KR100733384B1 - Manufacturing method of artificial leather using silicon emulsion and artificial leather using the same - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법의 순서를 나타내는 흐름도이고, 1 is a flow chart showing the procedure of a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion according to an embodiment of the present invention,
도 2는 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따라 실리콘 에멀젼을 이용하여 인공피혁을 제조하는 과정을 도시한 공정도이고, Figure 2 is a process chart showing a process for manufacturing artificial leather using a silicone emulsion in accordance with a preferred embodiment of the present invention,
도 3 내지 도 5는 본 발명의 바람직한 다른 일 실시예에 따라 폴리에스테르 극세 부직포를 함침가공시키는 실리콘 에멀젼이 건조 경화되는 메커니즘을 나타내는 화학식 구조이고,3 to 5 is a chemical formula showing a mechanism in which a silicone emulsion for impregnating a polyester microfine nonwoven fabric according to another preferred embodiment of the present invention is dry cured,
도 6은 본 발명의 바람직한 다른 일 실시예에 따른 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법의 순서를 나타내는 흐름도이다. 6 is a flowchart illustrating a procedure of a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion according to another preferred embodiment of the present invention.
** 도면의 주요부분에 대한 간단한 설명 **** Brief description of the main parts of the drawing **
1 : 언와인더(Unwinder) 2 : 함침조 1: Unwinder 2: Impregnation tank
3 : 건조기 4 : 와인더(Winder) 3: dryer 4: winder
본 발명은 인공피혁에 대한 기술분야에 속하는 것으로, 특히 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법 및 이에 따른 인공피혁에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 폴리에스테르 극세 부직포를 함침가공 시키는데 있어서, 종래와 같이 폴리우레탄을 이용하는 것이 아니라 실리콘 에멀젼을 이용하는 것이 특징이다. The present invention belongs to the technical field of artificial leather, and in particular, relates to a method for manufacturing artificial leather using a silicone emulsion, and thus to artificial leather. More specifically, in impregnating a polyester ultra-fine nonwoven fabric, it is characterized by using a silicone emulsion rather than using polyurethane as in the prior art.
본 발명은 각종 견뢰성(일공견뢰도, 마찰견뢰도)이 우수하고 양호한 발색성과 외관 품위를 갖는 폴리에스테르 스웨이드 인공피혁을 제조하는 방법에 관한 것이다. 현재까지 폴리에스테르 극세 섬유로 제조되는 스웨이드 인공피혁은 고급스러운 외관, 표면 터치 등에 있어서 우수한 감성으로 고급의류 및 자동차 내장재, 가구 용도 등으로 각종 분야에 이용되어 오고 있다.The present invention relates to a method for producing a polyester suede artificial leather which is excellent in various fastnesses (work fastness and friction fastness) and has good color development and appearance quality. Until now, suede artificial leather made of polyester microfiber has been used in various fields for high-quality clothing, automotive interior materials, and furniture applications with excellent sensitivity in luxurious appearance and surface touch.
그리고, 이들 스웨이드 인공피혁의 경우는 감성적인 부분, 다양한 기능면 뿐만 아니라 각종 요구물성 수준이 최근 점점 더 높아지고 있다. 예를 들어, 감성면에서 요구되는 특성으로는, 향상된 피혁원단으로서의 유연함과 충진감, 제품 표면의 모 길이와 밀도에서 나타나는 더 향상된 표면 품위가 요구되고, 또한 기능면에서는 한층 더 향상된 각종견뢰도(마찰견뢰도, 일광견뢰도 등)가 요구되어 지고 있다.In the case of these suede artificial leather, as well as the emotional part, various functional aspects, the level of various required physical properties is increasing. For example, the characteristics required in terms of sensitivity include the flexibility and filling feeling as an improved leather fabric, and the improved surface quality in terms of the hair length and density of the surface of the product, and in addition, the improved fastness in terms of functionality (friction) Fastness, daylight fastness, etc.) are required.
이중에서, 이러한 각종견뢰도의 향상은 자동차 내장재, 가구용 접목을 위해서는 가장 중요한 특성으로 볼 수 있다. 옥외를 주행하는 자동차 시트 등의 내장재로 사용되었을 때에는 주행 중이나 주차시 등에 있어서, 주로 일광 등의 광에 장시간 노출되는 것이 통상적이고, 이것이 몇 년이나 반복됨으로써, 당초에는 아름다웠던 발색이 시간이 경과함에 따라서 서서히 저하되어 가는 현상이 있다.Among these, the improvement of various fastnesses can be seen as the most important characteristic for grafting for automobile interior and furniture. When used as interior materials, such as car seats that travel outdoors, it is common to be exposed to light such as daylight for a long time mainly during driving or parking, and this is repeated for many years, so that the beautiful color was originally developed as time passed. There is a phenomenon that gradually decreases.
이 발색의 저하(변색)나, 탈색과 같은 현상은, 당초의 신차에서의 상태가 극히 빛깔이 깊고 아름다운 고급감이 풍부한 것이었기 때문에 그 격차가 크고, 또한 애착이 있는 차동에는 5년, 10년 또는 그 이상으로까지 사용하고 싶다는 요구도 있으므로, 이 발색의 저하, 탈색이 일어나지 않도록 하는 개선이 요구되는 것이다. 즉, 그 인공피혁이 갖는 생산 당초부터의 아름다운 발색을, 설령 장기간의 가혹한 실용에 제공되었다고 해도 유지할 수 있는 내광 견뢰성의 향상이 요구되는 것이다.The phenomenon such as the fall (discoloration) of this color development and discoloration was very rich in the original state of the new car, and there was abundant beautiful sense of quality, and the gap is big, and in the differential with attachment for five years, ten years Or since there is a request to use more than that, the improvement which prevents this fall of a coloring and discoloration is calculated | required. That is, the improvement of the light fastness which can maintain the beautiful color from the beginning of production which the artificial leather has provided even if it is provided to severe practical use for a long time is calculated | required.
그런데, 종래에 폴리에스테르 극세 섬유와 폴리우레탄으로 이루어지는 스웨이드 인공피혁은 폴리에스테르 극세 섬유를 부직포로 하고, 폴리우레탄을 함침액으로 하여 제조되는 것으로써, 폴리에스테르 염색 조건 하에서 염색 가공이 이루어져 착색되는 것이다.However, conventionally, suede artificial leather made of polyester microfiber and polyurethane is manufactured by using polyester microfiber as a nonwoven fabric and polyurethane as an impregnation liquid, and is dyed under polyester dyeing conditions to be colored. .
그러나, 폴리우레탄으로 함침 가공된 폴리에스테르 극세 섬유를 분산염료로 염색 가공시키면, 폴리우레탄 수지가 과량의 분산염료를 함유하게 되지만, 폴리우레탄 수지의 염료 보유력이 약하여 염료가 표면으로 이동하게 되면서 인공피혁 제품의 각종 염색 견뢰성이 저하되는 심각한 문제점을 보이게 된다.However, when the polyester microfiber impregnated with polyurethane is dyed with a disperse dye, the polyurethane resin contains an excessive amount of the disperse dye, but the dye retaining power of the polyurethane resin is weak, causing the dye to move to the surface, thereby artificial leather. It shows a serious problem that the various dyeing fastness of the product is lowered.
이러한 현상을 개선하기 위한 종래의 한 방법으로는 염색후에 환원 세정 과정을 거침으로써 폴리우레탄 중에 있는 염료를 미리 분해 또는 탈색하고자 하였다. 그러나, 상기 환원 세정이라는 처리에 의해 폴리우레탄에 함유된 염료가 급격히 분해, 탈색 됨으로써 제품의 표면 색상 깊이가 손상되고, 제품 표면의 품위가 현저히 저하되어 고급감 있는 인공피혁을 제조하기 에는 아직 회복될 수 없는 문제점을 가지고 있었다. One conventional method for improving this phenomenon is to decompose or discolor the dye in the polyurethane in advance by undergoing a reduction cleaning process after dyeing. However, the dyes contained in the polyurethane are rapidly decomposed and discolored by the process of reduction washing, and thus the surface color depth of the product is damaged and the quality of the surface of the product is remarkably deteriorated. I could not have a problem.
