KR100663593B1 - Cream-like shampoo composition - Google Patents

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KR100663593B1
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lauryl sulfate
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sulfate
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전현욱
이인호
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주식회사 엘지생활건강
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Abstract

A cream-type shampoo composition is provided to improve use feeling by easily forming lamellar structure without additional additives, and increasing softness and spreadability, and enhance stability according to temperature. The cream-type shampoo composition comprises 1-20 wt.% of a supplement surfactant selected from amphoteric surfactant, nonionic surfactant and a mixture thereof, 5-40 wt.% of an anionic surfactant, and 0.1-10 wt.% of a quaternary ammonium cationic surfactant with glyceryl group represented by the formula(1), wherein R1 is C12-C18 linear alkyl group, branched alkyl group or alkenyl group; R2 and R3 are each independently C1-C3 alkyl group; R4 is (CH2CHOHCH2O)nH; n is 1-10, X is halogen atom, sulfate group or acetate group; the amphoteric surfactant is betaine, amidobetaine, sulfobetaine, amphoacetate, diamphoacetate, propionate or glycinate; the nonionic surfactant is laurylate diethanolamide, palm oil fatty acid diethanolamide or palm oil fatty acid monoethanolamide; and the anionic surfactant is sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, magnesium lauryl sulfate, sodium tridecyl sulfate, lauryl sulfate triethanolamine, polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene ammonium lauryl sulfate or polyoxyethylene sodium tridecyl sulfate.

Description

크림타입의 샴푸 조성물 {Cream-like shampoo composition}Cream type shampoo composition {Cream-like shampoo composition}

본 발명은 크림타입의 샴푸 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cream type shampoo composition.

일반적으로, 모발 및 두피의 오염을 제거하여 청결하고 아름답게 유지하기 위해 다양한 모발화장품이 사용되고 있다. 그 중에서도 일반적으로 사용되는 모발화장품으로는 샴푸를 사용하는데, 이는 오염물질을 제거하기 위한 것으로 세정력이 우수한 음이온성 계면활성제를 주성분으로 함유하고 있다.In general, various hair cosmetics are used to remove contamination of hair and scalp and keep them clean and beautiful. Among them, shampoo is generally used as a hair cosmetic, which is used to remove contaminants and contains an anionic surfactant having excellent cleaning power as a main component.

그러나 최근에는 잦은 파마, 염색 등 물리적, 화학적 또는 환경적인 다양한 요인에 의하여 모발이 손상되고 거칠어져서 세정력뿐만 아니라 부드러움과 유연효과를 갖는 샴푸를 사용하게 되었다. Recently, however, the hair is damaged and roughened by various factors such as frequent perm and dyeing, and thus the hair has been damaged and roughened.

따라서 종래에 세정 기능만을 강조하던 샴푸에 모발의 손상을 방지하고 부드러움을 개선시키는 컨디셔닝 효과를 부여할 수 있도록 하기 위해, 샴푸의 주성분인 음이온성 계면활성제 이외에 컨디셔닝제를 더 첨가한 모발 컨디셔닝 샴푸가 개발되어 실용화되었으며, 그 사용이 증가하고 있다.Therefore, in order to provide a conditioning effect that prevents hair damage and improves softness to the shampoo, which emphasizes only the cleaning function in the related art, a hair conditioning shampoo has been further added with a conditioning agent in addition to the anionic surfactant, which is the main component of the shampoo. It has been put to practical use, and its use is increasing.

모발 컨디셔닝 성분으로는 실리콘류, 오일류 및 이들의 유도체, 양이온성 폴리머, 양이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있다. 그러나 불용성 및 비휘발성 실리 콘류 또는 오일류를 사용하는 경우, 분산된 상태로 장기간 안정하게 유지하기 위해 카보머, 잔탄검, 클레이, 펄 조성물 등과 같은 안정화제를 별도로 사용하여야 하는데, 이는 내용물이 거칠어 지고 퍼짐성이 저하되는 등 사용감이 좋지 않으며 안정성이 유지되는 컨디셔닝제의 함량에 한계가 있다.As the hair conditioning component, silicones, oils and derivatives thereof, cationic polymers, cationic surfactants and the like can be used. However, when insoluble and non-volatile silicones or oils are used, stabilizers such as carbomer, xanthan gum, clay, pearl composition, etc. must be used separately to maintain the dispersed state for a long time. There is a limit in the amount of the conditioning agent to maintain the stability, such as poor use and poor deterioration.

