본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 편광자 보호층을 포함하는 편광필름 및 이를 이용한 화상표시장치에 관한 것이다.
본 명세서에서 사용하는 주요 용어는 다음과 같이 정의한다.
본 명세서에서의 '편광자'는 폴리비닐알콜(poly vinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)을 요오드(Iodine)나 이색성 염료용액으로 처리한 후 연신하여 요오드나 염료 분자가 연신방향으로 나란하게 배열하도록 하여 편광기재 필름으로 기능하는 층을 말한다.
본 명세서에서의 '편광자 보호층'은 소수성 투명수지 필름으로 이루어지고 편광자 상하 양측에 부착되어 편광자를 지지 및 보호하는 층을 말한다. 하지만 동일한 작용효과를 나타낸다면, 본 명세서에서 편광자 보호층으로 사용되는 투명수지 필름은 소수성 투명수지 필름에 한정하지 않는다.
본 명세서에서 '접착제'는 편광자와 편광자 보호층을 접착시키는 물질로서 접착시키는 편광자와 편광자 보호층의 구성성분에 따라서 접착제의 성분이 달라진다. 본 발명에서는 투명고분자수지와 금속킬레이트 화합물을 포함하는 접착제를 사용한다.
이하 본 발명의 기술적 구성을 중심으로 상세히 설명한다.
편광필름 제작은 크게 편광자 제작공정과 편광자 보호층 접착공정으로 나뉜다. 이하에서는 일반적인 편광자 제작공정 및 편광자 보호층 접착공정에 대한 설명과 더불어 본 발명에서 채택하는 기술적 특징들을 함께 설명한다.
(1) 편광자 제작공정
본 발명에서는 PVA를 수세한 다음 첫번째 수조에서 팽윤시킨다[팽윤단계]. 팽윤된 수조로부터 나온 PVA는 요오드 또는 이색성 염료로 염색한다[염색단계]. 염색된 PVA는 다시 수세 수조로 옮겨진다[수세단계]. 염색된 요오드나 염료를 일축으로 연신한다[연신단계]. 연신한 후 붕산이나 붕사 등으로 PVA를 가교시킨다[가교단계]. 본 발명에서는 가교단계 후 다시 연신단계를 거칠 수도 있다. 충분히 연신단계와 가교단계를 거친 후 편광자를 건조한다.
본 발명에서 PVA의 중합도(DP, degree of polymerization)는 1,500 내지 5,000 인 것이 바람직하다. 편광자 제조에 사용되는 PVA의 중합도가 1,500 보다 작을 때는 편광 기재로서 기능하기에 충분하지 않으며, 중합도가 5,000 보다 클 때는 본 발명에서 원하는 편광자의 광학적 특성을 벗어날 염려가 있다.
또한, 본 발명에서 형성되는 편광자의 두께는 10㎛ 내지 40㎛인 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 35㎛이다. 편광자의 두께는 연신단계에서 연신되는 정도에 따라서 달라진다. 편광자의 두께가 10㎛ 보다 얇을 때는 편광 기능이 충분히 확보되지 못하고 내구성이 떨어질 수 있다. 또한 편광자의 두께가 40㎛ 보다 두꺼우면 연신이 충분하지 않아 편광 기능을 하는 요오드나 염료가 일직선으로 배열되지 않을 수 있으며 편광필름이 지나치게 두꺼워지고 또한 편광자를 제조하는 비용이 많이 드는 단점이 있다.
본 발명에서의 염색단계는 통상적으로 상온에서 작업하는 것이 바람직하며, 보다 구체적으로는 15℃ 내지 42℃ 범위에서 하는 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 20℃ 내지 38℃이다. 염색온도가 15℃ 보다 낮으면 염색효율이 떨어지며, 42℃ 보다 높으면 염색이 지나치게 활발하여 제어하기가 힘들다.
또한, 가교단계에서의 가교조 온도는 25℃ 내지 75℃ 범위에서 하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 25℃ 내지 68℃이다. 가교조 온도가 25℃ 보다 낮으면 가교반응이 활발하지 못하고 75℃보다 높으면 안정적인 가교반응을 유도할 수 없다.
(2) 편광자 보호층 접착공정
편광자에 편광자 보호층을 접착시키는 공정을 설명한다. 편광자와 편광자 보호층을 접착하는 방식은 미리 접착제를 도포하여 접착시킨다. 즉, 편광자를 접착제가 수용된 용기에 담구었다가 빼내어 편광자의 양면 또는 일면에 접착제가 도포되도록 한다.