근래에는, 이러한 문제를 해결하기 위해서 환원 세정후 색상 변색을 감안하여 과량의 염료를 사용하여 목표로 하는 색상보다 진하게 염색 한 후 환원 세정후 요구하는 색상을 맞추게 되는었는데, 이와 같은 방법은 염색 가공시에 과량의 염료를 사용하게 되어 폐수 오염으로 인한 부수적인 비용이 발생하게 될 뿐만 아니라 생산 비용도 올라가게 되는 원인이 된다Recently, in order to solve this problem, in consideration of color discoloration after reduction cleaning, an excess of dye is used to make the color darker than the target color and then to meet the required color after reduction cleaning. The use of excess dye in the process will not only incur additional costs due to waste water contamination, but also increase production costs.
또한, 환원 세정을 통하여 미고착 염료를 분해, 탈색하더라도 폴리우레탄 수지 내에 함유된 분산 염료가 시간이 경과하면서 표면으로의 이행현상이 일어나게 되고, 이행된 염료가 미고착 상태로 표면에 잔존함으로써 각종 견뢰도 저하 현상을 나타 내게 되었다.In addition, even if the unfixed dye is decomposed and discolored through reduction washing, dispersing dyes contained in the polyurethane resin are transferred to the surface with time, and the transferred dyes remain on the surface in an unfixed state, thereby providing various fastnesses. Degradation was shown.
위와 같은 문제점과 일광견뢰도 부분을 개선하기 위하여 폴리우레탄 수지 합성시 비교적 고물성을 나타낼 수 있는 각종 원료를 변경 사용하거나 다양한 합성공법을 변경하는 시도가 되었으나 최근의 높아진 요구 수준에 따른 안정적인 물성확보를 위해서는 폴리우레탄 수지 자체로는 한계가 있는 것으로 판단된다. In order to improve the above problems and part of daylight fastness, attempts have been made to change various raw materials or to change various synthetic methods that may exhibit relatively high physical properties when synthesizing polyurethane resins. Polyurethane resin itself is considered to have limitations.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로써, 인공피혁의 제조방법에 있어서, 폴리에스테르 극세 부직포를 10% 내지 20%의 고형분으로 이루어진 실리콘 에멀젼에 함침시키는데, 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 5% 내지 10%에 해당하는 중량비 만큼의 함침량을 가지도록 함침시키는 함침가공 단계;를 거치는 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법을 제공하기 위한 것이다. The present invention has been made to solve the above problems, in the manufacturing method of artificial leather, impregnated in a polyester emulsion microporous nonwoven fabric of 10% to 20% solids, An impregnation processing step of impregnating to have an impregnation amount corresponding to a weight ratio of 5% to 10% by weight; to provide a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion characterized in that the.
이러한 본 발명은 종래와 같이 폴리우레탄으로 함침가공시키는 것이 아니기 때문에 폴리우레탄에 의해 염료가 분해되거나 탈색되는 문제점을 해결하는 것과 동시에, 일광견뢰도와 마찰견뢰도 및 경시변화 물성이 현저히 우수한 인공피혁 제품을 제조하는 것이 본 발명의 목적이다. Since the present invention is not impregnated with polyurethane as in the prior art, it solves the problem that dyes are decomposed or discolored by polyurethane, and at the same time, manufactures an artificial leather product having excellent light fastness, friction fastness, and change properties over time. It is an object of the present invention.
그리고, 실리콘 에멀젼을 이용하여 부직포 원단을 함침시킨 뒤 염색 가공함으로써, 환원세정 횟수 감소, 환원제성 전, 후의 색상 편차가 적어 생산성 향상은 물론, 염색시 적은양의 염료를 사용해서 우수한 발색을 나타낼 수 있고, 이에 따라 종래보다 저렴한 비용으로 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁 제품을 생산하고자 한다. In addition, by impregnating the nonwoven fabric using a silicone emulsion and then dyeing, there is less color reduction before and after reducing cleaning, less color variation before and after reducing agent, thereby improving productivity and exhibiting excellent color development using a small amount of dye during dyeing. Therefore, it is intended to produce polyester micro suede artificial leather products at a lower cost than conventional.
또한, 본 발명에 의하여, 고급스러운 외관, 표면 터치, 양호한 발색성과 외관품위를 가지며, 동시에 각종 견뢰도 부분에 있어서는 일광견뢰도, 마찰견뢰도, 경시변화가 현저히 우수하고, 환원세정에 따른 색상변화가 현저히 적은 인공피혁을 제공하기 위한 것이다. 나아가, 함침 가공시 Toner를 적용함으로써 보다 색감이 깊은 제품을 제조하고자 한다. 이러한 본 발명을 고급의류 분야를 비롯하여, 특히 자동차 시트 및 내장재나, 가구 용도 등의 각종 분야에서 이용하고자 한다. In addition, according to the present invention, it has a high-quality appearance, surface touch, good color development and appearance quality, and at the same time, it is remarkably excellent in daylight fastness, friction fastness, and change over time in various fastness parts, and remarkably little color change due to reduction and washing. To provide artificial leather. Furthermore, by applying a toner during the impregnation processing, a deeper color product is to be manufactured. The present invention is intended to be used in various fields, such as high-end clothing, in particular automobile seats and interior materials, furniture applications.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 직물 또는 편물이 결합된 폴리에스테르 극세 부직포를 준비하는 단계; 상기 폴리에스테르 극세 부직포를 10% 내지 20%의 고형분으로 이루어진 실리콘 에멀젼에 함침시키는데, 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 5% 내지 10%에 해당하는 중량비 만큼의 함침량을 가지도록 함침시키는 함침가공 단계; 상기 함침된 폴리에스테르 극세 부직포를 90℃ 내지 170℃ 범위 내의 온도에서 온도를 증가시키면서 건조 경화시키는 건조경화 단계; 및 상기 건조 경화된 폴리에스테르 극세 부직포를 염료로 염색시키는 염색가공 단계;를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법이다. The present invention for achieving the above object comprises the steps of preparing a polyester microfiber nonwoven fabric or knit combined; The impregnating processing step of impregnating the polyester micro-woven nonwoven fabric into a silicone emulsion consisting of 10% to 20% solids, and impregnating a weight ratio corresponding to 5% to 10% by weight of the polyester micro-woven nonwoven fabric. ; A dry curing step of drying and curing the impregnated polyester microfine nonwoven fabric while increasing the temperature at a temperature within a range of 90 ° C to 170 ° C; And a dyeing step of dyeing the dry-cured polyester microfine non-woven fabric with a dye. The method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion, characterized in that it comprises a.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 다른 실시형태는 상술한 바와 같은 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법에 의하여 제조된 것으로써, 상기 폴리에스테르 극세 부직포는 (a) 디메틸실록산을 기본 구조로 하여 양 말단에 하이드록시기를 가지는 실리콘 화합물;에 의하여 상기 하이드록시기의 축합반응으로 함침되었거나, (b) 한쪽 말단에 비닐기를 가지는 실록산 화합물과 한쪽 말단에 하이드로젠 수소를 가지는 실록산 화합물;에 의하여 상기 비닐기와 하이드로젠 수소의 부가반응으로 함침되었거나 (c) 한쪽 말단에 하이드록시기를 가지는 실록산 화합물과 한쪽 말단에 하이드로젠 수소를 가지는 실록산 화합물;에 의하여 상기 하이드록시기와 하이드로젠 수소의 경화반응으로 함침된 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁이다.Another embodiment for achieving the other object of the present invention is prepared by the method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion as described above, the polyester microfine nonwoven fabric is (a) dimethylsiloxane as a basic structure Silicone compound having a hydroxyl group at the terminal; impregnated by the condensation reaction of the hydroxyl group, or (b) a siloxane compound having a vinyl group at one end and a siloxane compound having hydrogen hydrogen at one end; Impregnated by an addition reaction of hydrogen hydrogen or (c) a siloxane compound having a hydroxy group at one end and a siloxane compound having a hydrogen hydrogen at one end; Artificial leather using silicone emulsion The.
이하에서는, 첨부된 도면을 참고로 하여 본 발명에 따른 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법 및 이에 따른 인공피혁을 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail the manufacturing method and artificial leather according to the artificial leather using the silicone emulsion according to the present invention.
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법의 순서를 나타내는 흐름도이다.1 is a flowchart illustrating a procedure of a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion according to an embodiment of the present invention.