이를 해결하기 위해 미국 특허 제6,080,708에서는 결정성 하이드록시 왁스를 사용하여 불용성 물질을 안정화시킨 조성물을 개시하고 있으나, 이는 분산이 어려워 별도의 설비를 갖추어야 하는 번거로움이 있고 결정 구조에 의해 사용감 및 외관이 저하되는 문제점이 있다.In order to solve this problem, U.S. Patent No. 6,080,708 discloses a composition in which an insoluble substance is stabilized by using crystalline hydroxy wax, but it is difficult to disperse and has a separate facility, and the crystal structure makes us feel and appearance. There is a problem of deterioration.

또한 통상적인 양이온성 폴리머 또는 양이온성 계면활성제를 사용하는 경우, 세정성분인 음이온성 계면활성제와 결합하여 침전물을 형성하여 내용물의 안정성이 떨어져 그 사용량에 한계가 있고, 라멜라 구조를 형성하는데 어려움이 있다.In addition, in the case of using a conventional cationic polymer or cationic surfactant, the precipitate is formed by combining with the anionic surfactant, which is a cleaning component, and the content thereof is low, and thus its usage is limited, and there is a difficulty in forming a lamellar structure. .

이를 해결하기 위해 미국 특허 제6,077,816호에서는 액상 지방산과 액상 알코올을 사용해서 라멜라 구조를 형성하여 컨디셔닝제를 안정화시켜 제조된 조성물을 개시하고 있으나, 이는 냉동-해동 테스트시 점도가 하강하여 안정성이 저하되는 문제점이 있다.In order to solve this problem, US Pat. No. 6,077,816 discloses a composition prepared by stabilizing a conditioning agent by forming a lamellar structure using a liquid fatty acid and a liquid alcohol. There is a problem.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 별도의 첨가물을 포함하지 않고 라멜라 구조를 용이하게 형성하여 침전물 없이 내용물이 안정하고, 모발에 도포시 부드럽고 퍼짐성이 좋아 사용감이 우수하며, 온도에 따른 경시안정성이 매우 뛰어난 크림타입의 샴푸 조성물을 제공하는데 있다.Therefore, the technical problem to be achieved by the present invention is to easily form a lamellar structure without the addition of additional additives, the contents are stable without sediment, good spreadability when applied to the hair, excellent feeling, and time-lapse stability according to temperature To provide a very excellent cream type shampoo composition.

전술한 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 크림타입의 샴푸 조성물은 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 보조 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 하기 화학식 1로 표시되는 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한다.In order to achieve the above technical problem, the cream type shampoo composition of the present invention is any one selected from the group consisting of amphoteric surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, an auxiliary surfactant, anionic surfactant and It contains the quaternary ammonium cationic surfactant which introduce | transduced the glyceryl group represented by 1.

Figure 112006006726304-pat00001
Figure 112006006726304-pat00001

상기 화학식 1에서, R1은 탄소수가 12 내지 18개인 직쇄상 알킬기, 분지상의 알킬기 또는 알케닐기이고, R2 및 R3는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 3개인 알킬기이며, R4 (CH2CHOHCH2O)nH이고 여기서 n은 1 내지 10이며, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이다.In Formula 1, R 1 is a straight alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, a branched alkyl group or an alkenyl group, R 2 And R 3 is independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 4 is (CH 2 CHOHCH 2 O) n H where n is 1 to 10 and X is any one selected from the group consisting of halogenated elements, sulfate groups and acetate groups.

이하, 본 발명의 크림타입의 샴푸 조성물을 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, the shampoo composition of the cream type of the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물은 보조 계면활성제와 음이온성 계면활성제를 포함한 샴푸 조성물에 전술한 화학식 1의 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제가 첨가됨으로써, 별도의 첨가물 없이 라멜라 구조 형성이 용이하게 된다. 이에 따라, 크림타입의 제형이 형성되며, 경시 안정성 또한 매우 우수하다.In the shampoo composition of the cream type according to the present invention, a quaternary ammonium cationic surfactant in which the glyceryl group of Formula 1 is introduced is added to a shampoo composition including an auxiliary surfactant and an anionic surfactant. It is easy to form. Accordingly, a cream type formulation is formed, and the stability over time is also very good.

