KR100697566B1 - Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same - Google Patents

Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same Download PDF

Info

Publication number
KR100697566B1
KR100697566B1 KR1020060005017A KR20060005017A KR100697566B1 KR 100697566 B1 KR100697566 B1 KR 100697566B1 KR 1020060005017 A KR1020060005017 A KR 1020060005017A KR 20060005017 A KR20060005017 A KR 20060005017A KR 100697566 B1 KR100697566 B1 KR 100697566B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
water
ion
brine
tofu
sent
Prior art date
Application number
KR1020060005017A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
서희동
Original Assignee
서희동
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 서희동 filed Critical 서희동
Priority to KR1020060005017A priority Critical patent/KR100697566B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100697566B1 publication Critical patent/KR100697566B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04Chlorides
    • C01D3/06Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L11/00Pulses, i.e. fruits of leguminous plants, for production of food; Products from legumes; Preparation or treatment thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

Provided is a method for manufacturing bittern for bean curds from deep seawater, wherein the prepared bittern contains no sulfate ion, has a mineral balance between Ca and Mg, and improves a taste of bean curds. The method for manufacturing bittern for bean curds from deep seawater comprises the steps of: collecting deep seawater found at the depth of at most 200m underground to produce bittern for bean curds; removing sulfate ions from the produced bittern by electrodialysis; and controlling a mineral balance between Ca and Mg to prepare bittern for bean curds, wherein a weight ratio of Ca/Mg is adjusted to 0.8-6.0 by using a calcium agent for controlling mineral balance.

Description

해양 심층수로부터 두부제조용 간수를 제조하는 방법{Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same}Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same}

제1도는 해양 심층수로부터 간수제조공정도1 is a process chart of the production of the water from deep sea water

제2도는 물 분자 집단의 소집단화처리공정도 2 is a small grouping process chart of the water molecule population

제3도는 전기투석에 의한 간수의 황산 이온 제거공정도3 is a process chart for removing sulfate ions from the brine by electrodialysis

제4도는 간수의 미네랄밸런스조정공정도4 is a process chart of mineral balance adjustment

〈도면의 주요부분에 대한 부호의 설명〉<Explanation of symbols for main parts of drawing>

1; 전자처리수조 2; 전극 One; Electronic treatment tank 2; electrode

3; 절연체(絶緣體) 4; 스테인리스강판(導體) 3; Insulator 4; Stainless steel sheet

5; 기초 콘크리트(Concrete)구조물 6; 접지 5; Foundation concrete structure 6; grounding

7; 정전압(靜電壓)발생장치(Electron charger) 7; Constant voltage generator (Electron charger)

7a; 가변저항 7b; 접지 7a; Variable resistor 7b; grounding

7c; 1차 권선 7d; 철심 7c; Primary winding 7d; Iron core

7e; 2차 권선 8; 중간처리수 저장조 7e; Secondary winding 8; Intermediate Treatment Tank

9; 자화기 공급펌프 10; 자화기 9; Magnetizer feed pump 10; Magnetizer

11; 소집단수 저장조 12; 소집단수 이송펌프 11; Small group reservoir 12; Small group transfer pump

13; 간수 저장조 14; 간수 이송펌프13; A brine reservoir 14; Water transfer pump

15; 전기투석장치 16; 양극15; Electrodialysis apparatus 16; anode

17; 음극 18; 양극실17; Cathode 18; Anode chamber

19; 음극실 20; 1가 음이온선택교환 격막19; Cathode chamber 20; Monovalent anion selective exchange diaphragm

21; 양이온선택교환 격막 22; 황산이온함유간수 공급실 21; Cation selective exchange membrane 22; Sulfate-Ion Water Supply Room

23; 탈황산이온간수실 24; 탈황산이온간수 저장조 23; Desulfurized ion water chamber 24; Desulfate Ion Water Storage Tank

25; 탈황산이온간수 이송펌프 26; 정류기 25; Desulfurization ion water feed pump 26; rectifier

27; 미네랄밸런스 조정조 28; 미네랄밸런스 조정조 교반기27; Mineral balance adjusting tank 28; Mineral Balance Adjustment Tank Agitator

29; 두부제조용 간수 이송펌프 30; 자화기 29; Water transfer pump 30 for tofu manufacturing; Magnetizer

N; N극(N-Pole) S; S극(S-Pole)  N; N-Pole S; S-Pole

ⓢ; 솔레노이드밸브(Solenoid valve) M; 모터(Motor)Ⓢ; Solenoid valve M; Motor

pH; 수소 이온농도pH; Hydrogen ion concentration

pHIS; 수소 이온농도지시제어기(pH indicating switch)pHIS; PH indicating switch

BI; 보메도비중지시계(Baume indicator)BI; Baumedo Stopwatch

BIS; 보메도비중지시제어기(Baume indicating switch)BIS; Baumedo Indicating Switch

TIC; 온도지시제어기(Temperature indicating controller)TIC; Temperature indicating controller

ECIS; 전기전도율지시제어기(Electric conductivity indicating switch)ECIS; Electric conductivity indicating switch

본 발명은 두부제조에 적합한 간수(苦汁)의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 수심 200m이하의 해양 심층수로부터 음용수와 소금을 생산하면서 소금제조공정에서 부산물로 생산되는 간수를 이용하여 두부제조에 적합한 간수를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing soy sauce suitable for tofu production, and more specifically, to tofu production using brine produced as a by-product in the salt production process while producing drinking water and salt from deep sea water of 200 m or less in depth. The present invention relates to a method for preparing a suitable brine.

일반적으로 두부의 제조에서 응고제로는 해수로부터 천일염을 생산하면서 부산물로 생산되는 간수를 이용하거나, 황산칼슘 이외에 염화칼슘이나 글루코노델타락톤(glucono-δ-actone) 등이 있다.In general, as a coagulant in the production of tofu, using coarse water produced as a by-product while producing sun salt from seawater, or calcium chloride or glucono-δ-actone in addition to calcium sulfate.

해양 표층수를 염전에서 태양열에 의해 생산되는 천일염에서 부산물로 생산되는 간수의 경우는 유해오염물질이 함유될 수 있는 문제점이 있으면서 칼슘염의 경우는 증발 지에서 석출(析出)하여 침전제거되기 때문에 미네랄성분 중에 칼슘성분이 거의 존재하지 않기 때문에 미네랄밸런스가 적합하지 않은 문제점이 있다.There is a problem that seawater, which is produced as a by-product from sun salt produced by solar heat in salt fields, may contain harmful pollutants, while calcium salts are precipitated and removed from the evaporation site. Since there is almost no calcium component, there is a problem that mineral balance is not suitable.

해수의 성분 중에서 NaCl은 짠맛을 나게 하며, 마그네슘(Mg)은 쓴맛을, 칼륨(K)은 신맛을, 황산 이온(SO4 2 -)은 산 맛을 나게 하여 소금의 맛을 떨어뜨리게 하는데, 반면에 칼슘(Ca)성분은 맛을 부드럽게 하는 특성이 있다.Among components of sea water NaCl shall remind the salty taste, magnesium (Mg) has a bitter taste, potassium (K) is sour, sulfate ion (SO 4 2 -) to to remind the San taste tteurige off the taste of the salt, while the Calcium (Ca) component has the characteristic of softening the taste.

그래서 본 발명에서는 수심 200m이하의 청정해역에서 해양 심층수를 취수하여 미네랄밸런스가 적합하면서 미네랄성분 중에서 칼슘함량이 높은 두부제조용 간수를 제조하는 방법을 제시코자 한다.Therefore, the present invention is to propose a method for producing a tofu for the production of tofu with a high calcium content in the mineral component is suitable for mineral balance by taking the deep sea water in a clean water of 200m or less depth.

해양 심층수는 표층 해수에 비해서 다음 표 1에서 보는 바와 같이 표층 해수에 비해서 온도가 낮은 저온성(低溫性), 인산·규소·질산성 질소 등의 영양염류(榮養鹽類)의 농도가 높으며, 환경오염물질, 부유물질(浮遊物質)과 현탁물질(懸濁物 質)의 농도가 낮으면서 미생물의 농도가 낮은 청정성(淸淨性) 등의 특성이 있다.Deep sea water has a higher concentration of nutrients, such as low temperature, low temperature, phosphoric acid, silicon, and nitrate nitrogen, compared to surface sea water, as shown in Table 1 below. It has low concentrations of environmental pollutants, suspended solids and suspended solids, and low concentration of microorganisms.

표 1 해양 심층수와 표층해수의 성분 분석표              Table 1 Analysis table of deep seawater and surface seawater

분 류    Classification 항 목        Item 해 양 심 층 수   Deep sea water 표 층 해 수   Surface layer seawater 일 반 항 목   General Item 수온(℃)  Water temperature (℃) 0∼12    0-12 16.5∼24.0   16.5-24.0 pH 산성도  pH acidity 7.98     7.98 8.15    8.15 DO 용존산소 (mg/ℓ)  DO dissolved oxygen (mg / ℓ) 7.80     7.80 8.91    8.91 TOC 유기 탄소 (mg/ℓ)  TOC Organic Carbon (mg / ℓ) 0.962     0.962 1.780    1.780 용해성 증발잔류물(mg/ℓ)  Soluble Evaporation Residue (mg / ℓ) 40750  40750 3759037590 M-알칼리도(mg/ℓ)  M-alkalido (mg / l) 114.7    114.7 110.5  110.5 주 요 원 소      Main element Cℓ-염화물이온(%)  Cl-chloride (%) 2.237      2.237 2.192    2.192 Na 나트륨 (%)  Na sodium (%) 1.080      1.080 1.030    1.030 Mg 마그네슘 (%)  Mg Magnesium (%) 0.130      0.130 0.131    0.131 Ca 칼슘 (mg/ℓ)  Ca calcium (mg / ℓ) 456    456 441  441 K 칼륨 (mg/ℓ)  K potassium (mg / ℓ) 414    414 399  399 Br 브롬 (mg/ℓ)  Br bromine (mg / ℓ) 68.8      68.8 68.1   68.1 Sr 스트론튬 (mg/ℓ)  Sr Strontium (mg / ℓ) 7.77      7.77 7.61    7.61 B 붕소 (mg/ℓ)  B boron (mg / ℓ) 4.44      4.44 4.48    4.48 Ba 바륨 (mg/ℓ)  Ba barium (mg / ℓ) 0.044      0.044 0.025    0.025 F 불소 (mg/ℓ)  F Fluorine (mg / ℓ) 0.53      0.53 0.56    0.56 SO4 2 - (mg/ℓ) SO 4 2 - (mg / ℓ ) 2833   2833 2627 2627 영 양 염 류   Nutrient salts NH4 +암모니아태질소(mg/ℓ)NH 4 + ammonia nitrogen (mg / l) 0.05      0.05 0.03    0.03 NO3 - 질산태질소 (mg/ℓ)NO 3 - Nitrogen Nitrate (mg / ℓ) 1.158      1.158 0.081    0.081 PO4 3 - 인산태인 (mg/ℓ)PO 4 3 - phosphate (mg / ℓ) 0.177      0.177 0.028    0.028 Si 규소 (mg/ℓ)  Si silicon (mg / ℓ) 1.89      1.89 0.32    0.32 미 량 원 소    Trace element Pb 납 (μg/ℓ)  Pb lead (μg / ℓ) 0.102      0.102 0.087    0.087 Cd 카드뮴 (μg/ℓ)  Cd Cadmium (μg / ℓ) 0.028      0.028 0.008    0.008 Cu 구리 (μg/ℓ)  Cu copper (μg / ℓ) 0.153      0.153 0.272    0.272 Fe 철 (μg/ℓ)  Fe iron (μg / ℓ) 0.217      0.217 0.355    0.355 Mn 망간 (μg/ℓ)  Mn manganese (μg / ℓ) 0.265      0.265 0.313    0.313 Ni 니켈 (μg/ℓ)  Ni nickel (μg / ℓ) 0.387      0.387 0.496    0.496 Zn 아연 (μg/ℓ)  Zn Zinc (μg / ℓ) 0.624      0.624 0.452    0.452 As 비소 (μg/ℓ)  As Arsenic (μg / ℓ) 1.051      1.051 0.440    0.440 Mo 몰리브덴 (μg/ℓ)  Mo molybdenum (μg / ℓ) 5.095      5.095 5.555    5.555 균 수   Number of bacteria 생균 수(개/mℓ)  Viable count (pcs / mℓ) 102 10 2 103∼104 10 4 3-10

주) 상기 표 1의 분석표는 일본 고지현 무로도시 무로도등대(高知縣 室戶市 室戶岬) 동쪽의 해저 374m의 해양 심층수와 표층 해수의 성분을 분석한 수치임. Note) The analysis table in Table 1 analyzes the depth of the deep seawater and surface seawater at 374m below the east of Muroro Lighthouse, Muro City, Koji Prefecture, Japan.

그리고 해양 심층수는 인체에 필요한 다양한 필수 미량원소가 함유되어 있으면서 장기간 고압 하에서 물 분자의 집단수(集團數)는 핵자기공명(核磁氣共鳴; Nuclear magnetic resonance)의 17O-NMR 반치폭(半値幅)의 값이 70∼80㎐(17O-NMR 반치폭의 값의 1/10에 해당하는 수가 물 분자의 집단수임)로 고도로 소집단화되어 있지 않기 때문에, 본 발명에서는 물 분자의 집단수(集團數)를 5∼6개의 소집단수(小集團水; Microclustered water)로 처리한다.In addition, deep ocean water contains various essential trace elements necessary for the human body, and the number of water molecules under high pressure for a long time is 17 O-NMR half-width of Nuclear magnetic resonance. Since the value of is not highly subpopulated to 70 to 80 Hz (the number corresponding to 1/10 of the value of the 17 O-NMR half width is the number of groups of water molecules), in the present invention, the number of groups of water molecules is Is treated with 5 to 6 microclustered water.

해양 심층수를 취수하여 두부제조용 간수를 제조할 때 고려하여야 할 사항을 검토하면 다음과 같다.The following are the considerations to be taken into consideration when manufacturing deep-sea water withdrawal.

① 간수의 성분 중에 Ca/Mg의 중량비가 0.8 이상으로 미네랄밸런스가 구성되어 있어야 한다.① Mineral balance should be composed of Ca / Mg weight ratio of 0.8 or more.

② 역삼투염농축공정에서는 운전 중에 스케일(Scale)생성으로 인한 막의 막힘 현상(Fouling)을 유발시켜 압력손실계수의 상승, 공급원수의 편류(偏流) 및 역삼투막의 성능저하를 초래하지 않게 운전하여야 한다.② In reverse osmosis salt concentration process, it is necessary to operate the membrane without causing rise of pressure loss coefficient, drift of feed water and deterioration of reverse osmosis membrane by causing fouling of membrane due to scale generation during operation.

③ 자화처리(磁化處理)를 하여 활성화된 염을 생산토록 한다.③ It is magnetized to produce the activated salt.

