KR100749938B1 - High quality silicon single crystal ingot growing apparatus and method - Google Patents
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Abstract
본 발명은 높은 성장속도로 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 그를 이용한 실리콘 단결정 잉곳 성장방법에 관한 것으로, 본 발명은 초크랄스키 법에 의해 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킬 때, 실리콘 융액의 온도를 단결정 잉곳의 길이 방향과 평행한 축을 따라서 측정할 때 융액과 단결정 잉곳과의 계면에서부터 단결정 잉곳과 멀어질수록 융액의 온도가 점점 상승하여 최고점에 도달하였다가 점점 하강하게 하고, 상기 상승하는 융액 온도의 기울기가 상기 하강하는 융액 온도의 기울기보다 크게 제어하여 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법을 제공한다. The present invention relates to a silicon single crystal ingot growth apparatus for growing a high quality silicon single crystal ingot at a high growth rate, and a silicon single crystal ingot growth method using the same. The present invention relates to a silicon single crystal ingot grown by the Czochralski method. When the temperature of the melt is measured along an axis parallel to the longitudinal direction of the single crystal ingot, as the distance from the interface between the melt and the single crystal ingot moves away from the single crystal ingot, the temperature of the melt gradually increases to reach a peak and then gradually decreases. It provides a silicon single crystal ingot growth apparatus and a growth method for growing a silicon single crystal ingot by controlling the slope of the melt temperature is greater than the slope of the falling melt temperature.
실리콘, 점결함, 융액, 온도 Silicone, point defect, melt, temperature
Description
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 초크랄스키 법에 의해 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 과정을 도시한 단면도이고,1 is a cross-sectional view showing a process of growing a silicon single crystal ingot by the Czochralski method according to an embodiment of the present invention,
도 2는 비교예 3에 따라 성장된 실리콘 단결정 잉곳의 결정결함 평가 결과와 인상속도의 관계를 도시한 사진 및 그래프이고,FIG. 2 is a photograph and a graph showing a relation between a result of crystal defect evaluation and a pulling speed of a silicon single crystal ingot grown according to Comparative Example 3;
도 3a 내지 3b는 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 3에 대해서, 고품질의 실리콘 단결정 잉곳이 확보되는 성장속도와 실리콘 단결정 잉곳의 온도차이와의 관계를 도시한 그래프이고, 3A to 3B are graphs showing the relationship between the growth rate for securing high quality silicon single crystal ingots and the temperature difference between silicon single crystal ingots for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3;
도 4a 내지 4d는 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 3에 대해서, 고품질의 실리콘 단결정 잉곳이 확보되는 성장속도와 실리콘 융액의 온도 차이와의 관계를 도시한 그래프이다. 4A to 4D are graphs showing the relationship between the growth rate at which high-quality silicon single crystal ingots are secured and the temperature difference of the silicon melt for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. FIG.
본 발명은 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 초크랄스키 법에 의해 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킬 때 실리콘 융액의 온도 분포를 제어하여 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키기 위한 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법에 관한 것이다.The present invention relates to a high quality silicon single crystal ingot growth apparatus and a growth method, and more particularly, to grow a high quality silicon single crystal ingot by controlling the temperature distribution of a silicon melt when growing a silicon single crystal ingot by the Czochralski method. The present invention relates to a high quality silicon single crystal ingot growth apparatus and a growth method.
종래에는 반도체 소자 수율을 증대시킬 수 있는 고품질 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키기 위하여 주로 결정화 이후의 단결정 잉곳의 고온영역 온도분포를 제어하였다. 이는 결정화 이후 냉각에 따른 수축 등으로 유기되는 응력 등을 제어하거나 응고 시 발생한 점결함의 거동을 제어하기 위한 것이다. In the related art, in order to grow high quality silicon single crystal ingots capable of increasing semiconductor device yields, the temperature distribution of the high temperature region of the single crystal ingot mainly after crystallization is controlled. This is to control stress induced by shrinkage due to cooling after crystallization or to control the behavior of point defects generated during solidification.
일반적으로 쵸크랄스키 법에 따라 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 방법에서는 석영 도가니의 내부에 다결정 실리콘을 적재하고 히터로부터 복사되는 열로 다결정 실리콘을 용융시켜 실리콘 융액으로 만든 다음, 실리콘 융액의 표면으로부터 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킨다.In general, in the method of growing a silicon single crystal ingot according to the Czochralski method, polycrystalline silicon is loaded into a quartz crucible and melted polycrystalline silicon with heat radiated from a heater to form a silicon melt, and then a silicon single crystal ingot from the surface of the silicon melt. To grow.
실리콘 단결정 잉곳을 성장시킬 때에는 도가니를 지지하는 축을 회전시키면서 도가니를 상승시켜 고-액 계면이 동일한 높이를 유지하도록 하고, 실리콘 단결정 잉곳은 도가니의 회전축과 동일한 축을 중심으로 하여 도가니의 회전방향과 반대방향으로 회전시키면서 끌어올린다.When growing a silicon single crystal ingot, the crucible is raised while rotating the shaft supporting the crucible so that the solid-liquid interface is maintained at the same height. Rotate to and pull up.
또한, 원활한 실리콘 단결정 잉곳 성장을 위해, 아르곤(Ar) 가스와 같은 비활성 가스를 잉곳 성장장치의 상부로 유입하였다가 잉곳 성장장치의 하부로 배출시키는 방법을 많이 이용하고 있다.In addition, in order to facilitate the growth of silicon single crystal ingot, an inert gas such as argon (Ar) gas is introduced into the upper portion of the ingot growth apparatus, and a method of discharging the lower portion of the ingot growth apparatus is used.
이러한 종래 실리콘 단결정 잉곳 제조 방법에서는 성장 중인 실리콘 단결정 잉곳의 온도 구배를 조절하기 위해 열실드 및 수냉관 등을 설치하였다. 열실드 등을 이용하여 실리콘 단결정 잉곳의 온도 구배를 조절하는 종래기술로는 대한민국 특허 등록번호 제374703호, 대한민국 특허 출원번호 제2000-0071000호, 미국 특허등록번호 6,527,859 등이 있다. In the conventional silicon single crystal ingot manufacturing method, a heat shield and a water cooling tube were installed to control the temperature gradient of the growing silicon single crystal ingot. Conventional techniques for controlling the temperature gradient of a silicon single crystal ingot using a heat shield and the like include Korean Patent Registration No. 374703, Korean Patent Application No. 2000-0071000, US Patent Registration No. 6,527,859, and the like.
그러나, 이러한 실리콘 단결정 잉곳의 온도 구배 조절만으로는 점결함 농도가 낮은 고품질의 실리콘 단결정 잉곳 및 실리콘 웨이퍼를 생산하는 데 한계가 있다. However, only the temperature gradient control of such silicon single crystal ingot has a limitation in producing high quality silicon single crystal ingot and silicon wafer with low point defect concentration.
특히, 종래 방법에 따라 제조된 실리콘 웨이퍼를 사용하여 반도체 디바이스를 제조하면, 디바이스 제조 공정 중에 수차례의 열처리를 거치면서 점결함으로부터 미소석출결함(micro precipitates)이 형성되어 불량을 일으키므로 결과적으로 디바이스 수율이 저하되는 문제점이 있었다.In particular, if a semiconductor device is manufactured using a silicon wafer manufactured according to the conventional method, micro precipitates are formed from point defects through several heat treatments during the device manufacturing process, resulting in poor device yield. There was a problem of this deterioration.
