KR100750832B1 - 은 나노 하이브리드 및 그의 제조방법 - Google Patents

은 나노 하이브리드 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 제조된 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 첨가하여 얻어지는 은 나노 하이브리드에 있어서, 은 입자 크기가 1∼100 나노미터, 은 함유량이 10-5∼50 wt. %임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 은 이온 고분자 컴플렉스를 제조하는 단계; 상기 제조된 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 1회 이상 반복 첨가하여 반응시키는 단계로 구성된 은 나노 하이브리드의 제조방법을 제공하는 것이다.
Figure 112005064622087-pat00001
은 나노 하이브리드, 스타폴리머, 환원제, 은염

Description

은 나노 하이브리드 및 그의 제조방법{Silver nano-hybrids and their Preparation Method}
도 1은 본 발명의 실시예 3에서 제조된 은 나노 하이브리드의 UV-가시광선 흡광 스펙트럼을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예 3에서 제조된 은 나노 하이브리드의 입자 크기의 분산을 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예 3에서 제조된 은 나노 하이브리드의 원자간력 현미경(Atomic Force Microscope; AFM) 이미지를 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예 4에서 제조된 은 나노 하이브리드의 UV-가시광선 흡광 스펙트럼을 나타낸 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시예 4에서 제조된 은 나노 하이브리드의 입자 크기의 분산을 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시예 4에서 제조된 은 나노 하이브리드의 원자간력 현미경(AFM) 이미지를 나타낸 도면이다.
도 7은 본 발명의 실시예 4에서 제조된 은 나노 하이브리드의 투과전자현미경(Transmission Electron Microscope; TEM) 이미지를 나타낸 도면이다.
본 발명은 은 나노 입자 하이브리드 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 스타폴리머로 제조되는 은 나노 입자 하이브리드 및 그의 제조 방법에 관한 것으로, 스타폴리머를 이용하여 안정한 나노입자 하이브리드를 제조하는 특징을 가지고 있다.
따라서, 본 발명은 은 나노입자를 제조하는데 있어서, 스타폴리머를 이용하여 안정된 마이셀을 형성함으로써 금속응집을 저지하여 은 나노입자의 안정성을 향상시킬 수 있는 은 나노입자 하이브리드 및 그의 새로운 합성방법에 관한 것이다.
은(銀)은 전도성, 항균성 등을 보유한 금속으로 오래 전부터 인류가 사용하고 있다. 특히 박테리아나 다른 미생물을 죽이는 살균성이 뛰어난 재료로 알려져 왔으며 고대 그리스와 로마인들은 은 항아리를 사용하기도 하였다. 은의 살균력에 대한 연구는 계속되어져 1992년 12월에 이탈리아 로마의 Institute of Microbiology는 Applied and Environmental Microbiology에 다양한 형태의 은으로 살균력에 대한 실험을 수행하여 은 입자가 은염에 비하여 100배 이상의 살균력을 갖는다는 결과를 발표하였으며, 이로 인해 은의 살균력을 극대화하기 위하여 나노 크기의 은 입자를 만드는 것이 중요하게 되었다. 하지만 은을 미세한 분말 형태로 얻는 것이 어렵기 때문에 실리카, 제오라이트 등의 다공성 물질에 담지하여 플라스틱 성형품, 도료, 잉크 등의 고분자 제품에 항균성 첨가제로 사용하여 왔다. 그러나 이들 제품의 경우 고분자 수지와의 상용성, 투명성 등의 문제로 그 사용 범위 및 사용량이 제한되는 문제점을 가지고 있다.
은의 미립자화에 대한 연구는 오래 전부터 진행되어 산화환원 방법을 통해 수십 나노미터 크기의 은 콜로이드를 만드는 기술은 많이 알려져 있으나 이들 제품은 고분자 제품 또는 용매와의 상용성 문제로 인하여 수성 도료, 잉크 등으로 그 적용 범위가 제한되는 문제점이 있다. 또한 이들 콜로이드로부터 은 분말을 제조하는 경우 수십 나노미터의 은 입자는 서로 응집하여 수 마이크로미터 이상의 입자로 성장하게 되므로 플라스틱 성형품, 도료, 잉크 등에 첨가제로 사용하는 경우 나 노미터 크기로의 재 분산이 어려우며, 분산된 후 재 응집되는 등의 문제점이 있다.
은 나노입자를 만드는 방법은 일반적으로 단분자에 은염을 첨가하여 마이셀을 형성시킨 후 환원제를 첨가하여 은 이온을 환원시키는 방법을 이용하여 은 나노입자를 만들거나, 선형고분자에 은염을 첨가한 후 환원시켜 은 나노입자 하이브리드를 얻는다. 이러한 방법은 마이셀을 형성할 수 있는 용액농도가 매우 중요한 요인이 된다. 이와 같이 형성된 마이셀은 용액에서 적당한 온도, pH, 농도(CMC, critical micelle concentration)에 의해 이온간의 결합 형태를 유지하기 때문에 외부조건의 변화에 매우 불안정하다(J. Phys. Chem. B, 2002, 106, 9033-9035; Langmuir, 1997, 13, 1918-1924; J. Phys. Chem. 1982, 86, 2784-2788).
미국 특허 제6,660,058호에서는 은염과 환원제를 포함하고 있는 수용액에 polyoxyethylene (2) sorbitan monolaurate나 sodium dodecyl sulfate와 같은 계면활성제 용액을 넣어 은 나노입자나 나노 크기의 백금, 팔라듐, 금, 알루미늄, 카드뮴, 황 등과의 복합 은 입자를 만드는 방법을 제시하고 있다. 그러나, 앞서 서술했듯이 단분자나 계면활성제를 이용하는 방법은 온도, pH, 농도와 같은 외부조건 변화에 마이셀 자체가 불안정하여 나노입자를 다시 응집시키기 때문에 소재의 수명이 짧아지고 단분자의 가공성이 용이하지 않아 신소재 응용 분야에 응용하는 데에 많은 제약이 따른다.
이를 해결하기 위해 본 발명에서는 스타 폴리머에 은 입자를 함침시켜 안정된 마이셀 역할을 하는 고분자로 사용한 것으로, 스타 폴리머는 코어를 구성하는 기능기가 셀을 구성하는 가지블록과 공유결합으로 이루어져 있기 때문에 용액에서 pH, 농도나 온도 등의 외부조건에 관계없이 매우 안정한 마이셀을 형성할 수 있어 형성된 나노입자의 응집을 막아 주는 매우 안정한 기능성을 응용한 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 안정된 마이셀의 역할을 하는 기능성 스타폴리머에 은 입자를 둘러쌈으로써 은 입자간의 응집을 용이하게 저지할 수 있고 은 나노 입자가 고분자 내에 있기 때문에 가공성이 좋은 나노 하이브리드를 개발한 것이다. 즉, 본 발명은 나노입자의 안정성을 높이고 나노입자를 용이하게 분산시킬 수 있으며 가공이 용이한 은 나노 하이브리드와 그의 제조방법을 제공하는 데 있다. 또한 본 발명은 은 나노입자와 스타폴리머가 결합된 하이브리드 소재를 제공함으로써 은 나노입자의 수명을 길게 하고, 가공성 및 다른 고분자와의 상용성이 좋은 은 나노입자 하이브리드 소재를 제공함에 그 목적이 있다.
따라서 본 발명의 목적은 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 제조된 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 첨가하여 얻어지는 은 나노 하이브리드에 있어서, 은 입자 크기가 1∼100 나노미터, 은 함유량이 10-5∼50 wt. %임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드를 제공하는 것이다.
이때 상기 기능성 스타 폴리머는 카르복실, 아민, 알코올, 티올, 설포네이트, 에스테르, 아마이드, 에폭사이드, 알데하이드, 케톤 등의 기능기에서 선택된 1종의 기능기를 함유한 스타폴리머임을 특징으로 하며 상기 기능성 스타 폴리머는 기능기를 가진 스타폴리머, 다중 스타폴리머, 혼합된 선형 폴리머와 스타폴리머 또는 혼합된 선형 폴리머와 다중 스타폴리머에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 한다.
한편 상기 기능성 스타 폴리머 또는 기능성 다중 스타폴리머는 기능기를 가진 단독 중합체 또는 블록공중합체임을 특징으로 하고 상기 단독 중합체는 스티렌, α-메틸스티렌과 o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체 또는 부타디엔, 이소프렌, 시클로헥사디엔에서 등의 공액디엔계 단량체의 군에서 선택된 1종임을 특징으로 한다.
더욱이 상기 블록공중합체는 프로필렌 에폭사이드, 에틸렌 에폭사이드, 프로필렌 설파이드, 에틸렌 설파이드, 디알킬아미노 스티렌, 디알킬아미노알킬 스티렌, 디알킬아미노 메타아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타아크릴레이트, p-비스(트리메틸실릴)아미노스티렌, p-비스(트리메틸실릴)아미노알킬스티렌, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 헥사메틸시클로트리실옥산, 옥타메틸시클로테트라실옥산, 4-모르폴린카박시알데히드 등의 단량체군에서 선택된 1종의 기능성 단량체와 스티렌 단량체로 이루어진 기능성 블록공중합체임을 특징으로 한다.
또한 상기 은염은 실버아세틸아세토네이트, 실버벤조에이트, 실버 브롬, 실버 카보네이트, 실버아세테이트, 실버클로라이드, 실버 시트레이트, 실버 시안나이드, 실버 사이클로헥산부틸레이트, 실버플루오로라이드, 실버 헥사플루오로포스페이트, 실버아이오드, 실버락테이트, 실버 메탄설포네이트, 실버 니트레이트, 실버 퍼클로레이트, 실버 포스페이트, 실버 설페이트, 실버 설파이드, 실버 설파이트, 실버 테트라플루오로보레이트, 실버 티오사이네이트, 실버 톨루엔설포네이트에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하며 상기 환원제는 소듐 보로하이드라이드, 칼륨 보로하이드라이드, 칼슘 보로하이드라이드, 하이드로퀴논, 소듐 시트레이트, 하이드라진, 페닐하이드라진, 디메틸포름아마이드 등의 환원제에서 선택된 1종 단독임을 특징으로 한다.
또한 본 발명의 또다른 목적은 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 은 이온 고분자 컴플렉스를 제조하는 단계; 상기 제조된 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 1회 이상 반복 첨가하여 반응시키는 단계로 구성된 은 나노 하이브리드의 제조방법을 제공하는 것이다.
이때 상기 기능성 스타 폴리머의 분자량은 2,000∼500,000 범위임을 특징으로 한다.
또한 상기 기능성 스타폴리머에 대한 은염은 0.1 내지 3 당량비로 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가하고, 상기 기능성 스타폴리머에 대한 환원제는 0.5 내지 10 당량비로 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가하는 것을 특징으로 한다.
한편 상기 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 제조된 은 이온 고분자에 환원제를 첨가하거나 기능성 스타폴리머에 환원제를 첨가하여 제조된 환원제 고분자 컴플렉스에 은염을 첨가함으로써 얻어짐을 특징으로 한다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명이 제시하는 은 나노 하이브리드는 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 얻어진 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 1회 이상 반복 첨가하여 얻어지는 은 나노 하이브리드이다.
이때 상기 기능성 스타 폴리머는 카르복실, 아민, 알코올, 티올, 설포네이 트, 에스테르, 아마이드, 에폭사이드, 알데하이드, 케톤 등의 기능기들 중에 1종의 기능기를 함유한 스타폴리머임을 특징으로 하며 바람직하기로는 카르복실임을 특징으로 한다. 이때 상기 기능성 스타 폴리머는 스타폴리머, 다중 스타폴리머 또는 혼합된 선형 폴리머와 스타폴리머임을 특징으로 하며 바람직하기로는 다중 스타폴리머임을 특징으로 한다.
상기 스타 폴리머는 기능기를 가진 단독 중합체 또는 블록공중합체임을 특징으로 하며 바람직하기로는 단독 중합체임을 특징으로 한다. 상기 단독 중합체는 스티렌, α-메틸스티렌과 o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체, 또는 부타디엔, 이소프렌, 시클로헥사디엔에서 등의 공액디엔계 단량체의 군에서 선택된 1종임을 특징으로 하며 바람직하기로는 스티렌임을 특징으로 한다.
상기 블록공중합체는 프로필렌 에폭사이드, 에틸렌 에폭사이드, 프로필렌 설파이드, 에틸렌 설파이드, 디알킬아미노 스티렌, 디알킬아미노알킬 스티렌, 디알킬아미노 메타아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타아크릴레이트, p-비스(트리메틸실릴)아미노스티렌, p-비스(트리메틸실릴)아미노알킬스티렌, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 헥사메틸시클로트리실옥산, 옥타메틸시클로테트라실옥산, 4-모르폴린카르복시알데히드 등의 단량체군에서 선택된 1종의 기능성 단량체와 스티렌 단량체로 이루어진 기능성 블록공중합체임을 특징으로 하며 바람직하기로는 폴리스티렌-블록- 폴리(4-비닐피리딘) 임을 특징으로 한다.
상기 은염은 실버아세틸아세토네이트, 실버벤조에이트, 실버 브롬, 실버 카보네이트, 실버아세테이트, 실버클로라이드, 실버 시트레이트, 실버 시안나이드, 실버 사이클로헥산브틸레이트, 실버플루오로라이드, 실버 헥사플루오로포스페이트, 실버아이오드, 실버락테이트, 실버 메탄설포네이트, 실버 니트레이트, 실버 퍼클로레이트, 실버 포스페이트, 실버 설페이트, 실버 설파이드, 실버 설파이트, 실버 테트라플루오로보레이트, 실버 티오사이네이트, 실버 톨루엔설포네이트 등의 은염에서 선택된 1종 단독 또는 1종 이상의 혼합물임을 특징으로 하며 바람직하기로는 실버아세테이트임을 특징으로 한다.
상기 환원제는 소듐 보로하이드라이드, 칼륨 보로하이드라이드, 칼슘 보로하이드라이드, 하이드로퀴논, 산소가스, 소듐 시트레이트, 하이드라진, 페닐하이드라진, 디메틸포름아마이드 등의 환원제에서 선택된 1종 단독임을 특징으로 하며 바람직하기로는 소듐 보로하이드라이드임을 특징으로 한다.
은 입자 크기가 1∼500 나노미터, 은 함유량이 10-5∼50 wt%인 것을 특징으로 하며 바람직하기로는 은 입자 크기가 1∼50 나노미터, 은 함유량이 10-2∼10 wt%임을 특징으로 한다.
본 발명이 제시하는 은 나노 하이브리드의 제조방법은 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 얻어진 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 1회 이상 반복 첨가하여 얻어지는 은 나노 하이브리드를 제조하는 방법이다. 본 발명이 제시하는 은 나노 하이브리드의 제조방법 은 나노입자의 크기를 조절할 수 있고 은 나노입자를 용이하게 안정화시키며 은 나노입자를 효과적으로 분산시킬 수 있는 은 나노 하이브리드의 제조방법이다.
이때 상기 기능성 스타폴리머의 분자량은 2,000∼500,000 범위임을 특징으로 하며 바람직하기로는 10,000∼200,000 범위임을 특징으로 한다.
상기 스타폴리머에 대한 은염은 0.1 내지 3 당량비로 사용하는 것을 특징으로 하며 바람직하기로는 0.5 내지 1.5 당량비로 사용하는 것을 특징으로 한다. 상기 스타폴리머에 대한 환원제는 0.5 내지 10 당량비로 사용하는 것을 특징으로 하며 바람직하기로는 0.5 내지 1.5 당량비로 사용하는 것을 특징으로 한다.
기능성 스타폴리머와 은염의 반응에 있어서 용매를 사용할 수 있다. 용매로는 노르말헥산, 시클로헥산, 헵탄, 톨루엔, 클로로벤젠, 디메틸포름아마이드 등을 들 수 있으나 대표적인 용매는 톨루엔이다.
기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 제조된 은 이온 고분자에 환원제를 첨가하거나 기능성 스타폴리머에 환원제를 첨가하여 제조된 환원제 고분자 컴플렉스에 은염을 첨가하여 제조된 은 나노 하이브리드를 특징으로 한다.
본 발명의 은 나노 하이브리드의 제조방법은 기능성 스타폴리머에 은염을 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가함으로써 얻어짐을 그 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 은 나노 하이브리드의 제조방법은 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가함으로써 얻어짐을 그 특징으로 한다.
기능성 선형고분자와는 달리, 기능성 스타폴리머는 그 자체가 용액 내에서 안정된 마이셀의 역할을 하거나 마이셀의 형성이 자동적으로 매우 빠르게 일어난다. 기능성 스타폴리머의 이러한 기능을 이용하며 은염를 첨가하여 기능성 스타폴리머와 반응시킨다. 이와 같이, 스타폴리머내에서 은 이온 입자를 분산시켜 스타폴리머에 의해 둘러 쌓인 은 이온 입자간의 응집을 용이하게 저지시킬 수 있게 된다. 그 다음으로 제조된 은 이온 고분자 콤플렉스에 환원제를 첨가하여 은 이온 입자를 은 입자로 환원시킨다. 이러한 은 나노 입자는 고분자 내에 있기 때문에 가공성이 우수한 은 나노 하이브리드를 제조할 수 있게 된다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 나노입자의 안정성이 있고 가공성이 용이하며 나노입자의 분산이 용이하게 이루어지는 은 나노 하이브리드의 제 조방법을 그 특징으로 한다.
특히, 기능성 스타폴리머에 은염를 첨가하여 제조된 은 이온 고분자 콤플렉스에 환원제를 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가함으로써 은 입자의 크기를 효과적으로 조절할 수 있다.
은 나노 하이브리드를 제조하는 방법의 하나의 실시예는 다음과 같다.
실온에서 분자량이 43,000인 스타 폴리스티렌(5 g)에 실버 니트레이트(0.1 g)를 첨가한 후에 30분 동안 가열하면서 교반하였다. 반응용액을 실온까지 냉각시키고 나트륨 보로하이드라이드를 첨가한 후, 3시간 교반하여 은 나노 하이브리드를 제조하였다.
이 발명의 특징은 나노입자의 안정성을 기능성 스타폴리머를 통해 극대화하며 나노입자를 용이하게 분산시키고 가공성이 가능한 은 나노 하이브리드를 용이하게 제조하는 데 있다 할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1) 은 나노 하이브리드의 제조
상온에서 스타 폴리스티렌(200 mg), 톨루엔(10 ㎖)에 나트륨 보로하이드라이드를 첨가한 후에 3시간 교반하였다. 반응용액에 실버 보로테트라플로로라이드를 첨가한 후, 3시간 교반하여 은 나노 하이브리드를 제조하였다.
(실시예 2) 은 나노 하이브리드의 제조
상온에서 스타 폴리스티렌(200 mg), 톨루엔(10 ㎖)에 실버 보로테트라플로로라이드를 첨가한 후에 3시간 교반하였다. 반응용액에 나트륨 보로하이드라이드를 첨가한 후, 3시간 교반하여 은 나노 하이브리드를 제조하였다.
(실시예 3) 은 나노 하이브리드의 제조
상온에서 스타 폴리스티렌(5 g), 클로로벤젠(200 ㎖)에 실버 니트레이트(0.1 g)를 첨가한 후에 30분 동안 가열하면서 교반하였다. 반응용액을 실온까지 냉각시키고 나트륨 보로하이드라이드를 첨가한 후, 3 시간 교반하여 은 나노 하이브리드를 제조하였다. 도 1∼3에서 나타낸 바와 같이 제조된 나노하이브리드는 UV-가시광선 스펙트럼의 최대흡수파장 430 nm을 통해 은 나노입자를 확인하였고 AFM(atomic force microscopy)을 통해 20∼40 nm 입자크기의 분포를 얻었다.
(실시예 4) 은 나노 하이브리드의 제조
상온에서 스타 폴리스티렌(5 g), 톨루엔(200 ㎖)에 실버 니트레이트(0.1 g)를 첨가한 후에 30분 동안 가열하면서 교반하였다. 반응용액을 실온까지 냉각시키고 나트륨 보로하이드라이드를 첨가한 후, 3시간 교반하여 은 나노 하이브리드를 제조하였다. 도 4∼7에서 나타낸 바와 같이 제조된 나노하이브리드는 UV-가시광선 스펙트럼의 최대흡수파장 430 nm을 통해 은 나노입자를 확인하였고 AFM(atomic force microscopy)을 통해 20∼30 nm 입자크기의 분포를 알 수 있었고 TEM(transmission electron microscopy)를 통해 10∼20 nm 입자크기를 관찰할 수 있었다.
본 발명의 효과는 신규한 은 나노 하이브리드는 기능성 스타폴리머에 의해 은 나노입자가 안정화되는 특징을 지니는 것이다. 또한, 본 발명에 따르는 은 나노 하이브리드의 제조방법은 은 나노 하이브리드의 합성을 용이하게 하고 나노입자의 크기를 효과적으로 조절할 수 있는 은 나노 하이브리드의 제조방법을 제공하고 있다.

Claims (11)

  1. 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 제조된 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 첨가하여 얻어지는 은 입자 크기가 1∼100 나노미터, 은 함유량이 10-5∼50 wt. %임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드에 있어서, 상기 은염은 실버아세틸아세토네이트, 실버벤조에이트, 실버 브롬, 실버 카보네이트, 실버아세테이트, 실버클로라이드, 실버 시트레이트, 실버 시안나이드, 실버 사이클로헥산부틸레이트, 실버플루오로라이드, 실버 헥사플루오로포스페이트, 실버아이오드, 실버락테이트, 실버 메탄설포네이트, 실버 니트레이트, 실버 퍼클로레이트, 실버 포스페이트, 실버 설페이트, 실버 설파이드, 실버 설파이트, 실버 테트라플루오로보레이트, 실버 티오사이네이트, 실버 톨루엔설포네이트에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  2. 제 1항에 있어서, 상기 기능성 스타 폴리머는 카르복실, 아민, 알코올, 티올, 설포네이트, 에스테르, 아마이드, 에폭사이드, 알데하이드, 케톤 등의 기능기에서 선택된 1종의 기능기를 함유한 스타폴리머임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  3. 제 1항에 있어서, 상기 기능성 스타 폴리머는 기능기를 가진 스타폴리머, 다중 스타폴리머, 혼합된 선형 폴리머와 스타폴리머 또는 혼합된 선형 폴리머와 다중 스타폴리머에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  4. 제 2항에 있어서, 상기 기능성 스타 폴리머 또는 기능성 다중 스타폴리머는 기능기를 가진 단독 중합체 또는 블록공중합체임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  5. 제 4항에 있어서, 상기 단독 중합체는 스티렌, α-메틸스티렌과 o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체 또는 부타디엔, 이소프렌, 시클로헥사디엔에서 등의 공액디엔계 단량체의 군에서 선택된 1종임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  6. 제 4항에 있어서, 상기 블록공중합체는 프로필렌 에폭사이드, 에틸렌 에폭사이드, 프로필렌 설파이드, 에틸렌 설파이드, 디알킬아미노 스티렌, 디알킬아미노알킬 스티렌, 디알킬아미노 메타아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타아크릴레이트, p-비스(트리메틸실릴)아미노스티렌, p-비스(트리메틸실릴)아미노알킬스티렌, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 헥사메틸시클로트리실옥산, 옥타메틸시클로테트라실옥산, 4-모르폴린카박시알데히드 등의 단량체군에서 선택된 1종의 기능성 단량체와 스티렌 단량체로 이루어진 기능성 블록공중합체임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  7. 삭제
  8. 제 1항에 있어서, 상기 환원제는 소듐 보로하이드라이드, 칼륨 보로하이드라이드, 칼슘 보로하이드라이드, 하이드로퀴논, 소듐 시트레이트, 하이드라진, 페닐하이드라진, 디메틸포름아마이드 등의 환원제에서 선택된 1종 단독임을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드
  9. 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 은 이온 고분자 컴플렉스를 제조하는 단계; 상기 제조된 은 이온 고분자 컴플렉스에 환원제를 1회 이상 반복 첨가하여 반응시키는 단계로 구성된 은 나노 하이브리드의 제조방법에 있어서, 상기 기능성 스타 폴리머의 수평균 분자량은 2,000∼500,000 g/mol 범위이고, 상기 기능성 스타폴리머에 대한 은염은 0.1 내지 3 당량비로 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가하며, 상기 기능성 스타폴리머에 대한 환원제는 0.5 내지 10 당량비로 한번 또는 두 번 이상 연속적으로 첨가하는 것을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드의 제조방법
  10. 삭제
  11. 제 9항에 있어서, 상기 기능성 스타폴리머에 은염을 첨가하여 제조된 은 이온 고분자에 환원제를 첨가하거나 기능성 스타폴리머에 환원제를 첨가하여 제조된 환원제 고분자 컴플렉스에 은염을 첨가함으로써 얻어짐을 특징으로 하는 은 나노 하이브리드의 제조방법
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