본 발명에서 해수의 비중을 나타내는 보메도 비중계(Baume's hydrometer)의 보메도(°Be)는 액체의 비중을 측정하기 위하여 보메도 비중계를 액체에 띄웠을 때의 눈금의 수치로 나타낸 것으로, 물의 비중보다 무거운 중액용(重液用)의 무거운 보메도(중보메도)와 물의 비중보다 가벼운 경액용(輕液用)의 가벼운 보메도(경보메도)가 있으며, 이 중에서 중액용은 순수(純水)를 0°Be로 하고, 15% 식염수를 15°Be로 하여, 그 사이를 15 등분한 눈금을 가지며, 경액용은 10% 식염수를 0°Be로 하고, 순수(純水)를 10°Be로 하여, 그 사이를 15 등분한 눈금을 매기고 있으 며, 보메도(°Be)는 해수의 경우 염 농도(wt%)와 근사(近似)하기 때문에 농도를 표시하는 척도로도 널리 사용되고 있다.In the present invention, the Bomedo (° Be) of the Baume's hydrometer representing the specific gravity of seawater is expressed as a numerical value of the scale when the Bomedo hydrometer is floated in the liquid to measure the specific gravity of the liquid, Heavy bomedoes for heavy liquids and light bomedoes for light liquids that are lighter than the specific gravity of water. Among them, pure liquids are pure water. 0 ° Be, 15% saline solution to 15 ° Be, with 15 divisions between them. For liquid solution, 10% saline solution to 0 ° Be and pure water to 10 ° Be. In the case of seawater, Bomedo (° Be) is widely used as a measure of concentration because it approximates the salt concentration (wt%) in seawater.

보메도(°Be)와 액체의 비중(d)과의 관계는 다음과 같다.The relationship between the Bume (° Be) and the specific gravity (d) of the liquid is

액체의 비중이 물의 비중보다 무거운 중보메도의 경우는For heavy memedo, where the specific gravity of the liquid is heavier than the specific gravity of the water,

d = 144.3/(144.3-Be) ………………………………………………① d = 144.3 / (144.3-Be). … … … … … … … … … … … … … … … … … ①

액체의 비중이 물의 비중보다 가벼운 경보메도의 경우는In the case of an alarm field where the specific gravity of the liquid is lower than the specific gravity of the water

d = 144.3/(134.3+Be) ………………………………………………② d = 144.3 / (134.3 + Be)... … … … … … … … … … … … … … … … … … ②

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하면서 두부제조에 적합한 간수의 제조하는 방법을 제공하는데 본 발명의 목적이 있는 것이다.The present invention has been made in view of solving the problems described above and to provide a method for producing a soy sauce suitable for tofu production.

이와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 해양 심층수를 취수하여 소금제조공정에서 간수를 생산하는 단계, 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 단계, 미네랄밸런스를 조정하여 두부제조용 간수를 제조하는 단계로 이루어진 공정에 의해서 두부제조용 간수를 제조하는 것에 특징이 있다.In order to achieve the above object, the present invention is to take the deep sea water to produce the liver water in the salt production process, the step of removing sulfate ions by electrodialysis, to adjust the mineral balance to produce the liver water for tofu production It is characterized by the production of the tofu for the tofu manufacturing process.

먼저, 해양 심층수의 특징을 검토하면, 수심 200m이하의 해양 심층수는 표층의 해수와는 달리 태양 광이 닿지 않아 플랑크톤(Plankton)을 증식하지 못하기 때문에 표층의 해수에는 없는 고영양성(高榮養性), 청정성(淸淨性), 저온안정성(低溫安定性), 미네랄밸런스특성 등의 특징이 있다. First of all, the characteristics of deep ocean water are 200 meters below sea level, and since the deep sea water does not reach the plankton because it does not reach the sun, unlike the sea water at the surface, high nutrients do not exist in the surface water. It is characterized by cleanliness, low temperature stability and mineral balance characteristics.

1. 고영양성(高榮養性)1. High nutrition

태양 광이 닿지 않는 심해에서는 표층의 해수와는 달리 플랑크톤에 의한 광합성은 거의 행해지지 않기 때문에 표층의 해수에서는 광합성에 의해서 소비되는 무기 영양염류(질소, 질산염, 인산염, 규소)의 소모가 없으며, 광합성 활동을 할 수 없기 때문에 유기물이 적고 표층으로부터 침강한 생물의 사체 등의 유기물로부터 다량의 영양염류가 분해·용출되며, 이를 이용하는 플랑크톤이 없기 때문에 영양염류(榮養鹽類)의 농도가 높게 존재한다.In the deep sea where sunlight does not reach, the photosynthesis by plankton is hardly performed, unlike seawater in the surface layer, so there is no consumption of inorganic nutrients (nitrogen, nitrate, phosphate, silicon) consumed by photosynthesis in the surface seawater. Due to the lack of activity, large amounts of nutrients are decomposed and eluted from organic matter, such as dead bodies of organisms that have settled from the surface, and high concentrations of nutrients exist because there is no plankton to use. .

2. 청정성(淸淨性)2. Cleanliness

태양 광이 닿지 않는 심해에서는 플랑크톤이 적기 때문에 어류 등의 생물이 적으면서 병원성 미생물이 거의 존재하지 않으며, 또한, 육지나 대기로부터의 오염물질에 의한 오염의 가능성도 표층수에 비해 극히 적기 때문에 매우 깨끗하다.In the deep sea where sunlight does not reach, there is little plankton, so there are few organisms such as fish, there are few pathogenic microorganisms, and the possibility of contamination by pollutants from land and the atmosphere is very small compared to surface water, and it is very clean. .

3. 저온안정성(低溫安定性)3. Low Temperature Stability

해양 심층수는 온도와 염분농도의 차이로부터 표층수와 서로 섞이는 일이 없이 저온 고압상태에서 수온의 변화가 지극히 안정되어 있는 특징이 있다.Deep sea water is characterized by extremely stable changes in water temperature at low and high pressures without mixing with surface water from the difference in temperature and salt concentration.

4. 미네랄 특성 4. Mineral Properties

해양 심층수에는 표 1에서 보는 바와 같이 다양한 필수 미량원소가 함유되어 있으면서 인체에 유해한 납(Pb), 카드뮴(Cd), 구리(Cu), 비소(As)와 같은 중금속성분과 불소(F) 등은 미량으로 존재한다.As shown in Table 1, the deep ocean water contains various essential trace elements and harmful metals such as lead (Pb), cadmium (Cd), copper (Cu), arsenic (As), and fluorine (F). Present in trace amounts.

해양 심층수에 용해되어 있는 염은 상기와 같은 특징이 있기 때문에 표층 해수로부터 생산된 천일염에 비해서는 위생적으로 안전하면서 인체에 유용한 다양한 미네랄성분이 함유되어 있기 때문에 양질의 간수를 생산할 수 있다.Since the salt dissolved in the deep sea water has the characteristics described above, it is possible to produce high-quality salt water because it contains various mineral components that are hygienic and safe and useful to the human body compared to the natural salt produced from surface seawater.

그래서 본 발명에서는 인체에 유용한 미네랄성분이 함유된 두부제조용 간수를 제조하는 방법을 제시한다.Therefore, the present invention proposes a method for preparing the tofu for containing tofu containing minerals useful to the human body.

이하 도면을 중심으로 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

Ⅰ. 간수를 생산하는 단계I. Steps to produce the jailer

1) 해양 심층수의 취수공정 1) deep water extraction process

도 1에서 해양 심층수는 수심 200m이하의 해저심층에서 취수를 하며, 취수방법은 선상(船上)에서 해저 200m이하에 배관을 내려 취수하던가, 해저 수심 200m이하까지 배관을 설치하여 펌프(Pump)로 취수하던가, 해저 수심 200m이하까지 배관을 설치하여 취수정을 해수면 이하로 설치하여 사이펀(siphon) 원리에 의해서 취수를 한다.In FIG. 1, the deep sea water is taken from the deep seabed of 200 m or less, and the intake method is to take the pipe down to 200 m or less from the ship's bottom, or install the pipe to the sea level 200 m or less, and then take it with a pump. Or, pipes are installed up to 200m below sea level, and the intake wells are installed below sea level to take water according to siphon principle.

2) 가온 처리공정2) Heating treatment process

집수조에 취수된 해양 심층수는 온도가 낮으면서 점도가 높아 여과효율이 떨어지기 때문에 20∼30℃로 가온 처리를 한다.The deep ocean water collected in the sump is warmed to 20 ~ 30 ℃ because of its low viscosity and high filtration efficiency.

가온 방법은 보일러(Boiler)에서 열을 공급받거나, 여름철에는 해양 표층수를 이용할 수도 있다.The heating method may be supplied with heat from a boiler, or may use surface water in the summer.

3) 물 분자 집단의 소집단화처리공정3) Small grouping process of water molecule group

가온 처리된 해양 심층수는 물 분자의 집단을 소집단화처리공정의 고압정전압처리(高壓靜電壓處理)와 정전압도전관자화기(靜電壓導電管磁化器)나 영구자석자화기으로 자화처리를 하여 물 분자의 집단(Cluster)을 소집단화하여 소집단수 (Microclustered water)로 처리를 한 다음에 전처리여과공정으로 보낸다.In the warmed deep sea water, a group of water molecules is magnetized by a high-voltage constant voltage treatment in a small grouping process and a constant voltage conductive tube magnetizer or a permanent magnetizer. The clusters of are subpopulated, treated with microclustered water, and then sent to the pretreatment filtration process.

고압정전압처리와 자화기에서 자화처리를 조합한 공정에 의해서 물 분자의 집단을 소집단화하는 처리공정은, 가온한 해양 심층수를 물 분자의 집단을 소집단화처리공정의 전자처리수조(1)에 주입하고, 정전압발생장치(7)로부터 고압의 교류 정전압(靜電壓)을 전극(2)에 3,000∼5,000Volt의 전압과 0.4∼1.6㎂의 전류를 인가하여 전극(2)을 중심으로 +와 -의 정전장(靜電場)을 교대로 반복해서 물 분자에 4∼10시간 동안 인가(印加)하면, 이로 인하여 물 분자 자체가 진동ㆍ회전을 되풀이하면서 물 분자의 수소결합(水素結合)이 부분적으로 절단(切斷) 되면, 중간처리수저장조(8)로 보내어 자화기 공급펌프(9)로 자화기(磁化器; 10)로 보내어 도전관에 감은 코일(Coil)에 0.5∼5Volt 범위의 교류 또는 직류의 저전압(低電壓)을 인가하여 자화처리를 한 후에 일부는 전자처리수조(1)로 반송하면서 핵자기공명(核磁氣共鳴; Nuclear magnetic resonance, NMR)의 17O-NMR의 반치폭(半値幅)이 48∼60㎐ 범위의 소집단수(小集團水; microclustered water)가 생산되면 나머지는 소집단수 저장조(11)로 보내었다가 소집단수 이송펌프(12)에 의해 전처리여과공정으로 보낸다.In the treatment step of small grouping of water molecules by a process combining a high pressure constant voltage treatment and a magnetization treatment in a magnetizer, the warmed deep water is injected into the electronic treatment tank (1) of the population of water molecules in a small grouping treatment step. From the constant voltage generator 7, a high-voltage alternating current constant voltage is applied to the electrode 2 with a voltage of 3,000 to 5,000 Volt and a current of 0.4 to 1.6 kV, and the positive and negative voltages of the electrode 2 are applied. When the electrostatic field is alternately applied to the water molecules for 4-10 hours alternately, the hydrogen molecules of the water molecules are partially broken while vibrating and rotating the water molecules themselves. (I), to the intermediate treatment water storage tank (8), to the magnetizer supply pump (9) to the magnetizer (10) and to the coil wound on the conductive tube, alternating current or direct current in the range of 0.5 to 5 Volt. After the magnetization treatment by applying low voltage of While returning to the tank 1, microclustered water having a half-value width of 17 O-NMR of Nuclear Magnetic Resonance (NMR) in the range of 48 to 60 Hz is obtained. When produced, the remainder is sent to the small-sized water storage tank 11 and then sent to the pretreatment filtration process by the small-sized water transfer pump 12.

중간처리수저장조(8)에서 자화기공급펌프(9)로 자화기(10)로 보내어 전자처리수조(1)로 반송하는 유량은 유입수 유량의 1∼4배로 한다.The flow rate sent from the intermediate treatment water storage tank 8 to the magnetizer 10 by the magnetizer supply pump 9 and returned to the electronic treatment water tank 1 is 1 to 4 times the inflow water flow rate.

이와 같이 생성된 소집단화된 물은 약알칼리성의 고유진동수가 높은 고에너지의 산화환원전위(酸化還元電位; Oxidation Reduction Potential, ORP) 값이 +100 ∼-200㎷ 범위의 환원수로 처리된다.The small grouped water thus produced is treated with reduced water having a high alkaline oxidation frequency with a high energy Oxidation Reduction Potential (ORP) value in the range of +100 to -200 kPa.

정전압발생장치(7)에서 전자처리수조(1)의 전극(2)에 인가전압은 중간처리수저장조(8)에 설치된 pHI(7.4∼7.8) 및 ORPI(+100㎷ 이하)의 값에 따라서 조정한다.The voltage applied to the electrode 2 of the electronic treatment tank 1 in the constant voltage generator 7 is adjusted in accordance with the values of pHI (7.4-7.8) and ORPI (+100 Hz or less) provided in the intermediate treatment water storage tank 8. do.

전자처리수조(1)의 재질은 스테인리스 스틸(Stainless steel)을 사용하며, 내부에는 전도도(電導度)가 높은 목탄(木炭)을 충전(充塡)한 스테인리스 스틸(stainless steel)의 전극(2)의 망을 설치하고, 하부에는 절연체(3)인 폴리에틸렌(Polyethylene), 폴리염화비닐(PVC), 스티로폼(Styrofoam) 중에서 한 종류를 선택하여 설치하고, 절연체(3) 하부에는 도체이면서 내식성 재질인 스테인리스강판(4)을 기초 콘크리트(Concrete) 구조물(5) 사이에 설치하며, 스테인리스강판(4)은 땅에 접지(6)한다.The material of the electrolytic treatment tank 1 is made of stainless steel, and the stainless steel electrode 2 filled with charcoal having high conductivity is inside. To the bottom of the insulator (3) of polyethylene (polyethylene), polyvinyl chloride (PVC), Styrofoam (Styrofoam) is selected and installed, the lower part of the insulator (3) is a conductor and corrosion-resistant material A steel sheet 4 is installed between the foundation concrete structures 5, and the stainless steel sheet 4 is grounded 6 to the ground.

