 등의 용제에 대한 내성이 떨어지며, 이러한 유기 용제로 세척 시 대전방지 성능이 상실되며, 표면으로 이행된 대전방지제가 광학 필 름 등을 오염시킬 수 있는 단점을 가지게 된다. On the other hand, a method of forming a single layer by mixing the surfactant type antistatic agent with an organic binder having a fouling resistance function has been proposed. However, this method can reduce the manufacturing cost by simplifying the coating process, but it is difficult to realize the water repellent performance due to the hydrophilic properties of the antistatic agent component, and the stable dependence of the antistatic performance due to the humidity dependence of the antistatic performance is difficult. do. In addition, the antistatic component migrates to the surface to form a thin film, which lowers the resistance to solvents such as alcohol, and when the organic solvent is washed, the antistatic performance is lost, and the antistatic agent transferred to the surface contaminates the optical film. It has the disadvantage of making it happen.

이러한 계면활성제형 대전방지제의 사용에서 발생되는 문제점을 해결하기 위해 외부 이행이 없는 전도성 부여체인 전도성 중합체를 유기 바인더와 혼합한 대전방지층을 구비한 보호필름이 제안되었다. In order to solve the problems caused by the use of the surfactant type antistatic agent, a protective film having an antistatic layer in which a conductive polymer, which is a conductive impartant without external transition, is mixed with an organic binder has been proposed.

그러나 대전방지 성능 구현을 위해 첨가되는 전도성 중합체는 강한 친수성을 가지게 되어 발수 특성의 구현이 어려우며 전도성 중합체는 물 등의 용제에 분산된 형태로 이때 사용되는 유기 바인더는 수용성 수지 및 수분산성 수지를 사용하게 되고, 이때 유화제 및 계면활성제가 사용된다. 이때 사용되는 유화제는 소량 사용되더라도 최종 코팅 후 표면으로 이행하여 나노미터 단위의 얇은 피막을 형성하게 되어 표면 에너지의 상승으로 내오염성의 구현이 어려우며, 이때 표면에 형성된 계면활성제층은 보호필름상에서 가공 및 사용 시 불순물로 작용할 수 있는 단점을 가지게 된다. However, the conductive polymer added to realize the antistatic performance has a strong hydrophilic property is difficult to implement the water repellent properties, the conductive polymer is dispersed in a solvent such as water, the organic binder used at this time to use a water-soluble resin and a water-dispersible resin Wherein emulsifiers and surfactants are used. In this case, even if a small amount of emulsifier is used, the film is transferred to the surface after the final coating to form a thin film in nanometers, and thus it is difficult to implement pollution resistance due to the increase of surface energy. At this time, the surfactant layer formed on the surface is processed and In use, it has the disadvantage of acting as an impurity.

전도성 중합체 단독으로는 기재 필름에 대해 부착성 및 충분한 도막 강도의 구현이 불가능하여 유기 고분자 형태의 바인더 성분이 필요하다. The conductive polymer alone is not capable of achieving adhesion and sufficient coating film strength to the base film and thus requires a binder component in the form of an organic polymer.

상기 바인더 수지로는 아크릴수지, 우레탄수지, 폴리에스테르 또는 폴리아미드 등의 사용이 가능하며 2종 이상의 혼합 사용도 가능하다. 그러나 상기 열거된 바인더 수지는 강인성, 내마모성, 유연성 및 기재에 대한 부착성은 우수하나, 또한, 상기 열거된 바와 같은 바인더 수지 자체만으로는 내오염성 및 발수 성능의 구현이 어렵다. As the binder resin, acrylic resins, urethane resins, polyesters or polyamides may be used, and two or more kinds of mixed resins may be used. However, the binder resins listed above are excellent in toughness, abrasion resistance, flexibility, and adhesion to the substrate, and also, the binder resins as listed above alone are difficult to realize fouling resistance and water repellent performance.

표면 보호필름과 같은, 고분자로 이루어진 유기 고체 표면에서 발수성, 내오 염성과 같은 표면 특성은 고분자의 표면화학 구조와 분자 배열에 관련이 있으며, 그 중에서도 낮은 표면 에너지를 가지는 실리콘 원소나 불소 원소의 도입으로 표면 특성을 변경시킴으로써 발수성, 내오염성과 같은 성능이 부가될 수 있다. Surface properties such as water repellency and fouling resistance on organic solid surfaces made of polymers, such as surface protective films, are related to the surface chemical structure and molecular arrangement of the polymers. By modifying the surface properties, performances such as water repellency and fouling resistance can be added.

이와 같이 실리콘 또는 불소 화합물을 첨가제로써 바인더 수지와 혼합하여 내오염성 및 발수 성능을 구현하는 방법이 있으나, 이때 첨가된 실리콘 및 불소 성분은 고분자 수지와 화학결합된 형태가 아니므로, 표면으로 이행하게 되어서 탈리 등의 문제가 발생할 수 있고, 이는 불순물로서 작용할 수 있으므로 바람직하지 못하다. As such, there is a method of realizing fouling resistance and water repellency by mixing a silicon or fluorine compound with a binder resin as an additive, but since the added silicon and fluorine components are not chemically bonded to the polymer resin, they are transferred to the surface. Problems such as desorption may occur, which is undesirable because it may act as an impurity.

상기와 같은 종래 기술에서의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명에서는, 습도 의존성이 없는 우수한 대전방지성의 구현이 가능하며, 내오염성, 내수성, 내용제성, 인쇄적성이 우수하며 제조 경비를 절감할 수 있는 보호필름 및 제조방법을 제공하고자 하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems in the prior art as described above, in the present invention, it is possible to implement an excellent antistatic property without a dependency on humidity, excellent pollution resistance, water resistance, solvent resistance, printability and can reduce the manufacturing cost An object of the present invention is to provide a protective film and a manufacturing method.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는, 기재필름의 상부에 대전방지성 방오층이 형성된 광학 부재용 표면 보호필름으로서, 상기 대전방지성 방오층은 전도성 중합체 및 고분자 주쇄에 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 표면 보호필름을 제공한다. In order to achieve the above object, in the present invention, an antistatic antifouling layer having an antistatic antifouling layer formed on the base film, wherein the antistatic antifouling layer has a fluorinated hydrocarbon group side chain in the conductive polymer and the polymer main chain It provides a surface protective film for an optical member comprising a binder resin.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 대전방지성 방오층은 바인더 수지 100중량부 및 전도성 중합체 1~10 중량부인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호 필름을 제공한다.According to one embodiment of the invention, the antistatic antifouling layer provides a surface protection film for an optical member, characterized in that 100 parts by weight of the binder resin and 1 to 10 parts by weight of the conductive polymer.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 고분자 주쇄가 아크릴 수지, 우레탄 수지 및 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 공중합체 혼합물인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 표면 보호필름을 제공한다. According to another embodiment of the present invention, the polymer backbone provides a surface protection film for an optical member, characterized in that at least one copolymer mixture selected from the group consisting of acrylic resins, urethane resins and polyesters.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지가 1 내지 50 중량%의 플루오르화 탄화수소기를 갖는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름을 제공한다. According to another embodiment of the present invention, the binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain provides a surface protection film for an optical member, characterized in that it has a fluorinated hydrocarbon group of 1 to 50% by weight.

이하, 도면을 참조하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

본 발명에 따른 광학부재용 표면 보호필름은 전도성 중합체, 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지 및 경화제로 이루어진 대전방지성 방오층을 구비하여, 대전방지성, 내오염성, 발수성, 자동 박리성, 인쇄 적성 및 내마모 성능이 향상되고 제조 경비가 절감되는 특징이 있다. The surface protection film for an optical member according to the present invention is provided with an antistatic antifouling layer made of a conductive polymer, a binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain, and a hardener, and thus, antistatic, fouling resistance, water repellency, automatic peeling, printing It is characterized by improved aptitude and wear resistance and reduced manufacturing costs.

보다 구체적으로 본 발명은 기재필름의 상부에 대전방지성 방오층이 형성된 광학 부재용 표면 보호필름으로서, 상기 대전방지성 방오층은 전도성 중합체 및 고분자 주쇄에 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지로 이루어진 것을 특징으로 한다. More specifically, the present invention provides a surface protection film for an optical member having an antistatic antifouling layer formed on an upper portion of a base film, wherein the antistatic antifouling layer is formed of a conductive resin and a binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain in a polymer main chain. It is characterized by.

상기 전도성 중합체는 전도성 중합체의 전기 전도 특성으로 표면 보호필름에 대전방지 성능을 부여해준다. 표면 보호필름에 대전방지 기능이 부재하면, 가공 및 운반 등의 과정에서 마찰 등에 의해 높은 전압의 정전기가 발생하고, 이때 발생된 정전기에 의해 주위의 먼지 등을 강하게 끌어들여 이물 등의 오명을 유발하기 도 하고, 또한 최종 LCD 모듈 공정에서 보호필름의 박리 시 발생되는 정전기에 의해 LCD 모듈 회로의 손상 및 액정 배향에 문제를 야기하는 것을 방지해 준다. The conductive polymer imparts antistatic performance to the surface protective film by the electrically conductive properties of the conductive polymer. If the surface protection film lacks an antistatic function, static electricity of high voltage is generated by friction during processing and transportation, and at this time, the static electricity is strongly attracted by the generated static electricity to cause stigma such as foreign substances. In addition, it also prevents damage to the LCD module circuit and liquid crystal alignment caused by static electricity generated when the protective film is peeled off in the final LCD module process.

본 발명에서 사용하는 전도성 중합체로는 폴리아세틸렌, 폴리아닐린, 폴리피롤 또는 폴리티오펜 등의 사용이 가능하다. As the conductive polymer used in the present invention, polyacetylene, polyaniline, polypyrrole, or polythiophene can be used.

최근에 Bayer에서 개발된 전도성 중합체는 낮은 밴드갭 (1.6 ~ 1.7 eV)을 가지게 되어 높은 투명성을 가지고 있으며, 최근에는 도판트 (dopant)로 폴리스티렌 설포네이트 (PSS)를 사용하고 EDOT (에틸렌디옥시티오펜: ethylenedioxythiopen)을 수용액 상에서 중합하여 수용액 형태의 PEDOT (3.4 폴리에틸디옥시티오펜: 3.4 polyethyldioxythiopen) 제조하여 투명성, 전기 전도도, 열안정성, 가공성, 분산성의 향상을 하였으며 이를 물 등의 용매에 분산한 형태인 Baytron (P, PH, PAG)의 제품명으로 공급이 되고 있는 바, 본 발명에서의 전도성 중합체로 사용하기에 바람직하다. The conductive polymer recently developed by Bayer has a low bandgap (1.6 to 1.7 eV) and has high transparency. Recently, polystyrene sulfonate (PSS) is used as the dopant and EDOT (ethylenedioxythiophene) is used. : ethylenedioxythiopen) was polymerized in an aqueous solution to prepare PEDOT (3.4 polyethyldioxythiopen) in the form of an aqueous solution to improve transparency, electrical conductivity, thermal stability, processability, and dispersibility, which were dispersed in a solvent such as water. As supplied under the product name of Baytron (P, PH, PAG), it is suitable for use as the conductive polymer in the present invention.

본 발명에서는, 고분자 주쇄에 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지를 사용한다. 상기 바인더 수지의 주쇄를 이루는 고분자로는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 또는 폴리 아미드일 수 있다. In the present invention, a binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain in the polymer main chain is used. The polymer forming the main chain of the binder resin may be an acrylic resin, urethane resin, polyester or polyamide.

상기 바인더 수지는 플루오르화 탄화수소기가 아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 또는 폴리 아미드 등의 고분자 주쇄에 측쇄로서 도입된 형태이고, 종래기술에서와 같이 플루오르화 탄화수소를 첨가제 형식으로 사용한 경우에서 발생될 수 있는 문제의 해결이 가능하다. The binder resin is a form in which a fluorinated hydrocarbon group is introduced as a side chain into a polymer main chain such as an acrylic resin, a urethane resin, a polyester or a polyamide, and may be generated when a fluorinated hydrocarbon is used in an additive form as in the prior art. The problem can be solved.

플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지는 상기 플루오르화 탄화수 소기가 기재 필름과 비상용성이기 때문에 높은 표면 배향성을 가진다. 플루오르 원자는 낮은 표면 에너지를 가지며, 이로 인해 화학적으로 안정한 특성을 가지므로 비점착성 발수 기능 등의 특성을 부여할 수 있다. 따라서 상기 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지를 포함하는 대전방지성 방오층의 표면은 전술한 플루오르 원자의 특징에 기인한 높은 열적, 화학적 안정성 및 화학 약품에 대한 저항을 갖고, 또한 표면 배향된 플루오르 원자에 의한 낮은 표면 에너지 특성에 기인한 내오염성, 저마찰성, 발수 특성, 방오성능 등을 가지므로 본 발명의 광학용 보호필름 표면 코팅용 바인더로서 적합한 특성을 가지게 된다. The binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain has high surface orientation because the fluorinated hydrocarbon group is incompatible with the base film. The fluorine atom has a low surface energy, and thus has a chemically stable property, thereby imparting properties such as a non-tacky water repellent function. Thus, the surface of the antistatic antifouling layer comprising the binder resin having the fluorinated hydrocarbon group side chain has high thermal, chemical stability and resistance to chemicals due to the above-described characteristics of the fluorine atom, and also surface-oriented fluorine. Since it has contamination resistance, low friction, water repellency, antifouling performance, etc. due to low surface energy characteristics by atoms, it has suitable properties as a binder for coating the optical protective film of the present invention.

상기 플루오르화 탄화수소기는 CF3(CF2)n (상기 식에서, n = 3 내지 7의 정수)인 것이 바람직하다. The fluorinated hydrocarbon group is preferably CF 3 (CF 2 ) n (wherein, an integer of n = 3 to 7).

본 발명의 일구현예에 따른 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 우레탄 수지는, 상기 플루오르화 1가 알코올을 삼관능성 이소시아네이트와 반응하여 플루오르 함유 디이소시아네이트를 제조한 후, 이를 공지의 우레탄 수지 합성에서 사용되는 폴리올과 반응하여 얻을 수 있다. Urethane resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain according to an embodiment of the present invention, by reacting the fluorinated monohydric alcohol with trifunctional isocyanate to prepare a fluorine-containing diisocyanate, which is used in the synthesis of known urethane resin Obtained by reaction with polyols.

본 발명의 다른 구현예에 따른 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 아크릴 수지는, 라디칼 중합법과 같은 공지된 고분자 중합법에 의해 제조되고, 상기 아크릴 수지는 불포화 탄화수소 화합물인 메타크릴 아크릴산, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트 또는 부틸 메타크릴레이트 등의 중합체일 수 있다. Acrylic resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain according to another embodiment of the present invention is prepared by a known polymer polymerization method such as radical polymerization method, the acrylic resin is methacrylic acrylic acid, methyl methacrylate, which is an unsaturated hydrocarbon compound, Polymers such as ethyl acrylate or butyl methacrylate.

본 발명에서 사용되는 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지 중의 플루오르화 탄화수소기의 함량은 1 ~ 50 중량%가 바람직하다. 상기 플루오르화 탄화수소기의 함량이 1 중량% 미만인 경우 플루오로알킬기에서 근거하는 낮은 표면에너지에 수반하는 기능인 비점착, 발수 특성의 구현이 불충분하며, 50 중량%를 초과하는 경우 우레탄수지와 같은 바인더 수지의 주쇄인 합성수지가 가지는 본래의 특성인 내마모성, 기계적 강도 등의 저하가 발생하게 되는 문제점이 있다. The content of the fluorinated hydrocarbon group in the binder resin having the fluorinated hydrocarbon group side chain used in the present invention is preferably 1 to 50% by weight. When the content of the fluorinated hydrocarbon group is less than 1% by weight, the implementation of non-tacky and water-repellent properties, which is a function accompanied by low surface energy based on the fluoroalkyl group, is insufficient, and when it exceeds 50% by weight, a binder resin such as urethane resin There is a problem in that degradation of wear resistance, mechanical strength, and the like, which are inherent characteristics of a synthetic resin, which is a main chain thereof, occurs.

본 발명에 따른 대전방지성 방오층에서, 전도성 중합체의 함량은 바인더 수지 100 중량부 기준으로 1 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 전도성 중합체 함량이 1 중량부 미만인 경우, 대전방지 특성이 저하되어 정전기에 의한 이물이 붙게되는 단점이 있으며, 10 중량부 이상을 초과하면 고가의 전도성 중합체의 사용량이 증가하여 경제적으로 바람직하지 못하고, 광투과율의 저하가 발생된다.In the antistatic antifouling layer according to the present invention, the content of the conductive polymer is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. When the content of the conductive polymer is less than 1 part by weight, there is a disadvantage in that the antistatic property is reduced and foreign matters adhere to the static electricity. When the content of the conductive polymer is more than 10 parts by weight, the amount of the expensive conductive polymer is increased, which is economically undesirable. A decrease in transmittance occurs.

예를 들면, 편광판용 보호필름에 있어서는, 편광판에 부착 후 편광판 크로스 니콜을 통한 검사가 이루어지기 때문에 코팅 얼룩 등에 대한 엄격한 품질이 요구되므로, 현 코팅 설비의 정밀도를 고려하여, 고형분 기준으로 0.3 ~ 3.0 중량%의 함량의 전도성 중합체를 포함하는 코팅액의 제조가 코팅 외관적인 측면을 고려할 때 바람직하다. For example, in the protective film for a polarizing plate, since the inspection is performed through the polarizing plate cross nicol after being attached to the polarizing plate, strict quality for coating stains, etc. is required, and in consideration of the accuracy of the current coating equipment, 0.3 to 3.0 based on solid content The preparation of a coating liquid comprising a conductive polymer in a weight percent content is preferred when considering the appearance of the coating.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 대전 방지성 방오층은 경화제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화제는 바인더 수지 중의 반응성기와 결합하여 바인더 수지를 가교시켜 용제에 대한 내성 및 강도 등을 증가시켜주는 역할을 하고, 아지리딘, 이소시아네이트 수용성 멜라민 또는 카보드 이미드일 수 있다. 상기 경화제의 함량은 대전방지성 방오층에 있어서 전도성 중합체 100 중량부 기준으로 1 내지 10 중량부이다. 상기 경화제의 함량이 1 중량부 미만이면 충분한 용제에 대한 내성의 구현이 불가능하며 하고, 10 중량부를 초과하면 미경화 성분이 남게되어 전사등의 문제가 생길 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the antistatic antifouling layer may further include a curing agent. The curing agent binds to the reactive group in the binder resin and crosslinks the binder resin to increase resistance and strength to the solvent, and may be aziridine, isocyanate-soluble melamine, or carbodiimide. The content of the curing agent is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive polymer in the antistatic antifouling layer. If the content of the curing agent is less than 1 part by weight, it is impossible to implement sufficient resistance to the solvent. If the content of the curing agent exceeds 10 parts by weight, the uncured component may remain, causing problems such as transfer.

본 발명의 대전방지성 방오층은 전도성 중합체, 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지, 경화제 및 용매로 이루어진 코팅액로부터 제조된다. 이때 용매로는 물 또는 에틸알콜, 메틸알콜, 이소프로필알콜, 부틸알콜 또는 피롤리돈 등의 유기 용제를 사용하는 것이 가능하며, 건조성 및 레벨링성을 고려하여 2종 이상의 혼합 사용이 바람직하다. The antistatic antifouling layer of the present invention is prepared from a coating liquid consisting of a conductive polymer, a binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain, a curing agent and a solvent. At this time, as the solvent, it is possible to use an organic solvent such as water or ethyl alcohol, methyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol or pyrrolidone, and it is preferable to use two or more kinds in consideration of drying and leveling properties.

본 발명에 따른 대전방지성 방오층은, 상기 코팅액을 일반적인 도포 방법인 그라비아, 롤코팅 또는 메이어바 등의 방법을 통하여 코팅한 후, 가열 건조 및 경화하여 제조할 수 있다. The antistatic antifouling layer according to the present invention may be prepared by coating the coating solution through a method such as gravure, roll coating, or mayer bar, which is a general coating method, followed by heat drying and curing.

본 발명에 따른 대전방지성 방오층의 경화 방법은 기존에 사용되어지는 열경화 및 UV 경화 모두 사용가능하다. 또한 용제에 대한 내성을 증가시키기 위해 수용성 이소시아네이트, 멜라민, 아지리딘, 옥사졸린, 금속산화물을 혼합 사용하는 2액 경화방식도 가능하다. The method of curing the antistatic antifouling layer according to the present invention can be used both thermal curing and UV curing. In addition, a two-component curing method using a mixture of water-soluble isocyanate, melamine, aziridine, oxazoline, and metal oxide is possible to increase the resistance to the solvent.

또한 대전방지성 방오층의 두께는 코팅 건조 후 두께 기준으로 0.02 ~ 1.0 ㎛가 바람직하며, 더욱 바람직하기는 0.03 ~ 0.3 ㎛이 바람직하다. 코팅층의 두께가 0.02 ㎛ 미만이면 충분한 피막 강도의 확보가 어려워 내용제성 및 내마모성의 확보가 어려우며, 1.0 ㎛를 초과하게 되면 보호필름 화상 검사 시 빛의 소멸 간섭으로 인하여 가시광선 영역의 청색 파장의 반사가 상대적으로 증가하게 되어 화상 검사의 지장을 초래하는 단점을 가지게 된다. In addition, the thickness of the antistatic antifouling layer is preferably 0.02 to 1.0 μm, and more preferably 0.03 to 0.3 μm on the basis of the thickness after coating drying. If the thickness of the coating layer is less than 0.02 μm, it is difficult to secure sufficient film strength, and thus it is difficult to secure solvent resistance and abrasion resistance. In the protective film image inspection, the reflection of the blue wavelength in the visible light region is relatively increased due to the disappearance interference of the light, which causes disadvantages of the image inspection.

본 발명에 따른 광학부재용 표면 보호필름에서, 대전방지성 방오층의 물에 대한 접촉각은 70도 이상인 것이 바람직하다. 보호필름의 표면이 물에 대한 접촉각이 70도 미만이면 LCD module 조립 공정중의 수세 공정에서 물의 제거가 용이하지 않아 작업 상 불리할수 있으며 잔류 수분이 남게 되어 불량 요인이 될 수 있다.In the surface protection film for an optical member according to the present invention, the contact angle of the antistatic antifouling layer against water is preferably 70 degrees or more. If the surface of the protective film has a contact angle of less than 70 degrees, the water may not be easily removed during the washing process during the assembly process of the LCD module.

본 발명에 따른 광학부재용 표면 보호필름은 대전방지성 방오층이 형성된 기재필름의 반대 쪽에 점착제층과 이형필름을 더 포함할 수 있다. The surface protection film for an optical member according to the present invention may further include an adhesive layer and a release film on the opposite side of the base film on which an antistatic antifouling layer is formed.

도 1은 본 발명에 의해 따라서 기재필름의 상부에 대전방지성 방오층이 형성된 본 발명의 편광판용 표면보호 필름의 단면도를 도시한 것이다. Figure 1 shows a cross-sectional view of the surface protection film for polarizing plates of the present invention formed antistatic antifouling layer on top of the base film according to the present invention.

도 1을 참조하면 기재필름 (F1)을 중심으로 그 상부에는 대전방지성 방오층 (L1)이 형성되고 그 하부에는 차례로 점착제층 (A)과 이형필름 (F2)으로 구성되어 있다. Referring to FIG. 1, an antistatic antifouling layer L1 is formed on an upper portion of the base film F1, and an adhesive layer A and a release film F2 are sequentially formed on a lower portion thereof.

본 발명에 따른 보호필름에 사용되는 기재 필름 (F1)은 이축연신된 투명 고분자 필름일 수 있으며, 내열성 및 투명성을 고려하여 이축 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적절하다. 상기 기재 필름 (F1)의 두께는 바람직하게는 30 내지 80 ㎛가 적합하다. 기재 필름의 두께가 30 ㎛ 미만인 경우 보호기능이 불충분하고, 80 ㎛ 초과인 경우에는 과잉으로 비용 측면에서 부적합하며 보호필름의 들뜸 현상 등이 발생될 수 있다는 문제점이 있다. The base film (F1) used in the protective film according to the present invention may be a biaxially stretched transparent polymer film, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is appropriate in consideration of heat resistance and transparency. Preferably the thickness of the said base film (F1) is 30-80 micrometers. If the thickness of the base film is less than 30 ㎛ insufficient protection function, if it is more than 80 ㎛ there is a problem that excessively unsuitable in terms of cost and the lifting phenomenon of the protective film may occur.

이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다. 아래에서는 본 발명에 따른 대전방지성 방오층을 포함하는 보호필름과 종래의 보호필름에 대한 실시예 및 비교예를 제시하였다. Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are merely provided to explain the present invention in more detail, whereby the technical scope of the present invention is not limited. Hereinafter, examples and comparative examples of a protective film and a conventional protective film including an antistatic antifouling layer according to the present invention are presented.

[실시예 1] Example 1

PEDOT/PSS (폴리 3,4-에틸렌디옥시티오펜/폴리스티렌 술폰산: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene/Polystyrene sulfonic acid) (Baytron PH, 제조사 獨 Bayer) 3 g, 고형분 함량이 15 중량%인 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 우레탄 수지 (다이아로마 PFW, 제조사 日 다이니치세이카) 10 g, 아지리딘 경화제 0.2 g, 물 및 에탄올 ,이소프로필 알코올, 부틸알콜 등의 혼합 용제 100 g의 코팅액을 제조하여, 이축 연신된 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일 측면에 고형분 기준으로 0.06 ㎛ 도포하고, 100 ℃에서 30 초간 건조하여 대전방지성 방오층을 형성하였다. 이 때, 아지리린 경화제를 혼합 사용하는 2액 경화 방식 및 열경화 방식을 사용하였다. 다시 필름의 반대면에 분자량 30 ~ 80만 범위의 아크릴계 약박리형 점착제를 고형분으로 25 ㎛ 도포 건조하고, 그 아래에 이형 필름을 적층하여 보호필름을 제조하였다. PEDOT / PSS (poly 3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene / Polystyrene sulfonic acid) (Baytron PH, manufactured by Bayer) 3 g, fluorinated hydrocarbon group having a solid content of 15% by weight A coating solution of 10 g of a urethane resin having a side chain (Diaroma PFW, Dainichi Seika Co., Ltd.), 0.2 g of aziridine curing agent, 100 g of a mixed solvent of water and ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, etc. was prepared and biaxially stretched. 0.06 μm was applied to one side of the 38 μm polyethylene terephthalate film on a solids basis, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form an antistatic antifouling layer. At this time, the two-liquid hardening method and the thermosetting method which mixed and used an aziriline hardening | curing agent were used. Again, on the opposite side of the film was coated with 25 μm of an acrylic weakly peelable pressure-sensitive adhesive having a molecular weight in the range of solids, and a release film was laminated thereon to prepare a protective film.

[실시예 2] Example 2

PEDOT/PSS (폴리 3,4-에틸렌디옥시티오펜/폴리스티렌 술폰산: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene/Polystyrene sulfonic acid) (Baytron P, 제조사 獨 Bayer) 3 g, 고형분 함량이 30 중량%인 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 아크릴 수지 (리베코트 100, 제조사 日 일본페인트) 6 g, 이소시아네이트 경화제 0.2 g, 물 및 에탄올 ,이소프로필 알코올, 부틸알콜 등의 혼합 용제 100 g의 코팅액을 제 조하여, 이축 연신된 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레 필름의 혼합하여 일측면에 고형분 기준으로 0.06 ㎛ 도포하고, 100 ℃에서 30 초간 건조하여 대전방지성 방오층을 형성하였다. 다시 필름의 반대면에 분자량 30 ~ 80만 범위의 아크릴계 약박리형 점착제를 고형분으로 25 ㎛ 도포 건조하고, 그 아래에 이형 필름을 적층하여 보호필름을 제조하였다. PEDOT / PSS (poly 3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene / Polystyrene sulfonic acid) (Baytron P, manufacturer 獨 Bayer) 3 g, fluorinated hydrocarbon group with a solid content of 30% by weight A biaxially stretched coating solution was prepared by preparing a coating solution of 6 g of an acrylic resin having a side chain (ribecoat 100, Japan Paint of the manufacturer), 0.2 g of isocyanate curing agent, 100 g of mixed solvent such as water and ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. The polyethylene terephthalate film was mixed in a thickness of 0.06 μm on one side based on solid content, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form an antistatic antifouling layer. Again, on the opposite side of the film was coated with 25 μm of an acrylic weakly peelable pressure-sensitive adhesive having a molecular weight in the range of solids, and a release film was laminated thereon to prepare a protective film.

[실시예 3] Example 3

폴리아닐린 전도성 중합체 수분산체 (Ormecon) 4 g, 고형분 함량이 30 중량%인 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 아크릴 수지 (리베코트 100, 제조사 日 일본페인트) 6 g, 이소시아네이트 경화제 0.2 g, 물 및 에탄올 ,이소프로필 알코올, 부틸알콜 등의 혼합 용제 100 g을 코팅액을 제조하여, 이축 연신된 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레 필름의 혼합하여 일측면에 고형분 기준으로 0.05 ㎛ 도포하고, 100 ℃에서 30 초간 건조하여 대전방지성 방오층을 형성하였다. 다시 필름의 반대면에 분자량 30 ~ 80만 범위의 아크릴계 약박리형 점착제를 고형분으로 25 ㎛ 도포 건조하고, 그 아래에 이형 필름을 적층하여 보호필름을 제조하였다. 4 g of polyaniline conductive polymer (Ormecon), 6 g of acrylic resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain having a solid content of 30% by weight (Rivecoat 100, Japan Paint, Japan), 0.2 g of isocyanate curing agent, 0.2 g of water and ethanol, iso 100 g of a mixed solvent such as propyl alcohol and butyl alcohol were prepared to prepare a coating solution, and a biaxially stretched 38 μm polyethylene terephthalate film was mixed and coated on one side by 0.05 μm on a solid basis, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to prevent antistatic charge. A sexual antifouling layer was formed. Again, on the opposite side of the film was coated with 25 μm of an acrylic weakly peelable pressure-sensitive adhesive having a molecular weight in the range of solids, and a release film was laminated thereon to prepare a protective film.

[비교예 1] Comparative Example 1

PEDOT/PSS (폴리 3,4-에틸렌디옥시티오펜/폴리스티렌 술폰산: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene/Polystyrene sulfonic acid) (Baytron PH, 제조사 獨 Bayer) 3 g, 고형분 함량이 30 중량%인 우레탄 수지 수분산체 (네오레진 R-986, 제조사 마베시아) 6 g, 옥사졸린 경화제 0.2 g, 물 및 에탄올, 이소프로필 알코올, 부틸알콜 등의 혼합 용제 100 g의 코팅액을 제조하여, 이축 연신된 38 ㎛의 폴리에 틸렌 테레프탈레 필름의 혼합하여 일 측면에 고형분 기준으로 0.06 ㎛ 도포하고, 100 ℃에서 30 초간 건조하여 대전방지성 방오층을 형성하였다. 다시 필름의 반대면에 분자량 30 ~ 80만 범위의 아크릴계 약박리형 점착제를 고형분으로 25 ㎛ 도포 건조하고, 그 아래에 이형 필름을 적층하여 보호필름을 제조하였다. PEDOT / PSS (Poly 3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene / Polystyrene sulfonic acid) (Baytron PH, manufacturer 獨 Bayer) 3 g, water content of urethane resin with a solid content of 30% by weight (Neoresin R-986, Mavecia manufacturer) 6 g, oxazoline curing agent 0.2 g, water and a coating solution of 100 g of a mixed solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, to prepare a biaxially stretched 38 ㎛ poly The mixture of the styrene terephthalate film was coated with 0.06 μm on a solids basis on one side, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form an antistatic antifouling layer. Again, on the opposite side of the film was coated with 25 μm of an acrylic weakly peelable pressure-sensitive adhesive having a molecular weight in the range of solids, and a release film was laminated thereon to prepare a protective film.

[비교예 2] Comparative Example 2

PEDOT/PSS (폴리 3,4-에틸렌디옥시티오펜/폴리스티렌 술폰산: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene/Polystyrene sulfonic acid) (Baytron PH, 제조사 獨 Bayer) 3 g, 주쇄 내에 불소 원자가 결합된 형태인 불소계 코팅제로서 퍼플루오로폴리에스테르 (DK X2, 다이킨) 5 g, 이소시아네트 경화제 0.2 g을 적정 용제와 혼합하여 코팅액을 제조하여, 이축 연신된 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레 필름의 혼합하여 일 측면에 고형분 기준으로 0.06 ㎛ 도포하고, 100 ℃에서 30 초간 건조하여 대전방지성 방오층을 형성하였다. 다시 필름의 반대면에 분자량 30 ~ 80만 범위의 아크릴계 약박리형 점착제를 고형분으로 25 ㎛ 도포 건조하고, 그 아래에 이형 필름을 적층하여 보호필름을 제조하였다. PEDOT / PSS (Poly 3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid: Poly 3,4-ethylenedioxythiophene / Polystyrene sulfonic acid) (Baytron PH, manufactured by Bayer) 3 g 5 g of perfluoropolyester (DK X2, Daikin) and 0.2 g of isocyanate curing agent were mixed with a suitable solvent to prepare a coating solution, and a biaxially stretched 38 µm polyethylene terephthale film was mixed to provide a solid content on one side. 0.06 micrometer was applied, and it dried for 30 second at 100 degreeC, and formed the antistatic antifouling layer. Again, on the opposite side of the film was coated with 25 μm of an acrylic weakly peelable pressure-sensitive adhesive having a molecular weight in the range of solids, and a release film was laminated thereon to prepare a protective film.

[비교예 3] Comparative Example 3

두께 38 ㎛의 이축연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일 측면에 자기유화성을 가진 폴리에스터 수분산체 (제품명 : 바이노날 MD1200, 제조사 : 일본, 도요보), 양이온성 대전방지제 (스테틱 사이드 3000G, 제조사 : ACL), 이소시아네이트형 경화제를 고형분 비로 100 : 5 : 3으로 배합하여 적정의 용제와 혼합하여 고형분 기준으로 0.05 ㎛ 도포하고, 100 ℃에서 30 초간 건조하여 대전방지성 방오층 을 형성하였다. 다시 필름의 반대면에 분자량 30 ~ 80만 범위의 아크릴계 약박리형 점착제를 고형분으로 25 ㎛ 도포 건조하고, 그 아래에 이형 필름을 적층하여 보호필름을 제조하였다. Polyester water dispersion with self-emulsifying property on one side of biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm (Product Name: Binonal MD1200, Manufacturer: Toyobo, Japan), Cationic Antistatic Agent (Static Side 3000G, Manufacturer) : ACL) and an isocyanate type curing agent were blended in a solid content ratio of 100: 5: 3, mixed with a suitable solvent, coated with 0.05 μm on a solids basis, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form an antistatic antifouling layer. Again, on the opposite side of the film was coated with 25 μm of an acrylic weakly peelable pressure-sensitive adhesive having a molecular weight in the range of solids, and a release film was laminated thereon to prepare a protective film.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 표면저항 (Ω/면적)Surface Resistance (Ω / Area) 6.0 ×1086.0 × 108 8.0 × 1088.0 × 108 1.0 × 1091.0 × 109 1.0 × 1091.0 × 109 1.0 × 1091.0 × 109 5.0 × 1095.0 × 109 내마모성Wear resistance 내용제성Solvent resistance ×× 잉크 부착성Ink adhesion 미박리Unpeeled 미박리Unpeeled 미박리Unpeeled 미박리Unpeeled 박리Peeling 박리Peeling 접촉각 (도)Contact angle (degree) 8585 8989 8787 5555 105105 4040 발수성Water repellency ×× ×× 보호필름 자동 박리성Protective film automatic peelability ×× 검사 용이성Ease of inspection

상기 표 1에서, In Table 1 above,

1. 표면저항은 동아 전파공업사 SM8210을 이용하여 온도 23 ℃, 습도 55% 하에서 100 V의 인가전압으로 1 분간 충전하고 표면저항을 측정하였다. 1. Surface resistance was measured for 1 minute by applying applied voltage of 100 V under the temperature of 23 ℃ and 55% humidity using SM8210 of Dong-A Radio Industry, and measured the surface resistance.

2. 내마모 특성은 마찰견뢰도 시험기를 사용하여 20 mm × 20 mm 마찰 편자에 셀룰로우스 부직포 (상품명 : Bemcot , 제조사 : 욱화성)을 사용하여 1.2 Kg의 하중으로 100 회 왕복하여 표면의 손상을 육안 관찰하였다. 2. Abrasion resistance is characterized by the friction fastness tester using a cellulose nonwoven fabric (brand name: Bemcot, manufacturer: Ukhwaseong) on a 20 mm × 20 mm friction horseshoe, reciprocating 100 times with a load of 1.2 Kg to prevent surface damage. Visual observation was observed.

이때, ○ : 표면 손상 없음, △ : 표면에 미세한 스크래치 발생, × : 도막의 탈락으로 인한 미세한 백분의 발생을 나타낸다. (Circle): No surface damage, (triangle | delta): Fine scratch generate | occur | produced on the surface, x: The generation | occurrence | production of the fine powder by falling out of a coating film is shown.

3. 내용제성은 마찰견뢰도 시험기를 사용하여 20 mm × 20 mm 마찰 편자에 셀룰로우스 부직포 (상품명 : Bemcot , 제조사 : 욱화성)을 사용하고 5 ml의 에틸알콜, 이소프로필 알코올을 흡수시킨 후 300 g의 하중으로 5 회 왕복하여 표면의 손상을 육안 관찰하였다. 3. Solvent resistance was achieved by using a cellulose nonwoven fabric (Brand: Bemcot, manufacturer: Ukhwaseong) in a 20 mm × 20 mm friction horseshoe using a friction fastness tester and absorbing 5 ml of ethyl alcohol and isopropyl alcohol. The damage to the surface was visually observed by reciprocating five times under a load of g.

이때, ○ : 표면 변화 없음, △ : 표면에 미세한 스크래치 발생, × : 도막의 탈락 발생을 나타낸다. (Circle): No surface change, (triangle | delta): Fine scratch generate | occur | produced on the surface, x: Dropping generation of a coating film is shown.

4. 인쇄부착성은 용제형 잉크를 사용하여 인쇄 건조 후 아크릴계 테이프 (제품명 : 31B tape, 제조사 : 일동전공)를 2 kg의 하중의 롤러로 5 회 왕복하여 붙인 후 박리하여 인쇄잉크의 박리 정도를 확인하였다. 4. Print adhesiveness after printing and drying using solvent ink, acryl-based tape (Product Name: 31B tape, Manufacturer: Ildong Electric) was applied 5 times back and forth with a roller of 2 kg and peeled to check the peeling degree of printing ink. It was.

5. 접촉각은 Suface Electro Optics사의 피닉스 300을 사용하여 물에 대한 접촉각을 측정하였다. 5. Contact angle The contact angle of water was measured using a Phoenix 300 manufactured by Suface Electro Optics.

6. 발수성은 보호필름의 표면에 3 ml의 물을 적하 후 50 g의 하중으로 러빙 (rubbing) 후 다시 물을 적하하고 물을 털어 내어 물튀김 현상을 확인하였다. 6. Water repellency was added dropping 3 ml of water on the surface of the protective film and then rubbing (loading) under a load of 50 g and then dropping the water again to shake off the water to confirm the water splashing phenomenon.

7. 보호필름 자동 박리성은 아크릴계 점착 테이프를 사용하여 보호 필름을 박리 시 그 정도를 확인하였다.7. The protective film automatic peelability was confirmed when peeling the protective film using an acrylic adhesive tape.

이때, ○ : 보호필름 박리성 우수, × : 보호필름 미박리 (박리용 테이프 박리)를 나타낸다. At this time, (circle): Excellent protective film peelability, x: The protective film non-peeling (peeling tape peeling) is shown.

8. 검사 용이성은 편광판을 보호필름을 붙인 후 크로스 니콜 하여 검사 용이성을 판단하였다. 8. The ease of inspection was determined by cross nicol after attaching the protective film to the polarizing plate to determine the ease of inspection.

상기 표 1의 결과와 같이 비교예 1은 대전방지성 방오층에 플루오르화 탄화수소기가 포함되지 않아 내오염 기능 및 내수 기능의 구현이 어려웠다. 그리고, 비교예 2에서 사용된 바인더 수지에서는 불소 원자가 주쇄 내에 결합되어 있기 때문에 바인더 수지의 비점착 특성이 너무 강하여 정보기록을 위한 인쇄 잉크의 인자 불량 및 탈락 현상이 발생되며 또한 표면이 너무 미끄러워 편광판의 적재 시에 흘러내림에 의한 적재 불량이 생기며 박리용 테이프를 이용하여 편광판에서 보호필름의 박리 시 보호필름 면과 박리 테이프의 접착력이 너무 낮아져 보호필름이 박리되지 않는 현상이 발생되었다. As shown in the results of Table 1, Comparative Example 1 did not include a fluorinated hydrocarbon group in the antistatic antifouling layer, it was difficult to implement a pollution-resistant function and a water-resistant function. In the binder resin used in Comparative Example 2, since the fluorine atoms are bonded in the main chain, the non-adhesive property of the binder resin is too strong, resulting in poor printing and dropping of printing inks for information recording, and the surface is too slippery. The loading failure occurred due to the flow down during the loading of the protective film when the peeling of the protective film in the polarizing plate using the peeling tape was too low adhesive force of the protective film surface and the peeling tape occurred a phenomenon that the protective film does not peel off.

비교예 3은 대전방지 기능을 위해 첨가된 양이온성 대전방지제의 친수 특성으로 인해 발수 특성의 구현이 어려우며 표면으로 이행된 대전 방지제에 의해 알코올 등의 용제로 표면 세척 시 얼룩이 발생되었으며 대전방지 기능이 손실되는 단점을 가지게 된다. Comparative Example 3 is difficult to implement the water-repellent properties due to the hydrophilic properties of the cationic antistatic agent added for the antistatic function, staining occurs when the surface is washed with a solvent such as alcohol by the antistatic agent transferred to the surface and the antistatic function is lost It has a disadvantage.

본 발명에 따른 광학부재용 보호필름은, 보호필름에서 요구되는 다양한 물성을 충족한다. 특히, 습도 의존성이 없는 안정성이 있는 대전방지 성능을 구현함으로써 먼지 등의 미세 물질이 부착되기 어려워 오염 발생을 감소시키는 효과가 있다. The protective film for an optical member according to the present invention satisfies various physical properties required by the protective film. In particular, by implementing a stable antistatic performance without the dependence of humidity, it is difficult to attach a fine material such as dust has the effect of reducing the occurrence of contamination.

또한, 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지의 내오염성, 내마찰성, 발수 특성으로 인하여 보호필름의 다양한 요구에 대응이 가능하며, 기존의 제조 방법에서 공정조건을 단축하여 제조경비 면에서 절감이 가능한 장점을 가지게 된다. 또 한편으로, 광학부재 (예를 들면, 편광판 등)의 보호기능을 향상시킴으로서 취급이 용이하여 제조 및 유통 과정에서 발생할 수 있는 불량률을 낮출 수 있는 효과를 갖는다. In addition, due to the pollution resistance, friction resistance, and water repellency of the binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain, it is possible to meet various requirements of the protective film, and to reduce the manufacturing cost by shortening the process conditions in the existing manufacturing method. You have an advantage. On the other hand, by improving the protective function of the optical member (for example, a polarizing plate, etc.), it is easy to handle and has the effect of lowering the defective rate that may occur in the manufacturing and distribution process.

Claims (10)

기재필름의 상부에 대전방지성 방오층이 형성된 광학 부재용 표면 보호필름으로서, 상기 대전방지성 방오층은 전도성 중합체 및 고분자 주쇄에 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 표면 보호필름. A surface protection film for an optical member having an antistatic antifouling layer formed on an upper portion of a base film, wherein the antistatic antifouling layer comprises an optically conductive polymer and a binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain in a polymer main chain Surface protection film for members. 제1항에 있어서, 상기 대전방지성 방오층은 상기 바인더 수지 100 중량부 및 상기 전도성 중합체 1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protection film of claim 1, wherein the antistatic antifouling layer is 100 parts by weight of the binder resin and 1 to 10 parts by weight of the conductive polymer. 제1항에 있어서, 상기 대전방지성 방오층이 경화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protection film for an optical member according to claim 1, wherein the antistatic antifouling layer further comprises a curing agent. 제1항에 있어서, 상기 전도성 중합체는 폴리아세틸렌, 폴리아닐린, 폴리피롤 및 폴리티오펜으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protective film of claim 1, wherein the conductive polymer is at least one selected from the group consisting of polyacetylene, polyaniline, polypyrrole, and polythiophene. 제1항에 있어서, 상기 고분자 주쇄가 아크릴 수지, 우레탄 수지 및 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 공중합체 혼합물인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 표면 보호필름. The surface protective film for an optical member according to claim 1, wherein the polymer main chain is at least one copolymer mixture selected from the group consisting of acrylic resins, urethane resins and polyesters. 제1항에 있어서, 상기 바인더 수지로서, 아크릴수지, 우레탄수지 및 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 더 포함하는 혼합물인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protection film for an optical member according to claim 1, wherein the binder resin is a mixture further comprising at least one selected from the group consisting of acrylic resins, urethane resins and polyesters. 제1항에 있어서, 상기 플루오르화 탄화수소기 측쇄를 갖는 바인더 수지가 1 내지 50 중량%의 플루오르화 탄화수소기를 갖는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protective film for an optical member according to claim 1, wherein the binder resin having a fluorinated hydrocarbon group side chain has 1 to 50% by weight of a fluorinated hydrocarbon group. 제1항에 있어서, 상기 대전방지성 방오층의 두께는 0.02 내지 1 ㎛인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protection film for an optical member according to claim 1, wherein the antistatic antifouling layer has a thickness of 0.02 to 1 µm. 제1항에 있어서, 상기 광학부재용 표면 보호필름의 표면저항이 1010Ω/면적 (Ω/Sq) 이하인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protection film for an optical member according to claim 1, wherein the surface resistance of the surface protection film for optical member is 10 10 Ω / area (Ω / Sq) or less. 제1항에 있어서, 상기 대전방지성 방오층의 물에 대한 접촉각이 70도 이상인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면 보호필름. The surface protection film for an optical member according to claim 1, wherein the contact angle of the antistatic antifouling layer with respect to water is 70 degrees or more.
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