KR100708881B1 - A manufacturing apparatus and method for silicon nano dot array and a multi level silicon non-volitile memory manufacturing method using it - Google Patents

A manufacturing apparatus and method for silicon nano dot array and a multi level silicon non-volitile memory manufacturing method using it Download PDF

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Abstract

본 발명은 펄스형 실리콘 원료 가스 주입을 기반으로 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이를 형성할 수 있도록 하며, 이와 같이 형성되는 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이와 실리콘 산화물 부도체 층을 교대로 여러층 형성한 부도체 막을 게이트 절연막으로 이용하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치 및 그 제조방법과 이를 이용한 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법을 제공한다.The present invention enables to form a high concentration uniform silicon nano dot array based on the pulsed silicon raw material gas injection, and to form a plurality of alternating layers of high concentration uniform silicon nano dot array and silicon oxide insulator layer formed in this way. An apparatus for fabricating a silicon nano dot array using a non-conductor film as a gate insulating film, and a method for manufacturing the same and a method for manufacturing a multilevel silicon nonvolatile memory using the same are provided.

본 발명에 따른 실리콘 나노점 어레이 제조방법은 실리콘 기판을 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착한 후, 상기 반응 챔버 내에 산소가스를 주입하여 상기 실리콘 기판 상에 산화막을 형성하는 제1단계; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 주입하여 상기 산화막에 실리콘 나노점 어레이를 형성하는 제2단계; 및 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 반복적으로 주입 및 배기하여 상기 제2단계에서 형성된 실리콘 나노점 어레이를 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이로 형성하는 제3단계;를 포함한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of fabricating a silicon nano dot array, comprising: a first step of mounting an silicon substrate on a substrate holder in a reaction chamber and injecting oxygen gas into the reaction chamber to form an oxide film on the silicon substrate; Injecting a source gas into the reaction chamber to form a silicon nano dot array on the oxide film; And a third step of repeatedly injecting and evacuating the source gas into the reaction chamber to form the silicon nano dot array formed in the second step into a uniform silicon nano dot array having a high concentration.

이러한 본 발명은 실리콘 나노점 어레이를 제조함에 있어 반응 가스의 흡입 밸브들과 배기 밸브를 컴퓨터로 제어함으로써, 펄스형 원료 가스 주입이 가능하여 고농도의 균일한 고밀도 실리콘 나노점 어레이를 제조할 수 있는 효과가 있다. In the present invention, in the manufacture of the silicon nano dot array by controlling the intake valves and the exhaust valve of the reaction gas, it is possible to manufacture a high density uniform high-density silicon nano dot array by the pulsed raw material gas injection There is.

비휘발성 메모리, 실리콘 나노점 어레이, 저압 화학 기상 증착법, 펄스형 원료 가스 주입  Nonvolatile Memory, Silicon Nanodot Array, Low Pressure Chemical Vapor Deposition, Pulsed Source Gas Injection

Description

실리콘 나노점 어레이 제조장치 및 그 제조방법과 이를 이용한 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법{A MANUFACTURING APPARATUS AND METHOD FOR SILICON NANO DOT ARRAY AND A MULTI LEVEL SILICON NON-VOLITILE MEMORY MANUFACTURING METHOD USING IT}Silicon nano dot array manufacturing apparatus and method for manufacturing same and multi-level silicon non-volatile memory manufacturing method using the same

도 1은 본 발명에 따른 실리콘 나노점 어레이 제조장치를 나타낸 도.1 is a view showing a silicon nano dot array manufacturing apparatus according to the present invention.

도 2a 내지 도 2f는 본 발명에 따른 실리콘 나노점 어레이 형성 과정 및 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제작을 위한 다층 절연체 박막 형성 공정을 나타낸 도.2A to 2F illustrate a process of forming a silicon nano dot array and a process of forming a multilayer insulator thin film for fabricating a multilevel silicon nonvolatile memory according to the present invention.

도 3은 도 2에 따라 제작되는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리의 동작 특성을 나타낸 도.FIG. 3 illustrates the operating characteristics of a multilevel silicon nonvolatile memory fabricated in accordance with FIG.

도 4의 (a) 및 (b)는 본 발명의 공정 수행을 위한 반응 챔버의 압력변화 및 각 밸브의 개폐 동작 상태를 나타낸 도.Figure 4 (a) and (b) is a view showing the pressure change of the reaction chamber and the opening and closing operation of each valve for performing the process of the present invention.

도 4의 (c)는 본 발명에서 실리콘 산화물 형성 및 고밀도 실리콘 나노점 어레이 형성 시의 실리콘 기판의 온도변화를 나타낸 도.Figure 4 (c) is a view showing the temperature change of the silicon substrate during the formation of silicon oxide and high density silicon nano dot array in the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

1 : 실리콘 기판 2 : 산화막1: silicon substrate 2: oxide film

3 : 저밀도 실리콘 나노점 3a : 고밀도 실리콘 나노점3: low density silicon nano dot 3a: high density silicon nano point

4 : 실리콘 산화물 박막 5 : 게이트 전극4: silicon oxide thin film 5: gate electrode

100 : 가스 흡입부 110 : 메인 흡입 밸브100: gas inlet 110: main intake valve

102 : 산소가스 흡입 밸브 104 : 반응원료가스1 흡입 밸브102: oxygen gas intake valve 104: reaction raw material gas 1 intake valve

106 : 반응원료가스2 흡입 밸브 200 : 반응부 106: reaction raw material gas 2 intake valve 200: reaction part

210 : 기판 홀더 220 : 반응 챔버       210: substrate holder 220: reaction chamber

230 : 발열선 300 : 가스 배기부      230: heating wire 300: gas exhaust

310 : 배기 밸브 320 : 진공 펌프       310: exhaust valve 320: vacuum pump

400 : 콘트롤러      400: controller

본 발명은 실리콘 나노점 어레이 제조장치 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 펄스형 원료 가스 주입을 기반으로 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이를 형성할 수 있도록 하며, 이와 같이 형성되는 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이와 실리콘 산화물 부도체 층을 교대로 여러층 형성한 부도체 막을 게이트 절연막으로 이용하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치 및 그 제조방법과 이를 이용한 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus for manufacturing a silicon nano dot array and a method for manufacturing the same, and in particular, to form a high concentration uniform silicon nano dot array based on a pulsed raw material gas injection, and thus to form a high concentration uniform silicon. The present invention relates to a silicon nano dot array manufacturing apparatus using a non-conductor film formed by alternately forming a nano dot array and a silicon oxide insulator layer as a gate insulating film, and a method of manufacturing the same and a method of manufacturing a multilevel silicon nonvolatile memory using the same.

일반적으로 실리콘 플래쉬 메모리의 전자 충전 스토리지 노드(storage node)에 사용하는 폴리 실리콘 박막층은 저압 화학 기상 증착법(LPCVD : Low Pressure Chemical Vapor Deposition)을 이용하여 형성하고 이를 일정 면적으로 에칭하여 사용하는데, 이 폴리 실리콘 박막층의 크기가 플래쉬 메모리의 기록과 소거 시간을 결정하게 된다. In general, a polysilicon thin film layer used for an electronic charge storage node of a silicon flash memory is formed by low pressure chemical vapor deposition (LPCVD) and is etched to a certain area. The size of the silicon thin film layer determines the write and erase time of the flash memory.

