KR100676500B1 - Deodorant composition and preparation method thereof - Google Patents

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KR100676500B1
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윤기열
김석만
문남구
손태환
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주식회사 태성환경연구소
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Abstract

A bad smell extinguishing composition is provided to reduce emission of formaldehyde that is generated from a polymer adhesive and is harmful to a human body by using a bad smell extinguishing composition in the polymer adhesive. The bad smell extinguishing composition contains 50-200 part by weight of water; one or more kinds of 5-30 part by weight of metal components; one or more kinds of 5-30 part by weight of acids and one or more kinds of 1-10 part by weight of multivalent aliphatic based on one or more kinds of 100 part by weight of amine source. The amine source is selected from a group consisting of triethylamine, diethylene triamine, texaethylene tetramine, fydrazide, m-phenylenediamine, ethyleneDiamine, toluene diamine, diphenyl methane diamine, hexamethylene diamine, 4,4-diaminodiphenyl methane and Urea. The metal compound selected from a group consisting of ferric chloride, aluminium sulphate, copper sulfate, sodium chloride and calcium chloride.

Description

소취성 조성물 및 이의 제조방법{Deodorant composition and preparation method thereof}Deodorant composition and preparation method thereof

도 1은 본 발명에 따른 소취성 조성물의 제조공정에 관한 순서도이고,1 is a flow chart related to the manufacturing process of the deodorant composition according to the present invention,

도 2는 본 발명에 따른 소취성 조성물을 이용한 파티클보오드의 제조공정에 관한 순서도이고,Figure 2 is a flow chart related to the manufacturing process of the particle board using the deodorant composition according to the present invention,

도 3은 본 발명에 따른 소취성 조성물의 포름알데히드 제거효과를 평가하는 방법에 관한 순서도이고,3 is a flowchart of a method for evaluating the effect of formaldehyde removal of the deodorizing composition according to the present invention,

도 4는 본 발명에 따른 소취성 조성물의 포름알데히드 제거효과를 평가하는 장치설명도이다.4 is a device explanatory diagram for evaluating the effect of formaldehyde removal of the deodorant composition according to the present invention.

본 발명은 1종 이상의 아민기 공급원, 1종 이상의 금속 화합물, 1종 이상의 산 및 1종 이상의 다가 지방족 알코올을 포함함으로써 고분자 접착제에서 발생하는 포름알데히드를 효과적으로 제거할 수 있는 소취성 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a deodorizing composition and a method for preparing the same, which can effectively remove formaldehyde generated from a polymer adhesive by including at least one amine group source, at least one metal compound, at least one acid, and at least one polyhydric aliphatic alcohol. It is about.

포름알데히드(formaldehyde : HCHO)는 상온에서 자극적인 냄새가 강한 기체 로, 그 수용액이 포르말린으로 알려져 있으며, 부패를 방지하기 위한 방부제, 목재품의 접착제, 견직물 등에 많이 사용되고 있다. 특히, 중밀도 섬유판(Medium Density Fiberboard, MDF), 합판, 파티클보오드(Particle Board, PB) 등과 같은 목질재품의 접착제로 널리 사용되어지는 요소수지, 페놀수지 등에 과량의 포름알데히드가 사용되고 있어, 우리의 실생활에 직간접적으로 영향을 주고 있는 실정이다.Formaldehyde (HCHO) is a gas with a strong irritating odor at room temperature, and its aqueous solution is known as formalin, and is widely used as an antiseptic to prevent decay, adhesives for wood products, and silk fabrics. In particular, excess formaldehyde is used in urea resins and phenolic resins, which are widely used as adhesives for wood materials such as medium density fiberboard (MDF), plywood, and particle board (PB). The situation is directly or indirectly affecting real life.

포름알데히드는 사용된 제품이나 합성물질에서 가스로 방출되어 호흡을 통해 체내로 유입된다. 체내로 유입된 포름알데히드는 각종 질병을 유발하는데, 1980년 말에 암 학회에서는 방부 처리하는 직장인들과 해부학자들에게 뇌암 발생률이 높았고, 포름알데히드 가스를 많이 호흡하는 공장 노동자들에게 희귀한 악성 비후암이 높게 발생했음을 확인하였다. 뿐만 아니라 실내에 있는 기타 유해화합물질이나 곰팡이, 진득기 등과 함께 눈이 따갑거나, 두통, 가려움, 졸음, 집중력 감소, 메스꺼움 증상 등을 유발하는 시크하우스 증후군(Sick house syndrome)의 원인이 되며, 이로 인해 재실자의 건강을 위협하고 생산성과 능률의 저하를 초래하고 있다.Formaldehyde is released as a gas from used products or synthetics and enters the body through breathing. Formaldehyde introduced into the body causes various diseases. At the end of 1980, the Cancer Society had a high incidence of brain cancer among embalmed workers and anatomists, and a rare malignant thickening cancer for factory workers who breathe much formaldehyde gas. It was confirmed that this occurred high. In addition, it can cause sick house syndrome, which can cause eye pain, headache, itching, drowsiness, decreased concentration, and nausea, along with other harmful compounds in the room, fungi, and fungi. This threatens the health of the occupants and reduces productivity and efficiency.

국내에서도 이러한 문제점을 인식하고 2004년 5월부터 "실내 공기질 관리법"을 제정하여 실내에서 발생하는 유해물질에 대한 규제가 시행되고 있다.Recognizing this problem in Korea, the “Indoor Air Quality Control Act” was enacted in May 2004, and regulations on indoor hazardous substances have been enforced.

상기한 바와 같은 포름알데히드의 유해성을 인식하고 당업계에서는 목재품, 폴리아세탈 수지와 같은 소재에 잔류하는 포름알데히드를 제거하기 위하여 다양한 조성물 및 방법 등을 개발하여 왔다. 대한민국 공개특허 제2002-0073534호에서는 악취성분인 아세트알데히드, 포름알데히드 등의 알데히드종을 효율적으로 제거하기 위하여, 히드라지드류, 아졸류 및 아진류 중에서 선택되는 적어도 1종, 약산금속염 및 암모늄 화합물 중에서 선택되는 적어도 1종을 유효성분으로 포함하는 소취성 조성물을 개시하고 있다. 또한, 대한민국 공개특허 제2002-0043678호에서는 포름알데히드와 요소를 축합반응하여 얻는 요소수지 등 아미노계 수지를 제조하는 경우 특정 온도로 유지시킨 초산암모늄 또는 중탄산암모늄 수용액을 일정량 첨가하여 유리 포름알데히드를 변환시켜 헥사민과 산을 생성시킴으로써, 제조된 수지에 잔존하는 유리 포름알데히드를 제거하는 방법을 개시하고 있다. 또한, 대한민국 공개특허 제1996-0034354호에서는 수산화바륨[Ba(OH)2]을 촉매제로 사용하여 악취가 나지 않고 여러 용도에 사용할 수 있는 무취 요소수지접착제(Unstinking Urea Adhesives)를 개시하고 있다. 또, 대한민국 공개특허 제1995-0005864호에서는 수지의 축합반응이 종료된 후, 온도를 40~60℃로 하여 수지내에 잔존하는 유리 포름알데히드의 제거제로서 탄산수소암모늄염 또는 탄산암모늄염을 투입하고 30분 내지 1시간 교반하여 유리 포름알데히드 제거 반응을 실시한 다음, 수산화칼륨 또는 수산화나트륨의 알칼리 금속 수산화물을 가하여 수지의 pH를 7~8으로 조정함으로써 포름알데히드 수지 중에 잔존하는 유리 포름알데히드의 제거방법을 제공하였다.Recognizing the hazards of formaldehyde as described above, the art has developed various compositions, methods, and the like to remove formaldehyde remaining in materials such as wood products and polyacetal resins. In Korean Patent Laid-Open No. 2002-0073534, in order to efficiently remove aldehyde species such as acetaldehyde and formaldehyde, which are odor components, among at least one selected from hydrazides, azoles, and azines, among weak acid metal salts and ammonium compounds Disclosed is a deodorant composition comprising at least one selected as an active ingredient. In addition, Korean Patent Publication No. 2002-0043678 discloses that when preparing an amino resin such as urea resin obtained by condensation of formaldehyde with urea, a certain amount of an aqueous ammonium acetate or ammonium bicarbonate solution maintained at a specific temperature is added to convert free formaldehyde. The present invention discloses a method for removing free formaldehyde remaining in a produced resin by producing hexamine and an acid. In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 1996-0034354 discloses odorless urea adhesives that can be used in various applications without using a barium hydroxide [Ba (OH) 2 ] as a catalyst. In addition, in the Republic of Korea Patent Publication No. 199595-0005864, after completion of the condensation reaction of the resin, the ammonium bicarbonate salt or ammonium carbonate salt is added as a remover of the free formaldehyde remaining in the resin at a temperature of 40 to 60 ° C. and 30 minutes to After stirring for 1 hour, a free formaldehyde removal reaction was performed, and an alkali metal hydroxide of potassium hydroxide or sodium hydroxide was added to adjust the pH of the resin to 7 to 8, thereby providing a method of removing free formaldehyde remaining in the formaldehyde resin.

그러나, 아직까지 고분자 접착제를 사용하는 기존의 목질제품의 제조공정에 큰 변화를 주지 않으면서 포름알데히드의 방사량만을 효율적으로 제어할 수 있는 소취성 조성물의 개발이 절실히 요구되고 있다.However, there is an urgent need for the development of a deodorizing composition capable of efficiently controlling only the emission of formaldehyde without significantly changing the manufacturing process of existing wood products using polymer adhesives.

