KR100782321B1 - A composition of paint and varnish for easy cleaning - Google Patents

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Abstract

A paint composition for easy cleaning is provided to improve hardness, gloss and the resistance against organic contaminant or smoke, thereby using it to remove illegal advertising stickers. A paint composition comprises a base resin which has an adhesive strength to the material to be coated and comprises at least one selected from a polyester polyol resin, a thermosetting acrylic resin, a thermoplastic acrylic resin and a modified silicone resin; a crosslinking agent for curing the base resin; a photocatalyst comprising titanium dioxide(TiO2) for self-cleaning; polydimethylsiloxane for the adhesion with the crosslinking agent; and a UV absorber for preventing discoloration and discoloration.

Description

이지클리닝용 도료 조성물{A COMPOSITION OF PAINT AND VARNISH FOR EASY CLEANING}Paint composition for easy cleaning {A COMPOSITION OF PAINT AND VARNISH FOR EASY CLEANING}

본 발명은 도료 조성물에 관한 것으로. 특히 부착 방지 성능을 향상시키고, 도막 표면을 초친수성화하여 각종 친유성 오염 물질과 시설물 표면 간의 결합력을 현저히 떨어뜨릴 수 있는 이지크리닝(Easy Cleaning)용 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition. In particular, the present invention relates to a coating composition for easy cleaning, which can improve adhesion prevention performance and make the surface of the coating film superhydrophilic to significantly reduce the binding force between various lipophilic contaminants and the surface of the facility.

도심권 주요 도로변의 공공 시설물 예컨대, 지중변압기, 전신주, 신호등주, 가로등주, 도로 표지판지주에 각종 접착제로 불법 광고물들이 무분별하게 부착되고 있다. 이러한 불법 광고물들은 제거가 쉽지 않아 도시 경관을 해침은 물론 공공 시설물이 훼손되고 있어 도시 외관과 공공 시설 보호를 위한 불법 광고물 부착 방지 대책이 시급한 상황이다.Illegal advertisements are indiscriminately attached with various adhesives to public facilities such as underground transformers, telegraph poles, traffic light poles, street lamps, and road signposts in urban areas. Since such illegal advertisements are not easy to remove, not only the urban landscape is damaged, but also the public facilities are being damaged, and measures to prevent illegal advertisements are urgently needed to protect the urban appearance and public facilities.

종래의 부착 방지용 도료는 부착물을 쉽게 제거하기 위한 일환으로 도료에 왁스나 실리콘오일과 같은 첨가제를 도막 표면에 부유시켜 사용하고 있다. 이러한 종래의 도료는 내구성이 확보되지 않아서, 극히 단기간에만 부착방지효과를 볼 수 있을 뿐이고, 장기간의 옥외 노출로 인해 내후성 및 내오염성이 저하되어 시공 후 시일이 경과 함에 따라 시설물이 쉽게 오염되는 문제점이 있었다. Conventional antifouling paints are used by floating an additive such as wax or silicone oil on the surface of the coating film as a part to easily remove the deposits. Such a conventional paint is not secured durability, it can only see the anti-sticking effect in a very short period of time, the weather resistance and pollution resistance is degraded due to long-term outdoor exposure is a problem that the facility is easily contaminated as the seal after construction there was.

그리하여 또 다른 방법으로, 도막 표면에 부착물이 부착되는 면적을 최소화함을 목적으로 인위적인 요철을 형성하기 위해 입도가 매우 큰 돌가루나 톱밥, 유리비드 또는 이형성이 뛰어난 미세한 실리콘 수지 분말 등의 엠보싱 재료를 사용하고 있다. 하지만, 이러한 방법 또한 시공 후 초기엔 부착물 부착방지엔 도움을 주나, 옥외 노출 기간이 경과 함에 따라 각종 오염 물질에 쉽게 더럽혀지며, 이미 오염된 부분은 아무리 세척해도 쉽게 오염물이 제거되지 않는다.Thus, another method is to use embossing materials such as very large grains of stone, sawdust, glass beads or fine silicone resin powder with excellent releasability to form artificial unevenness for the purpose of minimizing the area of deposits on the coating film surface. Doing. However, this method also helps to prevent attachments at an early stage after construction, but is easily contaminated with various contaminants as the outdoor exposure period elapses, and contaminants are not easily removed no matter how washed.

따라서, 이러한 문제점을 극복하기 위해서는 각종 부착물이 처음부터 부착시도 자체를 못하게끔 하고, 동시에 시일이 경과 함에 따른 부착 방지 기능 또한 반영구적으로 만들 필요가 있다. 즉, 위의 부착 방지기능과 더불어 시설물 자체의 자정작용(Self Cleaning)의 개념을 도입하여 원천적으로 시설물에 오염물이 침투되는 것을 차단하고, 이미 오염이 되었더라도 부착물 오염물이 쉽게 제거될 수 있는 기능을 갖춘 도료의 개발이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, in order to overcome such a problem, it is necessary to prevent various attachments from attempting to attach itself from the beginning, and at the same time, make the anti-sticking function as the seal elapses. In other words, by introducing the concept of self-cleaning of the facility itself in addition to the above anti-sticking function, it prevents contaminants from infiltrating into the facility at the source. The development of paint is required.

전술한 문제를 해결하기 위해 본 발명은, 부착 방지 성능을 향상시키고, 도막 표면을 초친수성화하여 각종 친유성 오염 물질과 시설물 표면 간의 결합력을 현저히 떨어뜨릴 수 있는 이지크리닝(Easy Cleaning)용 도료 조성물을 제공하는데 목적이 있다.In order to solve the above problems, the present invention, the coating composition for easy cleaning that can improve the anti-sticking performance, super-hydrophilic coating surface can significantly reduce the binding force between various lipophilic contaminants and the surface of the facility. The purpose is to provide.

전술한 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 소정의 피도물에 대해 부착력을 갖는 수지로서, 폴리에스테르폴리올 수지, 열경화성 아크릴 수지, 열가소성 아크릴 수지 및 변성 실리콘 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 기체 수지와, 상기 기체 수지의 경화를 위한 가교제와, 자정작용(self cleaning)을 위한 이산화티탄(TiO2)을 포함하는 광촉매제와, 상기 가교제와의 결합을 위한 작용기를 포함하며, 부착물의 부착을 방지하기 위한 폴리디메틸실록산과, 탈색 및 변색을 방지하기 위한 자외선 흡수제를 포함하는 이지크리닝용(easy cleaning) 도료 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a resin having an adhesion to a predetermined coating object, a gas resin comprising at least one of polyester polyol resin, thermosetting acrylic resin, thermoplastic acrylic resin and modified silicone resin, and A photocatalyst comprising a crosslinking agent for curing the gas resin, a titanium dioxide (TiO 2 ) for self cleaning, and a functional group for bonding with the crosslinking agent, and a poly for preventing adhesion of deposits. Provided are an easy cleaning coating composition comprising dimethylsiloxane and an ultraviolet absorber for preventing discoloration and discoloration.

본 발명에서, 상기 기체 수지의 경화를 위한 헥사메틸렌디이소시아네이트를 포함하는 가교제를 더 포함한다.In the present invention, it further comprises a crosslinking agent comprising hexamethylene diisocyanate for curing the gas resin.