통상의 기록과 소거 시간은 채널과 폴리 실리콘 스토리지 노드 사이의 터널링 저항과 폴리 실리콘 스토리지 노드의 전하 축전 용량의 곱으로 표시되는데, 빠른 플래쉬 메모리의 기록과 소거 시간을 구현하기 위하여 기존의 실리콘 에칭 기법으로 폴리 실리콘 스토리지 노드의 크기를 줄여야 한다. Typical write and erase times are expressed as the product of the tunneling resistance between the channel and the polysilicon storage node and the charge capacitance of the polysilicon storage node, using conventional silicon etching techniques to achieve fast flash memory write and erase times. The size of the polysilicon storage node needs to be reduced.

그러나, 현재의 기술로 일정 크기 이하로 폴리 실리콘 스토리지 노드의 크기를 줄이는 것은 매우 어렵다. However, with current technology, it is very difficult to reduce the size of polysilicon storage nodes below a certain size.

따라서, 폴리 실리콘 스토리지 노드를 대신할 수 있는 나노미터 크기의 실리콘 나노점 어레이를 기판에 직접 성장할 수 있는 공정 기술의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a need for development of a process technology capable of growing a nanometer-sized silicon nanodot array that can replace a polysilicon storage node directly on a substrate.

실리콘 나노점 어레이를 제조하는 종래 기술의 제 1예로서, 플라즈마 기상 화학 증착법과 열처리 과정을 거쳐 실리콘 나노점 어레이를 함유하는 실리콘 산화물 박막을 제조하는 기법이 제안되었다(F. Iacona, C. Bongiorno, C. Spinella, S. Boninelli, and F. Priolo, J. Appl. Phys. 95, 3723 (2004)). As a first example of the prior art for producing a silicon nano dot array, a technique for producing a silicon oxide thin film containing a silicon nano dot array through plasma vapor chemical vapor deposition and heat treatment has been proposed (F. Iacona, C. Bongiorno, C. Spinella, S. Boninelli, and F. Priolo, J. Appl. Phys. 95 , 3723 (2004)).

이 방법은 실리콘 원자가 다량으로 과포화 되어 있는 실리콘 산화물 박막을 플라즈마 기상 화학 증착법으로 제조한 후, 1000℃ 이상의 고온에서 장기간 열처리를 수행하여 실리콘 나노점들을 산화물 내부에 석출시키는 기법으로, 실리콘 발광소자 및 실리콘 재질의 1.54 μm 파장의 광통신 소자를 구현하는데 이용하고 있다.In this method, a silicon oxide thin film having a large amount of silicon atoms supersaturated is manufactured by plasma vapor deposition, followed by long-term heat treatment at a high temperature of 1000 ° C. or higher to deposit silicon nano dots into the oxide. It is used to realize optical communication devices with 1.54 μm wavelength.

종래기술의 제2예로서, 실리콘 기판의 산화과정과 실리콘 이온 주입 기법을 이용하는 방법이 제안되었다(K. S. Min, K. V. Shcheglov, C. M. Yang, H. A. Atwater, M. L. Brongersma, and A. Polman, Appl. Phys. Lett. 69, 2033 (1996)). 이는 실리콘 산화막에 주입된 실리콘 원자들이 나노점으로 뭉쳐져서 석출되도록 고온의 열처리 과정을 필수적으로 수행하여야 한다.As a second example of the prior art, a method using an oxidation process of a silicon substrate and a silicon ion implantation technique has been proposed (KS Min, KV Shcheglov, CM Yang, HA Atwater, ML Brongersma, and A. Polman, Appl. Phys. Lett 69 , 2033 (1996)). This is necessary to perform a high temperature heat treatment process so that the silicon atoms implanted in the silicon oxide film are agglomerated into nano dots.

종래기술의 제3예로서, 실리콘과 실리콘 산화물 타겟을 동시에 스퍼터링하는 방법이 제안되었다(S. Takeoka, M. Fujii, and S. Hayashi, Phys. Rev. B 62, 16820 (2000)). 이는 후 열처리 온도와 시간에 따라 실리콘 나노점의 크기를 조절할 수 있었다. 이 공정은 후에 실리콘 나노점 비휘발성 메모리 제조 기술에 이용할 만큼의 실리콘 산화물 박막의 전기적 절연 특성을 구현하는데 어려움이 있다.As a third example of the prior art, a method of sputtering silicon and silicon oxide targets at the same time has been proposed (S. Takeoka, M. Fujii, and S. Hayashi, Phys. Rev. B 62 , 16820 (2000)). This could control the size of the silicon nano dot according to the post-heating temperature and time. This process has difficulty in realizing the electrical insulating properties of the silicon oxide thin film as it is later used in silicon nano dot nonvolatile memory fabrication technology.

종래기술의 제4예로서, 펄스형 레이저 기화법에 의한 실리콘 나노점의 제조기술이 제안되었다(T. Orii, M. Hirasawa, and T. Seto, Appl. Phys. Lett. 83, 3395 (2003)). 이는 고순도의 실리콘 타겟에 고에너지의 레이저 빔을 조사하여 실리콘 나노점을 생성시키고, 질량을 선별하는 과정을 거쳐 매우 균일한 실리콘 나노 점을 증착하였다. 이 공정은 실리콘 재질의 광소자 구현에 응용하는데, 실리콘 나노점 비휘발성 메모리 제조 기술에 응용하기 위하여는 이러한 나노점 성장을 포함하는 실리콘 산화물 박막 성장 공정이 필요하며, 박막에서 높은 전기적 절연 특성이 필요하다.As a fourth example of the prior art, a technique for manufacturing silicon nanodots by pulsed laser vaporization has been proposed (T. Orii, M. Hirasawa, and T. Seto, Appl. Phys. Lett. 83 , 3395 (2003) ). The high purity silicon target was irradiated with a laser beam of high energy to generate silicon nano dots, and a very uniform silicon nano dots were deposited by mass screening. This process is applied to the realization of silicon-based optical devices, and the silicon oxide thin film growth process including the nano point growth is required for the application of silicon nano point nonvolatile memory manufacturing technology, and high electrical insulation properties are required in the thin film. Do.

종래기술의 제5예로서, 스퍼터링 기법을 이용하여 금속의 나노점 어레이를 성장시키고 이 구조를 스토리지 노드로 이용하고자 하는 시도가 있다(M. Takata et al, IEDM 2003). 그러나, 스퍼터링 기법으로 성장한 금속의 나노점 어레이는 그 크기의 균일성에 심각한 문제가 있으며, 이러한 특성은 고집적의 메모리 소자를 다량으로 제작할 경우 메모리 소자의 균일한 특성을 확보하기 어렵다.As a fifth example of the prior art, there is an attempt to grow a nanodot array of metal using sputtering techniques and use this structure as a storage node (M. Takata et al, IEDM 2003). However, nano-dot arrays of metals grown by sputtering techniques have serious problems in the uniformity of their sizes, and such characteristics are difficult to secure uniform characteristics of memory devices when a large amount of highly integrated memory devices are manufactured.

최근에는, 저압 화학 기상 증착법을 이용하고, 기판의 표면 처리 및 적절한 반응 압력 및 반응 온도를 선택하여 고농도의 실리콘 나노점 어레이를 제작하고 이를 실리콘 비휘발성 메모리 소자 제작에 응용하는 시도가 있다(B. De Salvo et al., IEDM 2003). Recently, there has been an attempt to fabricate a high concentration of silicon nanodot arrays by using a low pressure chemical vapor deposition method, to select a surface treatment of a substrate, and to select an appropriate reaction pressure and reaction temperature and to apply the same to a silicon nonvolatile memory device (B. De Salvo et al., IEDM 2003).