고품질 실리콘 단결정 잉곳을 제조하기 위해 실리콘 단결정 잉곳의 온도 분포를 제어하는 다른 종래 기술로는 다음과 같은 것들이 있다. Other conventional techniques for controlling the temperature distribution of silicon single crystal ingots to produce high quality silicon single crystal ingots include the following.
일본 특원평2-119891에서는 단결정 잉곳이 냉각되는 과정에서 고온영역의 핫존을 채용하여 실리콘 단결정 잉곳의 중심과 외주의 온도분포를 제어함으로써 응고 변형(strain of solidification)에 의한 실리콘 단결정 잉곳의 격자결함을 감소시키고자 하였으며, 특히 여기서는 냉각 슬리브(sleeve)에 의해 단결정 잉곳 성장 방향으로 고화율(solidification rate)이 증대되고 격자결함이 감소되었다.In Japanese Patent Application No. 2-119891, the lattice defects of silicon single crystal ingots due to strain of solidification are controlled by adopting a hot zone in a high temperature region while the single crystal ingot is cooled, and controlling the temperature distribution of the center and the outer circumference of the silicon single crystal ingot. In this case, the solidification rate is increased and the lattice defect is reduced in the direction of single crystal ingot growth, in particular here by means of a cooling sleeve.
또한 일본 특원평7-158458에서는 결정 내 온도분포와 결정의 인상속도를 제어하고자 하였으며, 일본 특원평 7-66074에서는 핫존을 개선하고 냉각속도를 제어함으로써 결함밀도를 제어하고자 하였다. 일본 특원평4-17542와 한국 출원 1999-7009309(US 60/041,845)에서는 핫존을 변경하고 냉각속도를 제어함으로써 점결함의 확산을 이용하여 결정결함 형성을 억제하고자 하였다. 한국 출원 2002-0021524에서는 열실드와 수냉관을 개선함으로써 고품질 단결정 잉곳 생산성을 향상시키고자 하였다. 일본 특원평5-61924에서는 결정의 성장속도의 주기적인 변화를 가함으로써 산화적층결함(OiSF)나 산소석출결함 등 결정결함 발생 영역의 이력(hysteresis)을 활용하여 실리콘 단결정 잉곳 내에 결정결함이 생기지 않도록 하였다.Also, Japanese Patent Application No. 7-158458 attempted to control the temperature distribution and crystal pulling rate in the crystal. Japanese Patent Application No. 7-66074 tried to control the defect density by improving the hot zone and controlling the cooling rate. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-17542 and Korean Patent Application No. 1999-7009309 (US 60 / 041,845) attempt to suppress crystal defect formation by spreading point defects by changing the hot zone and controlling the cooling rate. Korean application 2002-0021524 attempts to improve high quality single crystal ingot productivity by improving the heat shield and water cooling tube. In Japanese Patent Application No. 5-61924, a periodic change in the growth rate of the crystal is used to prevent the occurrence of crystal defects in the silicon single crystal ingot by utilizing the hysteresis of the crystal defect generation region such as oxidative lamination defect (OiSF) or oxygen precipitation defect. It was.
그러나 이러한 종래 기술들은 고상 반응에 기초하기 때문에 다음과 같은 문제점을 안고 있다. However, these prior arts have the following problems because they are based on solid phase reactions.
첫째, 고품질 실리콘 단결정 잉곳을 성장하기 위해서 많은 제약이 따른다. 예를 들어, 한국 출원 1999-7009309(US 60/041,845)에서는 과포화된 점결함을 결정 결함으로 성장시키기 전에 고온 영역에서 충분히 확산 반응시킴으로써 점결함의 농도를 낮추고자 하나 그에 필요한 온도 유지시간이 심지어 16시간 이상이므로 이론적으로 가능할 뿐 실제 적용이 불가능한 문제점이 있었다. First, many constraints exist to grow high quality silicon single crystal ingots. For example, Korean application 1999-7009309 (US 60 / 041,845) attempts to reduce the concentration of point defects by sufficiently diffusing them in a high temperature region before growing supersaturated point defects into crystal defects, but the required temperature holding time is even longer than 16 hours. Therefore, there is a problem that is theoretically possible but not practically applicable.
둘째, 실질적인 효과를 거두지 못하는 경우가 대부분이다. 일본 특원평5-61924 및 Eidenzon등(Defect-free Silicon Crystals Grown by the Czochralski Technique, Inorganic Materials, Vol.33, No.3, 1997, pp.272-279)이 제안한 것 과 같은 방식으로 결정의 인상속도를 주기적으로 변화시키면서 200mm 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킨 결과, 목적하는 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장에 실패하였으며 오히려 공정의 불안정성만 야기되었다. Second, in most cases, there is no practical effect. Impression of crystals in the same way as proposed by Japanese Patent Application No. 5-61924 and Eidenzon et al. (Defect-free Silicon Crystals Grown by the Czochralski Technique, Inorganic Materials, Vol. 33, No. 3, 1997, pp.272-279). The growth of 200 mm silicon single crystal ingots with periodic changes in speed resulted in the failure to grow the desired high quality silicon single crystal ingots, but rather caused process instability.
셋째, 고상 반응 이론에 기초한 발명은 높은 생산성을 달성할 수 없다. 한국 출원 2001-7006403에서는 가능한 최적의 열실드와 수냉관을 설계하였지만 실제 로 고품질 단결정 잉곳을 얻을 수 있는 인상속도가 0.4mm/min 정도로서 낮은 생산성을 보여주었다.Third, the invention based on the solid state reaction theory cannot achieve high productivity. Korean application 2001-7006403 designed the optimal heat shield and water cooling tube as much as possible, but showed a low productivity with a pulling speed of about 0.4mm / min to obtain a high quality single crystal ingot.
고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 얻기 위한 또 다른 종래의 방법은 고-액계면(결정성장계면)을 제어하는 것이다. 한국 출원 1998-026790과 미국 등록 6,458,204은 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 얻기 위한 고-액계면의 형태를 한정하고 있다. 하지만 한국 출원 1999-7009309에서는 상기 발명들이 주장한 고-액계면의 형태를 가지고 있음에도 충분한 고품질 단결정 잉곳이 얻어지지 않았다.Another conventional method for obtaining high quality silicon single crystal ingots is to control the solid-liquid interface (crystal growth interface). Korean application 1998-026790 and US Pat. No. 6,458,204 define the form of a solid-liquid interface for obtaining high quality silicon single crystal ingots. However, in Korean application 1999-7009309, a sufficient high quality single crystal ingot was not obtained even in the form of the solid-liquid interface claimed by the above inventions.
또한, 상술한 종래 방법들에서는 목적하는 고품질 단결정 잉곳의 획득 수율이 낮았다.In addition, in the above-described conventional methods, the acquisition yield of the desired high quality single crystal ingot was low.
본 발명은 상술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 그 목적은 실제 디바이스 제조 시에도 불량을 일으키지 않을 정도로 점결함 농도가 극소로 제어된 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법을 제조하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to manufacture a high quality silicon single crystal ingot growth apparatus and a growth method in which the point defect concentration is extremely controlled so as not to cause defects even in actual device manufacturing.
본 발명의 다른 목적은 생산성이 높은 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법을 제공하는 것이다. It is another object of the present invention to provide a high quality silicon single crystal ingot growth apparatus and growth method.
본 발명의 또 다른 목적은 획득 수율이 높은 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a high quality silicon single crystal ingot growth apparatus and growth method with high yield.