본 발명에서, 상기 기체 수지는 폴리에스테르폴리올 수지, 열경화성 아크릴 수지, 열가소성 아크릴 수지 및 변성 실리콘 수지 중 적어도 어느 하나이다.In the present invention, the base resin is at least one of a polyester polyol resin, a thermosetting acrylic resin, a thermoplastic acrylic resin and a modified silicone resin.

본 발명에서, 상기 기체 수지가 폴리에스테르폴리올 수지일 경우, 도료 전체 100 중량부 중에 20 ~ 60 중량부를 포함한다.In the present invention, when the base resin is a polyester polyol resin, it contains 20 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint.

본 발명에서, 상기 광촉매제는 이산화티탄(TiO2)이다.In the present invention, the photocatalyst is titanium dioxide (TiO 2 ).

본 발명에서, 상기 이산화티탄은 도료 전체 100 중량부 중에 0.5 ~ 10 중량부이다.In the present invention, the titanium dioxide is 0.5 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint.

본 발명에서, 상기 이산화티탄은 1차 입도가 10nm이하이고, 결정상은 아나타제형이며, 순도는 99.5%이상이다.In the present invention, the titanium dioxide has a primary particle size of 10 nm or less, the crystal phase is of anatase type, and the purity is 99.5% or more.

본 발명에서, 상기 폴리디메틸실록산은 상기 가교제와의 결합을 위한 작용기를 포함한다.In the present invention, the polydimethylsiloxane includes a functional group for bonding with the crosslinking agent.

본 발명에서, 상기 폴리디메틸실록산은 상기 가교제와 결합하기 위한 작용기로서 히드록시기를 포함한다.In the present invention, the polydimethylsiloxane includes a hydroxy group as a functional group for bonding with the crosslinking agent.

본 발명에서, 상기 폴리디메틸실록산은 도료 전체 100 중량부 중에 1 ~ 10 중량부를 포함한다.In the present invention, the polydimethylsiloxane includes 1 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint.

본 발명에서, 상기 폴리디메틸실록산에 함유된 히드록시기의 유효성분 함량은 상기 폴리디메틸실록산의 전체 중량에 대하여 1 ~ 10 중량부이다.In the present invention, the active ingredient content of the hydroxyl group contained in the polydimethylsiloxane is 1 to 10 parts by weight based on the total weight of the polydimethylsiloxane.

본 발명에서, 상기 자외선 흡수제는 도료 전체 100 중량부 중에 HPT(Hydroxyphenyl-triazine)계 1 ~ 3 중량부 및 HALS(Hindered amine light stablizer)계 1 ~ 3 중량부를 포함한다.In the present invention, the ultraviolet absorber includes 1 to 3 parts by weight of HPT (Hydroxyphenyl-triazine) based and 1 to 3 parts by weight of HLS (Hindered amine light stablizer) based on 100 parts by weight of the paint.

이하에서는 본 발명에 따른 이지크리닝(Easy cleaning)용 도료조성물에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the coating composition for easy cleaning according to the present invention will be described in detail.

본 발명이 속하는 기술 분야에 익히 알려져 있고 본 발명과 직접적으로 관련이 없는 기술 내용에 대해서는 설명을 생략한다. 이는 불필요한 설명을 생략함으로써 본 발명의 요지를 흐리지 않고 더욱 명확히 전달하기 위함이다.Descriptions of technical contents that are well known in the art to which the present invention pertains and are not directly related to the present invention will be omitted. This is to more clearly communicate without obscure the subject matter of the present invention by omitting unnecessary description.

본 발명은, 통상적으로 도료를 형성하는 기본 조성물로 가교제를 포함하는 기체 수지, 용제 및 첨가제를 포함하며, 특히 자정작용(self cleaning)을 위한 광촉매제, 가교제와의 결합을 위한 작용기를 포함하는 폴리디메틸실록산 및 자외선 흡수제를 포함하여 제조한다.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention typically comprises a base resin for forming a paint and includes a gas resin including a crosslinking agent, a solvent and an additive, and in particular a photocatalyst for self cleaning and a poly group including a functional group for bonding with the crosslinking agent. Dimethylsiloxane and ultraviolet absorber.

먼저, 소정의 피도물에 대해 부착력을 갖는 기체 수지로 폴리에스테르폴리올 수지, 열경화성 아크릴 수지, 열가소성 아크릴 수지 및 변성 실리콘 수지 중 적어도 어느 하나를 사용한다. 특히, 폴리에스테르폴리올 수지를 사용할 경우, 도료 전체 100 중량부 중에 20 ~ 60 중량부를 포함한다. 이러한 폴리에스테르폴리올 수지는 아크릴 수지 또는 폴리우레탄 수지에 비해 탄성율 조절이 쉽고 태양 광선의 자외선에 비교적 강하다. 또한, 폴리에스테르폴리올 수지 등의 기체 수지는, 이러 한 기체 수지를 경화시키기 위한 가교제를 포함하며, 예컨대 열가소성 물질의 분자체와 화학적으로 반응하여 분자체를 상호 연결시키는 물질인 가교제로 무황변 타입의 헥사메틸렌디이소시아네이트 지방족 화합물을 사용하며, 도료 전체 100 중량부 중에 15 ~ 40 중량부로 사용한다. 이러한 헥사메틸렌디이소시아네이트는 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등에 비해 빛에 보다 안정한 특성이 있다. 여기서, 폴리에스테르폴리올 수지와 헥사메틸렌디이소시아네이트의 배합 비율은 양성분의 전체 합계 100 중량부 중에 폴리에스테르폴리올 수지는 30 ~ 80 중량부를 함유하고, 헥사메틸렌디이소시아네이트는 20 ~ 70 중량부를 함유하여 OH/NCO 몰비가 1.0 ~ 1.1이 되도록 조절한다.First, at least any one of a polyester polyol resin, a thermosetting acrylic resin, a thermoplastic acrylic resin, and a modified silicone resin is used as a base resin having adhesion to a predetermined workpiece. In particular, when using a polyester polyol resin, it contains 20 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint. Such polyester polyol resins are easier to control elastic modulus than acrylic resins or polyurethane resins and are relatively strong to ultraviolet rays of sunlight. In addition, a gas resin such as a polyester polyol resin includes a crosslinking agent for curing such a gas resin, and is a crosslinking agent that is chemically reacted with a molecular sieve of a thermoplastic material and interconnects molecular sieves. A hexamethylene diisocyanate aliphatic compound is used and is used in an amount of 15 to 40 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint. Such hexamethylene diisocyanate has more stable characteristics to light than tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1.5-naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like. Here, the blending ratio of polyester polyol resin and hexamethylene diisocyanate contains 30 to 80 parts by weight of polyester polyol resin, and 20 to 70 parts by weight of hexamethylene diisocyanate in 100 parts by weight of the total amount of the cationic component. Adjust the / NCO molar ratio to 1.0 to 1.1.