이러한 기존의 방법은 적정한 기판의 반응온도와 일정한 압력 하에서 지속적으로 나노점 어레이 성장을 수행하므로, 나노점의 초기 핵생성과 핵생성 이후의 지속적인 성장이 반응 시간 동안 내내 동시에 발생하므로 성장한 나노점의 크기가 균일하지 못한 단점이 있다.This conventional method continuously performs nanopoint array growth under the appropriate substrate reaction temperature and constant pressure, so that the size of the nanopoints grown because the initial nucleation of the nanopoints and the continuous growth after nucleation occur simultaneously throughout the reaction time. Has the disadvantage of being uneven.

본 발명은 이러한 점을 감안한 것으로, 본 발명의 목적은 짧은 시간 동안 원료가스를 주입하여 기판에 반응시킨 후 원료가스의 주입을 차단함과 동시에 반응가스를 배기시키는 펄스형의 원료가스 주입 및 이의 반복적 시행으로 기판 위에 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이를 생성시킬 수 있도록 한 실리콘 나노점 어레이 제조장치 및 그 제조방법을 제공함에 있다.The present invention has been made in view of this point, and an object of the present invention is to inject a raw material gas for a short time, react with a substrate, and then block the injection of the raw material gas and at the same time, discharge the reactive gas and simultaneously discharge the source gas. The present invention provides a device for manufacturing a silicon nano dot array and a method for manufacturing the same, wherein a high concentration uniform silicon nano dot array is formed on a substrate.

본 발명의 다른 목적은 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이와 실리콘 산화물 부도체 층을 교대로 여러층 형성한 부도체 막을 게이트 절연막으로 이용하는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조 방법을 제공함에 있다.Another object of the present invention is to provide a method for fabricating a multilevel silicon nonvolatile memory using a nonconductive film formed by alternately forming a high concentration of a uniform silicon nanodot array and a silicon oxide insulator layer as a gate insulating film.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 실리콘 나노점 어레이 제조장치는, 각종 가스 주입을 위한 밸브가 구비된 가스 흡입부; 상기 가스 흡입부를 통해 주입되는 가스가 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착된 실리콘 기판에 반응하도록 된 반응부; 및 배기 밸브를 통해 상기 반응부 내의 가스를 배기함과 더불어 반응부 내의 압력제어를 위한 가스 배기부;를 구비하여 저압 화학 기상 증착법으로 실리콘 나노점 어레이를 형성하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치에 있어서, 상기 가스 흡입부 및 가스 배기부의 각종 밸브의 개폐를 제어하여 상기 반응 챔버 내에 기 정해진 시간 동안 원료가스를 주입하여 실리콘 기판에 반응시킨 후, 원료가스의 주입을 차단함과 동시에 배기 밸브를 통해 반응 챔버 내의 반응가스를 제거하는 펄스형 가 스 주입을 반복적으로 수행하여 상기 실리콘 기판에 형성되는 실리콘 나노점 어레이의 집적도와 크기를 제어하는 콘트롤러를 더 구비하는 것을 특징으로 한다.Silicon nano dot array manufacturing apparatus according to the present invention for achieving the above object, the gas suction unit is provided with a valve for various gas injection; A reaction unit configured to cause the gas injected through the gas suction unit to react with the silicon substrate mounted to the substrate holder in the reaction chamber; And a gas exhaust unit for controlling the pressure in the reaction unit while exhausting the gas in the reaction unit through an exhaust valve, wherein the silicon nano dot array manufacturing apparatus includes forming a silicon nano dot array by a low pressure chemical vapor deposition method. By controlling the opening and closing of the various valves of the gas inlet and the gas exhaust part, the raw material gas is injected into the reaction chamber for a predetermined time to react with the silicon substrate, and then the injection of the raw material gas is blocked and at the same time through the exhaust valve. It is characterized in that it further comprises a controller for controlling the density and size of the silicon nano dot array formed on the silicon substrate by repeatedly performing a pulsed gas injection to remove the reaction gas in the.

상기 반복적으로 수행되는 펄스형 가스 주입시마다 상이한 원료가스를 이용하며, 상기 원료가스는 SiH4 또는 SiF4 또는 SiCl4 또는 Si2H6 또는 Si3H8 또는 SiH2Cl2이다.Different source gas is used every time the pulsed gas is repeatedly performed, and the source gas is SiH4or SiF4or SiCl4or Si2H6or Si3H8or SiH2Cl2to be.

또한, 상기 콘트롤러는 상기 실리콘 나노점 어레이의 집적도와 크기를 상기 반응 챔버 내의 압력, 원료가스의 주입시간, 반응 챔버 내의 온도, 반응가스의 유량 변화를 바탕으로 제어한다.In addition, the controller controls the density and size of the silicon nano dot array based on the pressure in the reaction chamber, the injection time of the source gas, the temperature in the reaction chamber, the flow rate of the reaction gas.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 실리콘 나노점 어레이 제조방법은, 저압 화학 기상 증착법으로 실리콘 나노점 어레이를 제조하는 방법에 있어서, 실리콘 기판을 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착한 후, 상기 반응 챔버 내에 산소가스를 주입하여 상기 실리콘 기판 상에 산화막을 형성하는 제1단계; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 주입하여 상기 산화막에 실리콘 나노점 어레이를 형성하는 제2단계; 및 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 반복적으로 주입 및 배기하여 상기 제2단계에서 형성된 실리콘 나노점 어레이를 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이로 형성하는 제3단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Silicon nano dot array manufacturing method according to the present invention for achieving the above object, in the method for manufacturing a silicon nano dot array by a low pressure chemical vapor deposition method, after mounting a silicon substrate in a substrate holder in the reaction chamber, the reaction chamber A first step of forming an oxide film on the silicon substrate by injecting oxygen gas into the silicon substrate; Injecting a source gas into the reaction chamber to form a silicon nano dot array on the oxide film; And a third step of repeatedly injecting and evacuating the source gas into the reaction chamber to form the silicon nano dot array formed in the second step into a uniform silicon nano dot array having a high concentration.

상기 원료가스는 SiH4 또는 SiF4 또는 SiCl4 또는 SiCl4 또는 Si2H6 또는 Si3H8 또는 SiH2Cl2이며, 상기 제3단계에 이용되는 원료가스는 상기 제2단계에서 이용되는 원료가스와 다른 종류의 원료가스 및 혼합가스를 사용하여 상기 제2단계에서 성장된 나노점 어레이의 지속 성장을 억제하고 새로운 실리콘 나노점 핵생성을 유도한다.The source gas is SiH 4 or SiF 4 or SiCl 4 or SiCl 4 or Si 2 H 6 or Si 3 H 8 or SiH 2 Cl 2 , and the source gas used in the third step is a continuous growth of the nano dot array grown in the second step using a source gas and a mixed gas different from the source gas used in the second step. And induce new silicon nanopoint nucleation.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법은, 실리콘 기판을 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착한 후, 상기 반응 챔버 내에 산소가스를 주입하여 상기 실리콘 기판 상에 산화막을 형성하는 제1단계; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 주입하여 상기 산화막에 실리콘 나노점 어레이를 형성하는 제2단계; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 반복적으로 주입 및 배기하여 상기 제2단계에서 형성된 실리콘 나노점 어레이를 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이로 형성하는 제3단계; 상기 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이에 실리콘 산화물 박막을 형성하는 제4단계; 상기 제2단계 내지 제4단계를 반복적으로 수행하여 다층 실리콘 산화물 절연층을 형성하는 제5단계; 및 상기 다층 실리콘 산화물 절연층 상에 게이트 전극을 형성하는 제6단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the method for manufacturing a multilevel silicon nonvolatile memory according to the present invention for achieving the above object, after mounting a silicon substrate in the substrate holder in the reaction chamber, injecting oxygen gas into the reaction chamber to form an oxide film on the silicon substrate The first step to do; Injecting a source gas into the reaction chamber to form a silicon nano dot array on the oxide film; A third step of forming a silicon nano dot array formed in the second step into a uniform silicon nano dot array having a high concentration by repeatedly injecting and evacuating a source gas into the reaction chamber; A fourth step of forming a silicon oxide thin film on the high concentration uniform silicon nano dot array; A fifth step of repeatedly performing the second to fourth steps to form a multilayer silicon oxide insulating layer; And a sixth step of forming a gate electrode on the multilayer silicon oxide insulating layer.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시 예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 내용이 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the following examples are merely to illustrate the present invention is not limited to the contents of the present invention.