본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물에 함유되는 보조 계면활성제로는 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 보조 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%인 것이 바람직하다.Auxiliary surfactants contained in the cream type shampoo composition according to the present invention include amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. The content of the cosurfactant is preferably 1 to 20% by weight based on the total weight of the composition.

상기 양쪽성 계면활성제(또는 쯔비터성(zwitterion) 계면활성제)의 예로는 베타인, 아미도 베타인, 설포베타인, 암포아세테이트, 디암포아세테이트, 프로피오네이트, 글리시네이트 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 비이온성 계면활성제로는 라우릴산디에탄올아미드, 야자유지방산디에탄올아미드, 야자유지방산모노에탄올아미드 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the amphoteric surfactant (or zwitterion surfactant) include betaine, amido betaine, sulfobetaine, ampoacetate, diampoacetate, propionate, glycinate, and the like. Each can be used individually or in mixture of 2 or more types. The nonionic surfactants include lauryl acid diethanolamide, palm oil fatty acid diethanol amide, palm oil fatty acid monoethanolamide, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.

또한 본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물에 함유되는 음이온성 계면활성제는 세정 성분으로서 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산마그네슘, 트리데실황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄, 폴리옥시에틸렌트리데실황산나트륨 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상 사용할 수 있으나, 통상적인 샴푸 조성물에 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 음이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%인 것이 바람직하다. 이러한 함량 범위에서 세정기능이 제대로 발휘할 수 있고 라멜라 구조를 형성하기 용이하며 세정력이 우수하다.In addition, the anionic surfactant contained in the cream-type shampoo composition according to the present invention is sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, lauryl magnesium sulfate, sodium tridecyl sulfate, lauryl triethanolamine, polyoxyethylene lauryl as a cleaning component. Sodium sulfate, polyoxyethylene lauryl ammonium sulfate, sodium polyoxyethylene tridecyl sulfate, and the like, each of these may be used alone or two or more, but is not particularly limited as long as it can be used in a conventional shampoo composition. The content of the anionic surfactant is preferably 5 to 40% by weight based on the total weight of the composition. In this content range, the cleaning function can be properly exhibited, the lamellar structure can be easily formed, and the cleaning power is excellent.

본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물에 함유되는 양이온성 계면활성제는 4급 암모늄 화합물의 구조로서, 암모늄이온의 4개의 치환기가 모두 알킬기 등으로 이루어져 있는 구조이다. 특히, 치환기 중에 하나 이상이 친수성기이며, 이러한 친수성기는 하나 이상의 글리세릴기가 축합되어 반복된 구조이고, 반복단위의 수는 1 내지 10이다. 이러한 4급 암모늄 양이온성 계면활성제는 친수기인 글리세릴기를 적어도 2종 이상 포함하고 있어, 음이온성 계면활성제와 상호작용을 통해 통상 유사-비이온성 복합 계면활성제(pseudo-nonionic complex surfactant)라고 하는 수용액에 녹는 혼합 미셀을 형성할 수 있다. 이 유사-비이온성 복합 계면활성제는 보조 계면활성제를 함유하는 크림타입의 샴푸 조성물에서 침전을 형성하지 않고 라멜라 구조를 형성한다. 이런 라멜라 구조물, 특히 액포(vesicle) 또는 양파 모양(onion)으로 굽혀진 형태의 라멜라 구조물은 액적이 조밀하게 배열된 형태로 영점 전단 점도가 높아 불용성 물질을 제형 내에 균일하고 안정하게 부유시킬 수 있으며, 임계전단속도가 낮아 도포시 쉽게 퍼지며 토출이 용이한 장점이 있다. 이러한 특징에 따라 라멜라 구조물은 크림과 같은 제형을 나타내며, 경시 안정성, 특히 냉동-해동 안정성을 현저히 향상시켜준다. 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제는 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 함량 범위에서 유사-비이온성 복합 계면활성제에 의한 라멜라 구조 형성이 용이하며, 사용시 부드러운 느낌을 부여한다.The cationic surfactant contained in the cream type shampoo composition according to the present invention is a structure of a quaternary ammonium compound, in which all four substituents of ammonium ions are composed of alkyl groups and the like. In particular, at least one of the substituents is a hydrophilic group, and the hydrophilic group is a structure in which at least one glyceryl group is condensed and repeated, and the number of repeating units is 1 to 10. Such quaternary ammonium cationic surfactants contain at least two or more glyceryl groups, which are hydrophilic groups, and interact with anionic surfactants in aqueous solutions, commonly referred to as pseudo-nonionic complex surfactants. Melting mixed micelles can be formed. This pseudo-nonionic composite surfactant forms a lamellar structure without forming a precipitate in the cream type shampoo composition containing the auxiliary surfactant. Such lamellar structures, in particular the lamellar structures bent in vesicles or onions, have a high zero shear viscosity in the form of densely arranged droplets, allowing the insoluble materials to be uniformly and stably suspended in the formulation. Low critical shear rate spreads easily during application and has the advantage of easy dispensing. In accordance with these features the lamellar structures exhibit a creamy formulation and significantly improve the stability over time, especially freeze-thaw stability. The quaternary ammonium cationic surfactant in which the glyceryl group is introduced is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the composition. In this content range, lamellar structure formation by the pseudo-nonionic composite surfactant is easy and gives a soft feeling in use.