이어서, 광촉매의 핵심 원료로 이산화티탄(TiO2)를 사용하며. 이러한 이산화티탄은 우선 1차 입자크기가 중요한데 수나노 내지 수십나노급을 사용할 수 있으나 광촉매 성능을 최대화하기 위해서 수나노급, 예컨대 5 ~ 10 나노급의 초미세분을 사용하여 비표면적(100m²/g이상)을 극대화한다. 그리고, 이산화티탄의 순도는 99.5%이상이어야 하며, 결정상은 아나타제형을 사용한다. 또한, 도료 전체 100 중량부 중에 이산화티탄 안료의 배합비율은 0.5 ~ 10 중량부를 함유하며, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 함유할 수 있다. 이러한 광촉매제로 은(Ag)을 사용할 수 있으나, 현실적으로 이산화티탄을 원료로 사용하는 것이 경제적이다. 따라서, 수나노급의 이산화티탄 안료를 사용함으로서 광촉매 기능인 친수성 도막화와 자정작용이 발현되어 도막 표면에 단지 빗물과 같은 수분이 닿게 되더라도 친유성 오염물질이 간단히 씻겨져 버리므로 세척 비용을 절감할 수 있다.Subsequently, titanium dioxide (TiO 2) is used as a key raw material for the photocatalyst. Such titanium dioxide is important for the primary particle size, but can be used from several nano to tens of nanoscale, but in order to maximize the photocatalytic performance, using a nano fine, for example, ultra fine powder of 5 to 10 nanoscale specific surface area (100m² / g or more) Maximize). The purity of titanium dioxide should be 99.5% or more, and the crystal phase uses an anatase type. In addition, the blending ratio of the titanium dioxide pigment in the total 100 parts by weight of the paint contains 0.5 to 10 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight. Silver (Ag) may be used as such a photocatalyst, but in reality, it is economical to use titanium dioxide as a raw material. Therefore, by using the nano-type titanium dioxide pigment, hydrophilic film formation and self-cleaning function, which are photocatalytic functions, are expressed, and even though water such as rain water only touches the surface of the coating film, lipophilic contaminants are simply washed off, thereby reducing the cleaning cost. .

이어서, 첨가제용 수지로서 가교제와의 결합을 위한 작용기를 포함하는 폴리디메틸실록산을 사용한다. 이때, 작용기로 히드록시기, 카르복시산 및 아민을 함유한 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 히드록시기를 함유한 것을 사용한다. 이러한 히드록시기를 함유한 폴리디메틸실록산의 화학식은 다음과 같다.Next, polydimethylsiloxane containing a functional group for bonding with a crosslinking agent is used as the resin for the additive. At this time, those containing hydroxy groups, carboxylic acids and amines as functional groups can be used, and those containing hydroxy groups are preferably used. The chemical formula of the polydimethylsiloxane containing such a hydroxyl group is as follows.

Figure 112007029935223-pat00001
Figure 112007029935223-pat00001

히드록시기의 일부가 가교제인 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 우레탄 반응을 통해 도막화가 이루어져 도막 내에 계속 잔류할 수 있도록 하여 그 기능을 지속적으로 발휘할 수 있어야 한다. 그리하여, 도막 표면을 히드록시기의 특성인 소수, 소유성화하여 불법 부착물의 부착을 방지할 수 있다. 여기서, 히드록시기의 유효성분 함유량은 1 ~ 10 중량부를 함유하며, 바람직하게는 0.5 ~ 3 중량부인 것이 가장 경제적이다. 또한, 폴리디메틸실록산은 도료 전체 100 중량부 중에 1 ~ 10 중량부 함유하며, 더욱 바람직하게는 3 ~ 10 중량부일 수 있다.Part of the hydroxy group should be able to continuously exert its function by allowing urethane reaction with hexamethylene diisocyanate, which is a crosslinking agent, to be formed into a coating film and remaining in the coating film. Thus, the surface of the coating film can be made of a small number, oleophobic, which is a characteristic of the hydroxyl group, to prevent the adhesion of illegal deposits. Here, the active ingredient content of the hydroxy group contains 1 to 10 parts by weight, and preferably 0.5 to 3 parts by weight is most economical. The polydimethylsiloxane may be contained in an amount of 1 to 10 parts by weight, and more preferably 3 to 10 parts by weight, in 100 parts by weight of the total paint.

이어서, 자외선 흡수제는 HPT(Hydroxyphenyl-triazine)계 1 ~ 3 중량부 및 HALS(Hindered amine light stablizer)계 1 ~ 3 중량부를 포함하여 혼용 자외선 흡수제를 사용한다. 이러한 자외선 흡수제는 도막 내에 태양광선 중의 자외선에 의 한 변색 및 탈색을 방어하기 위함이다.Subsequently, the ultraviolet absorber includes a mixed ultraviolet absorber including 1 to 3 parts by weight of HPT (Hydroxyphenyl-triazine) based and 1 to 3 parts by weight of HLS (Hindered amine light stablizer). Such ultraviolet absorbers are intended to protect against discoloration and discoloration by ultraviolet rays in sunlight in the coating film.

이어서, 유기용제는 탄화수소류, 에스테르류 및 케톤류를 포함할 수 있다. 구체적으로, 탄화수소류는 톨루엔 및 크실렌 등을 포함하고, 에스테르류는 노말부틸아세테이트 및 에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트 등을 포함하며, 케톤류는 메틸이소부틸케톤, 메틸에틸케톤 및 사이클로헥사논을 포함하여 이러한 용제들을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 유기용제는 도료 전체 100 중량부 중에 10 ~ 25 중량부를 함유하고, 이러한 유기용제들 중에서 기체 수지 즉, 폴리에스테르폴리올 수지와의 용해도 파라미터, 증발속도 등을 감안하여 용제의 비점이 80 ~ 250℃인 용제를 선택하는 것이 좋으며, 더욱 바람직하게는 110 ~ 150℃인 용제를 사용한다.Subsequently, the organic solvent may include hydrocarbons, esters and ketones. Specifically, hydrocarbons include toluene, xylene and the like, esters include normal butyl acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate and the like, ketones include methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone These may be used alone or in combination. At this time, the organic solvent contains 10 to 25 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint, and the boiling point of the solvent in consideration of the solubility parameter, evaporation rate, etc. with a gas resin, that is, polyester polyol resin among these organic solvents 80 ~ 250 It is good to select a solvent which is ℃, more preferably a solvent that is 110 ~ 150 ℃.

이어서, 첨가제로는 도막 표면상의 기포를 제거해주는 소포제 0.1 ~ 1.0 중량부, 표면의 평활도를 향상시키는 표면 조정제 0.1 ~ 1.5 중량부 및 각종 소재에 도료가 잘 스며들게끔 도와주는 습윤제 0.1 ~ 1.5 중량부를 각각 사용한다.Subsequently, the additives include 0.1 to 1.0 parts by weight of an antifoaming agent to remove air bubbles on the surface of the coating film, 0.1 to 1.5 parts by weight of the surface conditioner to improve the smoothness of the surface, and 0.1 to 1.5 parts by weight of the wetting agent to help the paint penetrate various materials. use.

이하에서는 본 발명에 따른 이지크리닝(Easy Cleaning)용 도료 조성물의 실시예 및 비교예에 의해 예시하여 상술하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, by the examples and comparative examples of the coating composition for easy cleaning (Easy Cleaning) according to the present invention described above, the present invention is not limited thereto.

또한, 이하의 실시예 및 비교예에서 부 및 %는 특별히 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 한다.In the following Examples and Comparative Examples, parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

실시예Example 1 One

첫 번째 실시예로서, 각종 소재에 대한 부착성, 광택, 경도 및 굴곡성이 뛰어난 기체 수지 및 경화 메커니즘 선택을 위한 실험을 수행하였다. 이를 위해 교반 용기에 기체 수지, 가교제, 도료 분야에서 통상적으로 사용하는 첨가제 및 용제를 배합하여 300RPM 교반기로 10분 동안 교반하여 아래의 [표 1]에 명시된 것과 같은 조성으로 1-1 내지 1-4의 4가지 도료를 제조하였다.As a first example, experiments were carried out to select gas resins and curing mechanisms with excellent adhesion, gloss, hardness and flexibility to various materials. To this end, a mixture of gas resins, crosslinking agents, additives and solvents commonly used in the paint field are mixed in a stirring vessel for 10 minutes with a 300RPM stirrer, and the compositions 1-1 to 1-4 are as shown in Table 1 below. Four paints were prepared.