도 1은 본 발명에 따른 실리콘 나노점 어레이 제조장치를 나타낸 것이다.Figure 1 shows a silicon nano dot array manufacturing apparatus according to the present invention.

본 발명의 실리콘 나노점 어레이 제조장치는 크게 네 부분으로 구성되는 것으로, 가스 흡입부(100), 반응부(200), 가스 배기부(300), 상기 가스 흡입부(100)를 통한 반응부(200)로의 가스 유입 또는 차단을 위한 메인 흡입 밸브(110)와, 반응부(200)의 가스 배기를 위한 배기 밸브(310)의 개폐를 자동으로 조절하는 콘트롤러(400)로 구성된다.Silicon nano dot array manufacturing apparatus of the present invention is composed of largely four parts, the gas suction unit 100, the reaction unit 200, the gas exhaust unit 300, the reaction unit through the gas suction unit 100 ( The main intake valve 110 for the gas inlet or shut off to 200, and the controller 400 for automatically adjusting the opening and closing of the exhaust valve 310 for the gas exhaust of the reaction unit 200.

상기 가스 흡입부(100)는 산소가스 흡입관(101)으로부터 유입되는 산소가스를 상기 반응부(200)로 주입 또는 차단하기 위한 산소가스 흡입 밸브(102), 반응원료가스1 흡입관(103)으로부터 유입되는 실리콘 원자를 포함하는 반응원료가스를 상기 반응부(200)로 주입 또는 차단하기 위한 반응원료가스1 흡입 밸브(104), 반응원료가스2 흡입관(105)으로부터 유입되는 반응원류가스2를 상기 반응부(200)로 주입 또는 차단하기 위한 반응원료가스2 흡입 밸브(106), 상기 콘트롤러(400)의 제어에 따라 상기 각 밸브(102),(104),(106)를 통해 유입되는 산소가스, 반응원료가스1,2 등의 상기 반응부(200)로의 유입 또는 차단을 위한 메인 흡입 밸브(110)로 구성된다.The gas suction unit 100 is introduced from the oxygen gas suction valve 102 and the reaction raw material gas 1 suction tube 103 for injecting or blocking the oxygen gas flowing from the oxygen gas suction tube 101 into the reaction unit 200. Reaction raw material gas 2 flowing from the reaction raw material gas 1 intake valve 104, the reaction raw material gas 2 suction pipe 105 for injecting or blocking the reaction raw material gas containing silicon atoms to the reaction unit 200, the reaction Reaction raw material gas 2 inlet valve 106 for injecting or blocking into the unit 200, oxygen gas introduced through the valves 102, 104, 106 under the control of the controller 400, It consists of a main inlet valve 110 for the inlet or blocking of the reaction unit 200, such as the reaction raw material gas 1,2.

상기 반응부(200)는 실리콘 기판(1)이 탑재되는 기판 홀더(210)를 구비하며, 상기 각 밸브(102),(104),(106),(110)를 통해 유입되는 가스가 반응하는 반응 챔버(220), 상기 반응 챔버(220) 외부에 설치되어 상기 반응 챔버(220) 내에 열을 가하기 위한 발열선(230)으로 구성된다. 상기 발열선(230)은 반응 챔버(220) 주위에 감겨지는 형태로, 이 경우 반응 챔버(220)는 Quartz튜브를 이용한다.The reaction unit 200 includes a substrate holder 210 on which the silicon substrate 1 is mounted, and reacts with the gas flowing through the valves 102, 104, 106, and 110. The reaction chamber 220 is installed outside the reaction chamber 220 and consists of a heating line 230 for applying heat in the reaction chamber 220. The heating line 230 is wound around the reaction chamber 220, in this case the reaction chamber 220 uses a quartz tube.

상기 가스 배기부(300)는 상기 반응부(200) 내의 가스를 배기하기 위한 배기 밸브(310) 및 반응 챔버(220)내의 압력 제어를 위한 진공 펌프(320)로 구성된다.The gas exhaust unit 300 includes an exhaust valve 310 for exhausting gas in the reaction unit 200 and a vacuum pump 320 for pressure control in the reaction chamber 220.

또한, 상기 콘트롤러(400)는 PC로 구성되는 것으로, 공정 반응 가스의 흐름 및 차단을 위한 메인 흡입 밸브(110)와 배기 밸브(310)의 개폐 제어, 진공 펌프(320)의 동작 제어 및 상기 산소가스 흡입 밸브(102), 반응원료가스1 흡입 밸브(104), 반응원료가스2 흡입 밸브(106)의 개폐를 제어하여 실리콘 원료 가스를 수초 정도의 짧은 순간(예 : 1초) 흘려주고 가스를 제거하는 펄스형 가스 주입 과정을 통하여 실리콘 나노점의 초기 생성만을 유도함으로써, 기존의 적정 온도와 일정한 압력 하에서의 지속적인 실리콘 나노점 성장에서 나타나는 크기의 불균일성을 해결하고, 나노미터 크기의 실리콘 나노점 어레이를 생성하며, 이 펄스형 가스 주입 과정을 반복하므로써 고밀도의 실리콘 나노점 어레이를 형성할 수 있도록 한다.In addition, the controller 400 is composed of a PC, the opening and closing control of the main intake valve 110 and exhaust valve 310 for the flow and blocking of the process reaction gas, the operation control of the vacuum pump 320 and the oxygen By controlling the opening and closing of the gas intake valve 102, the reaction raw material gas 1 intake valve 104, and the reaction raw material gas 2 intake valve 106, the silicon raw material gas is flowed for a few seconds (for example, 1 second) and the gas is flowed. By inducing only the initial generation of silicon nanopoints by removing the pulsed gas injection process, the nanometer-sized array of nanometer-sized silicon nanodots can be solved by solving the non-uniformity of the size of continuous growth of silicon nanopoints under the proper temperature and constant pressure. By repeating this pulsed gas injection process, high density silicon nanodot arrays can be formed.

즉, 본 발명에서 펄스형 가스 주입이란 짧은 시간 동안 반응원료가스를 주입하여 실리콘 기판(1)에 반응시키고 이어 메인 흡입 밸브(110)를 제어하여 반응원료가스의 주입을 차단함과 동시에 배기 밸브(310)를 제어하여 반응부(200)내의 반응가스를 제거하도록 함을 일컫는다. That is, in the present invention, the pulsed gas injection is performed by injecting the reaction raw material gas for a short time to react with the silicon substrate 1 and then controlling the main intake valve 110 to block the injection of the raw material gas and at the same time the exhaust valve 310 to control the reaction gas in the reaction unit 200 is referred to.

즉, 반응원료가스를 메인 흡입 밸브(110)를 통해 짧은 시간 동안 반응부(200)에 주입하여 반응시키고 배기 밸브(310)를 통해 원료 가스를 배기하는 1회의 과정을 펄스라 표현한 것이다.That is, a process of injecting the reaction raw material gas into the reaction unit 200 through the main inlet valve 110 for a short time and reacting, and exhausting the raw material gas through the exhaust valve 310 is expressed as a pulse.