여기에 도시된 바와 같이, 본 발명은 직물 또는 편물이 결합된 폴리에스테르 극세 부직포를 준비하는 단계(S10); 상기 폴리에스테르 극세 부직포를 10% 내지 20%의 고형분으로 이루어진 실리콘 에멀젼에 함침시키는데, 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 5% 내지 10%에 해당하는 중량비 만큼의 함침량을 가지도록 함침시키는 함침가공 단계(S20); 상기 함침된 폴리에스테르 극세 부직포를 90℃ 내지 170℃ 범위 내의 온도에서 온도를 증가시키면서 건조 경화시키는 건조경화 단계(S30); 및 상기 건조 경화된 폴리에스테르 극세 부직포를 염료로 염색시키는 염색가공 단계(S40);를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법이다. 그 중에서도 본 발명은 실리콘 에멀젼을 이용하여 함침가공을 하는 것이 특징이다. As shown here, the present invention comprises the steps of preparing a polyester ultra-fine nonwoven fabric or fabric knit (S10); The impregnating processing step of impregnating the polyester micro-woven nonwoven fabric into a silicone emulsion consisting of 10% to 20% solids, and impregnating a weight ratio corresponding to 5% to 10% by weight of the polyester micro-woven nonwoven fabric. (S20); Dry curing step (S30) to dry-cure the impregnated polyester ultra-fine nonwoven fabric while increasing the temperature at a temperature within the range of 90 ℃ to 170 ℃; And dyeing processing step (S40) for dyeing the dry-cured polyester microfine non-woven fabric with a dye; is a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion comprising a. In particular, the present invention is characterized in that the impregnation process using a silicone emulsion.
먼저, 본 발명은 직물 또는 편물이 결합된 폴리에스테르 극세 부직포를 준비하는 단계(S10)를 거친다. First, the present invention is subjected to the step (S10) to prepare a polyester microfine nonwoven fabric or fabric combined.
본 발명에 따른 스웨이드 인공피혁은 섬도가 0.1∼0.3 데니어의 폴리에스테르 극세 섬유를 포함하는 섬유 결합체와 실리콘 에멀젼 고형분으로 이루어진 것을 기본 구성으로 한다. 이를 위하여, 상기 섬유 결합체를 실리콘 에멀젼에 함침시키고, 색을 입히기 위해 염색가공 과정을 거치는 것이다. Suede artificial leather according to the present invention has a basic configuration consisting of a fiber binder and a silicone emulsion solids comprising a fine polyester fibers of 0.1 to 0.3 denier fineness. To this end, the fiber binder is impregnated in a silicone emulsion, and subjected to a dyeing process to color.
본 발명에서 사용되는 상기 폴리에스테르 극세 부직포는 폴리에스테르 극세 섬유를 포함하는 섬유 결합체이고, 상기 폴리에스테르 극세 섬유로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 이들의 공중합체류, 폴리부티렌테레프탈에이트 또는 이들의 공중합체류 또는 폴리프로필렌테레프탈레이트 또는 이들의 공중합체류가 바람직하게 이용될 수 있다. The polyester microfine nonwoven fabric used in the present invention is a fiber binder containing polyester microfiber, and the polyester microfiber may be polyethylene terephthalate or copolymers thereof, polybutyrene terephthalate or copolymers thereof or polypropylene. Terephthalate or copolymers thereof can be preferably used.
이러한 폴리에스테르 극세 섬유를 이용하여 섬유 결합체를 형성함에 있어서는 스판 본드법과 같이 장섬유 웹을 형성하거나, 단섬유를 이용하여 카드 크로서래퍼 또는 랜덤 웨버 등을 이용하는 등의 통상적인 방법에 의해 웹을 형성한 후, 니들 펀치 또는 워터젯 펀치, 또는 이것을 조합하여 펀칭을 행함으로써 결합 시트를 형성해서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 극세 부직포를 제조할 수 있는 것이다. In forming a fiber binder using such polyester microfibers, a long fiber web is formed as in the span bond method, or a web is formed by a conventional method such as using a card cropper or a random webber using short fibers. After that, a needle punch, a waterjet punch, or a combination thereof is punched out to form a bonding sheet, thereby producing a polyester ultrafine nonwoven fabric according to the present invention.
여기에, 상기 결합 시트를 보다 고강도화 하기 위해서 상술한 바와 같이 제조된 폴리에스테르 극세 부직포를 직물 또는 편물과 일체화 된 구조로 결합시키는 것이 바람직하다. 이러한 구조체는 상기 웹 중의 섬유와 직물 또는 편물과의 결합 일체화에 의해서 얻을 수 있다. 극세 섬유 발생 가능형 섬유를 사용하는 경우에는 그 후에, 용제, 열처리, 또는 기계적 처리에 의해 극세화 하는 것이 더욱 바람직다.Here, in order to further strengthen the bonding sheet, it is preferable to combine the polyester microfine nonwoven fabric prepared as described above in an integrated structure with a woven fabric or a knitted fabric. Such a structure can be obtained by bonding incorporation of the fibers in the web with a woven or knitted fabric. When using an ultrafine fiber generation | occurence | production fiber, it is further more preferable to refine | miniaturize by a solvent, heat processing, or a mechanical process after that.
본 발명에서는 Wet-laid 방법과 워터젯 펀치 방법으로 단섬유를 결합시켜서 제조된 폴리에스테르 극세 부직포를 사용하였고, 이를 고강도화 하기 위하여 직물을 뒷면 에 일체화시켰다. 나아가, 상기 일체화되는 직물에 열 수축사를 적용하여 열수축 공정을 도입함으로써 제품 표면의 입모 밀도를 높이면서 제품의 외관을 보다 고급스럽게 하였다. In the present invention, a polyester microfine nonwoven fabric prepared by combining short fibers by a wet-laid method and a waterjet punch method was used, and a fabric was integrated on the back side to increase the strength thereof. Furthermore, by applying a heat shrink yarn to the fabric to be integrated, a heat shrink process is introduced to enhance the appearance of the product while increasing the hair density of the product surface.
상기와 같이, 직물 또는 편물이 결합된 폴리에스테르 극세 부직포를 준비한 다음에는, 상기 폴리에스테르 극세 부직포를 10% 내지 20%의 고형분으로 이루어진 실리콘 에멀젼에 함침시키는데, 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 5% 내지 10%에 해당하는 중량비 만큼의 함침량을 가지도록 함침시키는 함침가공 단계(S20);를 수행하는 것이다. As described above, after preparing a polyester microwoven nonwoven fabric or knitted fabric, the polyester microwoven nonwoven fabric is impregnated into a silicone emulsion consisting of 10% to 20% solids, 5% by weight of the polyester microwoven nonwoven fabric Impregnation processing step (S20) to impregnate so as to have an impregnation amount by the weight ratio corresponding to 10%;
본 발명은 종래에 폴리우레탄 수지를 이용하여 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁을 제조함에 있어서, 안정적인 물성확보 및 폴리우레탄 수지가 가지고 있는 문제점을 극복하고자, 함침액으로 사용되는 폴리우레탄 수지의 대체 소재로써 실리콘 에멀젼을 이용하여 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁을 제조하고자 한 것이다. The present invention in the manufacture of polyester micro suede artificial leather conventionally using a polyurethane resin, in order to secure stable properties and to overcome the problems that the polyurethane resin has, silicon as an alternative material of the polyurethane resin used as the impregnation liquid It is intended to produce polyester micro suede artificial leather using an emulsion.
도 2는 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따라 실리콘 에멀젼을 이용하여 인공피혁을 제조하는 과정을 도시한 공정도이고, 여기에 도시된 바와 같이 언와인더(Unwinder)(1)와 와인더(Winder)(4)를 이용하여 본 발명에 따른 폴리에스테르 극세 부직포가 함침조(2)를 거치도록 이동시킨다. 상기 함침조(2) 안에는 본 발명에 따른 실리콘 에멀젼이 들어있고, 이와 같은 함침가공 단계를 통하여 실리콘 에멀젼 을 폴리에스테르 극세 부직포의 극세 섬유에 부여하고자 한 것이다. 2 is a process chart showing a process of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion in accordance with a preferred embodiment of the present invention, as shown here Unwinder (1) and Winder (Winder) Using (4), the polyester microfine nonwoven fabric according to the present invention is moved to pass through the impregnation tank (2). In the impregnation tank (2) contains a silicone emulsion according to the present invention, it is intended to impart a silicone emulsion to the ultrafine fibers of the polyester microfine nonwoven fabric through the impregnation processing step.
본 발명에 있어서, 함침이란 원래는 액체 성분에 담그다 라는 의미이고, 주로는 액체 성분에 담궈서, 공간을 메꾼다는 의미로 쓰이고 있다. 일반적으로 주물공정의 본질상 모든 성형품에 필연적으로 발생할 수 밖에 없는 기포에 의한 미세한 기공이나 크랙 부분을 물리화학적인 방법으로 봉공하여 피함침물이 고온, 고압, 진공에 견디게 함으로써 내열성 및 내구성을 향상시키기 위해 함침이 이용되고 있다. In the present invention, impregnation originally means to immerse in a liquid component, and is mainly used to immerse in a liquid component to fill a space. In general, by sealing the fine pores or cracks caused by bubbles due to the inherent nature of the casting process by physicochemical method, the impregnated material withstands high temperature, high pressure and vacuum to improve heat resistance and durability. Impregnation is used.
도 3 내지 도 5는 본 발명의 바람직한 다른 일 실시예에 따라 폴리에스테르 극세 부직포를 함침가공시키는 실리콘 에멀젼이 건조 경화되는 메커니즘을 나타내는 화학식 구조이고, 여기에 도시된 바와 같이, 본 발명에서 사용되는 상기 실리콘 에멀젼은, (a) 디메틸실록산을 기본 구조로 하여 양 말단에 하이드록시기를 가지는 실리콘 화합물(도 3 왼쪽 참조); (b) 한쪽 말단에 비닐기를 가지는 실록산 화합물과 한쪽 말단에 하이드로젠 수소를 가지는 실록산 화합물(도 4 왼쪽 참조); 또는 (c) 한쪽 말단에 하이드록시기를 가지는 실록산 화합물과 한쪽 말단에 하이드로젠 수소를 가지는 실록산 화합물(도 5 왼쪽 참조);을 포함하는 것을 특징으로 한다. 3 to 5 is a chemical formula showing a mechanism in which the silicone emulsion for impregnating a polyester microfine nonwoven fabric in accordance with another preferred embodiment of the present invention is a dry curing, as shown herein, The silicone emulsion may include (a) a silicone compound having hydroxy groups at both terminals with dimethylsiloxane as a basic structure (see FIG. 3 left); (b) a siloxane compound having a vinyl group at one end and a siloxane compound having hydrogen hydrogen at one end (see FIG. 4 left); Or (c) a siloxane compound having a hydroxyl group at one end and a siloxane compound having hydrogen hydrogen at one end (see left side of FIG. 5).
더욱 구체적으로, 상기 (a)의 실리콘 화합물은 촉매를 이용하고 디메틸실록산을 기본 구조로 하여 양 말단에 있는 하이드록시기의 축합 반응을 이용하여 건조, 경화되는 축합형 실리콘 에멀젼이고, 상기 (b)의 실리콘 화합물은 말단에 비닐기를 가 지는 실록산과 하이드로젠 수소를 가지는 실록산의 부가반응을 이용하여 건조 경화 되는 실리콘 에멀젼이며, 상기 (c)의 실리콘 화합물은 말단에 하이드록시기를 가지는 실록산과 하이드로제 수소를 가지는 실록산의 경화반응을 이용하여 건조, 경화되는 실리콘 에멀젼이다. More specifically, the silicone compound of (a) is a condensation type silicone emulsion which is dried and cured by using a catalyst and a dimethylsiloxane as a basic structure, using a condensation reaction of hydroxyl groups at both ends, and (b) The silicone compound of (c) is a silicone emulsion which is cured dry by the addition reaction of a siloxane having a vinyl group at the terminal and a siloxane having hydrogen hydrogen, and the silicone compound of (c) is a siloxane having a hydroxyl group at the terminal and a hydrogenated hydrogen It is a silicone emulsion which is dried and hardened | cured using the hardening reaction of the siloxane which has.
이러한 본 발명은 실리콘 에멀젼을 이용한 것이 특징이고, 종래와 같이 폴리우레탄으로 함침가공시키는 것이 아니기 때문에 폴리우레탄에 의해 염료가 분해되거나 탈색되는 문제점을 해결할 수 있고, 일광견뢰도와 마찰견뢰도 및 경시변화 물성이 현저히 우수한 인공피혁 제품을 제조할 수 있는 효과가 있다. The present invention is characterized by using a silicone emulsion, and because it is not impregnated with polyurethane as in the prior art, it is possible to solve the problem that the dye is decomposed or discolored by the polyurethane, and the light fastness, friction fastness and change over time There is an effect that can produce a remarkably excellent artificial leather products.
상기한 3종의 실리콘 에멀젼을 이용하여 최종 제품의 요구되는 감성에 따라 함침액의 고형분을 조절함으로써 함침량을 조절하거나, 경화정도를 조절하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기한 실리콘 에멀젼은 10% 내지 20%의 고형분으로 이루어진 것이 바람직한데, 고형분이 10% 미만이면 수분의 함량이 너무 많아서 함침되기 어렵고, 나중에 건조되어도 경화되는 정도가 부족하며, 고형분이 20%를 초과하면 수분의 함량이 너무 작아서 염료가 잘 스며들지 않거나 스며든 염료를 다시 쉽게 배출할 뿐만 아니라, 과도하게 건조 경화될 수 있기 때문이다. It is preferable to adjust the amount of impregnation or to adjust the degree of curing by adjusting the solids content of the impregnation liquid according to the required sensitivity of the final product using the three kinds of silicone emulsions described above. Here, the silicone emulsion is preferably composed of 10% to 20% of the solid content, if the solid content is less than 10%, the moisture content is too high to be impregnated, hardly cured even if dried later, the solid content is 20% This is because when the content of moisture is too small, the dye does not penetrate well or the dye soaks easily again, and can be excessively dried and cured.
여기에, 상기한 실리콘 에멀젼의 물성을 보강하기 위해서 다양한 종류의 실리카를 사용하거나, 가공 점도를 조절하기 위해서 증점제를 사용할 수 있으며, 이들 실리 콘 에멀젼은 적용 섬유 조직 및 최종 제품의 감성물성을 감안하여 원단 종류에 따라 함침량을 달리하여 제조될 수 있다. Here, various kinds of silica may be used to reinforce the physical properties of the silicone emulsion, or thickeners may be used to control the processing viscosity, and these silicone emulsions may be used in consideration of the fiber structure of the applied fiber and the emotional properties of the final product. It can be prepared by varying the impregnation amount depending on the type of fabric.
바람직하게는 본 발명에 있어서 폴리에스테르 극세 부직포를 사용하는 경우 실리콘 에멀젼은 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 5% 내지 10%에 해당하는 중량비 만큼이 함침되도록 조절하는 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 실리콘 에멀젼이 5% 미만으로 함침되면 미세한 기공이나 크랙 부분이 충분히 메꾸어질 수 없어서 제품의 내열성 및 내구성이 떨어질 것이고, 상기 실리콘 에멀젼이 10%를 초과하면 충분히 함침된 공극에 다시 함침되려고 하여 불필요한 결과를 가져오기 때문이다. Preferably, in the present invention, when using a polyester microfine nonwoven fabric, the silicone emulsion is preferably adjusted to be impregnated by a weight ratio corresponding to 5% to 10% of the weight of the polyester microfine nonwoven fabric. If the silicone emulsion impregnated to less than 5% by weight of the ultra-fine polyester non-woven fabric will not be able to sufficiently fill the fine pores or cracks will reduce the heat resistance and durability of the product, if the silicone emulsion exceeds 10% sufficiently impregnated voids This is because it tries to be impregnated again, causing unnecessary results.
다음으로는 상기 함침된 폴리에스테르 극세 부직포를 90℃ 내지 170℃ 범위 내의 온도에서 온도를 증가시키면서 건조 경화시키는 건조경화 단계(S30); 및 상기 건조 경화된 폴리에스테르 극세 부직포를 염료로 염색시키는 염색가공 단계(S40);를 거치는 것이 바람직하다. Next, the dry curing step (S30) of drying the impregnated polyester microfine nonwoven fabric while increasing the temperature at a temperature in the range of 90 ℃ to 170 ℃; And dyeing processing step (S40) for dyeing the dry-cured polyester microfine non-woven fabric with a dye; preferably through.
상기한 건조경화 단계는 본 발명에 따른 실리콘 에멀젼이 폴리에스테르 극세 부직포의 빈 공극에 달라붙도록 하기 위한 것으로, 도 2에 나타난 바와 같이, 언와인더(Unwinder)(1)와 와인더(Winder)(4)를 이용하여 폴리에스테르 극세 부직포가 함침조(2)를 거치도록 이동시킨 후에, 건조기(3)를 거치도록 하는 것이다. 바람직하 게, 상기 건조 경화는 90℃ 내지 170℃ 범위 내의 온도에서 온도를 증가시키는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 90℃에서 시작하여 170℃ 로 끝나는 것이 적합니다. The dry curing step is to allow the silicone emulsion according to the present invention to stick to the empty pores of the polyester microfine nonwoven fabric, as shown in FIG. 2, an
실리콘 에멀젼을 이용한 함침 가공후에는 염색 가공 단계(S40)를 거치는데, 이 때 사용하는 염색기는 종래부터 통상 이용되고 있는 것을 사용할 수 있고, 액류 염색기가 특히 바람직하게 이용될 수 있다. 사용되는 염료는 분산염료, 배트 염료 등에서 선택된 통상 이용하는 내광성이 우수하고, 가공성이 우수한 염료를 선정하는 것이 바람직하다.After the impregnation process using a silicone emulsion is subjected to a dyeing step (S40), the dyeing machine used at this time can be used that is conventionally used, liquid dyeing machine may be particularly preferably used. The dye to be used is preferably selected from dyes having excellent light resistance and excellent processability, usually selected from disperse dyes and bat dyes.
도 6은 본 발명의 바람직한 다른 일 실시예에 따른 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법의 순서를 나타내는 흐름도이다. 6 is a flowchart illustrating a procedure of a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion according to another preferred embodiment of the present invention.
즉, 본 발명에 따른 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법은 상기한 함침가공 단계 이전에, 상기 준비된 폴리에스테르 극세 부직포에 대해서 기모 가공하고 샤링공정을 거친 후 190℃의 열풍에서 수축가공 시키는 단계(S11); 및 상기 수축가공 시킨 폴리에스테르 극세 부직포의 적어도 한쪽면을 10% 고형분의 폴리비닐알콜 수용액으로 스크린 프린트 공정에 의해 코팅시키는 단계(S12);를 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. That is, the method of manufacturing artificial leather using the silicone emulsion according to the present invention, before the impregnation processing step, the step of brushing the prepared polyester ultra-fine nonwoven fabric and subjected to shrinkage processing in a hot air at 190 ℃ after a shaling process ( S11); And coating at least one side of the shrink-processed polyester microfine nonwoven fabric by a screen printing process with a polyvinyl alcohol aqueous solution of 10% solids (S12).
그리고, 상기 건조경화 단계 및 염색가공 단계 사이에는, 상기 건조 경화된 폴리에스테르 극세 부직포를 100℃의 물에서 30분간 수세하여 상기 코팅된 폴리비닐알콜을 용출시키는 단계(S31);를 더 포함하는 것도 바람직하다. Further, between the dry curing step and the dyeing step, eluting the coated polyvinyl alcohol by washing the dry-cured polyester ultrafine nonwoven fabric in water at 100 ° C. for 30 minutes (S31); desirable.
또한, 상기 염색가공 단계 이후에는, 상기 염색된 폴리에스테르 극세 부직포를 가성소다가 2 g/l, 하이드로설파이트가 8 g/l로 포함되어 욕비가 20:1이고 온도가 70℃인 환원세정액으로 20분간 환원세정 시키는 단계(S41); 상기 환원세정된 폴리에스테르 극세 부직포를 대전방지제가 포함된 2% 수용액에 함침하여 대전방지처리를 하고, 발수제가 포함된 4% 수용액에 함침하여 발수처리를 하는 단계(S42); 및 상기 발수처리된 폴리에스테르 극세 부직포를 압착한 후 90℃ 내지 120℃의 온도 범위 내에서 건조시키는 단계(S43);를 더 포함하는 것도 더욱 바람직하다. In addition, after the dyeing step, the dyed polyester micro-woven non-woven fabric containing 2 g / l of caustic soda, 8 g / l of hydrosulfite to a reduced cleaning solution with a bath ratio of 20: 1 and a temperature of 70 ℃ Reducing and washing for 20 minutes (S41); Impregnating the reduced-washed polyester microfine nonwoven fabric in a 2% aqueous solution containing an antistatic agent, and performing an antistatic treatment, and impregnating a 4% aqueous solution containing a water repellent for water repellent treatment (S42); And after pressing the water-repellent polyester microfine non-woven fabric and dried in a temperature range of 90 ℃ to 120 ℃ (S43); more preferably further comprises a.
이것은, 염색가공 후 미고착된 염료의 탈리를 위해서 환원세정 가공을 하였으며(S41), 발수성 및 대전방지성 기능을 부여하기 위해서 최종 건조 가공시에는 발수제와 대전방지제가 혼합액 수용액을 이용하여 함침후 건조하여 발수성과 대전방지성을 부여하였다(S42).This was subjected to reduction cleaning process for desorption of unfixed dye after dyeing process (S41), and to impart water repellency and antistatic properties during final drying process, water repellent and antistatic agent were dried after impregnation using a mixed solution solution By giving water repellency and antistatic properties (S42).
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 다른 실시형태는 상술한 바와 같은 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법으로 제조된 인공피혁이다. 이렇게 제조된 인공피혁은 상술한 바와 같은 실리콘 에멀젼으로 폴리에스테르 극세 부직포가 함침된 것을 특징으로 하는바, 상기 폴리에스테르 극세 부직포는 (a) 디메틸실록산을 기본 구조로 하여 양 말단에 하이드록시기를 가지는 실리콘 화합물;에 의하여 상기 하이드록시기의 축합반응으로 함침되었거나(도 3 참조), (b) 한쪽 말단에 비닐기를 가지는 실록산 화합물과 한쪽 말단에 하이드로젠 수소를 가지는 실록산 화합물;에 의하여 상기 비닐기와 하이드로젠 수소의 부가반응으로 함침되었거나(도 4 참조) (c) 한쪽 말단에 하이드록시기를 가지는 실록산 화합물과 한쪽 말단에 하이드로젠 수소를 가지는 실록산 화합물;에 의하여 상기 하이드록시기와 하이드로젠 수소의 경화반응으로 함침된(도 5 참조) 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁이다.Another embodiment for achieving another object of the present invention is an artificial leather produced by the method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion as described above. The artificial leather thus prepared is characterized in that the polyester microwoven nonwoven fabric is impregnated with a silicone emulsion as described above, wherein the polyester microfine nonwoven fabric is (a) a silicone having hydroxy groups at both ends thereof as a basic structure of dimethylsiloxane. Compound; impregnated by the condensation reaction of the hydroxyl group (see FIG. 3), or (b) a siloxane compound having a vinyl group at one end and a siloxane compound having hydrogen hydrogen at one end; Impregnated by hydrogenation reaction (see FIG. 4) or (c) a siloxane compound having a hydroxy group at one end and a siloxane compound having a hydrogen hydrogen at one end; Using a silicone emulsion, characterized in that (see FIG. 5) A leather ball.
상기한 바와 같은 본 발명에 따른 폴리에스테르 스웨이드 인공피혁은 이하의 구성을 갖는 것이 바람직하다. 즉, 섬유 굵기가 0.1∼0.3 데니어의 폴리에스테르 극세 섬유를 포함하는 섬유 결합체와 실리콘 에멀젼으로 이루어지고, 황색계 염료, 청색계 염료, 흑색계 염료 및 붉은색 염료 중 적어도 하나의 염료로 염색된 것을 특징으로 한다. 이러한 폴리에스테르 극세 스웨이드 제품은 (1) 일광견뢰도 7.0급 이상, (2) 마찰견뢰도 3.5급 이상, (3) 경시변화 3.5급 이상의 우수한 물성을 가지는 것이 특징이다. Polyester suede artificial leather according to the present invention as described above preferably has the following configuration. That is, a fiber binder comprising a polyester microfiber having a fiber thickness of 0.1 to 0.3 denier and a silicone emulsion, and dyed with at least one of yellow dye, blue dye, black dye and red dye. It features. These polyester suede products are characterized by having excellent physical properties such as (1) daylight fastness of 7.0 or more, (2) friction fastness of 3.5 or more, and (3) time-varying 3.5 grade.
본 발명에 따르면, 폴리우레탄 수지를 이용한 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁의 과제였던 상대적으로 소량의 염료 사용을 통한 색상 재현, 일광견뢰도, 마찰 견뢰도와 경시변화등의 안정적인 물성 확보가 가능하게 되었다. 이렇게 하여 얻어진 본 발명의 스웨이드 인공피혁은 자동차 내장재, 가구용도, 가방, 구두, 장갑 등의 자재 용도로서는 물론, 의류 용도로서도 적합하게 이용할 수 있다.According to the present invention, it is possible to secure stable physical properties such as color reproduction, daylight fastness, friction fastness and time lapse by using a relatively small amount of dye, which is a problem of polyester micro suede artificial leather using a polyurethane resin. The suede artificial leather of the present invention thus obtained can be suitably used not only for automotive interior materials, furniture applications, bags, shoes, gloves, etc., but also for garment applications.
이하에서는 본 발명의 바람직한 하나의 실시형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해 될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, one preferred embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The invention may be better understood by the following examples, which are intended for purposes of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예 1: 폴리에스테르 극세 부직포 준비 Example 1 Preparation of Polyester Microfine Nonwovens
극세 부직포로는는 단섬유를 Wet-laid 방법과 워터젯 펀치 방법으로 결합 제조된 폴리에스테르 극세 부직포를 사용하였으며, 이를 고강도화 하기 위하여 뒷면에 직물을 일체화한 부직포를 이용하고, 표면 외관 및 스웨이드 인공피혁 효과를 위해서 기모 가공후 샤링 공정을 진행한 후 190℃ 열풍에서 수축 가공을 진행하였다.As the ultrafine nonwoven fabric, a polyester microfine nonwoven fabric manufactured by combining short fibers with a wet-laid method and a waterjet punch method was used.In order to enhance the strength, a nonwoven fabric incorporating a fabric on the back side was used, and for the surface appearance and suede artificial leather effect After brushing, the shearing process was performed, and then shrinkage processing was performed at 190 ° C. in hot air.
또한, 표면의 입모 밀도를 높이고 표면에 존재하는 수지를 최소화하기 위하여 스크린 프린트를 이용하여 10% 고형분의 폴리비닐알콜 수용액을 이용하여 사용면을 코팅하였다.In addition, in order to increase the surface density of the surface and minimize the resin present on the surface, the use surface was coated with a polyvinyl alcohol aqueous solution of 10% solids using a screen print.
실시예 1-1: 함침가공 단계 Example 1-1 Impregnation Processing Step
먼저, 상기한 (a) 타입의 실리콘 에멀젼(디메틸실록산을 기본 구조로 하여 양 말단의 하이드록시의 축합 반응을 이용하여 건조, 경화되는 축합형 실리콘 에멀젼)을 15% 고형분으로 물에 희석하여, 상기 제조된 부직포에 원단 중량 대비 5∼10% 중량비의 함침량이 되도록 도 2의 가공기를 이용하여 함침가공을 진행하였고, 이후 초기 건조 온도를 90℃에서 시작하여 서서히 온도를 올리면서 최종 170℃에서 건조 경화 하였다. First, the silicone emulsion of type (a) (condensation-type silicone emulsion which is dried and cured by using a hydroxy condensation reaction of hydroxy at both ends with dimethylsiloxane as a basic structure) is diluted with water to 15% solids, Impregnation processing was performed using the processing machine of FIG. 2 so that the prepared nonwoven fabric had an impregnation amount of 5 to 10% by weight relative to the weight of the fabric. Afterwards, the initial drying temperature was started at 90 ° C. and gradually increased in temperature, followed by dry curing at 170 ° C. It was.
이어서, 100℃ 물에서 30분간 수세를 진행하여 표면에 코팅된 폴리비닐알콜을 용출하였다.Subsequently, water washing was performed for 30 minutes in 100 ° C. water to elute the polyvinyl alcohol coated on the surface.
실시예 1-2: 염색가공 단계 Example 1-2 Dyeing Step
그리고, 4종의 염료를 사용하여 염색을 진행하였는데, 각각 사용된 염료의 비율은 함침된 원단 중량대비 비율로서 블랙염료 12.5%, 청색 염료 1%, 적색 염료 0.6%, 녹색 염료 0.6% 를 조합하고 염료 분산 첨가제를 1∼2 g/l 첨가하였다. 염색공정은 135℃, 40분간 균염시간을 주었으며 욕비는 20:1로 진행하였다.Then, dyeing was carried out using four kinds of dyes, and the ratio of each dye used was a ratio of the weight of the impregnated fabric, combining black dye 12.5%,
실시예 1-3: 환원세정 단계 Example 1-3: Reduction Cleaning Step
이어서, 가성소다와 하이드로설파이트를 각각 약 2, 8 g/l를 사용하고 욕비는 20:1, 온도는 70℃에서 약 20분간 진행하여 환원세정을 하였다. Subsequently, caustic soda and hydrosulfite were used at about 2 and 8 g / l, respectively, and the bath ratio was 20: 1 and the temperature was proceeded at 70 ° C. for about 20 minutes for reduced washing.
그리고, 환원세정 전, 후의 색상변화를 Grdtag Magbeth Color-Eye 7000A를 사용하여 측정하여 환원세정 전, 후의 ΔE 값을 측정하였고, 이를 후술하는 표 1에 나타내었다.The color change before and after the reduction was measured using a Grdtag Magbeth Color-Eye 7000A to measure the ΔE values before and after the reduction, which is shown in Table 1 below.
실시예 1-4: 대전방지처리 및 발수처리 단계 Example 1-4: Antistatic Treatment and Water Repellent Treatment Step
마지막으로, 대전방지제와 발수제를 포함하는 각각 2%, 4% 수용액을 제조하여 함침, 압착한후 90∼120℃ 온도에서 건조하여 최종 제품을 얻었다.Finally, 2% and 4% aqueous solutions each containing an antistatic agent and a water repellent were prepared, impregnated and pressed, and then dried at a temperature of 90 to 120 ° C. to obtain a final product.
이렇게 하여 고급감 있는 안정된 색조의 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁을 얻었고, 하기에서 설명하는 3가지 평가방법으로 각종 견뢰도를 평가하여 후술하는 표 1에 나타내었다.Thus, a fine ultra-fine suede artificial leather of a high-quality stable color tone was obtained, and various fastnesses were evaluated by three evaluation methods described below, and are shown in Table 1 below.
실시예 2: (a) 타입의 실리콘 에멀젼 + Blacke Toner를 이용하여 함침 Example 2 Impregnation with (a) Type Silicone Emulsion + Blacke Toner
상기한 실시예 1-1의 함침가공에서 사용된 (a) 타입의 실리콘 에멀젼 대신에, 상기 (a) 타입의 실리콘 에멀젼에 비클 수지와 카본블랙이 각각 85%, 13%, 분산제가 2%로 포함되어 제조된 Blacke Toner를 1부 첨가하여 함침가공을 진행하였다. Instead of the silicone emulsion of type (a) used in the impregnation of Example 1-1 described above, in the silicone emulsion of type (a), the vehicle resin and carbon black were 85%, 13% and the
다른 제조공정은 상기한 실시예 1과 동일하며, 이렇게 제조된 제품은 색상이 더욱 깊이가 있고 고급스러운 효과를 얻을 수 있었다. 그리고, 이렇게 제조된 제품을 평가하여 후술하는 표 1에 나타내었다.The other manufacturing process is the same as in Example 1 above, the product thus produced was able to obtain a more deep and luxurious effect of the color. In addition, the products thus prepared are evaluated and shown in Table 1 below.
실시예 3: (b) 타입의 실리콘 에멀젼을 이용하여 함침 Example 3: Impregnation using a silicone emulsion of type (b)
상기한 실시예 1-1의 함침가공에서 사용된 (a) 타입의 실리콘 에멀젼 대신에, 상기한 (b) 타입의 실리콘 에멀젼을 사용하여 함침가공을 진행하였고, 기타 제조 공정은 실시예 1과 동일하며, 이렇게 제조된 제품을 평가하여 후술하는 표 1에 나타내였다. Instead of the silicone emulsion of the type (a) used in the impregnation of Example 1-1, the impregnation was carried out using the silicone emulsion of the type (b) described above, and the other manufacturing process was the same as in Example 1. The products thus prepared are evaluated and shown in Table 1 below.
실시예 4: (c) 타입의 실리콘 에멀젼을 이용하여 함침 Example 4 Impregnation with Type (c) Silicone Emulsion
상기한 실시예 1-1의 함침가공에서 사용된 (a) 타입의 실리콘 에멀젼 대신에, 상기한 (c) 타입의 실리콘 에멀젼을 사용하여 함침가공을 진행하였고, 기타 제조 공정은 실시예 1과 동일하며, 이렇게 제조된 제품을 평가하여 후술하는 표 1에 나타내였다. Instead of the silicone emulsion of the type (a) used in the impregnation of Example 1-1, the impregnation was carried out using the silicone emulsion of the type (c) described above, and the other manufacturing process was the same as in Example 1. The products thus prepared are evaluated and shown in Table 1 below.
비교예 1: 종래의 폴리우레탄 수지를 이용하여 함침 Comparative Example 1: Impregnation using a conventional polyurethane resin
상기한 실시예 1-1의 함침가공에서 사용된 (a) 타입의 실리콘 에멀젼 대신에, 종래의 수용성 폴리우레탄 수지를 사용하여 함침가공을 진행하였다. Instead of the silicone emulsion of type (a) used in the impregnation of Example 1-1, impregnation was performed using a conventional water-soluble polyurethane resin.
사용된 폴리우레탄 수지는 가공성 및 제품 품위를 감안하여 소프트 세그먼트로서 평균 분자량이 500∼3000의 폴리카보네이트계 디올을 사용하였으며, 이소시아네이트는 보다 양호한 일광견뢰도를 얻기 위해서 지방족계 이소시아네이트를 사용하여 폴리우레탄 수지를 제조하였다.Polyurethane resins used were polycarbonate-based diols having an average molecular weight of 500-3000 as soft segments in consideration of workability and product quality, and isocyanate was used to prepare polyurethane resins using aliphatic isocyanates to obtain better light fastness. Prepared.
이어서 함침가공은 실시예 1에서와 동일한 조건으로 진행하였는데 건조시 온도는 120∼130℃에서 건조 하였다.Subsequently, impregnation was performed under the same conditions as in Example 1, but the drying temperature was dried at 120 to 130 ° C.
염색가공 조건은 최종 제품의 발색이 실시예 1 내지 4와 유사하게 나타나도록 하기 위해서, 사용되는 염료의 사용량을 조절하였다. 염료의 비율은 함침된 원단 중량대비 비율로서 블랙염료 24%, 청색 염료 0.1%, 적색 염료 2.2%, 녹색 염료 7.2% 를 조합하고 염료 분산 첨가제를 1∼2 g/l 첨가하였다. 염색공정은 135℃, 40분간 균염시간을 주었으며 욕비는 20:1로 진행하였다. Dyeing conditions were adjusted to the amount of dye used, so that color development of the final product appeared similar to Examples 1-4. The ratio of the dye was a combination of the black dye 24%, the blue dye 0.1%, the red dye 2.2%, the green dye 7.2% as a ratio of the weight of the impregnated fabric and the dye dispersing additive was added 1-2 g / l. The dyeing process was given at 135 ℃ for 40 minutes, and the bath ratio was 20: 1.
이어서, 가성소다와 하이드로설파이트를 각각 약 2, 8 g/l를 사용하고 욕비는 20:1, 온도는 70℃에서 약 20분간 진행한후 90∼120℃ 온도에서 건조하여 최종 제품을 얻었다. 이렇게 제조된 제품을 평가하여 후술하는 표 1에 나타내였다. Subsequently, caustic soda and hydrosulfite were used at about 2 and 8 g / l, respectively, and the bath ratio was 20: 1 and the temperature was performed at 70 ° C. for about 20 minutes, followed by drying at 90 to 120 ° C. to obtain a final product. The products thus prepared were evaluated and shown in Table 1 below.
비교예 2: 종래의 폴리우레탄 수지 + 카본블랙으로 제조된 Toner를 이용하여 함침Comparative Example 2: Impregnation using a conventional toner made of polyurethane resin + carbon black
상기한 비교예 1의 폴리우레탄 수지 대신에, 폴리우레탄 수지와 카본블랙으 로 제조된 Toner를 1부 적용하여 함침가공를 하였고, 기타 제조 공정은 비교예 1과 동일하며, 이렇게 제조된 제품을 평가하여 후술하는 표 1에 나타내였다. Instead of the polyurethane resin of Comparative Example 1 described above, impregnation was performed by applying one part of a toner made of polyurethane resin and carbon black, and the other manufacturing process was the same as that of Comparative Example 1, and the product thus prepared was evaluated It is shown in Table 1 mentioned later.
이하에서는, 본 발명에 따른 인공피혁 제품을 평가하는 3가지 방법에 대해서 설명한다. Hereinafter, three methods for evaluating artificial leather products according to the present invention will be described.
실험예 1: 일광견뢰도 측정방법 Experimental Example 1: Method for Measuring Daylight Fastness
인공피혁을 5 x 13 cm(종 x 횡) 크기로 컷트한 샘플의 입모면(제품으로서의 소위 프론트 서페이스라고 하는 표면)을 광조사면으로 하고, 아래의 조건으로 광조사 하였다. 광조사후 JIS L0804 규정의 변퇴색용 그레이 그케일로 등급을 판정한다.The napped surface (the so-called front surface as a product) of the sample which cut artificial leather into the size of 5 x 13 cm (length x side) was made into the light irradiation surface, and was irradiated on the following conditions. After light irradiation, the grade of the gray gray for fading color of JIS L0804 is determined.
조건은 광조사 장비로 SUGA Tester Instrument사의 SX-75(300∼400nm)를 이용하였고, 84 MJ 광조사, 방사조도 60∼100 W/m2, 블랙 패널 89±3℃, 상대습도 50±5% RH 이다.As the light irradiation equipment, SUGA Tester Instrument's SX-75 (300-400 nm) was used, 84 MJ light irradiation, irradiance 60-100 W / m2, black panel 89 ± 3 ℃, relative humidity 50 ± 5% RH to be.
또한, 판정은 1급 ∼ 5급 단계의 평가 기준을 적용하였고, 각 급의 중간이라고 판정되는 것은 1―2급, 2―3급, 3―4급, 4―5급으로 하여 전부 9단계의 판정 기준으로 평가하였다. 평가는 적어도 3점의 임으로 샘플 채취하여 측정을 하고, 이들을 평균적으로 보아 판단하였다. In addition, the evaluation applied the evaluation criteria of the 1st grade to the 5th grade level, and it is judged that it is intermediate | middle of each grade, and it is grade 1-2 grade, 2-3 grade, 3-4 grade, 4-5 grade, and all 9 grades Evaluation was made on the basis of judgment. Evaluation was carried out by sampling at least three points and measured, and judged by seeing these on average.
실험예 2: 마찰견뢰도 측정방법 Experimental Example 2: Friction fastness measuring method
인공피혁 5 x 13 cm(종 x 횡) 크기의 시편을 준비하고, 준비한 샘플의 입모면(제품으로서의 소위 프론트 서페이스라고 하는 표면)을 희색의 천으로 하여, 시험 매뉴얼 AATCC-8 조건하에서 마찰견뢰도 시험을 진행하였다.A specimen of artificial leather 5 x 13 cm (length x width) was prepared, and the friction fastness test was carried out under the conditions of the test manual AATCC-8 using a white cloth on the napped surface (the so-called front surface as a product) of the prepared sample. Proceeded.
실험예 3: 경시변화 측정방법 Experimental Example 3: Method of measuring change over time
인공피혁 1 x 1.5 cm(종 x 횡) 크기의 시편과 PVC 시트 1 x 1.5 cm(종 x 횡) 을 준비하였다. 준비한 샘플의 입모면(제품으로서의 소위 프론트 서페이스라고 하는 표면)과 PVC 시트를 적어도 1 x 1.5 cm(종 x 횡) 크기의 평평한 유리판 위에 적층한 후 1.0±0.1 Kg 하중하에서, 온도 50±2℃ 조건으로 16시간 동안 방치하였다.Specimen of 1 x 1.5 cm (length x width) of artificial leather and 1 x 1.5 cm (length x width) of PVC sheet were prepared. The prepared surface of the prepared sample (surface, so-called front surface as product) and PVC sheet were laminated on a flat glass plate of at least 1 x 1.5 cm (length x width), and then subjected to a temperature of 50 ± 2 ° C. under a load of 1.0 ± 0.1 Kg. It was left for 16 hours.
16시간 경과 후 적층한 인공피혁 표면과 PVC 시트를 박리하여 인공피혁의 염료 또는 색상이 PVC 시트로의 전이된(이염된) 정도를 확인하였다. 이 방법은 시험방법 DIN 53343을 참조하였다.After 16 hours, the surface of the laminated artificial leather and the PVC sheet were peeled off, and the degree of dye transfer or dye transfer of the artificial leather to the PVC sheet was confirmed. This method refers to test method DIN 53343.
판정은 PVC 시트로의 이염정도를 판정하는 것으로 1급 ∼ 5급 단계의 평가 기준이고, 각 급의 중간이라고 판정되는 것은 1.5급, 2.5급, 3.5급, 4.5급으로 하여 전부 9단계의 판정 기준으로 평가하였다. 평가는 3적어도 3점의 임으로 샘플 채취하여 측정을 하고, 이들을 평균적으로 보아 판단하였다. 또한, 평가시 PVC 시트로의 이 염 정도가 심할 경우 인공피혁의 염색가공후 외부 조건에 의한 염료의 경시변화가 심하게 발생 된다고 판정하였다.Judgment is to determine the degree of dye transfer to PVC sheet, and the evaluation criteria of the 1st to 5th grades, and the grade of intermediate grades are 1.5, 2.5, 3.5, and 4.5 grades. Evaluated. Evaluation was carried out by sampling at least three points and measuring, and judged by seeing these on average. In addition, it was judged that if the degree of salt to PVC sheet was severe during evaluation, the change of the dye with time due to external conditions occurred severely after dyeing processing of artificial leather.
상술한 실시예 1 내지 실시예 4 그리고 비교예 1과 2에 따라 제조된 인공피혁 제품을 상기한 3가지 평가방법으로 검사하였고, 이에 대한 결과를 정리하여 하기의 표 1에 나타내었다. The artificial leather products prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 described above were examined by the above three evaluation methods, and the results thereof are summarized in Table 1 below.
[표 1: 인공피혁 제품에 대한 평가 결과][Table 1: Evaluation results for artificial leather products]
상기한 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 인공피혁이 비교예 1과 2의 인공피혁 제품보다 일광견뢰도, 마찰견뢰도, 경시변화가 현저히 우수하고, 환원세정에 따른 색상변화도 현저히 적은 효과를 가진다는 것을 알 수 있었다. As shown in Table 1, the artificial leathers of Examples 1 to 4 according to the present invention are significantly better in daylight fastness, friction fastness and change over time than the artificial leather products of Comparative Examples 1 and 2, and the color according to the reduction cleaning It was found that the change also had a significantly less effect.
한편, 상기에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예에 관련하여 도시하고 설명하였지만, 이하의 특허청구범위에 의해 마련되는 본 발명의 기술적 특징이나 분야를 이탈하지 않는 한도 내에서 본 발명이 다양하게 개조 및 변화될 수 있다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진에게 명백한 것이다. On the other hand, while the present invention has been shown and described with respect to certain preferred embodiments, the invention is variously modified and modified without departing from the technical features or fields of the invention provided by the claims below It will be apparent to those skilled in the art that such changes can be made.
상술한 바와 같은 본 발명에 의하면, 직물 또는 편물이 결합된 폴리에스테르 극세 부직포를 준비하는 단계; 상기 폴리에스테르 극세 부직포를 10% 내지 20%의 고형분으로 이루어진 실리콘 에멀젼에 함침시키는데, 상기 폴리에스테르 극세 부직포의 중량 대비 5% 내지 10%에 해당하는 중량비 만큼의 함침량을 가지도록 함침시키는 함침가공 단계; 상기 함침된 폴리에스테르 극세 부직포를 90℃ 내지 170℃ 범위 내의 온도에서 온도를 증가시키면서 건조 경화시키는 건조경화 단계; 및 상기 건조 경화된 폴리에스테르 극세 부직포를 염료로 염색시키는 염색가공 단계;를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼을 이용한 인공피혁의 제조방법을 제공할 수 있다. According to the present invention as described above, the step of preparing a polyester micro-woven nonwoven fabric or woven knit; The impregnating processing step of impregnating the polyester micro-woven nonwoven fabric into a silicone emulsion consisting of 10% to 20% solids, and impregnating a weight ratio corresponding to 5% to 10% by weight of the polyester micro-woven nonwoven fabric. ; A dry curing step of drying and curing the impregnated polyester microfine nonwoven fabric while increasing the temperature at a temperature within a range of 90 ° C to 170 ° C; And dyeing processing step of dyeing the dry-cured polyester microfine non-woven fabric with a dye; it can provide a method of manufacturing artificial leather using a silicone emulsion comprising a.
이러한 본 발명은 종래와 같이 폴리우레탄으로 함침가공시키는 것이 아니기 때문에 폴리우레탄에 의해 염료가 분해되거나 탈색되는 문제점을 해결할 수 있고, 일광견뢰도와 마찰견뢰도 및 경시변화 물성이 현저히 우수한 인공피혁 제품을 제조할 수 있는 효과가 있다.Since the present invention is not impregnated with polyurethane as in the prior art, it is possible to solve the problem that the dye is decomposed or discolored by the polyurethane, and to manufacture an artificial leather product having excellent light fastness, friction fastness, and change property over time. It can be effective.
그리고, 실리콘 에멀젼을 이용하여 부직포 원단을 함침시킨 뒤 염색 가공함으로써, 환원세정 횟수 감소, 환원제성 전, 후의 색상 편차가 적어 생산성 향상은 물론, 염색시 적은양의 염료를 사용해서 우수한 발색을 나타낼 수 있는 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁 제품을 생산할 수 있게 되었다. 이에 따라, 종래보다 저렴한 비용으로 제품을 생산할 수 있었다. In addition, by impregnating the nonwoven fabric using a silicone emulsion and then dyeing, there is less color reduction before and after reducing cleaning, less color variation before and after reducing agent, thereby improving productivity and exhibiting excellent color development using a small amount of dye during dyeing. Polyester suede artificial leather products can be produced. As a result, the product could be produced at a lower cost than before.
본 발명에 의해 얻어지는 폴리에스테르 극세 스웨이드 인공피혁은, 고급스러운 외관, 표면 터치, 양호한 발색성과 외관품위를 가지는 인공피혁이며, 동시에 각종 견뢰도 부분에 있어서는 일광견뢰도, 마찰견뢰도, 경시변화가 현저히 우수하고, 환원세정에 따른 색상변화가 현저히 적은 인공피혁인 것이다. 또한, 함침 가공시 Toner를 적용함으로써 보다 색감이 깊은 제품을 제조할 수 있었다. 이러한 본 발명은 고급의류 분야를 비롯하여, 특히 자동차 시트 및 내장재나, 가구 용도 등의 각종 분야에서 양호하게 이용될 수 있다.The polyester ultra-fine suede artificial leather obtained by the present invention is an artificial leather having a luxurious appearance, surface touch, good color development and appearance quality, and at the same time, it is remarkably excellent in daylight fastness, friction fastness, and change with time in various fastness parts, It is artificial leather with significantly less color change due to reduction washing. In addition, by applying a toner during the impregnation processing, a product with a deeper color can be manufactured. The present invention can be favorably used in various fields, such as high-end clothing, in particular automobile seats and interior materials, furniture applications.
본 발명에 의해 일광견뢰도 및 각종 견뢰도가 현저히 향상된 스웨드 인공피혁을 발명함으로써, 특히 자동차 시트 등의 자동차 내장재의 용도에 있어서, 종래는 진한색이나 중간 색의 것은 퇴색이나 탈색의 문제가 있어 사용할 수 없었지만, 사용되는 색상의 다양성을 확대하여, 시장의 확대와 새로운 수요의 증대를 실현할 수 있 게 되었다. By inventing suede artificial leather with significantly improved daylight fastness and various fastnesses according to the present invention, particularly in the use of automobile interior materials such as automobile seats, in the past, dark and medium colors have problems of fading or discoloration, and thus cannot be used. In other words, the variety of colors used can be expanded to realize market expansion and new demand.
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