이에, 본 발명자들은 고분자 접착제를 사용하는 기존의 목질제품의 제조공정 에 큰 변화를 주지 않으면서 포름알데히드의 방사량만을 효율적으로 제어할 수 있는 1종 이상의 아민기 공급원, 1종 이상의 금속 화합물, 1종 이상의 산 및 1종 이상의 다가 지방족 알코올을 포함하는 소취성 조성물을 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the inventors of the present invention provide one or more amine group sources, one or more metal compounds, one that can efficiently control only the emission of formaldehyde without significantly changing the manufacturing process of existing wood products using polymer adhesives. The present invention has been completed by developing a deodorant composition comprising the above acid and at least one polyhydric aliphatic alcohol.

따라서, 본 발명의 목적은 1종 이상의 아민기 공급원, 1종 이상의 금속 화합물, 1종 이상의 산 및 1종 이상의 다가 지방족 알코올을 포함하는 소취성 조성물 및 이의 제조방법을 제공하고자 하는 데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a deodorizing composition comprising at least one source of amine groups, at least one metal compound, at least one acid and at least one polyhydric aliphatic alcohol and a process for the preparation thereof.

또한, 본 발명의 목적은 1종 이상의 아민기 공급원, 1종 이상의 금속 화합물, 1종 이상의 산 및 1종 이상의 다가 지방족 알코올을 포함하는 소취성 조성물을 포함하는 고분자 접착제를 제공하고자 하는 데 있다. It is also an object of the present invention to provide a polymeric adhesive comprising a deodorizing composition comprising at least one source of amine groups, at least one metal compound, at least one acid and at least one polyhydric aliphatic alcohol.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 1종 이상의 아민기 공급원 100 중량부에 대하여, 물 50 내지 200 중량부, 1종 이상의 금속 화합물 5 내지 30 중량부, 1종 이상의 산 5 내지 30 중량부 및 1종 이상의 다가 지방족 알코올 1 내지 10 중량부를 포함하는 소취성 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides 50 to 200 parts by weight of water, 5 to 30 parts by weight of one or more metal compounds, 5 to 30 parts by weight of one or more acids, based on 100 parts by weight of one or more amine group sources; It provides a deodorant composition comprising 1 to 10 parts by weight of one or more polyhydric aliphatic alcohols.

또한, 본 발명은 상기 소취성 조성물을 포함하는 고분자 접착제를 제공한다.In addition, the present invention provides a polymer adhesive comprising the deodorant composition.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 사용된 아민기 공급원은 트리에틸아민(Triethylamine), 디에틸렌트리아민(Diethylene triamine), 헥사에틸렌테트라아민(Hexaethylene tetramine), 히드라지드(Hydrazide), m-페닐렌디아민(m-phenylenediamine), 에틸렌 디아민(Ethylene Diamine), 톨루엔디아민(Toluene diamine), 디페닐메탄디아민(Diphenyl methane diamine), 헥사메틸렌디아민(Hexamethylene diamine), 4,4-디아미노디페닐메탄(4,4-Diaminodiphenyl methane) 및 요소(Urea)로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 트리에틸아민, m-페닐렌디아민 또는 요소이다. The amine group source used in the present invention is triethylamine, diethylene triamine, hexaethylene tetramine, hydrazide, m-phenylenediamine , Ethylene diamine, toluene diamine, diphenyl methane diamine, hexamethylene diamine, 4,4-diaminodiphenyl methane And urea (Urea), preferably triethylamine, m-phenylenediamine or urea.

본 발명에서 사용된 금속 화합물은 칼슘(Ca), 철(Fe), 구리(Cu), 나트륨(Na), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 티탄(Ti), 규소(Si), 아연(Zn), 백금(Pt) 및 은(Ag)으로 이루어진 군에서 선택된 금속을 포함하는 화합물이며, 바람직하게는 염화제이철, 황산알루미늄, 황산구리 또는 염화칼슘이다. 이때, 금속 화합물이 아민기 공급원 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만으로 사용되면 아민기 공급원과의 반응성에 문제가 있고, 30 중량부를 초과하여 사용되면 금속물질의 침전 문제가 있기 때문에, 5 내지 30 중량부로 사용되는 것이 바람직하다.Metal compounds used in the present invention are calcium (Ca), iron (Fe), copper (Cu), sodium (Na), magnesium (Mg), aluminum (Al), titanium (Ti), silicon (Si), zinc ( Zn), a compound containing a metal selected from the group consisting of platinum (Pt) and silver (Ag), preferably ferric chloride, aluminum sulfate, copper sulfate or calcium chloride. At this time, if the metal compound is used in less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amine group source, there is a problem in reactivity with the amine group source, and when used in excess of 30 parts by weight there is a problem of precipitation of the metal material, 5 to 30 It is preferably used in parts by weight.

본 발명에서 사용된 산은 황산, 질산, 염산, 인산, 구연산, 숙신산, 아미노산, 말릭산(malic acid) 및 말레익산(maleic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 황산, 염산, 구연산 또는 말릭산이다. 이때, 산이 아민기 공급원 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만으로 사용되면 반응에 필요한 pH 조건이 맞지 않아서 다른 형태의 반응이 진행되는 문제가 있고, 30 중량부를 초과하여 사용되면 최종 생성물의 pH가 너무 낮아지는 문제가 있기 때문에, 5 내지 30 중량부로 사용되는 것이 바람직하다.The acid used in the present invention is selected from the group consisting of sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, succinic acid, amino acids, malic acid and maleic acid, preferably sulfuric acid, hydrochloric acid, citric acid or maleic It is a mountain. At this time, if the acid is used in less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the amine group source, there is a problem that the reaction of the other form proceeds because the pH conditions required for the reaction is not met, if the pH of the final product is used too much Since there is a problem of lowering, it is preferable to use 5 to 30 parts by weight.

본 발명에서 사용된 다가 지방족 알코올은 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 프 로필렌글리콜(Propylene glycol), 디프로필렌글리콜(Dipropylene), 수크로오즈(Sucrose), 솔비톨(Sorbitol) 및 글리세린으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 또는 글리세린이다. 이때, 다가 지방족 알코올이 아민기 공급원 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만으로 사용되면 각 원료물질간의 반응성에 문제가 있고, 10 중량부를 초과하여 사용되면 제품의 점도 및 혼화성에 문제가 있기 때문에, 1 내지 10 중량부로 사용되는 것이 바람직하다.Polyhydric aliphatic alcohol used in the present invention is ethylene glycol (ethylene glycol), diethylene glycol (diethylene glycol), polyethylene glycol (polyethylene glycol), propylene glycol (Propylene glycol), dipropylene glycol (Dipropylene), sucrose (Sucrose), sorbitol (Sorbitol) and glycerin, and is preferably ethylene glycol, diethylene glycol or glycerin. In this case, when the polyhydric aliphatic alcohol is used in less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the amine group source, there is a problem in reactivity between the raw materials, and when used in excess of 10 parts by weight, there is a problem in viscosity and miscibility of the product. It is preferable to use 1 to 10 parts by weight.

본 발명의 소취성 조성물은 그 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다른 공지된 소취제 예를들면, 펄라이트, 제올라이트, 실리카겔, 활성탄, 요소, 황산제1철, L-아스코르빈산 등을 추가로 첨가할 수 있다.The deodorizing composition of the present invention may be added to other known deodorizing agents such as pearlite, zeolite, silica gel, activated carbon, urea, ferrous sulfate, L-ascorbic acid and the like within the range that does not impair the effect thereof. Can be.

본 발명의 소취성 조성물은 목재 주로 판재, 섬유판이나 화장판 등의 건재, 종이, 섬유, 섬유제품, 수지성형품 등의 처리제, 접착제, 합성수지에의 첨가제 등으로 사용될 수 있다. 본 발명의 소취성 조성물은 바람직하게는 요소수지, 요소-멜라민 수지, 멜라민수지, 페놀수지 등의 조성물에 첨가되어 고분자 접착제에서 발생하는 포름알데히드를 제거하며, 보다 바람직하게는 합판, 파티클보드(PB), 중밀도 섬유판(MDF)의 제조공정 중에서 목재 원료에 따라 포름알데히드 제거 효율이 다양하므로 전처리, 후처리, 제품 제조후 분사 등 다양한 방법으로의 적용이 가능하다. 예들 들면, 합판은 도포 전단계에의 우드 칩(wood chip)이나 파이버(fiber)에 분사되는 것이 바람직하다.The deodorant composition of the present invention can be used mainly as wood materials, building materials such as fiber boards and decorative boards, treatment agents such as paper, fibers, textile products, resin molded articles, adhesives, and additives to synthetic resins. The deodorant composition of the present invention is preferably added to the composition of urea resin, urea-melamine resin, melamine resin, phenol resin and the like to remove formaldehyde generated in the polymer adhesive, more preferably plywood, particleboard (PB In the manufacturing process of medium density fiberboard (MDF), formaldehyde removal efficiency varies according to wood raw materials, so it can be applied to various methods such as pre-treatment, post-treatment, and spraying after manufacture of products. For example, the plywood is preferably sprayed onto wood chips or fibers prior to application.

또한, 본 발명은 아민기 공급원 100 중량부에 대하여, 물 50 내지 200 중량부, 산 5 내지 20 중량부, 금속 화합물 5 내지 30 중량부 및 다가 지방족 알코올 1 내지 10 중량부를 첨가한 후, 40 내지 60℃까지 온도를 올리면서 교반하는 단계(제1단계); 및In addition, the present invention, after adding 50 to 200 parts by weight of water, 5 to 20 parts by weight of acid, 5 to 30 parts by weight of metal compound and 1 to 10 parts by weight of polyhydric aliphatic alcohol with respect to 100 parts by weight of amine group source, 40 to Stirring while raising the temperature to 60 ° C. (first step); And

제1단계에서 얻어진 반응물 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부의 산을 추가로 첨가하고 40 내지 80℃의 온도에서 30분 내지 3시간동안 교반하는 단계(제2단계)를 포함하는 소취성 조성물의 제조방법을 제공한다.1 to 10 parts by weight of an acid is added to 100 parts by weight of the reactant obtained in the first step and stirred at a temperature of 40 to 80 ° C. for 30 minutes to 3 hours (second step). It provides a manufacturing method.

이하, 본 발명의 소취성 조성물의 제조방법은 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for preparing the deodorant composition of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에서 따른 소취성 조성물의 제조공정을 나타내는 순서도로서, 이에 도시한 바와 같이 전체 제조공정은 순차적인 연속 투입방식으로 진행된다.Figure 1 is a flow chart showing a manufacturing process of the deodorant composition according to the present invention, as shown in the entire manufacturing process proceeds in a sequential continuous input method.

구체적으로 본 발명의 소취성 조성물의 제조공정을 살펴보면, 먼저 트리에틸아민, 디에틸렌 트리아민, 헥사에틸렌 테트라아민, 요소 또는 기타 방향족 아민 등에서 선택된 아민기 공급원 100 중량부에 대하여, 황산, 염산, 인산, 구연산, 숙신산, 말릭산, 말레익산 또는 아미노산 등에서 선택된 산 5 내지 20 중량부; 칼슘(Ca), 철(Fe), 구리(Cu), 나트륨(Na), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 티탄(Ti), 규소(Si), 아연(Zn), 백금(Pt) 및 은(Ag)으로 이루어진 군에서 선택된 금속을 포함하는 금속 화합물 5 내지 30 중량부; 및 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 다가 지방족 알코올 1 내지 10 중량부를 첨가한 후, 40 내지 60℃까지 온도를 올리면서 교반하고(제1단계), 제1단계에서 얻어진 반응물 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부의 산을 추가로 첨가하고 40 내지 80℃의 온도에서 30분 내지 3시간동안 교반하여 본 발명의 소취성 조성물을 얻을 수 있다.Specifically, looking at the manufacturing process of the deodorizing composition of the present invention, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid based on 100 parts by weight of the amine group source selected from triethylamine, diethylene triamine, hexaethylene tetraamine, urea or other aromatic amine 5 to 20 parts by weight of an acid selected from citric acid, succinic acid, malic acid, maleic acid or amino acids; Calcium (Ca), Iron (Fe), Copper (Cu), Sodium (Na), Magnesium (Mg), Aluminum (Al), Titanium (Ti), Silicon (Si), Zinc (Zn), Platinum (Pt) and 5 to 30 parts by weight of a metal compound containing a metal selected from the group consisting of silver (Ag); And 1 to 10 parts by weight of polyhydric aliphatic alcohols such as ethylene glycol and glycerin, and then stirring while raising the temperature to 40 to 60 ° C. (first step), and 1 to 10 parts by weight of the reactants obtained in the first step. Additional parts by weight of acid may be added and stirred at a temperature of 40-80 ° C. for 30 minutes to 3 hours to obtain the deodorizing composition of the present invention.

이때, 제1단계의 반응온도가 40℃ 미만이면 고상원료가 물에 잘 용해되지 않거나 혼합시간이 길어지는 문제가 있고, 60℃를 초과하면 원료물질들의 선반응이 일어나는 문제가 야기되고, 또 제2단계의 반응온도가 40℃ 미만이면 반응시간이 길어지는 문제가 있고, 80℃를 초과하면 아민 공급원의 분해에 의한 암모니아 가스가 방출되는 문제가 야기되며, 제2단계의 반응시간이 30분 미만이면 완전한 반응이 이루어지지 않는 문제가 있고, 3시간을 초과하면 최종생성물이 생성된 후 2차 반응이 이루어질 수 있는 문제가 야기된다.At this time, if the reaction temperature of the first step is less than 40 ℃ solid material is not dissolved in water well or the mixing time is long, if it exceeds 60 ℃ causes a problem that the pre-reaction of the raw materials occurs If the reaction temperature of the second stage is less than 40 ℃, there is a problem that the reaction time is long, if it exceeds 80 ℃ causes a problem that the ammonia gas is released by decomposition of the amine source, the reaction time of the second stage is less than 30 minutes If there is a problem that the complete reaction does not occur, and if more than 3 hours is a problem that the secondary reaction can be made after the final product is generated.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1 : 소취성 조성물의 제조Example 1 Preparation of Deodorant Composition

말릭산 8g, 요소 50g 및 물 50g을 반응용기에 넣고 반응촉매제로 에틸렌글리콜 4g을 넣은 후 교반하고, 염화제이철(FeCl3, ferric chloride) 10g을 첨가하여 완전히 녹는 온도인 60℃까지 온도를 올리면서 교반한 후, 황산(98%)을 2g 첨가하고 80℃에서 1시간동안 교반하였다.8 g of maleic acid, 50 g of urea, and 50 g of water are added to a reaction vessel, and 4 g of ethylene glycol is added as a reaction catalyst, followed by stirring. 10 g of ferric chloride (FeCl 3 , ferric chloride) is added to raise the temperature to 60 ° C, which is completely dissolved. After stirring, 2 g of sulfuric acid (98%) was added and stirred at 80 ° C for 1 hour.

실시예 2: 파티클보드에서의 포름알데히드 제거 효과 측정Example 2: Determination of Effect of Formaldehyde Removal on Particleboard

파티클보드(PB) 100 중량부에 대하여 실시예 1에서 제조된 소취성 조성물을 10 중량부 및 13 중량부로 각각 투입한 후, 소취성 조성물의 포름알데히드 제거 효과를 측정하였다. 구체적으로는, 표층과 심층의 칩(chip)에 요소수지 52g와 실시 예 1에서 제조된 소취성 조성물 5.2g 및 6.76g을 각각 혼합하고, 골고루 손으로 비볐다. 손으로 비빈 칩(chip)을 성형틀에 넣어 성형하고 몰드(mold)로 압착하여 PB를 제조하였다(도 2). 10 parts by weight and 13 parts by weight of the deodorant composition prepared in Example 1 were added to 100 parts by weight of particle board (PB), and the effect of formaldehyde removal of the deodorant composition was measured. Specifically, 52 g of urea resin and 5.2 g and 6.76 g of the deodorant composition prepared in Example 1 were mixed with the chip of the surface layer and the deep layer, and rubbed by hand. PB was prepared by putting a hollow chip into a mold by hand and pressing the mold with a mold (FIG. 2).

PB 시편으로부터 방산되는 포름알데히드의 양을 측정하기 위하여, 목재의 포름알데히드 방산량 측정에 주로 사용되는 데시케이터법을 이용하였다. 데시케이터에 증류수 300mL를 넣고 상기 얻어진 PB 10장(5 × 10cm2)을 넣은 후 24시간 방치 후 증류수에 포집된 포름알데히드의 농도를 UV 비저블 스펙트로포토미터(UV visible spectrophotometer)로 그 양을 측정하였고, 그 결과는 도 3과 같다. In order to measure the amount of formaldehyde dissipated from the PB specimens, the desiccator method, which is mainly used for measuring the amount of formaldehyde dissipation of wood, was used. 300 mL of distilled water was added to the desiccator, and the obtained PB 10 sheets (5 × 10 cm 2 ) were left to stand for 24 hours, and the concentration of formaldehyde collected in distilled water was measured with a UV visible spectrophotometer. The results are shown in FIG. 3.

또한, 접착력 평가를 위하여, 도 4와 같이 인장강도 측정기(제품명: Tensile tester, 제조원: Oriental)를 이용하여 PB의 박리되는 정도를 평가(KSF3104)하였다.In addition, in order to evaluate the adhesion, the degree of peeling of PB was evaluated using a tensile strength measuring instrument (product name: Tensile tester, manufacturer: Oriental) as shown in FIG. 4 (KSF3104).

그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이 실시예 1에서 제조된 소취성 조성물은 접착력에 큰 영향을 미치지 않으면서도 75% 및 83.85%의 우수한 포름알데히드 제거효과를 나타내었다. As a result, as shown in Table 1, the deodorant composition prepared in Example 1 showed excellent formaldehyde removal effects of 75% and 83.85% without significantly affecting the adhesion.

접착력Adhesion 포름알데히드Formaldehyde 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 감소율(%)% Reduction 농도(ppm)Concentration (ppm) 제거율(%)% Removal 소취제 미처리군Deodorant untreated group 7.247.24 00 10.4010.40 00 소취제 처리군(10%)Deodorant treatment group (10%) 7.067.06 2.482.48 2.602.60 75.0075.00 소취제 처리군(13%)Deodorant treatment group (13%) 6.896.89 4.834.83 1.681.68 83.8583.85

실시예 3: 합판에서의 포름알데히드 제거 효과 측정Example 3: Determination of Formaldehyde Removal Effect in Plywood

합판 100 중량부에 대하여 실시예 1에서 제조된 소취성 조성물을 10 중량부로 투입한 후, 소취성 조성물의 포름알데히드 제거 효과를 실시예 2와 동일한 방법으로 측정하였다. 그 결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 실시예 1에서 제조된 소취성 조성물은 접착력에 큰 영향을 미치지 않으면서도 79.90%의 우수한 포름알데히드 제거효과를 나타내었다.After adding 10 parts by weight of the deodorant composition prepared in Example 1 with respect to 100 parts by weight of plywood, the effect of removing formaldehyde of the deodorant composition was measured in the same manner as in Example 2. As a result, as shown in Table 2, the deodorant composition prepared in Example 1 exhibited an excellent formaldehyde removal effect of 79.90% without significantly affecting the adhesion.

접착력Adhesion 포름알데히드Formaldehyde 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 감소율(%)% Reduction 농도(ppm)Concentration (ppm) 제거율(%)% Removal 소취제 미처리군Deodorant untreated group 9.559.55 00 32.2932.29 00 소취제 처리군Deodorant Treatment Group 9.139.13 4.404.40 6.496.49 79.9079.90

실시예Example 4:  4: 중밀도Medium density 섬유판에서의On fiberboard 포름알데히드 제거 효과 측정 Formaldehyde Removal Effect Measurement

중밀도 섬유판(MDF, 규격 9mm) 100 중량부에 대하여 실시예 1에서 제조된 소취성 조성물을 10 중량부 및 13 중량부로 각각 투입한 후, 당일 및 상온에서 7일간 방치 후 소취성 조성물의 포름알데히드 제거 효과를 실시예 2와 동일한 방법으로 측정하였다. 그 결과, 표 3 및 표 4에 나타낸 바와 같이 실시예 1에서 제조된 소취성 조성물은 접착력에 큰 영향을 미치지 않으면서도 70% 이상의 우수한 포름알데히드 제거효과를 나타내었다. 이때, 팽창율은 KSF 3200 평가방법 중 팽창율실험에 의거하여 실시하였다.10 parts by weight and 13 parts by weight of the deodorizing composition prepared in Example 1 were respectively added to 100 parts by weight of the medium density fiberboard (MDF, 9 mm standard), and the formaldehyde of the deodorizing composition was left for 7 days at the same day and at room temperature. The removal effect was measured in the same manner as in Example 2. As a result, as shown in Table 3 and Table 4, the deodorant composition prepared in Example 1 showed an excellent formaldehyde removal effect of 70% or more without significantly affecting the adhesion. In this case, the expansion rate was performed based on the expansion rate test of the KSF 3200 evaluation method.

접착력(당일)Adhesive force (same day) 접착력(7일후)Adhesive force (after 7 days) 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 팽창율(%)% Expansion 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 팽창율(%)% Expansion 소취제 미처리군Deodorant untreated group 7.247.24 14.7914.79 6.486.48 12.3312.33 소취제 처리군(10%)Deodorant treatment group (10%) 7.167.16 14.9814.98 6.286.28 13.1113.11 소취제 처리군(13%)Deodorant treatment group (13%) 7.067.06 14.5614.56 6.176.17 12.8412.84

포름알데히드(당일)Formaldehyde (same day) 포름알데히드(7일후)Formaldehyde (after 7 days) 농도(ppm)Concentration (ppm) 제거율(%)% Removal 농도(ppm)Concentration (ppm) 제거율(%)% Removal 소취제 미처리군Deodorant untreated group 21.2421.24 00 10.4010.40 00 소취제 처리군(10%)Deodorant treatment group (10%) 6.356.35 70.1070.10 2.802.80 73.0873.08 소취제 처리군(13%)Deodorant treatment group (13%) 4.954.95 76.6976.69 2.262.26 78.2778.27

본 발명에 따른 소취성 조성물을 고분자 접착제에 이용하면 고분자 접착제에서 발생하는 매우 자극적이며 인체에 유해한 포름알데히드 방사량을 효과적으로 감소시킬 수 있고, 또한 고분자 접착제를 포함하는 종래의 목질제품의 제조공정에 큰 변화 없이 적용이 가능할 뿐만 아니라, 포름알데히드 방사량만을 효율적으로 제어할 수 있기 때문에 제품의 물성 및 생산성에도 전혀 문제가 발생되지 않는 장점이 있다.When the deodorizing composition according to the present invention is used in a polymer adhesive, it is possible to effectively reduce the formaldehyde emission generated by the polymer adhesive, which is very irritating and harmful to the human body, and also a big change in the manufacturing process of the conventional wood products including the polymer adhesive. Not only can be applied without, since only formaldehyde emission can be controlled efficiently, there is no problem in the physical properties and productivity of the product.

Claims (8)

1종 이상의 아민기 공급원 100 중량부에 대하여, 물 50 내지 200 중량부, 1종 이상의 금속 화합물 5 내지 30 중량부, 1종 이상의 산 5 내지 30 중량부 및 1종 이상의 다가 지방족 알코올 1 내지 10 중량부를 포함하며,50 to 200 parts by weight of water, 5 to 30 parts by weight of one or more metal compounds, 5 to 30 parts by weight of one or more acids, and 1 to 10 parts by weight of one or more polyhydric aliphatic alcohols, relative to 100 parts by weight of one or more amine group sources. Includes wealth, 상기 아민기 공급원은 트리에틸아민(Triethylamine), 디에틸렌트리아민(Diethylene triamine), 헥사에틸렌테트라아민(Hexaethylene tetramine), 히드라지드(Hydrazide), m-페닐렌디아민(m-phenylenediamine), 에틸렌디아민(Ethylene Diamine), 톨루엔디아민(Toluene diamine), 디페닐메탄디아민(Diphenyl methane diamine), 헥사메틸렌디아민(Hexamethylene diamine), 4,4-디아미노디페닐메탄(4,4-Diaminodiphenyl methane) 및 요소(Urea)로 이루어진 군으로부터 선택된 것이며,The amine group source is triethylamine, diethylene triamine, hexaethylene tetramine, hydrazide, m-phenylenediamine, ethylenediamine Ethylene Diamine, Toluene diamine, Diphenyl methane diamine, Hexamethylene diamine, 4,4-Diaminodiphenyl methane and Urea ) Is selected from the group consisting of 상기 금속 화합물은 염화제이철, 황산알루미늄, 황산구리, 염화나트륨 및 염화칼슘으로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 소취성 조성물.The metal compound is a deodorant composition, characterized in that selected from the group consisting of ferric chloride, aluminum sulfate, copper sulfate, sodium chloride and calcium chloride. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 산이 황산, 질산, 염산, 인산, 구연산, 말릭산, 말레익산, 숙신산 및 아미노산으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 소취성 조성물.The deodorizing composition according to claim 1, wherein the acid is selected from the group consisting of sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, malic acid, maleic acid, succinic acid and amino acids. 제 1항에 있어서, 상기 다가 지방족 알코올이 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 디프로필렌글리콜(dipropylene), 수크로오즈(sucrose), 솔비톨(sorbitol) 및 글리세린으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 소취성 조성물.According to claim 1, wherein the polyhydric aliphatic alcohol is ethylene glycol (ethylene glycol), diethylene glycol (diethylene glycol), polyethylene glycol (polyethylene glycol), propylene glycol (propylene glycol), dipropylene glycol (dipropylene), sucrose (sucrose), sorbitol (sorbitol) and odor deodorant composition, characterized in that selected from the group consisting of glycerin. 제 1항의 소취성 조성물을 포함하는 고분자 접착제.A polymer adhesive comprising the deodorant composition of claim 1. 아민기 공급원 100 중량부에 대하여, 물 50 내지 200 중량부, 산 5 내지 20 중량부, 금속 화합물 5 내지 30 중량부 및 다가 지방족 알코올 1 내지 10 중량부를 첨가한 후, 40 내지 60℃까지 온도를 올리면서 교반하는 단계(제1단계); 및50 to 200 parts by weight of water, 5 to 20 parts by weight of acid, 5 to 30 parts by weight of metal compound and 1 to 10 parts by weight of polyhydric aliphatic alcohol are added to 100 parts by weight of the amine group source, and then the temperature is increased to 40 to 60 ° C. Stirring while raising (first step); And 제1단계에서 얻어진 반응물 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부의 산을 추가로 첨가하고 40 내지 80℃의 온도에서 30분 내지 3 시간동안 교반하는 단계(제2단계)를 포함하며,1 to 10 parts by weight of an acid is further added to 100 parts by weight of the reactant obtained in the first step and stirred for 30 minutes to 3 hours at a temperature of 40 to 80 ° C. (second step), 상기 아민기 공급원은 트리에틸아민(Triethylamine), 디에틸렌트리아민(Diethylene triamine), 헥사에틸렌테트라아민(Hexaethylene tetramine), 히드라지드(Hydrazide), m-페닐렌디아민(m-phenylenediamine), 에틸렌디아민(Ethylene Diamine), 톨루엔디아민(Toluene diamine), 디페닐메탄디아민(Diphenyl methane diamine), 헥사메틸렌디아민(Hexamethylene diamine), 4,4-디아미노디페닐메탄(4,4-Diaminodiphenyl methane) 및 요소(Urea)로 이루어진 군으로부터 선택된 것이며,The amine group source is triethylamine, diethylene triamine, hexaethylene tetramine, hydrazide, m-phenylenediamine, ethylenediamine Ethylene Diamine, Toluene diamine, Diphenyl methane diamine, Hexamethylene diamine, 4,4-Diaminodiphenyl methane and Urea ) Is selected from the group consisting of 상기 금속 화합물은 염화제이철, 황산알루미늄, 황산구리, 염화나트륨 및 염화칼슘으로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 소취성 조성물의 제조방법.The metal compound is a ferric chloride, aluminum sulfate, copper sulfate, sodium chloride and calcium chloride method for producing a deodorant composition, characterized in that selected from the group consisting of.
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KR101399740B1 (en) * 2012-08-09 2014-05-27 주식회사 에덴바이오벽지 Method of preparing harmful substance adsorbable functional wallpaper
KR101413227B1 (en) * 2012-07-11 2014-06-30 현대건설주식회사 Harmful substance adsorbable functional wallpaper

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