또한, 본 발명은 각 펄스에 사용되는 가스를 바꾸어 다양한 실리콘 나노점 어레이의 형성에 활용한다. 즉, 나노점의 생성만을 유도하는 경우 실리콘 성장 정 도가 큰 것으로 알려진 Si2H6, Si3H8를 활용한 가스 펄스를 활용하여 고농도의 실리콘 나노점 어레이를 형성시키며, 다음 펄스에서는 나노점의 성장에 따른 크기 제어를 위하여 다른 종류의 원료가스 및 혼합가스를 사용한다. In addition, the present invention is used to form a variety of silicon nano-dot array by changing the gas used for each pulse. In other words, inducing the generation of nano dots, a high concentration of silicon nano dot arrays are formed by using gas pulses using Si 2 H 6 and Si 3 H 8 , which are known to have high silicon growth. Different types of source gas and mixed gas are used to control the size according to the growth.

또한, 여러 종류의 특징을 갖는 가스를 각각의 펄스에 조합함으로서 특정한 실리콘 나노점 어레이를 형성하며, 다른 가스를 조합할 뿐 아니라, 가스의 특성에 맞게 생성 온도, 주입 가스의 최고 압력, 펄스의 시간 등을 조정하여 특정한 크기와 밀도를 갖는 실리콘 나노점 어레이를 형성할 수 있도록 한다.In addition, the combination of gases with different characteristics in each pulse forms a specific array of silicon nanodots, as well as in combination with other gases. Etc., to form silicon nanodot arrays with specific sizes and densities.

이와 같이 구성된 본 발명의 실리콘 나노점 어레이 제조 장치를 이용하여 실리콘 산화막 및 나노점 어레이 그리고 실리콘 산화물을 형성하는 과정을 도 2a 내지 도 2f를 참조로 설명한다.A process of forming a silicon oxide film, a nano dot array, and a silicon oxide using the silicon nano dot array manufacturing apparatus of the present invention configured as described above will be described with reference to FIGS. 2A through 2F.

먼저, 화학 세정방법을 이용하여 실리콘 기판(1)을 세정한 후, 반응 챔버(220) 내의 기판 홀더(210)에 장착시키고, 배기 밸브(310)를 열고 진공 펌프(320)를 작동하여 반응 챔버(22) 내의 진공을 수 mTorr 이하로 유지한다. First, the silicon substrate 1 is cleaned using a chemical cleaning method, and then mounted on the substrate holder 210 in the reaction chamber 220, the exhaust valve 310 is opened, and the vacuum pump 320 is operated to operate the reaction chamber. The vacuum in (22) is kept below several mTorr.

이후, 콘트롤러(400)는 발열선(230)에 전류를 흘려주므로써 실리콘 기판(1)의 온도를 900 ~ 1,000 ℃를 유지하게 한다. 이어서 산소가스 흡입 밸브(102)와 메인 흡입 밸브(110)를 열고 배기 밸브(310)를 조절하여 줌으로써 반응 챔버(220)의 내부 압력을 수 Torr정도를 유지하게 하여 도 2a에 도시된 바와 같이 실리콘 기판(1) 위에 수 nm 두께의 얇은 산화막(2)을 형성시킨다. Thereafter, the controller 400 maintains the temperature of the silicon substrate 1 by 900 to 1,000 ° C. by flowing a current through the heating line 230. Subsequently, the oxygen gas intake valve 102 and the main intake valve 110 are opened and the exhaust valve 310 is adjusted to maintain the internal pressure of the reaction chamber 220 by several torr, so as shown in FIG. 2A. A thin oxide film 2 having a thickness of several nm is formed on the substrate 1.

일정 두께의 산화막(2)을 형성 시킨 후, 상기 산소가스 흡입 밸브(102)와 메인 흡입 밸브(110)를 닫고, 배기 밸브(310)를 열어 줌으로써, 반응 챔버(220) 내의 산소 가스의 압력을 제거하고, 반응 챔버(220) 내의 진공을 mTorr 이하로 유지하므로써 산화막 형성 반응을 중단시킨다.After forming the oxide film 2 having a predetermined thickness, the oxygen gas intake valve 102 and the main intake valve 110 are closed and the exhaust valve 310 is opened, thereby reducing the pressure of the oxygen gas in the reaction chamber 220. The oxide film forming reaction is stopped by keeping the vacuum in the reaction chamber 220 below mTorr.

이어 발열선(230)의 전류를 제어하여 실리콘 기판(1)의 온도를 450 ~ 550 ℃를 유지하게 하며, 실리콘 원자를 포함하는 원료가스의 주입을 위해 반응원료가스1 흡입 밸브(104) 및 메인 흡입 밸브(110)를 열고, 배기 밸브(310)를 조절하여 줌으로써, 반응 챔버(220)의 내부 압력을 수 Torr 정도를 유지하게 하여 도 2a에 도시된 실리콘 산화막(2) 위에 수 nm 크기의 실리콘 나노점 어레이(3)를 형성시킨다. Subsequently, the temperature of the heating substrate 230 is controlled to maintain the temperature of the silicon substrate 1 at 450 to 550 ° C., and the reaction raw material gas 1 suction valve 104 and the main suction for injection of the raw material gas containing silicon atoms. By opening the valve 110 and adjusting the exhaust valve 310, the internal pressure of the reaction chamber 220 is maintained at about several Torr so that several nanometers of silicon nanoparticles are formed on the silicon oxide film 2 shown in FIG. 2A. The dot array 3 is formed.

짧은 시간 동안 나노미터 크기의 실리콘 나노점 어레이(3)를 형성시킨 후, 실리콘 원자를 포함하는 원료가스의 주입을 차단하기 위해 반응원료가스1 흡입 밸브(104)와 메인 흡입 밸브(110)를 닫고, 배기 밸브(310)를 열어 줌으로써, 반응 챔버(220) 내의 실리콘 원자를 포함하는 원료 가스의 압력을 제거하고, 반응 챔버(220) 내의 진공을 수 mTorr 이하로 유지하므로써 실리콘 나노점 어레이(3) 형성 반응을 중단시킨다.After forming the nanometer sized silicon nanodot array 3 for a short time, the reaction raw material gas 1 intake valve 104 and the main intake valve 110 are closed to block the injection of source gas containing silicon atoms. By opening the exhaust valve 310, the pressure of the source gas containing silicon atoms in the reaction chamber 220 is removed, and the silicon nano dot array 3 is maintained by maintaining the vacuum in the reaction chamber 220 at several mTorr or less. The formation reaction is stopped.

이와 같이 짧은 시간동안 원료 반응 가스를 주입하여 실리콘 기판(1) 표면에 실리콘 나노점 어레이(3)를 형성시키는 펄스형 가스 주입 기법은 실리콘 나노점의 핵 생성 만을 유도하고, 이후 나노점들이 크게 자라는 결정 성장에는 충분한 시간을 가지지 못하므로 도 2b에 도시된 바와 같은 수 나노미터 크기의 균일한 실리콘 나노점 어레이(3)를 형성시킨다.The pulsed gas injection technique in which the raw material reaction gas is injected for a short time to form the silicon nano dot array 3 on the surface of the silicon substrate 1 induces nucleation of the silicon nano dots, and then the nano dots grow large. It does not have enough time for crystal growth to form a uniform array of silicon nanodots 3 of several nanometers in size as shown in FIG. 2B.