자화기(10)는 합성수지(PVC, PE, 스티렌 수지 등), 에보나이트 (Ebonite), FRP, 베이클라이트(Bakelite)와 같은 절연성 재료의 원통형 도전관에 감은 정전압도전관자화기(靜電壓導電管磁化器)의 코일(Coil)에 0.5∼5Volt 범위의 교류 또는 직류의 저전압을 인가하면 코일의 내부에는 자기장(磁氣場)이 형성되며, 여기에 물(유체)을 통과하면 물은 소집단수(小集團水)로 처리된다.The magnetizer 10 is a constant voltage conductive tube magnetizer wound around a cylindrical conductive tube made of an insulating material such as synthetic resin (PVC, PE, styrene resin, etc.), ebony, FRP, Bakelite, etc. When a low voltage of AC or DC in the range of 0.5 to 5 Volts is applied to the coil of the coil, a magnetic field is formed inside the coil. )

그리고 정전압도전관 자화기 대신에 12,000∼15,000G(Gauss)범위로 착자(着磁)된 영구자석 자화기를 설치하여도 된다. Instead of the constant voltage conductive tube magnetizer, a permanent magnet magnetizer magnetized in the range of 12,000 to 15,000 G (Gauss) may be installed.

그리고 처리수의 용량이 대용량인 경우에는 목탄(木炭)을 충전한 스테인리스 스틸(stainless steel)의 전극(2)의 망이 내장된 전자처리수조(1)를 다단설치하여 처리를 한다.When the capacity of the treated water is large, the electronic treatment water tank 1 in which the net of the electrode 2 of stainless steel filled with charcoal is embedded is installed in multiple stages for treatment.

본 발명에서와 같이 고압정전압처리와 자화기에 의한 물 분자의 집단을 소집단화한 소집단수(小集團水)로 처리를 하면 물의 표면장력(表面張力)과 점도(粘度)가 적어져 침투력(浸透力)이 향상되어 역삼투염농축공정에서 염농축효율이 향상되며, 각종 미네랄성분은 자화처리되면서 활성화되어 염장식품에 사용하였을 때 발효미생물의 미네랄흡수율이 우수한 활성미네랄(Activated mineral)이 생성되는 특성이 있다.As in the present invention, when the high-pressure constant voltage treatment and the small group of small groups of water molecules by the magnetizer are treated with small groups of water, the surface tension and viscosity of the water are reduced and the penetration force is reduced. ), The salt concentration efficiency in the reverse osmosis salt concentration process is improved, and various mineral components are activated by magnetization, and when used in salted foods, there is a characteristic of generating activated minerals having excellent mineral absorption rate of fermented microorganisms. .

그러나 시설비를 줄이기 위해 물 분자의 소집단화처리공정을 생략하는 경우에는 20∼30℃로 가온 처리한 해양 심층수를 물 분자 집단의 소집단화공정을 바이패스(by-pass)하여 전처리여과공정으로 보낸다.However, if the small grouping process of water molecules is omitted in order to reduce the facility cost, the deep seawater heated to 20-30 ° C. is bypassed to the small grouping step of the water molecule group and sent to the pretreatment filtration process.

4) 전처리 여과공정4) Pretreatment Filtration Process

전처리여과공정은 모래여과(Sand filter), 정밀여과(Micro filter ), 한외여과(限外濾過; Ultra filter)를 단독 또는 2가지 이상을 조합한 여과를 하여 후단 나노여과(Nanofiltration)와 역삼투여과(Reverse osmosis filtration)에서 막 막힘(Fouling) 현상이 야기될 수 있는 부유고형물질(SS; Suspended solid)을 제거한다.Pretreatment filtration process is performed by sand filtration, micro filtration, ultra filtration alone or a combination of two or more of them, followed by nanofiltration and reverse osmosis filtration. Reverse osmosis filtration (SS) removes suspended solids (SS) that can cause fouling.

이때 여과압력은 운전조건에 따른 여과기의 압력손실과 배관의 압력손실을 고려하여 결정하며, 모래여과의 여과속도는 6∼10m/시간으로 하고, 여과사(濾過砂)의 유효경(有效徑)은 0.3∼0.45㎜, 균등계수(均等係數)는 2.0 이하로 하며, 여층(濾層)의 두께는 0.5∼1.0m로 한다.At this time, the filtration pressure is determined in consideration of the pressure loss of the filter and the pressure loss of the pipe according to the operating conditions.The filtration speed of sand filtration is 6-10 m / hour, and the effective diameter of the filter sand is 0.3-0.45 mm, the uniformity coefficient shall be 2.0 or less, and the thickness of the filtrate layer shall be 0.5-1.0 m.

이때 취수된 해양 심층수의 탁도(濁度)가 2㎎/ℓ이하인 경우는 모래여과는 할 필요가 없다.At this time, if the turbidity of the deep ocean water taken is 2 mg / ℓ or less, it is not necessary to sand filtration.

그리고 정밀여과(Micro-filter)와 한외여과(Ultra-filter)는 여과 막의 종류에는 구애받지 않으며, 벤더(Vendor)의 사양에 따라서 여과속도와 압력손실을 고려하여 펌프(Pump)의 공급압력을 결정한다.Micro-filter and ultra-filter are not limited to the type of filtration membrane, and the supply pressure of the pump is decided by considering the filtration speed and the pressure loss according to the vendor's specifications. do.

정밀여과 또는 한외여과에서 여과는 나노여과 및 역삼투 여과공정에 공급하는 물의 오염 지수(FI; Fouling index) 값을 2∼4 범위로 처리한다.Filtration in microfiltration or ultrafiltration treats the fouling index (FI) value of water supplied to the nanofiltration and reverse osmosis filtration processes in the range of 2-4.

FI값은 대상 수중의 미세한 탁질 농도를 나타내는 수치로 다음 ③식으로 표현 된다.The FI value is a numerical value representing the fine turbidity concentration in the target water and is expressed by the following equation.

FI = (1-T0/T15)×100/15 …………………………③FI = (1-T 0 / T 15 ) x 100/15... … … … … … … … … … ③

여기서 T0는 0.45μm의 정밀 여과 막을 이용해 시료 수를 0.2 MPa로 가압 여과했을 때에 최초의 500ml의 시료수의 여과에 필요로 한 시간이며, T15는 T0와 동일한 상태에서 15분간 여과한 후에 500ml의 시료수의 여과에 필요로 한 시간이다.Where T 0 is the time required for filtration of the first 500 ml of sample water when the sample water was pressure filtered to 0.2 MPa using a 0.45 μm microfiltration membrane, and T 15 was filtered for 15 minutes in the same state as T 0. It is time required for filtration of 500 ml of sample water.

5) 나노여과와 역삼투 여과에 의한 염분의 농축공정5) Concentration of Salinity by Nanofiltration and Reverse Osmosis Filtration

나노여과 및 역삼투여과의 막 모듈(Module) 형태는 관형(管形; tubular), 중공사형(中空絲形; hollow fiber), 나선형(螺旋形; spiral wound), 평판형(平板形; plate and frame) 등 어떠한 형태를 사용하여도 상관이 없으며, 그리고 막(膜)의 재질(材質)도 특별히 제한하지는 않는다.The shape of the membrane module of nanofiltration and reverse osmosis is tubular, hollow fiber, spiral wound, and flat plate and frame. It may be used in any form such as), and the material of the film is not particularly limited.

그리고 나노여과 막의 소재로서 폴리아미드(Polyamide)계, 폴리피페라진아미드(Polypiperazineamide)계, 폴리에스텔아미드(Polyesteramide)계, 혹은 수용성의 비닐폴리머(Vinylpolymer)를 가교한 것 등을 사용할 수 있으며, 막 구조는 막의 한 면에 치밀 층(緻密層)으로 되어 있으며, 치밀 층으로부터 막 내부 혹은 한 면의 막을 향해서 서서히 큰 구멍 지름의 미세 구멍을 가지는 비대칭 막(非對稱膜)이나, 이러한 비대칭 막의 치밀 층 위에 다른 소재로 형성된 매우 얇은 분리기능층(分離機能層)을 가지는 복합 막(複合膜) 등을 사용할 수 있으며, 피페라진 폴리아미드계 복합 막이 바람직하지만 본 발명에서는 막의 재질과 구조에는 특별히 제한하지는 않는다.As the material of the nanofiltration membrane, polyamide-based, polypiperazineamide-based, polyesteramide-based, or cross-linked water-soluble vinyl polymer can be used. Is a non-asymmetric membrane with a dense layer on one side of the membrane, and gradually has micropores of large pore diameter from the dense layer toward or within the membrane, or on the dense layer of such asymmetric membrane. A composite membrane having a very thin separation functional layer formed of another material can be used, and piperazine polyamide-based composite membranes are preferred, but the material and structure of the membrane are not particularly limited in the present invention.

① 나노여과① Nano filtration

전처리여과공정에서 수중의 부유고형물질을 제거한 해양 심층수는 나노여과로 보내어 여과되지 않은 황산 이온 함유 수는 방류하고, 여과 수인 탈황산이온염수는 역삼투여과기로 보낸다.In the pretreatment filtration process, the deep seawater from which suspended solids are removed is sent to nanofiltration to discharge unfiltered sulfate-containing water, and the filtered desulfurized ionized salt is sent to a reverse osmosis filter.

나노여과 막에서 이온의 투과순서는 양이온의 경우는 Ca2 +≥Mg2 +>Li+>Na+>K+>NH4 + 이며, 음이온의 경우는 SO4 2 -≫HCO3 ->F->Cl->Br->NO3 ->SiO2 이며, 황산이온(SO4 2-)의 경우는 Mg2 +와 Ca2 +보다도 투과하기 어렵다.For the transmission order of the ion in the nano-filtration membrane is a cation is Ca 2 + ≥Mg 2 +> Li +> Na +> K +> is a NH 4 +, if the anion is SO 4 2 - »HCO 3 -> F - > Cl -> Br -> NO 3 -> is SiO 2, the case of sulfate ions (SO 4 2-) is hard to permeate than Mg + 2 and Ca + 2.

나노여과에서는 해양 심층수 중에 용해되어 있는 CaCO3, CaSO4, SrSO4와 같이 용해도가 작아 역삼투여과에서 염을 농축하는 과정에 막(膜)에서 스케일(Scale)이 생성되어 막 막힘(Fouling) 현상을 최대한 억제하기 위해서 황산 이온(SO4 2-)을 제거한 탈황산이온염수를 역삼투여과기로 보내고, 황산이온 함유 미네랄수는 방류한다.In nanofiltration, small solubility such as CaCO 3 , CaSO 4 , and SrSO 4 dissolved in deep ocean water causes scale in membranes to concentrate salts in reverse osmosis, resulting in fouling. In order to suppress as much as possible, desulfurized ions brine from which sulfate ions (SO 4 2- ) are removed is sent to a reverse osmosis filter, and the sulfated-containing mineral water is discharged.

나노여과에서 공급압력은 20∼30기압(atm)으로 하며, 나선형의 경우 막투과수량(膜透過水量)은 0.7∼1.4㎥/㎡·일로 하면 이때 막 투과수량은 유입수량의 70∼80%가 된다.In nanofiltration, the supply pressure is 20 to 30 atm, and in the case of spiral, the membrane permeate is 0.7 to 1.4 ㎥ / m², where the membrane permeate is 70 to 80% of the inflow. do.

그리고 역삼투여과의 운전압력을 55기압 이하의 저압으로 운전하여 여과된 탈 염수가 유입수의 40% 이하로 운전할 때는 황산염에 의한 스케일이 크게 문제되지 않기 때문에 나노여과를 생략하고, 전처리여과된 해양 심층수를 바로 역삼투여과기로 보낸다.When operating the operating pressure of reverse osmosis at low pressure of 55 atm or less and operating the filtered demineralized water at 40% or less of influent, since the scale due to sulphate is not a problem, nanofiltration is omitted and the pre-filtered deep seawater is removed. Immediately send to reverse osmosis filter.

[실시 예1]Example 1

표1의 해양 심층수를 25℃로 가온 처리 후 물 분자의 집단을 소집단화처리공정의 전자처리수조(1)에 주입하고, 정전압발생장치(7)로부터 고압의 교류 정전압을 전극(2)에 3,500Volt의 전압과 0.5㎂의 전류를 4∼10시간 동안 인가하면서 중간처리수저장조(8)로 보내어 자화기공급펌프(9)로 정전압도전관자화기(10)로 보내어 도전관에 감은 코일에 0.6Volt 범위의 직류를 인가하여 자화처리를 하여 한 후에 일부는 전자처리수조(1)로 반송하면서 핵자기공명의 17O-NMR의 반치폭이 52㎐로 처리한 소집단수(小集團水)를 한외여과에서 FI값이 3.2인 전처리한 여과수를 일본 도레이주식회사(東レ株式會社)의 가교폴리아미드(Cross-linked polyamide) 재질의 모델번호 SU-610의 나선형 나노여과 막을 사용하여 압력을 20㎏/㎠G로 막에 공급하여 막 투과수량은 1.2㎥/㎡·일로 하였을 때 막 투과수량은 유입수량의 80%가 되었으며, 이때 여과한 결과 황산 이온함유 미네랄 수와 여과된 탈 황산 이온수의 주요성분의 분석 치는 다음 표 2의 내용과 같다.After warming the deep sea water of Table 1 to 25 ° C, a group of water molecules is injected into the electronic treatment tank 1 of the small group treatment step, and a high-pressure alternating-current constant voltage is applied to the electrode 2 from the constant voltage generator 7. A voltage of 0.5 volts and a current of 0.5 mA for 4 to 10 hours are sent to the intermediate treatment water storage tank (8), and the magnetizer supply pump (9) is sent to the constant voltage conductive tube magnetizer (10) and wound on the coil wound around the conductive tube. After applying a direct current of a range of magnetization, some were returned to the electronic treatment tank (1), and the ultra-large water treated with 17 half-width of 17 N-NMR of nuclear magnetic resonance was treated at 52 에서 by ultrafiltration. The pretreated filtrate with a FI value of 3.2 was subjected to 20 kg / cm2 G pressure using a spiral nanofiltration membrane of model No. SU-610 made of cross-linked polyamide manufactured by Toray Industries, Ltd. Membrane permeated water supplied to the membrane at 1.2m3 / m² The amount of permeated water was 80% of the amount of influent water, and the analysis values of the main components of the sulfated ion-containing mineral water and the filtered desulfurized ionized water as shown in Table 2 below.