바람직하게, 본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물은 컨디셔닝 효과를 더욱 향상시키기 위하여 양이온성 폴리머, 수불용성 컨디셔닝제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나를 더 첨가할 수 있다.Preferably, the cream type shampoo composition according to the present invention may further add any one selected from the group consisting of cationic polymers, water insoluble conditioning agents and mixtures thereof to further improve the conditioning effect.

상기 양이온성 폴리머로는 천연 양이온성 폴리머, 합성 양이온성 폴리머 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 천연 양이온성 폴리머로는 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드, 하이드록시프로필 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드 등의 양이온성 구아, 셀룰로스(폴리쿼터늄-10) 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종이상 혼합하여 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서 사용될 수 있는 합성 양이온성 폴리머로는 디메틸디알릴암모늄클로라이드 폴리머, 아크릴아미드-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, PVP-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, 아크릴아미드-디메틸아미노 에틸메타크릴레이트 메틸 클로라이드 코폴리머, 트리메틸아미노에틸메타크릴레이트 폴리머 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 양이온성 폴리머의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%인 것이 바람직하며, 이러한 함량 범위에서 컨디셔닝 효과가 충분히 나타나며 사용감이 우수하다. The cationic polymers include natural cationic polymers, synthetic cationic polymers, and mixtures thereof. Natural cationic polymers that can be used in the present invention include cationic guar such as guar hydroxypropyltrimonium chloride, hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride, cellulose (polyquaternium-10), and the like. It may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto. Synthetic cationic polymers that can be used in the present invention include dimethyldiallylammonium chloride polymer, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymer, PVP-dimethylaminoethylmethacrylate copolymer, acrylic acid-dimethyldiallylammonium chloride copolymer , Acrylamide-dimethylamino ethyl methacrylate methyl chloride copolymer, trimethylaminoethyl methacrylate polymer, and the like, each of which may be used alone or in combination of two or more thereof, but is not limited thereto. The content of the cationic polymer is preferably 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition, the conditioning effect is sufficiently exhibited in this content range and the feeling is excellent.

상기 수불용성 컨디셔닝제는 수불용성 비휘발성의 디메치콘, 사이클로메치콘, 아미노화 실리콘, 아모디메치콘, 트리메틸실릴아모디메티콘 등의 실리콘으로 통칭되는 성분 또는 이들의 유도체들, 수불용성 하이드로카본계, 에스테르계 및 에테르계 오일 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 수불용성 컨디셔닝제의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%인 것이 바람직하며, 0.5 내지 10 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 함 량 범위에서 충분한 컨디셔닝 효과가 나타나며 기포력 및 제형 형성이 우수하다.The water-insoluble conditioning agent is a component or derivatives thereof such as water insoluble non-volatile dimethicone, cyclomethicone, aminated silicon, amodimethicone, trimethylsilyl amodimethicone, or derivatives thereof, water insoluble hydrocarbon And ester oils and ether oils, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. The content of the water insoluble conditioning agent is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight based on the total weight of the composition. In this content range, sufficient conditioning effect is shown and foaming and formulation formation are excellent.

바람직하게, 본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물은 외관을 아름답게 해주는 성분으로 외관 보조제를 더 함유할 수 있다. 이러한 외관 보조제는 소비자들에게 크림과 같은 광택과 외관을 부여하기 위해 사용되는 것으로, 마이카, 티타늄다이옥사이드, 아크릴레이트폴리머, 펄화제, 캡슐, 비드 등이 사용될 수 있다. Preferably, the shampoo composition of the cream type according to the present invention may further contain an appearance aid as a component to beautify the appearance. Such appearance aids are used to give a creamy gloss and appearance to consumers, and mica, titanium dioxide, acrylate polymers, pulping agents, capsules, beads, and the like may be used.

이 외에도, 본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물은 통상적으로 샴푸 조성물의 성분으로 사용될 수 있는 방부제, 점증제 또는 점도조절제, pH 조절제, 향료, 염료, 컨디셔닝제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다. 방부제로는 파라옥시안식향산메틸, 메틸클로로이소티아졸리논 및 메틸이소티아졸리논의 혼합물(Kathon CG, 미국 롬앤하스사) 등이 있다. 점증제 또는 점도조절제로는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 구아 검, 하이드록시 구아, 염화나트륨, 염화암모늄, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜 등이 있다. pH 조절제로는 구연산, 수산화나트륨, 트리에탄올아민 등이 있다. 염료로는 수용성 타르색소 등이 있다. 컨디셔닝제로는 동식물성 추출물, 단백질 및 단백질 변형체, 고급지방산(Fatty Acid) 등이 있다.In addition, the shampoo composition of the cream type according to the present invention may further contain additives such as preservatives, thickeners or viscosity regulators, pH adjusters, flavorings, dyes, conditioning agents that can be used as a component of the shampoo composition. Preservatives include methyl paraoxybenzoate, methylchloroisothiazolinone and a mixture of methylisothiazolinone (Kathon CG, Rohm & Haas, USA). Thickeners or viscosity modifiers include hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, guar gum, hydroxy guar, sodium chloride, ammonium chloride, propylene glycol, hexylene glycol, and the like. pH adjusting agents include citric acid, sodium hydroxide, triethanolamine and the like. Dyes include water-soluble tar pigments. Conditioning agents include animal and vegetable extracts, proteins and protein variants, and Fatty Acid.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, the scope of the present invention should not be construed as limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

<실시예 1~4 및 비교예 1과 2><Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2>

하기 표 1에 나타낸 성분과 함량으로 양이온성 폴리머로서 폴리쿼터늄-10과 구아하이드록시프로필트리모늄클로라이드를 증류수에 분산 용해시킨 후 하기 화학식 2로 표시되는 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제와 통상적으로 샴푸에 사용되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제인 디세틸디모늄클로라이드를 투입하고 세정 계면활성제로서 음이온성 계면활성제인 라우릴황산나트륨과 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨 및 양쪽성 또는 쯔비터성 계면활성제인 소듐라우로암포아세테이트를 첨가한 후 컨디셔닝제로서 디메치콘과 올리브오일을 첨가하여 30분 동안 교반시켰다. 교반시킨 후 방부제, 향료를 첨가하고 적정 점도를 형성하기 위한 염화나트륨과 pH를 조절하기 위한 구연산 및 증류수를 첨가하여 30분 동안 교반시켜 실시예 1~4 및 비교예 1과 2의 조성물을 제조하였다. 단위는 중량%이다.After dissolving and dissolving polyquaternium-10 and guarhydroxypropyltrimonium chloride in distilled water as the cationic polymer in the components and contents shown in Table 1 below, a quaternary ammonium cationic interface having a glyceryl group represented by Formula 2 below was introduced. The active agent and the disetyldimonium chloride, a quaternary ammonium cationic surfactant commonly used in shampoos, were added, and as the cleaning surfactant, sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene lauryl sulfate and amphoteric or zwitterionic surfactants. After adding sodium lauroampoacetate as a surfactant, dimethicone and olive oil were added as a conditioning agent and stirred for 30 minutes. After stirring, the composition of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was prepared by adding a preservative, a flavoring agent, and adding sodium chloride to form an appropriate viscosity, and citric acid and distilled water to adjust pH for 30 minutes. The unit is weight percent.

Figure 112006006726304-pat00002
Figure 112006006726304-pat00002

상기 화학식 2에서, R은 C12H25이다. In Chemical Formula 2, R is C 12 H 25 .

여기서, 폴리쿼너늄-10으로는 폴리머 JR400(Polymer JR400, Dow chemical사), 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제로는 디메틸-디글리세릴 라우릴 암모늄 클로라이드(Dimethyl-diglyceryl Lauryl Ammonium Chloride) 및 디 메치콘으로는 DC-200F (Dow Corning사)를 사용하였다.Here, polymer JR400 (Polymer JR400, Dow Chemical Co., Ltd.) as the polyquannium-10, and dimethyl-diglyceryl Lauryl Ammonium Chloride as the quaternary ammonium cationic surfactant in which the glyceryl group is introduced ) And dimethicone were DC-200F (Dow Corning).

성분ingredient 실시예Example 비교예Comparative example (중량%)(weight%) 1One 22 33 44 1One 22 증류수Distilled water 2020 2020 2020 2020 2020 2020 폴리쿼터늄-10Polyquaternium-10 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 구아하이드록시프로필 트리모늄클로라이드Guarhydroxypropyl Trimonium Chloride 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제Quaternary Ammonium Cationic Surfactants with Glyceryl Group 22 22 44 44 -- -- 디세틸디모늄클로라이드Dicetyldimonium chloride 22 - - 44 - - 22 44 라우릴황산나트륨(30%)Sodium Lauryl Sulfate (30%) 1010 1010 1010 1010 1010 1010 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨(30%)Sodium polyoxyethylene lauryl sulfate (30%) 3030 3030 3030 3030 3030 3030 소듐라우로암포아세테이트(30%)Sodium Lauro Ampoacetate (30%) 1010 1010 1010 1010 1010 1010 디메치콘Dimethicone 1One 1One 1One 1One 1One 1One 올리브 오일Olive oil 22 22 22 22 22 22 방부제antiseptic 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 향료Spices 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 증류수Distilled water 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 염화나트륨Sodium chloride 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 구연산Citric acid 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity

<실험예 1> 고온에서의 경시안정성 평가<Experimental Example 1> Evaluation of aging stability at high temperature

시간에 따른 실시예 1~4 및 비교예 1과 2의 조성물의 안정성을 단기간에 확인하기 위해서 가혹조건인 50℃에서의 안정성 시험을 실시하였다. 우선 실시예 1~4 및 비교예 1과 2의 조성물을 가혹 조건인 50℃ 항온기에 넣고, 하단부에 분리된 투명층이 육안으로 보이기 시작하는 시점을 안정성 일수로 하여 안정성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to confirm the stability of the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 over time in a short time, a stability test at 50 ° C. under severe conditions was performed. First, the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in a 50 ° C. incubator, which is a harsh condition, and stability was evaluated as the number of days when the transparent layer separated from the lower end began to be visually observed. The results are shown in Table 2 below.

항목Item 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 50℃ 안정성 일수 (일)50 ℃ Stability Days (Days) 4242 3838 7272 6565 2121 2424

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한 실시예 1~4의 조성물은 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유하지 않은 비교예 1과 2에 비해 안정성에 있어서 매우 우수한 효과가 있음을 알 수 있다. 상세하게는 실시예 2와 비교예 1 및 실시예 4와 비교예 2의 조성물의 안정성을 비교해 보면, 본 발명에 따른 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한 실시예 2 및 4의 조성물이 디세틸디모늄클로라이드를 사용한 비교예 1 및 2의 조성물에 비해 안정성 매우 우수하다. As shown in Table 2, the compositions of Examples 1 to 4 containing the quaternary ammonium cationic surfactant to which the glyceryl group of the present invention was introduced do not contain the quaternary ammonium cationic surfactant to which the glyceryl group was introduced. It can be seen that there is a very excellent effect in stability compared to Comparative Examples 1 and 2. Specifically, when comparing the stability of the compositions of Example 2, Comparative Examples 1 and 4 and Comparative Example 2, Examples 2 and 4 containing a quaternary ammonium cationic surfactant incorporating a glyceryl group according to the present invention The composition of is very excellent in stability compared to the compositions of Comparative Examples 1 and 2 using dicetyldimonium chloride.

<실험예 2> 온도에 따른 점도측정Experimental Example 2 Viscosity Measurement According to Temperature

온도 변화에 따른 라멜라 구조의 변화로 인한 점도를 알아보기 위해 실시예 1~4 및 비교예 1과 2의 조성물을 50℃ 항온기에 넣어 일수에 따라 점도 변화를 측정하였고, 냉동-해동 사이클(-25℃에서 24시간, 25℃에서 24시간 방치)을 반복한 횟수에 따라 점도 변화를 측정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.In order to determine the viscosity due to the change in lamellar structure according to the temperature change, the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in a 50 ° C. thermostat, and the viscosity change was measured according to days. The freeze-thaw cycle (-25 Viscosity change was measured depending on the number of times repeated 24 hours at ℃, 24 hours left at 25 ℃. The results are shown in Table 3 below.

항목Item 점도 (PS, RVT/TC bar/10rpm/25℃) Viscosity (PS, RVT / TC bar / 10rpm / 25 ℃) 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 제조 직후Immediately after manufacture 115115 110110 130130 122122 9494 100100 50℃ 보관50 ℃ storage 10일10 days 114114 110110 130130 122122 8585 9292 20일20 days 110110 105105 129129 120120 7676 8181 30일30 days 108108 102102 130130 121121 7272 7878 냉동-해동Freeze-thaw 3회3rd time 110110 105105 130130 122122 6868 7575 5회5 times 110110 103103 131131 120120 5252 6767 8회8th 106106 103103 130130 122122 4949 6161

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한 실시예 1~4의 조성물은 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유하지 않은 비교예 1과 2에 비해 고온 및 냉동-해동에 의한 점도의 안정성에 있어서 매우 우수한 효과가 있음을 알 수 있다. 상세하게는 실시예 2와 비교예 1 및 실시예 4와 비교예 2의 조성물의 점도를 비교해 보면, 본 발명에 따른 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한 실시예 2 및 4의 조성물이 디세틸디모늄클로라이드를 함유한 비교예 1 및 2의 조성물에 비해 점도의 변화가 거의 없는 것으로 보아 고온 및 냉동-해동 조건에서도 라멜라 구조가 안정하게 유지되는 것을 알 수 있다. As shown in Table 3, the compositions of Examples 1 to 4 containing the quaternary ammonium cationic surfactant to which the glyceryl group of the present invention was introduced do not contain the quaternary ammonium cationic surfactant to which the glyceryl group was introduced. Compared with Comparative Examples 1 and 2 it can be seen that there is a very excellent effect on the stability of the viscosity by high temperature and freeze-thaw. Specifically, when comparing the viscosity of the compositions of Example 2, Comparative Examples 1 and 4 and Comparative Example 2, Examples 2 and 4 containing a quaternary ammonium cationic surfactant incorporating a glyceryl group according to the present invention It can be seen that the lamellar structure remains stable even at high temperature and freeze-thaw conditions, because the composition of the present invention has almost no change in viscosity compared to the compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing dicetyldimonium chloride.

<실험예 3> 전단성 평가 Experimental Example 3 Evaluation of Shearability

실시예 1~4 및 비교예 1과 2의 조성물의 전단성을 평가하기 위해 브룩필드 점도계(RVT, Helipath, TC bar)를 이용하여 회전 속도에 따른 점도(ps) 변화를 측정하였다. 회전 속도가 아주 낮은 0.5rpm에서는 정지상태와 유사한 점도를 나타내는 반면, 회전 속도가 10rpm 이상에서는 상기 조성물이 용기에서 토출할 때와 실제 모발에 도포시의 퍼짐성을 나타낸다. 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.In order to evaluate the shear properties of the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the viscosity (ps) change with rotation speed was measured using a Brookfield viscometer (RVT, Helipath, TC bar). At a very low rotational speed of 0.5 rpm it shows a viscosity similar to that of a stationary state, while a rotational speed of 10 rpm or more shows the spreadability of the composition when ejected from the container and when applied to the actual hair. The results are shown in Table 4 below.

항목Item 점도 (PS, RVT/TC bar/10rpm/25℃) Viscosity (PS, RVT / TC bar / 10rpm / 25 ℃) 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 회전 속도 (rpm)Rotational speed (rpm) 0.50.5 450450 420420 620620 550550 250250 270270 1010 115115 110110 130130 122122 9494 100100 2020 100100 9898 112112 104104 8888 9292

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 실시예 2와 비교예 1 및 실시예 4와 비교예 2의 회전속도 0.5rpm에서와 10rpm에서의 점도를 비교해 볼 때, 10rpm에서의 점도가 서로 유사한 것으로 보아 용기에서 토출 및 도포시 퍼짐성이 유사한 반면, 0.5rpm에서의 점도는 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한 실시예 2 및 4의 점도가 디세틸디모늄클로라이드를 함유한 비교예 1 및 2의 점도에 비해 현저히 높다. 이는 본 발명의 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유한 실시예 2 및 4의 조성물이 라멜라 구조에 더욱 가까우며 더 전단박화한 성질을 갖는 것임을 알 수 있다. As shown in Table 4, when comparing the viscosity at the rotational speed of 0.5rpm and 10rpm of Example 2, Comparative Examples 1 and 4 and Comparative Example 2, the viscosity at 10rpm is similar to each other in the container While the spreadability during dispensing and application is comparable, the viscosity at 0.5 rpm is comparable to those of Examples 2 and 4 containing quaternary ammonium cationic surfactants with glyceryl groups containing Comparative Example 1 and dicetyldimonium chloride. Remarkably high compared to the viscosity of 2. It can be seen that the compositions of Examples 2 and 4 containing the quaternary ammonium cationic surfactant into which the glyceryl group of the present invention is introduced are closer to the lamellar structure and have more shear thinning properties.