이하에서는 본 발명에서 사용하는 편광자 보호층과 접착제에 대하여 구성 성분과 함량을 중심으로 상세히 살펴본다.
본 발명에서 편광자 보호층을 이루는 물질은 기존 TAC을 대신하여 보다 저렴한 PET와 같은 소수성 고분자수지를 포함하는 투명수지필름을 사용하였고, 편광자와 편광자 보호층을 접착시키는 접착제 성분으로는 편광자 보호층과의 접합성을 고려하여 폴리우레탄계 화합물, 폴리에폭시계 화합물, 폴리아크릴계 화합물, 폴리에스테르계 화합물, 폴리시아노아크릴레이트계 화합물 등의 투명고분자수지와 금속킬레이트화합물을 포함한 접착제를 사용하였다.
(3) 편광자 보호층
본 발명에 의한 편광자 보호층은 소수성 투명수지 필름 또는 글래스를 사용하는 것이 바람직하다. PET, TAC, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 셀로판, 방향족 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐알콜 등의 각종 투명수지 필름 및 석영 유리, 소다 유리 등이 유리기재 등을 단독으로 사용하거나 적절하게 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. PDP(plasma display panel), LCD(liquid crystal display), CRT(cathode-ray tube), OLED(organic light-emitting diode) 등에 사용할 수 있는 편광필름의 편광자 보호층으로 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성, 경제성 등을 감안한다.
본 발명에서는 특히 경제성을 감안하여 기존 고가의 TAC 대신 보다 저렴한 소수성 투명수지 필름을 사용한다.
TAC 대신 본 발명에서 사용하는 편광자 보호층에 사용하는 소수성 투명수지 필름은 보다 구체적으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌 및 아크릴로니트릴-스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 중합체, 폴리카보네이트계 중합체 등을 사용할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 또는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론 및 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 설폰계 중합체, 폴리에테르 설폰계 중합체, 폴 리에테르-에테르 케톤계 중합체, 폴리페닐렌 설파이드계 중합체, 비닐 알콜계 중합체, 비닐리덴 클로라이드계 중합체, 비닐 부티랄계 중합체, 알릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 상기 중합체의 블렌드 중합체, 아크릴계, 우레판계, 아크릴 우레탄계 및 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 또는 자외선경화형 수지는 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 소수성 투명수지 필름의 성분은 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET는 50 중량% 내지 98 중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 60중량% 내지 85중량%이며, 더더욱 바람직하게는 65중량% 내지 75중량%이다. PET가 50 중량%보다 작을 때는 고가의 TAC을 대체하여 얻어지는 경제적인 효과가 그다지 크지 않으며, PET가 98 중량%보다 클 때는 PET 자제로 야기되는 편광도, 굴절율, 색차 등이 커서 다른 화합물이나 추가 필터를 첨가하여 편광도, 굴절율, 색차 등을 보정하기 힘들다. 보다 바람직한 범위에서는 범위 한정의 효과가 더욱 뚜렷하게 나타나며, 다른 물질의 범위도 동일하다.
편광자 보호층으로 사용하는 상기 화합물은 위상차가 발생하지 않아야 하며, 굴절률 분포가 등방성인 물질을 사용하여야 한다. 본 발명에서 사용하는 편광자 보호층에 의하여 위상차가 발생하며 굴절률이 일정하지 않는 경우, 위상차를 보정하고 굴절률을 고르게 분포시키는 추가 필터를 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 의한 편광자 보호층은 편광자 상하 양측에 접착하는 것이 바람직하다. 하지만, 본 발명에 의한 편광자 보호층은 상측과 하측 중 일측에만 접착하 고, 다른 일측에는 TAC으로 이루어진 편광자 보호층이 편광자와 접착하는 것도 가능하다.
도 1은 본 발명에 의한 PET를 포함하는 편광자 보호층이 편광자 상하 양측에 접착한 편광필름의 구조도이고, 도 2는 본 발명에 의한 PET를 포함하는 편광자 보호층이 편광자의 상측에만 접착한 편광필름의 구조도이다. 도 1에서는 편광자(10) 상하 양측에 편광자 보호층(20)이 접착제(40)에 의하여 접착되어 있다. 도 2에서는, 보호층(20)이 접착제(40)에 의하여 접착되어 있고, 편광자(10) 하측에는 접착제(50)를 이용하여 TAC과 접착되어 있다. TAC으로 이루어진 편광자 보호층과 편광자를 접착시키는 접착제는, PET와 편광자를 접착시키는 접착제를 사용할 수도 있지만 일반적인 접착제를 사용하는 것도 가능하다. 이하에서는 편광자 보호층과 접착하는 접착제에 대하여 설명한다.
(4) 접착제
본 발명에 의한 편광자 보호층과 편광자를 접착시키는 접착제로는 PVA계 화합물, 폴리우레탄계 화합물, 폴리에스테르 화합물, 폴리아크릴계 화합물, 폴리에폭시계 화합물, 폴리시아노아크릴레이트계 화합물 등으로 구성된 투명고분자수지와 금속킬레이트 화합물이 포함된 접착제를 사용하는 것이 바람직하다.
PVA계 화합물, 폴리우레탄계 화합물, 폴리에스테르 화합물, 폴리아크릴계 화합물, 폴리에폭시계 화합물, 폴리시아노아크릴레이트계 화합물 등은 각각 PVA계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 폴리에스테르계 접착제, 폴리아크릴계 접착제, 폴리에 폭시계 접착제, 폴리시아노아크릴레이트계 접착제의 주성분이다.
본 발명에서 사용하는 접착제는 PVA계 접착제를 주(主)로 하고, 나머지 화합물을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 이들 투명고분자수지의 내구성을 향상시키기 위해 붕산, 붕사, 글루타르알데히드, 멜라민, 옥살산, 키틴, 키토산, 알코올계 용제 등과 같이 비닐알코올계 폴리머를 가교시키는 수용성 가교제가 첨가될 수도 있다.
접착제 100 중량%에 있어서 VA계 접착제는 50중량% 내지 95중량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60중량% 내지 85중량%이다. 더더욱 바람직하게는 65중량% 내지 75중량%이다. 접착제에서 PVA계 접착제의 함량이 95중량% 이상일 때는 편광자 보호층에서 광학 이방성이 나타나고 복굴절에 의한 광간섭 무늬가 발생하는 단점이 있다. 또한 PVA계 접착제의 함량이 50중량% 보다 작을 때는 PET를 주성분으로 하는 편광자 보호층과 접착이 용이하지 못하다.
금속킬레이트화합물에서 사용하는 금속 이온은 알루미늄, 철, 동, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티모니, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 이온 등 중에서 적어도 어느 하나가 킬레이트 결합한다. 본 발명의 킬레이트화합물에서 사용하는 금속 이온은 상기 이온에 한정되지 않으며, 동일한 작용효과를 나타내는 금속이온은 모두 사용할 수 있음은 물론이다.
금속 이온과 킬레이트 결합하는 물질은 에틸렌디아민(ethylenediamine)계 화 합물, 디메틸글리옥심(dimethylglyoxime), α,α'-디프리딜(α,α'-dipyridyl), α,α'-페난트롤린(α,α'-phenanthroline), α,α'-디퀴놀린(α,α'-diquinoline), (benzoinoxime), 8-하이드로퀴놀리놀(옥신)[8-hydroxyquinolinol(oxine)], (nitrosonaphthol), 이디티에이(EDTA), 디티존(dithizone) 등 중에서 적어도 하나이다.
금속킬레이트화합물은 접착제 100중량%에 대하여 0.01중량% 내지 50중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.05중량% 내지 30중량%이다. 더더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 15중량%이다. 접착제에서 금속킬레이트화합물 성분이 50중량% 이상일 때는 과도한 킬레이트 결합으로 인하여 고온내구성이 떨어져 황변이 발생 할 수 있고, 금속킬레이트화합물이 0.01중량%보다 작을 때는 킬레이트 결합에 의한 습열 안정성을 얻을 수 없다.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예와 본 발명과 비교되는 비교예의 실험 데이터값을 비교하면서 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
실시예는 편광자 보호층으로 본 발명에 의한 소수성 투명수지 필름을 이용한 편광필름을 사용하여 편광도, 색차, 외관특성을 실험하였다. 비교예에서는 편광자 보호층으로 일반적으로 사용되는 TAC를 사용하여 실험하였다.
편광도는 다음의 식을 이용하여 구하였다.
편광도(%) = [(Y0-Y90)/(Y0+Y90)]1/2*100
Y0 : 2 매의 편광판의 편광축을 평행으로 하여 겹칠 때의 전광선 투과율
Y90 : 2 매의 편광판의 편광축을 직교시켜서 겹칠 때의 전광선 투과율
색차는 각 4점을 C광원으로 측정하였다. 헌터의 색차식(EH)을 이용하여 L, a, b치에서 색차를 산출하였다.
또한, 본 발명에서는 편광필름의 내구성을 측정하기 위하여 습열 과정 또는 건열 과정 후에 편광필름의 편광도 감소를 측정하였다. 습열 과정은 60℃, 95% 체임버 안에서 500시간 습열과정을 거쳤고, 건열과정은 85℃ 체임버 안에서 500시간 건열 과정을 거쳤다.
실시예 1
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 95 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 5 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 접착제는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.1중량% 사용하였다.
실시예 2
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 90 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 10 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 접착제는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.1중량% 사용하였다.
실시예 3
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 85중량%와 폴리아크릴계 중합체를 15 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 접착제는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.1중량% 사용하였다.
실시예 4
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 80 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 20 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 접착제는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.1중량% 사용하였다.
실시예 5
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 80 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 20 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 중합체는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.2중량% 사용하였다.
실시예 6
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 80 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 20 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 중합체는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.3중량% 사용하였다.
실시예 7
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 80 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 20 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 중합체는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.4중량% 사용하였다.
실시예 8
본 발명에 의한 편광필름에서 편광자의 상하 양측에 접착하는 편광자 보호층에서 투명수지 필름 100 중량%에 있어서 PET 80 중량%와 폴리아크릴계 중합체를 20 중량% 사용하였다. 또한, 접착제 100중량%에 대하여 PVA 중합체는 90중량%, 금속킬레이트화합물로서 지르코늄킬레이트화합물을 0.5중량% 사용하였다.
비교예 1
비교예는 본 발명에 의한 편광필름과 비교되는 편광필름으로서, 편광자의 상하 양측에 투명수지필름 100중량% 모두 TAC을 사용한 편광자 보호층을 사용하였다. 또한, 접착제는 일반적인 우레탄계 접착제를 사용하였다.
비교예 2
비교예는 본 발명에 의한 편광필름과 비교되는 편광필름으로서, 편광자의 상하 양측에 투명수지필름 100중량%에 있어서 TAC을 90 중량% 사용하고, PET를 10 중량% 사용한 편광자 보호층을 사용하였다. 또한, 접착제는 일반적인 우레탄계 접착제를 사용하였다.
[표 1]은 본 발명에 의한 실시예와 비교예에 대하여 편광도, 색차 및 외관특성의 실험치를 나타낸 표이다.
구 분 |
편 광 도 |
색 차 |
외관 특성 |
편광도감소(%)(습열후) |
편광도감소(%)(건열후) |
실시예 1 |
99.5 |
0.48 |
이상무 |
-0.5 |
-0.4 |
실시예 2 |
99.5 |
0.46 |
이상무 |
-0.6 |
-0.4 |
실시예 3 |
99.6 |
0.48 |
이상무 |
-0.8 |
-0.6 |
실시예 4 |
99.6 |
0.45 |
이상무 |
-0.7 |
-0.5 |
실시예 5 |
99.6 |
0.47 |
이상무 |
-0.6 |
-0.5 |
실시예 6 |
99.5 |
0.46 |
이상무 |
-0.7 |
-0.5 |
실시예 7 |
99.7 |
0.47 |
이상무 |
-0.5 |
-0.4 |
실시예 8 |
99.6 |
0.46 |
이상무 |
-0.5 |
-0.5 |
비교예 1 |
99.5 |
0.45 |
이상무 |
-1.4 |
-1.4 |
비교예 2 |
99.7 |
0.46 |
이상무 |
-1.8 |
-1.6 |
[표 1]에서 보는 바와 같이 투명수지 필름으로 TAC 대신 PET 를 사용하는 경우 편광도, 색차, 외관특성에 있어서 TAC을 주성분으로 하는 편광자 보호층과 거의 비슷한 실험데이터를 얻을 수 있다. 또한, 건열 과정이나 습열 과정을 거친 후의 편광도 감소를 살펴보면 비교예 1과 비교예 2보다 실시예 1 내지 실시예 8에서 편광도 감소가 더 적음을 알 수 있다. 편광필름의 내구성은 TAC 보다 본 발명에 의한 소수성 투명수지 필름을 사용하는 편광필름이 더 우수함을 알 수 있다.
이상, 본 발명을 구성을 중심으로 실시예와 비교예를 참조하여 상세하게 설명하였다. 그러나 본 발명의 권리범위는 상기 실시예에 한정되는 것은 아니라 첨부된 특허청구범위내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 가능한 다양한 변형 가능한 범위까지 본 발명의 청구 범위 기재의 범위 내에 있는 것으로 본다.