표 2 나노여과 전후의 수질의 주요성분 분석 치        Table 2 Analysis of Principal Components of Water Quality Before and After Nanofiltration

항 목 Item 전처리된 해양 심층수(원수)Pre-treated deep sea water (raw water) 탈황산이온염수(여과수)Desulphurized Water Salt (filtration) 제거율(%)  % Removal pH     pH 7.80        7.80 7.24        7.24 -     - Na+(㎎/ℓ)Na + (mg / L) 10,800  10,800 9,650   9,650 10.65    10.65 Cl-(㎎/ℓ)Cl - (㎎ / ℓ) 22,370  22,370 17,300  17,300 22.66    22.66 Ca2 +(㎎/ℓ)Ca 2 + (㎎ / ℓ) 456     456 338     338 25.88    25.88 Mg2 +(㎎/ℓ)Mg 2 + (㎎ / ℓ) 1,300   1,300 1,060   1,060 18.46    18.46 K+(㎎/ℓ)K + (mg / L) 414     414 355     355 14.25    14.25 SO4 2 -(㎎/ℓ) SO 4 2 - (㎎ / ℓ ) 2,833   2,833 608     608 78.54    78.54 B(㎎/ℓ) B (mg / L) 4.44       4.44 4.43       4.43 0.23      0.23

표 2의 내용에서 보는 바와 같이 해양 심층수를 나노여과처리를 한 결과, 붕소화합물은 거의 제거되지 않았으며, 염분과 칼슘, 마그네슘 등은 제거율이 10∼26% 정도로 낮았지만 황산 이온은 78.54%로 제거율이 상당히 높았다. As shown in Table 2, nano-filtration of deep sea water resulted in almost no removal of boron compounds. The removal rate of salts, calcium, magnesium, etc. was as low as 10-26%, but the sulfate ion was 78.54%. It was quite high.

② 역삼투여과② Reverse Osmosis Filtration

나노여과에서 여과된 탈황산이온염수가 역삼투여과에 공급되면, 운전압력을 50∼60기압(atm)으로 여과 막에 공급하며, 나선형여과 막의 경우 막 투과수량은 0.5∼0.8㎥/㎡·일로 운전하면 염분은 99.0 ∼ 99.85wt% 범위로 제거되며, 염분이 탈염(脫鹽)된 탈염수는 음용수제조공정으로 보내고, 여과되지 않고 농축된 염수는 소금제조공정으로 보낸다.When desulfurized ions brine filtered by nanofiltration is supplied to reverse osmosis filtration, the operating pressure is supplied to the filtration membrane at 50 to 60 atmospheres (atm), and in the case of spiral filtration membranes, the membrane permeate water is operated at 0.5 to 0.8 m3 / m2. If the salt is removed in the range of 99.0 ~ 99.85wt%, demineralized desalted water is sent to the drinking water manufacturing process, the concentrated brine is filtered and sent to the salt manufacturing process.

[실시 예2]Example 2

실시 예1의 나노여과에서 여과된 여과 수(濾過水)인 탈 황산 이온 염수를 일본 도레이주식회사(東レ株式會社)의 고압용 역삼투막 모델번호 SU-810의 나선형 역 삼투 여과 막을 사용하여 압력을 60㎏/㎠G로 막에 공급하여 막 투과수량은 0.72㎥/㎡·일로 하였을 때 막 투과수량은 유입수량의 52%가 되었으며, 여과되지 않은 농축 염수 유량은 48%이었으며, 이때 여과 수(탈 염수). 농축 염수의 주요성분 분석 치는 다음 표 3의 내용과 같다.The desulfurization ion brine, the filtered water filtered in the nanofiltration of Example 1, was pressured 60 kg using a spiral reverse osmosis membrane of model No. SU-810 for high pressure reverse osmosis membrane of Toray Corporation of Japan. When the membrane permeate was 0.72m3 / m2 / day and the membrane permeate was 52% of the inflow, the unfiltered brine flow rate was 48%. . Analysis of the main components of concentrated brine is shown in Table 3 below.

표3 역삼투 여과에서 여과 수인 탈 염수와 농축 염수의 주요성분 분석 치Table 3 Analysis of main components of demineralized and concentrated brine

항 목     Item 유입수(탈황산이온염수) Influent Water (Desulphurized Salt Water) 여과수(탈염수)Filtrate (Demineralized Water) 농축염수Concentrated brine 여과제거율(%)Filtration removal rate (%) pH     pH 7.24        7.24 7.20       7.20 7.28     7.28 -      - Na+(㎎/ℓ)Na + (mg / L) 9,650   9,650 38.7      38.7 20,062.5  20,062.5 99.60    99.60 Cl-(㎎/ℓ)Cl - (㎎ / ℓ) 17,300  17,300 71.6      71.6 35,964.1 35,964.1 99.59    99.59 Ca2+(㎎/ℓ)Ca 2+ (mg / L) 338     338 0.6       0.6 703.5    703.5 99.82    99.82 Mg2+(㎎/ℓ)Mg 2+ (mg / L) 1,060   1,060 1.9       1.9 2,206.2  2,206.2 99.82    99.82 K+(㎎/ℓ)K + (mg / L) 355     355 1.7       1.7 737.7    737.7 99.52    99.52 SO4 2-(㎎/ℓ)SO 4 2- (mg / L) 608     608 4.7       4.7 1,261.6  1,261.6 99.23    99.23 B(㎎/ℓ) B (mg / L) 4.43       4.43 1.8       1.8 7.1      7.1 59.37    59.37

표 3의 내용에서 보는 바와 같이 해양 심층수를 역삼투 여과에서는 여과 수인 탈 염수 중의 미네랄성분은 붕소를 제외한 대부분의 물질은 99% 이상 고도로 여과제거되었으며, 농축 염수 중의 미네랄 염수의 농도는 6wt%까지 농축되었으며, 이때 보메도 비중은 5.9°Be였다. As shown in Table 3, in the reverse osmosis filtration of the deep sea water, most of the minerals in the demineralized water, except for boron, were filtered out by 99% or higher, and the concentration of the mineral brine in the concentrated brine was concentrated to 6wt%. At this time, the Bomedo specific gravity was 5.9 ° Be.

6) 소금제조공정에서 간수의 생산공정6) Production process of the brine in the salt manufacturing process

간수는 해수를 농축하면 황산칼슘(CaSO4)이 처음에 결정화하며, 이를 계속 수분을 증발하여 원해수의 양이 10분의 1 이하가 되면, 염화나트륨이 결정이 석출(析出)하며, 이어서 황산 마그네슘, 염화마그네슘, 염화칼륨 등의 결정이 석출하게 된다.When the seawater is concentrated, calcium sulfate (CaSO 4 ) is first crystallized when the seawater is concentrated, and when water is continuously evaporated, the amount of raw water is less than one tenth, sodium chloride precipitates, followed by magnesium sulfate. Crystals such as magnesium chloride and potassium chloride are precipitated.

해수를 증발 농축하여 소금이 석출되고 남은 염화마그네슘, 황산 마그네슘, 염화칼륨과 기타 다종다양한 미네랄을 포함한 액체가 간수이다.Salt water is deposited by evaporation of seawater, and the remaining liquid contains magnesium chloride, magnesium sulfate, potassium chloride and various other minerals.

역삼투 여과공정에서 염분의 농도를 5∼6wt%(이때 보메도 비중은 5∼6°Be가 됨)로 농축된 염수가 소금제조공정에 유입되면 태양열에 의한 천일 염전에서 증발농축, 대기중의 건조공기에 의한 증발농축, 가열에 의한 농축, 가열 진공증발농축, 이온교환 격막의 전기투석에 의해서 염수를 농축하면 보메도 비중이 24∼26°Be에서 NaCl이 석출하기 시작하며, 보메도 비중이 32°Be가 되면 MgCl2가 석출하기 시작하며 이어서 MgSO4와 KCl이 석출하기 시작한다. In the reverse osmosis filtration process, when the concentration of salt is 5 ~ 6wt% (at this time, the specific gravity is 5 ~ 6 ° Be), the brine is introduced into the salt manufacturing process. When brine is concentrated by evaporation by dry air, concentration by heating, vacuum evaporation by heating, and electrodialysis of ion exchange diaphragm, NaCl starts to precipitate at 24 ~ 26 ° Be. At 32 ° Be, MgCl 2 begins to precipitate, followed by MgSO 4 and KCl.

그래서 대부분 소금제조공정에서는 보메도 비중이 32∼34°Be까지 소금을 석출하고, 탈수 여액인 간수를 생산한다.Therefore, in most salt manufacturing processes, salts are precipitated to a specific gravity of 32 to 34 ° Be and produce dehydrated filtrate.

따라서 소금제조공정에서 소금을 제조하면서 부산물로 생산되는 간수의 성분은 소금의 제조방법과 운전조건에 따라서 간수의 성분과 조성이 차이가 있으며, 소금의 제조방법에 따른 간수의 종류는 다음과 같다.Therefore, the components of the brine produced as by-products during the salt manufacturing process are different according to the salt production method and the operating conditions, and the composition and composition of the brine are as follows.

1) 천일 염전에서 소금을 생산할 때 생산되는 간수1) The brine produced when salt is produced in salt salt

옛날부터의 제법으로, 염전에 해수를 취수하여 햇빛과 바람의 힘으로 소금을 만들 때 생산되는 간수로 황산 마그네슘이 많이 포함되어 있어 쓴맛이 강하기 때문에 두부제조용 간수로는 적합하지 않다.Since ancient times, salt water is produced when salt water is taken from salt to make salt by the power of sunlight and wind. It contains a lot of magnesium sulfate, so it is not suitable for tofu manufacturing.

2) 가마 등에서 가열 증발하여 전오제염(煎熬製鹽)으로 소금을 생산할 때 생산되는 간수2) The brine produced when salt is produced by evaporation by heating and evaporating in a kiln.

해수를 취수하여 큰 솥 등에서 졸여 전오염(煎熬鹽)을 만들고 남은 액체성분 의 간수로 여기서 생성되는 간수도 황산 마그네슘이 많이 포함되어 있어 쓴맛이 강하기 때문에 이 역시 두부제조용 간수로는 적합하지 않다.Sea water is taken and boiled in a large pot, etc., to make a total pollution, and the remaining liquid is brine, which also contains a lot of magnesium sulfate, so it is not suitable for making tofu.

3) 역삼투막농축에 의해서 생산되는 간수 3) The brine produced by reverse osmosis membrane concentration

해수나 해양 심층수를 담수화하는 경우 본 발명에서와 같이 역삼투막으로 탈 염수를 생산하면서 농축된 염수인 간수는 해수를 농축한 것으로 염분농도(NaCl)의 농도가 높고, 간수라고 말하는 것보다도 해수 농축액으로 두부제조용 간수로는 적합하지 않다.In case of desalination of seawater or deep seawater, brine, which is concentrated brine while producing demineralized water by reverse osmosis membrane as in the present invention, has a high concentration of salt (NaCl) and tofu with seawater concentrate rather than saying that it is brine. It is not suitable as a manufacturing guard.

4) 이온교환막전기투석법에 의해서 소금을 생산하면서 생산되는 간수4) The brine produced while producing salt by ion exchange membrane electrodialysis

모래 여과, 정밀여과와 같은 전처리여과를 한 해수나 해양 심층수를 양이온교환 격막과 음이온교환 격막을 일렬 다 단으로 설치한 전기투석장치에 주입하고 직류전류를 흘리는 것으로 이온화하여 염수를 농축하여 소금을 생산하는 경우에 생산되는 간수로, 여기서 생산된 간수에는 PCB, 다이옥신, 유해 미네랄 비소, 수은, 납 등의 유해물질이 제거되면서 황산 이온이 거의 포함되지 않고, 황산칼슘이나 황산 마그네슘 등이 석출하지 않기 때문에 두부용 간수로 사용하였을 때 맛은 좋으나, 미네랄밸런스가 적합하지 않은 문제점이 있다. Produce salt by concentration of brine by ionizing DC seam by injecting seawater or deep seawater with pretreatment filtration such as sand filtration and microfiltration into multi-stage cation exchange membrane and anion exchange membrane. It is produced in the case of water, and the water produced here contains almost no sulfate ions while removing harmful substances such as PCB, dioxin, harmful mineral arsenic, mercury and lead, and does not precipitate calcium sulfate or magnesium sulfate. When used as a tofu for the taste is good, but there is a problem that the mineral balance is not suitable.

5) 기타 간수5) Other guards

최근 두부제조용 간수(응고제)로는 염화마그네슘이나 염화칼슘 등을 화학적으로 제조된 것을 물에 녹여 간수로서 판매되고 있는 것도 있다. 이것도 간수로 판매해도 문제는 없지만, 미네랄밸런스 적합하지 않은 문제점이 있다.Recently, as a tofu manufacturing coagulant (coagulant), some chemically produced magnesium chloride, calcium chloride, and the like are dissolved in water and sold as a cod liver. There is no problem even if this is sold as a guard, but there is a problem that mineral balance is not suitable.

소금제조방법에 따른 간수의 조성은 다음 표 4의 내용과 같다.The composition of the brine according to the salt preparation method is shown in Table 4 below.

표 4 소금제조방법에 따른 간수의 조성(g/kg)             Table 4 Composition of Graft Water by Salt Manufacturing Method (g / kg)

간수의 종류       Kind of guard MgSO4 MgSO 4 MgBr2 MgBr 2 MgCl2 MgCl 2 CaSO4 CaSO 4 CaCl2 CaCl 2 KCl  KCl NaCl  NaCl 비고 Remarks 류하식염전간수Ryuha salt salt water 황산마그네슘계간수 Magnesium Sulfate 41-8741-87 2.3-3.62.3-3.6 130-210130-210 22-3222-32 19-8119-81 변동폭Fluctuation 6868 3.23.2 175175 2929 4040 평균치Average 천일 염전간수Cheonil salt water 8.4-67.18.4-67.1 1.1-7.41.1-7.4 37-218.837-218.8 6.5-34.46.5-34.4 16.3-113.616.3-113.6 변동폭Fluctuation 53.153.1 2.62.6 163.2163.2 22.622.6 56.156.1 평균치Average 이온교환막전기투석간수(KCl석출시)Ion Exchange Membrane Electrodialysis Intermittent 염화칼슘계 간수 Calcium chloride system 221.8221.8 0.70.7 4040 112.8112.8 14.414.4 194.5194.5 1.21.2 37.337.3 97.397.3 27.427.4 208.2208.2 0.60.6 39.739.7 79.679.6 27.427.4 152.6152.6 0.50.5 27.827.8 152.6152.6 56.256.2

두부제조용 간수는 인체에 유용한 여러 가지 미네랄이 존재하면서 Ca/Mg의 중량비가 0.8∼6 범위로 밸런스로 존재하며, 산 맛을 내는 황산 이온이 존재하지 않아야 한다.The tofu manufacturing head has a variety of minerals useful to the human body, and the weight ratio of Ca / Mg is in the range of 0.8 to 6, and there should be no acidic sulfate ions.

그래서 소금제조공정에서 배출되는 간수는 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 단계로 보내어 간수 중의 황산 이온을 제거토록 한다.Thus, the brine discharged from the salt manufacturing process is sent to the step of removing sulfate ions by electrodialysis to remove sulfate ions in the brine.