그리고 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이의 형성을 위하여 도 2b에서 설명한 펄스형 가스 주입 기법을 계속하여 반복적으로 이용하므로써 도 2c에 도시된 바와 같은 고농도의 균일한 고밀도 실리콘 나노점 어레이(3a)를 형성한다. In order to form a high concentration uniform silicon nano dot array, the pulsed gas injection technique described in FIG. 2B is repeatedly used to form a high density uniform high density silicon nano dot array 3a as shown in FIG. 2C. do.

또한, 계속 반복되는 펄스형 가스 주입 기법에서, 실리콘 기판(1)의 온도를 400 ~ 500℃로 낮추고, 다른 종류의 원료가스 및 혼합 가스를 사용하므로써, 기존에 성장된 실리콘 나노점 어레이의 지속 성장을 억제하고 동시에 새로운 실리콘 나노점 핵생성을 유도하여 고농도의 실리콘 나노점 어레이를 형성할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 실리콘 원자를 포함하는 원료가스에는 SiH4, SiF4, SiCl4, Si2H6, Si3H8, SiH2Cl2를 사용한다.In addition, in the continuously repeated pulsed gas injection technique, the temperature of the silicon substrate 1 is lowered to 400 to 500 ° C., and the continuous growth of the silicon nano dot array that has been grown by using different kinds of source gas and mixed gas is continued. And at the same time induce new silicon nanopoint nucleation to form a high concentration of silicon nanopoint arrays. SiH 4, SiF 4, SiCl 4, Si 2 H 6, Si 3 H 8, and SiH 2 Cl 2 are used for the raw material gas containing the silicon atom used in the present invention.

이어 본 발명의 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이를 실리콘 비휘발성 메모리 소자의 게이트 절연막에 응용하기 위하여 도 2d에 도시된 바와 같이 실리콘 산화물 박막(4)을 형성한다. Subsequently, the silicon oxide thin film 4 is formed as shown in FIG. 2D in order to apply the high concentration uniform silicon nano dot array of the present invention to the gate insulating film of the silicon nonvolatile memory device.

이때, 실리콘 기판(1)의 온도는 900 ℃정도로 유지하며, 실리콘 원자를 포함하는 원료 가스와 산소가스를 동시에 일정 비율로 반응 챔버(220)에 흘려주고 배기 밸브(310)를 조절하여 반응 챔버(220)의 압력을 0.1 ~ 1 Torr로 유지한다.At this time, the temperature of the silicon substrate (1) is maintained at about 900 ℃, simultaneously flowing a source gas and oxygen gas containing silicon atoms to the reaction chamber 220 at a predetermined ratio and by adjusting the exhaust valve 310 to control the reaction chamber ( 220) is maintained at 0.1 ~ 1 Torr.

상기에서 원료가스와 산소 가스의 비율은 어느 원료가스를 사용하는냐에 따라 다르다. SiH4, SiF4, SiCl4, SiH2Cl2가스나 이들의 조합을 이용하는 경우에는 이들 가스와 산소가스의 비율이 1:1정도이며, Si2H6, Si3H8가스나 이들의 조합을 이용하는 경우에는 이들 가스와 산소가스의 비율이 1:2정도이다. 이와 같이 비율이 다른 이 유는 실리콘 산화막 박막 성장 공정에서 SiO2를 성장하는 것이기 때문이다.In the above, the ratio of source gas and oxygen gas depends on which source gas is used. In case of using SiH 4, SiF 4, SiCl 4, SiH 2 Cl 2 gas or a combination thereof, the ratio of these gases and oxygen gas is about 1: 1, and the Si 2 H 6, Si 3 H 8 gas or combination thereof is used. When using the ratio of these gases and oxygen gas is about 1: 2. The reason for this difference is that SiO 2 is grown in the silicon oxide thin film growth process.

한편, 나노미터 두께의 실리콘 산화물 박막(4)을 형성시킨 후, 실리콘 원자를 포함하는 원료가스 및 산소가스의 유입을 차단하기 위해 반응원료가스1 흡입 밸브(104) 및 산소가스 흡입 밸브(102)를 닫고, 배기 밸브(310)를 열어 줌으로써, 반응 챔버(220) 내의 압력을 제거하고 반응 챔버(220) 내의 진공을 수 mTorr 이하로 유지하므로써 실리콘 산화물 박막(4) 형성을 중단시킨다. Meanwhile, after forming the nanometer-thick silicon oxide thin film 4, the reaction raw material gas 1 intake valve 104 and the oxygen gas intake valve 102 to block the inflow of source gas and oxygen gas containing silicon atoms. The silicon oxide thin film 4 is stopped by removing the pressure in the reaction chamber 220 and maintaining the vacuum in the reaction chamber 220 at several mTorr or less by closing the and opening the exhaust valve 310.

이와 같은 공정으로 도 2d와 같이 실리콘 기판(1) 위에 고밀도 실리콘 나노점 어레이(3a)가 실리콘 산화막(2)과 실리콘 산화물 박막(4) 사이에 존재하는 실리콘 절연층을 제작한다.In this process, as shown in FIG. 2D, a high-density silicon nano dot array 3a is formed on the silicon substrate 1 between the silicon oxide film 2 and the silicon oxide thin film 4.

또한, 도 2b, 도 2c, 도 2d의 공정을 순차적으로 반복하여 고밀도 실리콘 나노점 어레이(3a)가 실리콘 산화물 박막(4) 사이에 존재하는 다층의 실리콘 산화물 절연층을 제작한다. In addition, the steps of FIGS. 2B, 2C, and 2D are sequentially repeated to produce a multilayer silicon oxide insulating layer in which the high density silicon nano dot array 3a is present between the silicon oxide thin films 4.

도 2e에 실리콘 산화물의 다층 절연층 구조가 도시되어 있으며, 이 구조는 도 2f에 도시된 바와 같이, 실리콘 MOS트랜지스터 구조에 게이트 절연막 층으로 이용하여, 실리콘 비휘발성 메모리 소자 제작에 이용할 수 있으며, 미설명 부호인 (5)는 게이트 전극이다. 2E illustrates a multilayer insulating layer structure of silicon oxide, which is used as a gate insulating layer in a silicon MOS transistor structure, as shown in FIG. 2F, and may be used to fabricate a silicon nonvolatile memory device. Reference numeral 5 denotes a gate electrode.

도 2f에 도시된 실리콘 나노점 어레이는 메모리 소자의 동작에 있어서 게이트 전압에 따라 전자 충전의 스토리지 노드(storage node)로 작동한다. The silicon nano dot array shown in FIG. 2F acts as a storage node of electronic charging in accordance with the gate voltage in the operation of the memory device.

이 스토리지 노드에 전자가 충전되는 정도에 따라 메모리 레벨이 결정되는 데, 이는 도 2e에 도시된 실리콘 나노점 어레이(3a) 층의 개수와 동일하게 되어, 다중 레벨 비휘발성 메모리로 동작하게 된다.The memory level is determined according to the extent to which electrons are charged in the storage node, which is equal to the number of silicon nano dot array 3a layers illustrated in FIG. 2E, and thus operates as a multilevel nonvolatile memory.

도 3은 도 2f에 따른 비휘발성 메모리의 동작 특성을 나타낸 것으로, 게이트 전압에 따라 절연체의 각 고밀도 실리콘 나노점 어레이(3a)에 전자가 관통하여 두께 방향으로 순차적으로 충전되었을 경우, 메모리 소자의 활성 동작 전압(threshold voltage)이 바뀌게 되며, 고밀도 실리콘 나노점 어레이(3a)의 단계적 충전에 따라 여러 개의 일정한 활성 동작 전압 특성을 보유한다. 이러한 특성이 본 발명의 메모리 소자가 다중 레벨 비휘발성 메모리로 동작하게 한다.FIG. 3 is a view illustrating operating characteristics of the nonvolatile memory according to FIG. 2F. When electrons penetrate through each of the high density silicon nano dot arrays 3a of the insulator according to the gate voltage and are sequentially charged in the thickness direction, the memory device is activated. The operating voltage is changed and retains several constant active operating voltage characteristics as the staged charging of the dense silicon nanodot array 3a. This feature allows the memory device of the present invention to operate as a multilevel nonvolatile memory.

도 4 (a)는 본 발명에 따른 실리콘 산화막 형성 공정과 고농도의 균일한 고밀도 실리콘 나노점 어레이 형성을 위한 펄스형 가스 주입 공정 및 실리콘 산화물 박막 형성 공정에 따르는 각 가스들의 반응 챔버 내의 압력의 변화를 시간에 따라 도시한 것으로, 실리콘 나노점 어레이(3),(3a) 형성 시, 원료 주입이 순간적인 펄스형으로 주입되는 특징을 보여주고 있다. Figure 4 (a) shows the change in the pressure in the reaction chamber of the gases according to the silicon oxide film forming process and the pulse type gas injection process for forming a high density of uniform high density silicon nano dot array and the silicon oxide thin film forming process according to the present invention As shown in time, the silicon nano-dot array (3), (3a) is formed, the raw material injection is characterized by the instant pulse injection.

또한, 도 4 (b)는 도 4 (a)의 반응 챔버 내의 압력 변화를 조절하기 위한 원료가스 및 산소가스 흡입 밸브와 배기 밸브의 열림과 막힘 작동을 보여 주고 있으며, 순간적인 가스 주입 이후 메인 흡입 밸브(110)의 닫힘과 배기 밸브(310)의 열림이 거의 동시에 발생하는 특징을 보여주고 있다.In addition, Figure 4 (b) shows the opening and blocking operation of the source gas and oxygen gas intake valve and exhaust valve for adjusting the pressure change in the reaction chamber of Figure 4 (a), the main intake after the instant gas injection The closing of the valve 110 and the opening of the exhaust valve 310 are shown to occur almost simultaneously.

도 4 (c)는 실리콘 산화물 형성 공정과 고밀도 실리콘 나노점 어레이를 형성 할 때의 실리콘 기판의 온도변화를 보여주고 있다. 도 4 (c)에서 터널링 산화물 박막은 도 2a의 산화막(2)을 의미한다.Figure 4 (c) shows the temperature change of the silicon substrate during the silicon oxide formation process and forming the high density silicon nano dot array. In FIG. 4C, the tunneling oxide thin film refers to the oxide film 2 of FIG. 2A.

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시 예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 또는 변형하여 실시할 수 있다. As described above, although described with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art various modifications of the present invention without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims below Or it may be modified.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명은 저압 화학 기상 증착법을 이용하여 실리콘 나노점 어레이를 제조함에 있어 반응 가스의 흡입 밸브들과 배기 밸브를 컴퓨터로 제어함으로써, 펄스형 원료 가스 주입이 가능하여 고농도의 균일한 고밀도 실리콘 나노점 어레이를 제조할 수 있는 효과가 있다. As described above, in the present invention, in manufacturing the silicon nano-dot array using low pressure chemical vapor deposition, by controlling the intake valves and the exhaust valves of the reaction gas with a computer, pulsed source gas injection is possible, and thus high concentration uniformity is achieved. There is an effect to produce a high density silicon nano dot array.

또한, 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이 형성 공정과 실리콘 산화물 형성 공정을 순차적으로 반복 수행함으로써 다층의 실리콘 나노점 어레이를 포함하는 게이트 절연층을 제작할 수 있으며, 이는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리의 동작을 증대시키는 효과가 있다.In addition, the gate insulating layer including the multilayer silicon nano dot array may be fabricated by sequentially repeating the high concentration uniform silicon nano dot array forming process and the silicon oxide forming process, which may prevent the operation of the multilevel silicon nonvolatile memory. There is an effect to increase.

Claims (16)

각종 가스 주입을 위한 밸브가 구비된 가스 흡입부; 상기 가스 흡입부를 통해 주입되는 가스가 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착된 실리콘 기판에 반응하도록 된 반응부; 및 배기 밸브를 통해 상기 반응부 내의 가스를 배기함과 더불어 반응부 내의 압력제어를 위한 가스 배기부;를 구비하여 저압 화학 기상 증착법으로 실리콘 나노점 어레이를 형성하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치에 있어서,A gas inlet having a valve for injecting various gases; A reaction unit configured to cause the gas injected through the gas suction unit to react with the silicon substrate mounted to the substrate holder in the reaction chamber; And a gas exhaust unit for controlling the pressure in the reaction unit while exhausting the gas in the reaction unit through an exhaust valve, wherein the silicon nano dot array manufacturing apparatus includes forming a silicon nano dot array by a low pressure chemical vapor deposition method. 상기 가스 흡입부 및 가스 배기부의 각종 밸브의 개폐를 제어하여 상기 반응 챔버 내에 기 정해진 시간 동안 원료가스를 주입하여 실리콘 기판에 반응시킨 후, 원료가스의 주입을 차단함과 동시에 배기 밸브를 통해 반응 챔버 내의 반응가스를 제거하는 펄스형 가스 주입을 반복적으로 수행하여 상기 실리콘 기판에 형성되는 실리콘 나노점 어레이의 집적도와 크기를 제어하는 콘트롤러를 더 구비하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치.By controlling the opening and closing of the various valves of the gas inlet and the gas exhaust part, the raw material gas is injected into the reaction chamber for a predetermined time to react with the silicon substrate, and then the injection of the raw material gas is blocked and at the same time through the exhaust valve. And a controller for controlling the density and size of the silicon nano dot array formed on the silicon substrate by repeatedly performing pulsed gas injection to remove reaction gas therein. 제 1 항에 있어서, 상기 반복적으로 수행되는 펄스형 가스 주입시마다 상이한 원료가스를 이용하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치.The silicon nano dot array manufacturing apparatus according to claim 1, wherein a different source gas is used for each pulse type gas injection repeatedly performed. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 원료가스는The method of claim 1 or 2, wherein the source gas is SiH4 또는 SiF4 또는 SiCl4 또는 Si2H6 또는 Si3H8 또는 SiH2Cl2인 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치.SiH 4 or SiF 4 or SiCl 4 or Si 2 H 6 or Si 3 H 8 or SiH 2 Cl 2 silicon nano dot array manufacturing apparatus characterized in that. 제 1 항에 있어서, 상기 원료가스의 주입시간은 수초 인 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치.The apparatus of claim 1, wherein the injection time of the source gas is several seconds. 제 1 항에 있어서, 상기 콘트롤러는 The method of claim 1, wherein the controller 상기 실리콘 나노점 어레이의 집적도와 크기를 상기 반응 챔버 내의 압력, 원료가스의 주입시간, 반응 챔버 내의 온도, 반응가스의 유량 변화를 바탕으로 제어하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조장치.And controlling the density and size of the silicon nano dot array on the basis of the pressure in the reaction chamber, the injection time of the source gas, the temperature in the reaction chamber, and the flow rate of the reaction gas. 저압 화학 기상 증착법으로 실리콘 나노점 어레이를 제조하는 방법에 있어서,In the method of manufacturing a silicon nano dot array by a low pressure chemical vapor deposition method, 실리콘 기판을 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착한 후, 상기 반응 챔버 내에 산소가스를 주입하여 상기 실리콘 기판 상에 산화막을 형성하는 제1단계;Mounting a silicon substrate on a substrate holder in the reaction chamber, and injecting oxygen gas into the reaction chamber to form an oxide film on the silicon substrate; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 주입하여 상기 산화막에 실리콘 나노점 어 레이를 형성하는 제2단계; 및 Injecting a raw material gas into the reaction chamber to form a silicon nano dot array on the oxide film; And 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 반복적으로 주입 및 배기하여 상기 제2단계에서 형성된 실리콘 나노점 어레이를 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이로 형성하는 제3단계;A third step of forming a silicon nano dot array formed in the second step into a uniform silicon nano dot array having a high concentration by repeatedly injecting and evacuating a source gas into the reaction chamber; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.Silicon nano dot array manufacturing method comprising a. 제 6 항에 있어서, 상기 원료가스는 The method of claim 6, wherein the source gas SiH4 또는 SiF4 또는 SiCl4 또는 Si2H6 또는 Si3H8 또는 SiH2Cl2인 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.SiH 4 or SiF 4 or SiCl 4 or Si 2 H 6 or Si 3 H 8 or SiH 2 Cl 2 silicon nano dot array manufacturing method characterized in that. 제 6 항에 있어서, 상기 원료가스는 수초 동안 주입되는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.The method of claim 6, wherein the source gas is injected for several seconds. 제 6 항에 있어서, 상기 제3단계에 이용되는 원료가스는 상기 제2단계에서 이용되는 원료가스와 다른 종류의 원료가스 및 혼합가스를 사용하여 상기 제2단계에서 성장된 나노점 어레이의 지속 성장을 억제하고 새로운 실리콘 나노점 핵생성 을 유도하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.The method of claim 6, wherein the source gas used in the third step is a continuous growth of the nano-dot array grown in the second step using a source gas and a mixed gas different from the source gas used in the second step Method for producing a silicon nano-dot array, characterized in that to inhibit the induction of new silicon nano-point nucleation. 제 6 항에 있어서, 상기 제2단계에서의 실리콘 나노점 어레이 형성을 위해 상기 실리콘 기판의 온도를 450 ~ 550 ℃, 상기 반응 챔버 내의 압력을 수 Torr로 유지하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.The method of claim 6, wherein the silicon nano-dot array in the second step to form a silicon nano-dot array, characterized in that for maintaining the temperature of the silicon substrate at 450 ~ 550 ℃, the pressure in the reaction chamber to several Torr Way. 제 6 항에 있어서, 상기 제3단계에서의 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이 형성을 위해 상기 실리콘 기판의 온도를 400 ~ 500℃로 유지하는 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.The method of claim 6, wherein the temperature of the silicon substrate is maintained at 400 ° C. to 500 ° C. to form a uniform silicon nano dot array having a high concentration in the third step. 제 6 항에 있어서, 상기 제3단계에서 상기 반응 챔버 내에 반복적으로 주입되는 원료가스는 각 주입시마다 서로 상이한 것을 특징으로 하는 실리콘 나노점 어레이 제조방법.7. The method of claim 6, wherein the source gas repeatedly injected into the reaction chamber in the third step is different for each injection. 실리콘 기판을 반응 챔버 내의 기판 홀더에 장착한 후, 상기 반응 챔버 내에 산소가스를 주입하여 상기 실리콘 기판 상에 산화막을 형성하는 제1단계;Mounting a silicon substrate on a substrate holder in the reaction chamber, and injecting oxygen gas into the reaction chamber to form an oxide film on the silicon substrate; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 주입하여 상기 산화막에 실리콘 나노점 어레이를 형성하는 제2단계; Injecting a source gas into the reaction chamber to form a silicon nano dot array on the oxide film; 상기 반응 챔버 내에 원료가스를 반복적으로 주입 및 배기하여 상기 제2단계에서 형성된 실리콘 나노점 어레이를 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이로 형성하는 제3단계; A third step of forming a silicon nano dot array formed in the second step into a uniform silicon nano dot array having a high concentration by repeatedly injecting and evacuating a source gas into the reaction chamber; 상기 고농도의 균일한 실리콘 나노점 어레이에 실리콘 산화물 박막을 형성하는 제4단계; A fourth step of forming a silicon oxide thin film on the high concentration uniform silicon nano dot array; 상기 제2단계 내지 제4단계를 반복적으로 수행하여 다층 실리콘 산화물 절연층을 형성하는 제5단계; 및 A fifth step of repeatedly performing the second to fourth steps to form a multilayer silicon oxide insulating layer; And 상기 다층 실리콘 산화물 절연층 상에 게이트 전극을 형성하는 제6단계;Forming a gate electrode on the multilayer silicon oxide insulating layer; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법.Method for manufacturing a multi-level silicon nonvolatile memory, comprising a. 제 13 항에 있어서, 상기 원료가스는 The method of claim 13, wherein the source gas is SiH4 또는 SiF4 또는 SiCl4 또는 Si2H6 또는 Si3H8 또는 SiH2Cl2인 것을 특징으로 하는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법.SiH 4 or SiF 4 or SiCl 4 or Si 2 H 6 or Si 3 H 8 or A method for manufacturing a multilevel silicon nonvolatile memory, characterized in that SiH 2 Cl 2 . 제 13 항에 있어서, 상기 제3단계에 이용되는 원료가스는 상기 제2단계에서 이용되는 원료가스와 다른 종류의 원료가스 및 혼합가스를 사용하여 상기 제2단계에서 성장된 나노점 어레이의 지속 성장을 억제하고 새로운 실리콘 나노점 핵생성을 유도하는 것을 특징으로 하는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법.15. The method of claim 13, wherein the source gas used in the third step is a continuous growth of the nano-dot array grown in the second step using a source gas and a mixed gas different from the source gas used in the second step A method for manufacturing a multilevel silicon non-volatile memory, characterized in that it inhibits and induces new silicon nanopoint nucleation. 제 13 항에 있어서, 상기 제3단계에서 상기 반응 챔버 내에 반복적으로 주입되는 원료가스는 각 주입시마다 서로 상이한 것을 특징으로 하는 다중 레벨 실리콘 비휘발성 메모리 제조방법.The method of claim 13, wherein the source gas repeatedly injected into the reaction chamber in the third step is different from each other.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106257618A (en) * 2015-06-19 2016-12-28 东京毅力科创株式会社 Use the film build method of plasma

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62249411A (en) 1986-04-23 1987-10-30 Hitachi Ltd Processor
JPH10265957A (en) 1997-03-25 1998-10-06 Toshiba Mach Co Ltd Formation of thin film by plasma enhanced cvd method
KR20010110746A (en) * 1999-04-14 2001-12-13 어셔 셔만 Sequential chemical vapor deposition
KR20060063188A (en) * 2004-12-07 2006-06-12 삼성전자주식회사 Equipment for chemical vapor deposition and method used the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62249411A (en) 1986-04-23 1987-10-30 Hitachi Ltd Processor
JPH10265957A (en) 1997-03-25 1998-10-06 Toshiba Mach Co Ltd Formation of thin film by plasma enhanced cvd method
KR20010110746A (en) * 1999-04-14 2001-12-13 어셔 셔만 Sequential chemical vapor deposition
KR20060063188A (en) * 2004-12-07 2006-06-12 삼성전자주식회사 Equipment for chemical vapor deposition and method used the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106257618A (en) * 2015-06-19 2016-12-28 东京毅力科创株式会社 Use the film build method of plasma
KR20160150027A (en) * 2015-06-19 2016-12-28 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 Film forming method using plasma
KR101896153B1 (en) * 2015-06-19 2018-09-07 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 Film forming method using plasma

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