[표 1]TABLE 1

원 료Raw material 실시예 1-1Example 1-1 실시예 1-2Example 1-2 실시예 1-3Example 1-3 실시예 1-4Example 1-4 폴리에스테르폴리올수지Polyester polyol resin 4545 열경화성 아크릴수지Thermosetting Acrylic Resin 6060 열가소성 아크릴수지Thermoplastic Acrylic Resin 6565 변성 실리콘수지Modified silicone resin 6060 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)Hexamethylene diisocyanate (HDI) 2525 99 혼합 용제Mixed solvent 2626 2727 3131 3636 기타 첨가제Other additives 22 22 22 22 티누빈(Tinuvin) 292Tinuvin 292 22 22 22 22

본 발명의 실시예 1에서 사용한 조성물의 구체적인 사항은 다음과 같다. Specific matters of the composition used in Example 1 of the present invention are as follows.

우선 기체 수지로 총 4가지 타입을 사용하였으며 구체적으로, 킹 인더스트리(king industrie)에서 제조한 폴리에스테르폴리올 수지는 수산기 200 ~ 400mg KOH/g, 산기 1 ~ 20mg KOH/g, 고형분 함량이 50 ~ 100%이고, 애경화학에서 제조한 열경화성 아크릴 수지는 수산기 41mg KOH/g, 산기 2.3 ~ 3.3mg KOH/g, 고형분 함량이 50%이며, 열가소성 아크릴 수지는 산가 2 ~ 5mg KOH/g, 고형분 함량 45%, Tg(Glass Transition Temperature) 35℃이고, 데구사(Degussa)에서 제조한 변성 실리콘 수지는 실리콘폴리에스테르, 실리콘 함량 35%, 고형분 함량 57 ~ 60%이다. 또한, 가교제로 사용한 애경화학의 무황변 타입의 헥사메틸렌디이소시아네이트는 고형분 함량 50 ~ 100%, NCO 15 ~ 25%, 가드너점도 X ~ Z2이고, 혼합 용제는 톨루 엔/크실렌/노말부틸아세테이트가 30/30/40의 중량비를 가진다. 기타 첨가제로 비와이케이(BYK)에서 제조한 실리콘계 표면 조정제, 소재 습윤제, 소포제를 사용하였다. 마지막으로 자외선 흡수제로 시바게이지(Ciba-Geigy)사에서 제조한 HALS(Hindered amine light stablizer)계 티누빈(Tinuvin)292을 사용하였다.First, a total of four types were used as gas resins. Specifically, polyester polyol resins prepared by King Industrie have a hydroxyl group of 200 to 400 mg KOH / g, an acid group of 1 to 20 mg KOH / g, and a solid content of 50 to 100. %, The thermosetting acrylic resin prepared by Aekyung Chemical has a hydroxyl group of 41 mg KOH / g, an acid group of 2.3 to 3.3 mg KOH / g, and a solid content of 50%. The thermoplastic acrylic resin has an acid value of 2 to 5 mg KOH / g and a solid content of 45%. , Tg (Glass Transition Temperature) is 35 ℃, the modified silicone resin produced by Degussa (silicone polyester, 35% silicon content, solid content 57 ~ 60%. In addition, Aekyung Chemical's non-yellowing type hexamethylene diisocyanate used as a crosslinking agent has a solid content of 50 to 100%, NCO 15 to 25%, Gardner viscosity X to Z2, and a mixed solvent of toluene / xylene / normal butyl acetate 30 It has a weight ratio of / 30/40. As other additives, a silicone surface modifier, a material wetting agent, and an antifoaming agent manufactured by BYK were used. Finally, HALS (Hindered amine light stablizer) -based Tinuvin 292 manufactured by Ciba-Geigy was used as an ultraviolet absorber.

이어서, [표 1]에서와 같이 조성된 4가지 종류의 도료를 이용하여 도막 물성실험을 다음과 같이 수행하였다.Subsequently, using the four kinds of paint composition as shown in Table 1, the coating properties test was performed as follows.

도막 성능 평가 실험을 위한 시편은 각종 소재를 대표할 수 있는 소재를 사용하였다. 예컨대, 금속은 알루미늄, 플라스틱은 PC(Polycarbonate), 목재는 MDF(Medium Density Fiberboard), 고무는 EPDM(Ethylen Propylene Diene Terpolymer)를 선택하였다. 또한 시편의 크기는 가로, 세로 10 X 15㎝로 제작하였다. 위와 같은 시편의 전처리를 위해 간단한 알코올 세척과 공기압을 이용한 먼지 및 이물질 제거 등을 실시하였다. 본격적인 실험을 위해 [표 1]에서와 같이 조성된 도료를 에어 분무 방법을 이용하여 20 ~ 30㎛의 건조 도막 두께(DFT)로 시편에 도장하고 60 ~ 70℃ 건조로에서 10분 정도 예비 건조를 수행하였다. 이후, 본 건조 공정에서는, 도료 종류의 특성을 고려하여 [표 1]에서 1-4 타입인 변성 실리콘 수지를 도포한 시편 중 알루미늄 시편만 250℃ 건조로에서 30분 동안 건조하였고, 이외 나머지 도료를 도포한 시편들은 모두 90℃ 건조로에서 1시간 동안 본 건조를 수행하였다.As a test piece for the coating performance evaluation experiment, a material that can represent various materials was used. For example, metals were selected from aluminum, plastics from polycarbonate (PC), wood from medium density fiberboard (MDF), and rubber from EPDM (Ethylen Propylene Diene Terpolymer). In addition, the size of the specimen was produced in a horizontal, vertical 10 X 15 cm. For the pretreatment of the specimens above, a simple alcohol wash and dust and dirt removal were performed using air pressure. For a full-scale experiment, the paint prepared as shown in [Table 1] was coated on the specimen with a dry film thickness (DFT) of 20 to 30 μm using an air spray method and pre-dried for 10 minutes in a 60 to 70 ° C. drying furnace. It was. Then, in this drying process, only the aluminum specimen of the specimen coated with the modified silicone resin of the type 1-4 in Table 1 in consideration of the characteristics of the paint type was dried for 30 minutes in a 250 ℃ drying furnace, the other coating is applied All of the specimens were subjected to main drying for 1 hour in a 90 ° C. drying furnace.

이렇게 하여, 전술한 바와 같이 수행한 도막 물성 실험을 다음과 같이 평가하였다.Thus, the coating film property experiments performed as described above were evaluated as follows.

먼저, 광택 측정 항목은 KSM 5000-3312의 도료의 60°경면 광택 시험 방법을 사용하였으며, 구체적으로는 광택 측정기로 입사각과 수평각이 각각 60°일 때의 반사율을 측정하고 표준판인 유리 표면의 경면 광택도를 100으로 하였을 때의 백분율로 표시하여 5회 측정한 평균값을 취하였다.First, the gloss measurement item used the 60 ° mirror gloss test method of the paint of KSM 5000-3312. Specifically, the gloss meter measures the reflectance when the incident angle and the horizontal angle are 60 °, respectively. The average value measured five times was taken as a percentage when the figure was set to 100.

이어서, 접착성 시험 항목은 시편 상부를 칼을 이용하여 1mm 간격으로 가로, 세로줄을 긋고 그 위에 셀로판 접착 테이프를 붙인 다음 제거함으로써 도막 위에 100 조각으로 분리된 도막면 중 남아있는 조각의 갯수로 접착성을 평가하였다.Then, the adhesive test item was applied to the number of remaining pieces of coating surface separated into 100 pieces on the coating film by cutting horizontally and vertically at 1 mm intervals with a knife and sticking a cellophane adhesive tape on the upper surface of the specimen. Was evaluated.

이어서, 도막 경도 항목은 JIS K-5400의 연필 경도법을 사용하였으며, 구체적으로는 연필 경도 시험기를 사용하여 건조된 도막에 연필의 종류별로 45°각도로 그었을 때의 긁힘 정도를 육안 판정하였다.Subsequently, the pencil hardness method of JIS K-5400 was used for the coating film hardness item, and specifically, the degree of the scratch at the time of drawing at a 45 degree angle for each kind of pencil to the dried coating film using the pencil hardness tester was visually determined.

이어서, 굴곡성 시험 항목은 지름 5mm의 환봉에 시편을 180°로 굽힌 후 다시 원위치시켜 구부러진 부분의 도막 박리 및 균열 유무를 판정하였다.Subsequently, the test item of bendability was bent to 180 ° on a round bar having a diameter of 5 mm, and then returned to its original position to determine whether the bent portion had peeled off the coating and the presence of cracks.

따라서, 전술한 바와 같이 평가한 도막 물성은 다음의 [표 2]에 명시된 바와 같다. Therefore, the coating film properties evaluated as described above are as specified in the following [Table 2].

[표 2]TABLE 2

시험항목Test Items 실시예 1-1Example 1-1 실시예 1-2Example 1-2 실시예 1-3Example 1-3 실시예 1-4Example 1-4 60°경면 광택60 ° mirror polish 알루미늄aluminum 9090 9393 8787 8787 P.CP.C 8787 9292 9090 N/AN / A MDFMDF 8888 9292 8888 N/AN / A EPDMEPDM 9191 9595 9090 N/AN / A 접착성(%)Adhesiveness (%) 알루미늄aluminum 100100 100100 8585 100100 P.CP.C 100100 100100 9393 N/AN / A MDFMDF 100100 100100 7575 N/AN / A EPDMEPDM 100100 9595 7070 N/AN / A 연필경도Pencil hardness 알루미늄aluminum HH HH 2H2H 2H2H P.CP.C HBHB HH 2H2H N/AN / A MDFMDF HH HH HH N/AN / A EPDMEPDM HBHB HBHB HH N/AN / A 굴곡성Flexibility 알루미늄aluminum 양호Good 미세균열Microcracks 박리Peeling 양호Good P.CP.C 양호Good 미세균열Microcracks 박리Peeling N/AN / A MDFMDF N/AN / A N/AN / A N/AN / A N/AN / A EPDMEPDM 양호Good 박리Peeling 박리Peeling N/AN / A

참고로, 변성 실리콘수지 타입인 1-4는 수지 경화 온도가 최소 220℃이상이므로 알루미늄 시편 이외에는 적용하지 못하였고, 목재(MDF)는 굴곡성 시험을 시행하지 못하였다.For reference, the modified silicone resin type 1-4 was not applicable except for aluminum specimens because the resin curing temperature is at least 220 ℃, wood (MDF) was not subjected to the flexural test.

결과적으로, [표 2]에서 보듯이, 폴리에스테르폴리올 수지를 사용한 실시예 1-1은 거의 모든 소재에 대체로 양호한 물성을 지니고 있다. 이에 비해 열경화성 아크릴 수지를 사용한 실시예 1-2는 고무소재(EPDM)의 굴곡성에서 성능이 떨어졌고, 열가소성 아크릴 수지를 사용한 실시예 1-3은 접착성 및 굴곡성에서 성능이 떨어졌으며, 실리콘 수지를 사용한 실시예 1-4는 최소 경화 온도가 220℃이상이어야 하므로 금속 이외의 소재에는 부적합한 물성을 나타내었다. 그리하여, 이후의 실시예 2에서는 기본 수지 경화 메커니즘은 실시예 1-1의 폴리에스테르폴리올의 기체 수지와 무황변 타입의 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)계 가교제를 사용하기로 하였다. As a result, as shown in Table 2, Example 1-1 using a polyester polyol resin generally has good physical properties in almost all materials. On the other hand, Example 1-2 using the thermosetting acrylic resin was poor in the flexibility of the rubber material (EPDM), Example 1-3 using the thermoplastic acrylic resin was poor in the adhesion and flexibility, and the silicone resin In Example 1-4 used, since the minimum curing temperature should be 220 ° C. or higher, it showed unsuitable physical properties for materials other than metal. Therefore, in the following Example 2, the basic resin curing mechanism is to use the gas resin of the polyester polyol of Example 1-1 and the hexamethylene diisocyanate (HDI) type crosslinking agent of the yellowing type.

실시예Example 2 2

두 번째 실시예로서, 각종 불법 부착물의 부착 방지 및 비오염 성능을 향상시키기 위한 조성물은 다음과 같은 실험을 통해 선정하였다. 이를 위해 교반 용기에 [표 3]에 명시된 원료들을 순차적으로 투입한 후 300RPM 교반기로 10분 동안 교반하여 2-1 내지 2-7의 7가지 도료를 제조하였다.As a second embodiment, a composition for improving the adhesion prevention and non-pollution performance of various illegal deposits was selected through the following experiment. To this end, the raw materials specified in Table 3 were sequentially added to the stirring vessel, followed by stirring for 10 minutes with a 300 RPM stirrer to prepare 7 paints 2-1 to 2-7.

[표 3]TABLE 3

원 료Raw material 실시예 2-1Example 2-1 실시예 2-2Example 2-2 실시예 2-3Example 2-3 실시예 2-4Example 2-4 실시예2-5Example 2-5 실시예2-6Example 2-6 실시예2-7Example 2-7 폴리에스테르폴리올수지Polyester polyol resin 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 헥사메틸렌디이소시아네이트Hexamethylene diisocyanate 2525 2525 2525 2121 2121 2121 2121 혼합 용제Mixed solvent 20.520.5 15.515.5 20.520.5 17.517.5 17.517.5 17.517.5 17.517.5 기타 첨가제Other additives 22 22 22 22 22 22 22 티아빈(Tinuvin) 479Tinuvin 479 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 티누빈 292Tinuvin 292 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 8nm TiO2 8nm TiO 2 55 55 -- -- -- -- -- 30nm TiO2 30nm TiO 2 -- -- 55 -- -- -- -- TEGO protect 5000TEGO protect 5000 -- 55 -- 88 -- -- -- 토스펄(Tospearl) 2000Tospearl 2000 -- -- -- -- 88 -- -- 케라콜(Ceracol) 39Ceracol 39 -- -- -- -- -- 88 케이에프(KF)96KF 96 -- -- -- -- -- -- 88

본 발명의 실시예 2에서 사용한 조성물의 구체적인 사항은 다음과 같다. Specific matters of the composition used in Example 2 of the present invention are as follows.

자외선 흡수제로 시바게이지(Ciba-Geigy)사에서 제조한 HPT(Hydroxy phenyl-triazine)계 티누빈(Tinuvin)479와 HALS(Hindered amine light stablizer)계 티누빈(Tinuvin)292을 사용하였다. 광촉매제는 나노소재연구소 실험실 제조용인 8nm TiO2와 달리안루밍나노미터메터리얼(Dalian Luming Nanometer Material)사에서 제조한 30nm TiO2를 사용하였다. 이때, 8nm TiO2는 1차 입자 크기가 8nm, 비표면적 110㎡/g, 순도 99.9%, 결정상 아나타제형이고, 30nm TiO2는 1차 입자 크기는 30nm, 비표면적 30㎡/g, 순도 99%, 결정상 아나타제형이다. 또한, 첨가제용 수 지로 데구사(Degussa)에서 제조한 히드록시기를 함유한 폴리디메틸실록산, 예컨대 TEGO protect 5000을 사용하였으며, 이때 히드록시기의 유효성분 함량은 1.2 ~ 1.5%이다. 그 밖에 도시바에서 제조한 토스펄(Tosperarl) 2000은 실리콘 수지 미세 분말로서 입도 사이즈 20 ~ 50㎛이며, 비와이케이(BYK)에서 제조한 세라콜(Ceracol)39는 폴리에틸렌계 왁스로서 고형분 함량 40%, 용융점 110℃이고, 신에츠에서 제조한 케이에프(KF)96은 디메틸실리콘 오일로서 점도 1,000cps이다. As a UV absorber, HPT (Hydroxy phenyl-triazine) -based Tinuvin 479 and HALS (Hindered amine light stablizer) -based Tinuvin 292 manufactured by Ciba-Geigy were used. The photocatalyst used was 8nm TiO2 for nano lab research and 30nm TiO2 manufactured by Dalian Luming Nanometer Material. At this time, 8 nm TiO2 has a primary particle size of 8 nm, specific surface area of 110 m 2 / g, purity of 99.9%, crystalline anatase type, and 30 nm TiO 2 has primary particle size of 30 nm, specific surface area of 30 m 2 / g, purity of 99%, crystal phase Anatase type. In addition, a polydimethylsiloxane containing a hydroxyl group manufactured by Degussa, such as TEGO protect 5000, was used as the additive resin, wherein the active ingredient content of the hydroxyl group was 1.2 to 1.5%. In addition, Tospurl 2000 manufactured by Toshiba is a fine resin resin powder with a particle size of 20 ~ 50㎛, Ceracol 39 manufactured by BYK is a polyethylene wax as a solid content of 40%, KF (96) manufactured by Shin-Etsu has a melting point of 110 ° C and has a viscosity of 1,000 cps as dimethylsilicone oil.

[표 3]에서와 같이, 조성된 7가지 도료의 도막 물성을 평가하기 위해 시험 시편을 실시예 1과 동일한 방법으로 제작하였고, 시험 항목 및 시험 평가 방법은 다음과 같다.As shown in [Table 3], test specimens were prepared in the same manner as in Example 1 to evaluate the coating film properties of the seven paints, and the test items and test evaluation methods are as follows.

먼저, 촉진 내후성 시험(QUV Accelerated weathering Test) 항목은 ASTM G-53의 촉진 내후성 시험기(QUV Accelerated weathering Tester)를 사용하였으며, 구체적으로는 자외선 형광등은 UV-B313 램프(280 ~ 315nm)를 사용하여 148시간(7일) 및 720시간(30일)대 별로 광택 보존값 및 색상차를 평가하였다. 광택 보존값은 비와이케이(BYK)사의 광택계(glossmeter)를 사용하여 아래와 같은 식에 의해 계산하였다.First, the QUV Accelerated Weathering Test item used ASTM G-53's QUV Accelerated Weathering Tester. Specifically, UV fluorescent lamps were UV-B313 lamps (280-315 nm). The gloss preservation value and color difference were evaluated by time (7 days) and 720 hours (30 days). The gloss preservation value was calculated by the following equation using a glossmeter (BYK) company.

실험 후 60° 경면광택           60 ° mirror gloss after experiment

광택 보존값(%) = --------------------------- X 100Glossy Preservation Value (%) = --------------------------- X 100

초기 60° 경면광택           Initial 60 ° Mirror Polish

또한, 색상차는 확산 반사율 측정장치인 분광비색계(spectrocolorimeter)를 사용하였으며, 구체적으로 두 색의 차이를 시각적 개념에서 수치적 개념으로 표현 하였다. 즉, 색공간 좌표에서 두 색의 기하학적인 거리를 수치로 표시하였으며 아래의 식에 의해 계산되었다.In addition, a spectral colorimeter, which is a diffuse reflectance measuring device, was used as the color difference, and the difference between the two colors was expressed from the visual concept to the numerical concept. That is, the geometric distance of the two colors in the color space coordinates is expressed numerically and calculated by the following equation.

색상차(△E) = [(△L)² + (△a)² + (△b)²]½Color difference (△ E) = [(△ L) ² + (△ a) ² + (△ b) ²] ½

여기서, L은 헌터(Hunter) 색표시계의 명도 지수이며, a 및 b는 헌터색표시계의 크로마네틱스 계수를 의미한다.Where L is a brightness index of the Hunter color display system, and a and b mean chromatic coefficients of the Hunter color display system.

이어서, 촉진 오염성 항목은 물에 20 중량부의 카본 블랙을 분산시킨 용액을 시편에 뿌린 후, 30 ± 2℃ 항온 오븐에서 5시간 건조시킨 이후, 물세척 및 문지름성 시험을 수행하였다. 이 실험은 시편 작성 후 즉시 수행한 실험과, 옥외에서 60일 동안 방치한 후 수행한 실험으로 각각 수행하였다. 물세척성은 흐르는 물에 카본용액이 칠해진 면을 대어 자연스럽게 씻겨져 내려간 후 남은 상태를 육안 판정하였고, 문지름성은 거즈나 티슈로 도막 표면을 닦아내었을 때 표면에서 닦이는 정도를 육안으로 판정하였다.Subsequently, the accelerated contaminant item was sprinkled with a solution of 20 parts by weight of carbon black dispersed in water, dried in a 30 ± 2 ° C. constant temperature oven for 5 hours, and then washed with water and rubbed. These experiments were performed immediately after the specimen was prepared and after 60 days in the open air. The water washability was visually judged as the remaining state after being washed down naturally by applying the surface coated with carbon solution to the flowing water, and the rubability was visually determined as the degree of wiping from the surface when the surface of the coating was wiped with gauze or tissue.

이어서, 부착물 이형성 항목은 각종 스티커, 포장용 OPP(oriented polypropylene)테이프, 청테이프 등을 도막 위에 부착시킨 후, 완전 밀착이 되도록 문지른 이후, 60℃에서 30분간 항온조에 보관 후 상온으로 냉각하여 가볍게 떼어냈을 때 손쉽게 떨어지는 정도를 판정하였다. 이 실험 역시 시편 작성 후 즉시 수행한 실험과, 옥외에서 60일 동안 방치한 후 수행하는 반복 실험을 수행하였다. 이렇게 하여 얻어진 실험 결과는 다음의 [표 4]와 같다.Subsequently, the attachable release property items are various stickers, oriented polypropylene (OPP) tapes, blue tapes, etc., attached to the coating film, and then rubbed to be in close contact with each other. The degree of fall easily was determined. This experiment was also performed immediately after specimen preparation and repeated experiments were performed after leaving for 60 days outdoors. The experimental results thus obtained are shown in the following [Table 4].