[실시 예3]Example 3

실시 예2의 역삼투 여과공정에서 보메도 비중이 5.9°Be까지 농축한 염수를 가마솥에 주입하고 전오제염법(煎熬製鹽法)으로 가열하여 보메도 비중이 24°Be까지 석출된 황산염(CaSO4, CaCO3)은 제거하고, 보메도 비중이 24°Be에서 32°Be까지 석출된 자염(煮鹽)을 여과분리하고, 여액인 간수의 성분을 분석한 결과 주요성분 분석 치는 다음 표 5의 내용과 같다.In the reverse osmosis filtration process of Example 2, the brine was concentrated to 5.9 ° Be and injected into the cauldron, and heated by pre-decontamination method. 4 , CaCO 3 ) is removed, and the boiled broth, which has a specific gravity of 24 ° Be to 32 ° Be, is filtered and analyzed. Same as the content.

표 5 전오제염법에 의한 자염을 생산하면서 보메도 비중 32°Be에서 Table 5 Specific gravity at 32 ° Be

생산된 간수의 주요성분 분석 치                  Analysis of Principal Components of Produced Water

성 분 ingredient MgCl2 MgCl 2 MgSO4 MgSO 4 MgBr2 MgBr 2 NaCl  NaCl KCl  KCl H2OH 2 O 기타 Etc 농도(wt%) Concentration (wt%) 17.2  17.2 7.5  7.5 0.3  0.3 4.1  4.1 3.2  3.2 67.4  67.4 0.3  0.3

Ⅱ. 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 단계II. Removing sulfate ion by electrodialysis

간수 중에 함유된 황산 이온(SO4 2 -)은 산미(酸味)를 나게 하면서 두부의 맛을 저하하기 때문에 황산 이온의 제거는 양이온교환 격막은 양이온 모두를 투과하는 격막을 사용하고, 음이온교환 격막은 1가 이온만 투과하는 격막을 사용하여 간수 중의 2가 이상의 이온인 황산 이온을 제거하는 방법을 제시한다. The sulfate ions (SO 4 2 -) contained in the brine, since while remind the acidity (酸味) to lower the taste of tofu removal of sulfate ions is a cation exchange membrane is to use a diaphragm which passes through both the cation and anion exchange membranes is A method of removing sulfate ions, which are bivalent or more ions in the liver water, using a diaphragm that transmits only monovalent ions.

본 발명에서 전기투석에 의한 소금제조공정에서 생산되는 간수가 간수 저장조(13)에 공급되면 희석수(역삼투 여과에서 탈 염수나 광천수를 이용함)를 보메도 비중이 10∼15°Be로 주입하여 희석한 다음, 간수 이송펌프(14)로 양이온 교환 격막은 1가 및 2가 이상 다가(多價)의 양이온 모두를 투과하는 양이온 선택교환 격막(21)을 사용하고, 음이온 교환 격막은 1가 음이온만을 선택적으로 투과하는 1가 음이온선택교환 격막(20)을 양극(16)과 음극(17) 사이에 교호적으로 일렬로 다단을 설치한 전기투석장치(15)의 황산 이온함유간수 공급실(22)에 공급하면서, 탈황산이온간수 저장조(24)의 탈황산이온간수를 탈황산이온간수 이송펌프(25)에 의해 탈황산이온간수실(23)로 공급하여 탈황산이온간수 저장조(24)로 순환하면서 정류기(26)로부터 직류전류를 인가하면, 간수 중 Ca2 +와 잔류 Na+, K+와 같은 양이온 모두가 양이온선택교환 격막(21)을 통과하여 음극(17) 탈황산이온간수실(23)로 이동하며, 음이온은 1가 음이온선택교환 격막(20)을 사용하여 황산 이온(SO4 2 -)과 같은 2가 이상 다가 이온은 투과하지 못하고 1가 음이온(Cl-)만 1가 음이온선택교환 격막(20)을 통 과하여 양극(16) 쪽의 탈황산이온간수실(23)로 이동하면서 황산 이온이 제거된 간수를 농축한다.In the present invention, when the brine produced in the salt manufacturing process by electrodialysis is supplied to the brine storage tank 13 by diluting water (using demineralized water or mineral water in reverse osmosis filtration) by injecting a specific gravity of 10 to 15 ° Be After dilution, the cation exchange diaphragm uses a cation exchange diaphragm 21 which permeates both monovalent and divalent or higher polyvalent cations with the water transfer pump 14, and the anion exchange diaphragm is a monovalent anion. Sulfuric acid ion-containing liver water supply chamber 22 of the electrodialysis apparatus 15 in which the monovalent anion selective exchange diaphragm 20 selectively penetrating the bay is alternately arranged in a row between the anode 16 and the cathode 17. While supplying to the desulfuric acid ion water storage tank 24, the desulfuric acid ion water of the desulfuric acid ion water storage tank 24 is supplied to the desulfuric acid ion water chamber 23 by a desulfuric acid ion water transport pump 25, and circulated to the desulfuric acid ion water storage tank 24. If a direct current is applied from the rectifier 26 while Of Ca 2 + and residual Na +, go to K + and the negative electrode 17 is de-sulfate ion bittern chamber 23 are all cations to pass through the selected cation-exchange membrane 21, such as, and the anion is a monovalent anion selected exchange membrane ion sulfate using 20 (SO 4 2 -) polyhydric divalent or more, such as ion is unable to permeate monovalent anion (Cl -), s 1 is side barrel imposed anode 16 the selected anion exchange membrane (20) While moving to the desulfate ions chamber 23, the concentrated water from which sulfate ions have been removed is concentrated.

본 발명에서 양이온 교환 격막은 모든 양이온을 투과하는 양이온선택교환 격막(21)을 사용하고, 음이온교환 격막은 1가 음이온만을 선택적으로 투과하는 1가 음이온선택교환 격막(20)을 양극(16)과 음극(17) 사이에 교호적으로 일렬로 다단을 설치한 전기투석장치(15)에서는 황산 이온은 1가 음이온교환 격막(20)을 투과하기 어렵기 때문에 황산이온함유간수 공급실(22)에 남게 된다.In the present invention, the cation exchange diaphragm uses a cation selective exchange diaphragm 21 that transmits all cations, and the anion exchange diaphragm comprises a monovalent anion selective exchange diaphragm 20 that selectively transmits only monovalent anions with the anode 16. In the electrodialysis apparatus 15 in which multiple stages are alternately arranged between the cathodes 17, sulfate ions are difficult to penetrate the monovalent anion exchange diaphragm 20, and thus remain in the sulfate ion-containing liver water supply chamber 22. .

이와 같이 함수(鹹水)의 조성이 변화하는 이유는, 이온교환막전기투석법에 의한 간의 황산 이온의 제거는 1가 음이온선택교환 격막(20)을 SO4 2 -이온이 통과하기 어렵기 때문이며, 이와 같은 현상을 이온의 선택투과성(選擇透過性)이라고 한다.The reason why the composition of the water is changed is that the removal of hepatic sulfate ions by ion exchange membrane electrodialysis is difficult for SO 4 2 - ions to pass through the monovalent anion selective exchange diaphragm 20. The same phenomenon is called the selective permeability of ions.

소금제조공정에서 간수가 간수 저장조(13)에 공급되면 간수 이송펌프(14)에 의해서 황산이온함유간수 공급실(22)로 공급하여 간수 저장조(13)로 반송하면서, 탈황산이온간수 저장조(24)의 황산 이온이 제거된 간수를 탈황산이온간수 이송펌프(25)로 탈황산이온간수실(23)에 공급하여 탈황산이온간수 저장조(24)로 순환하면서 정류기(26)로부터 직류전류를 인가하면, 황산이온함유간수 공급실(22)의 염수 중 모든 양이온은 전기적인 인력(引力)에 의해서 양이온선택교환 격막(21)을 투과하여 음극(17) 쪽의 탈황산이온간수실(23)로 이동하고, 음이온은 황산 이온과 같은 2가 이상의 이온을 제외한 1가 음이온만 1가 음이온선택교환 격막(20)을 투과하여 선택 적으로 탈황산이온간수실(23)로 이동하여 간수의 농도가 떨어져 전기전도율이 8∼20㎳/㎝로 되면 전기전도율지시제어기(ECIS; Electric conductivity indicating switch)에 의해 솔레노이드 밸브(ⓢ)를 작동하여 황산이온함유수는 황산 마그네슘회수공정으로 보내고, 탈황산이온간수 저장조(24)의 황산 이온이 제거된 탈황산이온간수의 보매도 비중이 10∼22°Be 범위로 농축되면 보메도비중지시제어기(BIS; Baume indicating switch)에 의해 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 미네랄밸런스 조정조(27)로 보낸다.When the brine is supplied to the brine storage tank 13 in the salt manufacturing process, it is supplied to the brine-containing liver water supply chamber 22 by the brine transfer pump 14 and returned to the brine storage tank 13, while the desulfuric acid ion storage tank 24 is supplied. When the sulphate of which the sulphate ion is removed is supplied to the desulfurization ion water storage chamber 23 by a desulfurization ion water feed pump 25, and is circulated to the desulfurization ion water storage tank 24, and a direct current is applied from the rectifier 26. , All the cations in the brine of the sulfate-ion-containing water-supplying chamber 22 pass through the cation selective exchange diaphragm 21 by electric attraction force and move to the desulfuric-ion-ion water-chamber 23 on the negative electrode 17 side. The anion is passed through the monovalent anion selective exchange diaphragm 20 to selectively remove monovalent anions except divalent or higher ions such as sulfate ions. When it is set to 8 to 20 mW / cm, the conductivity sheet By operating a solenoid valve (ⓢ) by an electric conductivity indicating switch (ECIS), the sulfate-containing water is sent to a magnesium sulfate recovery process, and the desulfuric acid ion water from which the sulfate ions are removed from the desulfurization ion water storage tank 24. When the specific gravity of the short selling is concentrated in the range of 10 to 22 ° Be, the solenoid valve ⓢ is operated by a Baume indicating switch (BIS) to be sent to the mineral balance adjusting tank 27.

그리고 탈황산이온간수 저장조(24)의 수위가 떨어지면 탈 염수를 용수로 탈황산이온간수 저장조(24)에 설치된 수위 제어기(LS)로 솔레노이드밸브(ⓢ)의 작동에 의해 공급한다.And when the water level of the desulfurization ion water storage tank 24 falls, demineralized water is supplied to the water level controller LS installed in the desulfurization ion water storage tank 24 by the operation of the solenoid valve ⓢ.

상술한 황산 이온을 제거하면서 염분을 농축하는 전기투석장치(15)의 경우는 수중의 Na+, K+, Ca2 +, Mg2 + 등의 모든 양이온은 양이온교환막을 통과하며, Cl-, Br-, SO4 2 - 등의 음이온은 황산 이온(SO4 2 -)을 제외한 1가 음이온만 선택적으로 교환되는 음이온교환 막을 사용함으로써 이온의 크기가 큰 황산 이온(SO4 2 -)은 통과하기 어렵기 때문이다. In the electrodialysis apparatus 15 for concentrating salts while removing sulfate ions described above, all cations such as Na + , K + , Ca 2 + , Mg 2 + in water pass through a cation exchange membrane, and Cl , Br -, SO 4 2 - anion, such as sulfate ion (SO 4 2 -), except monovalent anions only using selective anion-exchange membrane that is exchanged by the ion size of greater sulfate ion (SO 4 2 -) is difficult to pass Because.

황산 이온을 제거하면서 간수를 농축하는 전기투석장치(15)의 양극(16)은 내식성(耐蝕性) 재질이면서 염소 및 산소발생 과전압(過電壓)이 높은 DSA(Dimensionally stable anode)전극이나 백금도금 전극을 사용하며, 양극실 용액은 음극실(19)을 통과한 용액을 주입하여 양극(16) 표면에서 염소 및 산소의 발생을 억제하도록 하며, 음극(17)은 수소발생과전압(水素發生過電壓)이 높은 랜니 니켈(Ranney nickel)이나 스테인리스 스틸(Stainless steel) 강판을 사용하고, 음극실(19)에 가장 인접한 양이온교환 격막은 수소 이온 난투과성막(難透過性膜)이나 1가 음이온투과 격막을 이용하는 것에 의해서 음극(17) 표면에서의 수소 이온(H+)의 발생량을 저감도록하여 전력효율의 향상과 악취발생이 감소하도록 한다.The anode 16 of the electrodialysis apparatus 15 for concentrating the brine while removing sulfate ions is a corrosion-resistant material and a dimensionally stable anode (DSA) electrode or a platinum-plated electrode having a high chlorine and oxygen generation overvoltage. The anode chamber solution is injected to the solution passed through the cathode chamber 19 to suppress the generation of chlorine and oxygen on the surface of the anode 16, the cathode 17 is hydrogen generated overvoltage (水 素 發生 過 電壓) This high Ranney nickel or stainless steel plate is used, and the cation exchange diaphragm closest to the cathode chamber 19 uses a hydrogen ion impermeable membrane or a monovalent anion permeable membrane. As a result, the amount of hydrogen ions (H + ) generated on the surface of the cathode 17 is reduced to improve power efficiency and reduce odor.

그리고 탈황산이온간수실(23)에서 스케일 생성에 의해서 처리효율을 저하할 때를 대비하여 정류기(26)에 극성전환장치(極性換置)를 설치하여 부착된 스케일을 탈리(脫離) 시킬 수 있도록 한다.In order to reduce the treatment efficiency by generating scale in the desulfurization ion water chamber 23, a polarity switching device is installed in the rectifier 26 so that the attached scale can be detached. do.

전극실의 전해질 용액은 음극실(19)로 공급하여 배출되는 전해질 용액을 양극실(18)에 공급하며, 음극실(19)에 공급하는 전해질 용액(음극실 용액)은 해양 심층수 원수를 이용할 수도 있으나, 3∼10wt%의 Na2SO4 수용액을 사용하는 것이 전극의 부식 및 양극(16)에서 염소(Cl2)가스의 발생을 억제할 수 있도록 한다. The electrolyte solution of the electrode chamber is supplied to the cathode chamber 19 to supply the electrolyte solution discharged to the cathode chamber 18, and the electrolyte solution (cathode chamber solution) supplied to the cathode chamber 19 may use deep sea water. 3-10 wt% Na 2 SO 4 The use of an aqueous solution makes it possible to suppress corrosion of the electrode and generation of chlorine (Cl 2 ) gas at the anode 16.