이와 같이 본 발명에 따른 크림타입의 샴푸 조성물은 고온 및 냉동-해동시 점도의 경시안정성이 매우 우수하고, 모발에 도포시 퍼짐성이 좋아 사용감이 우수하다.As described above, the cream type shampoo composition according to the present invention has excellent temporal stability at high temperature and freeze-thaw, and has good spreadability when applied to hair.

Claims (8)

양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 보조 계면활성제;Auxiliary surfactants, which are any one selected from the group consisting of amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and mixtures thereof; 음이온성 계면활성제; 및Anionic surfactants; And 하기 화학식 1로 표시되는 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제;를 함유하는 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물:A shampoo composition of the cream type comprising: a quaternary ammonium cationic surfactant having a glyceryl group represented by Formula 1; <화학식 1> <Formula 1>
Figure 112006006726304-pat00003
Figure 112006006726304-pat00003
상기 화학식 1에서, R1은 탄소수가 12 내지 18개인 직쇄상 알킬기, 분지상 알킬기 또는 알케닐기이고, R2 및 R3는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 3개인 알킬기이며, R4 (CH2CHOHCH2O)nH이고 여기서 n은 1 내지 10이며, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이다.In Formula 1, R 1 is a straight alkyl group, branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, R 2 And R 3 is independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 4 is (CH 2 CHOHCH 2 O) n H where n is 1 to 10 and X is any one selected from the group consisting of halogenated elements, sulfate groups and acetate groups.
제1항에 있어서, 조성물 총 중량을 기준으로 상기 보조 계면활성제의 함량은 1 내지 20 중량%, 상기 음이온성 계면활성제의 함량은 5 내지 40 중량% 및 상기 양이온성 계면활성제의 함량은 0.1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.According to claim 1, wherein the content of the auxiliary surfactant based on the total weight of the composition is 1 to 20% by weight, the content of the anionic surfactant is 5 to 40% by weight and the content of the cationic surfactant is 0.1 to 10 Shampoo composition of the cream type, characterized in that the weight%. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 양쪽성 계면활성제는 베타인, 아미도 베타인, 설포베타인, 암포아세테이트, 디암포아세테이트, 프로피오네이트 및 글리시네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.The amphoteric surfactant according to claim 1 or 2, wherein the amphoteric surfactant is at least one selected from the group consisting of betaine, amido betaine, sulfobetaine, ampoacetate, diaampoacetate, propionate and glycinate. Cream type shampoo composition, characterized in that. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는 라우릴산디에탄올아미드, 야자유지방산디에탄올아미드, 야자유지방산모노에탄올아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.The cream according to claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant is any one selected from the group consisting of lauryl acid ethanolamide, palm oil fatty acid diethanolamide, palm oil fatty acid monoethanolamide, and mixtures thereof. Type of shampoo composition. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산마그네슘, 트리데실황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄 및 폴리옥시에틸렌트리데실황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.The method of claim 1, wherein the anionic surfactant is sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, magnesium lauryl sulfate, sodium tridecyl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, polyoxyethylene Cream type shampoo composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of ammonium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene tridecyl sulfate. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 조성물은 양이온성 폴리머, 수불용성 컨디셔닝제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.The cream type shampoo composition according to claim 1 or 2, wherein the composition further contains any one selected from the group consisting of cationic polymers, water insoluble conditioning agents, and mixtures thereof. 제6항에 있어서, 상기 양이온성 폴리머는 조성물 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.The cream type shampoo composition according to claim 6, wherein the cationic polymer contains 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition. 제6항에 있어서, 상기 수불용성 컨디셔닝제는 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 크림타입의 샴푸 조성물.The cream type shampoo composition of claim 6, wherein the water-insoluble conditioning agent contains 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the composition.
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