[표 4]TABLE 4

시험  항목Test Items 실시예 2-1Example 2-1 실시예 2-2Example 2-2 실시예 2-3Example 2-3 실시예 2-4Example 2-4 실시예 2-5Example 2-5 실시예 2-6Example 2-6 실시예 2-7Example 2-7 촉 진 내 후 성Promoting weather resistance 148 시간148 hours 알루미늄aluminum 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9898 9999 9898 9797 9898 9797 9898 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.050.05 0.050.05 0.070.07 0.050.05 0.060.06 0.070.07 0.050.05 PCPC 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9999 9898 9797 9898 9797 9797 9898 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.030.03 0.050.05 0.070.07 0.050.05 0.060.06 0.060.06 0.040.04 MDFMDF 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9696 9797 9696 9595 9494 9494 9393 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.060.06 0.040.04 0.070.07 0.090.09 0.120.12 0.120.12 0.170.17 EPDMEPDM 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9797 9898 9494 9595 9595 9494 9494 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.040.04 0.050.05 0.050.05 0.060.06 0.050.05 0.070.07 0.090.09 720시간720 hours 알루미늄aluminum 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9595 9797 9595 9393 9090 9191 9090 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.070.07 0.040.04 0.060.06 0.090.09 0.120.12 0.110.11 0.140.14 PCPC 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9696 9898 9595 9292 9191 8888 9191 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.110.11 0.090.09 0.140.14 0.100.10 MDFMDF 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9494 9696 9595 9494 9292 8484 8585 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.060.06 0.050.05 0.070.07 0.110.11 0.150.15 0.170.17 0.190.19 EPDMEPDM 광택보존값(%)Glossy Preservation Value (%) 9696 9696 9595 9595 9090 9090 8787 색상차(△E)Color difference (△ E) 0.050.05 0.040.04 0.070.07 0.090.09 0.130.13 0.130.13 0.170.17 촉 진 오 염 성Promote pollution 시편작성후 즉시Immediately after specimen preparation 알루미늄aluminum 물세척성Water washability 문지름성Rub PCPC 물세척성Water washability 문지름성Rub MDFMDF 물세척성Water washability 문지름성Rub EPDMEPDM 물세척성Water washability 문지름성Rub 60일 경과후After 60 days 알루미늄aluminum 물세척성Water washability ×× 문지름성Rub ×× ×× PCPC 물세척성Water washability ×× 문지름성Rub ×× MDFMDF 물세척성Water washability ×× 문지름성Rub ×× ×× ×× EPDMEPDM 물세척성Water washability ×× 문지름성Rub ×× ×× ××

부 착 물 이 형 성Attachment formability 시편작성후 즉시Immediately after specimen preparation 알루미늄aluminum 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing 청테이프Blue tape PCPC 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing 청테이프Blue tape MDFMDF 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing 청테이프Blue tape EPDMEPDM 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing 청테이프Blue tape 60일 경과후After 60 days 알루미늄aluminum 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing ×× 청테이프Blue tape ×× PCPC 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing 청테이프Blue tape ×× MDFMDF 스티커sticker 포장용OPP테이프OPP tape for packing ×× 청테이프Blue tape ×× ×× EP DMEP DM 스티커sticker ×× 포장용OPP테이프OPP tape for packing ×× 청테이프Blue tape ×× ×× ×× ××

  ◎ 매우양호 / ○ 양호 / □ 보통 / △ 미흡 / × 불량Very good ◎ / ○ Good / Normal □ / Poor △ / × poor

결과적으로, [표 4]에서 보듯이, 촉진 내후 특성, 비오염 특성 및 부착방지 특성은 다음과 같다. As a result, as shown in Table 4, accelerated weathering properties, non-pollution properties, and anti-adhesion properties are as follows.

촉진 내후 특성은 전술한 바와 같은 수식에 의해 도출된 광택보존값(%) 및 색상차(△E)는 실시예 2-1, 실시예 2-2 및 실시예 2-3이 광택 보존값 항목과 색상차 항목 모두 다른 타입에 비해 미세하게 양호하다. The accelerated weathering characteristics are the glossiness retention value (%) and the color difference (ΔE) derived from the above-described formulas. All of the color difference items are slightly better than other types.

이어서, 비오염 특성은 나노사이즈의 이산화티탄이 함유된 타입인 실시예 2-1, 실시예 2-2 및 실시예 2-3이 가장 양호하다. 특히, 수나노급 이산화티탄이 함유된 타입인 실시예 2-1 및 실시예 2-2가 수십나노급 이산화티탄이 함유된 타입인 실시예 2-3보다 성능이 탁월하다. Subsequently, Examples 2-1, 2-2 and 2-3, which are types containing nano-sized titanium dioxide, are most preferred for non-contamination properties. In particular, Example 2-1 and Example 2-2, which are types containing sun nano-class titanium dioxide, are superior to Example 2-3, which is type containing tens of nano-class titanium dioxide.

이어서, 부착 방지 특성은 히드록시기를 함유한 폴리디메틸실록산을 사용한 실시예 2-2 및 실시예 2-4가 가장 양호하다. 유사한 성분인 디메틸 실리콘오일인 케이에프(KF)96를 사용한 실시예 2-7은 초기에는 부착 방지성능이 좋았으나, 옥외방치 시간이 경과함에 따라 현저히 부착 방지 기능이 떨어지는 특성을 보인다. 기타 실리카 분말이나 왁스 타입인 실시예 2-5 및 실시예 2-6 또한 초기에는 양호하였으나, 옥외 방치 시간이 지남에 따라 기능이 떨어지는 특성을 보인다. Subsequently, Example 2-2 and Example 2-4 using polydimethylsiloxane containing a hydroxyl group are the best in anti sticking property. Example 2-7 using KF (96), which is a similar component, dimethyl silicone oil, had a good anti-adhesion performance at the beginning, but exhibited a significant deterioration in anti-adhesion function over time. Example 2-5 and Example 2-6, which are other silica powders or wax types, were also initially good, but exhibited inferior function as the outdoor standing time passed.

위의 결과를 종합해 보면, 수나노급의 이산화티탄과 히드록시기를 함유한 폴리디메틸실록산이 함께 배합된 타입인 실시예 2-2가 실시예 2-1, 실시예 2-3, 실시예 2-4, 실시예 2-5, 실시예 2-6 및 실시예 2-7 중에서 가장 바람직한 결과를 도출할 수 있었다.To summarize the above results, Example 2-2 is Example 2-1, Example 2-3, and Example 2, which are types of a mixture of polydimethylsiloxane containing hydroxyl group and a hydroxyl group of titanium dioxide. The most preferable result was obtained among 4, Example 2-5, Example 2-6, and Example 2-7.

따라서, 전술한 바와 같이 조성된 도료는 금속, 고무, 플라스틱, 유리 및 목재를 포함하는 각종 공공 시설물 소재에 대해 부착 강도 및 광택이 우수하고, 우레탄 결합 가교를 적절히 조절하여 고탄성과 고내구성이 가능하여, 도막의 탄성율 조절이 쉽고 큰 충격에너지를 손쉽게 흡수할 수 있다.Therefore, the paint composition as described above has excellent adhesion strength and gloss to various public facilities materials including metal, rubber, plastic, glass, and wood, and can control urethane bond crosslinking appropriately to enable high elasticity and high durability. In addition, it is easy to control the elastic modulus of the coating film and can easily absorb large impact energy.

또한, 수나노급의 이산화티탄 안료를 사용하여 광촉매 기능인 친수성 도막화와 자정작용이 발현되어 도막 표면에 단지 빗물과 같은 수분이 닿게 되더라도 친유성 오염물질이 간단히 씻겨져 버리므로 세척 비용을 절감할 뿐만 아니라, 광촉매 기능과 더불어 히드록시기를 함유한 폴리디메틸실록산의 성능인 소수, 소유성 도막화가 가능하여 스티커나 각종 부착물을 시설물에 부착하려는 시도 자체를 무산시키므로 공공 시설물의 환경 정비에도 효과적이다.In addition, hydrophobic film formation and self-cleaning function, which are photocatalytic functions, are expressed by using a nano-titanium dioxide pigment, so that lipophilic contaminants are simply washed away even if rain water such as rain water comes to the surface of the coating film. In addition, the photocatalyst function is effective for the maintenance of the public facilities because it is possible to form a small number, oleophobic coating, which is the performance of the polydimethylsiloxane containing hydroxy groups, and thus attempts to attach stickers or various attachments to the facilities.

지금까지 본 발명의 구체적인 구현예를 실시예를 참조로 설명하였지만 이것 은 본 발명이 속하는 기술분야에서 평균적 지식을 가진 자가 쉽게 이해할 수 있도록 하기 위한 것이고 발명의 기술적 범위를 제한하기 위한 것이 아니다. 따라서 본 발명의 기술적 범위는 특허청구범위에 기재된 사항에 의하여 정하여지며, 실시예는 본 발명의 기술적 사상과 범위 내에서 얼마든지 변형하거나 수정할 수 있다.Although specific embodiments of the present invention have been described with reference to the embodiments, this is intended to be easily understood by those skilled in the art and is not intended to limit the technical scope of the present invention. Therefore, the technical scope of the present invention is determined by the matters described in the claims, and the embodiments may be modified or modified as much as possible within the technical spirit and scope of the present invention.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면, 전술한 바와 같은 실험 결과를 토대로 제조된 이지크리닝(Easy Cleaning)용 도료를 도로변의 공공 시설물에 적용할 경우, 적용 소재의 제한을 받지 않고 거의 모든 시설물에 부착 강도 및 경도, 광택이 우수한 도막을 형성할 수 있으며, 각종 불법 광고 스티커나 무단 부착물의 부착을 사전에 방지할 수 있다. 또한, 각종 매연이나 유기 오염물에 의한 저항성이 매우 강해 단지 빗물과 같은 손쉬운 세척 방법으로도 제거가 가능하여 도시 미관 정비에 소요되는 시간 및 경비를 크게 절감할 수 있다.As described above, according to the present invention, when the Easy Cleaning paint prepared on the basis of the experimental results as described above is applied to public facilities on the roadside, it is attached to almost all facilities without being limited by the applied materials. A coating film having excellent strength, hardness, and gloss can be formed, and adhesion of various illegal advertisement stickers or unauthorized attachments can be prevented in advance. In addition, since it is very resistant to various soot and organic contaminants, it can be removed even by an easy washing method such as rainwater, which can greatly reduce the time and expense required for the maintenance of urban aesthetics.

Claims (12)

소정의 피도물에 대해 부착력을 갖는 수지로서, 폴리에스테르폴리올 수지, 열경화성 아크릴 수지, 열가소성 아크릴 수지 및 변성 실리콘 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 기체 수지와,A resin having adhesion to a predetermined coating material, comprising: a gas resin containing at least one of a polyester polyol resin, a thermosetting acrylic resin, a thermoplastic acrylic resin, and a modified silicone resin, 상기 기체 수지의 경화를 위한 가교제와,A crosslinking agent for curing the base resin, 자정작용(self cleaning)을 위한 이산화티탄(TiO2)을 포함하는 광촉매제와,A photocatalyst comprising titanium dioxide (TiO 2 ) for self cleaning, 상기 가교제와의 결합을 위한 작용기를 포함하며, 부착물의 부착을 방지하기 위한 폴리디메틸실록산과,Polydimethylsiloxane including a functional group for bonding with the crosslinking agent, to prevent the adhesion of the deposit; 탈색 및 변색을 방지하기 위한 자외선 흡수제를 포함하는 이지크리닝용(easy cleaning) 도료 조성물.Easy cleaning paint composition comprising a ultraviolet absorber for preventing discoloration and discoloration. 제 1 항에서,In claim 1, 상기 기체 수지의 경화를 위한 상기 가교제는 헥사메틸렌디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.Coating composition for easy cleaning, characterized in that the crosslinking agent for curing the gas resin is hexamethylene diisocyanate. 삭제delete 제 1 항에서,In claim 1, 상기 기체 수지가 폴리에스테르폴리올 수지일 경우, 도료 전체 100 중량부 중에 20 ~ 60 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.When the base resin is a polyester polyol resin, the coating composition for easy cleaning, characterized in that it comprises 20 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the total coating. 삭제delete 제 1 항에서,In claim 1, 상기 이산화티탄은 도료 전체 100 중량부 중에 0.5 ~ 10 중량부인 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.The titanium dioxide coating composition for easy cleaning, characterized in that 0.5 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint. 제 1 항에서,In claim 1, 상기 이산화티탄은 1차 입도가 10nm이하이고, 결정상은 아나타제형이며, 순도는 99.5%이상인 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.The titanium dioxide coating composition for easy cleaning, characterized in that the primary particle size is 10nm or less, the crystal phase is anatase type, purity is 99.5% or more. 삭제delete 제 2 항에서,In claim 2, 상기 폴리디메틸실록산은 상기 가교제와 결합하기 위한 작용기로서 히드록시기를 포함하는 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.The polydimethylsiloxane coating composition for easy cleaning, characterized in that it comprises a hydroxyl group as a functional group for bonding with the crosslinking agent. 제 1 항 또는 제 2 항에서,The method of claim 1 or 2, 상기 폴리디메틸실록산은 도료 전체 100 중량부 중에 1 ~ 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.The polydimethylsiloxane coating composition for easy cleaning, characterized in that it comprises 1 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the total paint. 제 9 항에서,In claim 9, 상기 폴리디메틸실록산에 함유된 히드록시기의 유효성분 함량은 상기 폴리디메틸실록산의 전체 중량에 대하여 1 ~ 10 중량부인 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.The active ingredient content of the hydroxy group contained in the polydimethylsiloxane is 1 to 10 parts by weight based on the total weight of the polydimethylsiloxane paint composition for easy cleaning. 제 1 항에서,In claim 1, 상기 자외선 흡수제는 도료 전체 100 중량부 중에 HPT(Hydroxyphenyl-triazine)계 1 ~ 3 중량부 및 HALS(Hindered amine light stablizer)계 1 ~ 3 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 이지크리닝용 도료 조성물.The UV absorber paint composition for easy cleaning, characterized in that it comprises 1 to 3 parts by weight of HPT (Hydroxyphenyl-triazine) -based and 1-3 parts by weight of HLS (Hindered amine light stablizer) based on 100 parts by weight of the paint.
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