전기투석장치(15)의 처리성능을 높이기 위해서는 전류밀도(電流密度)를 한계전류밀도(限界電流密度) 이하의 범위에서 가능한 한 높게 하는 것이 바람직하지만, 한계전류밀도는 염류농도에 비례하면서 확산 층의 두께에 반비례하므로, 확산 층의 두께가 일정한 경우, 배수되는 황산 이온 함유간수의 농도와 탈황산이온간수의 농도에 의해 좌우되므로, 본 발명에서는 양이온선택교환 격막(21)과 1가 음이온선택교환 격막(20)을 양극(16)과 음극(17) 사이에 교대로 배열한 황산이온함유간수 공 급실(22)과 탈황산이온간수실(23)로 구성된 전기투석장치(15)에 황산 이온을 함유한 간수는 간수 이송펌프(14)로 황산이온함유간수 공급실(22)에 보내어 탈염 후 일부는 순환하며, 농축 염수는 탈황산이온간수 이송펌프(25)에 의해 탈황산이온간수실(23)로 보내어 순환함으로써 염 농축효율을 향상하면서 탈황산이온간수실(23)에서 스케일성분이 생성되지 않도록 탈황산이온간수실(23)에 통수하는 농축 염수를 다량으로 공급하면, 스케일 트러블을 방지할 수 있으며, 탈황산이온간수실(23)에 염 농도가 높은 농축 염수를 공급함으로써 전류의 액저항(液抵抗) 적어지므로 한계전류밀도를 높일 수 있으며, 황산 이온을 제거하는 전기투석장치(15)의 처리성능을 향상시킬 수 있다.In order to increase the processing performance of the electrodialysis apparatus 15, it is preferable to make the current density as high as possible in the range below the limit current density, but the limit current density is proportional to the salt concentration and the diffusion layer. Since the thickness of the diffusion layer is inversely proportional to the thickness of, the concentration of the diffusion layer depends on the concentration of sulfate-containing interstitial water and the concentration of desulfurized-ion interstitial water. In the present invention, the cation selective exchange membrane 21 and the monovalent anion selective exchange Sulfuric acid ions are supplied to an electrodialysis apparatus (15) consisting of a sulfate-ion-containing interstitial water supply chamber (22) and a desulfate-ion interstitial chamber (23) in which the diaphragm (20) is alternately arranged between the anode (16) and the cathode (17). The contained brine is sent to the sulfate ion-containing liver water supply chamber 22 by the brine transfer pump 14, and partly circulated after desalination, and the concentrated brine is desulfurized ion water storage chamber 23 by the desulfuric acid ion water transfer pump 25. Sent to By supplying a large amount of concentrated brine which is passed through the desulfurization ion water chamber 23 so that the scale component is not generated in the desulfurization ion water chamber 23 while improving the salt concentration efficiency, the scale trouble can be prevented. By supplying concentrated brine with a high salt concentration to the sulfate ion water chamber 23, the liquid resistance of the current is reduced, so that the limit current density can be increased, and the treatment performance of the electrodialysis apparatus 15 for removing sulfate ion is improved. Can be improved.

그리고 전기투석장치(15)에서 한계전류밀도를 높게 하여 통전량(通電量)을 크게 함으로써 전기투석효율을 향상하면서 스케일 트러블을 억제하기 위해서는 황산이온함유간수 공급실(22)에 공급하는 유량은 막면선속도(膜面線速度)가 10∼30 ㎝/초 범위로 황산이온함유수를 간수 저장조(13)로 반송하며, 탈황산이온간수실(23)에 공급하는 탈황산이온간수의 유량은 막면선속도가 1~3㎝/초 범위가 유지되도록 탈황산이온간수 저장조(24)로 반송한다.In order to improve the electrodialysis efficiency and to suppress scale trouble by increasing the amount of energization by increasing the limit current density in the electrodialysis apparatus 15, the flow rate to be supplied to the sulfate ion-containing liver water supply chamber 22 is a membrane line. The sulfuric acid ion-containing water is returned to the brine storage tank 13 at a speed ranging from 10 to 30 cm / sec. It returns to the desulfurization ion water storage tank 24 so that a speed | rate may be maintained for 1-3 cm / sec.

전기투석장치(15)에 사용하는 양이온선택교환 격막(21)은 폴리스티렌-디비닐 벤젠(Polystyrene-divinylbenzene)계의 주사슬(主鎖; Main chain)에 부전하(負電荷) R-SO3 -를 고정하고 있는 부전하막(負荷電膜)인 모든 양이온을 투과할 수 있는 막을 사용하고, 1가 음이온선택교환 격막(20)은 음이온을 교환할 수 있는 막으로 정전하(正電荷) R-NH3 +를 폴리머사슬(Polymer chain)에 고정하고 있으며, 정전하를 막에 고정하고 있으므로 정하전막(正荷電膜)이라고도 하며, 이온교환기가 지방족 탄화수소(脂肪族炭化水素)에 의해서 가교(架橋) 되고 있어 막표면부(膜表面部)에는 양이온교환기를 가지는 고분자물질의 박층(薄層)이 형성되고 있는 음이온교환 막으로, 교환기의 도입 모노머(Monomer; 單位體)에 지방족 탄화수소로 가교와 동시에 4급 화를 실시한 것이 좋으며, 양이온교환기를 가지는 고분자물질로서는 양이온교환기를 가지는 고분자 전해질 및 선상고분자전해질(線高分子電解質)이나 양이온교환기를 가지는 불용성 고분자 등으로, 구체적으로는, 리그닌설폰산염(Ligninsulfonate)과 같은 설폰산염((Sulfonate), 고급 알코올 인산에스테르와 같은 인산에스테르염 등에서 분자량 500 이상의 양이온교환기를 가지는 고분자 전해질, 메타크릴산(methacrylic acid), 스틸렌설폰산(Styrene sulfonic acid)과 같은 카르본산기(-COOH)나 설폰산기(-SO3H)를 가지는 단량체(單量體) 유닛(Unit)을 다수 개(多數個) 포함한 선상고분자 전해질, 양이온교환기를 포함한 페놀류와 알데히드류를 축합(縮合)시킨 양이온교환기를 가지는 불용성 고분자의 1가 음이온을 선택적으로 교환하는 막을 사용한다.The cation selective exchange diaphragm 21 used in the electrodialysis apparatus 15 is negatively charged to the main chain of the polystyrene-divinylbenzene system R-SO 3- . The monovalent anion selective exchange diaphragm 20 is a membrane capable of exchanging negative ions, and the electrostatic charge R-NH is used. and securing the 3 + in the polymer chain (polymer chain), it secures the static charge in the film, also known as jeongha conductive film (正荷電膜), an ion-exchange group and crosslinking (架橋) by an aliphatic hydrocarbon group (脂肪族炭化水素) An anion exchange membrane in which a thin layer of a polymer material having a cation exchange group is formed on the surface of the membrane, and is cross-linked with aliphatic hydrocarbons to the monomer introduced into the exchange group. It is good to be oxidized and cationic bridge Examples of the polymer having a group include a polymer electrolyte having a cation exchange group, an insoluble polymer having a linear polymer electrolyte or a cation exchange group, and specifically, a sulfonate such as Ligninsulfonate, Phosphoric acid ester salts such as higher alcohol phosphate esters, such as polymer electrolytes having a cation exchange group having a molecular weight of 500 or more, methacrylic acid, carboxylic acid groups such as styrene sulfonic acid (-COOH) or sulfonic acid groups (- 1 of an insoluble polymer having a linear polymer electrolyte containing a large number of monomer units having SO 3 H), a cation exchange group condensing phenols and aldehydes including a cation exchange group. Use membranes to selectively exchange anions.

그러나 염수의 농축을 전기투석에 의한 소금제조공정에서 배출되는 간수의 경우에는 간수 중에는 황산 이온이 거의 존재하지 않기 때문에 소금제조공정에서 배출되는 간수는 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 과정을 생략하고, 소금제조공정에서 배출되는 간수를 미네랄밸런스 조정조(27)로 보낸다.However, in the case of the brine concentrated in the salt manufacturing process by electrodialysis, there is almost no sulfate ions in the brine, so the brine discharged in the salt manufacturing process is omitted to remove the sulfate ion by electrodialysis. , And sends the brine discharged from the salt manufacturing process to the mineral balance adjustment tank (27).

[실시 예4]Example 4

양이온 교환 격막은 폴리스티렌-디비닐 벤젠계의 주사슬에 부전하 R-SO3 -를 고정한 모든 양이온을 투과할 수 있는 막을 사용하고, 음이온교환 막은 정전하 R-NH3 +를 폴리머 사슬에 고정하고 있으면서 이온교환기가 지방족 탄화수소에 의해서 가교 되고 있어 막 표면 부에는 양이온교환기를 가지는 고분자물질의 박층이 형성되고 있는 불용성 고분자의 1가 음이온을 선택적으로 교환하는 막을 사용한 아사히 글라스 엔지니어링 주식회사(旭硝子エンジニアリング株式會社)의 20㎝×10㎝의 이온 교환 격막을 3㎜의 간격으로 일렬로 60매를 황산 이온 함유간수 공급실과 탈 황산 간수 실로 구성된 전기투석장치에 실시 예 3의 전오제염법에 의한 자염을 생산하면서 보메도 비중 32°Be에서 생산된 간수를 역삼투 여과공정에서 배출되는 탈 염수를 보메도 비중 12°Be까지 주입하여 희석한 다음, 황산이온간수 공급실에 공급하여 간수 저장조로 반송하면서 탈황산간수저장조의 탈황산간수를 탈황산간수이송펌프로 탈황산이온간수저장조로 반송하면서 정류기로부터 36∼40V의 직류 전압을 인가하면서 탈황산이온간수 저장조의 탈황산이온간수의 보메도 비중이 20°Be에서 배출한 탈황산이온간수의 성분조성은 다음 표 6과 같다.The cation exchange diaphragm uses a membrane capable of permeating all cations with a negative charge of R-SO 3 - in the polystyrene-divinyl benzene backbone, and the anion exchange membrane immobilizes the static charge R-NH 3 + to the polymer chain. Asahi Glass Engineering Co., Ltd., which uses a membrane that selectively exchanges monovalent anions of insoluble polymers in which an ion exchange group is crosslinked by an aliphatic hydrocarbon while a thin layer of polymer material having a cation exchange group is formed on the surface of the membrane. In an electrodialysis apparatus consisting of a sulfate ion-containing liver water supply chamber and a desulphurized salt water chamber in a line of 20 cm × 10 cm ion exchange diaphragms, each having a thickness of 3 mm, The demineralized water discharged from the reverse osmosis filtration process for the brine produced at a specific gravity of 32 ° Be After injection and dilution to ° Be, the desulphurized liver water in the desulfuric acid liver water storage tank is returned to the desulfuric acid liver water transfer pump to the desulfuric acid liver water transfer pump, and is fed to the salt water storage tank and returned to the salt water storage tank. The composition of the desulphurized ionized water discharged at 20 ° Be from the desulfurized ionized water storage tank while applying DC voltage is shown in Table 6 below.

표 6 전기투석공정에서 처리한 탈황산이온 간수의 주요성분 분석 치      Table 6 Analysis of Principal Components of Desulfate Ion Treated by Electrodialysis Process

성 분 ingredient MgCl2 MgCl 2 MgSO4 MgSO 4 MgBr2 MgBr 2 NaCl  NaCl KCl  KCl H2OH 2 O 기타 Etc 농도(wt%) Concentration (wt%) 14.94  14.94 -    - 0.26  0.26 3.56  3.56 2.78  2.78 78.20  78.20 0.26  0.26

상기 표6에서 보는 바와 같이 양이온 교환 격막은 모든 양이온을 투과할 수 있는 막을 사용하고, 음이온교환 막은 1가 이온 음이온만 선택적으로 교환하는 전기투석장치로 황산 이온을 제거한 간수 중에는 황산염인 MgSO4가 검출되지 않으면서 MgCl2가 주성분인 간수가 생산되었다.The cation exchange membrane as shown in Table 6 using a film capable of transmitting all the cation and anion exchange membranes monovalent ion anion only optionally during the guard removal of sulfate ions in an electrodialysis device sulfate of MgSO 4 is detected to exchange the Water was produced without the use of MgCl 2 .

Ⅲ. 미네랄밸런스를 조정하여 두부제조용 간수를 제조하는 단계III. Adjusting the mineral balance to prepare the tofu manufacturing head

1) 칼슘분말의 제조공정1) Manufacturing Process of Calcium Powder

미네랄밸런스 조정용 칼슘분말은 소뼈(牛骨)와 같은 동물의 뼈, 난각(卵殼), 굴 껍질(牡蠣殼)과 같은 조개 껍질(貝殼), 산호초(珊瑚礁), 소금제조공정에서 석출된 칼슘염(CaSO4, CaCO3)과 같이 칼슘성분을 800∼1,200℃로 소성(燒成)한 다음 분쇄(分碎)한 분말을 사용한다.Calcium powder for mineral balance adjustment is calcium salt precipitated from bones of animal such as bovine bone, egg shell, shell of shell like oyster shell, coral reef and salt manufacturing process Like (CaSO 4 , CaCO 3 ), the calcium component is calcined at 800-1,200 ° C. and then pulverized powder is used.

소뼈와 같은 동물의 뼈의 주성분은 인산칼슘 아파타이트(Apatite)형태로 구성되어 있으며, 계란 껍질(卵殼)의 주성분은 탄산칼슘(CaCO3)으로 구성되어 있으며, 굴 패각(貝殼)과 같은 조개껍질의 경우는 탄산칼슘(CaCO3)이 주성분으로 구성되어 있으면서 소량의 탄산마그네슘(MgCO3)이 함유되어 있다.Animal bones such as bovine bone are composed of calcium phosphate apatite, and eggshell is composed of calcium carbonate (CaCO 3 ), and shells such as oyster shells. In the case of calcium carbonate (CaCO 3 ) is composed of a main component and a small amount of magnesium carbonate (MgCO 3 ) is contained.

전술한 칼슘 소재(素材)를 800∼1,200℃로 소성(燒成)하게 되면 유기물질과 휘발성 물질은 열분해 되며, 동물의 뼈의 경우는 수산화인회석(Ca5(PO4)3OH; Calcium phosphate hydroxide)의 형태로 전환되며, 난각(卵殼)이나 패각(貝殼), 소금제조공정에서 석출된 칼슘염의 경우는 산화칼슘(CaO)형태로 전환하여 가용성 칼 슘으로 전환된다.When the above-mentioned calcium material is calcined at 800 to 1,200 ° C., organic and volatile substances are thermally decomposed, and in the case of animal bone, calcium phosphate hydroxide (Ca 5 (PO 4 ) 3 OH; ), And the calcium salt precipitated in egg shell, shell, and salt manufacturing process is converted into calcium oxide (CaO) to soluble calcium.

전술한 칼슘소재를 소성온도 800∼1,200℃에서 2∼3시간 동안 소성하여 300∼400 메쉬(mesh)의 입자로 분쇄(分碎)하여 미네랄밸런스 조정제인 칼슘분말을 만든다.The above-mentioned calcium material is calcined at a firing temperature of 800 to 1,200 ° C. for 2 to 3 hours to be pulverized into 300 to 400 mesh particles to form a calcium powder as a mineral balance regulator.

분쇄한 칼슘분말을 3∼15wt%의 염산수용액에 pH가 6.5∼7.5의 범위로 주입하여 미네랄밸런스조정용 칼슘 제를 제조하며, 이때 반응은 다음 반응식 ④와 같다. The pulverized calcium powder is injected into an aqueous solution of 3-15 wt% hydrochloric acid at a pH of 6.5-7.5 to prepare a calcium for mineral balance adjustment. The reaction is shown in the following reaction formula ④.