상술한 기술적 과제를 달성하기 위해 본 발명에서는 실리콘 단결정 잉곳을 초크랄스키 법에 의해 성장시킬 때 실리콘 융액의 온도 분포를 제어하는 것에 의해 점결함의 발생을 극소로 제어하여 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 성장시켰다.In order to achieve the above technical problem, in the present invention, when the silicon single crystal ingot is grown by the Czochralski method, the occurrence of point defects is minimized by controlling the temperature distribution of the silicon melt to grow a high quality silicon single crystal ingot. .
즉, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 초크랄스키 법에 의해 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 방법에 있어서, 실리콘 융액의 온도를 단결정 잉곳의 길이 방향과 평행한 축을 따라서 측정할 때 융액과 단결정 잉곳과의 계면에서부터 단결정 잉곳과 멀어질수록 상기 융액의 온도가 점점 상승하여 최고점에 도달하였다가 점점 하강하게 하고, 상기 융액의 상승 온도 기울기가 상기 융액의 하강 온도 기울기보다 크게 제어하여 상기 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킨다.That is, according to one embodiment of the present invention, in the method of growing a silicon single crystal ingot by the Czochralski method, when the temperature of the silicon melt is measured along an axis parallel to the longitudinal direction of the single crystal ingot, As the temperature increases, the temperature of the melt gradually increases to reach the highest point and then decreases as the temperature increases from the interface to the single crystal ingot, and the rising temperature slope of the melt is controlled to be greater than the falling temperature slope of the melt to grow the silicon single crystal ingot. Let's do it.
이 때 축은 상기 실리콘 단결정 잉곳의 중심을 관통하는 중심축인 것이 바람직하다. At this time, the axis is preferably a central axis penetrating the center of the silicon single crystal ingot.
상기 상승 온도의 최고점은 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 상기 융액의 표면으로부터 1/5 지점 내지 2/3 지점에 존재할 수 있고, 더욱 바람직하게는 융액의 표면으로부터 1/3 지점 내지 1/2 지점에 존재할 수 있다. The peak of the elevated temperature may be present at 1/5 to 2/3 from the surface of the melt relative to the total depth of the silicon melt, more preferably at 1/3 to 1/2 from the surface of the melt May exist.
이를 위해 실리콘 융액의 측방에는 히터를 설치하고, 히터에서 상기 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 상기 융액의 표면으로부터 1/5 지점 내지 2/3 지점에 대응하는 부분의 발열량을 주변에 비해 증가시킨 상태에서 상기 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킬 수 있다. To this end, a heater is installed on the side of the silicon melt, and the heating value of a portion corresponding to 1/5 to 2/3 points from the surface of the melt is increased with respect to the total depth of the silicon melt in the heater. The silicon single crystal ingot may be grown.
또한, 본 발명에서는 쵸크랄스키 법에 의해 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 장치에 있어서, 챔버; 상기 챔버의 내부에 설치되고, 실리콘 융액을 담고 있는 도가니; 상기 도가니의 측방에 설치되어 상기 실리콘 융액을 가열하며, 상기 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 상기 융액의 표면으로부터 1/5 지점 내지 2/3 지점에 대응하는 부분의 발열량이 주변에 비해 증가된 히터; 및 상기 실리콘 융액으로부터 성장되는 실리콘 단결정 잉곳을 인상하는 인상기구를 포함하는 실리콘 단결정 잉곳의 성장장치를 제공한다.In the present invention, there is also provided an apparatus for growing a silicon single crystal ingot by Czochralski method, comprising: a chamber; A crucible installed inside the chamber and containing a silicon melt; A heater installed on the side of the crucible to heat the silicon melt, and a heat generation amount of a portion corresponding to 1/5 to 2/3 points from the surface of the melt with respect to the total depth of the silicon melt increased relative to the surroundings; And an pulling mechanism for pulling up the silicon single crystal ingot grown from the silicon melt.
이 때 히터는 상기 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 상기 융액의 표면으로부터 1/3 지점 내지 1/2 지점에 대응하는 부분의 발열량이 주변에 비해 증가될 수 있다. In this case, the heater may increase the amount of heat generated in a portion corresponding to 1/3 to 1/2 from the surface of the melt with respect to the total depth of the silicon melt.
그리고 본 발명에 따른 장치는 실리콘 단결정 잉곳을 에워싸도록 상기 실리콘 단결정 잉곳과 상기 도가니 사이에 설치되어 상기 잉곳으로부터 방사되는 열을 차단하는 열실드를 더 포함할 수 있고, 그리고 열실드에서 상기 실리콘 단결정 잉곳과의 최인접부에 부착되고, 상기 실리콘 단결정 잉곳을 에워싸는 원통형의 열차폐부를 더 포함할 수도 있다. And the apparatus according to the present invention may further comprise a heat shield disposed between the silicon single crystal ingot and the crucible so as to enclose a silicon single crystal ingot and blocking heat radiated from the ingot, and in the heat shield the silicon single crystal It may further include a cylindrical heat shield attached to the closest portion to the ingot and surrounding the silicon single crystal ingot.
상술한 바와 같은 장치 및 방법에 의해 제조된 실리콘 웨이퍼는 함유된 점 결함 농도가, 열처리에 의해 미소석출결함(micro precipitates)을 형성할 수 있는 베이컨시(vacancy)의 최소 농도인 베이컨시 임계포화농도 보다 작거나 같을 수 있다. Silicon wafers prepared by the apparatus and method as described above have a baconcy critical saturation concentration where the point defect concentration contained is a minimum concentration of vacancy that can form micro precipitates by heat treatment. May be less than or equal to
상기 열처리는 700-800℃에서 5-7시간 동안 수행하는 1차 열처리 및 1000-1100℃에서 14-18시간 동안 수행하는 2차 열처리를 포함할 수 있고, 상기 미소석출결함은 0.3㎛ 보다 작거나 같은 크기로서 상기 웨이퍼 표면으로부터 1㎛ 보다 크거나 같은 깊이 내에 형성되는 것일 수 있다. The heat treatment may include a first heat treatment performed at 700-800 ° C. for 5-7 hours and a second heat treatment performed at 1000-1100 ° C. for 14-18 hours, and the microprecipitation defects may be smaller than 0.3 μm. The same size may be formed within a depth greater than or equal to 1 ㎛ from the wafer surface.
상술한 장치 및 방법에 의해 성장된 실리콘 단결정 잉곳 및 그 잉곳으로부터 제작된 실리콘 웨이퍼에 함유된 점 결함 농도는 1010 ~ 1012 개/cm3 일 수 있다. The point defect concentration contained in the silicon single crystal ingot grown by the above-described apparatus and method and the silicon wafer fabricated from the ingot was 10 10 to 10 12 pieces / cm 3 Can be.
상기 실리콘 단결정 잉곳 또는 웨이퍼의 중심부는 인터스티셜 우세 영역(interstitial dominant region)이고, 상기 중심부의 외부는 베이컨시 우세 영역(vacancy dominant region)인 것이 바람직하다. The center of the silicon single crystal ingot or wafer is preferably an interstitial dominant region, and the outside of the center is a vacancy dominant region.
또한, 실리콘 단결정 잉곳 또는 웨이퍼의 중심으로부터 반경의 90% 이내의 영역에서 최고 점 결함 농도(Cmax)와 최저 점 결함 농도(Cmin)와의 차이가 최저 점 결함 농도(Cmin)에 대해 10% 이내 정도로 점 결함의 분포가 균일한 것이 바람직하다. Also, the difference between the highest point defect concentration (Cmax) and the lowest point defect concentration (Cmin) is within 10% of the lowest point defect concentration (Cmin) in an area within 90% of the radius from the center of the silicon single crystal ingot or wafer. It is preferable that the distribution of defects is uniform.
이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은, 실리콘 융액으로부터 고상의 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킴에 있어서 점결함이 최소화된 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 것이 단결정 잉곳의 온도 구배 조절 및 고-액 계면의 형태 조절만으로 달성되는 것이 아니라는 점을 인식한 데에서 출발하여, 고품질 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키기 위하여 보다 결정적인 인자가 있다는 사실에 착안한 것이다. The present invention is that growing high quality silicon single crystal ingots with minimal point defects in growing solid silicon single crystal ingots from a silicon melt is not achieved only by controlling the temperature gradient of the single crystal ingot and controlling the shape of the solid-liquid interface. Starting from recognizing this, we have focused on the fact that there are more decisive factors for growing high quality silicon single crystal ingots.
본 발명은 결정화 이후에 일어나는 고상 반응의 한계를 극복하기 위하여 고화 이전인 액상의 유체상태를 철저히 분석하였으며 그 결과, 융액의 온도분포가 매우 중요하다는 것을 발견하였다. The present invention thoroughly analyzes the fluid state of the liquid phase before solidification in order to overcome the limitation of the solid phase reaction occurring after crystallization. As a result, it was found that the temperature distribution of the melt is very important.
일반적으로 결정성장은 원자 또는 분자 형태의 성장 단위가 결정성장계면 또는 준안정영역으로 이동하여 계면에 고착됨으로써 이루어지는데, 실리콘 융액 내 온도기울기가 커짐으로써 유체상태의 결정성장 단위가 결정성장계면 또는 준안정영역으로 이동하려는 구동력이 커지게 되는 것이다. In general, crystal growth is achieved by moving a growth unit in the form of atoms or molecules into a crystal growth interface or a metastable region and adhering to the interface.As the temperature gradient in the silicon melt increases, the crystal growth unit in the fluid state becomes a crystal growth interface or quasi- The driving force to move to the stable area is increased.
여기서 결정성장계면이란 결정화계면 또는 고액계면이라고도 하며 고상인 실리콘 단결정 잉곳과 액상인 실리콘 융액이 만나는 경계면이다. 준안정영역이란 액상인 실리콘 융액이 결정화되기 직전의 상태로서 결정성이 있기는 하지만 완전하지는 않은 영역을 의미한다. The crystal growth interface, also referred to as crystallization interface or solid-liquid interface, is an interface where a solid silicon single crystal ingot meets a liquid silicon melt. The metastable region refers to a region in which the liquid silicon melt is just before crystallization, but which is crystalline but not complete.
따라서 실리콘 융액 내 온도기울기가 크면 성장 단위의 결정 성장 참여가 높아지므로 결정의 인상속도가 충분히 높지 않은 경우 과잉의 원자가 결정화되고, 그 결과 실리콘 단결정 잉곳은 셀프 인터스티셜 우세(self-interstitial rich) 특성을 갖게 된다. 반대로 실리콘 융액 내 온도기울기가 낮으면 결정화되려는 원자가 충분하지 않기 때문에 높은 결정의 인상속도는 베이컨시 우세(vacancy rich) 특성을 갖는 실리콘 단결정 잉곳을 만들게 된다. Therefore, when the temperature gradient in the silicon melt is large, the participation of crystal growth in the growth unit increases, so that when the pulling rate of the crystal is not high enough, excess atoms are crystallized. As a result, the silicon single crystal ingot has a self-interstitial rich characteristic. Will have On the contrary, when the temperature gradient in the silicon melt is low, there are not enough atoms to crystallize, and thus the pulling rate of the high crystal creates a silicon single crystal ingot having vacancy rich characteristics.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 초크랄스키 법에 의해 실리콘 단결정 잉곳을 성장시키는 과정을 도시한 단면도이다. 1 is a cross-sectional view showing a process of growing a silicon single crystal ingot by the Czochralski method according to an embodiment of the present invention.
도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 실리콘 단결정 잉곳의 제조장치는 챔버(10)를 포함하며, 챔버(10)의 내부에서 실리콘 단결정 잉곳의 성장이 이루어진다.As shown in FIG. 1, the apparatus for manufacturing a silicon single crystal ingot according to an embodiment of the present invention includes a
챔버(10) 내에는 실리콘 융액(SM)을 담는 석영 도가니(20)가 설치되며, 이 석영 도가니(20)의 외부에는 흑연으로 이루어진 도가니 지지대(25)가 석영 도가니(20)를 에워싸도록 설치된다.The
상기 도가니 지지대(25)는 회전축(30) 상에 고정 설치되고, 이 회전축(30)은 구동 수단(미도시)에 의해 회전되어 석영 도가니(25)를 회전시키면서 상승시켜 고-액 계면이 동일한 높이를 유지하도록 한다. 도가니 지지대(25)는 소정 간격을 두고 원통형의 히터(40)에 에워싸여지며, 이 히터(40)는 보온통(45)에 의해 에워싸여진다. The
즉, 히터(40)는 도가니(25)의 측방에 설치되어 석영 도가니(20) 내에 적재된 고순도의 다 결정 실리콘 덩어리를 용융하여 실리콘 융액(SM)(액상)으로 만들며, 보온통(45)은 히터(40)에서 발산되는 열이 챔버(10)의 벽 쪽으로 확산되는 것을 방지하여 열 효율을 향상시킨다.That is, the
실리콘 융액(SM) 내에는 등온선이 도시되어 있고, 또한 도 1에는 단결정 잉곳의 길이 방향과 평행한 축(X)을 따라 측정된 융액의 온도 프로파일이 함께 도시되어 있다. An isotherm is shown in the silicon melt SM, and in FIG. 1 is also shown a temperature profile of the melt measured along the axis X parallel to the longitudinal direction of the single crystal ingot.
일반적으로 실리콘 융액(SM)의 온도를 살펴보면, 열 공급원인 히터(40)와 가장 가까운 도가니의 측면 부분에서 가장 높은 융액 온도(도 1에서 TP 영역으로 표시)를 보이며, 결정성장이 일어나는 고액계면 부분에서 고화 온도(solidification temperature)인 가장 낮은 융액 온도를 보인다. In general, when looking at the temperature of the silicon melt (SM), the liquid-liquid interface portion showing the highest melt temperature (indicated by the TP region in Figure 1) in the side portion of the crucible closest to the
본 발명의 일 실시예에 따르면, 융액의 내부에 주변에 비해 상대적으로 온도가 높은 고온영역(도 1에서 TH영역으로 표시)이 존재하도록 하고, 특히 그 고온영역(TH) 상부의 온도 기울기와 하부의 온도 기울기를 제어한다.According to one embodiment of the present invention, there is a high temperature region (indicated by the T H region in FIG. 1) relatively higher than the surroundings inside the melt, and particularly the temperature gradient above the high temperature region T H. Control the temperature gradient below and below.
보다 구체적으로 설명하면, 실리콘 융액(SM)의 온도를 실리콘 단결정 잉곳(IG)의 길이 방향과 평행한 축(X)을 따라서 측정할 때 고액계면에서부터 잉곳(IG)과 멀어질수록 융액(SM)의 온도가 점점 상승하여 최고점(H)에 도달하였다가 다시 최고점(H)에서 잉곳(IG)과 가장 먼 지점인 융액(SM)의 바닥부 쪽으로 갈수록 점점 하강한다.In more detail, when the temperature of the silicon melt SM is measured along the axis X parallel to the longitudinal direction of the silicon single crystal ingot IG, the melt SM becomes further away from the solid-liquid interface. The temperature increases gradually and reaches the highest point (H), and then gradually decreases toward the bottom of the melt (SM), which is the furthest point from the highest point (H) to the ingot (IG).
이 때 고액계면에서부터 최고점(H)까지의 상승하는 융액의 상승 온도 기울기(ΔTi)가 최고점(H)에서부터 융액 바닥부까지의 하강하는 융액의 하강 온도 기울기(ΔTd)보다 큰 상태, 즉, ΔTi > ΔTd 인 조건을 유지하면서, 단결정 잉곳을 성장시키는 것이 중요하다. 또한, 온도 측정 위치를 표시하는 기준이 되는 축(X)은 단결정 잉곳의 중심을 관통하는 중심축인 것이 바람직하다.At this time, the rising temperature gradient (ΔTi) of the rising melt from the solid-liquid interface to the highest point (H) is greater than the falling temperature slope (ΔTd) of the falling melt from the highest point (H) to the melt bottom, that is, ΔTi> It is important to grow single crystal ingots while maintaining the condition of ΔTd. Moreover, it is preferable that the axis | shaft X which becomes a reference | standard which displays a temperature measuring position is a central axis which penetrates the center of a single crystal ingot.
이 때 최고점(H)은 실리콘 융액(SM)의 전체 깊이에 대해 융액(SM)의 표면으로부터 1/5 지점 내지 2/3 지점에 존재하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1/3 지점 내지 1/2 지점에 존재할 수 있다. At this time, the highest point (H) is preferably present at 1/5 to 2/3 from the surface of the melt (SM) with respect to the total depth of the silicon melt (SM), more preferably 1/3 to 1 May exist at point / 2.
본 발명에서는 최고점(H)의 위치 및 융액(SM) 내 온도기울기를 상술한 바와 같은 조건으로 만들기 위해 히터를 개선한다. In the present invention, the heater is improved in order to make the position of the peak H and the temperature gradient in the melt SM as the conditions described above.
예를 들면, 실리콘 융액의 측방에는 설치된 히터(40)에서, 실리콘 융액(SM)의 전체 깊이에 대해 융액(SM)의 표면으로부터 1/5 지점 내지 2/3 지점에 대응하는 부분의 발열량을 주변에 비해 증가시킨 상태에서 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킬 수 있다.For example, in the
더욱 바람직하게는 히터에서, 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 융액의 표면 으로부터 1/3 지점 내지 1/2 지점에 대응하는 부분의 발열량을 주변에 비해 증가시킬 수 있다. More preferably, in the heater, the calorific value of the portion corresponding to 1/3 to 1/2 point from the surface of the melt with respect to the total depth of the silicon melt can be increased compared to the surroundings.
예를 들면, 저항선에 전류를 흘려 발생하는 줄열을 이용하는 히터의 경우, 융액의 표면으로부터 1/5 지점 내지 2/3 지점에 대응하는 부분, 더욱 바람직하게는 1/3 지점 내지 1/2 지점에 대응하는 부분의 저항을 증가시킬 수 있다. 이처럼 히터에서 특정부위의 저항을 증가시키기 위해서는 저항이 비저항 및 길이에 비례하고 단면적에 반비례하는 특성을 이용하여, 단면적을 좁게 하거나 또는 비저항이 높은 히터 재질을 이용한다. For example, in the case of a heater using Joule's heat generated by passing a current through a resistance wire, a portion corresponding to 1/5 to 2/3 points, more preferably 1/3 to 1/2 points from the surface of the melt It is possible to increase the resistance of the corresponding part. As such, in order to increase the resistance of a specific part of the heater, the resistance is proportional to the specific resistance and the length and is inversely proportional to the cross-sectional area, so that the cross-sectional area is narrowed or a high specific resistance heater material is used.
상기 챔버(10)의 상부에는 케이블을 감아 인상(引上)하는 인상 수단(미도시)이 설치되며, 이 케이블의 하부에 석영 도가니(20) 내의 실리콘 융액(SM)에 접촉되어 인상하면서 단결정 잉곳(IG)을 성장시키는 종결정이 설치된다. 인상 수단은 단결정 잉곳(IG) 성장 시 케이블을 감아 인상하면서 회전 운동하며, 이 때 실리콘 단결정 잉곳(IG)은 도가니(20)의 회전축(30)과 동일한 축을 중심으로 하여 도가니(20)의 회전방향과 반대방향으로 회전시키면서 끌어올리도록 한다.A pulling means (not shown) is provided on the upper portion of the
상기 챔버(10)의 상부로는, 성장되는 단결정 잉곳(IG)과 실리콘 융액(SM)에 아르곤(Ar), 네온(Ne) 및 질소(N) 등의 불활성 가스를 공급하고, 사용된 불활성 가스는 챔버(10)의 하부를 통해 배출시킨다.In the upper portion of the
상기 실리콘 단결정 잉곳(IG)과 도가니(20) 사이에는 잉곳(IG)을 에워싸도록 열실드(50)를 설치하여 잉곳으로부터 방사되는 열을 차단할 수 있으며, 열실드(50)에서 잉곳(IG)과의 최인접부에는 원통형의 열차폐부(60)를 부착 설치하여 열 흐름 을 더욱 차단하여 열을 보존할 수 있다.A
상술한 바와 같이 히터 개선을 통해 융액의 온도 기울기를 상술한 바와 같은 ΔTi > ΔTd 인 조건을 만족시키도록 최적화한 결과, 각종 결정결함이 배제된 고품질의 단결정 잉곳을 용이하게 얻을 수 있었으며 구현되는 성장속도가 매우 향상되는 것을 확인하였다. As described above, through the improvement of the heater, the temperature gradient of the melt was optimized to satisfy the condition of ΔTi> ΔTd as described above. As a result, high-quality single crystal ingots without various crystal defects could be easily obtained, and the growth rate was realized. It was confirmed that is very improved.
이러한 현상은 고액 계면에서부터 최고점까지의 상승하는 융액의 상승 온도 기울기를 증가시킴으로써 원자나 분자 등의 성장단위가 결정성장계면으로 이동하려는 구동력이 증가되기 때문이며, 이에 따라 베이컨시, 인터스티셜 등의 점결함 발생이 최소화되는 고품질의 결정 성장 속도 즉, 결정의 인상속도는 향상될 수 있다.This phenomenon is due to the increase in the driving temperature gradient of the ascending melt from the solid-liquid interface to the highest point, thereby increasing the driving force to move the growth units, such as atoms and molecules, to the crystal growth interface. The high quality crystal growth rate, ie, the pulling rate of the crystal, can be improved to minimize the occurrence.
상술한 방법에 의해 본 발명에서는 베이컨시 및 인터스시셜 등 점결함 발생을 제어함으로써 성장 결함인 전위 결함(에지(edge), 스크류(screw), 루프(loop) 형태의 전위(dislocation)), 적층결함(stacking fault), 베이컨시 집합체인 보이드(void) 등의 결함들을 모두 억제하는 것이다.In the present invention, by controlling the occurrence of point defects such as bacon and interstitial by the above-described method, dislocation defects (edge, screw, loop type dislocations) and stacking defects which are growth defects (stacking fault), defects such as void (vaid aggregate) is suppressed.
그리하여 상술한 장치 및 방법을 이용하여 성장된 실리콘 단결정 잉곳은 그 내부에 함유된 점 결함 농도가 1010 ~ 1012 개/cm3 인 정도로 낮다. Thus, the silicon single crystal ingot grown using the above-described apparatus and method has a concentration of 10 10 to 10 12 particles / cm 3 in the point defects contained therein. Is as low as.
이 정도의 점 결함 농도는 이후 잉곳을 웨이퍼로 제작하고 그 웨이퍼로 반도체 디바이스를 제조할 때 열처리에 의해 미소석출결함(micro precipitates)을 형성할 수 있는 베이컨시(vacancy)의 최소 농도인 베이컨시 임계포화농도에 해당한다. This degree of point defect concentration is the vacancy threshold, which is the minimum concentration of vacancy that can form micro precipitates by heat treatment when ingots are subsequently fabricated into wafers and semiconductor devices are fabricated from the wafers. Corresponds to saturation concentration.
최근 실리콘 웨이퍼 제조 기술이 발전되어 점 결함 농도가 1011~ 1013개/cm3 정도로 낮아 성장 직후 상태(as-grown)에서는 무결함 웨이퍼 수준을 실현시키고 있다. 그러나 1011 ~ 1013 개/cm3 정도의 점 결함 농도를 가지는 as-grown 무결함 웨이퍼라 할지라도, 그 웨이퍼로 실제 반도체 디바이스를 제조하는 과정에서는 열처리에 의해 미소석출결함과 같은 2차 결함이 발생되고 있다.Recent advances in silicon wafer manufacturing technology have resulted in spot defect concentrations of 10 11 to 10 13 pcs / cm 3. It is so low that as-grown flawless wafer levels are realized. 10 11-10 13 pcs / cm 3 Even as-grown defect-free wafers having a point defect concentration of a degree, secondary defects such as microprecipitation defects are generated by heat treatment in the actual manufacturing process of the semiconductor device from the wafer.
따라서, 본 발명에서는 그러한 2차 결함이 발생되지 않도록 보다 더 낮은 점결함 농도를 가지는 웨이퍼를 제공하는 것이다. 즉, 열처리에 의해 미소석출결함을 형성할 수 있는 베이컨시의 최소 농도인 베이컨시 임계포화농도 이하인 수준의 점 결함 농도를 가지는 웨이퍼를 높은 생산성으로 제조하는 것이다.Thus, the present invention provides a wafer having a lower point defect concentration so that such secondary defects do not occur. That is, a wafer having a high point defect concentration having a level equal to or less than the bacony critical saturation concentration, which is the minimum bacony concentration capable of forming microprecipitation defects by heat treatment, is manufactured.
이 때 베이컨시 임계포화농도를 정의할 때 기준이 되는 열처리 조건은 700-800℃에서 5-7시간 동안 수행하는 1차 열처리와 그 후 1000-1100℃에서 14-18시간 동안 수행하는 2차 열처리를 포함한다. 또한, 미소석출결함은 0.3㎛ 보다 작거나 같은 크기로서 웨이퍼 표면으로부터 적어도 1㎛ 보다 크거나 같은 깊이 내에 형성되는 것이다.At this time, the standard heat treatment conditions for defining the critical saturation concentration in bacon are the first heat treatment performed at 700-800 ° C. for 5-7 hours and the second heat treatment performed at 1000-1100 ° C. for 14-18 hours. It includes. Further, the microprecipitation defects are smaller than or equal to 0.3 mu m and formed within a depth greater than or equal to at least 1 mu m from the wafer surface.
이와 같이 점 결함 농도가 1010 ~ 1012 개/cm3 인 본 발명의 실리콘 웨이퍼는 어떠한 디바이스 공정을 거치더라도 미소석출결함과 같은 2차 결함을 만들지 않는다.Thus point defect concentration is 10 10 to 10 12 / cm 3 The silicon wafer of the present invention does not create secondary defects such as microprecipitation defects through any device process.
과거에는 웨이퍼 중심부가 베이컨시 우세 영역이고 그 외측부가 인터스티셜 우세 영역이었으나, 최근 웨이퍼 제조 기술의 발전에 따라 그 분포가 역전되고 있다. 그리하여 본 발명에서도 실리콘 잉곳 및 웨이퍼의 중심부는 인터스티셜 우세 영역(interstitial dominant region)이고, 중심부의 외측부는 베이컨시 우세 영역(vacancy dominant region)일 수 있다.In the past, the center of the wafer was the dominant region of baconsea and the outer region of the wafer was the interstitial dominant region. Thus, in the present invention, the center of the silicon ingot and the wafer may be an interstitial dominant region, and the outer part of the center may be a vacancy dominant region.
또한, 본 발명에 따라 제조된 실리콘 단결정 잉곳 및 웨이퍼는 점 결함의 분포가 균일하다. 예를 들면 잉곳 및 웨이퍼의 중심으로부터 반경의 90% 이내의 영역에서 점 결함 농도를 측정하였을 때 최고 점 결함 농도(Cmax)와 최저 점 결함 농도(Cmin)와의 차이가 최저 점 결함 농도(Cmin)에 대해 10% 이내인 정도로, 즉, (Cmax-Cmin)/Cmin×100 ≤ 10(%) 인 조건을 만족하는 정도로 점 결함의 분포가 균일한다. In addition, the silicon single crystal ingots and wafers produced according to the present invention have a uniform distribution of point defects. For example, when the point defect concentration is measured in an area within 90% of the radius from the center of the ingot and the wafer, the difference between the highest point defect concentration (Cmax) and the lowest point defect concentration (Cmin) is determined by the lowest point defect concentration (Cmin). The distribution of point defects is uniform to an extent within 10%, that is, to satisfy the condition of (Cmax-Cmin) / Cmin × 100 ≦ 10 (%).
한편, 융액 내에는 크게 두 종류의 대류가 분포한다. 즉, 융액의 대류 분포는 도가니의 바닥부와 측벽부를 따라 융액(SM)의 표면으로 상승하다가 융액(SM)의 표면을 따라 단결정 잉곳 쪽으로 순환하는 외측 영역과, 외주 영역의 내부 경사면을 따라 단결정 잉곳의 하부 근접 부분에서 순환하는 내측 영역으로 구분된다. On the other hand, two types of convection are largely distributed in the melt. That is, the convective distribution of the melt rises to the surface of the melt SM along the bottom and sidewalls of the crucible and circulates toward the single crystal ingot along the surface of the melt SM and the single crystal ingot along the inner slope of the outer circumferential region. It is divided into an inner region that circulates in the lower proximal portion of.
본 발명에서의 바람직한 융액의 대류 분포는 대한민국 특허 출원번호 제2003-0080998호(등록번호 0606997)에 자세히 설명되어 있다. 이렇게 하면 단결정 잉곳의 품질을 반경방향으로 보다 더 균일하게 할 수 있다. The preferred convection distribution of the melt in the present invention is described in detail in Korean Patent Application No. 2003-0080998 (Registration No. 0606997). This makes the quality of the single crystal ingot more uniform in the radial direction.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
실시예 1에서는 도 1에 도시된 바와 같은 단결정 잉곳 성장장치를 이용하였으며, 융액 표면으로부터 1/5 깊이에 대응되는 히터 부분의 저항을 증가시켰다.In Example 1, a single crystal ingot growth apparatus as shown in FIG. 1 was used, and the resistance of the heater portion corresponding to 1/5 depth from the melt surface was increased.
실리콘 단결정 잉곳과 실리콘 융액의 온도는 열전대(thermocouple)를 이용하여 측정하였으며 그 결과를 각각 표 1 및 표 2에 나타내었다. The temperature of the silicon single crystal ingot and the silicon melt were measured using a thermocouple, and the results are shown in Table 1 and Table 2, respectively.
표 1에는 고액계면과 고액계면으로부터 50mm 떨어진 단결정 잉곳 지점의 온도차이, 즉 고액계면에서의 온도 1410℃에서 고액계면으로부터 50mm 떨어진 단결정 잉곳 지점에서의 온도(T50mm)를 뺀 값(결정ΔT(50mm) = 1410℃-T50mm), 고액계면과 100mm 떨어진 단결정 잉곳 지점의 온도차이(결정ΔT(100mm) = 1410℃-T100mm)를 각각 구하고 이들을 각각 기준치에 대한 비율로 표현하여 나타내었다.Table 1 subtracts the temperature difference between the solid-liquid interface and the single-
표 2에는 실리콘 융액의 깊이 방향 온도 차이(ΔT)를 측정한 결과를 나타내었으며, 이 값은 고액계면에서의 온도(1410℃)와, 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 표면으로부터 각각 1/5 깊이 지점, 1/4 깊이 지점, 1/3 깊이 지점, 1/2 깊이 지점, 2/3 깊이 지점, 3/4 깊이 지점, 4/5 깊이 지점에서의 융액 온도 사이의 차이를 각각 구하고 이들을 각각 기준치에 대한 비율로 표현한 것이다. 예를 들어 '융액ΔT(1/5깊이)'는 1410℃에서 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 고액계면으로부터 1/5 깊이 지점에서의 융액 온도를 뺀 값을 기준치 LT1/5에 대한 비율로 표현한 것이다.Table 2 shows the results of measuring the depth difference (ΔT) of the silicon melt, which is the temperature at the solid-liquid interface (1410 ° C) and 1/5 depth from the surface for the total depth of the silicon melt. , Find the difference between the melt temperatures at the 1/4 depth point, 1/3 depth point, 1/2 depth point, 2/3 depth point, 3/4 depth point, and 4/5 depth point, respectively, It is expressed as a ratio. For example, melt ΔT (1/5 depth) is the ratio of the melt temperature at the 1/5 depth point minus the solids interface to the total depth of the silicon melt at 1410 ° C as a ratio to the reference value LT1 / 5. .
즉, 표 1 및 2에 나타난 실시예1 내지 3의 결과 및 비교예 1 내지 3의 결과는 기준치에 대한 비율로 표현된 값이다. 이 때 기준치는 실리콘 융액의 온도가 고액계면에서 멀어져 도가니의 바닥부로 갈수록 계속 상승하되, 그 상승하는 온도기울기가 점점 작아지는 온도 프로파일을 나타낸다. That is, the results of Examples 1 to 3 and the results of Comparative Examples 1 to 3 shown in Tables 1 and 2 are values expressed as a ratio with respect to the reference value. At this time, the reference value represents a temperature profile in which the temperature of the silicon melt is further away from the solid-liquid interface and continues to increase toward the bottom of the crucible, but the rising temperature gradient becomes smaller.
표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1에서는 실리콘 융액의 온도가 고액계면으로부터 멀어지는 방향으로, 표면으로부터 1/5 깊이를 지나면서 기준치에 비해 대략 1.3배 높은 상태로 점점 상승하다가 표면으로부터 1/2 깊이 지점을 지난 후 최고점에 도달하였다. 그 최고점으로부터 실리콘 융액의 온도가 점점 하강하다가 3/4 깊이와 4/5 깊이 사이에서 기준치와 동일온도인 지점이 있었고, 이후 기준치보다 온도가 낮아졌다. 이 때 상승하는 온도기울기가 하강하는 온도기울기보다 컸으며, 상술한 융액의 온도 조건 하에 실리콘 단결정 잉곳을 성장시켰다.As shown in Table 1, in Example 1, the temperature of the silicon melt is gradually increased to about 1.3 times higher than the reference value while passing 1/5 depth from the surface in a direction away from the solid-liquid interface and then 1/2 depth from the surface. After the point, the peak was reached. From that peak, the temperature of the silicon melt gradually decreased, and there was a point between 3/4 depth and 4/5 depth that was the same as the reference value, and then the temperature was lower than the reference value. At this time, the rising temperature gradient was larger than the decreasing temperature gradient, and the silicon single crystal ingot was grown under the temperature conditions of the above-mentioned melt.
실시예 2에서는 실시예 1과 동일한 성장장치를 이용하되, 융액의 표면으로부터 1/3 깊이에 대응되는 히터 부분의 저항을 증가시켰다. 실시예 1과 동일한 방법으로 단결정 잉곳과 융액의 온도를 측정하였으며 그 결과를 표 1에 함께 나타내었다. In Example 2, the same growth apparatus as in Example 1 was used, but the resistance of the heater portion corresponding to 1/3 depth from the surface of the melt was increased. The temperature of the single crystal ingot and the melt was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1 together.
실시예 3에서는 실시예 1과 동일한 성장장치를 이용하되, 융액의 표면으로부터 2/3 깊이에 대응되는 히터 부분의 저항을 증가시켰다. 실시예 1과 동일한 방법으로 단결정 잉곳과 융액의 온도를 측정하였으며 그 결과를 표 1에 함께 나타내었다. In Example 3, the same growth apparatus as in Example 1 was used, but the resistance of the heater portion corresponding to 2/3 depth from the surface of the melt was increased. The temperature of the single crystal ingot and the melt was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1 together.
비교예 1에서는 실리콘 단결정 잉곳의 온도분포를 제어하는 종래기술에 의해 단결정 잉곳을 성장시켰으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 단결정 잉곳과 융액의 온도를 측정한 결과를 표 1에 함께 나타내었다. In Comparative Example 1, a single crystal ingot was grown by a conventional technique of controlling a temperature distribution of a silicon single crystal ingot, and the results of measuring the temperature of the single crystal ingot and the melt in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 together.
비교예 2에서는 한국출원 1998-026790에서와 같이, 결정성장이 일어나는 고액계면의 형태를 단결정 잉곳 쪽으로 볼록하도록 제어하기 위해 강한 수평자장을 인가하는 종래기술에 의해 단결정 잉곳을 성장시켰으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 단결정 잉곳과 융액의 온도를 측정한 결과를 표 1에 함께 나타내었다. In Comparative Example 2, as in Korean application 1998-026790, a single crystal ingot was grown by a conventional technique in which a strong horizontal magnetic field was applied to control the shape of the solid-liquid interface where crystal growth occurred to convex toward the single crystal ingot. The results of measuring the temperature of the single crystal ingot and the melt in the same manner as shown in Table 1 together.
비교예 3에서는 일본 특원평5-61924와 같이 결정의 인상속도를 주기적으로 변화시키는 종래 기술에 따라 200mm 실리콘 단결정 잉곳을 성장시켰으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 단결정 잉곳과 융액의 온도를 측정한 결과를 표 1에 함께 나타내었다. In Comparative Example 3, a 200 mm silicon single crystal ingot was grown according to the conventional technique of periodically changing the pulling speed of crystals as in Japanese Patent Application No. 5-61924, and the temperature of the single crystal ingot and the melt were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together.
또한 비교예 3에 따라 성장된 실리콘 단결정 잉곳의 결정결함 평가 결과를 도 2에 도시하였다. 비교예 3에서 인상속도의 변화 주기는 30분 내지 60분이었으며, 인상속도 변동폭은 최대 인상속도가 최저 인상속도의 2 내지 3배였다. 이러한 주기적인 인상속도 변화에도 불구하고 도 2에 도시된 품질결과에서처럼 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장속도가 향상되지 않을뿐더러 잉곳 반경 방향으로 완전한 고품질 구현이 불가능하였으며 베이컨시 우세 결함 분포를 보여주었다. 즉 종래의 기술들이 실현 가능하다고 하더라도 실리콘 단결정 잉곳의 직경 사이즈는 대략 80mm 이내로 제한된다는 것을 의미하며, 비교예 3처럼 실리콘 단결정 잉곳의 직경 사이즈가 200mm 정도인 경우는 고체상태의 확산반응을 이용하여 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 제조할 수가 없었다. Also, the results of evaluation of crystal defects of the silicon single crystal ingot grown according to Comparative Example 3 are shown in FIG. 2. In Comparative Example 3, the change period of the pulling speed was 30 minutes to 60 minutes, and the maximum change speed of the pulling speed fluctuation was 2-3 times the minimum pulling speed. In spite of this periodic pulling rate change, the high quality silicon single crystal ingot growth rate was not improved as shown in the quality result shown in FIG. 2, and perfect high quality was not possible in the ingot radial direction. In other words, even if the conventional techniques are feasible, the diameter of the silicon single crystal ingot is limited to about 80 mm or less. If the diameter of the silicon single crystal ingot is about 200 mm, as in Comparative Example 3, it is possible to obtain high quality by using solid state diffusion reaction. Silicon single crystal ingots could not be produced.
표 1에 나타난 바와 같이, 비교예 1 내지 3에서는 실리콘 융액의 온도가 본 발명에서 제시한 조건에 부합하지 않았다. 즉, 비교예 1 내지 3에서는 융액의 온도가 고액계면으로부터 멀어지는 방향으로 도가니의 바닥부에 이를 때까지 계속 상승하였다.As shown in Table 1, in Comparative Examples 1 to 3, the temperature of the silicon melt did not meet the conditions set forth in the present invention. That is, in Comparative Examples 1 to 3, the temperature of the melt continued to rise until it reached the bottom of the crucible in a direction away from the solid-liquid interface.
단결정 잉곳 성장을 완료한 후 결정의 품질을 확인한 결과, 고품질의 단결정 잉곳이 확보되는 성장속도가 실시예 1 내지 3의 경우 모두 비교예 1 대비 20% 정도 향상됨을 확인할 수 있었다.As a result of confirming the quality of the crystal after completing the single crystal ingot growth, it was confirmed that the growth rate of securing high quality single crystal ingots was improved by about 20% compared to Comparative Example 1 in the case of Examples 1 to 3.
도 3a 내지 3b와 도 4a 내지 4d는 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 3에 대한 표 1 및 2의 결과로부터 고품질의 단결정 잉곳이 확보되는 성장속도(V/V0)와 온도차이와의 관계를 도시한 그래프이다. 3A to 3B and 4A to 4D show the relationship between the growth rate (V / V0) and the temperature difference at which high-quality single crystal ingots are secured from the results of Tables 1 and 2 for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. It is a graph shown.
이 때 도 3a 내지 3b에서의 온도차이는 각각 고액계면과 50mm 지점에서의 단결정 잉곳 온도차이(ΔTS50/ΔT0), 고액계면과 100mm 지점에서의 단결정 잉곳 온도차이(ΔTS100/ΔT0)이다.At this time, the temperature difference in FIGS. 3A to 3B is the single crystal ingot temperature difference (ΔT S50 / ΔT0) at the solid-liquid interface and 50 mm, and the single crystal ingot temperature difference (ΔT S100 / ΔT0) at the solid-liquid interface and 100 mm, respectively.
도 4a 내지 4d에서의 온도차이는 고액계면과 각각 실리콘 융액의 전체 깊이에 대해 표면으로부터 1/5 깊이 지점에서의 융액 온도차이(ΔTℓ5/ΔT0), 1/4 깊이 지점에서의 융액 온도차이(ΔTℓ4/ΔT0), 1/3 깊이 지점에서의 온도차이(ΔTℓ3/ΔT0), 1/2 깊이 지점에서의 융액 온도차이(ΔTℓ2/ΔT0)이다.The temperature difference in FIGS. 4A-4D is the melt temperature difference (ΔT l5 / ΔT0) at the 1/5 depth point from the surface for the solid-liquid interface and the total depth of the silicon melt, respectively, and the melt temperature difference at the 1/4 depth point ( ℓ4 ΔT / ΔT0), a third temperature difference in the depth of the point (ΔT ℓ3 / ΔT0), 1/2 melt temperature difference (ΔT ℓ2 / ΔT0) of the depth points.
도 3a 내지 3b에서는 V/G는 일정한 값을 보이고 있지 않는다. 따라서 고품질의 단결정 잉곳이 확보되는 성장속도는 결정의 온도차이와는 상관관계가 없음을 확인할 수 있었다.3A to 3B, V / G does not show a constant value. Therefore, it was confirmed that the growth rate of high quality single crystal ingot has no correlation with the temperature difference of the crystal.
반면에, 도 4a 내지 4d에서는 고품질 단결정 잉곳 성장속도와 융액의 온도차이 즉, 융액의 온도기울기가 상당한 상관관계를 보여 성장속도/융액의 온도 기울기가 일정한 값을 보이고 있다. 따라서 고품질의 단결정 잉곳을 성장시키기 위해 융액의 온도기울기가 결정적 인자임을 확인할 수 있었고, 또한 실시예 1 내지 3에서의 고품질 단결정 잉곳 확보 성장속도가 비교예 1 내지 3에 비해 향상되었음을 확인할 수 있었다.On the other hand, in Figs. 4a to 4d, there is a significant correlation between the high quality single crystal ingot growth rate and the temperature difference of the melt, that is, the temperature gradient of the melt, which shows a constant value of the growth rate / melt temperature gradient. Therefore, it was confirmed that the temperature gradient of the melt was a decisive factor in order to grow high quality single crystal ingots, and it was also confirmed that the growth rate of securing high quality single crystal ingots in Examples 1 to 3 was improved compared to Comparative Examples 1 to 3.
상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 실리콘 융액의 온도 분포를 본 발명에서 제시한 특정 조건으로 제어함으로 인해, 고품질의 실리콘 단결정 잉곳을 성장시킬 수 있으며, 또한 높은 성장 속도로 인해 생산성을 높일 수 있는 고품질 실리콘 단결정 잉곳 성장장치 및 성장방법을 제공하는 효과가 있다. As described above, according to the present invention, by controlling the temperature distribution of the silicon melt to the specific conditions presented in the present invention, it is possible to grow high-quality silicon single crystal ingot, and also to increase productivity due to the high growth rate It is effective to provide a silicon single crystal ingot growth apparatus and a growth method.
또한 본 발명에서는 실제 디바이스 제조 과정에서 열처리에 의해 미소석출결 함과 같은 2차 결함이 발생되지 않는 수준으로 점결함 농도가 낮은 고품질의 실리콘 단결정 잉곳 및 실리콘 웨이퍼를 제공하는 효과가 있다.In addition, the present invention has the effect of providing a high-quality silicon single crystal ingot and silicon wafer having a low point defect concentration at a level where secondary defects such as microprecipitation defects are not generated by heat treatment in the actual device manufacturing process.
이러한 고품질의 단결정 잉곳으로부터 가공된 웨이퍼를 기판으로 사용하면 전자소자의 수율을 향상시킬 수 있는 효과가 있다. Using a wafer processed from such a high quality single crystal ingot as a substrate has an effect of improving the yield of an electronic device.
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---|---|---|---|---|
KR20020081470A (en) * | 2000-03-23 | 2002-10-26 | 고마쯔 덴시 긴조꾸 가부시끼가이샤 | Method for producing silicon single crystal having no flaw |
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