CaO + 2HCl → CaCl2 + H2O …………………………………………④CaO + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O... … … … … … … … … … … … … … … … ④

2) 미네랄밸런스를 조정하여 두부제조용 간수의 제조공정2) Manufacturing process of tofu manufacturing by adjusting mineral balance

전기투석장치(15)에서 황산 이온(SO4 2 -)이 제거된 농축 탈황산이온 간수가 탈황산이온간수 저장조(24)에서 보메도 비중이 10∼32°Be 범위로 농축된 탈황산이온간수는 보메도 비중지시제어기(BIS)에 의해 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 미네랄밸런스조정조(27)에 공급되면 상술한 칼슘분말을 Ca/Mg의 중량(무게)비가 0.8∼6.0의 비율이 되게 공급한다.Sulfate ion in the electrodialysis device (15) (SO 4 2 - ) the catch is removed and concentrated sulfuric acid ion bittern is de-sulfate ion bittern bome in the storage tank 24 is also specific gravity concentrated to 10~32 ° Be range deionized sulfate ion bittern When the solenoid valve (ⓢ) is supplied to the mineral balance adjusting tank 27 by the BOME, the specific gravity indication controller (BIS) supplies the above-mentioned calcium powder so that the weight (weight) ratio of Ca / Mg is 0.8 to 6.0. do.

탈황산이온 간수가 미네랄밸런스 조정조(27)에 공급되면 칼슘제 분말주입하고, 미네랄밸런스 조정조 교반기(28)로 0.5∼2시간 동안 교반한다.When the desulfurization ion water is supplied to the mineral balance adjusting tank 27, calcium powder is injected and stirred with the mineral balance adjusting tank stirrer 28 for 0.5 to 2 hours.

교반방법은 프로펠러 교반기로, 교반시간(체류시간)을 0.5∼2시간, 회전속도를 180∼360RPM으로 교반하여 미네랄밸런스조정제인 칼슘분말을 용해하면서 두부제조용 간수 이송펌프(29)로 토출(吐出) 측에 설치된 자화기(30)로 보내어 유입유량의 4∼10배의 유량을 미네랄밸런스 조정조(27)로 순환하면서 자화처리를 하여 미 네랄성분을 활성화처리를 한 다음, 포장 및 검사를 하여 두부제조용 간수를 제조한다. The stirring method is a propeller stirrer, and the stirring time (retention time) is stirred at 0.5 to 2 hours and the rotation speed is 180 to 360 RPM, while dissolving the calcium powder which is a mineral balance adjusting agent, and discharging it to the head water feed pump for manufacturing tofu (29). It is sent to the magnetizer 30 installed on the side and circulated 4 to 10 times the flow rate of the inflow flow through the mineral balance adjusting tank 27, and magnetized to activate the mineral component, and then packaged and inspected for tofu production. Prepare a guard.

미네랄밸런스 조정조 교반기(28) 및 두부제조용 간수 이송펌프(29)의 재질은 내염성 재질인 SUS-316L, 티타늄, 브론즈(Bronze) 합금 중에서 한 종류를 사용한다.The material of the mineral balance adjusting tank stirrer 28 and the tofu manufacturing water transfer pump 29 uses one type of SUS-316L, titanium, and bronze alloys, which are flame resistant materials.

두부제조용 간수 이송펌프(29) 토출 측에 설치된 자화기(30)는 전술한 물 분자의 집단을 소집단화처리공정의 정전압도전관자화기(靜電壓導電管磁化器)나 영구자석자화기와 동일한 자화기를 사용한다.The magnetizer 30 provided at the discharge side of the tofu manufacturing water transfer pump 29 has the same magnetizer as the constant voltage conductive tube magnetizer or permanent magnetizer in the small grouping process. use.

두부제조용 간수 이송펌프(29) 토출 측에 설치된 자화기(30)에 의해서 간수를 자화처리를 함으로써 간수 중 미네랄성분은 활성화되어 있기 때문에 이와 같은 간수를 이용하여 제조된 두부를 섭취하였을 때 미네랄성분의 섭취효율이 향상될 수 있다.The mineral component of the liver is activated by magnetizing the magnetizer 30 by the magnetizer 30 installed on the discharge side of the tofu manufacturing pump 29 for tofu production. Intake efficiency can be improved.

그러나 상술한 간수제품의 성능이 다소 떨어지더라도 시설비 및 운전비용을 절감하기 위해서 미네랄밸런스조정단계에서 미네랄밸런스조정용 칼슘제를 공급하지 않고 두부제조용 간수를 제조할 수도 있다.However, in order to reduce the facility cost and operating costs even if the above-described performance of the product is somewhat reduced, it may be possible to manufacture the tofu production without supplying the mineral balance adjustment calcium agent in the mineral balance adjustment step.

그리고 물 분자 집단의 소집단화공정, 나노여과공정, 전기투석공정, 미네랄밸런스조정공정 모두를 생략한 공정에 의해서 두부제조용 간수를 제조할 수도 있다.
구체적으로 말해서 20∼30℃로 가온 처리를 한 해양 심층수를 물 분자 집단의 소집단화처리공정을 바이 패스(By-pass)하여 전처리 여과공정으로 보내고, 전처리공정에서 여과된 여과수를 나노여과공정을 바이 패스하여 역삼투 여과공정으로 보내고, 소금제조공정에서 배출되는 간수를 전기투석공정을 바이 패스하여 미네랄밸런스조정공정으로 보내고, 미네랄밸런스조정단계에서 미네랄밸런스조정용 칼슘제를 공급하지 않고 두부제조용 간수를 제조할 수도 있다.
In addition, the tofu can be produced by the step of omitting the small grouping process, the nano filtration process, the electrodialysis process, and the mineral balance adjusting process of the water molecule group.
Specifically, the deep seawater heated to 20 to 30 ° C. was bypassed by the small grouping process of the water molecule group to the pretreatment filtration process, and the filtered water filtered in the pretreatment process was passed through the nanofiltration process. It is sent to the reverse osmosis filtration process, and the waste water discharged from the salt manufacturing process is sent to the mineral balance adjustment process by bypassing the electrodialysis process, and the mineral balance adjustment step is manufactured without supplying calcium agent for mineral balance adjustment step. It may be.

[실시 예5]Example 5

실시 예 4에서 양이온 교환 격막은 모든 양이온을 투과할 수 있는 막을 사용 하고, 음이온교환 막은 1가 이온 음이온만 선택적으로 교환하는 전기투석장치로 황산 이온을 제거한 간수에 굴 껍질(牡蠣殼)을 1,100℃로 소성(燒成)한 다음에 350메쉬(mesh)로 분쇄한 것을 10wt%의 염산(HCl)수용액에 pH가 6.8로 주입하여 용해한 것을 Ca/Mg의 중량비가 2가 되게 주입하고, 교반하면서 자속밀도가 11,500가우스로 착자된 네오디뮴(Neodymium) 자석의 자계(磁界)를 6m/Sec의 유속으로 자화처리를 하여 두부제조용 간수를 제조하였으며, 이때 제조된 간수의 성분 분석 치는 표 7의 내용과 같다. In Example 4, the cation exchange diaphragm uses a membrane capable of permeating all cations, and the anion exchange membrane is an electrodialysis apparatus for selectively exchanging only monovalent ion anions. The resultant was calcined in 350 mesh and pulverized, and then dissolved in 10 wt% aqueous hydrochloric acid (HCl) solution with a pH of 6.8, and then dissolved at a weight ratio of Ca / Mg of 2, followed by stirring. The magnetic field of the neodymium magnet magnetized to 11,500 gauss was magnetized at a flow rate of 6 m / Sec to prepare a tofu for the manufacturing of tofu, and the component analysis values of the prepared tofu are shown in Table 7.

표 7 미네랄밸런스를 조정한 두부제조용 간수의 주요성분 분석 치      Table 7 Analysis of Main Components of the Tofu Manufacturing Scale with Mineral Balance

성 분 ingredient MgCl2 MgCl 2 CaCl2 CaCl 2 MgBr2 MgBr 2 NaCl  NaCl KCl  KCl H2OH 2 O 기타 Etc 농도(wt%) Concentration (wt%) 8.79  8.79 12.56  12.56 0.15  0.15 2.10  2.10 1.64  1.64 74.61  74.61 0.15  0.15

[실시 예6]Example 6

천일염 제조공정에서 생산된 간수를 사용하여 두부를 제조하는 업체에 실시 예 7에서 제조된 두부제조용 간수를 제공하여 만든 두부와 천일염 제조공정에서 생산된 간수로 만든 두부를 20인에게 시식도록 하여 두부의 맛을 관능시험을 한 결과 모든 시식 자가 본 발명에서 제조된 두부제조용 간수로 만든 두부의 맛이 담백하면서 쓴맛이 적으며, 맛이 월등히 좋다는 평을 하였다. Tofu made by providing the tofu manufacturing agent prepared in Example 7 to a company that manufactures tofu using the brine produced in the solar salt manufacturing process, and the tofu made with the soy sauce produced in the natural salt manufacturing process was tested by 20 people. As a result of the sensory test of taste, all the tasters made the tofu made with the tofu preparation made in the present invention, the taste of the tofu was light and the bitterness was low, and the taste was excellent.

이상에서 상술한 바와 같이 본 발명은, 해양 심층수로부터 소금을 제조하는 공정에서 생산되는 간수를 황산 이온을 제거한 다음, Ca/Mg의 미네랄밸런스를 조정한 두부제조용 간수는 인체에 유용한 다양한 미네랄성분이 함유되어 있으면서 두부의 맛을 좋게 하는 효과가 있기 때문에 두부제조에 널리 이용되는 효과가 있을 것 으로 기대된다.As described above, the present invention, after removing the sulfate ions from the brine produced in the salt manufacturing process from the deep sea water, and then adjusting the mineral balance of Ca / Mg tofu manufacturing head containing a variety of minerals useful to the human body It is expected to be widely used to make tofu because it has the effect of improving the taste of tofu.

Claims (6)

수심 200m 이하의 해양 심층수를 취수하여 간수를 생산하는 단계, 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 단계, 미네랄밸런스를 조정하여 두부제조용 간수를 제조하는 단계가 순차적으로 이루어지며, 각 단계는 다음의 공정이 순차적으로 이루어지는 해양 심층수로부터 두부제조용 간수를 제조하는 방법.Taking the deep sea water below 200m deep to produce the water, removing the sulfate ion by electrodialysis, and adjusting the mineral balance to make the water for manufacturing tofu, each step is followed by the following process A method of manufacturing the tofu manufacturing head water from the deep sea water which is sequentially performed. Ⅰ. 간수를 생산하는 단계I. Steps to produce the jailer 1) 해양 심층수의 취수공정 1) deep water extraction process 수심 200m이하의 해저심층에서 해양 심층수를 취수하여 집수조로 보낸다.Deep sea water is collected from the depth of the sea below 200m and sent to the sump. 2) 가온 처리공정2) Heating treatment process 집수조에 취수된 해양 심층수를 20∼30℃로 가온 처리하여 물 분자 집단의 소집단화처리공정으로 보낸다.The deep seawater collected in the sump is warmed to 20-30 ° C and sent to a small grouping process of the water molecule population. 3) 물 분자 집단의 소집단화처리공정3) Small grouping process of water molecule group 20∼30℃로 가온한 해양 심층수를 물 분자 집단의 소집단화처리공정의 전자처리수조(1)에 주입하고, 정전압발생장치(7)로부터 고압의 교류 정전압(靜電壓)을 전극(2)에 3,000∼5,000Volt의 전압과 0.4∼1.6㎂의 전류를 4∼10시간 동안 인가(印加) 하여 물 분자의 수소결합(水素結合)이 부분적으로 절단(切斷) 되면, 중간처리수저장조(8)로 보내어 자화기 공급펌프(9)로 자화기(磁化器; 10)로 보내어 도전관에 감은 코일(Coil)에 0.5∼5Volt 범위의 교류 또는 직류의 저전압(低電壓)을 인가하여 자화처리를 한 후에 전자처리수조(1)로 반송하면서 핵자기공명(核磁氣共鳴; Nuclear magnetic resonance, NMR)의 17O-NMR의 반치폭(半値幅)이 48∼60㎐ 범위의 소집단수(小集團水; microclustered water)가 생산되면 소집단수 저장조(11)로 보내었다가 소집단수 이송펌프(12)에 의해 전처리여과공정으로 보낸다.Deep sea water warmed at 20 to 30 ° C. is injected into the electronic treatment tank 1 of the small grouping treatment step of the water molecule population, and a high-pressure alternating-current constant voltage is supplied from the constant voltage generator 7 to the electrode 2. When the hydrogen bond of water molecules is partially broken by applying a voltage of 3,000 to 5,000 Volt and a current of 0.4 to 1.6 mA for 4 to 10 hours, the intermediate treatment water storage tank 8 To the magnetizer supply pump (9) to the magnetizer (10), and applied to the coil wound on the conductive tube by applying a low voltage of AC or DC in the range of 0.5 to 5 Volt to perform magnetization. Subsequently, the half-value width of 17 O-NMR of Nuclear Magnetic Resonance (NMR) in the range of 48 to 60 Hz was microclustered while being returned to the electronic treatment tank 1. After the water is produced, it is sent to the small-sized water storage tank (11) and then pretreated by the small-sized water transfer pump (12). Send. 4) 전처리 여과공정4) Pretreatment Filtration Process 전처리여과공정은 모래여과(Sand filter), 정밀여과(Micro filter ), 한외여과(限外濾過; Ultra filter)를 단독 또는 2가지 이상을 조합한 여과를 하여 물의 오염 지수(FI; Fouling index) 값을 2∼4 범위로 처리를 하여 나노여과와 역삼투 여과에 의한 염분의 농축의 나노여과로 보낸다.The pretreatment filtration process uses sand filter, micro filter, ultra filtration alone or a combination of two or more to filter the water pollution index (FI). Is treated in the range of 2 to 4 and sent to nanofiltration for concentration of salts by nanofiltration and reverse osmosis filtration. 5) 나노여과와 역삼투 여과에 의한 염분의 농축공정5) Concentration of Salinity by Nanofiltration and Reverse Osmosis Filtration ① 나노여과① Nano filtration 전처리여과공정에서 수중의 부유고형물질을 제거한 해양 심층수는 나노여과로 보내어 여과되지 않은 황산이온함유수는 방류하고, 여과수인 탈황산이온염수는 역삼투여과로 보낸다.In the pretreatment filtration process, the deep seawater from which suspended solids have been removed is sent to nanofiltration, and the filtered sulphate-containing water is discharged, and the filtered desulfurized ions are sent to reverse osmosis filtration. ② 역삼투여과② Reverse Osmosis Filtration 나노여과에서 여과된 탈황산이온염수가 역삼투여과기에 공급하여 염분이 탈염(脫鹽) 된 탈염수는 음용수제조공정으로 보내고, 여과되지 않고 농축된 염수는 소금제조공정으로 보낸다.Demineralized ions brine filtered in nanofiltration is fed to a reverse osmosis filter, and demineralized salts are sent to the drinking water manufacturing process, and concentrated brine is filtered and sent to the salt manufacturing process. 6) 소금제조공정에서 간수의 생산공정6) Production process of the brine in the salt manufacturing process 역삼투여과에서 농축된 염수가 소금제조공정에 공급되면 보메도 비중이 32∼34°Be까지 소금을 석출하고, 탈수 여액인 간수를 생산하여 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 단계로 보낸다.When brine concentrated in reverse osmosis is supplied to the salt manufacturing process, salts of Bomedo are concentrated to 32-34 ° Be, and the dehydrated filtrate is produced to remove sulfate ions by electrodialysis. Ⅱ. 전기투석에 의한 황산 이온을 제거하는 단계II. Removing sulfate ion by electrodialysis 소금제조공정에서 부산물로 생산되는 간수가 간수 저장조(13)에 공급되면 희석수를 보메도 비중이 10∼15°Be로 주입하여 희석한 다음, 간수 이송펌프(14)에 의해서 양이온 교환 격막은 1가 및 2가 이상 다가(多價)의 양이온 모두를 투과하는 양이온 선택교환 격막(21)을 사용하고, 음이온 교환 격막은 1가 음이온만을 선택적으로 투과하는 1가 음이온선택교환 격막(20)을 양극(16)과 음극(17) 사이에 교호적으로 일렬로 다단을 설치한 전기투석장치(15)의 황산이온함유간수 공급실(22)로 공급하여 간수 저장조(13)로 반송하면서, 탈황산이온간수 저장조(24)의 탈황산이온 간수를 탈황산이온간수 이송펌프(25)로 탈황산이온간수실(23)에 공급하여 탈황산이온간수 저장조(24)로 순환하면서 정류기(26)로부터 직류전류를 인가하면, 황산이온함유간수 공급실(22)의 염수 중 모든 양이온은 전기적인 인력(引力)에 의해서 양이온선택교환 격막(21)을 투과하여 음극(17) 쪽의 탈황산이온간수실(23)로 이동하고, 음이온은 황산 이온과 같은 2가 이상의 이온을 제외한 1가 음이온만 1가 음이온선택교환 격막(20)을 투과하여 선택적으로 탈황산이온간수실(23)로 이동하여 간수의 농도가 떨어지면 전기전도율지시제어기(ECIS; Electric conductivity indicating switch)에 의해 솔레노이드 밸브(ⓢ)를 작동하여 황산이온함유수는 황산 마그네슘회수공정으로 보내고, 탈황산이온간수 저장조(24)의 황산 이온이 제거된 탈황산이온간수의 보매도 비중이 10∼22°Be 범위로 농축되면 보메도비중지시제어기(BIS; Baume indicating switch)에 의해 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 미네랄밸런스 조정조(27)로 보낸다.When the brine produced as a by-product in the salt manufacturing process is supplied to the brine storage tank 13, dilution of the dilution water by injecting the Bomedo specific gravity of 10 to 15 ° Be and dilution, the cation exchange diaphragm by the brine transfer pump 14 is 1 A cation selective exchange diaphragm 21 is used which penetrates both monovalent and divalent and multivalent cations, and the anion exchange diaphragm anodices the monovalent anion selective exchange diaphragm 20 which selectively transmits only monovalent anions. The desulfurized ion water is supplied to the effluent storage tank 13 while feeding it to the sulphate-ion-containing liver water supply chamber 22 of the electrodialysis apparatus 15 in which multiple stages are alternately arranged in a row between the 16 and the cathode 17. The desulfuric acid ion water of the storage tank 24 is supplied to the desulfuric acid ion water storage chamber 23 by the desulfuric acid ion water transport pump 25, and circulated to the desulfuric acid ion water storage tank 24 while direct current is supplied from the rectifier 26. When applied, in the brine in the sulfate-containing interstitial water supply chamber 22 All the cations pass through the cation selective exchange diaphragm 21 by electrical attraction force and move to the desulfurization ion water chamber 23 on the negative electrode 17 side, and the anion is a divalent or higher ion such as sulfate ion. Only the monovalent anions except the permeate penetrate the monovalent anion selective exchange diaphragm 20 and selectively move to the desulfuric acid ion water chamber 23, and when the concentration of the water is lowered, the solenoid is controlled by an electric conductivity indicating switch (ECIS). By operating the valve (ⓢ), the sulfuric acid ion-containing water is sent to a magnesium sulfate recovery process, and the concentration of short-selling desulfuric acid ion water in which the sulfate ion is removed from the desulfurization-ion water storage tank 24 is concentrated in the range of 10 to 22 ° Be. When the solenoid valve (ⓢ) is operated by the Baume indicating switch (BIS) is sent to the mineral balance adjustment tank (27). Ⅲ. 미네랄밸런스를 조정하여 두부제조용 간수를 제조하는 단계III. Adjusting the mineral balance to prepare the tofu manufacturing head 1) 칼슘분말의 제조공정1) Manufacturing Process of Calcium Powder 소뼈(牛骨)와 같은 동물의 뼈, 난각(卵殼), 굴 껍질(牡蠣殼), 산호초(珊瑚礁), 소금제조공정에서 석출된 CaSO4와 CaCO3을 800∼1,200℃로 소성(燒成)한 다음 300∼400 메쉬(mesh)의 입자로 분쇄(分碎)한 것을 3∼15wt%의 염산수용액에 pH가 6.5∼7.5의 범위로 주입하여 미네랄밸런스조정용 칼슘제를 제조한다.Calcined CaSO 4 and CaCO 3 precipitated at 800-1,200 ℃ in bone, eggshell, oyster shell, coral reef and salt manufacturing process And then pulverized into 300-400 mesh particles, and then injected into 3-15 wt% aqueous hydrochloric acid solution at a pH of 6.5-7.5 to prepare a calcium for mineral balance adjustment. 2) 미네랄밸런스를 조정하여 두부제조용 간수의 제조공정2) Manufacturing process of tofu manufacturing by adjusting mineral balance 전기투석장치(15)에서 황산 이온(SO4 2-)이 제거된 농축 탈황산이온 간수가 미네랄밸런스 조정조(27)에 공급되면 상술한 미네랄조정제인 칼슘분말을 Ca/Mg의 중량(무게)비가 0.8∼6.0의 비율이 되게 공급하여 미네랄밸런스 조정조 교반기(28)로 0.5∼2시간 동안 교반하며, 두부제조용 간수 이송펌프(29)로 토출(吐出) 측에 설치된 자화기(30)로 보내어 유입유량의 4∼10배의 유량을 미네랄밸런스 조정조(27)로 순환하면서 자화처리를 하여 미네랄성분을 활성화처리를 한 다음, 포장 및 검사를 하여 두부제조용 간수를 제조한다.When the concentrated desulfuric acid ion water from which the sulfate ion (SO 4 2- ) has been removed from the electrodialysis apparatus 15 is supplied to the mineral balance adjusting tank 27, the weight (weight) ratio of Ca / Mg of the above-described mineral regulator is increased. It is supplied at a ratio of 0.8 to 6.0, and stirred for 0.5 to 2 hours by the mineral balance adjusting tank stirrer 28, and sent to the magnetizer 30 installed on the discharge side by the water transfer pump 29 for tofu manufacturing, and the inflow flow rate The flow rate of 4 to 10 times is circulated to the mineral balance adjusting tank 27 to magnetize the mineral component to activate the mineral component, and then packaged and inspected to prepare the tofu manufacturing head. 청구항 1에 있어서, 소금제조공정에서 염수의 농축을 전기투석에 의한 경우에는 간수 중에는 황산 이온이 거의 존재하지 않기 때문에 소금제조공정에서 배출되는 간수는, 소금제조공정에서 배출되는 간수를 미네랄밸런스 조정조(27)로 보내는 공정에 의해서 두부제조용 간수를 제조하는 방법. The method according to claim 1, wherein when the concentration of the brine in the salt production step by electrodialysis, since there is almost no sulfate ions in the liver water, the water discharged from the salt production step is a mineral balance adjustment tank ( 27) a method for producing a tofu manufacturing process by the step to send. 청구항 1에 있어서, 간수제품의 성능이 다소 떨어지더라도 시설비 및 운전비용을 절감하기 위해서 미네랄밸런스조정단계에서 미네랄밸런스조정용 칼슘제를 공급하지 않고 두부제조용 간수를 제조하는 방법.The method of claim 1, wherein in order to reduce the facility cost and operating costs even if the performance of the product is somewhat reduced, the method for producing the tofu manufacturing head without supplying the mineral balance adjustment calcium agent in the mineral balance adjustment step. 청구항 1에 있어서, 시설비를 줄이기 위해 20∼30℃로 가온 처리한 해양 심층수를 물 분자 집단의 소집단화공정을 바이패스(by-pass)하여 전처리여과공정으로 보내는 의해서 두부제조용 간수를 제조하는 방법.The method of claim 1, wherein the deep-sea water warmed to 20 ~ 30 ℃ in order to reduce the facility cost by bypassing the small grouping process of the water molecule population to the pre-treatment filtration process to produce the tofu production. 청구항 1에 있어서, 역삼투 여과공정의 운전압력을 55기압 이하의 저압으로 운전하여 여과된 탈 염수를 유입수의 40% 이하로 운전할 때는 전처리여과된 해양 심층수를 바로 역삼투 여과공정으로 보내는 공정에 의해서 두부제조용 간수를 제조하는 방법. The method according to claim 1, wherein when operating the operating pressure of the reverse osmosis filtration process at a low pressure of 55 atm or less to drive the filtered demineralized water to 40% or less of the influent, by the step of sending the filtered deep sea water directly to the reverse osmosis filtration process How to prepare the tofu for tofu production. 청구항 1에 있어서, 20∼30℃로 가온 처리를 한 해양 심층수를 물 분자 집단의 소집단화처리공정을 바이 패스(By-pass)하여 전처리 여과공정으로 보내고, 전처리공정에서 여과된 여과수를 나노여과공정을 바이 패스하여 역삼투 여과공정으로 보내고, 소금제조공정에서 배출되는 간수를 전기투석공정을 바이 패스하여 미네랄밸런스조정공정으로 보내고, 미네랄밸런스조정단계에서 미네랄밸런스조정용 칼슘제를 공급하지 않고 두부제조용 간수를 제조하는 방법.The deep-sea water heated to 20-30 degreeC is bypassed by the small grouping process of a water molecule group, and is sent to a pretreatment filtration process, The filtered water filtered at the pretreatment process is a nanofiltration process. Bypass the water to the reverse osmosis filtration process, the water discharged from the salt production process bypasses the electrodialysis process to the mineral balance adjustment process, and in the mineral balance adjustment step to supply the mineral water for tofu production without supplying the calcium agent for mineral balance adjustment How to manufacture.
KR1020060005017A 2006-01-17 2006-01-17 Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same KR100697566B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060005017A KR100697566B1 (en) 2006-01-17 2006-01-17 Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060005017A KR100697566B1 (en) 2006-01-17 2006-01-17 Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100697566B1 true KR100697566B1 (en) 2007-03-23

Family

ID=41563764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060005017A KR100697566B1 (en) 2006-01-17 2006-01-17 Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100697566B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100951963B1 (en) 2007-09-05 2010-04-12 서희동 A method to make a coagulant for bean-curd production from deep sea water, and method to produce bean-curd using the same
KR101153697B1 (en) * 2009-01-18 2012-06-14 서희동 Method of making soybean curd using deep sea waterMethod of making soybean curd using deep sea water

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200398211Y1 (en) 2005-04-18 2005-10-12 (주)해강 Using oceanic deep sea water, oceanic powder mineral salt manufacturing method and decompression mineral condensation frequency system
KR20060029945A (en) * 2004-10-04 2006-04-07 재단법인 포항산업과학연구원 A manufacturing method of low-salinity mineral salt by using nanofiltration

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060029945A (en) * 2004-10-04 2006-04-07 재단법인 포항산업과학연구원 A manufacturing method of low-salinity mineral salt by using nanofiltration
KR200398211Y1 (en) 2005-04-18 2005-10-12 (주)해강 Using oceanic deep sea water, oceanic powder mineral salt manufacturing method and decompression mineral condensation frequency system

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100951963B1 (en) 2007-09-05 2010-04-12 서희동 A method to make a coagulant for bean-curd production from deep sea water, and method to produce bean-curd using the same
KR101153697B1 (en) * 2009-01-18 2012-06-14 서희동 Method of making soybean curd using deep sea waterMethod of making soybean curd using deep sea water

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100819210B1 (en) The manufacture method of the mineral adjustment agent from deep sea water
Pramanik et al. A review of the management and treatment of brine solutions
KR100589795B1 (en) Production method of drinking water from the deep sea water
KR101557096B1 (en) A method to produce tea beverages production water from deep-ocean water and a method to use this for tea beverages production
KR100688636B1 (en) Manufacturing method of drinking water from the deep sea water or the deep sea rock floor water
KR100697563B1 (en) Manufacturing method of high-purity table salt, coarse salt, mineral salt and bittern from the deep sea water
KR100821383B1 (en) Manufacturing method of salt for salting food and utilized the same
KR100840512B1 (en) Treatment method of agriculture water from seawater or deep sea water
KR100686979B1 (en) Manufacturing method of a high purity clean-salt from deep sea water
KR100863892B1 (en) The manufacture method of the table salt from deep sea water
KR100850378B1 (en) A manufacturing method of alkaline reduced ionized water for drinking, from the deep sea water
KR100697566B1 (en) Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same
KR100821385B1 (en) Manufacturing method of organic mineral salts by using contained in deep sea water mineral salts
KR20110014745A (en) Method to produce a drinking-water from the underground salty water of the seaside area, the island area or the sea bedrock
KR100821387B1 (en) Manufacturing method of a mineral additives from deep sea water
KR100821384B1 (en) Manufacturing method of mineral salts from the deep sea water
KR20090091260A (en) A method to produce function rice using mineral water produced by deep sea water
KR100686963B1 (en) Method for producing table-salt contained high concentration of minerals, from the deep sea water
KR100945312B1 (en) Desalination method of deep sea water
KR100863893B1 (en) A method to produce drinking water from a mineral water and deep-ocean water
KR20080091985A (en) A production method of cosmetics production water using deep-ocean water
KR20080079846A (en) A concentration method of the organic matter from deep sea water and deep sea rock-floor water
KR100983382B1 (en) A method to produce drinking water from deep sea water
KR100772888B1 (en) The korean wine manufacturing method that used deep sea water
RU2183199C1 (en) Surface and ground water purification and desalinization method and modular apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130415

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140317

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150316

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160315

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee